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Tesis sobre el tema "Nanoparticules"

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Yu, Qian. "Transport électronique dans les nanoparticules : du réseau à la nanoparticule individuelle". Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066747.

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Resumen
Je présente une étude du transport électronique dans des réseaux de nanoparticules d’or, formés par la méthode de Langmuir-Blodgett. Dans les réseaux faiblement couplés, le transport électronique est dû à la diffusion tunnel séquentielle régit par des lois activées. En augmentant le couplage entre les nanoparticules, un régime de diffusion contrôlé par le cotunneling est atteint, où le transport électronique est régit par la loi de Efros-Shklovskii. Les nanoparticules, qui présentent des propriétés électroniques diverses, nous permettent également d’envisager des études du spectre électronique dans le régime de confinement quantique. Afin d’étudier le spectre tunnel de nanoparticules individuelles, nous avons développé un dispositif de projection sous vide des nanoparticules qui permet de réaliser efficacement des circuits à une seule nanoparticule. Ce dispositif a été testé par l’observation du phénomène de blocage de Coulomb dans des nanoparticules d’or. Ce dispositif a ensuite été appliqué à la fabrication de dispositifs à partir de nanoparticules de magnétite. Ces circuits nous ont permis d’établir le diagramme de phase hors-équilibre de la transition de Verwey en fonction de la température et du champ électrique. Nous avons également étudié l’évolution du courant tunnel dans le régime d’émission de champ au travers des films minces de PMMA déposés sur des électrodes séparées d’une dizaine de nanomètres. Nous avons pu observer que la scission des chaines polymères conduit à un bruit électronique supplémentaire mesurable
I present a study of electron transport in arrays of gold nanoparticles formed by the Langmuir –Blodgett method. In weakly coupled arrays, electronic transport is due to sequential tunnel diffusion described by activated laws. By increasing the coupling between the nanoparticles, a diffusion regime controlled by cotunneling is reached, where electronic transport is described by the Efros-Shklovskii law. The nanoparticles, which present various electronic properties, allow considering the study of their electronic spectrum in the regime of strong quantum confinement. To study the electronic spectrum of individual nanoparticles, we developed a setup for vacuum projection of nanoparticles which allows fabricating efficiently single nanoparticle devices. This setup has been tested with the observation of Coulomb blockade in gold nanoparticles. Then, this setup has been applied to the fabrication of single nanoparticle devices with magnetite nanoparticles. These circuits allowed establishing the out-of-equilibrium phase diagram of the Verwey transition as function of temperature and electric field. We have also studied the evolution of the tunneling current in the field emission regime through thin films of PMMA deposited on two electrodes separated by a distance of the order of ten nanometers. We observed that the scission of polymer chains leads to a measurable additional electronic noise
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Hamdoun, Bassam. "Composites copolymères/nanoparticules". Le Mans, 1995. http://www.theses.fr/1995LEMA1004.

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Resumen
Le travail presente dans cette these a permis l'elaboration de nouveaux materiaux composites formes de copolymeres diblocs (a-b) et de nanoparticules maghemite. Les conditions permettant la solubilisation des particules dans des phases ordonnees de copolymeres de deux types (lamellaires et cubiques) ont ete determinees. Elles impliquent en particulier le greffage chimique de courtes chaines de polymeres a la surface des particules ; le polymere greffe etant chimiquement identique a l'un des blocs du copolymere (a par exemple). L'influence des differents parametres gouvernant la structure du composite a ete examinee. Ses parametres sont: la taille des nanoparticules, la nature de leur enrobage, le temps de recuit des materiaux, la dissymetrie du copolymere et sa masse. Les materiaux obtenus se presentent sous forme de films minces. Les techniques utilisees pour les caracteriser sont la microscopie optique, la microscopie electronique a transmission apres microtomie, et la microscopie a force atomique (afm). La these comprend aussi une etude theorique de l'influence des nanoparticules sur les caracteristiques structurelles et mecaniques du copolymere dans le cas d'un ordre lamellaire. Les changements induits sur la periode lamellaire et les constantes elastiques de compression et de courbure ont ete predits. Des experiences d'afm ont permis de verifier les predictions concernant la periode lamellaire. Par ailleurs, la courbure spontanee des interfaces a/b induite par la presence des nanoparticules a ete calculee. Ce travail prepare l'etude du diagramme de phase de ces nouveaux composites. Il est finalement important de souligner que les materiaux obtenus sont des edifices auto-organises, donc thermodynamiquement tres stables
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Arnould, Amandine. "Caractérisation de nanoparticules en milieux complexes : Applications à des nanoparticules organiques et métalliques". Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018GREAI098/document.

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Resumen
L'utilisation massive des nanomatériaux pose de réels enjeux sanitaires et environnementaux. C'est pourquoi ils sont désormais soumis à une réglementation qui prévoit une traçabilité de ceux-ci depuis leur fabrication jusqu'à leur distribution et l'établissement d'une fiche d'identité de la substance (composition, taille, état d'agglomération, forme, etc.). Une routine de caractérisation de nanoparticules en suspension a ainsi été développée. La Microscopie Électronique en Transmission (MET) a permis d'établir une majorité des paramètres de la fiche d'identité, en combinant à la fois imagerie et spectroscopie (analyses chimiques). La préparation, dont dépendra la qualité des observations, nécessite un développement pour chaque matériau analysé. Pour cela, trois techniques ont été mises au point : le dépôt en voie sèche qui permet une observation directe et simple, la cryogénie qui permet de fixer l'état de la suspension et l'in-situ liquide qui permet d'observer directement la suspension sans changement d'état. Les analyses MET étant locales, une comparaison avec des techniques indirectes a été effectuée par Diffusion Statique (MALS) et Dynamique (DLS) de la Lumière avec et sans fractionnement par couplage flux-force (FFF). Deux matériaux modèles ont été choisis. Le premier est une nanoémulsion de lipides stabilisés par des surfactants, servant de vecteurs à des principes actifs. Une étude de vieillissement par interaction avec des protéines a été menée et de légères variations de taille ont été obtenues. Le second matériau sélectionné est une poudre de nanoparticules de dioxyde de titane, remises en suspension, utilisée dans les crèmes solaires en tant que filtres UV. Ces particules ont été observées avant et après passage en enceinte climatique afin d'observer les effets des rayons UV sur celles-ci. Ceci a confirmé la stabilité des particules. Les protocoles de caractérisation développés au cours de cette thèse peuvent ainsi servir de supports à l'étude d'autres nanoparticules en suspension
The extensive use of nanomaterials has raised awareness about health issues and their fate in the environment. That is why they are now subject to regulation that has imposed their traceability from their manufacturing to their distribution as the establishment of their characteristics (chemical composition, size, agglomeration state, shape ...). A characterization routine for nanoparticles in suspension was developed. Transmission Electron Microscopy (TEM) fulfills most of the criteria cited before by combining imaging and spectroscopy techniques. Three sample preparation methods were optimized to ensure high quality results : a dry process, rapid freezing to vitrify the sample and the use of an textit{in-situ} liquid TEM holder to prevent any preparation artefact (no phase change). To obtain quantitative analysis, a comparison was made between Dynamic Light Scattering (DLS), Multi-Angle Light Scattering (MALS), with and without a fractionation system (AF4), and TEM. To support this work, two nanomaterials were analyzed. The first one is a nanoemulsion composed of lipid nanoparticles stabilized by surfactants used as nanocarriers for drug delivery. Their stability after protein interaction was investigate and some size variations were observed. The second material is a powder composed of titanium dioxide nanoparticles used as UV filters in sunscreens. These nanoparticles were analyzed before and after interaction with UV radiation in a climatic chamber to confirm their stability. The different protocols developed in this PhD may be used for the analysis of other nanomaterials
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Do, Syou-P'heng. "Composites cristaux liquides/nanoparticules, synergies entre matière molle et propriétés électroniques de nanoparticules". Electronic Thesis or Diss., Sorbonne université, 2019. http://www.theses.fr/2019SORUS555.

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Resumen
Cette thèse traite de la structure de défauts topologiques smectiques et de l’auto-assemblage de nanoparticules d’or sphériques dans et autour de ces défauts. Nous préparons des films cristaux liquides (environ 200 nm d’épaisseur) formant des réseaux de lignes de défauts (en particulier dislocations) parfaitement orientées. Ces défauts sont capables de piéger des nanoparticules de 4 à 9 nm de diamètre et d’induire une organisation en chaînes orientées dans la direction des défauts. Cet arrangement de nanoparticules d’or entraîne une anisotropie de la réponse optique (résonance plasmon) associée à un couplage électromagnétique dans la direction des chaînes qui permet de contrôler les propriétés d’extinction avec la polarisation de la lumière. Une évolution de ces chaînes par augmentation de la concentration en nanoparticules vers des monocouches hexagonales dont la direction dense (10) est imposée par celle des défauts linéaires a été mise en évidence, suggérant une croissance autour des chaînes. Par ailleurs, nous avons observé une compression des nanoparticules dans les chaînes et les structures 2D que nous interprétons à l’aide d’un modèle énergétique. Ce modèle est construit autour d’une nouvelle détermination de la structure de la matrice smectique par diffraction des rayons X au synchrotron avec un joint de grain tournant qui présente deux lignes de dislocation de vecteur de Burgers 4 et 6 au sommet et une autre de vecteur 2 au niveau du substrat dont nous déterminons les déformations élastiques induites sur les couches. Enfin, nous démontrons qu’il est possible de modifier l’auto-assemblage des nanoparticules par traitement thermique
The topic of this thesis is about the structure of smectic topological defects and the self-assembly of spherical gold nanoparticles trapped inside and outside these defects. We prepare liquid crystal films (about 200 nm thickness) which create arrays of perfectly oriented defect lines (mostly dislocations). These defect lines can trap nanoparticles with a diameter varying from 4 to 9 nm and induce an organization into chains oriented along the direction of the defects. This arrangement of gold nanoparticles is responsible for the anisotropy of the optical response (localized surface plasmon resonance) associated to an electromagnetic coupling in the direction of the chains which allows to control the extinction with the polarization of the light. An increase of the concentration of nanoparticles leads to an evolution of their organization from chains to hexagonal monolayers with the (10) direction parallel to the defect lines suggesting a growth mechanism around the chains. Furthermore, we reveal a compression of the nanoparticles both in the chains and in the 2D structures which we explain with a model of the interactions between nanoparticles. This model is based on a new estimation of the structure of the liquid crystal matrix by synchrotron X-ray diffraction measurements which contains a rotating grain boundary with two dislocation lines at its summit (Burgers vectors 6 and 4) and another one near the substrate (Burgers vector 2). The elastic deformations of the smectic layers close to the defects are estimated. Finally, we show that the self-assembly of the nanoparticles can be modified through heating treatment
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Ghaymouni, Jaouad. "Etude et caractérisation de nanoparticules". Versailles-St Quentin en Yvelines, 2013. http://www.theses.fr/2013VERS0075.

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Resumen
Ce travail de thèse concerne l'élaboration et la caractérisation de nanoparticules métalliques. La fabrication des nanoparticules comporte deux grandes étapes. La première consiste à fabriquer des couches minces en utilisant une méthode de dépose par pulvérisation cathodique. Lors de cette étape, nous nous sommes intéressés à l'étude des paramètres fixés lors de la phase du dépôt (distance cible-substrat, courant de décharge, temps de dépôt). Comme nous l'avons montré dans ce travail, ces paramètres ont une incidence importante sur la morphologie des îlots formés ainsi que sur la porosité des couches et leurs propriétés optiques et électriques. La deuxième étape concerne la mise en solution des nanoparticules à l'aide d'une méthode originale à l’aide d’ultrasons. Nous nous sommes intéressés aux propriétés physiques des nanoparticules et à l'efficacité de la méthode proposée en caractérisant les solutions obtenues. Les outils et la méthode mis au point s'appuient sur des techniques d'imagerie (MEB, TEM, AFM) mais aussi sur des techniques de caractérisation par voie optique, par spectroscopie et diffusion dynamique de la lumière. Enfin, ce travail de thèse présente de premiers résultats quant à l'utilisation des nanoparticules dans le domaine médical pour détruire des cellules tumorales lors de thérapies ciblées. Un dispositif expérimental, capable de délivrer un champ magnétique de haute fréquence (200 KHz) à 15 mT, a été utilisé afin d'évaluer les capacités qu'ont les nanoparticules à augmenter leur température sous l'effet d’un champ magnétique
This work describes how to create and characterize metallic nanoparticles. Two major steps are required to obtain such nanoparticles. The first one consists in the making of thin layers using a sputtering method. To evaluate the efficiency of this method, we have carefully analyzed how various parameters may affect the deposit. The set of parameters includes the distance between the target and the substrate, the current and the time of deposit. We have shown that these parameters are crucial regarding the morphology of the layer, its porosity as well as its optical and electrical properties. The second step consists in the preparation of the nanoparticles solution using a new method using ultrasounds. By characterizing the solutions, we have carefully checked the properties of the nanoparticles and the efficiency of the method. The tools and the methods we have used are based on imagery (MEB, TEM, AFM), optical and spectroscopic characterization and dynamic light scattering. First results are also presented concerning targeted therapy. The aim is to use the nanoparticles we have made to destroy tumor cells. An experimental setup has been used to evaluate the capabilities of the nanoparticles to increase their temperature under magnetic field activity using a field of 15 mT at high frequencies (200 kHz)
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Joly-Pottuz, Lucile. "Nanoparticules lubrifiantes à structure fermée". Ecully, Ecole centrale de Lyon, 2005. http://bibli.ec-lyon.fr/exl-doc/jpottuz.pdf.

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Resumen
Les additifs à action tribologique (MoDTC et ZnDTP) actuellement utilisés sont des molécules organiques à base de soufre et de phosphore. Pour des raisons environnementales, il est important de diminuer nettement voire d'éliminer la présence de ces deux éléments dans les huiles. Nous nous sommes intéressés à des nanoparticules à structure fermée (sphérique, cylindrique) comme remplaçants potentiels de ces additifs. Leur taille, nanométrique, leur permet d'entrer facilement dans le contact et leur structure, fermée, leur confère une grande inertie chimique. Les fullerènes de MS2 ont montré des propriétés réductrices de frottement et anti-usure très intéressantes. Leur mécanisme d'action est basé sur la libération de monofeuillets de MS2 hexagonal dans le contact tribologique. Les propriétés tribologiques des nanotubes de carbone sont reliées à certains paramètres (nombe de feuillets, présence de catalyseur). Une modification structurale des nanotubes dans le contact est nécessaire
Additives with tribological action (MoDTC and ZnDTP) used at present are organic molecules containing sulphur and phosphorous. For environmental reasons, it is important to reduce or eliminate the presence of these two elements in oil. In this study, we are being interested in nanoparticles with closed structure (spherical, cylindrical) as potential substitutes of these additives. Their size, nanometric, enables them to enter easily the contact and their structure, closed, confers a great chemical inertia to them. Fullerenes of MS2 show very good friction reducing and anti wear properties. Their lubrication mechanism is based on the release of hexagonal MS2 sheets in the contact area. Tribological properties of carbon nanotubes depend on several parameters (number of wall, presence of catalyst). A structural modification of nanotubes inside the contact area is necessary
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Cizaire, Linda. "Lubrification limite par les nanoparticules". Ecully, Ecole centrale de Lyon, 2003. http://bibli.ec-lyon.fr/exl-doc/lcizaire.pdf.

