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1
Skepper, Colin K. "Marine-derived heterocycles structural, synthetic and biological investigations /." Diss., [La Jolla] : University of California, San Diego, 2009. http://wwwlib.umi.com/cr/ucsd/fullcit?p3386482.
Full textAbstract:
Thesis (Ph. D.)--University of California, San Diego, 2009.<br>Title from first page of PDF file (viewed Jan. 12, 2010). Available via ProQuest Digital Dissertations. Vita. Includes bibliographical references.
2
Wei, Li. "Studies towards the synthesis of new carbohydrate-derived heterocycles." Youngstown State University / OhioLINK, 1998. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=ysu997108452.
Full text
3
Bates, Joshua Isaac. "Strained cationic heterocycles and other novel phosphaalkene-derived species." Thesis, University of British Columbia, 2011. http://hdl.handle.net/2429/34561.
Full textAbstract:
This thesis outlines the results from three projects undertaken as part of my Ph.D.
studies, with Chapter 1 serving as a general introduction and Chapter 5 serving to
summarize the thesis.
Chapter 2 details a Lewis acid-mediated methodology for preparing
phosphaalkenes from silyl phosphines [RP(SiMe₃)₂; R = alkyl, aryl, silyl] and aldehydes
or ketones. The scope of this methodology was explored and phosphaalkenes
tBuP=CHtBu (1), AdP=CHtBu (2), MesP=CHtBu (3) and MesP=CPh₂ (4) were prepared
on preparative scales. For phosphaalkene 1, this reduced its synthesis from 11 weeks to
less than one hour. Additionally, AlCl₃ and GaCl₃ adducts of phosphaalkenes 1 and 2
were synthesized and characterized by X-ray crystallography.
In Chapter 3, the reactions of phosphaalkenes 1 and 2 with potential cationic
initiators are discussed. For both phosphaalkenes, treatment with substoichiometric
HOTf affords rare diphosphiranium cations. Mechanistic studies reveal that this process
proceeds via phosphenium triflate intermediates. Unexpectedly, treatment with the
related MeOTf affords diphosphetanium cations via methylenephosphonium
intermediates. Additionally, it was found that the diphosphetanium cation formed from
phosphaalkene 1 would react with two additional equivalents of MeOTf to afford an
unprecedented dicationic diphosphetanium.
Finally, Chapter 4 describes the abnormal reaction of IMes, a N-heterocyclic
carbene (NHC), with phosphaalkenes to afford novel 4-phosphino-2-carbenes.
Interestingly, DFT calculations of plausible reaction intermediates suggest the reactions
proceed via free abnormal NHCs (aNHCs). The phosphino-functionalized NHC (5),
derived from the reaction of IMes with MesP=CPh₂, was used to study the coordination
properties of this novel class of ligands. Treating carbene 5 with substoichiometric
(tht)AuCl (0.5 equiv) affords a biscarbene complex, indicating that AuCl is preferentially
coordinated by the carbene functionality. P-coordination of AuCl occurs when carbene 5
is treated with additional equivalents of AuCl, confirming the bifunctional nature of this
ligand. Additionally, rhodium and iridium complexes of the type (NHC)M(CO) ₂Cl (M =
Rh, Ir) were prepared and CO stretching frequencies of these complexes suggest that
carbene 5 has similar donor properties as IMes.
4
Peacock, Lucy. "Novel methodology for the synthesis of isoindole derived heterocycles." Thesis, University of Bath, 2014. https://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.629658.
Full textAbstract:
This thesis presents research into the development of a novel conjugate-addition/cyclisation methodology for the synthesis of isoindole derived nitrones. To begin, a review of the principle methods for synthesising nitrones is reported, followed by a discussion of the current uses of nitrones and the requirement for straightforward syntheses of nitrones contained within an isoindole scaffold. The synthesis of an aryl cyclisation substrate possessing the key ortho- relationship between an alpha,beta-unsaturated ester and formyl group is then described. The planned conjugate-addition/cyclisation reaction using hydroxylamine was carried to afford a different nitrone structure to that expected, which was later confirmed by X-ray crystallography. A full discussion of the work undertaken to elucidate the compound structure and to probe the reaction mechanism is reported. A monocyclic nitrone reported in the literature was thought to have been synthesised according to a 1,3-azaprotio cyclotransfer mechanism. Application of the newly discovered conjugate-addition/cyclisation protocol to a linear substrate successfully afforded this monocyclic nitrone, leading us to propose our mechanism as a plausible alternative. Exploration of the scope and limitation of the nitrone forming reaction afforded total of fourteen isoindole derived nitrones. Applying the protocol to modified cyclisation substrates afforded five dihydroisoquinoline derived nitrones and a bicyclic hydroxamic acid also. Research into the reactivity of isoindole derived nitrones is then presented. Varying degrees of success were obtained, largely due to the fact that the substrate does not react as a nitrone, but as its isoindole tautomer. An attempted 1,3-dipolar cycloaddition reaction with tert-butyl acrylate instead afforded a bridged hydroxylamine product, synthesised by a [4+2] Diels-Alder cycloaddition reaction. The final part of this thesis reports the application of the [4+2] cycloaddition reaction between nitrone and an alkyne as a novel route for the synthesis of substituted naphthalenes.
5
Kifle, Hagos Tesfamariam. "New gold(I) and gold(III) coordination complexes derived from N and S heterocycles." Thesis, Stellenbosch : University of Stellenbosch, 2006. http://hdl.handle.net/10019.1/2843.
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6
Deetlefs, Maggel. "Carbene and coordination complexes of gold, palladium, platinum and manganese derived from N-containing heterocycles." Thesis, Stellenbosch : Stellenbosch University, 2001. http://hdl.handle.net/10019.1/52155.
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7
Yue, Congyong. "Palladium complexes of aromatic amide-derived phosphines and application for synthesis of biaryls, nitrogen heterocycles, and benzo[b]furans /." View abstract or full-text, 2009. http://library.ust.hk/cgi/db/thesis.pl?CHEM%202009%20YUE.
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8
Fraser, Greig Cameron. "Synthesis and characterisation of polyazomethines derived from ligating heteroaromatic diamines." Thesis, Heriot-Watt University, 1997. http://hdl.handle.net/10399/662.
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9
Mokfi, Moloud [Verfasser]. "Xanthine-derived N-heterocyclic carbenes and their metal complexes / Moloud Mokfi." Wuppertal : Universitätsbibliothek Wuppertal, 2021. http://d-nb.info/1240266960/34.
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10
Robinson, Ross Stuart. "Baylis-Hillman derived benzopyrans and related systems : a synthetic and mechanistic study." Thesis, Rhodes University, 1998. http://hdl.handle.net/10962/d1007193.
