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Dissertations / Theses on the topic 'Origin of coordinate'

Author: Grafiati

Published: 5 June 2025

Last updated: 16 July 2025

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1

Defaux, Olivier. "The Iberian Peninsula in Ptolemy’s Geography. Origins of the Coordinates and Textual History." Doctoral thesis, Humboldt-Universität zu Berlin, 2017. http://dx.doi.org/10.18452/17993.

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Abstract:

Claudius Ptolemy composed his Geography in the city of Alexandria, one of the most prominent intellectual centres of the Roman Empire. His work offers a comprehensive description of the known world as well as insight into the practice of scholarly geography during the second century CE. Ptolemy’s most important innovation in this field was his use of geographical coordinates to create maps of the world, and his catalogue, with its latitudes and longitudes of thousands of localities, is one of our most valuable sources on the antique oikoumenē. Very little is known, however, about the sources and working methods that Ptolemy employed to produce his Geography. This book focuses on Ptolemy’s description of the Iberian peninsula and examines two problematic and interlinked topics relating to the origins of the catalogue of localities: Ptolemy’s sources and scientific methods on the one hand, and the textual transmission of the Geography, from Ptolemy to the extant manuscripts, on the other.

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Defaux, Olivier [Verfasser]. "The Iberian Peninsula in Ptolemy’s Geography. Origins of the Coordinates and Textual History / Olivier Defaux." Berlin : Humboldt-Universität zu Berlin, 2017. http://d-nb.info/1192464702/34.

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3

Rodríguez, Sanabria Fernando. "Esteatosis de origen dietético: ¿la inflamación y la oxidación actúan de forma coordinada?" Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2010. http://hdl.handle.net/10803/8892.

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Abstract:

Esteatosis de origen dietético: ¿La inflamación y la Oxidación actúan de forma coordinada?<br/> La respuesta metabólica hepática frente a dietas ricas en grasa y colesterol difiere en los ratones con diferentes trastornos metabólicos y carga genética (ApoE-/- y LDLr-/-). Unos responden desarrollando esteatohepatitis y aumentando la expresión de genes relacionados con la inflamación y la oxidación mientras que en otros disminuye la expresión de genes que protegen el desarrollo de esteatosis y obesidad. En humanos, también se aprecian diferencias respecto al desarrollo de esteatosis o esteatohepatitis lo que sugiere que los datos encontrados pueden resultar útiles. Hemos probado la hipótesis de que las moléculas encargadas de la protección frente a la oxidación (principalmente paraoxonasas) actúan de forma coordinada con las quimiocinas responsables del reclutamiento de los macrófagos (proteínas que atraen los monocitos). Presentamos datos que indican que ambas moléculas se expresan constitutivamente en casi todos los tejidos de ratón C57BL/6J. La sorprendente ubicuidad de ambas moléculas y la expresión aparentemente conjunta en las mismas células sugieren que, al menos en el hígado, las respuestas frente a la oxidación y la inflamación pueden estar coordinadas para determinar el curso futuro de las lesiones producidas por el exceso de nutrientes.<br>Diet-induced hepatic steatosis: Do inflammation and oxidation act coordinately?<br/>The metabolic response to high-fat, high-cholesterol diet may differ in mice with different genetic and metabolic background (ApoE-/- and LDLr-/-). Some develop steatohepatitis and increased expression of genes related to both inflammation and oxidation; in others, the expression of genes protective for the development of obesity and steatosis is decreased. Similar differences have been found in humans and consequently obtained data should be considered in translational research. We tested the hypothesis that molecules preventing oxidation (mainly paraoxonases) may coordinately act with responsible effectors for macrophage recruitment (especially monocyte chemoattractant proteins). We present here data indicating that both molecules are constitutively expressed in most tissues from C57BL/6J mice. Surprisingly this ubiquity and the apparent co-expression suggest, at least in liver, that antioxidand and pro-inflammatory responses may jointly determine the course of lesions induced by nutrient excess.

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4

Hashmi, Obaid Hasan. "Engineering of iron-based polymerization catalysts : towards the design of original multi-structured thermoplastic (co) polymers." Electronic Thesis or Diss., Université de Lille (2018-2021), 2021. http://www.theses.fr/2021LILUR022.

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Abstract:

Une série de ligands L1-L11 à base d'iminopyridine/iminoquinoline du type 11-[(Ar)N=C(R)]-R' (Ar = 2,6-Me2-C6H3 ou 2,6-iPr2-C6H3 ou 3,5-(CF3)2-C6H3 ou C6F5, R = H ou Me et R’ = 2-C6H5N ou 2-C6H4N-5-Me ou 2-C9H7N ou 8-C9H7N) et leurs complexes de fer (II) correspondants ont été développés. Les complexes ont été entièrement caractérisés, y compris par diffraction des rayons X pour les nouveaux complexes (6-11), et leurs applications catalytiques ont été étudiées pour la polymérisation coordonnée contrôlée de l'isoprène. La modulation des propriétés stériques et électroniques au sein de cette famille de ligands/complexes s'est avérée influencer la stéréosélectivité et l'activité de la polymérisation de l'isoprène après activation avec divers cocatalyseurs. Les catalyseurs obtenus ont produit des polyisoprènes avec une excellente conversion, une activité élevée et une variété de stéréo-/régio-régularités. Certains de ces catalyseurs ont également été évalués pour la polymérisation coordinative du styrène et ont montré une bonne activité pour la formation de polystyrènes syndiotactiques enrichis. Une autre méthodologie organométallique a été utilisée pour la synthèse de ligands d'aminopyridine (rac-L1H and rac-L2H) et de leurs complexes d'amides de fer correspondants 12 ((L1)2Fe), 13Py et 14Py (LnFe[N(SiMe3)2](Py)) pour leur application dans la (co)polymérisation par ouverture de cycle de L-lactide et ε-caprolactone où les complexes 13Py et 14Py se sont avérés efficaces<br>A series of iminopyridine-/iminoquinoline-based ligands L1-L11 of type 11-[(Ar)N=C(R)]-R’ (Ar = 2,6-Me2-C6H3 or 2,6-iPr2-C6H3 or 3,5-(CF3)2-C6H3 or C6F5, R = H or Me and R’ = 2-C6H5N or 2-C6H4N-5-Me or 2-C9H7N or 8-C9H7N) and their corresponding iron (II) complexes were developed. The complexes were fully characterized including by X-ray for new complexes (6-11) and their catalytic applications were investigated for the controlled coordinative polymerization of isoprene. The modulation of steric and electronic properties within this family of ligands/complexes has shown to influence the stereo-selectivity and activity of the polymerization of isoprene after activation with various cocatalysts. The resulting catalysts produced polyisoprenes with an excellent conversion, high activity and a variety of stereo-/regio-regularities. Some of these catalysts were also assessed for the coordinative polymerization of styrene and displayed good activity for the formation of syndiotactic enriched polystyrenes. Another organometallic methodology has been utilized for the synthesis of aminopyridine ligands (rac-L1H and rac-L2H) and their corresponding iron amide complexes 12 ((L1)2Fe), 13Py and 14Py (LnFe[N(SiMe3)2](Py)) for their application in the Ring-Opening (Co)polymerizaion of L-lactide and ε-caprolactone where the complexes 13Py and 14Py proved to be effective

