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Dissertationen zum Thema „Lithium compose organique“

Autor: Grafiati
Veröffentlicht am 4. Juni 2021
Zuletzt aktualisiert am 13. Februar 2022

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1

Carlos, de Souza Barboza Jayne. "Effets des ultra-sons sur la formation et les réactions des organozinciques et organolithiens." Grenoble 1, 1987. http://www.theses.fr/1987GRE10145.

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L'influence des ultrasons sur la formation des organolithiens a ete etudiee a l'aide d'une reaction de barbier. L'influence de la temperature de reaction et celle de l'energie ultrasonore ont ete mises en evidence par des methodes cinetiques et par microscopie electronique. Les organozinciques s'additionnent de facon conjuguee sur les enones et enaldehydes
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2

Laboue, Blandine. "Preparation de cetones par acylation de composes organomanganeux : extension et amelioration de la methode." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066464.

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Preparation des cetones acetyleniques fonctionnelles et de divers alcools tertiaires par acylation des composes organomagnesiens en presence de sels de manganese seuls ou associes a des sels de cuivre
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3

Marek, Ilane. "Syntheses enantioselectives et diastereoselectives d'allenes fonctionnalises ou non." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066392.

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Il a ete montre que des allenes pouvaient etre obtenus a partir d'ethers propargyliques et d'organomagnesiens cuprocatalyses. Le mecanisme de cette reaction se decompose en une etape d'addition syn de l'organometallique sur la triple liaison et une etape d'elimination syn ou anti, selon la nature de l'halogene. Cette influence determinante de la nature des halogenes sur le deroulement stereochimique de la reaction a egalement ete observee lors de l'elimination d'organomagnesiens vinyliques. Il a ete montre, de plus, que les reactions de formation d'allenes, a partir de composes propargyliques
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4

Ngono, Bernadette. "Organométalliques à carbonyle masqué : quelques propriétés du lithio-1 triméthylsiloxy-2 éthylène." Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES021.

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La condensation du lithio-1 triméthylsiloxy-2 éthylène avec les chlorotrialkylsilanes et le triflate de t-butyldiméthylsilyle conduit aux éthers d'énols silyles -silyles. L'hydrolyse acide de ces derniers permet d'isoler le t-butyldiméthylsilyl acétaldéhyde. D'autre part, la condensation du lithio-1 triméthylsiloxy-2 éthylène avec les chlorures d'acides non énolisables conduit a des esters d'énols de -cétoaldéhydes
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5

Géniès, Sylvie. "Étude de la passivation de l'électrode carbone-lithium." Grenoble INPG, 1998. http://www.theses.fr/1998INPG0008.

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Le phenomene de la passivation de l'electrode carbone-lithium utilisee comme pole negatif dans la batterie lithium-ion est d'une importance cruciale dans les caracteristiques du fonctionnement de cette electrode. Il en fixe la capacite reversible (ou utile), la duree de vie et le taux d'autodecharge. Ce travail est une contribution a la comprehension des processus chimiques et electrochimiques survenant a la surface de l'electrode au cours de l'echange du lithium avec une solution electrolytique a base d'un ou plusieurs solvant(s) organique(s) et d'un sel de lithium et conduisant a la formatio
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6

Rudatsikira, Alphonse. "Contribution a l'etude du dopage n du polyacetylene." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13188.

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7

Gaquère-Leprêtre, Anne. "Synthèse et étude d'organométalliques (Li, Zn, Mg, Cu) en série hétérocyclique π-déficitaire (diazines, pyridine). Optimisation par sonication". Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES012.

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Ce travail décrit la préparation et l'étude d'organométalliques en série hétérocyclique azotée π-déficitaire, essentiellement en série diazinique. Des dérivés du zinc, du magnésium et du cuivre ont été préparés et leur réactivité a été étudiée soit en réaction de couplage croisé, soit vis-à-vis des électrophiles. En ce qui concerne les organozinciques, l'utilisation de la sonication a permis d'optimiser les réactions de couplage croisé de type Negishi. Une autre partie de ce travail a consisté en l'étude de la réaction de type Barbier sous ultrasons avec le lithium comme métal, ce travail a pe
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8

Theurel, Laurence. "Synthèse et caractérisation de radicaux organiques stables pour la magnétométrie RPE." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10199.