Full textAbstract:
The Baylis-Hillman reaction between substituted salicylaldehydes and various acrylate species has been shown to afford complex reaction mixtures, careful chromatography of which has led to the isolation of an extensive range of novel compounds. One- and two-dimensional NMR spectroscopic, mass spectrometric and X-ray crystallographic analysis of these compounds have permitted identification of no less than eight general classes of chromene and coumarin derivatives. The formation of the various product types is attributed to cascades of successive reactions stemming, in each case, from a Baylis-Hillman product as the common intermediate. The mechanistic sequence involved in the formation of the various chromene and coumarin derivatives have been elucidated by examining isolated or specifically prepared compounds as putative reaction intermediates. Conjugate addition and acyl or allylic substitution by various nucleophiles appear to be common processes in the formation of the chromene and coumarin derivatives, and studies focussing on these processes have been undertaken. Reactions of Baylis-Hillman adducts have been carried out, using oxygen, sulfur and nitrogen nucleophiles, in order to explore stereoselectivity and regioselectivity trends. The results show that the reactions proceed with a very high degree of regioselectivity, affording conjugate addition rather than acyl substitution products. The diastereoselectivity observed for the addition products, however was typically low. A kinetic study to explore the regioselectivity of the reaction between various Baylis-Hillman derived halogeno esters and the nucleophile, methyl 3-oxobutanolate enloate, in two different base-solvent systems at high dilution was also undertaken. The reactions were monitored by ¹H NMR spectroscopy, and the results revealed that the reaction kinetics are more complex than originally anticipated. A mechanistic rationalisation is offered which is consistent with both the kinetic data and the observed regioselectivity trends.
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Hesler, Valerie Jane. "N-Heterocyclic carbene-metal complexes derived from imidazolium-linked cyclophane and biimidazolium salts." University of Western Australia. School of Biomedical, Biomolecular and Chemical Sciences, 2008. http://theses.library.uwa.edu.au/adt-WU2009.0088.
Full textAbstract:
This thesis presents an investigation into the synthesis of metal complexes of (Nheterocyclic carbene)-based cyclophanes. There were three main areas of focus: synthesis and complexation of bis(4,5-dihydroimidazolium) salts; the synthesis and complexation of phenol-functionalised imidazolium cyclophanes; and the synthesis and complexation of (N-heterocyclic carbene)-based cyclophanes by C-C bond activation of biimidazolium salts with electron-rich metals. The synthesis of xylyl-linked bis(4,5-dihydroimidazolium) salts was investigated. Attempts to prepare these compounds by the cyclisation of a tetraamine (linear or macrocyclic) were unsuccessful due difficulties in preparing the tetraamines. The target compounds could be prepared by adapting the methods developed for the synthesis of bis(imidazolium) salts however problems associated with purification and stability of the products prevented complexation studies. A series of phenol-, phenoxide- and anisole-functionalised imidazolium cyclophanes were prepared. Their structural properties were investigated using dynamic nmr studies and X-ray crystallography. Complexation of the functionalised cyclophanes was investigated. The phenol cyclophane I formed a dinuclear complex with mercury(II). This complex is the first example of a complex derived from a phenol-functionalised imidazolium cyclophane. However the anisole cyclophane II and the unsymmetrical phenol/ortho cyclophane III were unable to form complexes possibly due to steric hindrance and instability of the cyclophane respectively. Preliminary complexation studies of the bis(imidazolium)phenol V suggested that complexation with palladium(II) and mercury(II) were possible but more work is required to determine the optimum reaction conditions. A series of biimidazolium salts VI (both new and known) were prepared. Previously reported biimidazolium salts have very low solubility in common solvents therefore the incorporation of long alkyl chains to the bridging group was investigated as a means to improve the solubility. The structure of the salts was explored using a range of techniques including dynamic nmr spectroscopy, cyclic voltammetry, UV/Visible spectroscopy, X-ray crystallography and mass spectrometry. Some of the biimidazolium salts were able to rotate about the C2-C2' bond and the free energy of activation for this process was estimated using dynamic nmr studies. C-C bond activation of the biimidazolium salts with palladium(0) was used to form a series of palladium(II) complexes (VII) of (NHC)-based cyclophanes. These reactions are the first examples of the synthesis of bis(NHC) complexes by C-C bond activation. The reactivity of the biimidazolium salts with palladium(0) was compared to their solution structure and it was found that only the biimidazolium that were able to rotate about the C2-C2' bond could react with palladium(0).
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RUHLAND-FRITSCH, BEATRICE. "Synthese et etude pharmacologique de derives benzeniques d'analogues du gaba." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR13056.
Full text
13
Mauger-Chalaye, Hélène. "Réactions des nitrones avec les noyaux indoliques : nouvelles approches synthétiques d'alcaloïdes indoliques bio-actifs." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10047.
Full textAbstract:
Parmi les composes naturels possedant des proprietes antivirales et/ou antitumorales, les alcaloides indoliques font l'objet d'un interet particulier. Afin de former le motif (3-indolyl)methylamine, base structurale de certains de ces derives bio-actifs, nous avons etudie la reactivite des nitrones vis-a-vis des noyaux indoliques. Utilisant 2 modes differents d'activation des nitrones, nous avons pu acceder a deux classes de produits : les n-hydroxylamines indoliques, et les 3,3-diindolylalcanes. Chacune des deux methodologies mises au point a par la suite ete exploitee pour synthetiser d'une part des derives bis-indoliques naturels ou non symetriques, d'autre part des 1,2-diamines indoliques. Ces dernieres sont des precurseurs potentiels des topsentines, des nortopsentines et du discodermindole, composes bio-actifs isoles d'eponges marines et possedant un noyau imidazole ou imidazoline. Nous avons envisage de former ces cycles azotes en condensant les 1,2-diamines obtenues avec un acide indolique convenablement active. Dans le cadre de ce projet, nous avons verifie la faisabilite chimique des strategies envisagees en utilisant le 1,2-diaminoethane comme modele. Un analogue debrome et protege du discodermindole a egalement ete obtenu.