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Bretonnière, Yann. "Chimie de coordination des ions lanthanides(III) avec des ligands tripodes azotés et oxygénés." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 2001. http://www.theses.fr/2001GRE10100.

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Abstract:

Au cours de ce travail, nous avons pu demontrer les grandes potentialites des ligands tripodes flexibles dans differents domaines d'applications de la chimie des ions lanthanides(iii). Ainsi, dans le cadre des recherches concernant la separation actinides(iii)/lanthanides(iii) par extraction liquide-liquide, nous avons synthetise et etudie le ligand nonadente trenphen. Les complexes 1 : 1 formes avec les ions lanthanides(iii) ont ete caracterises a l'etat solide et en solution. Le ligand trenphen presente de bonnes proprietes en extraction selective des actinides(iii), confirmant l'interet d'utiliser des ligands tripodes pour ameliorer les performances en extraction. Nous nous sommes egalement interesses a la synthese et a l'etude de systemes supramoleculaires polymetalliques. Avec le ligand dodecadente trenterpy, l'incompatibilite entre le nombre de sites donneurs et la coordination voulue par l'ion, et des contraintes steriques importantes entre les bras du ligand, empechent la formation d'un complexe 1 : 1 avec l'ion la 3 + et conduisent a l'auto-assemblage d'un complexe trinucleaire. Dans un autre domaine le complexe de gadolinium(iii) du ligand tpa-acide presente d'excellentes proprietes de relaxivite. Les complexes de lanthanides(iii) avec la tpa-acide ont ete caracterises a l'etat solide. Trois structures differentes sont observees (un tetramere pour la 3 +, un dimere pour pr-yb, et un monomere pour lu 3 +), montrant que le ligand peut accommoder trois nombres de coordination differents (8, 9 et 10) autour d'un ion ln 3 +. La relaxivite elevee du complexe de gadolinium(iii) peut etre attribuee a la presence en solution de deux ou trois molecules d'eau liees au metal, et a une distance gd-h tres courte. Le temps d'echange des molecules d'eau coordonnees est tres rapide avec ce ligand heptadente flexible, ce qui laisse supposer de grandes potentialites des systemes macromoleculaires construits sur ces motifs.

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6

Weiss, Jean. "Synthese de (2) et (3)-catenands, coordinats a anneaux entrelaces." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13110.

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7

Thomas, Fabrice. "Complexation du fer par des ligands tripodes originaux et la calcéine : étude thermodynamique, cinétique et biologique." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10108.

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Abstract:

L'etude thermodynamique, cinetique et biologique des ligands du fer est primordiale pour concevoir de nouveaux medicaments, des outils agronomiques ou des outils physiologiques. La premiere partie concerne l'etude de ligands tripodes possedant des sous unites catechol (trencams), 8-hydroxyquinoleine + catechol (trensoxcams 2) et pyridinophenol (trenpypols). La caracterisation des ligands et complexes ferriques a permis de mettre en evidence que le trencams est un fort complexant de fe i i i a ph 7,4 (pfe i i i = 29,6) mais tres labile ; il ne complexe pas fe i i. Le ligand mixte trensoxcams2 est egalement un tres bon complexant mais moins labile ; la presence d'une sous unite 8-hydroxyquinoleine renforce ses proprietes complexantes en milieu acide. Le trenpypols est le tripode qui complexe le moins bien le fer du fait d'un cycle de chelation a 6 chainons a ph physiologique. L'hydrolyse acide du complexe ferrique se fait en 5 etapes distinctes. Les complexes du trencams et du trenpypols se sont averes etre des sources de fer utilisables par les cellules vegetales. Une etude de lipophilie a ete effectuee sur les ligands tripodes et un modele de transport au travers de la membrane biologique developpe. La calceine et la calceine bleue sont des complexants du fer moins forts que les ligands tripodes ; la calceine est une mauvaise sonde pour fe i i ; la presence de fe i i i dans le milieu eteint leur fluorescence. Cette propriete a ete mise a profit pour etudier la nutrition siderique de cellules d'arabidopsis thaliana en temps reel par fluorescence. L'evaluation du lip en utilisant cette molecule est discutee. L'etude spectroscopique met en evidence la formation de complexes de type 1 : 1 et 2 : 1 fer:calceine. Le type de coordination observe n'est pas celui qui avait ete specule dans la litterature. La derniere partie de ce travail concerne l'etude de l'interaction de derives d'acridine avec l'adn ou un oligonucleotide comportant un analogue de site abasique. Des specificites d'interaction ont ete mises en evidence.

