Thèses : « Chimie générale et chimie physique »

1

Lini, Hedi. « Etude expérimentale et modélisation de la pyrolyse de gouttelettes charbon-eau ». Mulhouse, 1985. http://www.theses.fr/1985MULH0A08.

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2

Engel, Robert. « Mélanges bitumes-polymères : préparation, caractérisation et étude de leur stabilité ». Mulhouse, 1985. http://www.theses.fr/1985MULHA005.

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3

Haidara, Hamidou. « Etude de la cohésion et de l'adhésion de revêtements protecteurs minéraux et organiques sur acier ». Mulhouse, 1985. http://www.theses.fr/1985MULHA008.

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4

Thomas, Derepas Anne-Laure. « Polarisation et transfert de charge dans les sytèmes cation métallique-molécules : développement de potentiels modèles ». Paris 11, 2001. http://www.theses.fr/2001PA112271.

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Résumé :

Ce travail porte sur le développement de potentiels modèles permettant de décrire les interactions dans les sytèmes cation métallique-molécules afin, ultérieurement, d'étudier leurs propriétés par des calculs de dynamique moléculaire. Cette étude présente des intérêts non seulement pour des problèmes "environnementaux" mais aussi pour interpréter des expériences sur des petits agrégats en phase gazeuse. Pour des cations "classiques", c'est à dire pour des systèmes où l'interaction cation métallique-molécules peut être décrite par des interactions "classiques" (électrostatique et polarisation), nous traitons maintenant la polarisation non seulement comme un terme à n-corps mais aussi en tenant compte de l'autocohérence sur le champ électrique et des interactions moment induit-moment induit. Ce traitement, plus complet, de l'énergie de polarisation, n'est pas sans effet à la fois sur l'énergétique et sur les structures des systèmes étudiés. .
This research work aims at developing model potentials for describing metal cation-molecules systems, in order to study them in the near future with molecular dynamic simulations. These systems are involved in a lot of environmental or biological processes. They are also useful to understand experiments on small clusters in the gas phase, such as the ones performed at the C. E. A. For cations for which the main interaction, namely the metal cation-molecule interaction, can be interpreted by a classical term (electrostatic and polarisation), the polarisation term is still a many-body term but is now included with a back-polarisation contribution (i. E. Self consistent electric field and induced dipole interactions). This enhanced treatment of the polarisation energy affects both the energetic and the structures. The Mq+(H2O)n, n=1,9 systems we have chosen are the one with M=Na, Cs, Ca, Ba, La and Lu. The minima of the PES for these systems have been obtained with the Monte Carlo growth method. .

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5

Vanfleteren, Thomas. « HIGH-RESOLUTION NEAR-INFRARED LASER SPECTROSCOPY OF AMMONIA- AND WATER-CONTAINING MOLECULAR COMPLEXES ». Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2017. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/258689.

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Résumé :

La caractérisation des complexes de van der Waals est déterminante pour la compréhension et la modélisation des atmosphères planétaires et du milieu interstellaire. Cependant, ces agrégats moléculaires sont assez peu étudiés, particulièrement dans l’infrarouge proche. Cette thèse a pour but d’enrichir les connaissances sur les complexes d’eau et d’ammoniac dans cette région spectrale. Pour cela, nous avons utilisé un montage expérimental appellé FANTASIO+, couplant une expansion su- personique à un spectromètre à temps de déclin (CRDS). Plusieurs complexes de van der Waals ont pu être observés et analysés, à savoir 14/15NH3−Ar/Kr, (H2O)2, H2O−Ar/Kr et HDO−N2O.Ces complexes peuvent être décrits par deux régimes selon la hauteur de la barrière du potentiel intermoléculaire. Les complexes caractérisés par un potentiel inter- moléculaire élevé peuvent être traités par le régime semi-rigide, à savoir comme une molécule à part entière avec des constantes rotationelles bien définies [(H2O)2 et HDO−N2O]. Dans le régime du rotateur libre, au contraire, le monomère du complexe est soumis à une faible barrière de potentiel, et donc sa rotation est pra- tiquement libre (tous les complexes 14/15NH3− et H2O−gaz rare).Le déplacement et la séparation des niveaux d’énergie robivrationels du monomère dépend de l’effet de l’anisotropie du potentiel intermoléculaire par rapport au lien intermoléculaire. Les transitions entre ces sous-états sont appelées des sous-bandes.Les spectres observés dans ce travail de thèse correspondent à l’excitation vibra- tionnelle de 14/15NH3, H2O ou HDO. L’analyse rotationelle des sous-bandes a pu être réalisée pour toutes les espèces (y compris les 4 isotopes principaux du krypton dans H2O−Kr), excepté pour 15NH3−Kr car la sous-bande observée était à peine visible. Nous avons pu caractériser la structure rotationnelle de 1 (15NH3−Ar) à 14 (H2O−Ar) sous-états vibrationnellement excités et de l’état fondamental pour toutes les espèces sauf 14NH3−Kr, 15NH3−Ar/Kr et (H2O)2. Notre travail sur ce dernier, basé sur des calculs théoriques et sur une étude similaire en matrice de néon, est la première analyse rotationelle de ce complexe dans cette région spectrale. Les analyses des spectres de H2O−Ar et HDO−N2O s’appuient sur des calculs ab initio. Pour HDO−N2O, nous avons pu déterminer que le lien OD se trouve plus proche de N2O que le lien OH. Les spectres de 14/15NH3−Ar/Kr présentent des sous-bandes appartenant à des complexes de taille plus importante. Un séjour à l’Université d’Alberta a été organisé afin d’identifier la nature de ces complexes.Quand l’analyse rotationelle a pu être réalisée, nous avons déterminé les temps de vie de prédissociation des sous-états excités (sauf pour HDO−N2O car le signal-sur- bruit était trop faible). Ils sont de 20 ps pour (H2O)2 à 4 ns pour H2O−Ar. Nous avons observé que les temps de vie déterminés étaient inversement proportionnels à l’énergie de dissociation des complexes. Le déplacement observé entre l’origine des sous-bandes par rapport à la bande correspondante du monomère suit égale- ment la même tendance que l’énergie de dissociation du complexe. Nous avons pu déterminer les températures rotationnelles pour toutes les espèces dans le jet super- sonique. Celles-ci sont différentes uniquement dans le cas de 14NH3−Ar.Des spectres des monomères 14NH3 et 15NH3 ont également été enregistrés, notamment en utilisant un spectromètre à transformée de Fourier, enrichissant ainsi les données spectroscopiques de ces molécules dans l’infrarouge proche.
Doctorat en Sciences
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Silvestri, Antonella. « Synthèse de dérivés ferrocéniques silylés par hydrosilylation catalytique et approche de la métallation sélective du ferrocène ». Nancy 1, 1996. http://www.theses.fr/1996NAN10016.