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Amine, Maria El. "Heterocycles germanies : synthese, reactivite, nouvelles voies d'acces aux especes du germanium a coordinence non usuelle." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30202.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'etude d'heterocycles germanies precurseurs d'especes du germanium tricoordine. La premiere partie est consacree a une mise au point bibliographique concernant les especes a germanium doublement lie. La deuxieme partie concerne l'etude des reactions de thermolyse, pyrolyse et photolyse de thiagermetannes-3,1 photolyse de dithiagermolannes-2,4,1 et pyrolyse de dioxydes-3,3 de thiagermetannes-3,1 qui font intervenir des intermediaires et de nouvelles especes du germanium pi lie, les sulfenes. Cette partie concerne egalement des tentatives de synthese du dimethyl-1,1 oxagermetanne-3,1. La synthese et la decomposition de nouveaux petits cycles tendus, les dioxagermetannes-1,3,2 ainsi que l'etude de la thermolyse de l'octamethylcyclotetragermoxane sont decrites dans la troisieme partie. La mise en evidence par spectroscopie photoelectronique de germanones est rapportee au quatrieme chapitre. Dans le cinquieme chapitre, sont exposees les syntheses, thermolyse et photolyse de diverses structures heterocycliques originales a 6 et 5 chainons du type dithiadigermannes-1,4,2,3 dithia-1,4 trigermolannes et dithia-1,4 tetragermannes qui sont egalement d'excellents precurseurs de germathiones et de germylenes. La derniere partie concerne l'etude des premiers phosphonates germanies cycliques a 4 et 5 chainons. Les reactions d'echange entre les phosphonates et divers chlorures metalles (m::(14)) et sc1::(2) sont decrites
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MAUFER, CHRISTELLE. "Synthese et reactivite de derives d'ortho-sulfanylphosphonates. Acces a de nouveaux heterocycles et ligands chiraux." Caen, 2000. http://www.theses.fr/2000CAEN2044.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a la synthese et a la reactivite d'o-(alkylsulfanyl)aryl-phosphonates et derives. Le rearrangement sigmatropique 1,3 des thiophosphates de s-phenyle, decrit precedemment au laboratoire, permet d'acceder aux o-alkylsulfanyl- et o-alkylsulfinyl-arylphosphonates. Des methodes permettant d'obtenir les sulfoxydes sous forme non racemique ont ete abordees : dedoublement de racemique, oxydation asymetrique du sulfure correspondant (reactif de kagan, oxaziridines de davis, oxydation catalytique par un metal de transition). La determination de la stereochimie a ete etablie par diffraction des rayons x d'un sel de cinchoninium diastereoisomeriquement pur, puis confirmee par une synthese independante. Nous avons etudie le comportement des o-(methylsulfanyl)- et o-(methylsulfinyl)aryl-phosphonates et derives, notamment en milieu basique (acces a des oxydes de thiaphosphole) et dans les conditions de la reaction de pummerer (acces a des oxydes de thiaphosphinine). Une sulfilimine endocyclique phosphorylee n-tosylee a ete synthetisee et deux nouveaux complexes du platine ont ete formes a partir de l'acide o-(methylsulfanyl)phenylphosphonique. Nous avons developpe une voie d'acces a des oxydes d'ortho-(alkylsulfanyl)phenyl-diaminophosphine. L'auxiliaire chiral greffe sur le phosphore est la (1r,2r)-cyclohexane-diamine, de symetrie c 2. Les phosphonamides ont ete obtenus, a partir des diamidophosphorothioates de s-aryle precurseurs, par ortho-lithiation avec le lda suivie d'une sigmatropie 1,3 induite par ajout d'un halogenure d'alkyle. Le rearrangement induit par un acide de lewis permet d'acceder au thiol correspondant. Une etude preliminaire des possibilites d'utilisation en catalyse asymetrique de certains des
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Boyce, Antony. "Modulation of the genetic toxicology of the food-derived heterocyclic amines by the phytoalexin resveratrol." Thesis, Imperial College London, 2005. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.421308.
Full text
17
Ocando, Mavarez Edgar. "Phosphonitriles, nouveaux synthons en chimie heterocyclique." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30069.
Full text
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Pourashraf, Mehrnaz. "Synthèse asymétrique de cyclopentanones et de lactanes : application à la synthèse de la (+)-taonianone et de la (-)-slaframine." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10267.
Full textAbstract:
Au cours de ce travail, nous avons effectue la premiere synthese asymetrique de la (+)-taonianone, representant une nouvelle classe de furanoditerpene marin, et celle de la ()-slaframine, un alcaloide indolizidinique possedant d'importantes proprietes biologiques. Ces deux syntheses font intervenir une cycloaddition asymetrique hautement stereoselective d'un cetene sur un ether d'enol portant un inducteur chiral. Elles se caracterisent de plus par une expansion regio- et stereoselective conduisant a une cyclopentanone ou une lactame hautement fonctionnalisee. La premiere synthese a permis de montrer pour la premiere fois que les alkylcetenes sont aussi efficaces que le dichlorocetene dans cette sequence reactionnelle. La deuxieme synthese, quant a elle, ouvre l'application de cette methodologie a la famille des indolizidines tres repandus dans les structures de produits naturels biologiquement actifs.
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Minassian, Frédéric. "Réactions des [epsilon]-pentadiénylation et réactions intramoléculaires de Diels-Alder : synthèse stéréosélective de composés bicycliques." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10117.
Full textAbstract:
Parmi les differents types de composes presentant des activites biologiques interessantes, les molecules possedant au moins un systeme bicyclique constituent une classe importante. Nous avons etudie une strategie de synthese de ces systemes en une etape basee sur une reaction intramoleculaire de diels-alder (ou reaction imda). Cette reaction met en jeu un precurseur lineaire comportant a ses extremites les entites diene et dienophile necessaires. Nous avons donc etudie des voies d'acces a divers precurseurs de ce type. Nous avons d'abord envisage de former des 4-azabicyclo4. 3. 0nonanes, ou indolizidines, par une strategie combinant une reaction de -pentadienylation d'-aminoaldehydes suivie d'une reaction imda entre un diene carbone et un dienophile de type iminium. Cette methodologie a ete exploitee pour synthetiser des precurseurs des myrmicarines 237 et 663. Ces molecules a structures complexes ont ete recemment isolees des glandes a poison de fourmis de type myrmicinae et sont susceptibles de presenter des activites inhibitrices de glycosidases. Dans le cadre de cette etude, nous avons mis au point les conditions convenables pour l'introduction regio et diastereoselective de l'unite dienique. D'autre part la diastereoselectivite de la reaction imda a ete etudiee de maniere approfondie. Dans un deuxieme temps, nous avons envisage de synthetiser des composes bicycliques comportant un atome de soufre. Nous voulions former des analogues d'antibiotiques comme les cephalosporines ainsi que des thiabicyclo4. 4. 0decanes par une reaction imda entre un dienophile de type thioaldehyde et des dienes respectivement azotes et carbones. Ces deux series de travaux ont en commun l'utilisation de precurseurs thiaethanoanthraceniques des thioaldehydes. Dans la premiere serie, un rearrangement inattendu a conduit a l'obtention d'une thienooxepine pontee. Enfin, une nouvelle methode d'obtention rapide des thiabicyclo4. 4. 0decanes par la cascade alperdada a ete mise au point.
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Harkiss, Alexander Hugh. "Synthesis of novel fluorescent heterocyclic-derived α-amino acids and the total syntheses of piperidine natural products". Thesis, University of Glasgow, 2017. http://theses.gla.ac.uk/8629/.
Full textAbstract:
During the course of this PhD, methodology for the synthesis of a series of novel, highly fluorescent pyridine-derived α-amino acids was developed. Enone-derived α-amino acids were subjected to an inverse electron demand hetero-Diels-Alder cycloaddition and aromatisation reaction, which led to a twelve-membered library of pyridine analogues. The optical properties of these compounds were analysed, with several exhibiting interesting fluorescent characteristics. One of the analogues was incorporated into a cell penetrating pentapeptide via solid phase peptide synthesis. The resulting hexapeptide was incubated with human fibroblast cells and fluorescence microscopy was used to show accumulation of the peptide in the cells. The total syntheses of piperidine containing natural products, spruce alkaloid and (+)-241D were also examined during this PhD. A short nine-step linear sequence was developed giving spruce alkaloid and (+)-241D in 21% and 19% overall yield, respectively. A base mediated 6-endo-trig cyclisation was employed as the key-step followed by stereoselective ketone reduction to complete the total syntheses. The scope of the cyclisation and reduction was examined with a range of enone side-chains resulting in a small library of novel 4-hydroxy-2,6-disubstituted piperidines.