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Resumen
La@substitution des molécules organiques agressives par des particules minérales réductrices de frottement et d'usure a été l'idée directrice de ce travail de recherche. Le but est ainsi de réduire la concentration de produit dans le lubrifiant ainsi que l'émission de gaz polluants. Le régime de lubrification limite est particulièrement adapté à ce type d'étude, en particulier pour discriminer l'efficacité des nanoparticules testées. Nous nous sommes intéressés initialement à un additif aux propriétés anti-usure puis dans un deuxième temps, nous avons mis en évidence les possibilités de réduction du frottement par les nanoparticules de MoS2 sous forme "inorganic fullerene (IF)". Des études physico-chimiques, par EFTEM, XPS, ToF-SIMS, XANES, HR-MET, spectroscopie Raman, diffraction X et par EXAFS ont été nécessaires pour comprendre les mécanismes tribochimiques des nanoparticules et induits par le frottement
The@replacement of aggressive organic molecules by mineral particles which could reduce friction and wear has been the main idea of this research work. The aim is thus to reduce product concentration in lubricant and pollutant gas émission. Boundary lubircation regime is well suited for this type of study in particular for being discriminative in tested nanoparticles efficacy. We are firstly being interested in an anti-wear additive named Overbased Calcium AlkylBenzen Sulfonates and we have shown then friction reduction capabilities of inorganic-fullerene (IF) MoS2 nanoparticles. Physical and chemical studies of nanoparticles by EFTEM, XPS XANES, ToF-SIMS, Raman spectroscopy, XRD, EXAFS have been necessary to understand mechanisms induced by friction
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Boyer, David. "Détection photothermique de nanoparticules métalliques". Bordeaux 1, 2003. http://www.theses.fr/2003BOR12684.

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Resumen
Les techniques de marquage par nano-objets individuels sont une solution pour l'étude de systèmes biologiques à des échelles inférieures au micron. Elles s'appuient sur l'utilisation de marqueurs fluorescents ( molécules fluorescentes. . ) ou diffusants ( nano-particules d'or. . ). Si le marquage par molécules fluorescentes est communément utilisé, il ne fonctionne que pendant le court temps de vie des molécules. En effet après avoir émis un nombre limité de photons ces molécules subissent une photodestruction appelée photoblanchiment. Le marquage par nano-particules métalliques d'or ou d'argent ne souffre pas de ce handicap, mais leur détection par diffusion Rayleigh est limitée à des tailles supérieures à quelques dizaines de nanomètres. Nous présentons une nouvelle technique de détection optique permettant de détecter des nano-sphères d'or de 5 nm de diamètre en milieu diffusant avec un très bon rapport signal à bruit.
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Joly-Pottuz, Lucile Martin Jean-Michel. "Nanoparticules lubrifiantes à structure fermée". [S.l.] : [s.n.], 2005. http://bibli.ec-lyon.fr/exl-doc/jpottuz.pdf.

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Liu, Yanping. "Elimination de nanoparticules d'effluents liquides". Thesis, Toulouse, INSA, 2010. http://www.theses.fr/2010ISAT0030/document.

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Resumen
L'objectif de ce travail est de mettre au point une technique de séparation de nanoparticules de milieux liquides. L'étude bibliographique a montré l'étendue potentielle du problème environnemental et a dégagé une problématique industrielle immédiate, celle du rejet de nanosilice. Des tests de séparation par flottation sont menés sans additif, en présence de AlCl3, de CTAB, et en tentant de modifier la charge de surface des bulles. Ces essais ne sont pas très concluants. La flottation a pu être observée, mais uniquement quand l'additif a conduit à la création de flocs qui ont, eux, été flottés. Les résultats des tests avec additifs ont montré que l'interaction entre l'hétérocoagulation (flottation) et l'homocoagulation est très importante, conduisant à l'étude de la coagulation sous l'effet d'AlCl3, puis du CTAB. Les résultats ont mis en évidence des mécanismes de coagulation complexes, car la taille des particules joue un rôle important. Pour chaque phénomène observé, un mécanisme a été proposé, en essayant de relier les observations à la modélisation des mécanismes d'agrégation. Du point de vue du procédé de séparation, la coagulation, suivie d'une sédimentation, permet de séparer les nanoparticules de silice avec une efficacité remarquable (diminution de 99% de la turbidité)
The objective of this work is to develop a technique for separating nanoparticles from liquid media. The literature has shown the potential hazard of nanoparticules and a large quantity of the nanosilica release has been entering in water resources. Tests flotation separations are carried out without additive, in the presence of AlCl3, CTAB, and trying to change the surface charge of the bubbles. These tests are not very conclusive. Flotation has been observed, but only when the additive has led to the formation of flocs which have themselves been floated. The results of tests with additives showed that the interaction between heterocoagulation (flotation) and homocoagulation is very important, leading to the study of coagulation under the effect of AlCl3 and CTAB. The results revealed complex mechanisms of coagulation, because the particle size plays an important role. For each observed phenomenon, a mechanism has been proposed, trying to link the observations to modeling mechanisms of aggregation. From the standpoint of the separation process, coagulation followed by sedimentation to separate the silica nanoparticles with remarkable efficiency (decrease of 99% of the turbidity)
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Castro, Nicolò. "Auto-assemblage de nanoparticules Janus". Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016SACLS486/document.

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Resumen
L’expression "Nanoparticules Janus" est utilisée pour se référer aux nanoparticules colloïdales faites de deux moitiés qui présent deux propriétés physiques et/ou chimiques différentes. Au cours des dernières années, plusieurs études théoriques ont été publiées sur les possibilités d’auto-assemblage offertes par ces particules (en particulier par Sciortino, F. et al.), mais peu de travail expérimental a été fait sur ce sujet. Les études théoriques suggèrent que beaucoup de comportements intéressants apparaissent quand la taille des particules s’approche de la portée d’interaction des forces en jeu (des dizaines de nanomètres dans le cas des forces de Van der Waals et des forces hydrophobes). Dans ce manuscrit, nous montrons la formation d’agrégats des hétérodimères de Au–SiO₂ d’une taille inférieure à 100nm. L’auto-assemblage a été déclenché par un échange du ligand hydrophile sur la surface de l’or par un ligand hydrophobe induisant une interaction attractive. L’assemblage a été suivi par spectroscopie d’absorption résolue dans le temps et diffusion des rayons X aux petits angles. Nous avons constaté que les thiols les plus courts ont une période d’induction plus longue et forcent les particules à se rapprocher davantage, comparé à des thiols avec des chaînes plus longues. Nous étudions également un second système : des nanoplaquettes de CdSe. Celles-ci sont des objets quasi-2D en matériau semiconducteur avec des propriétés optiques uniques. Ces propriétés résultant de leur taille réduite dans une dimension. Du fait de leur nouveauté et de leur particularité, leur nucléation et le remarquable mécanisme de croissance de ces particules sont toujours étudiés. Ainsi nous avons suivi leur synthèse par SAXS et WAXS in situ, afin d’obtenir des informations en ce qui concerne ces deux étapes, et notamment d’étudier la déformation de certains de ces systèmes sous forme de feuillets enroulés de CdSe. Les nanoplaquettes de CdSe ont été aussi utilisés pour créer des structures hybrides CdSe–Au. La combinaison de ces deux matériaux a déjà montré des effets uniques, comme une meilleure efficacité catalytique et, combiné avec la dimension réduite et le contrôle des plaquettes, pourrait aboutir à des caractéristiques encore plus intéressantes. Nous proposons une méthode de synthèse qui aboutit à la formation de petites sphères d’or sur les coins des plaquettes. Nous montrons que la taille des sphères dépend de la quantité de précurseur utilisée, et des images de microscopie électronique à haute résolution mettent en évidence la structure cristalline des deux matériaux
"Janus nanoparticles" is the term used to refer to colloidal nanoparticles made of two halves with different physical and chemical properties. Over the last years, several theoretical studies have been published on the self-assembly possibilities offered by these particles (in particular by Sciortino, F. et al.), but little experimental work has been done on them. The theoretical studies suggest that many interesting behaviors appear when the size of the particles approaches the interaction range of the forces at play (tens of nanometers in the case of van der Waals and hydrophobic forces). In this manuscript, we show the formation of clusters of Au–SiO₂ heterodimers with sizes of less than 100nm. The self-assembly was induced by exchanging the hydrophilic ligand on the Au surface with a hydrophobic one, which provided the attractive interaction. The assembly was followed by time-resolved absorption spectroscopy and small-angle X-ray scattering. We found that shorter thiols have a longer induction period, and cause the particles to come closer together, compared to thiols with longer tails. We also study a second system: CdSe nanoplatelets. These are semiconducting quasi-2D structures with unique optical properties. These properties result from their reduced size in one of the dimensions. Because of their novelty and particularity, the nucleation and growth mechanism of these particles is still being studied. We followed the synthesis using in-situ SAXS and WAXS, to obtain information with regards to this mechanism and to study the deformation which occurs in some of these systems which leads to rolled up sheets of CdSe. The CdSe nanoplatelets were also used to create hybrid CdSe–Au structures. The combination of these two materials has already proven to produce unique effects such as enhanced catalysis and, combined with the reduced dimensionality and control of the platelets, could result in even more interesting characteristics. We propose a synthesis method which results in the formation of small gold spheres on the corners of the platelets. We show that the size of the spheres depends on the amount of precursor used, and show high resolution electron microscopy images which highlight the crystalline structure of both materials
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Burel, Céline. "Synthèses et assemblages de nanoparticules". Thesis, Paris 6, 2017. http://www.theses.fr/2017PA066207/document.

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Resumen
Les nanoparticules (NPs) assemblées en architectures 2D ou 3D présentent de nouvelles propriétés optiques, magnétiques et électroniques collectives. Par exemple, des NPs d’argent (Ag) ou d’or (Au) absorbent la lumière à des longueurs d’onde plus grandes lorsqu’elles sont compactées que lorsqu’elles sont éloignées. Tout d'abord, des microparticules de latex et des NPs d’or sont assemblées par la technique de pervaporation microfluidique afin de former des matériaux denses aux dimensions contrôlées. En réduisant la concentration en sels contenus dans les dispersions de particules, ces dernières s’organisent en cristaux hexagonaux. Des matériaux millimétriques constitués de petites particules densément ordonnées sont collectés, offrant ainsi une base solide quant à la conception de nouveaux optomatériaux fonctionnels à l’échelle micrométrique. Ensuite, des NPs d’or et d’argent sont assemblées sur des gouttes d’émulsion afin de fabriquer des matériaux dispersés. En contrôlant les charges et la mouillabilité des particules, celles-ci s’adsorbent et se compactent en surface de gouttes. Les NPs sont ensuite fixées dans une écorce organique par une polymérisation à l’interface de l’émulsion. Dans des conditions bien définies, des microcapsules Au NP-silice et Au NP-polyacrylate respectivement sensibles aux déformations mécaniques et aux variations de pH sont obtenues. Ces microcapsules changent de couleur du fait de l’augmentation de la distance entre les Au NPs lors de la déformation des capsules. Chacune de ces microcapsules étant un capteur à elle toute seule, ces résultats ouvrent la voie vers la conception de nouveaux capteurs à l’échelle micrométrique
Nanoparticles (NPs) assembled into two- or three-dimensional architectures offer new collective optical, magnetic and electronic properties. For instance, closely packed gold (Au) and silver (Ag) NPs absorb light at higher wavelength than when they are far apart. In the first part of this thesis, the technique of microfluidic pervaporation is used to assemble micron size latex particles and Au NPs in bulky materials of controlled dimensions. By reducing the concentration of salts in the particles dispersions, the particles organize in hexagonal crystals. Millimeter-long materials of small well-organized densely packed particles are collected, offering solid groundwork as for the design of new functional microscale optomaterials. In the second part of this thesis, the assembly of NPs on droplets is used to fabricate dispersed materials. By tuning the charges and wettability of Au and Ag NPs, they adsorb at the surface of emulsion droplets. A subsequent polymerization at the interface of the emulsion allows to lock the NPs inside an organic shell. In well-defined conditions, novel Au NP-silica microcapsules responsive to mechanical strains and Au NP-polyacrylate microcapsules responsive to pH variations are engineered. These microcapsules change color during their deformation due to the increase of the distance between the Au NPs. Each one of the microcapsules being one sensor by itself, these results pave the way as for the design of new microscale sensors
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Burel, Céline. "Synthèses et assemblages de nanoparticules". Electronic Thesis or Diss., Paris 6, 2017. http://www.theses.fr/2017PA066207.

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Resumen
Les nanoparticules (NPs) assemblées en architectures 2D ou 3D présentent de nouvelles propriétés optiques, magnétiques et électroniques collectives. Par exemple, des NPs d’argent (Ag) ou d’or (Au) absorbent la lumière à des longueurs d’onde plus grandes lorsqu’elles sont compactées que lorsqu’elles sont éloignées. Tout d'abord, des microparticules de latex et des NPs d’or sont assemblées par la technique de pervaporation microfluidique afin de former des matériaux denses aux dimensions contrôlées. En réduisant la concentration en sels contenus dans les dispersions de particules, ces dernières s’organisent en cristaux hexagonaux. Des matériaux millimétriques constitués de petites particules densément ordonnées sont collectés, offrant ainsi une base solide quant à la conception de nouveaux optomatériaux fonctionnels à l’échelle micrométrique. Ensuite, des NPs d’or et d’argent sont assemblées sur des gouttes d’émulsion afin de fabriquer des matériaux dispersés. En contrôlant les charges et la mouillabilité des particules, celles-ci s’adsorbent et se compactent en surface de gouttes. Les NPs sont ensuite fixées dans une écorce organique par une polymérisation à l’interface de l’émulsion. Dans des conditions bien définies, des microcapsules Au NP-silice et Au NP-polyacrylate respectivement sensibles aux déformations mécaniques et aux variations de pH sont obtenues. Ces microcapsules changent de couleur du fait de l’augmentation de la distance entre les Au NPs lors de la déformation des capsules. Chacune de ces microcapsules étant un capteur à elle toute seule, ces résultats ouvrent la voie vers la conception de nouveaux capteurs à l’échelle micrométrique
Nanoparticles (NPs) assembled into two- or three-dimensional architectures offer new collective optical, magnetic and electronic properties. For instance, closely packed gold (Au) and silver (Ag) NPs absorb light at higher wavelength than when they are far apart. In the first part of this thesis, the technique of microfluidic pervaporation is used to assemble micron size latex particles and Au NPs in bulky materials of controlled dimensions. By reducing the concentration of salts in the particles dispersions, the particles organize in hexagonal crystals. Millimeter-long materials of small well-organized densely packed particles are collected, offering solid groundwork as for the design of new functional microscale optomaterials. In the second part of this thesis, the assembly of NPs on droplets is used to fabricate dispersed materials. By tuning the charges and wettability of Au and Ag NPs, they adsorb at the surface of emulsion droplets. A subsequent polymerization at the interface of the emulsion allows to lock the NPs inside an organic shell. In well-defined conditions, novel Au NP-silica microcapsules responsive to mechanical strains and Au NP-polyacrylate microcapsules responsive to pH variations are engineered. These microcapsules change color during their deformation due to the increase of the distance between the Au NPs. Each one of the microcapsules being one sensor by itself, these results pave the way as for the design of new microscale sensors
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Desbiens, Jessie. "Synthèse et caractérisation de nanoparticules de polymère dopées d'un complexe luminescent et de nanoparticules d'argent". Thesis, Université Laval, 2012. http://www.theses.ulaval.ca/2012/29213/29213.pdf.

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Resumen
La synthèse et la caractérisation de nanoparticules de polymère dopées d’un complexe luminescent et de nanoparticules d’argent ont été réalisées. La polymérisation en mini-émulsion a permis d’obtenir des nanoparticules de polystyrène dopées d’un complexe luminescent. La concentration de complexe d’europium maximale pouvant être atteinte, sans qu’il y ait déstabilisation de l’émulsion, est de 2% (m/m). Il est également possible de préparer des nanoparticules de polymère contenant le complexe luminescent, ainsi que des nanoparticules métalliques. Pour ce faire, le complexe et les nanoparticules métalliques doivent être dispersés dans le monomère de départ. Il est donc nécessaire de modifier la surface des nanoparticules métalliques afin qu’il y ait une bonne affinité entre les nanoparticules métalliques et le polymère. Il est intéressant de confiner les nanoparticules métalliques dans la même particule de polymère que le luminophore afin d’observer leur impact sur la luminescence. Le rehaussement ou l’exaltation de la luminescence au voisinage de nanoparticules métalliques est un phénomène bien connu. Lorsqu’une nanoparticule métallique est excitée par une onde électromagnétique qui correspond à la fréquence de résonnance du nuage électronique de la particule, une augmentation du champ électrique est engendrée à proximité de la particule et a pour effet de rehausser la luminescence des luminophores à proximité. Les propriétés optiques des nanoparticules hybrides obtenues (polystyrène/complexe luminescent/argent) montrent, qu’effectivement, en présence d’argent, une augmentation de l’intensité lumineuse peut être observée.
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Desbiens, Jessie y Jessie Desbiens. "Synthèse et caractérisation de nanoparticules de polymère dopées d'un complexe luminescent et de nanoparticules d'argent". Doctoral thesis, Université Laval, 2012. http://hdl.handle.net/20.500.11794/23691.