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Dans une première partie il est montré que l'hydrosilylation du vinylferrocène par des dihydrogénosiloxanes et le-greffage sélectif du polybutadiène hydroxytéléchélique peuvent être réalisés à l'aide d'un catalyseur au platine supporté. La préparation de ce nouveau catalyseur a mis en évidence un effet de solvant et de température de dépôt, directement lié à l'activité du catalyseur. Par ailleurs, ce catalyseur, noté AI/Pt, est aussi sélectif que l'acide hexachloroplatinique mais plus efficace lors des applications ciblées puisqu 'il est totalement recyclable. La seconde partie de ce travail décrit une étude à caractère fondamentale concernant la métallation sélective du ferrocène par de nouveaux systèmes basiques complexes associant le n-butyllithium et un activant de type aminoalcoolate.

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Boulanger, Clotilde. « Réactions redox topotactiques des chalcogénures à clusters de molybdène : Analyse par voie électrochimique et applications ». Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10067.

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Étude des possibilités de désinsertion par voie électrochimique et chimique des différents chalcogénures à clusters de molybdène. Limite imposée par l'oxydation des structures hôtes. Synthèse de nouvelles phases métastables à clusters condensés : o et h Mo9Se11 à clusters uniques Mo9 Mo6 Te6. Étude de l'insertion par voie électrochimique. Influence des paramètres expérimentaux. Approche d'une modélisation des processus. Analyse des systèmes MoyXz/Mn+ = Cr3+, Mn²+, Co²+, Ni²+, Zn²+, Cd²+. Classification des systèmes redox

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Jauffret, Philippe. « Le transfert d'expertise : Application à la réalisation d'un système d'aide à la synthèse en chimie organique ». Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10191.

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Étude de manière synthétique de différentes approches pour la réalisation du transfert d'expertise, afin de mieux comprendre les différences, les similitudes et les domaines privilégiés des outils disponibles

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Loodts, Vanessa. « Influence of chemical reactions on convective dissolution : a theoretical study ». Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2016. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/242093.

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Studying the coupling between buoyancy-driven instabilities and chemical reactions is not only relevant to fundamental research, but has also recently gained increased interest because of its relevance to CO$_2$ sequestration in subsurface geological zones. This technique aims to limit the emissions of CO$_2$ to the atmosphere, with a view to mitigating climate change. When injected in e.g. a saline aquifer, CO$_2$ dissolves into the brine occupying the geological formation, thereby increasing the density of the aqueous phase. This increase of density upon dissolution leads to a denser fluid boundary layer rich in CO$_2$ on top of less dense fluid in the gravity field, which drives dissolution-driven convection. This process, also called convective dissolution, accelerates the transport of dissolved CO$_2$ to the host phase and thus improves the safety of CO$_2$ sequestration. The same kind of instability can develop in other contexts involving the dissolution of a phase A into a host phase, such as solid dissolution or transfer between partially miscible liquids. In this context, the goal of our thesis is to understand how chemical reactions coupled to dissolution-driven convection affect the dynamics of the dissolving species A in the host solution. To do so, we introduce a general reaction of the type A + B $rightarrow$ C where A, B and C affect the density of the aqueous solution. We theoretically analyze the influence of the relative physical properties of A, B and C on the convective dynamics. Our theoretical analysis uses a reaction-diffusion-convection model for the evolution of solute concentration in a host fluid solvent occupying a porous medium. First, we quantify the characteristic growth rate of the perturbations by using a linear stability analysis. Thereby we show that a chemical reaction can either accelerate or slow down the development of convection, depending on how it modifies the density profile that develops in the reactive solution. In addition, new dynamics are made possible by differential diffusion effects. Then, by analyzing the full nonlinear dynamics with the help of direct numerical simulations, we calculate the dissolution flux into the host phase. In particular, the dissolution flux can be amplified when convection develops earlier, as CO$_2$ is then transported faster away from the interface. Finally, we compare these theoretical and numerical predictions with results of laboratory experiments and discuss the possible implications of this study for CO$_2$ sequestration.
Doctorat en Sciences
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Nugues, Pierre. « Interprétation de gels d'électrophorèses bidimensionnelles ». Nancy 1, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10226.

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Cette thèse porte sur l'étude et la réalisation d'un système d'interprétation d'images et d'apprentissage. Le système d'interprétation d'images identifié automatiquement, sur un gel d'électrophorèse, des protéines isolées ou à l'intérieur de constellations

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Wassermann, Hubert. « Ionophores de synthèse : Préparation et étude de leur aptitude à complexer et à extraire les cations sodium et potassium ». Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10237.