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Benahmed-Gasmi, Amina. "Nouveaux précurseurs de matériaux organiques conducteurs : des donneurs-pi aux polymères conjugués." Angers, 1996. http://www.theses.fr/1996ANGE0020.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'élaboration et la caractérisation de plusieurs séries de systèmes hybrides du tetrathiafulvalène (HTTFS). Ces systèmes sont construits par le greffage de deux motifs 1,3-dithiole-2-ylidene aux deux extrémités d'un espaceur conjugué. Apres une première étape consacrée à l'analyse des différentes possibilités d'insertion d'espaceurs benzéniques, plusieurs séries de HTTFS dérivées d'hétérocycles aromatiques, thiophène, furanne et n-méthyl pyrrole, ont été synthétisées, l'analyse des propriétés électrochimiques de ces derniers montre qu'ils conduisent à un abaissement du potentiel d'oxydation avec une réduction des repulsions coulombiennes au stade dicationique. Sur la base des résultats obtenus, nous avons cherché à accroitre l'extension spatiale de ces systèmes en utilisant un oligomère conjugué. Ainsi, l'oxydation chimique et électrochimique des 2-(1,4-dithiafulven-6-yl)thiophène a permis d'accéder facilement à des analogues étendus du tetrathiafulvalène (ETTFS) symétriques. Cependant, l'augmentation du nombre d'hétérocycles s'est révélée limitée, ces résultats nous ont amenés à la synthèse de nouveaux espaceurs: dithiényl- et difurylpolyènes dont les propriétés optiques et électrochimiques révèlent que l'augmentation du nombre de doubles liaisons diminue les valeurs des potentiels d'oxydation et conduit à un déplacement bathochrome du maximum d'absorption, avec une diminution importante du gap homo-lumo. Enfin, les enseignements tirés de cette dernière phase de ce travail ont permis de définir des précurseurs dont l'électropolymérisation a conduit à de nouveaux polymères conjugues dérivés du furanne qui sont les plus conducteurs connus jusqu'à présent.
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Calet, Serge. "Chimie organometallique d'heterocycles a trois chainons (carbonylation, desulfuration, couplage)." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066292.
Full text
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Iloughmane-Gaspard, Hafida. "Ene reactivite d'alcenylsilanes et -germanes : synthese et stabilisation de metalloles du groupe 14." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30214.
Full textAbstract:
La synthese d'alcools allyliques organometalliques du groupe 14 (si,ge) a ete effectuee par oxydation de composes ethyleniques (photo-oxygenation ; epoxydation/rearrangement). Ces alcools ou leurs esters ont ete valorises en tant que precurseurs des premiers metalloles, isologues des cyclopentadienes, c-non substitues ou c-methyles qui ont ete stabilises par complexation-pi (fe,co). L'auteur decrit plus de 100 produits organometalliques nouveaux dont les structures moleculaires sont etablies par spectrometries de resonance magnetique nucleaire, de masse, photo-electronique et de diffraction des rayons x. Les mecanismes des reactions de cycloaddition, d'oxydation et d'elimination mises en jeu au cours de ce travail sont discutes
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Wong, Yung-Sing. "Nouveaux intermediaires chiraux de type 1,4-dihydropyridine et equivalents de sels de 3,4-dihydropyridinium pour la synthese asymetrique de piperidines polysubstituees. Application a la synthese enantioselective du 3-ppp et de l'indolizidine 195b." Paris 11, 1994. http://www.theses.fr/1994PA112105.
Full textAbstract:
L'application de la reaction de zincke a des amines primaires enantiomeriquement pures a donne des sels de pyridinium portant un centre asymetrique directement fixe sur l'azote, a partir de la pyridine correspondante, substituee ou non en position 3. L'etude de la reduction par le dithionite de sodium de ces sels a conduit de maniere efficace a de nouveaux intermediaires 1,4-dihydropyridines chiraux. La reduction des sels n-substitues par une chaine phenylethanol donne des 1,4-dihydropyridines qui s'isomerisent en 3,7,8,8a-tetrahydro-2h-oxazolo3,2-apyridines. Une etude structurale a ete entreprise afin de determiner puis d'interpreter la stereochimie observee sur la fonction ozazolidine. Ces intermediaires cles, equivalents des sels 3,4-dihydropyridinium chiraux, permettent un acces direct et simple aux motifs piperidiniques ou indolizidiniques diversment substitues en 2, 3 ou/et 6 de l'heterocycle par additions de nucleophiles (organometalliques ou hydrures) en 2 et 6. Une interpretation de la steroeselectivite de l'attaque nucleophile sur les immonium inclus dans un cycle a six chainons a ete developpee. Cette methodologie a permis les syntheses enantioselectives du 3-(1-propyl-piperidin-3-yl)-phenol 3-ppp, de l'indolizidine 195b ainsi que des piperidines polysubstituees optiquement actives
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Damour, Dominique. "Propargyltriméthylsilanes omega -fonctionnels précurseurs d'hétérocycles à groupe vinykidène." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2309.
Full textAbstract:
Nouvelle voie d'acces, par synthese organosilicique a partir de propargyltrimethylsilanes omega -fonctionnels, a des vinylidene-3 oxolannes, oxannes, oxepannes, oxocannes, a des vinylidene-5 dioxanne-1,3 et a des heterocycles a deux heteroatomes (o, s, n). Processus d'aminomethylation-desilylation intramoleculaire permettant l'acces direct a des vinylidene-3 pyrrolidines, piperidines et perhydroazepines. Protodesilylation de propargyltrimethylsilanes varies a l'aide du complexe trifluorure de bore-acide acetique, conduisant generalement a des allenes terminaux fonctionnels
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Marciniak, Gilbert. "Nouveaux heterocycles doues d'activites antiangineuses, inotropes positives ou antagonistes des canaux calciques : synthese, modelisation et relations structure-activite." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13142.
Full textAbstract:
Recherche par modelisation moleculaire sur ordinateur d'une structure commune a cinq inotrpes positifs connus ; synthese et proprietes pharmacologiques de nouveaux inotropes positifs (pyridyl-quinoles) ; preparation et pharmacologie de composes apparentes a la perhexiline ; synthese et activite biologique de dihydropyridines
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Liu, Wukun [Verfasser]. "Synthesis, characterization, and biological studies of silver and gold N-heterocyclic carbene complexes derived from 4,5-diarylimidazoles / Wukun Liu." Berlin : Freie Universität Berlin, 2012. http://d-nb.info/1027815723/34.
Full text
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Rungtanapirom, Wasupol. "Diverse reactivity of chelating and xanthine-derived copper-N-heterocyclic carbenes : catalytic activity, electrochemical reactivity and non-innocent behaviour." Thesis, University of Leeds, 2018. http://etheses.whiterose.ac.uk/21273/.
