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Dissertationen zum Thema „Processus réactifs“
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Lesens, David. "Vérification et synthèse de systèmes réactifs." Phd thesis, Grenoble INPG, 1997. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00004954.
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Cette thèse a pour cadre la vérification des systèmes réactifs de grande taille. Les systèmes réactifs sont des systèmes informatiques qui réagissent continûment à leur environnement physique, à une vitesse déterminée par cet environnement. Ils sont particulièrement utilisés dans le cadre du contrôle des systèmes critiques : transport, nucléaire, commande de processus industriels, communication... De par leur fonction, ils doivent impérativement satisfaire des contraintes strictes de fonctionnement. La vérification des systèmes réactifs de grande taille peut être effectuée en décomposant modulairement le programme. Des algorithmes de synthèse sont proposés, qui permettent de déterminer les sous-programmes les plus généraux, tels que le système complet satisfasse une propriété donnée. La vérification modulaire a été étendue aux cas des réseaux paramétrés de processus. L'utilisation d'observateurs synchrones permet de spécifier des propriétés sur un nombre quelconque de processus. La technique proposée consiste alors à exprimer un invariant de ce réseau à l'aide d'un plus petit ou d'un plus grand point fixe, et d'utiliser des techniques d'extrapolation pour en calculer une approximation régulière. Les cas des réseaux linéaires (ou en anneau) et des réseaux arborescents ont particulièrement été étudiés. L'ensemble des techniques et des algorithmes développés ont été implémentés dans un outil : a Boolean Automaton Network Grammar checker.
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Sauge, Sébastien. "Physico-chimie des atomcules d’hélium antiprotonique : modélisation de processus réactifs en présence d’antimatière." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10091.
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Environ 3% des antiprotons ($$p) stoppes dans l'helium survivent plusieurs microsecondes, contre quelques picosecondes dans tout autre materiau. Cette metastabilite inhabituelle resulte d'une capture sur des etats lies de l'atome exotique $$phe +, denomme atomcule car il s'apparente a la fois a un atome de rydberg quasi-circulaire quasi-classique de grand moment angulaire l n 1 37 et a une molecule diatomique composee d'un noyau charge negativement et caracterisee par une forte excitation rotationnelle j = l. En dehors de cette structure duale originale accessible par spectroscopie laser, la physico-chimie de leur interaction avec d'autres atomes ou molecules a fait l'objet d'etudes microscopiques. Alors que les atomcules resistent a des millions de collisions dans l'helium pur, des contaminants moleculaires comme h 2 les detruisent immediatement, y compris a basse temperature. Dans le cadre born-oppenheimer, nous interpretons l'interaction moleculaire, calculee par des techniques de chimie quantique ab initio, en termes de chemins reactifs classiques, qui presentent des barrieres d'activation compatibles avec celles mesurees dans he et h 2. Nous montrons par une approche monte carlo de trajectoires classiques que la thermalisation detruit fortement les populations initiales, portant la fraction estimee des etats de capture a 3%. Nous etudions aussi la recombinaison dissociative $$phe + + e +e dans une approche de trajectoires classiques pour les noyaux : nous predisons la synthese d'antihydrogene avec un rapport de branchement de 10%, ainsi qu'une nouvelle classe d'atomcules metastables (, $$p, e +, 2e ), qui pourrait etre confirmee par spectroscopie. Ce travail illustre la transferabilite des concepts de chimie physique a l'etude de processus exotiques en presence d'antimatiere, et apporte un eclairage nouveau sur la physico-chimie des radicaux interstellaires froids.
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Thomas, Vincent René Léon. "Proposition d'un formalisme pour la construction automatique d'interactions dans les systèmes multi-agents réactifs." Nancy 1, 2005. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2005_0126_THOMAS.pdf.
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Cette thèse s'est intéressée à deux domaines : les systèmes multi-agent qui se concentrent sur des systèmes composés de plusieurs entités autonomes en interaction et les processus de décision markoviens (MDP) qui formalisent des problèmes de prise de décision. Ce manuscrit traite de la conception automatique de système multi-agent et propose un nouveau formalisme pour appréhender cette problématique. Ce formalisme original, l'interac-DEC-POMDP s'inspire des des MDP décentralisés et d'Hamelin, une simulation inspirée de l'éthologie. Sa spécificité réside dans la capacité offerte aux agents d'interagir localement directement entre eux. Nos travaux montrent en outre qu'un algorithme basé sur l'apprentissage par renforcement permet de construire à partir d'une restriction de ce formalisme des comportements collectifs, fondés sur les interactions directes, de manière entièrement décentralisée et sans qu'aucun agent ne dispose d'une vue globale du système<br>This PhD thesis focuses on two research fields : multi-agent systems which deal with systems constituted by autonomous interacting entities and Markov Decision Process (MDP) which formalizes decision problems. This Phd thesis deals with the automatic designing of multi-agent systems and proposes a new formalism for this purpose. This orginal formalism, interac-DEC-POMDP, is inspired by Hamelin an orginal simulation of biological collective behaviour and Decentralized Markov Decision Process. Its specificity lies in the capacity of the agents to interact locally among them. Our works shows that an algorithm based on reinforcement learning can build collective behaviour on the basis of these direct local interactions among agents. This computation is entierely decentralized and agents have never any global vision of the system
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Nguyen, Phu Khanh. "Simulation des grandes échelles des écoulements turbulents inertes et réactifs en aval d’un élargissement brusque symétrique." Poitiers, 2006. http://www.theses.fr/2006POIT2295.
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Ce travail est consacré à la simulation numérique des grandes échelles des écoulements turbulents inertes et réactifs en aval d’un élargissement brusque symétrique, alimenté par deux écoulements de canal pleinement développés. L’objectif de cette étude est, dans un premier temps, d’explorer les possibilités offertes par la résolution d’équations différentielles stochastiques (EDS) permettant d'imposer des conditions aux limites instationnaires et initialiser un calcul utilisant la simulation numérique des grandes échelles (LES). Cette méthode de génération de conditions aux limites instationnaires a ensuite été introduite au sein d’un code de mécanique des fluides réactifs de type LES utilisant un modèle de sous-maille de type Smagorinsky ainsi qu’un modèle de combustion de type Eddy-Break-Up. Les résultats décrivent la structure de l’écoulement dans les trois cas (1) d’un fluide inerte, (2) d’un mélange de deux fluides inertes non isothermes et (3) de combustion d’un mélange très pauvre. Les résultats soulignent que l’introduction de conditions d’entrée générées par EDS permet de mieux représenter les champs fluctuants avec des propriétés correspondantes aux mesures expérimentales disponibles. En ce qui concerne les écoulements inertes en aval de l’élargissement brusque, on retrouve bien la dissymétrie observée expérimentalement entre les deux zones de recirculation. Celle-ci est engendrée par une légère différence entre les vitesses d’entrée dans les deux canaux. L’étude de l’écoulement dans le cas où les deux canaux sont alimentés par des fluides inertes mais de températures différentes, a permis de caractériser l’influence du gradient transversal de température à l’entrée et des conditions d’entrée sur le développement de la couche de mélange en aval. Pour les écoulements réactifs, la structure de l’écoulement dans la chambre est altérée, notamment par la variation des longueurs des zones de recirculation, et l’analyse instationnaire a permis de mettre en évidence l’existence d’un faible battement du front de flammes dans la chambre<br>The present study is devoted to the simulation by Large Eddy Simulation (LES) approach of the inert and reacting flows developing behind a sudden symmetrical expansion and fed by two fully developed turbulent channel flows. The first objective of this study was to explore the possibilities offered by the resolution of stochastic differential equations (SDE) for imposing the unsteady boundary conditions, and to initialize a calculation by the LES technique. This method of generation of unsteady boundary conditions is then introduced into the numerical code for reacting flows using a Smagorinsky subgrid scale model as well as an Eddy Break Up combustion model. The results describe the structure of flow in three cases: (1) an inert flow, (2) the mixture of two inert flows and (3) a lean combustion. Results show that the application of the inflow conditions generated by the resolution of SDE allows a better representation of the velocity fluctuations similar to those of the real flows. Concerning the inert flows behind the sudden expansion, the dissymmetry observed in the experiment between the two recirculation zones is well represented. This dissymmetry is induced by the difference of velocities in the two entrance channels. The study of the mixture of two inert flows with two different temperatures leads to the characterization of the influence of inflow transverse temperature variation as well as the choice of the inflow conditions on the development of the mixing layer. In the case of the reactive flows, the mean flow developing downstream of the double step is symmetrical, but the lengths of the recirculation zones are smaller. The instantaneous fields show a weak flame front flapping in all of the considered reacting cases
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Thomas, Vincent. "Proposition d'un formalisme pour la construction automatique d'interactions dans les systèmes multi-agents réactifs." Phd thesis, Université Henri Poincaré - Nancy I, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00011094.