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Notre travail a consiste a synthetiser et caracteriser de nouveaux materiaux radicalaires de trois familles differentes (neutres, cations et anions), pour les applications de la magnetometrie par resonance paramagnetique electronique (rpe). Trois nouvelles phtalocyanines de lithium octa-substituees ont ete preparees. Les etudes rpe ont montre que ces composes ne possedent pas d'avenir pour nos applications. Nous avons prepare deux nouveaux radicaux cations du perylene avec comme anion associe, teof#5# et ((teof#5)h)#. Les bonnes caracteristiques de ce dernier font de lui un candidat a fort pot
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Evangelisti, Stefano. "Developpement de methodes d'interaction de configurations et d'hamiltoniens effectifs dans le cadre du probleme a n-corps." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30034.

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I. Proposition d'une amelioration de la methode cipsi, qui combine l'approche variationnelle (pour les termes qui contribuent fortement a la solution exacte) et l'approximation perturbative (pour les termes de moindre importance), en introduisant une classe intermediaire. Reexamen de la solution du probleme variationnel pour les matrices de grande dimension; amelioration de la methode classique de davidson. Ii. Comparaison de l'efficacite de differentes variantes d'hamiltoniens effectifs; generalisation du concept sous forme d'hamiltonien effectif intermediaire, examen de sa pertinence et de s
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EL, JAZOULI MUSTAPHA. "Formation de liaisons carbone-carbone par l'intermediaire des imidothioesters : applications synthethiques." Caen, 1985. http://www.theses.fr/1985CAEN2016.

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Apres une etude de la metallation, suivie d'alkylation, de quelques imidothioesters satures, des reactions d'aldolisation dont la selectivite est examinee, sont realisees a partir d'un n-phenyl imidothioester. Les imidothioesters alpha -insatures dont la reactivite vis-a-vis de magnesiens et de lithiens est etudiee sont de bons accepteurs de michael. Par l'intermediaire des alkylthio-enaminates et d'une cetenimine issue de leur decomposition thermique, de nouvelles voies d'acces a des cetones dissymetriques, sont decrites a partir de n-phenyl imidothioesters satures et alpha -insatures. Synthe
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Le, Gallic Yann. "Nouveaux réactifs de polycinylogation de dérivés carbonylés. Application à la synthèse de rétinoïdes." Rouen, 1992. http://www.theses.fr/1992ROUES036.

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La synthèse et la réactivité de nouveaux organolithiens vinyliques à fonction carbonyle masquée a été décrite. Ces réactifs ont permis la synthèse en une ou deux étapes de rétinoïdes à partir d'aldéhydes simples. En particulier, le rétinal a été ainsi préparé à partir du β-cyclo-citral avec de bons rendements. De nouveaux phosphonates à fonction aldéhyde protégée ont été préparés, l'un d'eux a servi à la préparation d'organolithiens vinyliques à fonction carbonyle masquée, mettant ainsi en relief la complémentarité de ces deux types de réactifs. Une nouvelle voie d'accès aux dérivés bromés vin
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Chen, Haiyan. "Intérêt des molécules organiques électroactives : vers l’élaboration d’un premier prototype d’accumulateur Li-ion "éco-compatible"." Amiens, 2010. http://www.theses.fr/2010AMIE0112.

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L’objectif de ce travail avait pour but de proposer une sorte d’« alternative végétale » au recours exclusif à des ressources d’origines géologiques pour l’élaboration des matériaux d’électrode d’une batterie Li-ion de manière à également intégrer les concepts du développement durable pour ce type de système (limitation de leurs empreintes environnementales de leurs conceptions à leurs destructions). L’ensemble de ce travail de thèse vise à proposer des matériaux d’électrode organiques basés sur des groupements carbonyles électroactifs, notamment des oxocarbones monocycliques tels que Li2C6O6,
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PETIT, YVES. "Synthese d'hydroxy-2 esters enantiomeriquement purs a partir d'amino-2 acide : etude stereochimique de l'addition 1,4 d'organometalliques sur des systemes insatures-2,3 hydroxy-4." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066578.

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Gohier, Frédéric. "Etude des réactions de métallation des acides ortho, meta et para halo (F, CI, Br)benzoï̈ques non protégés par des bases alkyllithiées et par des amidures de lithium stériquement encombrés." Le Mans, 2003. http://cyberdoc.univ-lemans.fr/theses/2003/2003LEMA1005.pdf.