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La synthèse et la caractérisation de nanoparticules de polymère dopées d’un complexe luminescent et de nanoparticules d’argent ont été réalisées. La polymérisation en mini-émulsion a permis d’obtenir des nanoparticules de polystyrène dopées d’un complexe luminescent. La concentration de complexe d’europium maximale pouvant être atteinte, sans qu’il y ait déstabilisation de l’émulsion, est de 2% (m/m). Il est également possible de préparer des nanoparticules de polymère contenant le complexe luminescent, ainsi que des nanoparticules métalliques. Pour ce faire, le complexe et les nanoparticules métalliques doivent être dispersés dans le monomère de départ. Il est donc nécessaire de modifier la surface des nanoparticules métalliques afin qu’il y ait une bonne affinité entre les nanoparticules métalliques et le polymère. Il est intéressant de confiner les nanoparticules métalliques dans la même particule de polymère que le luminophore afin d’observer leur impact sur la luminescence. Le rehaussement ou l’exaltation de la luminescence au voisinage de nanoparticules métalliques est un phénomène bien connu. Lorsqu’une nanoparticule métallique est excitée par une onde électromagnétique qui correspond à la fréquence de résonnance du nuage électronique de la particule, une augmentation du champ électrique est engendrée à proximité de la particule et a pour effet de rehausser la luminescence des luminophores à proximité. Les propriétés optiques des nanoparticules hybrides obtenues (polystyrène/complexe luminescent/argent) montrent, qu’effectivement, en présence d’argent, une augmentation de l’intensité lumineuse peut être observée.
La synthèse et la caractérisation de nanoparticules de polymère dopées d’un complexe luminescent et de nanoparticules d’argent ont été réalisées. La polymérisation en mini-émulsion a permis d’obtenir des nanoparticules de polystyrène dopées d’un complexe luminescent. La concentration de complexe d’europium maximale pouvant être atteinte, sans qu’il y ait déstabilisation de l’émulsion, est de 2% (m/m). Il est également possible de préparer des nanoparticules de polymère contenant le complexe luminescent, ainsi que des nanoparticules métalliques. Pour ce faire, le complexe et les nanoparticules métalliques doivent être dispersés dans le monomère de départ. Il est donc nécessaire de modifier la surface des nanoparticules métalliques afin qu’il y ait une bonne affinité entre les nanoparticules métalliques et le polymère. Il est intéressant de confiner les nanoparticules métalliques dans la même particule de polymère que le luminophore afin d’observer leur impact sur la luminescence. Le rehaussement ou l’exaltation de la luminescence au voisinage de nanoparticules métalliques est un phénomène bien connu. Lorsqu’une nanoparticule métallique est excitée par une onde électromagnétique qui correspond à la fréquence de résonnance du nuage électronique de la particule, une augmentation du champ électrique est engendrée à proximité de la particule et a pour effet de rehausser la luminescence des luminophores à proximité. Les propriétés optiques des nanoparticules hybrides obtenues (polystyrène/complexe luminescent/argent) montrent, qu’effectivement, en présence d’argent, une augmentation de l’intensité lumineuse peut être observée.
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Georgelin, Thomas. "Nanoparticules multifonctionnelles et traitements anticancéreux : couplage de la bléomycine à la surface de nanoparticules magnétiques". Paris 6, 2010. http://www.theses.fr/2010PA066628.

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Les thérapies anticancéreuses actuelles, par leur action systémique et leur manque de spécificité, entraînent en nombre important d’effets secondaires. L’objectif de toute nouvelle chimiothérapie consiste donc à améliorer le confinement des principes actifs dans les zones cancéreuses, au plus près des cibles thérapeutiques. Dans ce contexte, nous avons développé une plateforme nanométrique capable de vectoriser une molécule thérapeutique, la bléomycine. La bléomycine est un antibiotique anticancéreux utilisé en clinique dans de nombreux cancers. Elle souffre néanmoins d’une utilisation limitée relative aux effets secondaires importants qu’elle induit, principalement des pneumopathies. Sa vectorisation ciblée vers les zones tumorales à l’aide de nanoparticules pourrait ouvrir la voie à des traitements efficaces. Nous avons dans un premier temps réalisé la synthèse, la fonctionnalisation et la caractérisation physicochimique de nanoparticules magnétiques de type cœur/coquille. Nous avons réalisé par la suite le couplage covalent de la bléomycine à la surface des particules puis étudié son comportement biochimique après greffage. Des études in vitro, in cellulo et in vivo ont ainsi été menées. Les études in vitro et in cellulo ont montré une préservation des propriétés biochimiques de la bléomycine. De plus, les résultats ont montré une forte internalisation des nanoparticules au sein des cellules, entraînant le confinent d’une grande quantité de molécules. Enfin, les études in vivo, menées par imagerie à résonance magnétique et par imagerie à fluorescence, ont montré un temps de circulation élevé des nanoparticules dans l’organisme.
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Louguet, Stéphanie. "Nanoparticules hybrides thermosensibles pour la théranostique". Thesis, Bordeaux 1, 2011. http://www.theses.fr/2011BOR14242/document.

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Cette étude concerne le développement de nanoparticules hybrides offrant de nouvelles stratégies pour la thérapie et le diagnostic médical. Elles sont constituées d’un cœur magnétique jouant le rôle d’agent de contraste pour l’IRM et d’inducteur de chaleur par hyperthermie, d’une couronne de polymère thermosensible permettant d’encapsuler des principes actifs et de peptides de reconnaissance biologique. Une grande partie de l’étude a consisté à étudier les processus d'adsorption de copolymères poly(éther)-b-poly(L-lysine) de composition variable sur les particules magnétiques et à comprendre le rôle de la conformation des chaînes polymère à la surface des particules sur la stabilité des colloïdes en milieu physiologique. Un agent antitumoral a été encapsulé puis libéré de façon contrôlée sous l’effet d’un champ magnétique alternatif en exploitant le caractère thermosensible des blocs polyéthers. Des séquences peptidiques ciblant les zones d’inflammation de la barrière hémato-encéphalique ont été greffées sur les copolymères. L’efficacité du ciblage a été validée par IRM et fluorescence sur un modèle animal démontrant ainsi la multifonctionnalité des nanoparticules
This work deals with the development of hybrid nanoparticles that could offer new strategies for therapy and diagnostic. These are based on a magnetic core which can play the role of contrast agent for MRI as well as heat inductor in AC magnetic field. This inorganic core is surrounded by a thermo-responsive polymeric brush that controls the loading and the release of drugs, and can be functionalized by specific ligands ensuring the targeting specificity. A large part of this work consists in studying the adsorption mechanism of poly(ether)-b-poly(L-lysine) based block copolymers onto magnetic particle and to better understand the influence of the polymer chain conformation at particles surface on the colloidal stability under physiological conditions. An anticancer drug has been loaded and released in a controlled manner under alternative magnetic field by taking advantage from the thermosensitivity of the polyether block. Targeting peptides specific of inflammation sites at the blood brain barrier have been grafted onto copolymers. The targeting specificity has been demonstrated by MRI and fluorescence imaging in rats attesting the multifunctionality of such nanoparticles
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Jamal, Al Dine Enaam. "Synthèse et caractérisation des nanoparticules intelligentes". Thesis, Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0054/document.

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L’un des enjeux majeurs en nanomédecine est de développer des systèmes capables à la fois de permettre un diagnostic efficace et également de servir de plateforme thérapeutique pour combattre les infections et les neuro-dégénérescences. Dans cette optique, et afin d’améliorer la détection de tumeurs, des agents de contraste ont été développés dans le but d’augmenter le rapport signal sur bruit. Parmi ces agents, les nanoparticules (NPs) d’oxyde de fer superparamagnétiques (SPIOs) et les quantum dots (QDs) sont des candidats idéaux et ont reçu une grande attention depuis une vingtaine d’années. De surcroit, leurs propriétés spécifiques dues à leurs dimensions nanométriques et leurs formes permettent de moduler leur bio-distribution dans l’organisme. L’opportunité de revêtir ces NPs biocompatibles par des couches de polymères devraient permettre d’améliorer la stabilité de ces nanomatériaux dans l’organisme. Et par conséquent, favoriser leur biodistribution et également leur conférer de nouvelles applications en l’occurrence des applications biomédicales. Dans ce travail de thèse, nous avons développé de nouveaux systèmes thermo-répondant basés sur un cœur SPIOs ou QDs qui sont capables, à la fois, de transporter un principe actif anticancéreux, i.e. la doxorubicine (DOX) et de le relarguer dans le milieu physiologique à une température contrôlée. Deux familles de NPs ont été synthétisées. La première concerne des NPs de Fe3O4 SPIO qui ont été modifiées en surface par un copolymère thermorépondant biocompatible à base de 2-(2-methoxy) méthacrylate d’éthyle (MEO2MA), oligo (éthylène glycol) méthacrylate (OEGMA). La seconde famille, consiste en des NPs de ZnO recouverte du même copolymère. Pour la première fois, le copolymère de type P(MEO2MAX-OEGMA100-X) a été polymérisé par activateur-régénéré par transfert d’électron-polymérisation radicalaire par transfert d’atome (ARGET-ATRP). La polymérisation et copolymérisation ont été initiées à partir de la surface. Les NPs cœur/coquilles ont été caractérisées par microscopie électronique à transmission (TEM), analyse thermogravimétrique (TGA), etc. Nous avons montré que l’efficacité du procédé ARGET-ATRP pour modifier les surfaces des NPs de SiO2, Fe3O4 et de ZnO. L’influence de la configuration de la chaîne de copolymère et des propriétés interfaciales avec le solvant ou le milieu biologique en fonction de la température a été étudiée. Nous avons montré que les propriétés magnétiques des systèmes coeur/coquilles à base de Fe3O4 ne sont influencées que par la quantité de polymère greffée contrairement au QDs qui vient leur propriété optique réduire au-delà de la température de transition. Ce procédé simple et rapide que nous avons développé est efficace pour le greffage de nombreux copolymères à partir de surfaces de chimie différentes. Les expériences de largage et relarguage d’un molécule modèle telle que la DOX ont montré que ces nanosystèmes sont capables de relarguer la DOX à une température bien contrôlée, à la fois dans l’eau que dans des milieux complexes tels que les milieux biologique. De plus, les tests de cytocompatibilité ont montré que les NPs coeur/coquilles ne sont pas cytotoxiques en fonction de leur concentration dans le milieu biologique. A partir de nos résultats, il apparaît que ces nouveaux nanomatériaux pourront être envisagés comme une plateforme prometteuse pour le traitement du cancer
One of the major challenges in nanomedicine is to develop nanoparticulate systems able to serve as efficient diagnostic and/or therapeutic tools against sever diseases, such as infectious or neurodegenerative disorders. To enhance the detection and interpretation contrast agents were developed to increase the signal/noise ratio. Among them, Superparamagnetic Iron Oxide (SPIO) and Quantum Dots (QDs) nanoparticles (NPs) have received a great attention since their development as a liver contrasting agent 20 years ago for the SPIO. Furthermore, their properties, originating from the nanosized dimension and shape, allow different bio-distribution and opportunities beyond the conventional chemical imaging agents. The opportunity to coat those biocompatible NPs by a polymer shell that can ensure a better stability of the materials in the body, enhance their bio-distribution and give them new functionalities. It has appeared then that they are very challenging for medicinal applications. In this work, we have developed new responsive SPIO and QDs based NPs that are able to carry the anticancer drug doxorubicin (DOX) and release it in physiological media and at the physiological temperature. Two families of NPs were synthesized, the first one consist in superparamagnetic Fe3O4 NPs that were functionalized by a biocompatible responsive copolymer based on 2-(2-methoxy) ethyl methacrylate (MEO2MA), oligo (ethylene glycol) methacrylate (OEGMA). The second family consists in the ZnO NPs coated by the same copolymer. For the first time, P(MEO2MAX-OEGMA100-X) was grown by activator regenerated by electron transfer–atom radical polymerization (ARGET-ATRP) from the NPs surfaces by surface-initiated polymerization. The core/shell NPs were fully characterized by the combination of transmission electron microscopy (TEM), thermogravimetric analysis (TGA), and by the physical properties of the nanostructures studied. We demonstrate the efficiency of the ARGET-ATRP process to graft polymers and copolymers at the surface of Fe3O4 and ZnO NPs. The influence of the polymer chain configuration (which leads to the aggregation of the NPs above the collapse temperature of the copolymer (LCST)) was studied. We have demonstrated that the magnetic properties of the core/shell Fe3O4-based nanostructures were only influenced by the amount of the grafted polymer and no influence of the aggregation was evidenced. This simple and fast developed process is efficient for the grafting of various co-polymers from any surfaces and the derived nanostructured materials display the combination of the physical properties of the core and the macromolecular behavior of the shell. The drug release experiments confirmed that DOX was largely released above the co-polymer LCST. Moreover, the cytocompatibility test showed that those developed NPs do not display any cytotoxicity depending on their concentration in physiological media. From the results obtained, it can be concluded that the new nanomaterials developed can be considered for further use as multi-modal cancer therapy tools
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Garcia, Cécile. "Synthèse de nanoparticules par voie électrochimique". Toulouse 3, 2006. http://www.theses.fr/2006TOU30179.

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Ce travail porte sur la synthèse de nanoparticules (NPs) d’alliage métallique Ni-Co et de Fe3O4 réalisées par une méthode électrochimique dans un milieu éthanol-eau. L’étude et l’optimisation du procédé de synthèse ont permis de produire des NPs de Ni/Co, en forme de bâtonnets, stabilisées par un tensioactif. Une étude expérimentale systématique a mis en évidence un lien entre les paramètres utilisés lors de la synthèse (densité de courant, % d’eau dans la solution, durée de synthèse, concentration des réactifs) et la morphologie ainsi que la structure de ces nano-bâtonnets de Ni/Co. De même, des NPs de Fe3O4, sphériques et bien calibrées en taille (2-5 nm) ont été obtenues grâce à un nouveau procédé basé sur l’électro-précipitation directe d’oxyde dans l’éthanol. Ce dispositif permet la production de NPs quasi-monodisperses dans un milieu éthanol sans la présence d’aucun agent stabilisant. Pour caractériser ces différents NPs, nous avons systématiquement utilisé la MET et le WAXS
This thesis deals with the synthesis of metallic (Ni-Co alloy) and oxide (Fe3O4), nanoparticles elaborated by an electrochemical process in ethanol medium. The study and the optimization made on the process lead to produce bimetallic nanoparticles of Ni/Co stabilized by surfactant with a rod-like morphology. A systematic experimental study shows clear relation between the synthesis parameters (current density, water percentage in ethanol, synthesis time, reagent concentration) and the morphology and structure of these Ni/Co nano-rods or wires. Magnetite (Fe3O4) nanoparticles were also obtained using a new process based on direct electro-precipitation of an oxide in a dry solvent. This very simple process allows to produce quasi-monodisperse spherical nanoparticles (2-5 nm) in an ethanol medium without any stabilizing agent. To characterize these various nanoparticles, we systematically used transmission electron microscopy and wide-angle X-ray scattering
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Wu, Nan. "Filtration de nanoparticules par procédés membranaires". Ecole centrale de Marseille, 2013. http://www.theses.fr/2013ECDM0017.

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Tewa, Tagne Patrice. "Séchage par atomisation de nanoparticules polymériques". Lyon 1, 2007. http://www.theses.fr/2007LYO10063.