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Cette thèse traite de la conception de système multi-agents. Elle se focalise sur des approches formelles et s'est donné pour objectif à long terme de construire de manière automatique et décentralisée les comportements d'agents coopératifs devant résoudre collectivement un problème. Ce travail a cherché à proposer des méthodes pour construire les comportements d'agents sociaux, capables de prendre en compte à l'exécution la présence d'autres agents dans le système.<br /><br />Les formalismes existants comme les DEC-POMDPs parviennent à représenter des problèmes multi-agents mais ne représentent pas au niveau individuel la notion d'interaction fondamentale dans les systèmes collectifs. Ceci induit une complexité algorithmique importante dans les algorithmes de résolution. Afin de donner aux agents la possibilité d'appréhender la présence d'autres agents et de structurer de manière implicite les systèmes multi-agents, cette thèse propose un formalisme original, l'interac-DEC-POMDP inspiré des DEC-POMDPs et d'Hamelin, une simulation développée au cours de cette thèse et issue d'expériences conduites en éthologie. La spécificité de ce formalisme réside dans la capacité offerte aux agents d'interagir directement et localement entre eux. Cette possibilité permet des prises de décision à un niveau intermédiaire entre des décisions globales impliquant l'ensemble des agents et des décisions purement individuelles.<br /><br />Nous avons proposé en outre un algorithme décentralisé basé sur des techniques d'apprentissage par renforcement et une répartition heuristique des gains des agents au cours des interactions. Une démarche expérimentale nous a permis de valider sa capacité à produire pour des restriction du formalisme des comportements collectifs pertinents adaptatifs sans qu'aucun agent ne dispose d'une vue globale du système.
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Zusatz, Bénédicte. "Contributions à la caractérisation en ligne de l'élaboration de mélanges de polymère réactifs dans une extrudeuse bivis." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2001. http://www.theses.fr/2001STR13108.
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Levoin, Nicolas. "Métabolites réactifs des anti-inflammatoires non stéroi͏̈diens : bases structurales de leurs interactions avec les cibles protéiques impliquées dans les processus inflammatoires." Nancy 1, 2002. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2002_0324_LEVOIN.pdf.
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Le mode d'action principal des anti-inflammatoires non stéroi͏̈diens (AINS) est l'inhibition des cyclooxygénases (COX), enzymes majeures de la synthèse des prostaglandines. La découverte de deux isoformes de COX n'a permis d'expliquer qu'en partie l'absence de corrélation entre les effets observés in vitro et l'effet pharmacologique in vivo. Une explication possible à ces divergences est l'implication de métabolites des AINS, tels les dérivés glucuroniques ou les thioesters de coenzyme A formés lors de l'inversion chirale. La réactivité de ces métabolites pour certaines protéines a en effet été mise en évidence récemment. Elle est supposée responsable d'effets indésirables, mais pourrait aussi conduire à des inhibitions enzymatiques impliquées dans l'activité thérapeutique des AINS. Cette étude est donc fondée sur deux hypothèses: celle d'une participation des métabolites conjugués au mode d'action des AINS, et celle de l'existence d'autres cibles protéiques que COX pour ces médicaments ou leurs métabolites. Nous avons dans un premier temps mis au point une synthèse chimique de l'acyt-CoA des 2 énantiomères du kétoprofène (KPF), ainsi que cette d'un analogue non hydrolysable et non acylant de ce métabolite. A l'aide de modèles cellulaires, nous avons montré que nos métabolites conjugués sont inhibiteurs de la production de prostaglandines. Les IC50 mesurées sont environ 10 fois supérieures à celle de la motécule parent, mais restent compatibles avec une participation des métabolites à l'effet du médicament. En revanche, la nature de l'inhibition les distingue du KPF, puisque le glucuronide est inhibiteur partiellement irréversible, et l'acyl-CoA totalement irréversible de COX-2 et essentiellement réversible de COX-1. L'utilisation d'enzymes purifiées a permis de confirmer une inhibition directe des COX, ainsi que l'irréversibilité de l'inhibition due à l'acyl-CoA. Elle révèle également que cette inhibition s'accompagne d'une formation d'adduits du KPF. Une acylation sélective de COX-2 par rapport à COX-1 a pu être montrée au niveau cellulaire, ce qui suggère que l'irréversibilité de l'inhibition est due à l'acylation. L'action particulièrement intéressante de l'acyl-CoA du médicament suggère qu'elle puisse constituer, pour des dérivés endogènes, une voie de régulation physiologique de l'activité de COX-2. Nous avons donc défini le profil d'expression des enzymes produisant les acyl-CoA endogènes, en réponse à un stimulus inflammatoire et parallèlement à COX-2. L'expression coordonnée de ces enzymes tend à confirmer cette possibilité. Plusieurs protéines autres que COX-2 constituent des cibles du métabolite, comme nous l'avons constaté par la formation d'adduits. Nous avons cherché à les caractériser en examinant s'il existait un domaine commun, et en utilisant l'albumine comme protéine modèle. Un domaine de fixation des acyl-CoA, conservé chez de nombreuses protéines palmitoylées in vivo, a ainsi été mis en évidence. La détection théorique de ce domaine a alors été utilisée comme outil de prédiction de la sensibilité d'une protéine aux acyl-CoA. Parmi les protéines impliquées dans les processus inflammatoires, nous avons ainsi identifié ACS-1, Cav-1, iPLA2 et iNOS comme cibles; nous avons confirmé leur acylation in situ. Ces études ont donc montré in vitro l'importance des métabolites d'AINS dans leur activité pharmacologique, en particulier par fixation irréversible des acyl-coA sur des cibles protéiques. Elles permettent ainsi une meilleure connaissance des mécanismes moléculaires expliquant les effets anti-inflammatoires, et peuvent apporter des éléments pour la recherche de thérapeutiques articulaires plus efficaces et mieux tolérées.