Full textAbstract:
This thesis involves the preparation and exploration of the reactivity of a variety of organocopper complexes with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands. The ligands contain either pyridyl/picolyl/allyl N-substituents or a xanthine-derived backbone. Structural modifications were made to the NHC ligands which were investigated for their catalytic activity when coordinated with Cu(I) in situ in an Ullmann-type etherification reaction. The ligand found to be the most active in catalysis was 1 allyl-3-picolylbenzimidazol-2-ylidene. The catalytic reaction was studied in more detail to assess deactivation pathways through reductive elimination of aryl imidazolium, dehalogenation and/or homocoupling of aryl iodide. In order to quantify the deactivation pathways, the preparation of novel aryl-imidazolium salts via C 2 selective arylation of imidazole, and of a biaryl via a Pd-catalysed was necessary, which led to more understanding the Cu-catalysed reaction and further side-reactions. The arylation of NHC-related species was exploited in the C 2 arylation of xanthine-derived compounds. The reactions were investigated via Cu NHC complexes, prepared using an electrochemical method. The kinetics of the arylation of a xanthine-derived Cu-NHC complex were studied using in situ 1H NMR and IR spectroscopies. Optimisation and a full understanding of this reaction has potential application in the detection of mismatched DNA bases. Further to the non-innocent behaviour of NHCs, an unusual Cu-mediated annulation reaction involving an allyl N-substituent was investigated. The reaction is proposed to occur via oxidative addition of C-Br to a Cu2Br2 cluster, Br migration and reductive elimination of the annulated product. Although most of the reactions discussed in this thesis are thought to proceed via a Cu(III) intermediate, the isolation of a Cu(III)-NHC has not been achieved to date. Attempts were therefore made to stabilise a Cu(III)-NHC using the macrocyclic effect, which may allow more understanding of the elusive Cu(III) NHC intermediate in a variety of reactions.
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Molefe, Duduzile Mabel. "Studies directed towards the synthesis of chromone carbaldehyde-derived HIV-1 protease inhibitors." Thesis, Rhodes University, 2008. http://hdl.handle.net/10962/d1015542.
Full textAbstract:
A series of chromone-3-carbaldehydes have been prepared using Vilsmeier-Haack methodology while a corresponding series of chromone-2-carbaldeydes have been synthesized via the Kostanecki-Robinson reaction. Baylis-Hillman reactions have been conducted on both series of chromone carbaldehydes using three different catalysts, viz., 1,4-diazabicyclo(2.2.2]octane (DABCO), 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec- 7-ene (DBU) and 3-hydroxyquinuclidine (3HQ), and acrylonitrile, methyl acrylate and methyl vinyl ketone as the activated alkenes. These reactions have typically (but not always!) afforded both normal Baylis-Hillman and dimeric products. Attention has also been given to the use of 1-methyl-2-pyrrolidine (1-NMP), an ionic liquid, to replace normal organic solvents, and it has been found that, in the presence of DABCO, chromone-3-carbaldehydes afford the dimeric products alone. Reactions of chromone-3-carbaldehydes with methyl vinyl ketone have yielded unexpected, novel adducts, which appear to arise from preferential attack at C(2) in the chromone nucleus. Research on chromone-2-carbaldeydes under Baylis-Hillman conditions has also resulted in the formation of some interesting products instead of the expected Baylis-Hillman adducts. The Baylis-Hillman products have been explored as substrates for aza-Michael reactions using various amino derivatives including protected amino acids in the presence of the tetrabutylammonium bromide (TBAB) and the ionic liquid, 3-butyl-1- methylimidazoleboranetetrafluoride (BmimBF₄), as catalysts. The aza-Michael products have been targeted as truncated ritonavir analogues for investigation as potential HIV -1 protease inhibitors, and representative compounds have been subjected to enzyme inhibition assays to explore the extent and type of inhibition. Lineweaver-Burk and Dixon plots have indicated competitive inhibition in one case as well as non-competitive inhibition in another, and the inhibition constants (Ki) have been compared with that of the ritonavir. Computer modelling studies have also been conducted on selected chromonecontaining derivatives, using the ACCELRYS Cerius² platform. Interactive docking of the chromone-containing ligands into the HIV -1 protease receptor site, using the Ligandfit module, has indicated the importance of hydrogen-bonding interactions mediated by bridging water molecules situated in the receptor cavity. NMR spectroscopy has been used to elucidate complex and competing mechanistic pathways involved in the Baylis-Hillman reactions of selected 2-nitrobenzaldehydes with MVK in the presence of DABCO - reactions which afford the normal BaylisHillman product, the MVK dimer and syn- and anti-Baylis-Hillman type diadducts. The kinetic data confirm the concomitant operation of two pathways and reveal that, in the initial stage of the reaction, the product distribution is kinetically controlled, whereas in the latter stage, thermodynamic control results in the consumption of the normal Baylis-Hillman product and predominance of the anti-diadduct.
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Abbes, Oukacha. "Etude structurale et conformationnelle de quatre derives glucidiques." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066225.
Full textAbstract:
Etude structurale par diffraction rx sur monocristaux de quatre derives glucidiques : le methyl-c-gentiobioside, le glucopyranosylbenzene, l'acide l-iduronique et un analogue du desoxy-2 d-glucose. Mise en evidence de la preponderance de l'influence des effets steriques intramoleculaires, puis des effets stereoelectriques au niveau de la region du carbone anomere et enfin du champ cristallin sur la conformation des cycles pyranniques. Dans chacun des cas, un probleme structural specifique est elucide
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Steeples, Elliot [Verfasser], and Markus [Akademischer Betreuer] Antonietti. "Amino acid-derived imidazolium salts: platform molecules for N-Heterocyclic carbene metal complexes and organosilica materials / Elliot Steeples ; Betreuer: Markus Antonietti." Potsdam : Universität Potsdam, 2016. http://d-nb.info/1219077534/34.
Full text
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Sinibaldi, Marie-Eve. "Nouveaux intermediaires pour la synthese d'alcaloides pentacycliques : synthese totale de la desethyl-20 acetyl-20 aspidospermidine." Clermont-Ferrand 2, 1988. http://www.theses.fr/1988CLF21144.
Full text
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EL, ALAMI NAJAT. "Isolement et reactivite du derive zincique de (bromomethyl-2) acrylate d'ethyle : synthese de methylene-3 pyrrolidinone-3 potentiellement antineoplasique." Nantes, 1987. http://www.theses.fr/1987NANT2016.
Full textAbstract:
Reaction de l'organozinicique allylique prepare, avec divers electrophiles conduisant a des methylene-3 perhydrofurannones-2 et -pyrrolidones-2. Etude de l'activite de ces composes sur la leucamie p388
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Kerbal, Abdelali. "Cycloaddition de diarylnitrilimines et d'azides sur diverses énones et énamines dérivées d'indadones et de tétralones : Regiochimie, diasteréochimie et transformation des cycloadduits." Besançon, 1988. http://www.theses.fr/1988BESA2038.