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8

SEMRA, ASSIA. "Substitutions nucleophiles en serie arenetricarbonylchrome." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066622.

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9

Imbert, Daniel. "Nouveaux ligands à charpente tripodale carbonée en vue de la complexation du fer en milieu hydrophile ou lipophile." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10112.

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Abstract:

De nouveaux ligands tripodaux possedant deux types de sous-unites chelatantes (8-hydroxyquinoleine et catechol) ont ete prepares. Pour ce faire, un nouvel espaceur tripodal comportant un motif tris (aminopropyl)methane diversement fonctionnalise a ete developpe, permettant le greffage de ces sous-unites par des liaisons de type amide. Les complexes de fer correspondants ont ete prepares et caracterises par spectrometrie de masse et spectrophotometrie uv-visible. Des etudes physico-chimiques ont permis de determiner les caracteristiques thermodynamiques en solution aqueuse (constantes d'acidite des ligands, constantes de formation des complexes, courbes de distribution des especes en fonction du ph) de deux ligands choisis pour leur interet biologique. Une etude de lipophilie a ete conduite sur ces ligands tripodaux, montrant leur aptitude a mobiliser le fer en milieu aqueux et/ou organique en fonction de leurs caracteristiques structurales. Deux modeles de transport du fer au travers d'une membrane biologique ont ete developpes. Des etudes biologiques sur des cultures cellulaires ont permis de montrer l'aptitude de ces ligands a la nutrition siderique des cellules vegetales et le traitement de la chlorose ferrique ainsi que leur capacite a mobiliser le fer de cellules animales surchargees et prevenir les effets toxiques.

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10

Giraudon, Jean-Marc. "Complexes mono et dinucléaires du molybdene avec les ligands macrocycliques : synthèse, structure, réactivité et propriétés redox." Brest, 1988. http://www.theses.fr/1988BRES2019.

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Abstract:

Preparation des complexes avec le coordinat tetraazaannulene; cas de complexes a liaison quadruple du mo ou le coordinat organique presente une coordination tetradentee. On envisage les mecanismes d'interconversion monomere oxo-dinucleaire. Etudes rpe et uv-visible

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Martinez, Éric. "Etudes par rmn multinoyaux (1h, 19f, 27a1, 31p) de l'aluminium complexe avec l'adp et le fluor (relation avec l'inhibition de la calcium-atpase par les fluorometaux)." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10232.

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Abstract:

La structure des complexes a1-f, adp-a1 et adp-a1-f en solution aqueuse est etudiee par rmn multinoyaux (1h, 19f, 27a1, 31p), en utilisant aussi le pyrophosphate (ppi) comme modele de l'adp. Les resultats montrent que tous les complexes observes a ph 7 sont de geometrie octaedrique. Les complexes binaires a1-f et les complexes ternaires adp-a1-f majoritaires ont ete etudies. Une des deux familles des complexes ternaires ppi-a1-f observees presente une haute stabilite thermodynamique et des couplages 2jf-f bien resolus. Les resultats obtenus avec l'adp (liaison bidentate, aluminium octaedrique) contredisent l'hypothese generalement admise d'une inhibition de la calcium-atpase par les fluoroaluminates en association avec l'adp, jouant alors le role du phosphate gamma d'un atp (liaison monodentate du phosphate beta de l'adp sur l'aluminium tetraedique). Cependant, il est a noter que les caracteristiques physico-chimiques du milieu aqueux different de celles existant au sein des proteines

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Xiao, Lan. "Etude physico-chimique de la complexation de divers ions metalliques (cu**(2+), ni**(2+) et co**(2+)) avec des dipeptides l-l contenant des chaines laterales non-coordinantes." Paris 7, 1988. http://www.theses.fr/1988PA077170.

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Abstract:

Stabilite des complexes en fonction de l'interaction des chaines laterales du dipeptide et le solvant. Mesures potentiometriques calorimetriques, caracterisation spectrometrique et structure moleculaire

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Alnagi, Omar. "Reaction de la trimethylphosphine sur les sels de cobalt (ii) : synthese des complexes pentacoordonnes cox::(2)(pme::(3))::(3) (x=c1**(-), br**(-), i**(-), ncs**(-), no::(2)**(-)), reactivite vis-a-vis de petites molecules co, no et o::(2)." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30048.

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Abstract:

Synthese et etude physicochimique des complexes. Reactivite. Etude cristallographique de la structure indiquant une geometrie de bipyramide trigonale deformee quand x**(-)=cl**(-),br**(-),i**(-),ncs**(-) et une geometrie de pyramide a base carree pour x=no::(2)**(-). Etude des substitutions par co,no et o::(2)

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Kadri, Mekki. "Speciation d'isotopes d'uranium et de neptunium produits par irradiation neutronique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13092.

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Abstract:

Determination de l'etat d'oxydation (speciation) des atomes de **(239)u formes par la reaction **(238)u(n,gamma ) et des atomes de **(239)np formes dans la desintegration beta de **(239)u. Les cibles irradiees sont des composes simples d'u et des complexes d'u avec les ethers crown des cryptanols et cyclam

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BLUM, THIERRY. "Synthese et reactivite de complexes heterometalliques a ligand (s) phosphure (s)." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR13078.

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Sugiharto, Eko. "Complexation de l'ion vanadyle, vo**(2+) par des ligands polycoordinantes ouverts ou macrocycliques : analogies avec l'ion vo::(2)**(+)." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13100.

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Caminade, Anne-Marie. "Stabilisation par complexation d'entites phosphorees de basse coordinence." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30073.

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Abstract:

On obtient selon le substituant organique du phosphore, des complexes de phosphines, diphosphanes halogenes et de derives phosphores a base coordinence (phosphine, phosphalcine, diphosphine, phosphacumulene

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Navarre, Didier. "Carbonylation des complexes μ-alkylideniques". Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066101.

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Abstract:

Synthèse et carbonylation des complexes μ-alkylidene, en particulier fe-μ-méthylène. Mise en évidence de la réaction de dicarboxylation correspondant à l'insertion d'une molécule de Co dans chaque liaison du C en pont. Le premier intermédiaire est un complexe acyl.