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Résumé :

Étude des propriétés complexantes et de la capacité d'extraction des produits préparés. Les ionophores, du grec : ion et phore, transporteur, possèdent la propriété de former des complexes avec une grande variété de cations. Nous avons voulu dans ce mémoire, rapporter la synthèse de tels composés. Ainsi avons nous obtenu des ionophores présentant un motif benzodioxinique, et d'autres sans ce motif. Ces produits ont fait l'objet de tests de dissociations acide dans le méthanol, de complexation du sodium et du potassium dans le méthanol, et d'extraction de ces mêmes cations en milieu hétérogène. Cette synthèse nous a également livré des tensioactifs dont les propriétés ont été mises en évidence

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Bebba, Ahmed Abdelhafid. « Analyse des réactions dans les mélanges d'acides concentrés engageant l'acide phosphorique : Réactivité des ions dans les milieux isoacides ». Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10061.

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Il est possible de réaliser des mélanges d'acides en toutes proportions et présentant le même niveau d'acidité (milieu isoacide) ; ils peuvent se différencier par leurs propriétés rédox et complexantes. Les cas des mélanges très concentrés H3PO4, -H2SO4, H3PO4 -H2SiF6, H3PO4 -HC1, H3 PO4 -HC104 et H3PO4 -HSO4 -H2 SiF6 ont été envisagés. L'étude de la variation de solvatation des espèces minérales (Ag+, Cu²+, Zn²+, C1-, I-, etc. . . ) est suivie dans ces milieux isoacides et nous a permis de prévoir l'évolution des phénomènes d'extraction d'espèces comme Ag+, Cd²+ par flottation ionique ou par solvant en fonction de la composition du mélange isoacide. De même il est possible d'analyser l'évolution de la réactivité de l'Uranium (IV) sur le Fer(III). L'utilisation des réactions de partage par solvant a permis de suivre la réactivité de l'Europium (III) dans les milieux isoacides

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Moumni, El Mostafa. « Synthèses et évaluations des propriétés de nouveaux tensioactifs non ioniques monodispersés ». Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10192.

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Synthèse de nouveaux tensioactifs perfluorés ou hydrogènes dérivant d'un acide carboxylique, d'un chlorure d'acide ou d'une amine. Détérmination des propriétés physicochimiques des systèmes eau/agent de surface (concentration critique micellaire, tension superficielle)

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Féasson, Christian. « Réduction électrochimique, sur cathode de mercure, de composés organostanniques en présence d'halogénures d'alkyle : étude du mécanisme et des intermédiaires réactionnels ». Rouen, 1987. http://www.theses.fr/1987ROUES001.

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La réduction des halogénures d'alkyl(aryl)étain, en solution méthanolique sur cathode de mercure, procède par l'intermédiaire de divers composés organomercuriques. L'étude des mécanismes mis en jeu montre que la première étape est monoélectronique dans le cas des halogénures organostanniques trisubstitués et biélectroniques dans le cas des halogénures organostanniques mono et disubstitués

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Rguini, Noureddine. « Modélisation informatique de propriétés moléculaires ». Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10209.

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Étude des possibilités offertes par les méthodes semi-empiriques de la chimie quantique, en matière de modélisation moléculaire. Étude du caractère acidobasique d'une molécule (amine, alcool). Étude du phénomène de liaison hydrogène. Modélisation de la surface des alumines amorphes

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Elfakir, Ammy. « Contribution à l'étude de l'orthophosphate de lithium en présence de métaux divalents ». Rouen, 1986. http://www.theses.fr/1986ROUES002.

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Synthèse, caractérisation et étude des propriétés physiques de l'orthophosphate de lithium en présence de métaux divalents (Zn,Co) par A. T. D. Et diffraction des rayons X. Etude partielle des systèmes binaires ainsi créés

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Azzouzi, Fouad. « Etude électrochimique de dihalogénomethylène bis (phosphonate de diéthyle) : action de l'anion formé in situ sur divers électrophiles et étude électrochimique des halogénovinylphosphonates formés ». Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES026.

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Alibrahim, Moussa. « Systèmes à base de tensio-actifs non ioniques : Influence de co-tensio-actifs ioniques et structure des phases mésomorphes ». Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10061.

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Détermination des diagrammes de phase de systèmes à base de poly(oxyethylène) ether dodécyle et de faibre quantité de décane, à l'aide de la méthode isotherme et par balayage automatique en température. Étude structurale des zones cristallines par diffraction des rayons X

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Wolff, Jean. « Un modèle théorique des mélanges ternaires de lipides et de cholestérol ». Phd thesis, Université de Strasbourg, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01068363.

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Nous proposons un modèle théorique original pour décrire le processus de formation et la coexistence de phase dans les mélanges ternaires de phospholipides et de cholestérol. Ce modèle combine les effets de transitions de phase liquide-gel, décrits à l'aide d'un paramètre d'ordre interne, et les effets de mélange non-idéaux inspirés des modèles de Flory pour décrire l'influence du cholestérol. Notre approche thermodynamique décrit avec un réel succès la coexistence de mélanges phospholipide binaires, tel que DOPC-DPPC. Le paramètre d'ordre inspiré de l'approche de Doniach et de l'analogie avec le modèle d'Ising sous champ magnétique modélise de façon simplifiée la thermodynamique des chaînes alkyles dans la bicouche lipidique. Nous obtenons d'une part des diagrammes ternaires ressemblant aux diagrammes expérimentaux mais aussi la dépendance en température des équilibres de phases. Nous décrivons également des diagrammes pour d'autres espèces, telles que PSM, POPC ou DiphytanoylPC. Notre approche, combinant géométrie discrète et résolution des équations analytiques pour la détermination des caractéristiques des diagrammes de Gibbs est novatrice, et s'applique à une classe étendue de modèles thermodynamiques avec paramètre d'ordre. Nous cherchons ensuite à décrire des systèmes inhomogènes à l'aide d'une généralisation de Ginzburg-Landau du modèle précédent. Une application importante consiste à déterminer la tension de ligne $\tau$ et le profil d'une interface entre macrodomaines de phase liquide ordonné et désordonné. Enfin, nous étendons la théorie du mouillage de Cahn à la description de l'environnement d'une inclusion circulaire de rayon fini $R$ dans un ''océan lipidique'', à coexistence et hors coexistence. Nous discutons pour finir les effets de la proximité du point critique et ses conséquences quant aux interactions entre impuretés induites par les effets de mouillage.