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Krati, Noureddine. "Activité estérolytique de 5(6)-N-Alkyl-2-Benzimidazolemethanethiols en présence de micelles cationiques, influence de l'hydrophobicité des réactifs, évolution du système au cours du temps." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1991. http://www.theses.fr/1991INPL121N.
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On décrit une méthode générale de synthèse de 3,4-diaminophenylalcanes permettant la préparation d'une série de 2-benzimidazolemethanethiols substitues en 5(6) par une chaine alkyle variable (1 à 12 atomes de carbone). Le pouvoir estérolytique de ces nouveaux thiols hétérocycliques vis-à-vis d'alcanoates de p-nitrophényle hydrophobes est examiné en présence de micelles cationiques (CTABr, STACL). L'étude cinétique fait apparaitre deux processus selon le vieillissement de la solution micellaire : un processus rapide pour les solutions fraiches qui devient lent après un temps de repos. Ce délai est augmenté par la longueur de la chaine alkyle du thiol et du surfactant. La détermination de l'activité spécifique des différentes espèces nucéophiles (influence du pH, utilisation d'un modèle, optimisation par le calcul) montre que le processus rapide est dû principalement, à ph neutre, à l'effet coopératif de la forme non ionique du benzimidazoleméthanethiol avec une très forte accélération par rapport à un milieu hydro-alcoolique. Dans le processus lent, cet effet est au contraire inhibé par un phénomène attribué à une agrégation micellaire<br>A general synthetic approach of 3,4-diaminophenylalcanes is decribed with their transformation into a2-benzimidazolemethanethiols series substitued in 5(6) position by an aliphatic chain containing 1 to 12 carbon atoms. The esterolytic activity of these new heterocyclic thiols towards hydrophobic p-nitrophenylalkanoates has been studied in the presence of cationic micelles (CTABr, STACI). Kinetic results evidence a dual behavior according to the state of ageing of the micellar medium : with a freshly prepared solution the kinetic process is fast while it becomes slow for a ready-to-use store solution. This duration increases with the thiol and surfactant alkyl chain lengh. The determination of the specific activity of the present nucleophilic species (pH dependence, modelling approach, optimized calculation) shows that the rapid process, at neutral pH, is the result of a cooperative effect of the non-ionic from the benzimidazolethiol. Moreover, a very strong acceleration is observed in that case with reference to a hydro-alcoholic medium. For the slow process, this effect is inhibited by a micellar aggregation
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Blanc, Benjamin. "Prise en compte de principes architecturaux lors de la formalisation des besoins." Cachan, Ecole normale supérieure, 2002. http://www.theses.fr/2002DENS0034.
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Adami, Julien. "Etudes rhéocinétique et diélectrique de systèmes réactifs à base de polyester insaturé (résines UP) : application au suivi en temps réel du processus de polymérisation dans le procédé RTM." Lyon, INSA, 2004. http://theses.insa-lyon.fr/publication/2004ISAL0021/these.pdf.
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L'ensemble de ce travail consiste à mettre en œuvre des méthodologies expérimentales permettant d'accéder aux propriétés cinétiques et rhéologiques en temps réel au cours du processus de mise en œuvre par le procédé RTM. Les réactions chimiques dans ce type de procédé sont caractérisées par des temps de gel assez courts, de l'ordre de quelques minutes. Les résines UP ont fait l'objet de nombreuses études par le passé, c'est pourquoi dans le premier chapitre, nous ferons le point sur les connaissances sur ces système réactifs. Dans un second temps, il nous a semblé judicieux de commencer notre étude par des formulations dont les temps de réaction sont de l'ordre de l'heure en condition isotherme, afin de mettre au point notre protocole expérimental. Enfin dans le troisième chapitre, nous validerons ce protocole pour des formulations représentatives de celles utilisées en industrie, avec des temps de gel assez courts<br>The set of this work consists in operating experimental methodologies allowing to reach kinetic and rheological properties in real time during the process of resin transfer molding (RTM). Chemical reactions in this type of process are characterized by rather short times of gelation, of the order of some minutes. Resin UP made the object of numerous studies in the past, that is why in the first chapter, we shall review knowledge on these system. In a second time, it seemed to us sensible to begin our study with formulations of which response times are of the order of hour in isothermal condition, to finalize our experimental protocol. Finally in the third chapter, we shall confirm this protocol for representative formulations of those used in industry, with rather short times of gelation
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Berthaut, Florent. "Construction, manipulation et visualisation de processus sonores dans des environnements virtuels immersifs pour la performance musicale." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00573382.
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Le travail présenté dans cette thèse s'inscrit à la fois dans le domaine de l'informatique musicale et dans celui de la réalité virtuelle. Nous présentons tout d'abord les avantages des environnements virtuels immersifs et de l'interaction graphique 3D pour les instruments multi-processus et en particulier pour le live-looping hiérarchique, un nouveau modèle d'instrument que nous définissons. Nous proposons ensuite des solutions pour la visualisation et la manipulation des processus sonores dans ces environnements virtuels. Afin de représenter les processus sonores, nous introduisons les widgets réactifs 3D qui s'appuient sur des mappings audiovisuels que nous évaluons. Nous développons un nouveau dispositif d'interaction 3D adapté à l'interaction musicale, appelé Piivert, ainsi que des techniques associées, dont les tunnels afin de manipuler les widgets réactifs 3D. Finalement, nous mettons en œuvre le live-looping hiérarchique avec l'instrument immersif Drile, en utilisant les techniques développées précédemment, et nous étudions plusieurs scènes pour les performances musicales immersives.
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Beuvin, Maxime. "Dérivés benzéniques comme composants à deux électrons en cycloadditions : nouveaux processus désaromatisants." Rouen, 2015. http://www.theses.fr/2015ROUES002.
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Les composés aromatiques sont courants et de gros tonnages, il est donc intéressant de les fonctionnaliser. La désaromatisation est une manière d’ajouter de la complexité moléculaire à ces produits facilement accessibles. Notre groupe porte un intérêt dans les réactions de cycloadditions utilisées à but de désaromatisation. Le processus implique des dérivés aromatiques comme composants à deux électrons dans des réactions de cycloaddition [3+2] ou de [4+2]. Notre premier objectif fut d’utiliser la cycloaddition [3+2] pour fonctionnaliser des dérivés cyanoaromatiques. Nous avons décrit une nouvelle réactivité où un groupement cyano réagit comme hétérodipolarophile dans une cycloaddition 1,3-dipolaire avec un ylure d’azométhine non stabilisé. Cette réaction a été appliquée avec succès à plusieurs dérivés cyanoaromatiques. Cette réactivité représente une nouvelle synthèse efficace d’imidazolines et d’imidazoles par l’oxydation in situ du mélange réactionnel. Nous avons aussi étudié la désaromatisation de composés nitroaromatiques par la réaction de Diels-Alder à demande électronique normale avec le diène de Danishefsky. L’activation par les hautes pressions a été utilisée avec succès pour développer cette nouvelle méthodologie et améliorer les rendements<br>Aromatic compounds are common and available in large quantities. The dearomatization process is one way to add molecular complexity to these easily accessible compounds. Our group has an interest in the development of new synthetic ways involving cycloaddition reactions to achieve the dearomatization process. It involves electron deficient aromatics as two pi electrons components in a [3+2] or a [4+2] cycloaddition. Our first goal was to use 1,3-dipolar cycloaddition to dearomatize cyanoaromatic derivatives. During this work we found out a new reactivity where the nitrile group undergoes a dipolar cycloaddition with an azomethine ylide. The cycloaddition process proved efficient with a panel of aromatic CN substituted substrates. This reactivity represents a new synthetic route to the imidazoline class of coumpounds and to imidazole derivatives by in situ oxidation of the crude mixture. We also studied the dearomatization of nitroaromatic compounds with a normal-electron demand Diels-Alder reaction using Danishefsky diene. High pressure activation was used to develop this methodology and to improve yields
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Durang, Xavier. "Vieillissement dans les processus réaction-diffusion sans bilan détaillé." Thesis, Nancy 1, 2011. http://www.theses.fr/2011NAN10051/document.