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19

Ierno, Hélène. "Modélisation chimique de protéines fer-soufre : synthèses et caractérisations physico-chimiques de nouveaux agrégats à ligands imidazoles." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10151.

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Abstract:

Durant ces dernieres annees, de nombreuses proteines fer-soufre ont ete decouvertes dont le site actif est relie a l'apoproteine par des ligands non-cysteinyles ; elles presentent des proprietes spectroscopiques et electrochimiques particulieres, liees a la nature des acides amines impliques dans la coordination du cur fer-soufre. Pour modeliser la coordination d'histidines sur les centres fer-soufre, nous avons prepare des agregats a ligands imidazoles neutres. Notre demarche synthetique fait intervenir des centres fer-soufre deja formes, a ligands halogenures, sur lesquels nous realisons une reaction d'echange de ligands. De premiers essais de coordination de ligands azotes neutres sur des agregats 2fe-2s nous ont amenes a definir certains criteres pour les ligands a cycles imidazoles en vue de leur coordination. L'utilisation de ces ligands nous a ensuite permis d'isoler de nouveaux composes fer-soufre qui presentent des proprietes oxydo-reductrices proches de celles des proteines fer-soufre a ligands histidines. Enfin, nous avons etudie la reactivite des ligands imidazoles par rapport a des agregats 4fe-4s

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Cukiernik, Fabio D. "Synthèses, études physicochimiques et structurales de nouveaux matériaux moléculaires mésogènes : les carboxylates binucléaires de ruthénium." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10134.

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Abstract:

Nous avons synthetise et caracterise plusieurs series de carboxylates binucleaires de ruthenium a valence mixte de formule generale ru#2(rco#2)#4x, ou x=cl, rco#2, dodecylsulfate et r=ch#3(ch#2)#n, (c#nh#2#n#+#1o)#mph. Une serie de carboxylates de ruthenium divalent de formule ru#2(rco#2)#4 a chaine aliphatique lineaire a aussi ete synthetisee et etudiee. Les proprietes mesomorphes de ces produits ont ete etudiees par microscopie optique en lumiere polarisee, calorimetrie differentielle a balayage et diffraction de rayons x de poudre. Les carboxylates divalents presentent une mesophase colonnaire hexagonale ordonnee, tres similaire a celle qui avait ete obtenue pour les carboxylates de cuivre et de rhodium. Le mesomorphisme des carboxylates de ruthenium a valence mixte s'est revele fortement dependant de la nature de l'anion et du type de carboxylate. Le parametre clef dans l'apparition de mesophases est le remplissage efficace de l'espace, obtenu par utilisation d'anions a longue chaine ou de carboxylates equatoriaux encombrants. Un modele structural pour la mesophase colonnaire hexagonale des pentacarboxylates est propose. Les etudes spectroscopiques (infrarouge, raman) montrent que la vibration ru-ru est peu sensible a la nature des produits etudies. De plus, sa frequence reste pratiquement inchangee lors de la transition vers la phase cristal liquide. Le comportement magnetique des carboxylates de ruthenium a valence mixte est caracterise par un etat paramagnetique avec un fort ecart en champ nul. La presence d'interactions intermoleculaires depend de la nature de l'anion, ainsi que de certains parametres structuraux. Aucun changement de structure electronique n'a ete detecte pour les pentacarboxylates lors de la transition vers la mesophase, contrairement a la situation trouvee dans les carboxylates divalents. L'intercalation de pyrazine introduit des interactions intermoleculaires antiferromagnetiques dans les carboxylates a valence mixte, et conduit a la modification des proprietes spectroscopiques ainsi qu'a la perte du caractere mesogene des carboxylates divalents

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Etienne, Michel. "Réactivité de complexes dinucléaires hydrure et alcénylidène ponte du fer vis-a-vis d'hydrocarbures cyanes insatures (mono et dicyanoacétylène, tétracyanoethylène)." Brest, 1988. http://www.theses.fr/1988BRES2009.

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Abstract:

Preparation de complexes avec des coordinats cyano-4 butadienyldene portants. On obtient egalement des complexes dinucleaires avec le tricyano-3,4,4 butadienylidene-1,3. Mecanisme ses reactions de migration de l'hydrogene allylique

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Mabad, Bouchra. "Modelisation du site d'oxydation de l'eau en photosynthese : complexes du manganese avec des bases de schiff polydentees." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30103.

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Darbieu, Marie-Hélène. "Complexes modeles de la methylcobalamine (meb12) : comportement de la liaison co-c en presence de derives de l'etain iv." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30148.

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Lenormand-Foucaut, Alix. "Modélisation chimique de protéines fer-soufre à haut potentiel : synthèses et caractérisations physico-chimiques de nouveaux agrégats à ligands thiolates encombrés dans les états (4Fe-4S)2+ et (4Fe-4S)3+." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10056.

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Abstract:

Cette these se situe dans le cadre des modelisations chimiques de proteines fer-soufre, plus particulierement les proteines fer-soufre a haut potentiel (hipip). L'objectif est de synthetiser des centres 4fe-4s dans les deux etats d'oxydation physiologiques 4fe-4s#2+ et 4fe-4s#3+ et de les caracteriser d'un point de vue physico-chimique. L'hypothese a partir de laquelle le sujet a ete aborde consiste a supposer qu'il est necessaire d'etablir une zone steriquement encombree et hydrophobe autour de l'agregat afin de proteger le centre 4fe-4s#3+ d'une degradation oxydante. Pratiquement, un tel environnement encombre et hydrophobe a ete realise grace a l'utilisation de ligands thiolates riches en noyaux aromatiques et tres encombres. Pour chaque ligand utilise, le centre 4fe-4s#2+ a ete synthetise et caracterise par les spectroscopies uv-visible, rmn et mossbauer, et l'etude de sa susceptibilite magnetique a aussi ete effectuee. Dans un deuxieme temps, des etudes d'oxydation sont realisees sur ces nouveaux composes modeles 4fe-4s#2+ dans le but d'obtenir des centres 4fe-4s#3+. Des phenythiolates d'une part et des benzylhtiolates d'autre part, tous tres hydrophobes, ont ete utilises comme ligands. Dans chacun des cas, un nouveau modele de hipip a ete obtenu et completement caracterise dans les deux etats redox. Celui avec le ligand de type benzylthiolate est un meilleur modele chimique de ces proteines car il utilise des ligands plus biomimetiques. Par ailleurs, l'influence exercee par l'encombrement sterique a ete etudiee de facon systematique. En utilisant une serie de ligands encombres de facon croissante, il a pu etre montre tres clairement que la presence d'un environnement encombre (et toujours tres hydrophobe) au voisinage immediat de l'agregat assure la protection du centre 4fe-4s#3+ vis-a-vis des degradations ulterieures. L'ensemble des resultats obtenus autorisent a conclure sur la validite de l'hypothese de depart, laquelle preconisait l'emploi de ligands encombres pour l'obtention de tels modeles stables. Ce travail permet alors egalement de confirmer l'hypothese sur les proteines qui consiste a dire que l'hydrophobicite est un critere fondamental pour qu'une proteine a 4fe-4s fonctionne comme une hipip plutot que comme une ferredoxine

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Zineddine, Hamid. "Contribution a l'etude de complexes de cations de transition et de lanthanides avec des peptides fonctionnels, synthese, electrochimie, spectrometrie structurale." Aix-Marseille 1, 1987. http://www.theses.fr/1987AIX11104.

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Medoukali-Daamach, Sakina. "Contribution a l'etude des phenomenes cinetiques en extraction liquide-liquide : cas de l'extraction du palladium (ii) par les sulfures de dialkyle en milieu acide chlorhydrique." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066629.

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Belal, Rachid. "Epoxydation catalytique d'olefines et metalloporphyrines comme modeles chimiques de la catalase." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30120.

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Abstract:

Recherche de nouveaux catalyseurs pour les reactions d'epoxydation d'olefines en phase homogene et modelisation d'enzymes a heme comme le cytochrome p-450 ou la catalase. Isolement de complexes porphyriniques ayant l'anion hypochlorite comme coordinat axial. Activite catalytique de la phtalocyanine de fer associee a l'hydrogenopersulfate de potassium. Etude de l'activite catalytique de modeles chimiques de la catalase

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Charbonnel, Marie-Christine. "Extraction de l'uranium (vi), du plutonium (iv) et des produits de fission par les n,n'-tetraalkyldiamides." Clermont-Ferrand 2, 1988. http://www.theses.fr/1988CLF21116.

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Abstract:

Etude des proprietes extractives de r::(2)nc(o)(ch::(2))::(3) c(o)nr::(2). Ces composes extraient u(vi) et pu(iv), les actinides et lanthanides trivalents restant en phase aqueuse. Mise en evidence des 3 complexes 2l. Hno::(3), l. Hno::(3) et l. 2hno::(3) (l-glutaramide). A faible acidite, on a pu observer les complexes l. Uo::(2)(no::(3))::(2) et l. Pu(no::(3))::(4) et a forte acidite l. Uo::(2)(no::(3))::(3)h et l. Pu(no::(3))::(6)h::(2)

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Alpha, Béatrice. "Cryptates photoactifs de lanthanides : de nouveaux marqueurs luminescents." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13204.

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Abstract:

Synthese de nouveaux cryptanols et de leurs complexes de lanthanides. L'inclusion de ces metaux permet d'augmenter considerablement l'intensite d'emission de l'ion, constituant ainsi une nouvelle classe de marqueurs luminescents

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Moussavi, Mehdi. "Synthese et etude de biplans phtalocyanines et de triplans mixtes porphyrine-phtalocyanines de terres rares." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13116.

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Abstract:

Une synthese en solution a ete mise au point pour les biphtalovyanines de terres rares. Cette famille de composes est tres etudiee pour les proprietes d'electrochromisme et de semi-conduction. Trois des cinq especes colorees, observees dans le processus d'electrochromisme ont ete isolees chimiquement. Le polymorphisme de l'etat solide des biphtalocyanines de terres rares a ete discute. En plus des trois formes signalees dans la litterature, une nouvelle forme a ete caracterisee. Le premier complexe mixte porphyrine bis-phtalocyanines bis-lanthanides du type "sandwich triplan" a ete prepare et entierement caracterise. Par ailleurs, six structures de composes macrocycliques de terres rares, determinees au laboratoire, sont decrites

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Lugan, Noël. "Clusters du ruthenium a ligands assembleurs : stabilite, reactivite." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30156.

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Abstract:

Etude de la reactivite d'agregats derives de ru::(3)(co)::(12) stabilises par des coordinats polydentes phosphores et/ou azotes, en vue d'application en catalyse homogene. Les coordinats assembleurs sont appm et diphenylpyridylphosphine. On etudie egalement la reactivite des complexes a coordinats acyle ru::(3)(co)::(9)(c(o) (c::(6)h::(5))) (p(c::(6)h::(5)) (c::(5)h::(4)n))

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Husson, Christian. "Complexation de lanthanides trivalents par des ligands azotés et oxygénés à base cyclohexanique." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10163.