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Bernard, Christophe. « Vers une gestion informatisée des cahiers de laboratoire : Le système "MANIP" ». Nancy 1, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10006.

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Réalisation d'un logiciel pour des chimistes permettant la saisie de données concernant la mise en oeuvre de réactions chimiques et l'uniformatisation des cahiers de manipulation. Cette base de données, pouvant être exploitée dans sa totalité. Le logiciel est écrit en turbo pascal et implémenté sur un microordinateur

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Lakhrissi, Brahim. « Synthèse et étude analytique de collecteurs adaptés à la flottation ionique du gallium en milieu fortement alcalin ». Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10283.

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Récupération du gallium par la technique de flottation à partir de solutions alcalines résultant de l'attaque de la bauxite par la soude dans la métallurgie de l'aluminium. Dans une première partie, synthèse d'une vingtaine d'agents complexants de la famille oxine. La deuxième partie est consacrée à la précipitation du gallium par la diisobutylamine méthyl-7 hydroxy-8 quinoléine

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Geoffroy, Séverine. « Mise en évidence des phénomènes galvaniques engageant la pyrite FeS[indice 2] par microscopie de sonde SRET : étude de son oxydation et de son aptitude à fixer les métaux lourds comme l'argent et le mercure ». Nancy 1, 2000. http://www.theses.fr/2000NAN10127.

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L'oxydation de la pyrite par l'air conduit à la formation d'acide sulfurique qui est responsable de la lixivitation acide des sols et friches industrielles avec libération de métaux lourds. La limitation de cette oxydation, et la compréhension des mécanismes d'adsorption/désorption de l'argent et du mercure sur FeS[indice 2] sont parmi les objectifs de travail. L'adaptation de la Scanning Reference Electrode Technique (SRET), qui est une imagerie électrochimique habituellement utilisée pour la visualisation de phénomènes de corrosion localisée sur des comosés métalliques, a permis de mettre en évidence des sites anodiques et cathodiques lors de l'oxydation de la pyrite par l'oxygène atmosphérique. Elle a montré aussi que l'inhibition de cette réaction par le thymol passe par l'oxydation préalable de ce dernier à la sruface de minéral. Les conditions de fixation des ions Ag+ sur la pyrite sous forme de Ag[indice 2]S et de Ag° ont été précisées. Un composé de type Fe[indice t-x]Ag[indice 2x]S[indice 2] a été mis en évidence en milieu dilué. La SRET a montré que la fixation de l'argent sur la pyrite est rapide et passe par une processus galvanique. Contrairement à ce qui se passe avec l'argent, la fixation des ions Hg[exposant 2+] sur le minéral passe par des réactions de surface et conduit à la formation de deux espèces du mercure de stabilités différentes qui peuvent être mises en évidence par voltampérométrie. Là aussi un processus reodx ne peut pas être exclu. Pour l'espèce la plus stable, un complexe de surface =S-S-Hg-OH est proposé. L'espèce la moins stable pourrait correspondre à "SO[indice 3], 3HgO". Tandis que la présence d'ions Hg[exposant 2+] en solution interdit la fixation de Ag[exposant +] sur la pyrite et désorbe l'argent fixé lors d'un conditionnement préalable du minéral avec Ag [exposant+], elle ne modifie pratiquement pas l'adsorption des ions Cu[exposant 2+] et ne désorbe pas le cuivre initialement présent sur le minéral.

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Tahri, Aomar. « Contribution à l'étude de la méthanation des oxydes de carbone catalysée par du nickel dispersé sur silice : Étude en régime permanent de la cinétique réactionnelle et application de méthodes transitoires à l'identification de processus élémentaires ». Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10148.

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Mofaddel, Nadine. « Contribution à l'étude de systèmes quaternaires : exploitation de sulfates alcalins et dédoublement de molécules chirales par formation de diastéréoisomères ». Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES013.

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Résumé :

Dans le cadre de la détermination des domaines de cristallisation d'espèces définies dans un système d'ordre élevé, deux systèmes quaternaires sont étudiés. Le premier système est Na2So4 - K2SO4 – (NH4)2SO4 – H2O : l'isotherme 18°C est dressé, définissant les domaines de stabilité des différentes phases rencontrées. Le deuxième système est le système réciproque: l'isotherme 20°C montre la possibilité de dédoublement d'un composé racémique. Une étude critique des travaux antérieurs est apportée

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Belmajdoub, Abdelaly. « Étude comparative des systèmes micellaires bromure de cetyltrimethylammonium/eau lourde et bromure de cétyltriméthylammonium/fromamide par relaxation magnétique nucléaire multichamp/multifréquence des isotopes **(1)H, **(2)H, **(14)N, **(13)C, et **(17)O ». Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10250.

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Résumé :

Études des propriétés du formamide en tant que substitut de l'eau dans les systèmes micellaires et les phases lyotropes et description quantitative de l'agrégation des tensioactifs en solution non aqueuse

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Guerrisi, Burger Catherine. « Intéractions électrolytes 1:1 surfactants non-ioniques polyoxyéthyles et influence sur les zones d'existence de phases microémulsions fluoro-carbonées : Étude de quelques transitions structurales dans ces phases ». Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10081.