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L'objectif du projet, intitulé "Vieillissement dans les processus réaction-diffusion sans bilan détaillé", est de mieux comprendre le comportement physique des systèmes avec un très grand nombre de degrés de liberté. En particulier, de tels systèmes peuvent bien montrer un comportement collectif avec de nouvelles qualités, qui ne sont pas présentes auprès des constituants individuels. C'est dans ce contexte que nous nous sommes intéressés au vieillissement. D'emblée, nous pourrions répondre que la seconde loi de la thermodynamique justifie le vieillissement, cependant cette loi seule ne permet pas de comprendre les processus sous-jacents responsables de ce phénomène. Dans ce but, nous nous sommes restreints dans un premier temps aux modèles exactement résolubles, dans l'espoir d'avoir des résultats analytiques qui pourront permettre une intuition physique correcte. Nous avons donc considéré dans ce travail les systèmes qui suivent une dynamique de type réaction-diffusion. Plus précisément, nous avons étudié les systèmes relaxant vers des états stationnaires hors-équilibre avec une dynamique ne satisfaisant pas le bilan détaillé. En effet, alors que le rapport fluctuation-dissipation est bien connu pour les systèmes avec bilan détaillé, il n'en est rien pour ces autres systèmes. Cette thèse se focalise sur deux modèles; le premier est le processus de contact bosonique avec une diffusion de type "vols de Lévy" permettant les sauts à longue portée, et le second est le processus coagulation-diffusion. Dans ces deux modèles, nous avons calculé les observables à deux temps, comme le corrélateur et la réponse, extrait les formes d'échelle et les exposants caractérisant le vieillissement. Nos résultats ont amené à proposer une généralisation du rapport fluctuation-dissipation dont l'applicabilité a été testée sur un grand nombre de modèles. Son interprétation physique reste une question ouverte pour de futures recherches<br>The objective of the project, which title is "Ageing in reaction-diffusion processes without detailed balance", is to arrive at a better understanding of the physical behaviour of strongly interacting many-body systems. In particular, such systems can exhibit a collective behaviour with new qualities which are not present at the microscopic level. It is in this context that we focus on the ageing. As an answer, we could argue that the second law of the thermodynamics might be sufficient to justify the ageing. However, that law alone does not suffice if one wishes to understand more deeply the underlying processes responsible of these ageing phenomena. For this motive, we consider exactly solvable systems in order to obtain precise analytical results on very simple models which later on could help to form a correct physical intuition. A common type of this kind of system is particle-reaction models with reaction-diffusion dynamics. More precisely, we have studied intrinsically irreversible systems, whose dynamics does not satisfy detailed balance and which relax towards non-equilibrium stationary states. Indeed, while for systems that obey the detailed balance relations, the fluctuation-dissipation relationship is well known, that is no longer the case for more general systems. This thesis focuses on two different models; the first one is the bosonic contact process (and also the bosonic pair-contact process) with a long range transport of particules ("Lévy flights") and the second one is the coagulation-diffusion process. In both models, characteristic two-time observables such as the two-time correlations and responses are found exactly and their exact scaling forms are extracted, especially the values of the non-equilibrium exponents characterising ageing are found. Our results suggest a novel generalisation of the fluctuation-dissipation ratio whose applicability is tested in a large set of models. Its physical interpretation remains an open question for future research
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Toyé, Marco. "Une approche intégrée de la conduite de production : vers l'atelier réactif." Lille 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LIL10167.
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Les exigences économiques actuelles imposent aux outils de production de s'adapter à l'évolution rapide des marchés. Aujourd'hui, trois principes sont à la base de la plupart des développements industriels allant dans ce sens : le Juste-à-Temps et la Qualité Totale en ce qui concerne les méthodes de gestion et le CIM (Computer Integrated Manufacturing) qui vise l'intégration des fonctions de production par les technologies de l'information. Cependant, la plupart des implantations industrielles relevant de cette approche intégrée sont ou ont été confrontées à de véritables difficultés d'exploitation. Les problèmes viennent en grande partie des limites des approches pré-citées à proposer un niveau de conduite adapté à cette nouvelle organisation de la production. Les travaux que nous présentons définissent, dans ce sens, une approche intégrée de la conduite de production, compatible avec une vision globale du processus de production. Il s'agit de caractériser les fonctions de conduite autour de trois principes fédérateurs et génériques : anticipation, visibilité et réactivité. L'implantation de ces principes à travers un ensemble d'outils de supervision, de contrôle et de visibilité sur le processus de production conduit à l'atelier réactif. Le prolongement de cette approche nous a amené à définir un Modèle de Référence pour le développement d'outils de conduite dans un environnement intégré. Ce modèle donne au concepteur les moyens d'organiser les données et les différentes fonctions associées à la conduite, et garantit la cohérence et l'ouverture du système ainsi spécifié. Les principes de l'approche et du modèle de référence sont finalement illustrés à travers un outil de supervision et d'aide à l'exploitation que nous avons développé pour un système de convoyage automatisé
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Waeckel, Ludovic. "Rôle de la réaction inflammatoire dans le processus de néovascularisation." Paris 7, 2007. http://www.theses.fr/2007PA077005.