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L'objectif de ces travaux est d'étudier les réactions de déprotonation des acides ortho, méta et para halo(tluoro, chloro, bromo)-benzofques en présence d'amidures de lithium et de bases alkylithiées. La métallation des acides 3-halobenzofques en présence de LTivIP conduit au 3-halo-2-lithiobenzoate de lithium. Les acides 2 et 4-halobenzoi͏̈ques offrent deux sites de déprotonation qui peuvent être métallés en utilisant la base adéquate. L'utilisation de s-BuLi (concept CIPE, déprotonation cinétique) conduit à une déprotonation en ortho du carboxylate, alors qu'en présence de LTMP, la métallati
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Lempereur, Claude. "Etude de la réaction de méthoxypyridines avec des bases lithiées. Etude R. M. N. De dérivés lithiés. Etude de la réaction de dérivés pyridiniques thiocarbonylés avec des bases lithiées." Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES015.

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Dans une première partie, nous avons montré que l'utilisation du LTMP comme agent métallant permettait l'ortho-fonctionnalisation efficace des 2- et 3-méthoxypyridines. Nous avons également étudie la réaction entre le n-BuLi et la 2-méthoxypyridine ce qui nous a conduit à réaliser une étude de spectroscopie RMN complète du produit d'addition nucléophile résultant. Dans une seconde partie, nous avons étudié la réaction de la 2-méthoxypyridine avec le [7Li]- LTMP et le [7Li]-n-BuLi dans le THF-d8. Ceci nous a permis de mettre en évidence les dérivés lithiés intermédiaires de réaction. Nous avons
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Gérard, Anne-Laure. "Etude de la synthèse et de la réactivité d'acides et d'esters boroniques en série pyrazole." Caen, 2007. http://www.theses.fr/2007CAEN4033.

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Le travail décrit dans cette thèse concerne la synthèse et l’étude de la réactivité d’acides et d’esters boroniques en série pyrazole. La première partie est consacrée à l’étude bibliographique des différentes méthodes de synthèse d’acides et d’esters boroniques notamment en série hétérocyclique azotée ainsi qu’à l’étude de la synthèse et de la réactivité du pyrazole. La seconde partie expose les travaux personnels concernant les méthodes de synthèse d’acides et d’esters pyrazolylboroniques via une réaction de lithiation. L’expérience acquise dans ce domaine a été mise à profit dans la synthès
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Rouen, Mathieu. "Les Zincates de lithium en addition nucléophile énantiosélective." Rouen, 2011. http://www.theses.fr/2011ROUES035.

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Divers amidozincates ont été engagés dans des réactions d’additions nucléophiles sur des dérivés carbonylés. Des zincates tétracoordinés ont été étudiés dans un premier temps. Les paramètres de réaction ont d’abord été optimisés en série racémique (amidure = TMP, conversions complètes dans le THF à -78°C après 2h), puis l’utilisation d’un amidure chiral (dérivés de 3-aminopyrrolidines) a permis d’accéder à des alcools énantioenrichis à hauteur de 70% (rendement 60%). Une étude du processus stéréochimique de la réaction a été engagée par spectroscopie RMN. Cependant, du fait de phénomènes d’éch
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Cormier, Morgan. "Etude de la réactivité des complexes ate d'étain. Application à la synthèse de la tridachiapyrone B. Réactions de Mannich organocatalysées." Rouen, 2015. http://www.theses.fr/2015ROUES031.

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Une étude synthétique combinée à des travaux en méthodologie ont été développés, incluant : - La synthèse de la tridachiapyrone B, produit naturel de la famille des polypropionates à motif α’-méthoxy-γ-pyronepyrone, avec une stratégie basée sur deux étapes de désymétrisation clés dont une réalisée avec une diènone prochirale. - Une étude méthodologique menée sur les complexes ate de l’étain démontrant pour la première fois la réactivité et la sélectivité de ces espèces pour transférer des groupements allyles substitués sur des électrophiles peu réactifs tels que cétones et énones - Une étude m
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KALSEY, SOPHIE. "Le trifluoromethanesulfonate de lithium en synthese. Additions conjuguees via le chrome divalent ; vers une nouvelle approche de synthese de c-glycosides." Cergy-Pontoise, 1999. http://www.theses.fr/1999CERG0071.

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Ce memoire comprend deux parties distinctes. La premiere partie est consacree a l'etude des reactions de cycloadditions 4 + 2 et d'aldolisation en presence de trifluoromethanesulfonate de lithium. Dans la reaction de diels-alder, l'efficacite du sel est proportionnelle a la quantite de cation lithium present dans le milieu reactionnel. Aussi est-il necessaire d'utiliser des solutions concentrees de liotf pour promouvoir ces reactions. Mais une quantite catalytique de liotf suffit pour effectuer la reaction d'hetero diels-alder entre le cyclopentadiene et l'acide glyoxylique en milieu anhydre.
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Lavaud, François. "Polymérisation anionique du methacrylate de methyle en présence de sparteine : étude cinétique et rôle du ligand dans le contrôle de la propagation." Bordeaux 1, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR12439.