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Étude des transitions structurales dans les microémulsions inverses du type eau/C::(6)F::(13) CH::(2)(EO)::(4)/perfluorodécaline et eau/C::(6)F::(13) CH::(2)(EO)::(5)/C::(8)F::(17) CH=CH::(2), par spectrométrie RMN, par conductimétrie et par la technique du saut de température

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Payot, Frédéric. « Etude du comportement en adsorption d'un mélange de composés organiques volatils sur charbon actif en présence ou non de vapeur d'eau ». Nancy 1, 2000. http://www.theses.fr/2000NAN10118.

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Ce travail consiste à étudier le pouvoir d'adsorption de divers charbons actifs vis a vis de plusieurs composés organiques volatils (COVS). Le but visé est la séparation des constituants d'un mélange de COVS sur lit fixe de charbon actif en présence ou non de vapeur d'eau. Les charbons actifs sont de deux types, des matériaux commerciaux et des charbons actifs élaborés au laboratoire à partir d'anthracites naturels. La caractérisation de ces matériaux a porté sur trois aspects : - l'analyse des fonctions de surface abordée par la technique de désorption en température programmée (TPD). - la détermination des paramètres texturaux : la volumétrie d'adsorption, DPAX et met se sont montrées très complémentaires. - la mesure de la conductivité électrique, grandeur très utile en cas de régénération des charbons actifs par effet joule. A ce stade de l'étude, nous avons montré que la conductivité d'un anthracite naturel traite thermiquement subit une transition mauvais - bon conducteur au voisinage de 750\c. Ce phénomène a été modélisé à partir du concept de percolation. Les isothermes d'adsorption de l'eau et des COVS purs ont permis d'évaluer la capacité d'adsorption des différents substrats poreux, et les résultats correspondant a cette approche thermodynamique se sont montrés très concordants a ceux issus de l'analyse des courbes de percée obtenus en mode dynamique. Nous avons montré que la séparation des constituants de mélanges binaires ou quaternaire de COVS (méthanol, dichlorométhane, méthyléthylcétone, et 1,2 dichloroéthane) peut être quasi totale. Elle dépend de la nature du substrat poreux et des caractéristiques physico-chimiques du COV. Nous montrons notamment le rôle de la distribution de la taille des pores, des fonctions de surface des charbons actifs et du pourcentage d'humidité relative. Enfin, il s'avère possible à partir d'un modèle mathématique de prévoir l'allure des courbes de percée d'un mélange de deux COVS en présence d'azote sec.

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Patarin, Joël. « Synthèse en milieu fluorure et caractérisation de zéolithes ferrisilicatées de type MFI : étude de la stabilisation de ce type structural par des cations polypropylammonium ». Mulhouse, 1988. http://www.theses.fr/1988MULH0083.

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Résumé :

Selon la nature du gel engagé dans le milieu réactionnel, les zéolites présentent une homogénéité ou une hétérogénéité de répartition de l'espèce fer au sein du volume cristallin. Cette distribution de composition chimique confère au catalyseur une sélectivité supplémentaire vis-à-vis de certains réactifs et produits. Différentes techniques (RPE, réflectance diffuse, spectrométrie Mössbauer) ont montré que dans ce type de zéolites, le fer trivalent est principalement substitué au silicium dans la charpente des tétraèdres

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Chopin, Thierry. « Etude de l'influence des paramètres de précipitation du gel d'hydroxyde de titane sur les caractéristiques de l'oxyde calciné ». Mulhouse, 1986. http://www.theses.fr/1986MULH0003.

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Résumé :

Données sur la préparation de suspensions colloïdales monodispersées d'oxyde de Ti hydraté, ainsi que de l'influence des paramètres de précipitation de l'oxyde de Ti hydraté sur les caractéristiques de l'oxyde calciné. L'hydrolyse d'une solution sulfurique de Ti est initiée par ensemencement de germes préparés en milieu chlorhydrique et conduit à la précipitation d'un hydrolysat constitué par un ensemble d'agrégats de cristollites de structure anatase. Au cours de la calcination les cristallites d'anatase croissent, dans les agrégats, jusqu'a 500-550**(o)c, et au-delà de cette température les agrégats disparaissent pour former des cristaux d'anatase, qui se transforment en rutile

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Hajji, Mohammed Saïd. « Etude comparative de l'association hydrophobe en solution aqueuse de tensioactifs anioniques et cationiques et de divers alcane-diols et alcane-triols par mesures des masses volumiques, de la diffusion élastique et quasi-élastique de la lumière et des ». Paris 13, 1987. http://www.theses.fr/1987PA132016.

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Ammor, Hassan. « Irradiation microonde des catalyseurs supportes PT, AL : :(2)O ::(3) et étude des réactions catalytiques ». Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10064.

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Résumé :

Hydrogenolyse du méthylcyclopentane, dans les réactions d'isomérisation des hydrocarbures en C::(6), on en constate que le taux de conversion est toujours plus élevé pour les expériences en microonde que pour les expériences faites en classique. Les distributions en isomères sont identiques dans les deux modes de chauffage, mais on constate la présence de benzène en grande quantité, parmi les produits en réaction

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Longchamp, Sylvie. « Oxydation électrochimique en milieu organique d'une série d'indoles aryl et alkyl substitués ». Rouen, 1987. http://www.theses.fr/1987ROUES027.

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Alnot, Patrick. « Étude des mécanismes d'adsorption, de désorption et de décomposition de molécules simples (N : :(2), H ::(2), D ::(2), NH ::(3), ND ::(3), CO, NO, O ::(2)) sur W(100) par la technique des faisceaux moléculaires et par photoémission ». Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10063.