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Dans certaines conditions physiologiques ou pathologiques, le développement de nouveaux vaisseaux en réponse à l'ischémie est diminué. Ainsi, la compréhension des mécanismes qui régulent la néovascularisation post-ischémique est un enjeu majeur pour le développement de nouvelles stratégies thérapeutiques. Nous nous sommes intéressés dans ce travail au rôle de la réaction inflammatoire dans le processus de néovascularisation. Nous avons mis en évidence le rôle des chimiokines dans le recrutement des cellules inflammatoires et des cellules progénitrices au niveau du territoire ischémique. Le récepteur aux chimiokines CXCR3 est impliqué dans le recrutement des leucocytes lors d'une ischémie des membres inférieurs. Les leucocytes s'infiltrent alors dans le tissu et participent à la néovascularisation en sécrétant des facteurs de croissance et en dégradant la matrice extracellulaire. Les chimiokines sont aussi impliquées dans le recrutement des cellules progénitrices issues de la moelle (BMCs) au niveau du territoire ischémique. Lors d'une ischémie, la chimiokine SDF-1 permet l'adhésion des BMCs au niveau de l'endothélium activé induisant une sécrétion de NO indispensable à la néovascularisation. Nous nous sommes également intéressés à l'utilisation d'un modulateurs de la réaction inflammatoire comme stratégie thérapeutique. L'emploi d'un peptide appelé AcSDKP a pour effet d'augmenter la réaction inflammatoire et la néovascularisation post-ischémique chez des souris. Ces résultats présentent donc la réaction inflammatoire et ses acteurs comme une cible thérapeutique potentielle qui pourrait être modulée pour le développement de traitements des maladies occlusives vasculaires<br>Under physiological or pathological conditions, post-ischemie neovascularization process is blunted. Thus, the comprehension of the mechanisms which control the post-ischemie neovascularization is a major stake for the development of new therapeutic strategies. We were interested in this work in the role of the inflammatory reaction in the process of neovascularization. We highlighted the role of the chemiokines in the recruitment of inflammatory cells and progenitor cells in ischemic territory. The chemiokines receptor CXCR3 is implicated in the recruitment of the leucocytes during hindlimb ischemia. Leukocytes infiltrate ischemic tissue and increase the neovascularization by secreting growth factors and degrading the extracellular matrix. Chemokines are also implicated in the bone marrow mononuclear cells (BMCs) recruitment in the ischemie tissue. During ischemia, the chemokine SDF-1 allows the BMCs to adhère on the activated endothelial cells inducing NO secretion, which is important for the neovascularization. We also were interested in the use of modulators of the inflammatory reaction in the case of therapeutic strategies. Thus, the use of a peptide named AcSDKP makes it possible to increase the inflammatory reaction and the post-ischémic neovascularization in mice. These results present, therefore, the inflammatory reaction and its actors as a potential therapeutic target which could be modulated for the development of treatments of the vascular occlusive diseases
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Mohammed, Shireen Rashid. "Development of new radical processes : approaches toward the synthesis of Eucophylline." Thesis, Bordeaux, 2014. http://www.theses.fr/2014BORD0264/document.
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L’objectif de ce travail a consisté en le développement de nouveaux processus multi-composant radicalaires et leur application en synthèse organique. Des carbo-alcénylation d'oléfines ont ainsi été réalisées avec de nouveaux précurseurs de radicaux, des oléfines diverses, en présence de Z-diphénylsulfonyléthylène comme accepteur terminal. Les conditions de la réaction ont été optimisées, en introduisant notamment la diphénylsulfonylhydrazine comme amorceur de radicaux sous irradiation UV, et substitut au couteux DTBHN. Des conditions sans étain ont également été étudiées avec l’objectif de remplacer le réactif (Bu3Sn)2 par des radicaux silylés. Le tris (triméthylsilyl)silylthiopropene a ainsi été testé avec succès en tant qu'agent de propagation des chaînes radicalaires. A l’issue de ce travail méthodologique, nous avons développé une stratégie de synthèse de l'Eucophylline, un alcaloïde isolé de Leuconotis griffithii, dont le squelette tétracyclique a été élaboré sur la base d’une réaction de carbo-oximation radicalaire d’oléfine. Ce processus multicomposant, suivi d’une réduction de la fonction oxime et d’une lactamisation offre une voie d’accès rapide au motif bicyclo[3.3.1]lactame, intermédiaire-clé de la synthèse. Une réaction de type Friedländer entre ce lactame et un ortho-aminobenzonitrile a permis d’accéder au squelette tetrahydrobenzo[1,8]naphthyridine de l'Eucophylline. La synthèse du composé modèle a enfin été complétée par l’introduction du substituant vinylique par un couplage de Heck<br>The aim of this work was to develop new radical multi-component processes and their application in organic synthesis. Carbo-alkenylation processes were thus performed with new radical precursors, different olefins, in the presence of Z-diphenylsulfonylethylene as a terminal acceptor. Reaction conditions have also been optimized, including the diphenylsulfonylhydrazine as a radical initiator under U.V. irradiation, and substitute to the costly DTBHN. Tin-free conditions were also screened with the goal of replacing (Bu3Sn)2 with silyl radicals. Tris(trimethylsilyl)silylthiopropene was tested with success as a radical chain carrier. After this methodology studies, we developed a strategy toward the synthesis of Eucophylline, an alcaloid isolated from Leuconotis griffithii, which tetracyclic skeleton was elaborated based on a carbo-oximation of olefin. This multicomponent process, followed by a reduction of the oxime function and a lactamization offered a fast access to the bicyclo[3.3.1]lactam, a key-intermediate in the synthesis. A Friedländer-type reaction between this lactam and an ortho-aminobenzonitrile allowed an access to the Eucophylline tetrahydrobenzo[1,8]naphthyridine skeleton. The synthesis of the model compound was finally completed with the introduction of the vinylic substituent through a Heck coupling
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Cotti, Julien. "Adaptation saccadique : motricité réactive et motricité volontaire." Aix-Marseille 2, 2007. http://www.theses.fr/2007AIX22090.
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Les saccades oculaires sont les mouvements les plus fréquemment produits dans la vie quotidienne. On distingue les saccades réactives qui sont déclenchées en réaction à l’apparition d’un élément dans le champ visuel et les saccades volontaires qui sont déclenchées de façon interne face à des éléments stables dans l’environnement. L’adaptation saccadique est le mécanisme en charge du maintien de la précision des saccades. Ce mécanisme est bien documenté pour les saccades réactives mais reste peu étudié pour les saccades volontaires. L’objectif de cette thèse était d’identifier parmi les étapes de transformation sensorimotrice qui permettent de passer de l’information visuelle à la commande motrice les étapes auquelles interviennent les modifications adaptatives pour les saccades réactives et pour les saccades volontaires<br>Ocular saccades are the most frequently produced movements in everyday life. Whereas the reactive saccades are produced in reaction to the sudden appearance of an object in the visual field, the voluntary saccades are triggered internally between persistant objects of the environment. Saccadic adaptation, i. E. The sensorimotor process in charge of saccadic accuracy maintenance, is well documented for reactive saccades but remains poorly studied for voluntary saccades. The aim of the present work was to identify between the stages of sensorimotor transformation allowing the transformation of visual information into motor commands the level at which adaptative modifications occur for reactive and voluntary saccades
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Heudron-Jourdan, Hélène. "Doubles réactions de Petasis : Nouveaux processus tandem séquentiel et cascade en solution et sur phase solide." Rouen, 2007. http://www.theses.fr/2007ROUES010.