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L'étude réalisée porte sur l'utilisation de la spartéine dans la polymérisation anionique du méthacrylate de méthyle, dans l'objectif de stabiliser ainsi les espèces actives en croissance et de conférer à la propagation un caractère contr^olé. Le choix a été fait de recourir à une étude cinétique pour répondre à la question du r^ole joué par un tel ligand vis-à-vis du mécanisme de la polymérisation. A l'aide de deux dispositifs complémentaires (réacteur tubulaire et calorimètre adiabatique), une gamme de concentration en centres actifs allant de 10 puissance -5 à 10 puissance -2 mol. L-1 a pu
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Manginot, Eric. "Synthèse et réactivité de l'azayldiure de phosphonium et de lithium." Montpellier 2, 1992. http://www.theses.fr/1992MON20139.

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L'objectif de ce travail est l'etude de reactivite d'un compose type super ylure, en l'occurrence l'azayldiure de triphenylphosphonium et de lithium. Dans un premier temps, nous nous sommes attaches a mettre au point un mode d'acces simple et rapide a ce reactif, dont nous avons tente d'approcher la nature a l'aide de ses proprietes spectrometriques. Une comparaison avec le monoylure correspondant a egalement permis de mettre en valeur sa tres forte nucleophilie. Dans un second volet, nous avons etudie sa reactivite successivement vis-a-vis des halogenures d'alkyle, des agents acylants, de cer
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Rosso, Helèna. "Addition conjuguée de réactifs organolithiés : application à la synthèse de produits naturels." Rouen, 2011. http://www.theses.fr/2011ROUES022.

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Mon projet de doctorat concerne principalement l'étude des additions d'oxa- et carba-Michael sur des composés carbonylés α,β-insaturés. Cette méthodologie a été étudiée pour la synthèse d'un fragment d'un produit naturel compliqué et de la verticipyrone. La thèse est répartie en deux volets. Une première partie correspond à la synthèse du fragment CD de l'azaspiracide I (une toxine que l'on retrouve dans certains crustacés) où quatre stratégies ont été appliquées afin d'obtenir cette structure. La deuxième partie du projet concerne la réactivité de l'α,α'-dimethoxy-y-pyrone. Nous avons donc dé
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Geng, Lopez Joaquin. "Synthèse et caractérisations électrochimiques vis-à-vis du lithium de structures organiques polycarbonylées et/ou azotées pour application au stockage électrochimique de l’énergie." Amiens, 2011. http://www.theses.fr/2011AMIE0117.

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Dans le but de satisfaire les besoins électriques et face au manque d’une solution universelle, toute méthode fiable et sûre peut trouver une application pratique. A partir de cette observation, la technologie Li-ion, capable de stocker l’électricité de manière efficace, va jouer un rôle crucial dans les années à venir. Bien que la technologie actuelle se base exclusivement sur des matériaux d’insertion inorganiques, obtenus par des techniques énergivores et à partir de ressources non-renouvelables. L’abondance des matières premières et le coût du cycle de vie de ces matériaux peuvent présente
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Natt, François. "Synthèse asymétrique du kétoprofène par protonation stéréosélectice du mélange racémique." Montpellier 2, 1993. http://www.theses.fr/1993MON20152.

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Ce travail est centre sur la synthese asymetrique par deracemisation d'un acide 2-arylpropionique: le ketoprofene. L'originalite de notre approche reside dans l'utilisation de nouveaux inducteurs chiraux, supportes ou non. La deracemisation en phase solide du ketoprofene ou de l'un de ses precurseurs (le ketonitrile) nous a permis d'obtenir ces molecules avec des exces enantiomeriques allant jusqu'a 42%. La deracemisation en phase homogene du ketoprofene a ete envisagee selon deux principes: la protonation diastereoselective d'enolates de lithium du ketoprofene derivatise par differents induct
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Bouillon, Alexandre. "Les acides et esters halogenopyridinyl et pyrimidinyl boroniques : synthèse et étude physicochimique." Caen, 2003. http://www.theses.fr/2003CAEN4064.

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Aznar, Raymond. "Transformation anionique Ziegler-Natta entre les dérivés du lithium et le tétrabutoxytitane : contribution à la synthèse de copolymères à blocs du polyacétylène : étude des mécanismes réactionnels." Montpellier 2, 1986. http://www.theses.fr/1986MON20094.

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Meyer, Nicolas. "Une Nouvelle voie de synthèse de copolymères a blocs, de structure en étoile, du type A3B." Mulhouse, 2001. http://www.theses.fr/2001MULH0667.