Full textAbstract:
La cycloaddition dipolaire-1,3 des diarylnitrilimines sur diverses enones a double-liaison dipolarophile juxtacyclique est regiospecifique. Lorsque le dipolarophile présente deux faces diastereotopiques, l'approche dipole-dipolarographie se fait du côté le moins encombré : - de façon diastereospecifique sur les enones dérivées de l'indanone-1 substituée ou de la tetralone-1 substituée lorsque ces dernières portent en -3 ou -4 un substituant occupant une position axiale - de facon diastereoselective sur les enones dérivées de la tetralone-1 portant un substituant en -4 qui peut adopter une disposition équatoriale. Ces résultats qui mettent en évidence l'importance des facteurs conformationnels, sont généraux et ont pu être étendus aux cas d'autres enones dérivées des chromanones et isothiochromanone
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Renard, Annabelle. "Synthèse d'analogues spiraniques de nucléosides et leur incorporation dans des oligonucléotides." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10031.
Full textAbstract:
Notre projet consiste a developper un nouveau type d'oligonucleotides modifies constitue d'un enchainement de spironucleosides, potentiellement capable de reconnaitre des sequences d'adn double brin en formant une triple helice. Nous avons choisi comme premieres unites a incorporer, les desoxyhydantocidines dh# et dh# et les nucleosides spirobarbituriques sb et cb. Ces spironucleosides presentent egalement un interet potentiel en tant que nouveaux analogues de nucleosides biologiquement actifs. Nous avons developpe une voie de synthese efficace des deux epimeres de desoxyhydantocidine dh# et dh#. Nous avons ensuite mis au point deux schemas de synthese stereocontrolee conduisant respectivement aux deux nouveaux spironucleosides sb et cb. La configuration absolue du derive cb a ete confirmee par filiation chimique en aminodiol 106, un intermediaire cle de synthese des nucleosides carbocycliques. Nous avons reussi a obtenir, en utilisant un support solide modifie, des decanucleotides chimeres contenant une, trois ou huit unites spiraniques dh#, dh# ou cb par la methode aux phosphoramidites. Nos resultats preliminaires ont montre une destabilisation des complexes formes entre les decanucleotides contenant ces unites spiraniques et de l'adn simple ou double brin.
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Tabatabaei, Seyed Mehdi. "The relationship between dietary factors, meat consumption, heterocyclic amines, Benzo[a]pyrene, meat-derived mutagenic activity and colorectal cancer in Western Australia." University of Western Australia. School of Population Health, 2009. http://theses.library.uwa.edu.au/adt-WU2010.0059.
Full textAbstract:
The role of meat consumption in the development of cancer, including colorectal cancer (CRC), has been subject of much investigation in recent years. The observation of geographical variation in CRC incidence and increased CRC risks in populations consuming high levels of meat prompted researchers to hypothesise a link between meat and CRC. An area of particular interest in CRC pathogenesis is the meat-derived compounds such are heterocyclic amines (HCAs), polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), and meatderived mutagenic activity. Australia is among the countries with high incidence of CRC and also high levels of per capita meat consumption. Hence, clarifying the possible link between meat consumption and the risk of CRC in order that this can be translated into preventive dietary recommendations for the public is important. The objective of this thesis was to examine whether meat consumption is related to risk of CRC in an Australian population. The term meat consumption in this thesis means meaures of consumption of red and white meat that incorporate frequency and cooking method. The following hypotheses were investigated: 1. Increasing intake of meat prepared by methods that involve higher cooking temperature and time is positively associated with the risk of CRC; 2. Increasing exposure to meat-derived heterocyclic amines (HCAs) is positively associated with the risk of CRC; 3. Higher levels of exposure to polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) from meat consumption is a risk factor for CRC; 4. Exposure to meat-derived mutagens increases the risk of CRC.
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Martens, Thierry. "Comportement physico-chimique de dithiolel, 2 thiones-3 : relation structure- activite antibilharzienne." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066397.
Full textAbstract:
La reduction electrochimique de (pyradinyl-2)-5- ou (pyridyl-2)-5 methyl-4 dithiole-1,2 thiones-3 est etudiee; elle conduit a des pyrrolo (1,2-a) pyrazines, ou des indolizines respectivement. Des hypotheses sont proposees pour expliquer l'activite anthelminthique des composes du titre
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ARYA-MORTEZAEI, FARIBA. "Reactivite thermique de n-alcenyliminocetenes." Reims, 1987. http://www.theses.fr/1987REIMS010.
Full textAbstract:
Les composes du titre conduisent a differentes cetones heterocycliques : desazepinones-4, des aza-3bicyclo (3. 2. 0)heptenes-2ones-7, des formyl-3 pyridinones-4. Les azobicyclohepotenones conduisent a des pyrrolidines et a des oxaziridines polycylcliques
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BOUAYAD, ZOHEIR. "Ouverture nucleophile d'aziridines fonctionnalisees par des composes a methylene actif : synthese de pyrrolidones-2 fonctionnalisees." Clermont-Ferrand 2, 1987. http://www.theses.fr/1987CLF2S884.
Full text
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Béteille, Jean-Pierre. "Thermolyse eclair d'allyl-1 silacyclopentenes-3 : etude mecanistique et application a la synthese d'hydrogenosiloles et de leurs derives fonctionnels." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30156.
Full textAbstract:
La pyrolyse eclair d'allyl-1 silolenes-3 est effectuee. Elle permet d'obtenir des hydrogenosiloles ainsi que des siloles fonctionnels a liaison silicium-azote, -oxygene ou -fluor et des siloles a groupement aryle ou allyle lie au silicium. De la meme facon on etudie la pyrolyse d'allylgermolenes. Les mecanismes de reaction sont etudies
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Andreu-Solano, Raquel. "Synthèse, propriétés redox, mesogenes et optiques non linéaires de nouveaux tetrathiafulvalènes." Angers, 1996. http://www.theses.fr/1996ANGE0012.
Full textAbstract:
Une préparation de mono et di-alcools et aldéhydes dérivés du tetrathiafulvalène et leur analyse par spectrométrie de masse est présentée. Ensuite, des systèmes ou le donneur est de la même famille et se trouve conjugué à divers groupements accepteurs (aldéhyde, dicyanovinyl) sont préparés, et leurs propriétés d'optique non linéaire de second ordre sont présentées. Puis sont abordées la synthèse et les études structurales et électrochimiques de systèmes donneur sigma-donneur (tetrathiafulvalène, ferrocène) non conjugues, ou, à l'inverse, ou le donneur soufre se trouve conjugue à deux bras 1,4-dithiafulvene-6-yles. La dernière partie décrit des tetrathiofulvalènes présentant des propriétés mésogènes et leurs complexes de transfert de charge. Ces propriétés sont étudiées par diverses techniques (calorimétrie différentielle, diffraction X). Les résultats les plus intéressants sont obtenus avec des tetrathiafulvalènes porteurs d'un radical octylsulfanyl substitue en 00 par un 4-cyano-4'-oxybiphenyle ou encore d'un ester du même donneur avec un alcool perfluoroalkylé.