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L'objectif de cette recherche était l'élaboration et la caractérisation de formes sèches de nanoparticules polymériques à partir de la forme liquide, au moyen de la technique du séchage par atomisation. Cette opération nécessite l'utilisation d'adjuvants de séchage et deux stratégies ont été adoptées. Dans une première approche, nous avons procédé au séchage des nanoparticules en présence de silice colloïdale. La seconde approche a consisté en l'utilisation de différents exipients solubles tels que les sucres et les polymères. La caractérisation des suspensions mixtes nanoparticules/excipients a été effectuée et a consisté en l'étude des interactions développées à la suite de leur association. Les conditions opératoires optimisées ont été enfin appliquées pour le séchage des nanoparticules chargées d'énoxaparine, une héparine de bas poinds moléculaire
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Greget, Romain. "Propriétés magnétiques de nanoparticules d’or fonctionnalisées". Strasbourg, 2011. http://www.theses.fr/2011STRA6195.

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L’observation de propriétés magnétiques au sein de nanoparticules d’or, fonctionnalisées par une multitude de ligands organiques, génère depuis une décennie une activité de recherche importante au sein de la communauté scientifique. En effet, l’apparition d’un moment magnétique permanent au sein de matériaux diamagnétiques, qui plus est sous forme d’objets nanométriques, est pour le moins surprenante. Cependant, en dépit du nombre important de papier relatant l’observation d’un tel comportement au sein de nanoparticules métalliques, aucune théorie ne parvenait à expliquer le caractère magnétique de tels objets, et encore moins les variations importantes de résultats publiés d’un groupe à l’autre. Il nous a alors paru sensé d’effectuer des mesures complémentaires afin de caractériser l’origine de ce magnétisme. Il nous a fallu tout d’abord synthétiser les objets en question. Bien qu’a priori facile, la préparation d’échantillons de tailles contrôlées, avec une reproductibilité acceptable a nécessité l’utilisation de divers protocoles expérimentaux. Une fois cette étape maîtrisée, les particules furent purifiées et caractérisées avec soin. Les propriétés magnétiques de chaque lot furent alors étudiées par magnétométrie SQUID, par mesures de XMCD et de RMN de l’or, ou encore de spectroscopie nucléaire (1H RMN) ou électronique (RPE). Aux vues des différents résultats obtenus, il nous a alors paru sensé de formuler une hypothèse inédite, et d’attribuer ce phénomène à l’existence de courants permanents au sein des nanoparticules d’or. Cette théorie permettrait en effet d’expliquer tous les résultats obtenus au cours de ces travaux, ainsi que ceux décrits dans la littérature
The observation of magnetic properties in gold nanoparticles, capped by a variety of organic ligands, has been widely investigated since its first discovery, a decade ago. In fact, the manifestation of a blocked magnetic moment in nanoparticles made of diamagnetic materials is pretty unusual. Despite the huge amount of papers dealing with the magnetic properties of metallic nanoparticles, no theory up to now was able to fully explain this kind of behavior, nor the lack of reproducibility between all the results published in the literature by several independent groups. We then had the idea to perform complementary measurements, in order to discover the origin of this magnetism. In a first time, we had to synthesize many batches of nanoparticles. Getting gold nanoparticles having well defined size and shape, with a good reproducibility has shown to be not as easy as it seemed, and required the use of a huge variety of synthetic routes described in literature. Once this crucial step was mastered, the nanoparticles were carefully purified and characterized. Then, their magnetic properties were investigated by using SQUID magnetometry, nuclear (NMR) and electronic (ESR) spectroscopy, or element specific techniques such as XMCD. The obtained results led us to propose a new theory to explain the magnetism in gold, and in a more general way, in metallic nanoparticles. Our idea is that permanent currents can flow in such objects, and can lead to the observation of magnetic moment. This model explains all experimental results observed in this work and in the literature, in contradiction with previous models described
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Kumar, Aashutosh. "Caractérisation spectroscopique de nanoparticules piégées optiquement". Thesis, Université Grenoble Alpes, 2020. http://www.theses.fr/2020GRALY046.

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Depuis quelques décennies, les pinces optiques sont devenues un outil de piégeage et de manipulation sans contact de nanoparticules. Le piégeage optique à l'aide de fibres optiques est une approche complémentaire et polyvalente qui permet l’intégration aisée d'autres techniques expérimentales telles que la spectroscopie. Dans ce contexte, nous avons étudié le piégeage optique de nanoparticules à l'aide de deux configurations de pinces distinctes dans l'air et l'eau, respectivement. Le piégeage des particules dans l'air a été observé comme difficile, en utilisant un faisceau divergent produit par des fibres nanostructurées, car il ne pouvait pas attirer les particules vers le centre du faisceau lumineux. En revanche, le piégeage des particules dans l'eau s'est avéré très efficace, ce qui a été réalisé en utilisant deux pointes de fibres coniques opposées. Pour améliorer encore l'efficacité et la flexibilité de piégeage de cette configuration, nous avons implémenté deux fibres imprimées en 3D différentes: une lentille de Fresnel et des fibres à réflexion interne totale (TIR). Cette configuration expérimentale a été utilisée pour le piégeage optique et la caractérisation spectroscopique de nanobâtonnets dopés à l'europium en employant deux types de fibres différents. Dans un premier temps, nous avons étudié le piégeage stable de nanobâtonnets en contact vaec la pointe à l'aide d'un faisceau divergent. Deuxièmement, le piégeage efficace de nanobâtonnets a été réalisé en utilisant les faisceaux convergents à contre-propagation de deux fibres à lentille de Fresnel à une distance d'environ 200 µm entre ces fibres. Ces expériences de piégeage de nanorod ont été exploitées pour mesurer la direction et l'émission de photoluminescence Eu3+ résolue en polarisation. L’émission dépendant de la polarisation a été étudiée dans une direction perpendiculaire par rapport à l'axe de la nanobâtonnet, ce qui a permis de déterminer la polarisation σ et π des transitions dipolaires électriques et magnétiques. Nous avons déterminé avec précision l'orientation des nanobâtonnets piégés optiquement à l'aide de vidéos de piégeage et de moyens spectroscopiques. Cela nous motive en outre pour une analyse spectroscopique plus rapide de ces nanobâtonnets du point de vue des expériences microrhéologiques. Dans la dernière expérience, nous avons piégé des nanoparticules d'oxyde plasmonique dans le but d'étudier leur d'absorption optique pour des applications de bio-détection
Since the past few decades, optical tweezers have emerged as a tool for contactless trapping and manipulating nanoparticles. The optical trapping using optical fibers is a complementary and versatile approach that allows easy integration of other experimental techniques such as spectroscopy. In this context, we have studied the optical trapping of nanoparticles using two distinct fiber tweezers setups in air and water, respectively. The particle trapping in air has been observed as challenging, using a diverging beam produced by nanostructured fibers, since it could not pull the particles towards the center of the light beam. In contrast, the particle trapping in water has appeared to be very efficient, which has been realized using two counter-facing tapered fiber tips. To further enhance the trapping efficiency and flexibility of this setup, we have implemented two different 3D printed fibers: Fresnel lens and total internal reflection (TIR)-probe fibers. This experimental setup has been used for optical trapping and spectroscopic characterization of europium-doped nanorods by employing two different fiber types. Firstly, we have studied the stable nanorod trapping in tip-contact using a diverging beam producing beam fiber. Secondly, the efficient nanorod trapping has been realized using the counter-propagating converging beams of two Fresnel lens fibers at about 200 µm distance between these fibers. These nanorod trapping experiments have been exploited for measuring the direction and polarization-resolved Eu3+ photoluminescence emission. A polarization-dependent emission has been studied in a perpendicular direction with respect to the nanorod axis, which allowed the determination of σ and π-polarization of emission electric and magnetic dipole transitions. We have precisely determined the orientation of optically trapped nanorods using trapping videos and spectroscopic means. It further motivates us for faster spectroscopic analysis of these nanorods from the perspective of microrheologic experiments. In the last experiment, we have trapped plasmonic oxide nanoparticles in the aspect of studying their light absorption feature for bio-sensing applications
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Nappa, Jérôme. "Diffusion hyper Rayleigh de nanoparticules métalliques". Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10248.

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L'origine de la réponse de diffusion hyper Rayleigh des particules métalliques d'or et d'argent d'un diamètre variant de quelques nanomètres à 150 nm a été déterminée par une analyse de l'intensité harmonique en fonction de la taille des particules et de la polarisation de la lumière. Les expériences démontrent que les particules n'ont pas une forme parfaitement sphérique et que la réponse de diffusion hyper Rayleigh est d'origine dipolaire électrique. Ces résultats sont renforcés par les mesures de dépendance en taille et en longueur d'onde d'hyperpolarisabilité. N'étant pas supportées par les modèles existants, les expériences sont décrites dans le cadre d'un nouveau modèle théorique dans lequel la polarisation non linéaire des particules à la fréquence harmonique est localisée à la surface. Les effets retardés sont introduits pour correctement décrire le cas des plus grosses particules
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Préaubert, Lise. "Reprotoxicité des nanoparticules : approche in vitro". Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0749.

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Les nanoparticules (NP) comportent au moins une dimension entre 1 et 100 nm. Les nanoparticules de dioxyde de cérium (NPCeO2) sont largement utilisées au niveau industriel, en particulier comme additif au carburant diesel, mais font aussi l’objet d’étude en cancérologie. L’OCDE a placé les NPCeO2 dans la liste des nanomatériaux nécessitant une évaluation urgente de leur toxicité.Plusieurs études ont démontré le passage de NP métalliques dans les gonades après exposition in vivo chez l’animal, mais très peu de données sont disponibles concernant les NPCeO2.L’objectif de ce travail a été dans un premier temps d’étudier la génotoxicité des NPCeO2 sur spermatozoïdes et ovocytes murins par exposition in vitro, ainsi que leur impact sur la fécondation in vitro (FIV) murine. Nous avons dans un second temps étudié leur génotoxicité sur spermatozoïdes humains in vitro.Nous avons montré une diminution significative des taux de fécondation chez la souris, lors des FIV réalisées en présence de NPCeO2 à faible concentration (0,01 mg/l). Nous avons également montré une génotoxicité significative des NPCeO2 à faibles doses sur ovocytes, spermatozoïdes de souris, et spermatozoïdes humains par le test des comètes. En microscopie électronique à transmission, nous n’avons pas retrouvé de NP dans les milieux de culture à 0,01 mg/l, mais observé une endocytose dans les cellules du cumulus entourant les ovocytes à forte concentration (100 mg/l) et une accumulation des NP le long des membranes des spermatozoïdes et des zones pellucides des ovocytes. Ces résultats apportent des informations nouvelles et importantes sur les mécanismes d’actions suspectés
The fast development of nanotechnology gives rise to questions regarding the potential risks on human health. Cerium oxide nanoparticles (CeO2NP) are widely used, as diesel additive, as well as promising therapeutic in cancerology, yet scarce data are currently available on their toxicity. It has been shown that metal nanoparticles can cross biological barriers and accumulate into various organs including the gonads after in vivo exposure. Our objectives were to investigate CeO2NP’s genotoxicity on mouse spermatozoa and oocytes, human spermatozoa, and to study their possible impact on murine IVF.We showed a significant decrease of fertilization rate, during IVF carried out in culture medium containing CeO2NP at very low concentration (0.01mg/l). We also showed significant DNA damage induced in vitro by CeO2NP on mouse spermatozoa and oocytes at 0.01 mg/l using Comet assay. TEM did not detect any nanoparticles in the IVF samples at 0.01 mg/l, but showed, at high concentration (100 mg/l), their endocytosis by the cumulus cells surrounding oocytes and their accumulation along spermatozoa plasma membranes and oocytes zona pellucida. We showed significant DNA damage induced by CeO2NP on human spermatozoa. The genotoxicity was inversely proportional to the concentration. At 0.01 mg/l, the genotoxicity mechanisms involved oxidative stress and close interactions between spermatozoa and CeO2NP.We demonstrate for the first time the impact of CeO2NP on in vitro fertilization, as well as their genotoxicity on mouse gametes and human sperm, at very low nanoparticle concentration exposure. These results support several publications on metal nanoparticles reprotoxicity
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Lallart, Adeline. "Ultra propreté : des microgouttes aux nanoparticules". Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019GREAY019/document.

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Avec l’évolution de la microélectronique et la miniaturisation des différents composants à l’échelle nanométrique, la taille des particules critiques à éliminer lors du procédé de fabrication a été drastiquement réduite. En effet, cette taille critique est actuellement de l’ordre de 10nm. Les procédés de nettoyage doivent donc être capables de retirer ces particules sans endommager les surfaces. Afin de répondre à ce challenge, deux méthodes sont étudiées dans ce travail : l’utilisation d’un spray et l’application conjointe d’une couche de polymère et d’un spray.Le spray est utilisé depuis de nombreuses années dans le domaine de la microélectronique. Cependant, le mécanisme de détachement des particules par cette méthode n’est toujours pas assimilé. Le but de cette étude est de mieux le comprendre. Ainsi, différents paramètres vont être étudiés aboutissant à l’élaboration d’un modèle de détachement, faisant apparaître de nouvelles variables liées au procédé de nettoyage, à la contamination (nature et taille des particules) ou encore aux conditions de stockage des surfaces.De son côté, le procédé par utilisation conjointe de couche polymère et de spray est en plein essor mais peu d’informations sont aujourd’hui disponibles. Néanmoins de premières études ont démontré sa capacité à nettoyer des surfaces présentant des motifs et son efficacité quel que soit la taille de la contamination. Dans ce travail, différents procédés de retrait de la couche polymère seront comparés ainsi que certaines propriétés physico-chimiques propres à celle-ci. L’objectif étant de déceler des paramètres clefs influençant le retrait particulaire et de proposer une prémisse d’élucidation des mécanismes physiques mis en jeu
With the evolution of microelectronics and the miniaturization of the various components at the nanoscale, the size of the critical particles to be removed during the manufacturing process has been drastically reduced. Indeed, this critical size is currently of the order of 10 nm. Cleaning processes must therefore be able to remove these particles without surfaces damage. In order to answer this challenge, two methods are studied in this work: the use of a spray and the joint application of a polymer layer and a spray.The spray has been used for many years in the microelectronics field. However, the mechanism of particles detachment by this method is still not assimilated. The purpose of this study is to better understand it. Thus, different parameters will be studied leading to the development of a detachment model, showing new variables related to the cleaning process, contamination (nature and particle size) or the storage conditions of surfaces.For its part, the process by using a combination of polymer layer and spray is in full development, but little information is available today. Nevertheless, early studies have demonstrated its ability to clean surfaces with patterns and its effectiveness regardless of the size of the contamination. In this work, different methods of the polymer layer removal will be compared as well as some physicochemical properties specific to it. The objective is to detect key parameters influencing particle removal and to propose a premise of elucidation of the physical mechanisms involved
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Frka-Petesic, Bruno. "Agrégats de nanoparticules magnétiques auto-assemblées". Paris 6, 2010. http://www.theses.fr/2010PA066626.

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Des nanoparticules magnétiques (NPM) de ferrite sont ici assemblées en petits agrégats nanométriques dispersés en milieu aqueux en jouant sur le potentiel d'interaction entre particules ou à l'aide de copolymères partiellement adsorbants. -Dans un premier temps, des agrégats de NPM seules sont obtenus en intervenant uniquement sur le potentiel d'interaction entre NPM, en modulant la force ionique et le pH du milieu, soit la longueur d'écran de Debye et les charges de surface. Les dispersions obtenues évoluent dans le temps vers des gels thixotropes. -Des agrégats composites sont ensuite obtenus par complexation électrostatique avec un copolymère de PTEA-PAM partiellement adsorbant. Ils sont stables en solution et de taille ajustable, formés d'un coeur magnétique dense et d'une couronne externe de polymère assurant une répulsion stérique et limitant leur taille. Une complexation sous champ magnétique statique permet l'élaboration d'aiguilles composites aux fortes propriétés magnétiques et de longueurs allant de quelques 100 nm à environ 40 microns. -Différentes techniques sont utilisées : la TEM pour la morphologie des agrégats, la diffusion de rayons X et de neutrons aux petits angles pour sonder l'organisation des NPM au sein des agrégats, la SLS pour déterminer la stoechiométrie de la complexation, la DLS pour les mesures de tailles hydrodynamiques quantifiant le volume des couronnes externes. Les propriétés magnétiques des agrégats sont sondées par des mesures d'aimantation et des mesures statiques et dynamiques de biréfringence magnéto-optique. Les comportements sous champ dépendant du temps des aiguilles composites sont aussi testés en microscopie optique.
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Haque, Francia. "Réactivité de nanoparticules d'oxydes d'orientations définies". Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066420/document.