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Abstract:

Ce travail concerne l'elaboration et l'etude de ligands (azotes et oxygenes) a base cyclohexanique, susceptibles d'effectuer la separation selective des lanthanides et des actinides trivalents. Les ligands ont ete obtenus soit par hydrogenation catalytique d'aromatiques polyfonctionnels, soit par substitution nucleophile sur des derives cyclohexaniques polysulfones. Des complexes ml et ml#2 ont ete caracterises en phase solide (par diffraction des rayons x) avec les ligands polyhydroxyles l1 (1,3,5-cyclohexane-triol) et l2 (1,2,3-cyclohexane-triol). Les complexes se forment dans des solvants organiques (acetonitrile pour l1, methanol pour l2) et sont detruits au contact de l'eau. En solution organique, l'analyse par rmn a basse temperature associee a la spectrometrie de masse (es-ms) a mis en evidence la presence d'un equilibre entre deux formes complexees (ml et ml#2). Cet equilibre evolue en fonction de rapport de concentration (metal/ligand), du cation lanthanide et de l'anion. La selectivite des deux ligands a ete estimee par competition de sel. Elle reste faible sur la serie des lanthanides (quelques unites sur la serie). Le taci (1,3,5-triamino-2,4,6-trihydroxy-cyclohexane) et le tdci (1,3,5-tridimethylamino-2,4,6-trihydroxy-cyclohexane) fournissent des complexes m#3l#2 stables en solution aqueuse. La formation des complexes qui depend du ph est associee a une reaction acido-basique. Chaque metal est lie a quatre alcoolates et deux amines. Des mesures potentiometriques ont permis d'evaluer les constantes de formation des complexes sur la serie des lanthanides. Elles evoluent de facon monotone du lanthane au lutetium (qui est l'element le mieux complexe). La selectivite du taci et du tdci est elevee et permet de separer les lanthanides specifiquement. Une etude preliminaire d'extraction liquide-liquide a ete realisee sur ces ligands. De facon generale, ces essais ont confirme l'insuffisance de lipophilie des extractants.

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Rahmouni, Noureddine. "Synthese et reactivite de complexes dinucleaires des metaux de transition." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13080.

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Abstract:

Synthese de complexes dinucleaires de cu(ii)-dppm, presentant des proprietes magnetiques interessantes et de cu(i)-dppm dont on etudie la structure. Etude particuliere de rh::(2)(dppm)(co)**(2+) et rh(dppm)::(2)(co)::(2)(mu -co)**(2+). Grande reactivite de ce dernier, notamment avec un alcyne terminal phcch dans lequel une activation c-h a lieu pour conduire a un complexe mu -eta -acetylene

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Nuel, Didier. "Etude de la reactivite de fragments alkylidynes dans des clusters trinucleaires du fer." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30206.

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Abstract:

Reactivite des complexes fe::(3)(co)::(9)(cch::(3))(coc::(2)h::(5)) ou fe::(3)(co)::(10)(cch::(3))(h). Les reactions de couplage des groupes alkylidynes avec les algues sont faciles. L'action de co a mis en evidence le couplage reversible dans des conditions douces de 2 fragments alkylidynes. En general, la presence du coordinat hydruro rend les reactions plus complexes

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Boukhalfa, Hakim. "Complexation du fer par des ligands tripodes à base de sous-unités 8-hydroxyquinoléine et 2,2'dihydroxybiphényle : aspects thermodynamiques et cinétiques." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10250.

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Abstract:

Ce travail concerne des etudes thermodynamiques et cinetiques de la complexation du fer(iii) par des ligands possedant des sites de coordination de type 8-hydroxyquinoleine et 2,2'-dihydroxybiphenyle. La premiere partie a concerne l'etude des complexes ferriques des ligands 8-hq (oxine), 5-so#3#, 8-hq (sulfoxine) et 5-f-8-hq (fluorooxine). Les resultats mettent en evidence l'influence des proprietes electroniques des sites de coordination sur la stabilite des complexes. Quand la coordination du fer par le ligand n'est pas complete, des hydroxo complexes sont formes. Les etudes cinetiques de formation et d'hydrolyse acide des complexes permettent une approche du mecanisme de formation et d'hydrolyse du complexe. Le mecanisme est exprime en terme d'une succession d'etapes de formation et de coupure des liaisons n-fe et o-fe. La seconde partie a ete consacree a l'etude thermodynamique et cinetique de la complexation de l'ion fe#3#+ avec des ligands de structure tripode o-trensox et n-trensox a sous-unites 8-hydroxyquinoleine. La caracterisation des ligands ainsi que des a permis de determiner les constantes d'equilibre et d'obtenir egalement des informations structurales a l'aide des methodes spectrophotometriques uv-vis, ir et potentiometriques. La cinetique de formation du complexe fe(o-trensox) en milieu acide ainsi que sa cinetique d'hydrolyse acide ont ete etudiees afin de mettre en evidence les mecanismes de complexation du fer par le ligand et de sa sortie de la cage de coordination formee par le ligand. Les resultats des etudes cinetiques d'echanges de l'ion fe#3#+ entre la transferrine, l'edta et o-trensox permettent de proposer un mecanisme pour l'echange du fer entre la transferrine et le ligand o-trensox. La troisieme partie concerne l'etude thermodynamique et cinetique de la complexation du fer par un ligand biphenol et son homologue tripode. Cette etude de physico-chimie en solution permet de mieux comprendre les interactions cations metalliques-ligands dans les perspectives de conception de molecules actives dans le domaine de la sante et de l'agrochimie

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Menu, Marie-Joëlle. "Nouveaux reactifs dans la chimie des complexes du rhodium, du chrome et du tungstene : les anions diazo rc(n::(2))**(-)." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30068.

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Abstract:

Synthese des complexes de rh, cr et w contenant le coordinat diazo en faisant reagir les sels de li des anions rc(n::(2))**(-) sur les complexes metalliques. On a isole: (pme::(3))::(4) rhc(n::(2))sime::(3) (pet::(3))::(3) rhc(n::(2))sime::(3), (pme::(3))::(2) rhc(n::(2))(s)p(n-ipr::(2))::(2). On a mis en evidence un complexe carbenique dimere possedant un groupe ylure, lors de la photolyse de (pet::(3))::(3) rhc(n::(2))sime::(3)

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Ries, Michel. "Synthese et reactivite de clusters heterometalliques contenant le ligand assembleur ph : :(2)pch::(2)pph::(2)." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13208.