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SCHMIDT, FREDERIC. "Syntheses et proprietes d'un recepteur macrocyclique a parois planes et d'elements structuraux plans derives de l'anthracene et de la phenazine." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066530.
Full textAbstract:
Synthese d'un macrocycle forme de deux sous-unites phenazines substituees en 2,7 et maintenues face a face par des ponts diacetyleniques; interactions des chlorures de ces composes avec des molecules planes telles que le terephtalate, le naphtalenedicarboxylate-2,6 et des polynucleotides
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Ruiz-Montes, José. "Alkylations asymetriques de bases de schiff derives de la glycine : application a la synthese d'alpha -amino acides." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066518.
Full text
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Delfourne, Evelyne. "Synthese et structure de derives de l'acide shikimique modeles des activites shikimate oxydoreductase ou deshydroquinate hydrolyase." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30117.
Full text
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Thomas, Fabrice. "Complexation du fer par des ligands tripodes originaux et la calcéine : étude thermodynamique, cinétique et biologique." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10108.
Full textAbstract:
L'etude thermodynamique, cinetique et biologique des ligands du fer est primordiale pour concevoir de nouveaux medicaments, des outils agronomiques ou des outils physiologiques. La premiere partie concerne l'etude de ligands tripodes possedant des sous unites catechol (trencams), 8-hydroxyquinoleine + catechol (trensoxcams 2) et pyridinophenol (trenpypols). La caracterisation des ligands et complexes ferriques a permis de mettre en evidence que le trencams est un fort complexant de fe i i i a ph 7,4 (pfe i i i = 29,6) mais tres labile ; il ne complexe pas fe i i. Le ligand mixte trensoxcams2 est egalement un tres bon complexant mais moins labile ; la presence d'une sous unite 8-hydroxyquinoleine renforce ses proprietes complexantes en milieu acide. Le trenpypols est le tripode qui complexe le moins bien le fer du fait d'un cycle de chelation a 6 chainons a ph physiologique. L'hydrolyse acide du complexe ferrique se fait en 5 etapes distinctes. Les complexes du trencams et du trenpypols se sont averes etre des sources de fer utilisables par les cellules vegetales. Une etude de lipophilie a ete effectuee sur les ligands tripodes et un modele de transport au travers de la membrane biologique developpe. La calceine et la calceine bleue sont des complexants du fer moins forts que les ligands tripodes ; la calceine est une mauvaise sonde pour fe i i ; la presence de fe i i i dans le milieu eteint leur fluorescence. Cette propriete a ete mise a profit pour etudier la nutrition siderique de cellules d'arabidopsis thaliana en temps reel par fluorescence. L'evaluation du lip en utilisant cette molecule est discutee. L'etude spectroscopique met en evidence la formation de complexes de type 1 : 1 et 2 : 1 fer:calceine. Le type de coordination observe n'est pas celui qui avait ete specule dans la litterature. La derniere partie de ce travail concerne l'etude de l'interaction de derives d'acridine avec l'adn ou un oligonucleotide comportant un analogue de site abasique. Des specificites d'interaction ont ete mises en evidence.
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Penha, Antônia Rosângela Soares. "Atividade antinociceptiva e antioxidante do derivado tiofênico 2-amino-4,5,6,7-tetrahidro-benzotiofeno-3-carbonitrila (6CN) em camundongos." Universidade Federal da Paraíba, 2014. http://tede.biblioteca.ufpb.br:8080/handle/tede/6806.
Full textAbstract:
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Previous issue date: 2014-02-21<br>Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES<br>Of heterocyclic compounds, thiophenols stand out due to their potential as a prototype for the development of new drugs, are known to exhibit various biological activities. The thiophenic derivative 2-amino-4 ,5,6,7-tetrahydro-benzothiophene-3-carbonitrile (6CN) is synthesized by reacting Gewald. This study aimed to investigate the antinociceptive and antioxidant activity of the thiophenic derivative 2 - amino - 4,5,6,7 - tetrahydro - benzothiophene - 3 - carbonitrile (6CN) in Swiss mice. Initially, the LD50 (lethal dose 50 %) of 6CN, the result was 557.5 mg/kg. All different doses tested in pharmacological screening tests, induced to psicodepressant behavioral changes such as reduced ambulation and decreased response to touch and analgesia. Then tests were performed to evaluate the muscle relaxant, sedative and anxiolytic activity. The 6CN presented relaxant and sedative activity at doses of 50 and 100 mg/kg in the rotarod and the thiopental sleep induction test, respectively, and anxiolytic activity at doses of 25 and 50 mg/kg in the test plus maze. The antinociceptive activity was tested using the writhing induced by acetic acid, formalin and hot plate tests. The 6CN increased the latency to the onset of writhing induced by acetic acid and reduced the number of writhes when compared to the control group at doses of 25, 50 and 100 mg/kg. In the formalin test, 6CN 100 mg/kg dose reduced the time of paw licking in the neurogenic phase (0-5 min). The licking time reduced at all doses tested during the subsequent inflammatory phase (15-30 min). In the hot plate test, 6CN increased the latency time at doses of 50 and 100 mg/kg in the first 30 min. Using 6CN 100 mg/kg dose the effect lasted during all the experiment. The study used the opioid, adenosinergic, dopaminergic, muscarinic, L-arginine-nitric oxide, GABAergic and sensitive K + channels to ATP (K+ATP) pathways as pharmacological tools to elucidate the antinociceptive action of 6CN. Caffein reversed the antinociception produced by 6CN in the neurogenic and inflammatory phase of the formalin test. Whereas haloperidol reversed only the second phase of the formalin test, suggesting the involvement of adenosine and dopamine receptors. The 6CN showed antioxidant activity, evaluated by testing the scavenging activity of DPPH and trolox equivalent antioxidant capacity (CAET), with EC50 values of 4.7 and 1.1 g/ml, respectively. Therefore, this study demonstrated that the 6CN has anxiolytic, antinociceptive activity , with participation of adenosinergic and dopaminergic systems. It also has antioxidant activity for DPPH and ABTS radicals.<br>Dos compostos heterocíclicos, destacam-se os tiofenóis devido à sua potencialidade como protótipo para o desenvolvimento de novos fármacos, são conhecidos por apresentar várias atividades biológicas. O derivado tiofênico 2-amino-4,5,6,7-tetrahidro-benzotiofeno-3-carbonitrila (6CN) é sintetizado através da reação de Gewald. O trabalho teve como objetivo investigar a atividade antinociceptiva e antioxidante do 6CN em camundongos. Inicialmente, foi realizada a pesquisa da dose letal 50% (DL50) do 6CN, cujo resultado foi de 557,5 mg/kg. Na triagem farmacológica comportamental, as diferentes doses testadas do 6CN induziram alterações comportamentais psicodepressoras, como redução da ambulação e resposta ao toque diminuída e analgesia. Foram avaliadas as atividades miorrelaxante, sedativa e ansiolítica. O 6CN apresentou atividade miorrelaxante e sedativa nas doses de 50 e 100 mg/kg nos testes do rota rod e indução do sono pelo tiopental, respectivamente, e atividade ansiolítica nas doses de 25 e 50 mg/kg no teste do labirinto em cruz elevado. Para avaliar a atividade antinociceptiva foram utilizados os testes das contorções abdominais induzidas por ácido acético, da formalina e da placa quente. O 6CN aumentou a latência para o inicio das contorções abdominais induzidas por ácido acético e reduziu o número de contorções, quando comparado ao grupo controle, nas doses de 25, 50 e 100 mg/kg. No teste da formalina, a dose de 100 mg/kg diminuiu o tempo de lambida da pata na fase neurogênica (0-5 min), enquanto na fase inflamatória (15-30 min) houve diminuição no tempo de lambida da pata em todas as doses testadas. No teste da placa quente, o 6CN aumentou a latência nas doses de 50 e 100 mg/kg nos primeiros 30 mim e a dose de 100 mg/kg manteve o efeito nos tempos de 60 e 120 min. Com o objetivo de elucidar o mecanismo de ação envolvido no efeito antinociceptivo do 6CN foram testadas as seguintes vias: opioide, adenosinérgica, dopaminérgica, muscarínica, L-arginina-óxido nítrico, gabaérgica e a via dos canais de K+ sensíveis ao ATP (K+ATP) no teste da formalina. A antinocicepção produzida pelo 6CN foi revertida pela cafeína na fase neurogênica e inflamatória e pelo haloperidol na segunda fase do teste da formalina, sugerindo o envolvimento dos receptores da adenosina e dopamina. O 6CN apresentou atividade antioxidante, avaliada pelos testes da atividade sequestradora do DPPH e capacidade antioxidante equivalente ao trolox (CAET), com valores de CE50 de 4,7 e 1,1 μg/ml, respectivamente. Este trabalho demonstrou que o 6CN possui atividade antinociceptiva com participação dos sistemas adenosinérgico e dopaminérgico. Além disso, possui atividade antioxidante para os radicais DPPH e ABTS.