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La connaissance d’un système gaz/solide requiert l’analyse de l’adsorption, du premier stade jusqu’à saturation. C’est la motivation de l’analyse des surfaces sous vide. L’approche des surfaces divisées est souvent tronquée. Pratiquée à des pressions suffisamment élevées pour être compatible avec un temps de réaction raisonnable, elle ne permet pas l'analyse de la surface nue à la monocouche. L’objectif du présent travail a été d’établir une continuité d’observation par FTIR, de l’UHV à la pression ambiante, de poudres de MgO, ZnO et ZnxMg1-xO exposées à l’eau ou à l’hydrogène. Il a été montré que les fumées de ZnO se comparent à des cristaux présentant les faces (0001), (0001̅), (101̅0), (112̅0), avec un rapport non-polaire/polaire de 75/25. Par FTIR combinée à la photoémission et à la désorption thermique, trois étapes de l’hydroxylation des fumées de MgO ont été identifiées : défauts ponctuels (10-8 mbar), marches (10-6 mbar) puis terrasses (> 10-5 mbar), avec une restructuration qui prouve que l’eau change la structure de surface de MgO. La représentation commune de la surface de MgO par une suite de facettes (100) est mise en cause. Aux faibles teneurs en zinc, l’oxyde mixte ZnxMg1-xO est formé de cristallites cubiques de même structure que MgO. Le zinc en substitution tend à ségréger vers les sites de basse coordinence où il affecte les propriétés d’adsorption d’eau et d’hydrogène. Par ailleurs, le mélange ZnO-MgO obtenu par combustion d’alliage ZnMg offre une possibilité d’application grâce aux propriétés bactéricides de ZnO et de faible toxicité de MgO. L’ensemble des résultats montre la pertinence de l’étude des poudres pratiquée dans les conditions de l’UHV
The analysis of adsorption from the first stage to saturation is necessary to understand gas/solid interactions. This is the motivation for surface analysis under vacuum. The common approach of dispersed materials surfaces is incomplete since working pressures, that are high enough to achieve reasonable reaction times, do not allow studies of powder surfaces from bare to fully covered. The aim of the present work is to examine the successive changes of ZnO, MgO and ZnxMg1-xO nanopowders upon exposure to water or hydrogen from UHV to the ambient by FTIR. It is shown that ZnO smokes behave in a same way as a collection of single crystals which exhibit (0001), (0001̅), (101̅0) and (112̅0) faces with a non-polar/polar ratio of 75/25. Combining FTIR with XPS and TPD techniques, three stages of hydroxylation were identified on MgO smokes: point defects (10-8 mbar), steps (10-6 mbar) then terraces (> 10-5 mbar). Results indicate a reorganisation of surface structure showing that water adsorption on MgO(100) is an irreversible process. The common model of MgO as a series of (100) facets is questioned. At low concentrations of zinc, the mixed oxide ZnxMg1-xO consists of crystals with similar structure as MgO. A segregation of Zn2+ toward low coordinated surface sites is suggested to explain the changes in reactivity of the ZnxMg1-xO with respect to water and hydrogen at low coverages. Furthermore, the mixture ZnO-MgO produced by combustion of ZnMg alloy combines the antibacterial properties of ZnO and the biocompatibility of MgO, interesting for potential applications. The overall results demonstrate the relevance of the study of powders in ultra-high vacuum conditions
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Haque, Francia. "Réactivité de nanoparticules d'oxydes d'orientations définies". Electronic Thesis or Diss., Paris 6, 2015. https://accesdistant.sorbonne-universite.fr/login?url=https://theses-intra.sorbonne-universite.fr/2015PA066420.pdf.

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La connaissance d’un système gaz/solide requiert l’analyse de l’adsorption, du premier stade jusqu’à saturation. C’est la motivation de l’analyse des surfaces sous vide. L’approche des surfaces divisées est souvent tronquée. Pratiquée à des pressions suffisamment élevées pour être compatible avec un temps de réaction raisonnable, elle ne permet pas l'analyse de la surface nue à la monocouche. L’objectif du présent travail a été d’établir une continuité d’observation par FTIR, de l’UHV à la pression ambiante, de poudres de MgO, ZnO et ZnxMg1-xO exposées à l’eau ou à l’hydrogène. Il a été montré que les fumées de ZnO se comparent à des cristaux présentant les faces (0001), (0001̅), (101̅0), (112̅0), avec un rapport non-polaire/polaire de 75/25. Par FTIR combinée à la photoémission et à la désorption thermique, trois étapes de l’hydroxylation des fumées de MgO ont été identifiées : défauts ponctuels (10-8 mbar), marches (10-6 mbar) puis terrasses (> 10-5 mbar), avec une restructuration qui prouve que l’eau change la structure de surface de MgO. La représentation commune de la surface de MgO par une suite de facettes (100) est mise en cause. Aux faibles teneurs en zinc, l’oxyde mixte ZnxMg1-xO est formé de cristallites cubiques de même structure que MgO. Le zinc en substitution tend à ségréger vers les sites de basse coordinence où il affecte les propriétés d’adsorption d’eau et d’hydrogène. Par ailleurs, le mélange ZnO-MgO obtenu par combustion d’alliage ZnMg offre une possibilité d’application grâce aux propriétés bactéricides de ZnO et de faible toxicité de MgO. L’ensemble des résultats montre la pertinence de l’étude des poudres pratiquée dans les conditions de l’UHV
The analysis of adsorption from the first stage to saturation is necessary to understand gas/solid interactions. This is the motivation for surface analysis under vacuum. The common approach of dispersed materials surfaces is incomplete since working pressures, that are high enough to achieve reasonable reaction times, do not allow studies of powder surfaces from bare to fully covered. The aim of the present work is to examine the successive changes of ZnO, MgO and ZnxMg1-xO nanopowders upon exposure to water or hydrogen from UHV to the ambient by FTIR. It is shown that ZnO smokes behave in a same way as a collection of single crystals which exhibit (0001), (0001̅), (101̅0) and (112̅0) faces with a non-polar/polar ratio of 75/25. Combining FTIR with XPS and TPD techniques, three stages of hydroxylation were identified on MgO smokes: point defects (10-8 mbar), steps (10-6 mbar) then terraces (> 10-5 mbar). Results indicate a reorganisation of surface structure showing that water adsorption on MgO(100) is an irreversible process. The common model of MgO as a series of (100) facets is questioned. At low concentrations of zinc, the mixed oxide ZnxMg1-xO consists of crystals with similar structure as MgO. A segregation of Zn2+ toward low coordinated surface sites is suggested to explain the changes in reactivity of the ZnxMg1-xO with respect to water and hydrogen at low coverages. Furthermore, the mixture ZnO-MgO produced by combustion of ZnMg alloy combines the antibacterial properties of ZnO and the biocompatibility of MgO, interesting for potential applications. The overall results demonstrate the relevance of the study of powders in ultra-high vacuum conditions
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Jacquin, Léa. "Synthèse de nanoparticules modèles de polyéthylène". Electronic Thesis or Diss., Lyon 1, 2024. http://www.theses.fr/2024LYO10282.

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Le cycle de vie des plastiques est loin d’être circulaire, entraînant chaque année le rejet de plusieurs millions de tonnes de plastiques dans l’environnement à cause d’une mauvaise gestion des flux. Ces déchets subissent des phénomènes de dégradation, principalement la photo-oxydation, qui les fragmentent en nanoplastiques (taille comprise entre 1 nm et 1 µm). Détectés pour la première fois dans les années 2010, les nanoplastiques sont aujourd'hui au cœur de nombreuses recherches portant sur leurs effets potentiels sur la biodiversité et la santé humaine. En raison de leur petite taille, de leur nature colloïdale, de la présence d’additifs, de leur état d’oxydation et de la matière organique qui les entoure, l'analyse des nanoplastiques en termes de surface, de morphologie et de composition chimique s'avère complexe. L'utilisation de nanoparticules (NPs) modèles est indispensable pour évaluer leur toxicité. Les NPs de polystyrène sont souvent utilisées dans les études, mais ce n’est pas le polymère le plus représentatif puisque le polymère le plus présent dans l'environnement est le polyéthylène (PE). Grâce à son faible coût de production, le PE est le polymère le plus produit au monde, mais sa synthèse reste complexe en raison de la nature gazeuse de son monomère, nécessitant des conditions de haute pression et de température. L’objectif de cette thèse est de synthétiser des NPs de PE avec un état d’oxydation et de surface les plus réalistes possible. Pour cela, la polymérisation radicalaire en émulsion de l'éthylène, développée au CP2M, a permis de synthétiser des NPs de PE directement dispersées dans l'eau à des conditions de pression et de température douces (P < 200 bar, T < 100°C). Cette méthode a été utilisée pour produire différents types de NPs avec des charges de surface et des tailles contrôlées. La synthèse sans tensioactif a été étudiée en utilisant différents amorceurs : non chargé, anionique et cationique. L’amorceur non chargé ne permet pas une stabilisation efficace des particules, rendant le contrôle de leur taille difficile. En revanche, avec les amorceurs anionique et cationique, des NPs monodisperses d'une taille comprise entre 50 et 150 nm ont été obtenues. Ces particules sont stables dans le temps grâce aux répulsions électrostatiques provenant des charges de surface apportées par l’amorceur. De plus, l’ensemencement des latex de PE a permis d’augmenter la gamme de taille accessible tout en conservant une distribution de taille étroite. Pour simuler l’état d’oxydation des nanoplastiques dans l’environnement et accélérer leur dégradation, l’éthylène a été copolymérisé avec deux monomères polaires : l’acétate de vinyle, permettant d’introduire des fonctions esters en chaînes latérales à différentes fractions molaires, et le monoxyde de carbone, pour introduire des fonctions carbonyles dans la chaîne de PE. Enfin, l’éthylène a été copolymérisé avec des monomères fluorescents afin d'obtenir des NPs fluorescentes facilitant le suivi des NPs dans des organismes modèles sans risque de relargage du fluorophore. Par ailleurs, dans l’environnement, les nanoplastiques sont généralement recouverts d’un biofilm. Cette matière organique naturelle présente à la surface des NPs modifie leurs propriétés physico-chimiques, notamment en termes de flottaison et de sédimentation, et pourrait également maintenir leur état colloïdal dans des milieux salins. La formation d'une couronne avec plusieurs types de macromolécules à la surface de NPs modèles a été étudiée par synchrotron-SAXS. Ainsi, l’adsorption de protéines et de polysaccharides a permis de former une couronne à la surface des NPs avec des interactions suffisamment fortes pour permettre leur stabilité dans l’eau de mer
The life cycle of plastics is far from being circular, resulting in the release of several million tons of plastics into the environment each year due to weak waste management. These plastics undergo degradation processes, mainly photo-oxidation, which fragment them into nanoplastics (ranging in size from 1 nm to 1 µm). First detected in the 2010s, nanoplastics are now at the center of many studies on their potential impact on biodiversity and human health. Due to their small size, colloidal nature, presence of additives, oxidation state, and surrounding organic matter, nanoplastics are complex to analyze in terms of surface, morphology, and chemical nature. The use of model nanoparticles (NPs) is essential to assess their toxicity Polystyrene NPs are often used in studies, but it is not the most representative polymer since the most prevalent polymer in the environment is polyethylene (PE). Thanks to its low production cost, PE is the most produced polymer in the worldbut its synthesis remains complex due to the gaseous nature of its monomer, requiring high-pressure and high-temperature conditions. The objective of this thesis is to synthesize PE NPs with the most realistic oxidation state and surface possible. To achieve this, emulsion radical polymerization of ethylene, developed at CP2M, enables the synthesis of PE NPs directly dispersed in water under mild pressure and temperature conditions (P < 200 bars, T < 100 °C). This method has been used to produce different types of NPs with controlled surface charges and sizes. Surfactant-free synthesis was studied using various initiators: non-ionic, anionic, and cationic. The absence of charge in the initiator hinders the effective stabilisation of the particles, thereby impeding the ability to control their size. However, with the anionic and cationic initiators, monodisperse NPs with sizes ranging from 50 to 150 nm were obtained. These particles are stable over time due to electrostatic repulsion from surface charges provided by the charged groups of the initiators. Additionally, seeding the PE latex allowed for an extended range of particle diameter while maintaining a narrow size distribution. To simulate the oxidation state of nanoplastics in the environment and accelerate their degradation, ethylene was copolymerized with two polar monomers: vinyl acetate, allowing ester groups to be introduced in side chains at different molar fractions, and carbon monoxide, to introduce carbonyl groups into the PE chain. Finally, ethylene was copolymerized with fluorescent monomers in order to obtain fluorescent NPs facilitating the tracking of NPs in model organisms without the risk of fluorophore release. Moreover, in the environment, nanoplastics are generally covered by a biofilm. This natural organic matter present on the surface of NPs modifies their physicochemical properties, particularly in terms of buoyancy and sedimentation, and could also maintain their colloidal state in saline environments. The formation of a corona with several types of macromolecules on the surface of model NPs was studied by synchrotron-SAXS. The adsorption of proteins and polysaccharides allowed the formation of a corona on the surface of the NPs with sufficiently strong interactions to ensure their stability in seawater
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Lemaître, Caroline. "Contribution à l'étude théorique, numérique et expérimentale des nanoantennes patch optiques". Thesis, Clermont-Ferrand 2, 2016. http://www.theses.fr/2016CLF22742/document.

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Dans le domaine des biocapteurs, une absorption efficace du champ électromagnétique dans un espace restreint est essentielle. L’utilisation de nanoparticules métalliques assimilables à des métamatériaux est le meilleur moyen à ce jour pour amplifier le champ. En effet, en plaçant un film diélectrique entre une plaque métallique et ces particules, on permet la propagation d’un gap-plasmon sous les particules. Cela localise le champ magnétique sous les particules et le champ électrique sur le bords de ces nanoparticules. Les résonances de ce système sont très sensible à l’environnement du gap-plasmon ce qui permet une analyse très précise. Bien que nous pouvons expliquer d’où proviennent ces résonances, l’efficacité à absorber de ces structures reste encore mal comprise. Le contrôle interférométrique est une réponse à cette efficacité. Dans ce rapport, je montre qu’une modélisation interférométrique de ce système peut parfaitement expliquer l’absorption. En effet, le contrôle interférométrique explique bien la présence de résonances à des longueurs d’ondes précises ou encore l’apparition de résonances lorsque l’angle d’incidence n’est plus normal. Cette étude est très importante pour comprendre et mieux maîtriser les biocapteurs. En outre, cette modélisation pourra expliquer l’amplification du champ dans ces structures et permettra de prévoir les résonances d’un système dans divers environnements
In the field of biosensors, efficient absorption of the electromagnetic field in a confined space is essential. The use of metallic nanoparticules comparable to metamaterials is the best way, to date, to amplify the field. In fact, by placing a dielectric film between a metal substrate and these particules, we allow the propagation of a gap-plasmon under these particules. This locates the magnetic field under these particules and the electric field on the edges of these nanoparticules. The resonances of this system are very sensitive to the environment of the gap-plasmon which allows very precise analysis. Although we can explain where these resonances come from, the efficiency to absorb of these structures remains poorly understood. The interferometric control is a response to this efficiency. In this report, I show that interferometric modeling of this system can fully explain the absorption. Indeed, the interferometric control well explains the presence of resonances at specific wavelenghts or the appearance of resonances when the angle of incidence is not normal. This study is very important to understand and master biosensors. In addition, this model can explain the amplification of the field in these structures and will allow us to provide the resonances of a system in various environments
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Schneider, Grégory. "Fonctionnalisation de nanoparticules d'or par la technique couche par couche : Vers la conception de nanoparticules cytotoxiques furtives". Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2005. http://www.theses.fr/2005STR13221.