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Nous nous intéressons aux polymères en étoile à nombre de bras contrôlé de natures différentes. Ces composés associent les propriétés des copolymères à blocs à une structure ramifiée. Reutenauer et al. (Macromolecules, 34, 755, 2001) ont décrit la synthèse de polymères A2B à partir de dérivés du 1, 1 -diphényléthylène : le I-[4-(tert-butyldiméthylsiloxy)méthylphényll- 1 -phényléthylène (DPECH2OSi). Dans le THF, suivant une réaction de double-addition élimination concertée, deux polystyrènes w-carbanioniques avec contre-ion lithium (PSLi) ou potassium attaquent la double liaison et le groupe te
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Chamseddine, Yssam. "Sondes mecanistiques chirales et/ou regioselectivement deuteriees : application a l'etude de quelques processus de substitution nucleophile." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066133.

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Toulgoat, Fabien. "Synthèse de nouveaux anions organiques fluorés, électrolytes pour batteries au lithium et piles à combustible." Lyon 1, 2007. http://www.theses.fr/2007LYO10002.

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Une nouvelle synthèse de fluorures de sulfonyle fluorés, intermédiaires communs aux sulfonates, sulfonamidures et sulfonimidures, a été mise au point. Celle-ci est basée sur l’utilisation de silanes comme précurseurs de sulfinates, ce qui permet de réaliser l’ensemble des étapes « one pot ». De plus, les fluorures de sulfonyle peuvent être obtenus par fluoration électrophile des sulfinates correspondants. L’hydrolyse des fluorures de sulfonyle conduit à la formation des sulfonates de lithium. Pour la préparation des sulfonimides, l’utilisation de la benzylamine, meilleure nucléophile que CF3SO
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Tougani, Rajaallah Amina. "Acylation d'énolates lithiens d'esters et d'organozinciques allyliques : obtention de composés carbonyles fonctionnels et utilisation de ces derniers à la synthèse d'hétérocycles oxygénés à cinq chainons." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066522.

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Choppin, Sabine. "Nouvelles superbases unimétalliques lithiées et sodées : réactivité vis-à-vis de l'allylphénylsulfure et des 2-, 3- et 4- chloropyridines." Nancy 1, 2001. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2001_0021_CHOPPIN.pdf.

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Le travail présente dans ce mémoire a montré l'efficacité, la sélectivité ainsi que le potentiel synthétique de nouvelles superbases unimétalliques lithiées et sodées dans des réactions de métallation. La première partie est consacrée à la métallation de l'allylphenylsulfure par des superbases unimetalliques sodées et lithiées. Il a en particulier été montré que l'activation de NANH 2 par un amino-alcoolate de sodium permet d'obtenir une nouvelle réaction de bisfonctionnalisation directe du substrat. Cette réaction originale donne un accès aisé à des cétones dissymétriques. La recherche d'une
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Princet, Bruno. "Etude de la réactivité d'un nouveau gem-bis-silane allylique : le 3,3-bis (triméthylsilyl) propène." Poitiers, 1997. http://www.theses.fr/1997POIT2343.

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Le bis-silane (me#3si)#2ch-ch = ch#2 est un nouveau reactif aux possibilites synthetiques multiples. Dans la premiere partie, nous decrivons sa preparation en deux etapes a partir du propargyltrimethylsilane. Nous etudions ensuite son action en tant que gem-bis-silane allylique sur des reactifs electrophiles, en presence d'un acide de lewis ou d'un acide protonique ; nous montrons qu'il permet d'atteindre des (e)-vinylsilanes -fonctionnalises. Avec les aldehydes, il permet aussi d'acceder a des 1,3-dioxanes et des 5,6-dihydro-2h-pyranes. Avec les sels d'iminium issus d'amines primaires, nous o
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Bennacef, Idriss. "Synthèse, radiosynthèse et évaluation biologique de quinoléine carboxamides analogues du Talnetant (SB 223412) pour l'étude par imagerie TEP ou TEMP du récepteur NK-3." Caen, 2003. http://www.theses.fr/2003CAEN2075.