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Sahmoune, Amar. "Extractions synergiques de metaux divalents de transition par association d'une acyl-4-pyrazolone-5 avec des polyethers cycliques et acycliques." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13116.

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Abstract:

Extractions de co. Zu. Cd et cu divalents par les melanges phenyl-1 methyl-3 benzoyl-4 pyrazolone-5 ethers crown. La coextraction alcalins-alcalinoterreux complexes par les composes crown et des metaux divalents est possible quand la taille de la cavite de l'ether-crown est voisine de celle de l'alcalin (ou alcalino-terreux) et quand l'ion ml::(3)**(-) est suffisamment stable

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El, Marzouki Abdelilah. "Propriétés physicochimiques de complexes du cuivre : modèles synthétiques de la superoxyde dismutase." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10140.

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Abstract:

La complexation du cu(ii) et du cu(i) par differentes series de ligands de type macrocycliques, macrobicycliques ou chaine ouverte avec 4,6 ou 8 sites de coordination azotes ou soufres a ete etudiee. Les proprietes physicochimiques des complexes ont ete examinees par differentes methodes spectroscopiques: uv-visible, rpe, rmn. Les caracteristiques electrochimiques de ces complexes ont egalement ete determinees. On met en evidence l'influence de la nature des atomes donneurs et de la taille du ligand. Ainsi, le remplacement d'un atome d'azote par un atome de soufre entraine une augmentation du potentiel redox. Des complexes binucleaires ont ete obtenus avec les deux series de ligands macrocycliques et macrobicycliques cu#2l(cu-im-cu) l et (cu-im-zn) l ou im est l'anion imidazolate. La rpe permet de bien caracteriser la geometrie de ces complexes. On met en evidence la reversibilite de l'obtention des complexes de l'entite (cu-im-cu) en fonction du ph

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Lachkar, Mohammed. "Contribution a l'etude de nouveaux complexes sandwich a base de phtalocyanines et de porphyrines de cerium trois et quatre." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13074.

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Abstract:

Synthese et caracterisation du premier biplan mixte phtalocyamine porphyrine de cerium. Etude de ce compose par voltammetrie cyclique. Synthese du premier triplan mixte phtalocyamine bis-porphyrines-bis cerium, et de la bis -phtalocyamine de cerium

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MAROLLEAU-MARTINEAU, ISABELLE. "Proprietes redox et thermodynamiques de complexes macrocycliques de lanthanides (sm, eu, yb) et effets de solvants (dmf et ch : :(3)cn)." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR13040.

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Abstract:

Etude des sels de lanthanides (iii) et de leurs complexes avec des ligands macrocycliques: determination des potentiels redox dans les differents solvants par polarographie, mecanisme de reduction en lanthanide (ii), determination de constantes de stabilite par potentiometrie, mesures d'entropies et d'enthalpies de formation

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Delavaux, Béatrice. "Complexes heterobimetalliques hydrures (ru-m) (m=rh,ir,cu) a ligands bisdiphenylphosphinomethane : synthese et reactivite." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30078.

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Abstract:

Synthese de complexes hydruro a coordinat dppm : ph::(2) pch::(2) pph::(2). L'etude de la reactivite de certains complexes comme rurhh::(2)cl(cod) (dppm)::(2), conduit a la preparation de nouveaux hydrures dont on etudie les structures

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Metabanzoulou, Jean-Pierre. "Mecanisme de la complexation de l'ion uo : :(2)**(2+) par des di(acyl-4 pyrazolones-5), des ethers-couronnes, des diazapolyoxamacrocycles et des ligands apparentes." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13146.

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Abstract:

Etude spectrophotometrique de la stabilite des complexes de l'ion uo::(2)**(2+) et de l'ion cu**(2+), dans l'eau et eau-acetonitrile. Structures possibles des complexes 1:1, 1:2 et 2:1. Mecanismes de formation des complexes

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Tahiri, Mohamed. "Phtalocyanines de fer(i) et de fer(0) : synthese, structure et reactivite." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13043.

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Abstract:

Synthese et caracterisation d'une serie de complexes monoreduits de phtalocyanine de fer de type (fe pc r::(8))**(-) ou r=och::(3), ch::(3), h, cl et cn. On donne les structures par rx de composes monoanioniques et dianionique fe pc**(-) et fe pc**(2-). Proprietes chimiques de fe pc**(2-). De tels especes peuvent etre des modeles d'intermediaires formes dans la reaction de la phenylhydrazine sur la metmyoglobine ou dans le metabolisme de substrats suicides par cytochrome p450

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Diantouba, Bertin Aimé. "Effets structuraux des acyl-4-pyrazolones-5 dans l'extraction liquide-liquide des cations metalliques divalents." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13093.

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Abstract:

Etude de l'effet de l'acidite de la lipophilie et effets structuraux des acyl-4 pyrazolones-5 dans l'extraction de cu, co, zu et pb divalents. Extraction de 3 types de complexes metalliques : mononucleaires de type m(l-n-lh)::(2) ou m(l-n-l) et polynucleaires (m(l-n-l))::(j). Meilleures possibilites des bis-acyl-4 pyrazolones-5

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Cromer, Rémy. "Porphyrines n-substituees : modelisation de l'inhibition d'hemoproteines." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13015.

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Abstract:

Migration cobalt-azote des groupements : phenyl et styryl. L'etude des reactions de migration dans les porphyrines de cobalt(iii) aryliques a justifie l'utilisation de ces dernieres pour modeliser l'hydrazinolyse des hemoproteines. Les porphyrines de cobalt(iii) aryliques ont un comportement analogue a celui des porphyrines de fer(iii) aryliques. Oxydation des styryl -co(iii) porphyrines. Mecanisme de reaction. Extension de cette reaction a la cyclisation en serie arylique qui permet la synthese de la premiere porphyrine n,n'-(phenylene-1,2) analogue du produit d'inhibition suicide obtenu apres activation de l'amino-1 benzotriazole par divers enzymes a cytochrome p-450

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Beaujolais, Virginie. "Cavités moléculaires chirales à groupements hydroxyles convergents : synthèses et étude de complexation." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10148.