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Cette thèse concerne la conception de nanoparticules d’or fonctionnalisées selon la technique couche par couche, par adsorptions successives de 20 couches de polyélectrolytes alternativement chargés positivement et négativement (nanoparticules d’une dizaine de nm). Le coeur d’or des nanoparticules a été dissout par cyanurisation, résultant en la formation de nanosphères vides (creuses ?). Les différents paramètres conditionnant la fonctionnalisation (respectivement l’agrégation) des nanoparticules ont été étudiés et optimisés. L’essentielle stabilisation électrostatique des particules entraîne leur forte agrégation à force ionique isotonique. Un moyen de prévenir cette agrégation a été de stabiliser stériquement ces nanoparticules avec un copolymère hydrophile. Par la copolymérisation radicalaire de trois monomères, l’un assurant l’hydrophilie et la future stabilisation stérique des particules, un autre contenant un groupe réactif permettant le couplage covalent du copolymère avec la surface des nanoparticules et un dernier monomère couplé à un anticancéreux via un bras espaceur enzymatiquement clivable, a permis de conférer au terpolymère une mutlifonctionnalité permettant son adsorption en surface de nanoparticules d’or préalablement décorées de polyélectrolytes et de générer des nanoparticules bioactives. Par ailleurs, des tests in vitro en présence de macrophages (leucémies, monocytes) ont montré aucune internalisation des nanoparticules par les macrophages, signe d’une certaine furtivité des particules. Enfin, l’adsorption de polyélectrolytes fluorescents à différentes distances des nanoparticules d’or, a permis d’étudier les phénomènes d’extinction de fluorescence par les centres métalliques. Il a été observé que plus le fluorophore était loin du coeur métallique, moins l’extinction était importante. De même, par dissolution du support colloïdal, une exaltation de la fluorescence a été observée et a permis l’élaboration des premières nanocapsules fluorescentes
Here we report that gold nanoparticles can easily be coated using Layer-by-Layer (LbL) deposition technique as the sole method with up to 20 deposited polyelectrolyte layers. The gold core has been be gently dissolved by an etching reaction with cyanide, resulting in empty (hollow?) nanospheres. Parameters influencing their functionalisation (respectively bridging flocculation) were studied and carefully optimized. Additionnaly, it has been shown that for high ionic strength of the dispersing medium, particles get aggregated due to the screening by salt of the surface charges. This problem was overcomed by the adsorption of a hydrophilic copolymer top layer. This copolymer has been synthetised by radical copolymerization of three monomers. The first monomer ensures the hydrophilicity of nanoparticles surface, the second allows the covalent LbL deposition of the terpolymer on nanoparticle and the third is biologically active and bears an anticancerous drug through a enzymatically cleavable spacer. From the functionnalisation of nanoparticles with this terpolymer, originates a huge stability of nanoparticles in isotonic buffers, even in presence of proteins like albumine. In vitro experiments in presence macrophages reveal the absence of phogocytosis by macrophages and also allows these multifunctional nanoparticles to be considered as stealthy. Another project was to take advantage from the easy construction of a high number of alternate layers on gold nanoparticles, for studying the fluororescence quenching by metallic nanocores by varying the distance between fluorophores and the core. This study reveals that higher the distance nanoparticle/fluorophore is, higher the emission by fluorescence was, also lower the quenching by the metallic core was. Additionnaly, through the dissolution of the gold core (exaltation of the fluorescence), the conception of the first fluorescent LbL-based nanocapsules has been reported
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Hénault, Marie. "Métrologie des nanoparticules dans un plasma froid capacitif basse pression : développement de diagnostics de métrologie des nanoparticules". Thesis, Orléans, 2015. http://www.theses.fr/2015ORLE2005/document.

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La métrologie des nanoparticules est devenue un enjeu scientifique et industriel capital pour pouvoir contrôler les caractéristiques des nano-objets (taille, densité, etc.) dans les procédés industriels tant pour la qualité des produits fabriqués que pour la protection des personnes et de l’environnement. Il est important, par conséquent, de trouver des méthodes de caractérisation innovantes et simples à mettre en oeuvre. L’objectif de ce travail de recherche fût de développer et d’optimiser des solutions pour caractériser des nanoparticules en voie sèche à l’aide d’un plasma (favorisant la désagglomération de l’échantillon de poudres à étudier). La présence de nanoparticules modifiant sensiblement les caractéristiques électriques du plasma, nous avons, dans un premier temps, développé un diagnostic basé sur la caractérisation électrique de la décharge et du plasma. Cette méthode nous renseignant sur la taille et la densité moyenne des nanoparticules. Puis, dans un second temps, nous avons développé un diagnostic basé sur la diffusion multi-angle de la lumière laser, nous permettant d’obtenir, là aussi, la taille et la densité moyenne des nanoparticules présent dans le plasma mais également leur indice de réfraction. Nous nous sommes, enfin, intéressés à la sédimentation assistée par plasma permettant d’obtenir la distribution en taille des nanoparticules, en l’optimisant. La corrélation de ces trois diagnostics nous donne, donc, un diagnostic efficace et fiable permettant la caractérisation en taille, en densité et en propriétés optiques des nanoparticules piégées dans le plasma
Dust nanoparticles metrology has become a major scientific and industrial issue in order to control the characteristics of nano-objects (size, density, etc.). For industrial interests it concerns processes control and monitoring, manufactured products quality, human being and environment protection. It is therefore, crucial to find innovative methods of characterization and easy to implement and to handle. The objective of this research program was to develop and optimize solutions for characterizing nanoparticles in dry process and environment using a plasma (promoting disagglomeration of the studied powders). The presence of nanoparticles substantially altering the electrical characteristics of the plasma, we have, at first, developed a diagnostic based on the electrical characteristics of the discharge and the plasma. This method allows the determination the average nanoparticles size and concentration trapped in the plasma gas phase. Then, in a second step, we developed a diagnostic based on multi-angle laser light scattering, allowing us to get the size and the average density of the nanoparticles in the plasma, but also their refractive index. We finally focused our interest on the optimization of the plasma-assisted sedimentation of nanoparticles to obtain their size distribution especially for particles having sizes below 10 nm. The correlation of these three diagnostics gives us, so an efficient and reliable diagnostic for the global characterization in terms of size, density and optical properties of nanoparticles trapped in the plasma
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Balti, Imen. "Nanohybrides inorganique-organiques à base de ZnO, Zn0,95Ni0,05O,coeur-coquille ZnO@γ-Fe2O3 et de polymères bioactifs : Elaboration,propriétés optiques et magnétiques, cytotoxicité". Paris 13, 2012. http://scbd-sto.univ-paris13.fr/intranet/edgalilee_th_2012_balti.pdf.

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Des nanoparticules des oxydes : ZnO, Zn0,95Ni0,05O et coeur-coquille ZnO@γ-Fe2O3 ont été synthétisées par hydrolyse forcée en milieu polyol. Les particules sont quasi-sphériques de diamètre moyen 20-30 nm. Les trois classes présentent des propriétés de photoluminescence alors que les nanoparticules de l’oxyde de zinc dopé au nickel et les nanoparticules ZnO@γ-Fe2O3 sont superparamagnétiques. Grâce à la polymérisation radicalaire contrôlée, deux polymères bioactifs (le poly(sodium-4-styrenesulfonate) et le poly(sodium-4-styrenesulfonate–co–sodium methacrylate)) ont été greffés à la surface de ces nanoparticules. Les nanocomposites ainsi obtenus conservent leurs performances magnétiques et voient leurs caractéristiques optiques s’améliorer. L’enrobage des nanoparticules d’oxyde par les polymères bioactifs réduit la cytotoxicité de ces nanoparticules. Mots-Clés : nanoparticules, propriétés magnétiques et optiques, polymère bioactif,nanohybrides, cytotoxicité
ZnO, Zn0. 95Ni0. 05O and core@shell ZnO@γ-Fe2O3 nanoparticles have been prepared using forced hydrolysis of acetate metallic salts in a polyol medium and coated with poly(sodium-4- styrenesulfonate) and poly(sodium-4-styrenesulfonate–co–sodium methacrylate) via surfaceinitiated atom transfer radical polymerization. The bare nanoparticles display sphericalmorphology with a diameter size laying in the range 20 - 30 nm. The polymer chains weregrown from the surface to yield hybrid nanoparticles with an organic shell of 1 to 3 nm width. The surface modification with polymer did not alter the magnetic and optical properties of bare particles allowing their potential use for biomedical applications. The viability of human endothelial cells was not affected by coated nanoparticles after 48 h of exposition and normal proliferation occurred up to 8 days without alteration of the cell structure. Keywords: nanoparticles, magnetic and optical properties, bioactive Polymer, nonohybrids,cytotoxicity
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Barbero, Francesco. "Physicochemical characterization of the evolution of metal nanoparticles in biological and environmental media: from synthesis to interaction with living organisms". Doctoral thesis, Universitat Autònoma de Barcelona, 2019. http://hdl.handle.net/10803/670187.

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Resumen
La producció creixent de Nanopartícules (NPs) conduirà inevitablement a un augment d’exposició humana i ambiental a aquests materials. En conseqüència, han sorgit preocupacions raonables sobre els seus possibles riscos per a la seguretat, donant lloc a la disciplina de nanotoxicologia/nanoseguretat. A causa de l’alta reactivitat, les NP exposades a diferents escenaris biològics i ambientals, solen arribar a un estat termodinàmic més estable mitjançant l’agregació, la interacció amb les molècules presents al medi, l’adsorció a matèria macro-orgànica, les transformacions químiques i la dissolució. Totes aquestes transformacions poden generar una nova identitat dels nanoobjectes o produir noves entitats químiques, canviant així el seu comportament i, per tant, el risc potencial associat. Així, els mateixos NP poden tenir un destí totalment diferent i, en conseqüència, un impacte totalment diferent sobre els organismes vius i el medi ambient depenent del microambient (per exemple, el medi d’exposició) on es trobin. A més, les característiques primigènies del nanomaterial influeixen molt en la seva destinació biològica i ambiental. Des d’aquesta perspectiva, és fonamental comprendre les característiques de l’objecte final que toparà amb els organismes vius i analitzar les seves propietats, per tal de correlacionar les característiques prèvies i finals de NP amb els efectes potencials sobre els organismes vius. En aquest context, aquesta tesi s’ha centrat en la transformació fisicoquímica dels NP model exposats a medis biològics i ambientals. Per a aquests estudis, es van triar NPs Au i Ag, ja que són models NP molt utilitzats i per les seves nombroses aplicacions. En primer lloc, l’estudi es va centrar en la influència de la composició de medis de cultiu cel·lular en el procés de formació de protein corona (PC), la composició final i l’estat d’agregació de NPs i els efectes consegüents sobre la captació de cèl·lules NP. També es va realitzar una caracterització fisicoquímica de la naturalesa de la bicapa CTAB - Au NP Au per estudiar l’impacte d’aquest recobriment de superfície NP àmpliament utilitzat en l’exposició de la partícula a fluids biològics, en la formació de la proteïna corona i en el disseny i interpretació de Proves de toxicitat NP. Finalment, es va explorar l’evolució del NP en aigua dolça natural mitjançant un estudi de la naturalesa d’interacció de les NP i de la matèria orgànica natural i de les característiques derivades del NP.
La creciente producción de nanopartículas (NP) conducirá inevitablemente a un aumento de la exposición humana y ambiental a estos materiales. En consecuencia, han surgido preocupaciones razonables con respecto a sus posibles riesgos de seguridad, dando lugar a la disciplina de nanotoxicología/nanoseguridad. Debido a la alta reactividad, los NP expuestos a diferentes escenarios biológicos y ambientales tienden a alcanzar un estado termodinámico más estable a través de la agregación, la interacción con las moléculas presentes en el medio ambiente, la adsorción a la materia macro-orgánica, las transformaciones químicas y la disolución. Todas estas transformaciones pueden generar una nueva identidad de los nanoobjetos o producir nuevas entidades químicas, cambiando así su comportamiento y, en consecuencia, su riesgo asociado potencial. Por lo tanto, los mismos NP pueden tener un destino totalmente diferente y, en consecuencia, un impacto totalmente diferente en los organismos vivos y el medio ambiente dependiendo del microambiente (por ejemplo, el medio de exposición) en el que se encuentran. Además, las características prístinas del nanomaterial influyen mucho en su destino biológico y medioambiental. Desde esta perspectiva, resulta fundamental comprender las características del objeto final que encontrará organismos vivos y analizar sus propiedades, a fin de correlacionar las características de NP prístinas y finales con los posibles efectos sobre los organismos vivos. En este contexto, el objetivo de esta tesis ha sido el estudio de la transformacion fisicoquímico de NP modelo expuestos a medios biológicos y ambientales. Para estos estudios, se eligieron NPs de Au y Ag, ya que son modelos de NP ampliamente utilizados y debido a sus numerosas aplicaciones. En primer lugar, el estudio se centró en la influencia de la composición de los medios de cultivo celular en el proceso de formación de protein corona, la composición final y el estado de agregación de NP y los efectos consiguientes en la absorción de células NP. También se realizó una caracterización fisicoquímica de la naturaleza de la bicapa CTAB - Au NP para estudiar el impacto de este recubrimiento de superficie NP ampliamente utilizado en la exposición de la partícula a los fluidos biológicos, en la formación de la corona de proteínas y en el diseño e interpretación de Pruebas de toxicidad NP. Finalmente, la evolución de NP en agua dulce natural se exploró mediante la realización de un estudio de la naturaleza de interacción de NP y materia orgánica natural y las características derivadas de NP.
The increasing production of engineered Nanoparticles (NPs) will inevitably lead to an increase of human and environmental exposition to these materials. Consequently reasonable concerns have arisen regarding their potential safety risks, giving rise to the nanotoxicology/nanosafety discipline. Because of the high reactivity, NPs exposed to different biological and environmental scenarios, tend to reach a more stable thermodynamic state via aggregation, interaction with the molecules present in the environment, adsorption to macro-organic matter, chemical transformations and dissolution. All these transformations can generate a new identity of the nano-objects or produce new chemical entities, thereby changing their behaviour and consequently their potential associated risk. Thus, the same NPs can have a totally different fate and consequently a totally different impact on living organisms and the environment depending on the microenvironment (e.g., the exposure medium) in which they are. Furthermore, the pristine features of nano-material highly influence their biological and environmental fate. From this perspective, it becomes fundamental to understand the characteristics of the final object that will encounter living organisms and analyze its properties, in order to correlate the pristine and final NP features with the potential effects on living organisms. In this context, the focus of this thesis has been on the physicochemical transformation of model NPs exposed to biological and environmental media. For these studies, Au and Ag NPs were chosen as they are widely used NP models and because of their numerous applications. Firstly, the study focused on the influence of the cell culture media composition on the protein corona (PC) formation process, final composition and NPs aggregation state and the consequent effects on NP cell uptake. A physicochemical characterization of the nature of the CTAB - Au NP bilayer was also carried out to study the impact of this widely used NP surface coating on the particle’s exposition to biological fluids, on the formation of the protein corona and on the design and interpretation of NP toxicity tests. Finally, the NP evolution in natural fresh water was explored by carrying out a study of the interaction nature of NPs and natural organic matter and the deriving NP features.
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Carufel, Nancy. "Optimisation de la réflectivité des miroirs liquides de nanoparticules d'argent par le contrôle de la formation des nanoparticules". Thesis, Université Laval, 2007. http://www.theses.ulaval.ca/2007/24876/24876.pdf.

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Pelletier, Frédéric. "Synthèse et étude de nanomatériaux hybrides magnétiques à base Fer-Bismuth". Toulouse 3, 2012. http://thesesups.ups-tlse.fr/1887/.