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Raynaud, Isabelle. "Etude des relations structure-activité quantitatives (QSAR) des cytokinines : synthèse et activité biologique de nouvelles molécules actives." Angers, 1996. http://www.theses.fr/1996ANGE0022.
Full textAbstract:
Un modèle statistique de relations structure-activité de type quantitatif des cytokinines, hormones végétales, a été mis au point. Il a été construit à partir de 26 molécules appartenant aux deux principales classes de cytokinines : les pyridylphenylurées et les purines n#6-substituées. Apres l'analyse conformationnelle de ces 26 molécules, différents alignements ont été construits et testes dans COMFA. Finalement, deux modèles ont été sélectionnés. Ils ont été valides par des échantillons-tests de molécules connues. Le meilleur modèle, ORL1, a ensuite servi pour faire des prédictions d'activité sur des molécules hypothétiques. Ces molécules ont par la suite été synthétisées et leur activité biologique a été déterminée. Il s'agit d'une guanidine prédite active mais qui s'est révélée instable après des examens complémentaires. Deux pyridylphenylurées portant un groupement sulfinyl ou sulfonyl en 6 sur la pyridine se sont révélées actives, comme le prédisait le modèle. D'autre part, deux pyridylbenzylurées, analogues des deux molécules précédentes, prédites actives par le modèle, possèdent en fait un effet inhibiteur. Le modèle choisi (ORL1) semble fiable pour la prédiction de molécules rigides telles que les pyridylphenylurées ou les styrylpurines.
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AMIEL, PASCALE. "Tautomerie et dithioalkylations du 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole : synthese de nouveaux heterocycles : 2-thione-n(3)-acridinyl-5-alkyltio-1,3,4-thiadiazoles : activites antiparasitaires et anticancereuses de quelques derives thiadiazoles." Aix-Marseille 2, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX22955.
Full text
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Gorgy, Karine. "Etude électrochimique de deux catalyseurs d'oxydation : les N-hydroxyphtalimides et les complexes binucléaires oxo de fer (III)." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10258.
Full textAbstract:
Ce memoire comporte deux parties. La premiere est relative a l'etude des proprietes electrochimiques et electrocatalytiques de derives du n-hydroxyphtalimide. L'efficacite de ces catalyseurs vis-a-vis de l'oxydation de substrats organiques reste limitee, en particulier pour l'oxydation d'alcanes. La seconde partie, principalement consacree a l'etude des proprietes electrochimiques de complexes binucleaires oxo de fer (iii), modeles de la methane monooxygenase a permis de mieux apprehender les mecanismes mis en jeu lors des oxydations catalytiques. En milieu neutre, la reduction irreversible monoelectronique des complexes du type fe 2 i i i. I i io(l) 4(s) 2 4 + (s = h 2o ou ch 3cn) (l = 2,2-bipyridine, l = () 4,5-pinene-2,2-bipyridine) conduit en quantites egales a un oxyde de fer (iii) mal defini et au complexe fe i i(l) 3 2 +. En milieu acide, leur reduction bielectronique conduit a la formation quantitative d'un nouveau complexe fe i i(l) 2(s) 2 2 + qui presente des proprietes catalytiques vis-a-vis de substrats organiques comparables a celles du complexe binucleaire correspondant. Le complexe avec l = bpy, a permis la synthese de nouveaux complexes de fer (ii) dissymetiques par substitution des deux molecules s par un ligand bidentate azote l et a la synthese d'un nouveau complexe heterobinucleaire fer (ii) ruthenium (ii). En substitutant l par des groupements tels que le vinyle ou le pyrrole, des electrodes modifiees correspondantes ont pu etre elaborees. L'etude du comportement electrochimique des complexes de fer (iii) mono fe(l) 2cl 2 + et binucleaires fe 2o(l) 4cl 2 2 + (l = 2,2-bipyridine, l = 4,4-dimethyl-2,2-bipyridine) de fer (iii) a permis, quant a elle, de montrer que ces complexes sont reduits en complexes mononucleaires fe i i(l) 3 2 +. La formation de fe i i(l) 3 2 + s'accompagne de la liberation de cl et de la formation de fe i i icl 4 dans la cas de la reduction de fe(l) 2cl 2 + tandis qu'un oxyde de fer (iii) mal identifie resulte de la reduction de fe 2o(l) 4cl 2 2 +.
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Even, Raymond. "Les premiers semiconducteurs moleculaires : les derives radicalaires des phtalocyanines." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066161.
Full textAbstract:
Synthese de composes pc::(2)lu, pc::(2)ln(ln = yb,tm,dy,nd) a l'etat de grande purete et etude de leurs proprietes electriques intrinseques, ainsi que de celles de pcli, sur monocristaux et sur couches minces; mise en evidence de la possibilite de dopage de pc::(2)lu avec des composes organiques donneurs et accepteurs et avec pcli. Etude de l'absorption optique et observation de bandes de transfert de charge intramoleculaire, confirmee par ailleurs par rpe. Possibilite d'application de couches minces de pclu a la detection de gaz