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Ce travail décrit la mise au point d’une nouvelle méthodologie de synthèse consistant à enchaîner dans un même réacteur et sans isoler l’intermédiaire, 2 réactions de Petasis, processus multi-composants (RM-C) à haut potentiel permettant d’accéder, à partir d’une amine, d’un dérivé carbonylé et d’un organoboré, à des amines diversifiées. Les doubles de Petasis tandem ont été réalisés séquentiellement en solution avec des acides boroniques, et des molécules complexes et hautement diversifiées ont été ainsi synthétisées rapidement, avec de très bons rendements et de bonnes diastéréosélectivités grâce à l’emploi de l’HFIP comme co-solvant. Selon la nature des dérivés carbonylés engagés, des a,a’-aminodiesters ou des morpholinones polysubstitués ont été obtenus, après estérification. Puis, la réaction a été menée selon un processus cascade. L’utilisation d’esters boroniques a alors été envisagée et le champ d’application de ces espèces a d’abord été élargi en mettant au point 3 nouveaux protocoles expérimentaux (méthanol ou HFIP à t. A. Ou sous irradiations micro-ondes). Lors de cette étude, des esters boroniques chiraux ont été testés mais ils n’ont pas amélioré significativement la diastéréosélectivité des réactions. Le processus cascade ou R5-C a ensuite été mené en introduisant acide et esters boroniques. Des mélanges de produits ont donc été obtenus et un phénomène de trans-boro-estérification a été mis en évidence. Une étude sur la réactivité propres des esters boroniques a alors montré que les acides boroniques résultant de l’hydrolyse in situ des esters seraient en réalité les espèces réagissant. Enfin, la méthodologie a été adaptée à la phase solide afin de produire de petites chimiothèques. Des conditions permettant de se limiter à la mono Petasis ou d’effectuer directement la double Petasis symétrique à partir de résines de Wang aminées, ont été mises au point mais de faibles rendements ont été obtenus<br>This work focuses on the development of new methodologies which consists in performing one-pot double Petasis reactions. This reaction is a multi-component process (M-CR) of high exploratory power that yields diversified amines from amines, carbonyl compounds and organoboron derivatives. Firstly, double Petasis tandem were processes were sequentially carried out with boronic acids. Complex molecules featuring 5 sites of diversity were synthesized with good yields and good diastereometric excesses, thanks to the use of HFIP as cosolvent. Depending on the carbonyl substrate, a,a’-aminodiesters or polysubstituted morpholinones were obtained, after esterification. Secondly, the reactions were developed as cascade processes. To achieve this, boronic esters were considered and used. The development of 3 new efficient protocols (methanol or HFIP at room temperature or under microwaves irradiations) broadened the use of these species in general Petasis reactions. Chiral boronates yielded no significant improvement of diasteroselectivity. The cascade process or 5-CR was then carried out by introducing both boronic acid and ester. Mixtures of products were obtained, the result of a competitive transboroesterification process. A study on boronate reactivity pointed the finger at boronic acids, formed in situ by hydrolysis of esters, as the reacting species. Finally, the methodology developed in the first part was transfered to solid phase chemistry with the goal of producing libraries with the help of automated synthesizers. Conditions allowing either the mono or the double Petasis product from aminated Wang’s resins were optimized, but the final products were isolated in low yields
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Besse, Adrien. "Réactions dures exclusives au twist sous-dominant." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00855281.
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Le sujet de cette thèse sont les amplitudes d'hélicités de la leptoproduction exclusive et diffractive du méson rho dans la limite de Regge perturbative et au-delà du twist dominant. La compréhension de pareils processus exclusifs en termes des constituants élémentaires de QCD est un important défi pour comprendre la structure des hadrons. On présente ici deux nouveaux modèles phénoménologiques basés sur la kT-factorisation des amplitudes d'hélicités en un facteur d'impact γ*(λ) → ρ(λ'), où λ et λ' dénotent les polarisations du photon virtuel et du méson rho, et le facteur d'impact du nucléon cible. Les facteurs d'impacts γ*(λ) → ρ(λ') sont calculés en utilisant la factorisation colinéaire pour séparer la partie molle du méson rho. Le premier modèle est obtenu en combinant les résultats respectivement de twist 2 et twist 3 des facteurs d'impacts où les deux polarisations sont longitudinales ou transverses, avec un modèle pour le facteur d'impact du nucléon et un modèle pour les distributions d'amplitudes du méson rho. Dans la seconde approche présentée dans cette thèse, on calcule ces facteurs d'impacts dans l'espace des paramètres d'impacts et on montre que l'amplitude de diffusion d'un dipôle de couleur avec le nucléon se factorise, permettant de combiner nos résultats avec un modèle de section efficace de dipôle. On obtient en très bon accord avec les données de H1 et ZEUS pour des virtualités plus grandes que quelques GeV. Nous discutons les résultats obtenus et les comparons à d'autres modèles existants.
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Galanti, Marta. "Processus de diffusion et réaction dans des milieux complexes et encombrés." Thesis, Orléans, 2016. http://www.theses.fr/2016ORLE2004/document.
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L'objectif général de cette thèse est d'analyser les processus de diffusion et les processus de réaction-diffusion dans plusieurs types de conditions non-idéales, et d'identifier dans quelle mesure ces conditions non idéales influencent la mobilité des particules et les réactions entre les molécules. Dans la première partie de la thèse, nous nous concentrons sur les effets de l'encombrement macromoléculaire sur la mobilité, ainsi élaborant une description des processus de diffusion dans des milieux densément peuplés. Tous les processus sont analysés à partir de la description microscopique du mouvement des agents individuels sous forme de marche aléatoire, tenant compte de l'espace occupé par les particules voisines. La deuxième partie de la thèse vise à caractériser le rôle de la géométrie de l'environnement et de la réactivité des corps qui y sont contenus sur la réaction entre des molécules sélectionnées. La théorie classique de Smoluchowski, formulée pour les réactions contrôlées par la diffusion dans un milieu dilué, est ainsi adaptée à des domaines arbitrairement décorés par des obstacles, dont certains réactifs, et l'équation stationnaire de diffusion est résolue avec des techniques d’analyse harmonique. Finalement, le calcul explicit de la constante de réaction et la dérivation des formules approximées sont utilisés pour étudier des applications biologiques et nano-technologiques<br>The overall purpose of this thesis is to analyze diffusion processes and diffusion-reaction processes in different types of non-ideal conditions, and to identify to which extent these non-ideal conditions influence the mobility of particles and the rate of the reactions occurring between molecules. In the first part of the thesis we concentrate on the effects of macromolecular crowding on the mobility of the agents, providing therefore a description of various diffusion processes in densely populated media. All the processes are analyzed by modeling the dynamics of the single agents as microscopic stochastic processes that keep track of the macromolecular crowding. The second part of the thesis aims at characterizing the role of the environment’s geometry (obstacles, compartmentalization) and distributed reactivity (competitive reactants, traps) on the reaction between selected molecules. The Smoluchowski theory for diffusion influenced reactions is thus adapted to domains arbitrarily decorated with obstacles and reactive boundaries, and the stationary diffusion equation is explicitly solved through harmonic-based techniques. The explicit calculation of the reaction rate constant and the derivation of simple approximated formulas are used for investigating nano-technological applications and naturally occurring reactions
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Kindela, Fadjay B. "Processus de substitution de ligands : réactions des tétracarbonylhydruroferrates avec les phosphanes." Toulouse 3, 1991. http://www.theses.fr/1991TOU30254.
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Le memoire presente des reactions de substitution de ligands par action de phosphanes sur des complexes m#+(hfe(co)#4)#. Ce travail a pour origine l'observation d'une reaction de khfe(co)#4 avec la triphenylphosphine. Cette reaction inattendue d'apres les donnees de la bibliographie a ete etudiee en detail et generalisee. L'action de phosphanes, p, sur ces complexes constitue la meilleure methode de synthese de plusieurs familles de complexes, a savoir des complexes mono-, di- ou trisubstitues, m#+(hfe(co)#3p)#, fe(co)#3p#2, h#2fe(co)#2p#2 ou fe(co)#2p#3. L'orientation de ces reactions est totalement maitrisee par le choix des conditions operatoires et les rendements sont pratiquement quantitatifs. L'acces maintenant aise aux dihydrures h#2fe(co)#2p#2 a permis pour la premiere fois d'engendrer et de caracteriser des complexes hydruroanioniques disubstitues k#+(hfe(co)#2p#2)# et un exemple de complexe dianionique k#2(fe(co)#2p#2), premier analogue disubstitue du reactif de collman. Le mecanisme de ces reactions a ete elucide. La premiere substitution de ce ligand conduit au derive monosubstitue m#+(hfe(co)#3p)#. En milieu ethanolique, ce complexe engendre le dihydrure h#2fe(co)#3p qui reagit alors avec l'exces de phosphane pour conduire, suivant les conditions operatoires, soit au derive fe(co)#3p#2, soit au dihydrure h#2fe(co)#2p#2. Ce dernier peut egalement reagir avec l'exces de phosphane pour former le complexe trisubstitue fe(co)#2p#3. Outre son interet en synthese, l'un des enseignements majeurs de ce travail est que, pour ces reactions de substitution de ligand, le parametre qui determine la reactivite d'un phosphane est son encombrement sterique alors que sa basicite ne joue qu'un role mineur
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Boffelli, Jeoffrey. "Cοllisiοns réactives entre électrοns et catiοns d'hydrures : apprοches théοriques et applicatiοns dans les milieux iοnisés hοrs-équilibre". Electronic Thesis or Diss., Normandie, 2024. http://www.theses.fr/2024NORMLH19.