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La recherche dans le domaine des nanosciences consacre de plus en plus d'intérêt à la synthèse et l'étude de nanoparticules hybrides combinant plusieurs matériaux inorganiques dans une même particule. L'engouement pour ces nouveaux matériaux réside dans l'énorme potentiel qu'apporte la combinaison de plusieurs propriétés au sein d'un même objet donnant ainsi l'accès à de nouvelles propriétés (synergie) et à des nanoplateformes multifonctionnelles pour des domaines aussi divers que le biomédical, la catalyse, l'électronique. . . Dans la recherche de fonctionnalités innovantes, nous nous sommes intéressés à la synthèse de nouveaux matériaux hybrides magnétiques combinant le fer et le bismuth, deux métaux totalement immiscibles dans le massif. Tout d'abord, nous avons étudié, par spectrométrie Mössbauer et transformée en ondelette du signal EXAFS, les nanoparticules de fer (0) synthétisées par réduction via un amine-borane, méthode utilisée pour l'obtention des domaines de fer composant les nanomatériaux hybrides envisagés. Par la suite, nous avons pu caractériser l'ordre chimique et structural (MET, WAXS, EXAFS et XANES) ainsi que les propriétés magnétiques des nanomatériaux hybrides FeBi synthétisés par des mesures couplées de SQUID et de spectrométrie Mössbauer. Ce système combinant des propriétés magnétiques attrayantes, une bonne résistance à l'oxydation ainsi que les propriétés physiques du bismuth est un candidat crédible pour des applications dans le domaine biomédical. Le transfert de ces nanomatériaux dans l'eau par le biais de ligands dérivés de galactose a donc également été investigué
Research in the field of nanoscience is focused to a greater and greater degree on the synthesis and study of hybrid nanoparticles combining several inorganic materials in the same particle. The popularity of these new materials is due to the huge potential brought by the combination of different properties within the same object giving access to new properties (synergy) and multifunctional nanoplatforms for fields as diverse as biomedicine, catalysis and electronics. In search of innovative features, we are interested in the synthesis of new hybrid magnetic materials combining iron and bismuth, two metals entirely immiscible in the bulk. Firstly, we used Mössbauer spectroscopy and wavelet transform of the EXAFS signal to study iron (0) nanoparticles synthesized by reduction, via an amine-borane, method, used to obtain the building-blocks needed to design the desired hybrid nanomaterials. Subsequently, we characterized the chemical and structural nature (TEM, WAXS, EXAFS and XANES) and magnetic properties of the hybrid FeBi nanomaterials synthesized by complementary methods: SQUID and Mössbauer spectroscopy. Combining attractive magnetic properties, good resistance to oxidation and the particular physical properties of bismuth, this system is a credible candidate for applications in the biomedical field. Consequently, investigation of the transfer of such nanomaterials in water by means of ligands derived from galactose was conducted
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Wandersman, Elie. "Transition vitreuse de nanoparticules magnétiques en interaction". Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00193960.

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Cette thèse est une étude expérimentale des transitions vitreuses de dispersions de nanoparticules magnétiques chargées (ferrofluides). - La transition vitreuse colloïdale, observée à forte concentration, conduit à un solide amorphe hors de l'équilibre thermodynamique. Les particules chargées sont alors en forte interaction, dans un potentiel dominé par les répulsions électrostatiques. Grâce aux propriétés originales des ferrofluides, nous considérons tous les degrés de liberté structuraux des particules. Ceux de position sont sondés par des mesures statiques et dynamiques de diffusion de rayonnement (rayons X et neutrons). Une dynamique vitreuse (non diffusive, vieillissante et intermittente) est observée à l'échelle nanométrique. En présence d'un champ magnétique, la structure des dispersions devient anisotrope, ainsi que la dynamique de translation des particules et son vieillissement. La dynamique de rotation des nanoparticules est sondée par des mesures de biréfringence magnéto-induite. Celle-ci se gèle à partir d'une fraction volumique qui dépend de l'intensité des répulsions entre particules. Son vieillissement est étudié sur des échelles de temps longues. Un âge effectif est introduit pour unir les propriétés de vieillissement à différentes concentrations. - A basse température, la dispersion gelée constitue un ensemble désordonné de spins géants, qui présente des analogies avec les verres de spins atomiques. En utilisant un magnétomètre SQUID, nous étudions la dynamique d'orientation de ces spins géants. Nous utilisons une méthode empruntée aux verres de spins pour extraire une longueur de corrélation dynamique; sa taille augmente au cours du vieilissement.
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Djebaili, Takieddine. "Simulations atomistiques des interactions des nanoparticules d'or". Thesis, Paris 6, 2014. http://www.theses.fr/2014PA066247.

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Notre étude concerne la simulation atomistique des interactions à la fois au sein et entre les nanoparticules d’or. Nous avons d’abord examiné l’organisation des molécules d’alcanethiol, avec différentes longueurs de chaînes alkyles, sur la surface des nanocristaux (NCs) d’or de tailles et de formes différentes. Ainsi, pour des NCs d’or d’une taille allant de 1 à 10 nm et quel que soit le type d’alcanethiol, nous avons montré que contrairement aux NCs de forme cubique qui ne présentent qu’une seule organisation moléculaire, les NCs de forme octaédrique et icosaédrique présentent deux organisations moléculaires différentes: une sur les bords et l’autre au centre des facettes. De plus, le taux de couverture de surface dépend très peu de la forme et de la taille des NCs ainsi que de la longueur des chaînes d’alcanethiols. Néanmoins, grâce à l’organisation compacte des molécules d’alcanethiol sur les bords des NCs, ce taux de couverture reste plus important que celui des surfaces planes d’or. Nous avons également mis au point un modèle théorique pour estimer ce taux de couverture dans le cas de NCs icosaédriques d’une taille bien supérieure à 10 nm. On a montré que pour des NCs d’une taille comprise entre 10 et 20 nm, le taux de couverture prédit par notre modèle est en bon accord avec de récentes données expérimentales. On a aussi démontré que pour obtenir le taux de couverture observé sur les surfaces planes d’or, il faut des NCs d’une taille supérieure à 100 nm. Dans un second temps, les interactions entre les NCs au sein de réseaux supracristallins organisés, appelés supracristaux, ont été analysées. Nous avons alors mis en évidence que ces interactions sont influencées par le rapport entre la longueur des chaînes alkyles et la taille des NCs, en bon accord avec la théorie des cônes superposés et avec les données expérimentales. Dans la continuité de ce travail, la prise en compte du solvant s’avère aussi importante pour comprendre davantage les interactions entre les NCs d’or
Our study concerns the atomistic simulations of interactions within and between gold nanocrystals (NCs). We first examined the molecular organization of several alkanethiol molecules adsorbed on gold NCs with different size and shape. Thus, for 1 to 10 nm sized NCs, we have shown that unlike cubic shaped NCs which have only one molecular organization, octahedral and icosahedral shaped NCs present two different molecular organizations, one on the edges and the other one in the centers of their facets. Moreover, the surface coverage ratio depends very slightly on the shape and size of the NCs and also on the length of the alkanethiol chain. Nevertheless, thanks to the dense molecular organization of thiols on the NC edges, this coverage ratio remains higher than for flat gold surfaces. We have also developed a theoretical model to estimate the surface coverage for icosahedral shaped NCs larger than 10 nm. It has been shown that for NCs between 10 and 20 nm, the surface coverage predicted by our model is in good agreement with recent experimental data. We also found that it takes NCs bigger than 100 nm to match the surface coverage of flat gold surfaces. Then, the interactions between NCs in organized supracrystalline lattices, called supracrystals, were analyzed. We have shown that these interactions are influenced by the ratio between the length of the alkyl chains and the size of the NCs, in good agreement with the Overlap Cone Model and experimental data. In prospects, solvent consideration could be important for further understanding of gold NCs interactions
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Lerond, Thomas. "Etude des interactions nanoparticules métalliques-émetteurs quantiques". Thesis, Troyes, 2015. http://www.theses.fr/2015TROY0030/document.

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Avec un monde industriel dont l’un des enjeux est la miniaturisation, l’échelle nanométrique est la prochaine étape à maîtriser. Les nanosources optiques, basées sur un fort confinement de la lumière, devraient permettre d’alimenter les futurs dispositifs nanophotoniques. Depuis que Purcell a démontré que les propriétés d’émission de lumière ne sont pas intrinsèques aux luminophores, la communauté scientifique vise à comprendre et contrôler ces propriétés. Les nanoparticules ou structures métalliques permettent de modifier ces propriétés de luminescence en influant sur l’efficacité d’émission, l’efficacité d’excitation ou encore la redirection de l’émission des émetteurs de lumière. Dans le cadre de ce travail de thèse, nous nous sommes focalisés sur l’étude de ce couplage au travers de structures simples composées de nanoparticules entourées de fluorophores, afin de discriminer l’effet de ce couplage à différentes distances séparant le métal de l’émetteur. Nous dégageons trois processus principaux : une forte inhibition de luminescence lors d’une grande proximité entre les émetteurs et le métal, une exaltation de luminescence à distances légèrement plus élevées, et une exaltation de l’excitation. Nous montrons par la suite qu’il est possible d’utiliser cette exaltation de l’excitation pour augmenter les effets d’absorption multiphotonique. Enfin nous ouvrons sur une nouvelle possibilité pour les travaux futurs : l’utilisation de l’aluminium pour utiliser ses possibilités plasmonique dans l’ultra-violet pour réfléchir à des nanosources UV
In an industrial world where one of the most important issues is miniaturization the next step is to master nanometric scale. Optical nanosources, which are based on a strong light confinment, should allow to supply the next nanophotonic devices. Since Purcell demonstrate that light emission properties are not inhérent to optical emitters, scientists search to understand and control these properties. Metallic nanoparticles or nanostructures allow to modify these luminescence properties by changing emission and excitation rates or redirect the emitted light.In this study, we focus on this coupling with simple structures made from nanoparticles and quantum emitters in order to discriminate the effect of this coupling at different distances between metal and emitter. We observe three different processes: a strong quenching of the luminescence at the viscinity of the metal, an enhancement at longer distances, and an excitation enhancement. Then we show that it is possible to use this amplified excitation to obtain multiphoton absorption. Finally, we prospect a new way for future works: using aluminium plasmonic properties in UV to search on UV nanosources
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Mongin, Denis. "Spectroscopie ultrarapide de nanoparticules métalliques et hybrides". Thesis, Lyon 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LYO10129/document.

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L'utilisation d'un montage expérimental pompe-sonde a permis l'étude de différentes propriétés physiques typiques de différentstypes de nano-objets. Tout d'abord, l'étude sélective d'un transfert d'électron dans un nano-hybride semi-conducteur/métal composé d'un nano-bâtonnet de CdS et d'une nanoparticule d'or en contact direct avec le semi-conducteur, a prouvé l'existence du transfert de charge entre les deux composants du nano-hybride et montré que ce phénomène intervient pour des temps caractéristiques inférieurs à 15 femtosceondes. L'étude des propriétés optiques des nanoparticules d'or ayant reçu les charges transférées a montré que l'ajout de quelques charges négatives à de petites nanoparticules d'or provoque un décalage de la résonance palsmon dans le rouge du spectre. Ensuite, la mesure des modes de vibrations fondamentaux de nano-objets métallique (spériques ou sphéroïdaux) encapsulés par une couche encapsulés par une couche diélectrique ou métallique nous a permis d'obtenir des informations sur les épaisseurs relatives des différentes couches composants les nano-objets étudiés ainsi que sur les la qualité du contact entre ces couches. Enfin, l'étude du temps typique d'interaction électron-phonon dans des nanoparticules métalliques a mis en évidence que deux méthodes de mesure optique de ce temps par spectroscopie ultrarapide sont pôssibles, et que des effets de transitions entre un comportement type "peti solide" et un comportement moléculaire sont observable pour des nanoparticules de moins de 250 atomes
The usse of a pump-probe experimental setup allowed the study of different specific physical properties of different types of nano-objects. First, the selective study of an hybrid nanoparticles comosed of a CdS nanostick and a particle directly groxwn on the semiconductor part proved the existence of a transfer between the two part of the hybrid nanoparticle and showed that this phenomenon occurs in less than 15 femtosecondes. The study of optical propertie of gold nanoparticles with an extra charge due to the transfer showed that adding few electrons to a small gold nanoparticles leads to a red shift of the plasmon resonance. Secondly, measurment of the period of fundamental vibration modes of a bilayer nano-object (spheric or elongated) composed of a metallic core and a dielectric or metallic shell lead to information on the relative thickness of the layers and the contact quality between them. LAstly, the study of the characteristic time of electron-phonon interactions in metallic nanoparticles has proven that there are two different methods of measuring this characteristic time, and its investigation for small nanoparticles (less than 250 atoms) leads to the observation of a transition form a "bulk" to a molecular behaviour
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Klughertz, Guillaume. "Dynamique d'aimantation ultra-rapide de nanoparticules magnétiques". Thesis, Strasbourg, 2016. http://www.theses.fr/2016STRAE004/document.

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L’objectif de cette thèse est d’explorer analytiquement et numériquement la dynamique d’aimantation de nanoparticules magnétiques. Nous montrons qu’il est possible de contrôler efficacement le retournement d’aimantation d’une nanoparticule à l’aide d’une excitation autorésonante. Cette étude révèle que l’amortissement de Gilbert et la température altèrent l’efficacité de ce procédé, tandis que les interactions dipolaires peuvent le faciliter. Les propriétés stationnaires d’une monocouche de nanoparticules sont également étudiées en reproduisant numériquement des courbes ZFC. Nous observons ainsi qu’un désordre structurel ne modifie pas la température de blocage. Enfin, nous étudions le comportement d’un ensemble de nanoparticules en interaction dans un fluide à l’aide de simulations de dynamique moléculaire. Nous retrouvons les configurations à l’équilibre en forme de chaînes et d’anneaux, puis nous examinons les aspects dynamiques en mettant en évidence l’existence d’ondes de spins
The goal of this thesis is to explore analytically and numerically the magnetization dynamics in magnetic nanoparticles. Firstly, we study the Néel dynamics of fixed. We show that one can efficiently control the magnetization reversal of a nanoparticle by using a chirped excitation (autoresonance). This study reveals that the Gilbert damping and the temperature alter the efficiency of the reversal, while dipolar interactions can improve it. The stationary properties of a monolayer of nanoparticles are then examined by computing ZFC curves with a Monte Carlo method. We observe that structural disorder has no effect on the blocking temperature. Finally, we investigate the behavior of an ensemble of interacting nanoparticles moving in a fluid with a molecular dynamics approach. Our numerical simulations reproduce the usual chain and ring-like equilibrium configurations. We then study the dynamics of these structures and show the existence of super-spin waves
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Babou, Kammoe Romuald Brice. "Synthèse de nanoparticules de carbonate de calcium". Thesis, Université Laval, 2010. http://www.theses.ulaval.ca/2010/27760/27760.pdf.

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Bsaibess, Talia. "Nanoparticules organiques ultra-brillantes pour l'imagerie biologique". Thesis, Bordeaux, 2015. http://www.theses.fr/2015BORD0055/document.