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Résumé :

Rappels généraux de la chimisorption des gaz sur les métaux et sur les techniques d'étude. Revue détaillée des modèles théoriques permettant de décrire les phénomènes d'adsorption et de désorption. Étude des cinétiques d'adsorption, désorption ou décomposition des gaz N::(2), H::(2), D::(2), NH::(3), ND::(3), CO, NO, O::(2) sur W(100) par l'intermédiaire des mesures des vitesses d'adsorption, de décomposition ou de désorption en fonction de différents paramètres expérimentaux : température de la surface, température du gaz, degré de recouvrement. Analyse des phénomènes de reconstruction de surface

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Morelon, Isabelle. « Dispersion d'une solution micellaire de tensio-actif au cours de sa migration en milieu poreux ». Rueil-Malmaison : Paris : Institut français du pétrole ; diffusion Technip, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb34874099m.

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Thomas, Fabien. « Mécanismes de rétention à l'interface alumine-solution aqueuse ». Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10444.

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Résumé :

Le mécanisme d'adsorption à l'interface alimine-solution aqueuse a été étudié dans le cas de tensioactifs anioniques (alkylbenzènesulfonate de sodium) et de tensioactifs cationiques (chlorure d'alkyldiméthylbenzyl ammonium). Les propriétés structurales, texturales, superficielles des adsorbants ainsi que les propriétés électrochimiques ont été déterminées

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Rivera, Santillan Rosa Elva. « Flottation ionique des cations métalliques par les collecteurs à longue chaîne : Application aux ions BA**(2+) et GA**(3+) ». Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10241.

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Résumé :

Récupération du baryum à partir du milieu aqueux par flottation ionique utilisant des alkylbenzène-sulfonates de sodium. Récupération du gallium, par flottation ionique en utilisant des alkylsulfates de sodium en milieu acide, et des collecteurs à fonction oxine en milieu basique

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Armand, Dominique. « Etude du rôle des structures cristallines intrinsèque et induite du platine sur l'électrosorption de l'hydrogène et de l'oxygène en milieu acide ». Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066073.

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Résumé :

L'influence de la structure cristalline superficielle du platine sur le processus d'électrosorption de l'hydrogène a été étudiée dans différents électrolytes sur les 3 orientations de base avec mise en évidence d'états d'adsorption de l'hydrogène situes à des potentiels exceptionnellement élevés, sur les surfaces à marches (511), (310), (211), (331) et sur un monocristal sphérique. Parallèlement l'effet de l'électrosorption d'oxygène sur la structure de toutes ces surfaces a été étudié en utilisant H2 comme une espèce sonde sensible à la surface cristalline superficielle.

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Pinoche, Monique. « Transport facilité dans les membranes échangeuses d'ions : application à l'extraction du dioxyde de carbone d'un mélange gazeux par le transporteur éthylènediamine monoprotonée ». Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES027.

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Résumé :

L'extraction d'un constituant d'un mélange gazeux peut être réalisée par couplage des phénomènes de diffusion et réaction à travers une membrane. Ce mode de transport a été appliqué à des membranes échangeuses d'ions dont les contre-ions, appelés transporteurs, réagissent réversiblement avec le substrat pour former un ou des complexes. Cette étude théorique a été appliquée au transport facilité du dioxyde de carbone par les ions éthylènediamines à travers différentes membranes échangeuses de cations (permion et nafion)

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Bahri, Hamed. « Thermodynamique dans les milieux diphasés dispersés : cas des solutions micellaires et des microémulsions ». Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066280.

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Résumé :

Déduction de relations théoriques générales liant dans les systèmes liquides diphasés, les grandeurs observables "globales" aux grandeurs "locales" dans les différentes phases. Exposé de définitions et de notions thermodynamiques. Etablissement de relations générales pour les grandeurs molaires partielles. Etudes du cas d'un système réel : bromures d'alkyltrimethylammonium en milieu eau-kcl, qui montre que les solutions micellaires en milieu salin concentré peuvent être considérées comme un système diphasé. Données sur le partage d'un soluté moléculaire aniline en milieu micellaire. Etudes des volumes molaires partiels des constituants d'une microémulsion, etc. . .

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Seuvre, Anne-Marie. « Contribution à l'étude des interactions solvant-soluté en solution aqueuse de sucres et de sels ». Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES019.

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Résumé :

Les interactions soluté-solvant en solution aqueuse de D-glucose, D-fructose et de saccharose sont étudiées de même que les solutions ternaires des mêmes sucres dans l'eau avec LiCl d'une part et NaCl d'autre part. Pour réaliser cette étude deux groupes de méthodes sont appliquées: des méthodes macroscopiques visant à déterminer la viscosité intrinsèque, le volume molaire apparent et à calculer le nombre d'hydratation et une méthode spectroscopique: la diffusion Raman-laser, qui permet de déterminer la perturbation de la structure de l'eau liquide par les différents solutés

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Lei, Lei. « Optofluidique : dispositifs intégrés et applications en physique, chimie, et biologie ». Paris 6, 2009. http://www.theses.fr/2009PA066487.