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Les collisions de molécules par impact d'électrons sont présentes dans les milieux ionisés froids tel que les nuages interstellaire, les atmosphères de planètes et les plasma froids. Avec assez d'énergie pour se déplacer et s'extraire, les électrons collisionnent et réagissent avec d'autres espèces dans leur environnement formant des précurseurs de molécules plus complexes ainsi que détruisant d’autres espèces, permettant la redistribution d’énergie et de matière. Les chercheurs expérimentaux et théoriques travaillent main dans la main pour améliorer en continue leur capacité de mesure et de description de la cinétique de ces milieux. Des appareils de mesures tel que les anneaux de stockage (e.g. CSR) sont maintenant capables de produire des mesures avec une résolution d’état à état. D’autre part, les études théoriques, elles, ne sont pas restreintes par des limitations physiques (e.g. finance) ou chimiques (e.g. toxicité) mais restent, comme les expériences, longues à mener.Ce travail de thèse porte sur deux approches théoriques et leurs applications pour étudier différents processus de trois cations moléculaires diatomiques. Premièrement, nous étendons l’étude précédente de notre groupe sur la recombinaison dissociative de CF+ en prenant en compte plus d’états dissociatives (venant de la symétrie neutre 4Π), en produisant des rapports de branchements et en calculant des sections efficaces et des vitesses de réactions pour l’excitation vibrationnelle (en utilisant l’approche SW-MQDT). Malgré que la structure rotationnelle soit négligée, et qui devrait être étudié dans un travail future, on observe un bon accord avec les résultats expérimentaux des anneaux de stockage pour les rendements venant du processus de recombinaison dissociative. Deuxièmement, nous étendons à haute énergie, l’étude de BeH+ précédente de notre groupe à basse énergie en incluant le processus d’excitation dissociative à travers la discrétisation des continuum d’ionisation et en prenant en compte des états dissociatives plus haut énergétiquement, permettant la production de sections efficaces et de vitesses de réactions pour la recombinaison dissociative, l’excitation dissociative et les transitions vibrationnelles (en utilisant l’approche SW-MQDT). En fin, nous étudions la recombinaison dissociative de CF+ en utilisant une approche différente appelée RMT-MQDT, où les couplages électroniques et les états dissociatives n’ont pas besoin d’être calculés de manière explicite, basée sur la théorie de la R-matrice pour calculer la matrice de diffusion à géométrie fixée électronique et aussi basée sur la théorie de la MQDT --- pour traiter le mouvement nucléaire (changement de repère) et prenant en compte les séries d’états de Rydberg (défaut quantiques avec CCEP). Un bon accord est trouvé avec l’expérience des anneaux de stockage lorsque la structure rotationnelle de la molécule est pris en compte<br>Electron-impact collisions of molecules are present in cold ionized media such as interstellar clouds, planetary atmospheres and cold plasma. With enough energy to move about and escape from capture, electrons collide and react with other species in their environment forming precursors of more complex molecules and destroying species, allowing for redistribution of energy and material. Experimental and theoretical researchers are working hand-in-hand to continuously improve their respective ability to probe and to describe the kinetic of such media. Experimental devices such as storage-rings (e.g. CSR) are now able to produce measurements with state-to-state resolution. On the other hand, theoretical studies are not restricted by physical (e.g. finance) or chemical (e.g. toxicity) limitations while still being time-consuming. This work is about two theoretical approaches and their applications to investigate different processes for three diatomic molecular cations. Firstly, we extend our group previous dissociative recombination study of SH+ by accounting for more dissociative states (coming from the 4Π neutral symmetry), by producing branching ratios and by calculating vibrational excitation cross sections and rate coefficients (using the SW-MQDT approach). While the rotational structure of the molecule is neglected and should be investigated in a future work, good agreement is found with the storage-ring measurements for the yields from the dissociative recombination process. Secondly, we also extend our group previous low energy study BeH+ to high energy including the dissociative excitation process through discretized ionization continua and by accounting for higher-lying dissociative states, allowing the production of cross sections and rate coefficients for the dissociative recombination, dissociative excitation and vibrational transitions (using the SW-MQDT approach). Finally, we investigate the dissociative recombination of CF+ using a different approach called RMT-MQDT, where electronic couplings and neutral dissociative states do not need to be explicitly calculated, based on R-matrix theory to calculate the electronic fixed-geometry scattering matrix and based also on MQDT theory --- for the treatment of the nuclear motion (frame transformation) and accounting for the Rydberg series of states (quantum defect with CCEP). Good agreement is found with the storage-ring experiment when accounting for the rotational structure of the molecule
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Khalil, Tony. "Modélisation du transport réactif en milieux poreux saturé : étude des processus chimio-hydro-mécaniques." Ecole centrale de Nantes, 2011. http://www.theses.fr/2011ECDN0056.
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Les sols et les sous-sols urbains peuvent être contaminés par des polluants divers. En effet, leur mobilité est régie par différents processus physico-chimiques de transport et de rétention/libération (la rétention tend à freiner la propagation des particules tandis que la libération accélère le transport des particules). Ainsi, il est nécessaire de comprendre les mécanismes du transport des polluants dans des sols et de prédire cette migration à long terme. Tout d’abord, nous détaillerons un modèle de transport et d’écoulement en milieu poreux saturé, qui est basé sur les EDPs. De plus, ces équations se réfèrent au transport de masse en milieu poreux saturé qui est régi en général par la classique équation de type convection-dispersion-diffusion. En bref, les équations de l'écoulement et du transport avec des effets de viscosité et la densité sont mises en œuvre dans les codes de différences et éléments finis en utilisant la Librairie d’éléments finis Diffpack. Ensuite, nous proposons de coupler le modèle de transport avec l’érosion interne. Pour atteindre ce but, nous avons proposé un modèle mathématique de l’érosion interne et nous l’avons validé par des tests expérimentaux. De même, nous avons montré que l’érosion influe directement sur le transport des particules. Ceci nous a amené à définir un couplage entre le transport, l’érosion et le transfert de polluants. En outre, le modèle développé est basé sur le transport réactif qui tente de simuler les processus d’écoulement-transport, les réactions physico-chimiques. Enfin, nous avons introduit le comportement des milieux déformables dans le modèle pour ainsi étudier le rôle de la déformation du sol dans le transport<br>Soil and urban basement may be affected by various pollutants. Indeed, their mobility is governed by different physical and chemical processes of transport and retention / release. The retention tends to reduce the spread of the particles while the release accelerates the transport of particles. Thus, it is necessary to understand the mechanisms of pollutants transport in the soil and to predict the long-term migration. First, we will describe a model of transport and flow in porous and saturated media which is based on PDEs. In addition, these equations refer to the mass transport in saturated and porous medium which is governed generally by the classical convection-dispersion-diffusion equation. Briefly, the equations of flow and transport with effects of viscosity and density are implemented in the codes of differences and finite elements using the software Diffpack. Then, we propose to couple the transport model with internal erosion. Thus, we proposed a mathematical model of internal erosion and we validated it by experimental tests. Similarly, we have shown that erosion has a direct influence on particle transport. This led us to define a coupling between the transport, erosion and pollutants. In addition, the developed model is based on reactive transport that attempts to simulate the process of flow-transportation, physical and chemical reactions. Finally, we attempt to model the effect of the transport of eroded particles on deformable media, with respect to the role of the deformation of the ground
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Aboulkacem, El Khater. "Nationalisme et construction culturelle de la nation au Maroc : Processus et réactions." Paris, EHESS, 2005. http://www.theses.fr/2005EHES0252.