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Les nanoparticules inorganiques luminescentes ont suscité un intérêt croissant au cours des dernières décennies, notamment pour leur application en imagerie biologique. Un certain nombre d’entre elles présentent toutefois des limitations telles que toxicité, absence de biodégradabilité, faible brillance, clignotements…. Dans cette optique, les nanoparticules fluorescentes à base de petites molécules organiques (FONs) offrent une solution alternative prometteuse aux nanoparticules inorganiques pour l'imagerie biologique. Le principal défi réside dans l'élaboration des nanoparticules organiques possédant une brillance élevée, une bonne stabilité dans l'eau (y compris en milieu biologique), une bonne biocompatibilité ainsi qu'une émission accordable dans le visible et au-delà dans le proche infrarouge (pour une détection plus aisée en milieu diffusant). Dans cette optique, nous avons utilisé une stratégie basée sur l’utilisation de chromophores dipolaires de type "push pull" « adaptés ». Au cours du travail, la synthèse de séries de chromophores homologues bâtis sur le même système conjugué et ayant en commun un groupe donneur de type triphénylamine (destiné à préserver les propriétés de luminescence) présentant ou non des motifs encombrants positionnés a été réalisée. Les nanoparticules correspondantes ont été préparées selon un protocole classique, simple et rapide à mettre en oeuvre (précipitation). L’étude des propriétés photophysiques des nanoparticules organiques fluorescentes ainsi obtenues a été réalisée et mise en perspective avec celles des chromophores en solution dans des solvants organiques de polarité variable. Une étude systématique de l’évolution dans le temps des propriétés optiques des nanoparticules organiques a été réalisée permettant de mettre en lumière des relations entre la structure des sous-unités chromophoriques et la stabilité colloïdale et « optique » des nanoparticules. Ces études ont permis d’identifier des nanoparticules émettant dans le proche infrarouge extrêmement brillantes et présentant une stabilité colloïdale remarquable dans l’eau, une photostabilité accrue et une très bonne biocompatibilité. De ce fait, ces nanoparticules ont pu être utilisées avec succès dans l'imagerie biologique des cellules et le suivi (tracking) à l'échelle de la particule unique, démontrant l'intérêt de la démarche d'ingénierie mise en oeuvre
During the last decades, luminescent inorganic nanoparticles have attracted a large interest in different fields including biological imaging. However, a number of them have drawbacks such as toxicity and absence of biodegradability. Recently, molecular-based fluorescent organic nanoparticles (FONs) have emerged as a promising alternative to inorganic nanoparticles for bioimaging. The main challenge lies in the elaboration of organic nanoparticles that combine large brightness, good colloidal stability in biological environments) and biocompatibility as well as NIR emission (to allow improved detection in thick tissues). To achieve this objective, we have implemented a molecular engineering strategy based on dedicated polar and polarizable "push pull" chromophore built from a triphenylamine donor moiety and a specific pi-conjugated system. The corresponding nanoparticles were readily prepared by the reprecipitation method. In the present manuscript, the synthesis of the chromophores and the preparation and characterization of the organic fluorescent nanoparticles is described. A comprehensive investigation of their photophysical properties and study of their colloidal stability is presented allowing to derive structure-property relationships. The implemented study led to innovative NIR-emitting nanoparticles combining large brightness (superior to those of QDs and NIR-emitting organic dyes), remarkable colloid stability and suitable photostability. These nanoparticles have been successfully used for single particle tracking and imaging in cells, while no toxic effect was observed
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Dahirel, Vincent. "Modélisation multiéchelle de suspensions de nanoparticules chargées". Paris 6, 2009. http://www.theses.fr/2009PA066629.

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Les propriétés des suspensions de nanoparticules chargées sont fortement dépendantes de la nature et de la concentration des ions qui s'y trouvent: la charge, la structure, ou encore la mobilité des nanoparticules peuvent être modifiées par un simple ajout de sel. Toute modélisation de ces systèmes doit donc inclure l'effet des ions, et cela peut être fait astucieusement en prenant en compte la différence d'échelles de taille et de temps entre ces petits ions et les nanoparticules. Cette différence d'échelle permet de supprimer les degrés de liberté des petits ions, en incluant leurs effets dans la description des nanoparticules. Ce manuscript de thèse expose les méthodes théoriques (de simulations Monte Carlo et de Dynamique Brownienne) permettant d'évaluer les effets moyens des ions sur les propriétés d'équilibre et les propriétés dynamiques de nanoparticules chargées. Cela passe notemment par le calcul de l'interaction effective entre les nanoparticules, mais également de paramètres effectifs dynamiques. En outre, ces méthodes ont été appliquées à la résolution de problèmes de biophysique, en expliquant par exemple le rôle fondamental des ions dans l'interaction ADN/protéine. De façon générale, les outils théoriques développés dans cette thèse permettent de tirer des informations quantitatives sur les caractéristiques des nanoparticules à partir des données dynamiques expérimentales sur les suspensions de nanoparticules. Ce couplage entre expérience et approche théorique esi illustré ici par une étude par Résonance Magnétique Nucléaire et par Diffusion Dynamique de Lumière de suspensions micellaires.
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Jurvilliers, Xavier. "Nanoparticules fonctionnalisées pour une vectorisation médicale active". Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2003. http://www.theses.fr/2003INPL085N.

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La première partie de ce travail décrit la préparation de nouveaux nanohybrides organique / inorganique destinés à la détection ainsi qu'à la destruction sélective de cellules cancereuses. La partie organique est notamment constituée d'acide folique qui joue le rôle de vecteur. Les récepteurs de ce composé sont, en effet, hyperexprimés à la surface de nombreuses cellules cancéreuses (mammaires, ovariennes et colorectales). L'unité inorganique est, quant à elle, composée de nanoparticules d'or de tailles, comprises entre 5 et 20 nm. Le lien entre ces deux fragments est assuré par un espaceur de la famille des aminothiols. La seconde partie de ce mémoire décrit la préparation de clusters d'or de morphologie contrôlée par réduction d'un sel d'or (+3) à l'aide d'un hydrure alcalin activé par un alcoolate. Il a notamment été montré que par un choix judicieux de l'hydrure (NaH ou LiH) et / ou du solvant de la réaction, il était possible d'accéder soit à des clusters sphériques d'une taille voisine de 2 nm, soit à des prismes d'or (aiguilles, triangles et hexagones)
The first part of this work describes the preparation of new organic/inorganic naanohybrids which are intended to be used for the detection and the selective destruction of cancer cells. We describe the synthetic methodology for covalent attachment of folie acid (organic moiety) to gold nanoparticles (inorganic moiety) sized between 5 and 20 mn. Aminothiols spacers were used for the linking of folic acid with gold particles. The second part describes the preparation of size-controlled gold clusters by reduction of gold (+3) bromide with an alkoxide activated hydride. We have demonstrated that an appropriate choice of hydride (NaH or LiH) end / or of the solvent used for the reduction allows either the preparation of 2 nm sized spherical gold clusters or gold nanoprisms (nanowires and polygonal shapes)
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Ferré, Giménez Ricardo. "Etude de nanoparticules magnétiques par simulation numérique". Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10224.

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Nous avons etudie par simulation numerique les proprietes magnetiques d'une petite particule magnetique aussi bien que les proprietes d'un ensemble de telles particules. Dans la premiere partie de ce travail, un modele de petites particules est developpe. Ce modele, base sur les equations micromagnetiques, tient compte des interactions d'echange et dipolaire entre les moments magnetiques dans la particule aussi bien que de l'anisotropie magnetocristalline. Ce modele nous a permis d'etudier les configurations d'aimantation a l'equilibre pour des petites particules magnetiques. Nous avons aussi etudie plus en detail le retournement d'aimantation d'une particule isolee de ferrite de baryum d eforme aplatie. La deuxieme partie de ce travail est dediee a la modelisation d'un ensemble de petites particules en interaction dipolaire. Nous avons mis en evidence l'effet cruciale de la concentration de particules sur les proprietes magnetiques d'un tel agregat. Nous montrons que l'effet de l'augmentation de la concentration combine avec l'anisotropie de l'interaction dipolaire conduit a l'apparition d'une valeur maximale du champ coercitif pour les concentrations intermediaires. Nous avons aussi considere un terme d'anisotropie magnetique qui a comme effet la reduction de la portee des interactions dipolaires. La derniere partie de ce travail est dediee a une etude en temperature (monte carlo) de ces systemes de particules. Une transition de gel dynamique est observee comme a resultat de l'evaluation du parametre d'ordre d'edwards anderson pour notre modele ainsi que nombreux etats metastables sont possibles a basse temperature. Ces signatures, neanmoins, ne nous permettent pas d'affirmer l'existence d'une transition du type verre de spins
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Miladi, Imen. "Étude de l'effet radiosensibilisant de nanoparticules théranostiques". Thesis, Lyon 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LYO10096.

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Le cancer est une des premières causes de mortalité dans le monde. Avec la chirurgie, la radiothérapie est une des thérapies curatrices essentielles en cancérologie. Elle consiste à utiliser les propriétés des rayonnements ionisants pour induire la mort des cellules cancéreuses. Néanmoins, du fait de la radiorésistance d’un certain nombre de tumeurs, nécessitant des doses délivrées intolérables pour les tissus sains environnants, de nombreux développements sont en cours pour limiter la dose délivrée et augmenter la radiosensibilité des tumeurs actuellement radio-résistantes. Parmi les stratégies envisagées, l’utilisation de nanoparticules théranostiques inorganiques ouvre des perspectives très intéressantes car il deviendrait possible de faire parvenir en quantité suffisante ces nanoparticules dans une tumeur après injection intraveineuse. Au sein du Laboratoire de Physico-Chimie des Matériaux Luminescents, les physico-chimistes ont développé des nanoparticules inorganiques d’un diamètre inférieur à 5 nm, permettant leur injection intraveineuse et leur élimination urinaire. Notre travail de thèse a porté sur la validation préclinique de deux types de nanoparticules (1- à coeur d’oxyde de gadolinium ; 2- nanoparticules d’or) en tant qu’agents radiosensibilisants permettant d’augmenter l’effet de la radiothérapie externe par rayons X sur divers types de tumeurs radio-résistantes : le gliosarcome, le carcinome épidermoïde du larynx et l’ostéosarcome. Les résultats obtenus aussi bien pour les nanoparticules d’oxyde de gadolinium que pour les nanoparticules d’or sont très prometteurs et laissent entrevoir un potentiel d’application en tant qu’agents de thérapie guidée par l’imagerie
Cancer is a leading cause of death worldwide. With surgery, radiation therapy is an essential to cure tumors. Radiotherapy consists in using the properties of ionizing radiations to induce cancer cell death. However, because of the radioresistance of some tumors, requiring unacceptable dose delivered to surrounding healthy tissue, many developments are underway to limit the dose and increase the radiosensitivity of radio-resistant tumors. Among the proposed strategies, the use of inorganic theranostic nanoparticles opens very interesting perspectives since it should be possible to target sufficient nanoparticles into the tumor of interest following an intravenous injection. In the Laboratoire de Physico-Chimie des Matériaux Luminescents, chemists have developed inorganic nanoparticles with diameters below 5 nm, allowing their intravenous injection and urinary excretion. Our thesis has focused on the preclinical validation of two types of nanoparticles (1- based on gadolinium oxide, 2- based on gold) as radiosensitizing agents to increase the effect of external beam X-ray radiation on various types of radioresistant tumors : gliosarcoma, squamous cell carcinoma of the larynx and osteosarcoma. The results for both gadolinium oxide nanoparticles and gold nanoparticles are very promising and open the way for potential applications for imaging-guided therapy
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Bignon, Cécile. "Nanoparticules en réseau pour la protection cutanée". Thesis, Nice, 2015. http://www.theses.fr/2015NICE4084/document.

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Resumen
Les agents chimiques de guerre et leurs dérivés pesticides sont des molécules toxiques qui provoquent une incapacité temporaire ou des dommages permanents allant jusqu’à la mort de l’individu. Une des voies majeures de la contamination est la pénétration cutanée. La protection de la peau semble donc importante pour prévenir de ces dangers. Cette thèse concerne l’élaboration de nouveaux topiques protecteurs cutanés contenant des polymères HASE fluorés greffés avec des nanoparticules de silice, cérine ou titane. Dans un premier temps les actifs ont été synthétisés en grosse quantité et leurs propriétés de mouillabilité améliorées. Les tests toxicologiques ont montré que les actifs n’étaient pas irritants pour la peau et non toxiques pour l’environnement. La formulation de ces polymères a permis le développement de deux nouvelles crèmes barrières contre la pénétration du paraoxon dont l’efficacité est dépendante de la présence des nanoparticules. Le greffage des nanoparticules à un polymère HASE fluoré et leur formulation a donc permis le développement de nouveaux topiques efficaces. L’évaluation de l’efficacité a été réalisée sur membranes artificielles et confirmée sur explants de peaux humaines. Enfin, le peu de disponibilité des explants de peaux humaines a motivé le développement d’un modèle d’efficacité utilisant des épidermes humains reconstruits
Chemical warfare agents and pesticides are toxic molecules causing temporary incapacitation or permanent harms leading to the death of people. One of the major routes of contamination is the percutaneous penetration. Skin protection is important to prevent these dangers. The aim of this thesis is to develop new active topical skin protectants based on nanoparticular networks containing fluorinated HASE polymers grafting with silica, cerium or titanium nanoparticles. First, polymers were synthesized in larger quantity and their wettability properties improved. Toxicological studies have showed that these compounds are non-irritant and non-toxic for the environment. The formulation of these polymers has led to the elaboration of two new barrier creams against paraoxon penetration whose efficiency is dependent on the presence of nanoparticles. Therefore, the grafting of nanoparticles to fluorinated HASE polymer and their formulation have enabled the development of new active topical skin protectant. Efficiency evaluation was done using artificial membranes and was confirmed on ex vivo human skin. The limited availability of human skin explants has motivated the development of a new efficiency model using reconstructed human epidermis
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Duan, Haohao. "Polymères à activités biologiques : nanoparticules et multivalence". Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0114.

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Les nanoparticules à base d’acide hyaluronique (AH) sont utilisées pour de nombreuses applications pharmaceutiques. Elles peuvent cibler les tumeurs par interaction avec le CD44,qui est un récepteur biologique surexprimé à la surface de certaines cellules cancéreuses. Dans ce projet nous explorons l’application potentielle de ces nanoparticules dans les domaines cosmétiques, car l’AH est aussi un ingrédient important pour l’hydratation et le renouvellement de la peau. Les copolymères à bloc à base de polypeptides et de polysaccharides ont été synthétisés par une combinaison de polymérisation par ouverture de cycle et de couplage par chimie « click ». Les nanoparticules ont été obtenues par l’auto assemblage de ces copolymères en utilisant un procédé de nano precipitation, dont la taille et la morphologie sont contrôlées par les paramètres expérimentaux. L’interaction entre les nanoparticules d’AH et le CD44 a été quantifiée par la résonance de plasmon de surface(RPS). En comparant avec l’AH libre en solution, les nanoparticules d’AH ont montré une interaction plus efficace avec le CD44, mettant ainsi en évidence un effet de multivalence des nanoparticules. Finalement, la dégradation enzymatique de ces nanoparticules d’AH a été évaluée avec deux types de hyaluronidases, HYAL1 et SPAM-1. La digestion des nanoparticules de l’AH a été significativement ralentie par rapport à l’AH libre. De manière très surprenante, ces nanoparticules de AH ont pu inhiber l’activité de l’enzyme HYAL1 et protéger l’AH libre dans la solution. Enfin, des ligands du récepteur TLR2 de type lipopeptide ont été synthétisés et leurs performances via TLR2 ont été évaluées par RPS
Nanoparticles based on hyaluronic acid (HA) are widely used in pharmaceutics. They can target the tumor by the interaction with CD44, a biological receptor overexpressed in some cancer cells. In this project, we investigate the potential applications of these nanoparticles in cosmetics, since HA is also an important ingredient for the skin hydration and renewing. Block copolymers based on polypeptides and polysaccharides were synthesized using a combination of ring opening polymerization and “click chemistry”. The nanoparticles were formed by the self-assembly of these block copolymers using a nanoprecipitation process, and their size and morphology were controlled by the experimental conditions. The interaction between nanoparticles and CD44 were measured by surface plasmon resonance(SPR). Compared to free hyaluronic acid chains in solution, the HA-based nanoparticles could interact more efficiently with CD44, thus demonstrating a multivalent effect. The enzymatic degradation of these HA nanoparticles was then evaluated with twohyaluronidases: HYAL1 and SPAM-1. The digestion of the HA nanoparticles was significantly slower than that of free hyaluronic acid. Surprisingly, these HA nanoparticles could even inhibit the activity of the enzyme HYAL1 and protect free HA chains in the solution. Finally, lipopeptide-based ligands of the biological receptor TLR2 were also synthesized and their performances were evaluated by SPR
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