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Abstract:

La complexation du fer est un probleme biologique fondamental, resolu chez les microorganismes par les siderophores, ligands de bas poids moleculaire aptes a solubiliser selectivement les ions ferriques, puis a livrer le metal a la cellule via des processus de reconnaissance complexes. Les siderophores synthetiques presentent a la fois un interet pour l'etude du metabolisme du fer et peuvent avoir des applications therapeutiques dans le cas des surcharges en fer. Un nouveau siderophore synthetique tripodal, base sur trois sous-unites chelatantes de type o,o'-dihydroxybiphenyle, a ete prepare et ses proprietes complexantes vis-a-vis des ions ferriques ont ete decrites. Les memes sous-unites chelatantes ont ete integrees a un systeme macrobicyclique dont la synthese est detaillee. D'autre part, la premiere cavite moleculaire chirale a six hydroxyles convergents est preparee a partir de sous-unites de type o,o'dihydroxybinaphtyle. Lors de la complexation de fe#3#+, ga#3#+ et cr#3#+, ce ligand permet un controle stereospecifique de la chiralite ( ou ) du centre metallique octaedrique cree. Ceci est mis en evidence par rmn et dichroisme circulaire et etaye par des calculs de mecanique moleculaire

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Aous, Soad. "Synthèse de cyclopendants aminophosphorés : complexes d'ions paramagnétiques à finalité biomédicale." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10057.

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Abstract:

Les resultats de ce travail a finalite biomedicale s'organisent selon trois axes : - synthese de nouveaux cyclopendants et de complexes polyfonctionnels de gd iii, en serie macrocyclique et bismacrocyclique, les podants etant organophosphores. Nous avons ainsi obtenu le dotmp -acide 10,13-dioxo-1,4,7-triazacyclopentadecane-4,7,10-tri(methylenephosphonique) avec un cycle bifonctionnel dioxo-triaza et des composes modeles, precurseurs de dendrimeres : le ttap, -acide 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-1-acetique-4,8,11-tri(methylenephosphonique) cyclopendant a podants mixtes phosphonique et carboxylique, ce dernier devant permettre la fixation du dendrimere a un anticorps monoclonal et le bmp, -acide 1,1'-1,4-phenylenebis(methylene)bis1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-4,8,11-tri(methylenephosphonique) cyclopendant bismacrocyclique a podants organo-phosphores, unite de base du dendrimere. La cinetique de complexation de gdiii par ces ligands est rapide. - visualisation par spectrometrie de masse des complexes alcalins et de tetramethylammonium qui se forment lors des dosages potentiometriques de polyacides polyfonctionnels et evaluation de leur stabilite. Leur formation a ete confirmee par rmn du sodium. Une simulation a permis de montrer les consequences de portee generale sur la ph-metrie que cela induit, en particulier la tres grande incertitude sur les constantes de stabilite des acides et complexes - incertitude qui peut atteindre 1 a 2 unites de ph - mais aussi le fait que dans les calculs doivent etre pris en compte les especes complexees et leurs constantes de stabilite. - etude physico-chimique du dotmp, du ttap et de leur complexes de gadolinium, qui a ete realisee en integrant les resultats precedents. Les constantes de protonation ont ete determinees par potentiometrie et par la sequence de protonation ; comme pour les cyclopendants aminophosphores analogues, deux des azotes macrocycliques sont tres basiques. La stabilite des complexes gdttap et gddotmp aux ph physiologiques permet d'envisager de les tester comme agent de contraste chez l'animal.

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Naini, Ahmed. "Synthèse de cyclopendants aminophosphorés : complexes d'ions paramagnétiques et de radionucléides à finalité biomédicale." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10174.

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Abstract:

Les techniques d'imagerie sont actuellement tres utilisees en medecine et apportent une aide precieuse pour le depistage des tumeurs. La synthese de cyclopendants aminophosphores et de leurs complexes paramagnetiques (fer, gadolinium) et emetteurs beta moins (samarium 153) constitue l'objet essentiel de ce travail. Nos recherches se rattachent a deux thematiques: la premiere porte sur les emetteurs beta moins: les complexes #1#5#3smbtmp, #1#5#3smttmp et #1#5#3smotmp, dont la synthese a ete mise au point, sont d'excellents vecteurs osteotropes chez l'animal. La seconde concerne les agents de contraste paramagnetiques: les etudes sur les complexes fettmp et febtmp ont permis de decrire leur structure en solution au ph physiologique: ce sont des oligomeres mono ou polydimensionnels. La sequence de protonation du ligand otmp, determinee par phmetrie et rmn #3#1p, a permis de mieux comprendre le comportement acido-basique de ce ligand aussi bien a l'echelle macroscopique qu'a l'echelle microscopique. La determination de la stoechiometrie et l'etude de la stabilite en fonction du ph du complexe gdotmp ont permis d'etablir sa structure. Le calcul des constantes de stabilite conduit a des valeurs tres elevees. La relaxivite spin-reseau des protons de l'eau induite par le complexe gdotmp (r#1 = 6,0 s#-#1. Mmol#-#1. L) est nettement superieure a celles des agents de contraste actuellement commercialises. Les tests que nous avons effectues in vivo ont revele que le complexe gdotmp est une sonde paramagnetique aspecifique d'organes tres prometteuse

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PETIT, JEAN-FRANCOIS. "Les squarates de lanthanoides : synthese, structure, comportement thermique et proprietes optiques, synthese et structure de dithiosquarates bimetalliques de nickel (ii) et de cerium (iii)." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30133.

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Abstract:

Cinq familles de composes isotypes ont ete identifiees en milieu aqueux. Etude radiocristallographique, comportement thermique dans differentes atmospheres, preparation du squarate de cerium anhydre et de trois nouvelles phases hydratees. Etude spectrometrique du derive de l'europium

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