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Dans le but de visualiser in vivo le récepteur NK-3 par les techniques d'imagerie médicale (tomographie par émission de positons et tomographie monophotonique), la synthèse de 2-phénylquinoléine-4-carboxamides originaux, dérivés du SB 223412 ou du SB 222200, antagonistes non peptidiques puissants (hNK-3-CHO : Ki = 1. 0 nM ; Ki = 4. 4 nM respectivement) et sélectifs (NK-3/NK-1 >100000) du récepteur NK-3 humain, a été étudiée. Les composés développés sont caractérisés par la présence, sur le cycle quinoléique, d'un atome de carbone, de fluor et/ou d'iode susceptibles d'être substitués par leur r
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Hubert, Philippe. "Etude du mécanisme de syndiorégulation de la polymérisation anionique de la 2-vinylpyridine en présence d'acides de Lewis organo-aluminiques." Bordeaux 1, 1993. http://www.theses.fr/1993BOR10582.

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Les recherches effectuées dans le cadre de cette thèse portent sur l'étude du mécanisme de la polymérisation anionique syndiospécifique des monomères vinyliques polaires, la 2-vinylpyridine étant prise comme modèle, en présence d'acides de Lewis organo-aluminiques. L'intérêt d'une étude sur la 2-vinylpyridine, réside essentiellement dans la bonne stabilité des centres actifs issus de sa polymérisation en milieu non polaire, qui conduisent à des systèmes "vivants" au sens défini par SZWARC. Dans un premier temps, l'analyse des résultats issus du suivi cinétique de la propagation par calorimétri
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Youssefi, Mohammad. "Recherche de nouvelles synthèses de sélénophosphonates : Préparation et étude de la réactivité d'ène-phosphoramides fonctionnels." Nancy 1, 1986. http://www.theses.fr/1986NAN10105.

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La recherche d'une méthode de synthèse de phénylséléno phosphate d'alkyle (RO)::(2)P(O)CH::(2)SePh a permis de trouver un nouveau réactif de Grignard (ETO)::(2)P(O)CH::(2)MGCL. Les propriétés de ce nouveau réactif ont été étudiées et comparées à celles des autres organométalliques correspondants connus lithiens et cuivreux. Ce réactif de Grignard conduit à une synthèse originale de sélénophosphonates. Utilisation des phosphates d'alkyle comme agents d'alkylation pour la synthèse de dithioesters. Des énephosphoramides fonctionnels ont été obtenus pour la première fois et la réactivité carboniqu
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Coadou, Erwan. "Organosulphur compounds for electrochemical energy storage applications : supercapacitors and lithium-sulphur batteries." Thesis, Queen's University Belfast, 2016. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.706291.

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The work presented in this manuscript concentrates on investigating the use of organosulfur compounds as potential electrolyte components for electrochemical energy storage systems, in particular in lithium-sulfur batteries. Novel glyme-functionalised sulfonium-based ionic liquids were synthesized and characterised before being tested as pure electrolytes for symmetrical supercapacitors based on activated carbon electrodes. The adaptation of the structure of the ionic liquids to the porosity of activated carbon was found to be of fundamental importance for the design of more efficient systems.
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Jacquelin, Jean-Marie. "Fonctionnalisation par métallation d'amino et d'hydroxy quinoléines : applications à la synthèse de furo quinoléines." Rouen, 1987. http://www.theses.fr/1987ROUES033.

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L'amino-2 quinoléine est fonctionnalisée par métallation en position 3. Les amino-3 et -4 quinoléines ont également été métallées respectivement sur les sommets 2 et 8 mais n'ont pu être fonctionnalisées par des électrophiles carbonés. Les hydroxy-2, -3 et -4 quinoléines masquées sous forme de carbamates sont lithiés régiosélectivement sur les carbones 3, 4 et 3 respectivement. Les dérivés ortho substitués préparés par réaction d'aldéhydes sur les intermédiaires lithiés sont utilisés pour la synthèse de furo-quinoléines
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Breton, Gilles. "1. Synthèse et étude d'organométalliques en série pyridinique organotitaniques organomercuriques organomagnésiens. 2. Mise au point d'une synthèse de la 2-méthyl-3-trifluorométhylaniline." Rouen, 1999. http://www.theses.fr/1999ROUES057.

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La recherche de nouveaux réactifs organométalliques dans la série de la pyridine a permis de mettre au point différentes voies d'accès à des dérivés pyridiniques du titane, du mercure, et du magnésium. Leur étude a permis de découvrir des propriétés particulières pour chaque type d'organométallique, par comparaison avec les pyridyllithiums correspondants : - Les pyridylmagnésiums, stables à température ambiante, ont une nucléophilie un peu plus faible (mais modifiable par complexation) que les pyridyllithiums, ainsi que des propriétés oxydo-réductrices permettant des réactions arylation et d'a
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Gaonac'h, Odile. "Accès rapide à des systèmes 1,3-diéniques 1-thiosubstitués, 4-fonctionnalisés." Rouen, 1992. http://www.theses.fr/1992ROUES038.