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Résumé :

Des nouveaux dispositifs microfluidiques sont conçus avec des éléments optiques intégrés tels que les réseaux de diffraction verticaux et latéraux, des cavités de fibre optique, des microsphères de laser à colorant, etc. Ces dispositifs sont ensuite utilisés pour démontrer les potentialités d’applications dans le domaine de la chimie et de la biologie. Nous avons d’abord intégré un réseau de diffraction en transmission dans une chambre fluidique, qui nous a permis d’étudier les propriétés de mouillabilité d’une surface super hydrophobique. Ensuite, nous avons fabriqué un réseau de diffraction sur un bout de fibre optique pour la réalisation d’un réfractomètre portable et la détection de l’index de réfraction d’une solution dans un canal microfluidique. Puis, nous avons combiné les techniques de la lithographie par nanoimpression et de la déposition électrochimique afin de réaliser des nanostructures de haute densité et de très faibles gaps utilisables comme substrat pour la spectroscopie de Raman améliorée avec une surface. Finalement, nous avons appliqué les techniques de focalisation hydrodynamique et d’absorption à intra-cavité laser pour investiguer les problèmes de réaction chimique et d’analyse en biologie cellulaire. En plus, nous avons réussit à produire des microsphères mono disperses dopés de molécules de colorant, qui peut-être utilisées pour créer une source laser de multi-modes pour des analyses spectrales diverse et variées.

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Aguilera, Segura Sonia Milena. « Chimie-physique des interactions entre solvants multicomposants et biomasse ». Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2019. http://www.theses.fr/2019ENCM0010.

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Résumé :

L'extraction de la cellulose et de la lignine à partir de la biomasse végétale reste un enjeu majeur pour une production plus économique et verte de carburants et de sous-produits lignocellulosiques renouvelables. Bien que l'utilisation de mélanges de solvants ait donné des résultats remarquables dans les processus de fractionnement du bois, la plupart des méthodes actuellement utilisées reposent sur des protocoles empiriques. Comprendre les mécanismes physico-chimiques de la décomposition de la biomasse et ses interactions avec les solvants lors du fractionnement permettra d’améliorer l’efficacité de ces méthodes. Dans cette perspective, cette thèse porte sur la description systématique et détaillée des interactions entre les composantes de la lignocellulose et des mélanges binaires eau-solvant organique (éthanol ou acétonitrile). Nos résultats et leur analyse ont été obtenus principalement avec des simulations de dynamique moléculaire (MD) et étayés par des études supplémentaires basées sur la chimie quantique (théorie de la densité fonctionnelle) et la mécanique quantique (QM) et le schéma mixte mécanique quantique/mécanique classique (QM/MM). Avec ces outils, nous avons d’abord établi un comportement non linéaire des structures avec des solvants mixtes, de leurs propriétés thermodynamiques et de la dureté dynamique, en relation avec leur réactivité globale. L'analyse du nombre moyen de liaisons H avec la composition du liquide montre que les molécules d'alcool ont tendance à se substituer aux molécules d'eau, ce qui permet de compenser la perte de liaisons H dans les domaines solvatés par l'eau. Le rôle des groupements organiques dans les mélanges de solvants sur les changements de conformation induits dans les principaux composantes du bois (cellulose, lignine et hémicellulose) est mis en évidence et leur dépendance vis-à-vis de la composition en solvants distincts est dévoilée pour chaque solvant organique et sa concentration dans l’eau. Cette dépendance est expliquée par les interactions interatomiques préférentielles soluté-solvant en fonction des compositions en solvants. Par la suite, l’évolution des forces d’interaction dans les complexes de lignine-cellulose et de lignine-xylane s’avère également présenter des profils dépendant des solvants. Tout ceci conforte la conclusion générale selon laquelle les actions spécifiques des mélanges de solvants à base d’eau et de composés organiques sur les composantes de la lignocellulose sont des facteurs déterminants dans le comportement non linéaire macroscopique observé dans le gonflement du bois
Extraction of cellulose and lignin from plant biomass remains a major issue for enabling more economic and green production of lignocellulosic renewable fuels and byproducts. Although the use of multicomponent solvents has provided remarkable results in wood fractionation processes most of the currently used methods rely on empirically elaborated protocols. Understanding the physicochemical mechanisms of biomass breakdown and its interactions with solvent medium during fractionation will lead to more efficient use of biomass. This defined the focus in this thesis work on a systematic and detailed description of the interactions between ligoncellulose components with binary water-organic mixtures of ethanol and acetonitrile. Our results and their analysis were obtained predominantly with molecular dynamics (MD) simulations, and supported by additional studies of quantum chemical (Density Functional Theory) and mixed quantum mechanical (QM) and classical MD scheme (QM/MM). With these tools we first established a non-linear behavior of the mixed solvent structures, thermodynamic properties and dynamic hardness, as a measure for their global reactivity. The analysis of the average numbers of HBs with the liquid composition shows that alcohol molecules tend to substitute water molecules, allowing compensating for the loss of H-bonds in the water solvent domains. The role of organic component in water solvent mixtures on the conformational changes induced in the main wood components (cellulose, lignin and hemicellulose) is highlighted and their dependence on distinct solvent compositions is unveiled for each organic solvent component and its content in water. This dependence is explained by preferential solute-solvent interatomic interactions as a function of solvent compositions. Subsequently, the evolution of interaction forces in lignin-cellulose and lignin-xylan complexes are also found to have solvent-dependent profiles. All this supports the general conclusion about specific solvent actions on lignocellulose compounds being the driving factors in the observed macroscopic non-linear behavior in wood swelling in mixed water-organic solvents

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Catonné, Jean-Claude. « Contribution à l'étude du défaut de sélectivité présenté par les membranes échangeuses d'anions, dans le cadre de leurs applications au traitement électrochimique de régénération des solutions aqueuses d'acides minéraux ». Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066030.

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Résumé :

Essai d'identification de l'origine de la "fuite h+" et de celle des différentes sources susceptibles d'alimenter le mouvement d'eau au sein des membranes échangeuses d'anions, selon que le matériau est fortement ou non "élusterisé", puis d'établissement de l'existence d'une corrélation étroite entre l'intensité de fuite protonique et celle de la perméabilité osmotique des membranes (ainsi que le laisse prévoir la théorie de Gierke dans le cas des membranes échangeuses de cations). Et enfin, évaluation du rôle du champ électrique, ainsi que celui de la composition de l'électrolyte sur les résultats.