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Ce travail présente une synthèse rapide de nouveaux acétals thiosubstitués qui permettent par action d'un ou de plusieurs équivalents de base forte, d'accéder à des diènes, des éthers de diénol et des diénamines thiosubstitués, via une réaction de l'élimination d'une ou de deux molécules de méthanol. La réactivité en milieu acide de ces acétals thiosubstitués en présence de différentes classes d'alcools a été étudiée. Ainsi, les alcools primaires conduisent aux transacétals attendus alors que l'emploi d'alcools secondaires chiraux permet d'accéder directement aux éthers de diénol correspondant
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Robert-Desjardins, Stéphanie. "Etude par résonance magnétique nucléaire 6Li/13C/1H à haut champ de complexes mixtes non covalents entre amidures chiraux et alkyllithiens." Rouen, 2002. http://www.theses.fr/2002ROUES015.

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Des complexes mixtes entre du méthyllithium et des amidures de lithium dérivés de 3-aminopyrrolidines et possédant un centre chiral sur le groupe amino latéral ont fait l'objet d'une étude complète par Résonance Magnétique Nucléaire 1H/6Li/13C à basse température dans le THF-d8. Les résultats mettent en évidence une chélation intramoléculaire du noyau lithium par l'azote pyrrolidinique, conduisant à une structure pontée de type norbornyle. La complexation du méthyllithium selon la face " exo " ou " endo " de cette structure pliée dépend directement de la configuration relative du groupe chiral
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Lecouve, Jean-Pierre. "Organométalliques vinyliques à fonction carbonylée masquée : application à la synthèse du rétinal." Rouen, 1986. http://www.theses.fr/1986ROUES016.

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On prépare une série d'organolithiens vinyliques par échange brome-lithium, utilisés ensuite dans 5 synthèses du rétinal à partir de la β-ionone. Les acétals, oméga-lithiés permettent d'aboutir en deux étapes au rétinal. Les éthers d'énols ω-lithiés présentent une grande réactivite avec les aldéhydes, et les cétones, une grande sélectivité, permettent des rendements élevés et la libération du carbonyle de l'adduit intermédiaire, simultanément avec le départ de l'hydroxyde dans des conditions douces. Pour la première fois, des organométalliques vinyliques à carbonyle masqué comportant 3 doubles
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Denys, Goument Colombe. "Dicétones-1,4 thiosubstituées." Rouen, 1988. http://www.theses.fr/1988ROUES023.

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Marchois, Julien. "Addition / déprotonation : une étude théorique DFT des interactions entre un composé carbonylé et un organolithien." Rouen, 2003. http://www.theses.fr/2013ROUES034.

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Cette thèse s’inscrit dans un projet comprenant 3 volets. Le premier thème porte sur l’étude de la dualité base / nucléophile bien connue dans la chimie des organolithiens (RLi). Un organolithien standard mis en réaction avec un composé carbonylé énolisable peut en effet être assimilé à une base (et ainsi déprotoner en position α du CO) et/ou un nucléophile (et alors s’additionner sur celui-ci). Notre travail vise à déterminer les principaux paramètres susceptibles d’avoir une influence sur la compétition entre ces 2 réactions. Les facteurs considérés ont été : la méthode de calcul, le degré d
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Hamdoun, Ghanem. "Nouvelles méthodes RMN pour la caractérisation structurale et dynamique des agrégats organolithiés." Rouen, 2014. http://www.theses.fr/2014ROUES018.

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Les alkyllithiens sont sans aucun doute les réactifs les plus utilisés en synthèse organique du fait de leur grande diversité et de leur réactivité élevée. En solution, les arrangements observés sont des hexamères, tétramères, trimères ou dimères suivant la température, la concentration, la nature de la chaîne portée ainsi que la polarité du solvant. Il est bien connu qu’un alkyllithien peut réagir avec l’oxygène de l’air pour donner des peroxydes ainsi que des alcoolates. La présence d'un alcoolate de lithium, même en infime quantité, affecte considérablement la réactivité des alkyllithiens p
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Villiers, Pierre. "Synthèse d'un nouveau réactif d'hexavinylogation. Réactions de couplage croisé pallado-catalysées sur le 1,6-dibromohexa-1,3,5-triène." Rouen, 1999. http://www.theses.fr/1999ROUES051.

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Dans une première partie, nous avons effectué la synthèse d'un nouveau réactif d'hexavinylogation. Cet organolithien vinylique à fonction carbonyle masquée a pu être condensé sur le benzaldéhyde, nous permettant d'accéder à l'hexaènal correspondant. Dans une seconde partie, nous avons réalisé l'étude de réactions de couplage croisé pallado-catalysées entre différents organozinciques et trois isomères du 1,6-dibromohexa-1,3,5-triène. Ces réactions de couplage sont régiosélectives et stéréospécifiques, et permettent l'accès à des produits de dicouplage symétrique, de monocouplage et de dicouplag
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Baharmast, Bahman. "Monohalogénocyclopropanation de composés éthyléniques fonctionnalisés : réactions d'élimination sur les adduits." Grenoble 1, 1986. http://www.theses.fr/1986GRE10081.

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On etudie la stereoselectivite de la reaction de monohalogenocyclopropanation menee sur des alcools, esters. , cetones et acides alpha -ethyleniques, puis la methylmonohalogenocyclopropanation des cetones et alcools alpha -ethyleniques. Dans un dernier chapitre est abordee l'etude de la regioet de la stereo elimination sur les alcools halogeno- et methylhalogenocyclopropaniques apres etude prealable sur des composes halogenocyclopropaniques apres etude prealable sur des composes halogenocyclopropaniques non fonctionnalises
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Ayed, Othman. "Etude des interactions entre atomes alcalins (li, na, k) et monoxyde de carbone en matrices de gaz rares : analyse en spectroscopie vibrationnelle et calcul quantiques de quelques complexes." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066117.

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Dans le cas de li(le plus reactif), identification de li(co)::(n), ou n = 1,2,3,4,(ou 6), avec des frequences de vibration de valence de co plus perturbees que pour les metaux de transition carbonyle,et de li::(m) co, ou m = 2,3, avec frequences nu (co) abaissees. Pour na et k, observation d'especes de haute stoechiometrie (c::(n)o::(n))**(2-) (m**(+))::(2) ou n = 2,3,4, formees apres irradiation uv-visible et correspondant a des transformations chimiques. Essai d'interpretation de ces differences de reactivite par une description quantique des agregats de plus basse stoechiometrie : dans le c
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Corruble, Aline. "Amidures de lithium dérivés de 3-aminopyrrolidines : de nouveaux inducteurs chiraux pour l'alkylation d'aldéhydes par des organolithiens." Rouen, 1997. http://www.theses.fr/1997ROUES007.

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Les amidures de lithium de 3-aminopyrrolidines chirales, synthétisées avec une pureté énantiomérique élevée (>90 %) à partir de la 1-benzyl-3(S)-aminopyrrolidine ou de la 4-hydroxy-(l)-proline, ont été testés comme nouveaux ligands chiraux dans la condensation énantiosélective d'organolithiens sur des aldéhydes aromatiques. L'étude de cette réaction a montré l'importance de l'encombrement du substituant de l'azote en position 3. Ainsi l'excès énantiomérique de l'alcool dérivé de l'ortho-tolualdéhyde et du n-butyllithium passe de 49% avec l'amidure de la 1-benzyl-3-(S)-benzylaminopyrrolidine à
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Flinois, Karine. "Protonation énantiosélective de complexes entre énolates de cétones prochiraux et 3-aminopyrrolidines chirales." Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES059.

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Ce travail porte sur l'étude de la capacité des 3-aminopyrrolidines (3-AP) chirales et de leurs amidures à former des complexes non-covalents avec des énolates de lithium dérivés de cyclohexanones engagés dans la réaction de protonation énantiosélective. Après une introduction portant sur les diverses méthodes d'obtention de molécules optiquement actives, un petit historique puis une bibliographie de la réaction de protonation énantiosélective sont présentes. Puis nous présentons la bibliographie de la synthèse de ces 3-AP ainsi qu'une méthode précédemment développée au laboratoire à partir de
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Couture, Karine. "Etude de la métallation en série diazinique 1) premier échange iode-lithium avec les alkylamidures de lithium 2) amination électrophile 3) première métallation sans groupe directeur." Rouen, 1995. http://www.theses.fr/1995ROUES020.

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Ce travail consiste en l'étude de la réaction de métallation en série diazinique. Dans une première partie, nous avons pu mettre en évidence pour la première fois en série diazinique, un mécanisme d'halogen-dance avec migration de l'iode. De plus, nous avons pu observer pour la première fois dans cette série, un exceptionnel échange iode-métal avec les alkylamidures de lithium. Cette réaction a été appliquée à la synthèse de leshmaniacides. Dans une seconde partie, nous avons mis au point l'amination électrophile par métallation en série diazinique. Cette réaction d'amination a été appliquée à
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