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Angelo, Yves d'. « Analyse et simulation numérique de phénomènes liés à la combustion supersonique ». Marne-la-vallée, ENPC, 1994. http://www.theses.fr/1994ENPC9425.

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Résumé :

L’objet de ce travail concerne l'analyse et la simulation numérique d'écoulements supersonique réactifs. Dans une première partie, on étudie la stabilisation d'une flamme par effet de mach au sein d'un écoulement air-hydrogène prémélange bidimensionnel. On présente d'abord une analyse phénoménologique des conditions d'allumage et de stabilisation d'une flamme à l'aval d'un système stationnaire d'ondes de chocs. Cette étude montre qu'il est nécessaire de tenir compte de la réaction chimique dans la structure considérée. On explore ensuite la stabilité de quelques méthodes implicites et linéairement implicites pour la résolution des équations de la cinétique chimique complexe explosive air-hydrogène, et on effectue également l'analyse de stabilité de tels schémas dans des cas simplifiés, montrant en particulier leur inadéquation pour des cinétiques rapides et trop fortement exothermiques. Pour des simulations stationnaires ou instationnaires, on adopte une méthode à pas fractionnaires fondée d'une part sur un solveur de Riemann multi-espèces explicite du deuxième ordre, en volumes finis non structurés, et d'autre part sur un solveur spécialisé pour la chimie, tel que Limex ou lsode. On termine cette partie par quelques résultats de simulations bidimensionnelles, pour une combustion air-hydrogène avec cinétique complexe et loi d'état réaliste. Le deuxième volet aborde l'étude des phénomènes de transports diffusif et turbulent. La méthode de résolution des équations de Navier-Stokes laminaires est fondée sur une formulation volumes finis structurés. Le deuxième ordre est atteint par le schéma T. V. D. De Harten, qui se rapporte identiquement au flux de Roe au premier ordre. Pour accélérer la convergence vers un état stationnaire, on utilise un schéma implicite linéarisé. L’inversion du système linéaire résultant s'effectue grâce à une méthode de Gauss-Seidel par lignes. Le terme source chimique fait l'objet d'un traitement particulier, visant à conserver des propriétés de positivité des valeurs propres des matrices jacobiennes intervenant dans l'implication. Les effets de la turbulence sont pris en compte par un modèle k-epsilon, et l'interaction cinétique chimique-turbulence par une approche en densité de probabilité présumée en température. Des essais numériques sont alors effectués d'abord dans quelques situations académiques, en particulier pour une couche de mélange compressible à masse volumique fortement variable. On termine par des comparaisons avec des résultats de la littérature de couche de mélange réactive air-hydrogène, ainsi qu'une expérience de combustion supersonique.

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Mourougou-Candoni, Nadine. « Détection et Physico-chimie d'Objets Uniques ». Habilitation à diriger des recherches, Université de la Méditerranée - Aix-Marseille II, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00653247.

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Résumé :

Ce manuscrit d'HDR comporte 3 chapitres présentant mes principales activités de recherche depuis ma prise de fonction de maître de Conférence au Centre Interdisciplinaire de Nanosciences de Marseille (CINaM): - Surfaces bio-fonctionnalisées pour le greffage et la détection de molécules uniques - Contacts atomiques et moléculaires - Nucléation d'un cristal unique dans un système microfluidique

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Paccou, Matthieu. « Caractérisation physique et chimique de suspensions concentrées de calcite ». Montpellier 2, 2002. http://www.theses.fr/2002MON20190.

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Görs, Britta. « Chemischer Atomismus : Anwendung, Veränderung, Alternativen im deutschsprachigen Raum in der zweiten Hälfte des 19. Jahrhunderts / ». Berlin : ERS Verlag, 1999. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb39966236d.

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Makki, Safwat. « De la chimie physique à la thérapeutique, les psoralènes : la polarité moléculaire et ses implications en chimie analytique et en sciences médicales ». Besançon, 2000. http://www.theses.fr/2000BESA2039.

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Résumé :

Le but de ce travail est de montrer, à partir de certains résultats que nous avons obtenus de nos recherches sur les psoralènes, l'intérêt majeur d'une étude physico-chimique d'une molécule médicamenteuse avant de commencer les expérimentations in vitro ou in vivo, et surtout avant les applications thérapeutiques. Dans cette thèse, nous avons essayé de mettre en évidence l'implication directe de la solubilité et de la polaritédes psoralènes (5-méthoxypsoralène, 8-méthoxypsoralène et triméthylpsoralène), ou biologique (par exemple, dans l'absorption) et avant tout clinique (dans l'optimisation du traitement dans le cadre de la PUVAthérapie : psoralène + UVA). .

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Jourdain, Line. « Modélisation des oxydes d'azote et de l'ozone dans le modèle de circulation générale LMDzT-INCA : rôle des émissions par les éclairs et par l'aviation subsonique ». Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066168.

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Sicouri, Gilles. « Modélisation, représentation, génération et description des transformations structurales dans le système DARC : applications aux réactions chimiques ». Paris 7, 1985. http://www.theses.fr/1985PA077084.

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Résumé :

Caractérisation des invariants de réaction, des variations et sites de variations. Construction d'un modèle structural et d'une forme structurale uniques, calcul des coefficients stœchiométriques, établissement de liens de voisinage et de filiation, description structurale canonique de la réaction a l'aide d'un code linéaire unique et non ambigu.

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Thèses sur le sujet « Chimie générale et chimie physique »

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