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Cette thèse est une tentative de contribution à l'étude des processus de construction nationale et ses effets sur l'émergence des courants de contestation qui occupent aujourd'hui la scène politique dans ce pays. Au début, elle brosse le paysage social, politique et culturel de l'empire précolonial afin de saisir comment une catégorie sociale détentrice d'une culture particulière va pouvoir s'investir dans le projet nationaliste. Ensuite, elle aborde le passage de l'empire à un Etat de type nationaliste. Les modalités juridiques produites par le contact entre l'Empire et les puissances européennes ainsi que la mise en route du Protectorat français ont été décrites pour comprendre le contexte favorable à l'émergence de l'idée de "nation" et comment les producteurs légitimes du discours nationaliste ont été conduits à adopter la nationalité "arabe" et l'investir dans la production de la norme légitime. Enfin, elle analyse les conditions dans lesquelles le processus d'élaboration culturelle de la "nation" est engagé, ses limites et les réactions qu'elle engendre dans l'actualité la plus immédiate avec les deux mouvements contestataires, islamiste et amazigh (berbère)<br>This thesis is an attempt to contribute to the examination of the process of constructing the nation and the emergence of the currents of anti-establishment activity in this country. The first part gives a rough outline of the social and cultural landscape of the pre-colonial empire in order to understand how a social class were going to be able to invest in the nationalist project. The second part concerns the move from an empire to a nationalist-type State. The judicial modalities, a product of the contact between the Empire and the European powers and of the starting-up of the Protectorat, have been described in order to understand how the changes that had been brought about had created a context favourable to the emergence of the idea of "the nation". Furthermore, the development of this idea and the context for the realisation of nationalism have been apprehended to understand why and how the legitimate producers of nationalist discourse were persuaded to adopt "Arab" nationality. The third part analyses the conditions in which the development process of the nation's cultural landscape began, its limits and the reactions to which it is giving rise at the present time with the emergence of the two anti-establishment movements, islamist and Amazigh (Berber)
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Assowe, Dabar Omar. "Etude des processus de corrosion du nickel par dynamique moléculaire avec un potentiel réactif ReaxFF." Phd thesis, Université de Bourgogne, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00867048.
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La compréhension des processus de corrosion est un élément majeur de l'étude de la durabilité des matériaux en environnements agressifs. C'est dans ce cadre que ce travail de thèse se situe. L'objectif est d'apporter un nouvel éclairage sur les processus de corrosion du nickel en milieu aqueux en utilisant la simulation par dynamique moléculaire avec un champ de force réactif " ReaxFF ".Nous nous sommes particulièrement intéressé aux réactions entres les molécules d'eau et les surfaces monocristallines de nickel. Ces résultats ont montré aucune dissociation de l'eau sur les surfaces. Par ailleurs, une adsorption des molécules en bicouche a été constatée, traduisant la polarisation mutuelle entre l'eau et le nickel, ce que confirme le calcul de charges. La surface du métal s'est chargée positivement alors que la première couche d'eau se charge négativement, reproduisant la double couche électrique. L'introduction d'un champ électrique extérieur a conditionné la réaction entre l'eau et le nickel. La présence du champ a permis d'observer les différentes étapes d'oxydation du nickel : l'adsorption des molécules d'eau puis leurs dissociations en OH- et H3O+. La dissolution des atomes de nickel à la surface puis la pénétration de O dans Ni. Ces processus d'oxydation sont répétés au cours du temps pour obtenir le film d'oxyde. L'épaisseur du film d'oxyde dépend linéairement de l'intensité du champ électrique. La cinétique d'oxydation est améliorée pour la surface (110) par rapport aux autres surfaces étudiées. L'étude de l'oxydation d'un bicristal de nickel a montré des processus identique. Par ailleurs, nous avons constaté que les premiers germes d'oxydation se sont produits au niveau des joints de grains et se sont propagés sur toute la surface. L'ensemble de ces résultats est en bon accord avec les observations expérimentales
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Canet, Léonie. "Processus de réaction-diffusion : une approche par le groupe de renormalisation non perturbatif." Phd thesis, Université Paris-Diderot - Paris VII, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00006919.
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Cette thèse propose une approche, par les méthodes du groupe de renormalisation non perturbatif, des phénomènes critiques dans les systèmes hors de l'équilibre. Ce travail se scinde en deux parties. La première présente une analyse méthodologique des propriétés de convergence et de précision des approximations les plus couramment utilisées dans ce formalisme : le développement en dérivées et le développement en champ. La seconde partie est consacrée à l'exploration des processus de réaction-diffusion. D'une part, est apportée la première détermination analytique en toute dimension des exposants critiques (universels) caractérisant la classe d'universalité de la percolation dirigée. D'autre part, le diagramme de phase complet des marches aléatoires avec branchement et annihilation impaires est établi et confirmé par des simulations numériques. Cette analyse révèle des effets non perturbatifs qui modifient qualitativement les propriétés (non universelles) communément admises de ce diagramme --- issues des théories de perturbation.
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BESNARD, Katia. "Modélisation du transport réactif dans les milieux poreux hétérogènes. Application aux processus d'adsorption cinétique non linéaire." Phd thesis, Université Rennes 1, 2003. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00006040.
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Dans le cadre de la gestion de la ressource en eau et de l'aménagement de sites de stockages de déchets sûrs, une meilleure compréhension du devenir des contaminants dans les milieux souterrains est nécessaire. Dans les nappes souterraines, les contaminants sont transportés à travers des milieux poreux caractérisés par une forte hétérogénéité qui joue un rôle important sur leur migration et leur dispersion. D'autre part, le transport des contaminants dans les milieux poreux résulte du couplage de processus physiques, chimiques voire biologiques complexes et interdépendants. Ce travail s'intéresse à l'impact de l'hétérogénéité physique du milieu associée à la réactivité chimique sur le transport de contaminants. L'objectif est de trouver les lois macroscopiques du transport réactif dans les milieux poreux hétérogènes en commençant par les réactions d'adsorption. Nous avons développé un outil numérique modélisant le couplage physico-chimique. Ce modèle repose sur le principe d'une discrétisation de la phase liquide en paquets d'eau identiques, dits volumes élémentaires, caractérisés par leur concentration en soluté. La méthode consiste à suivre simultanément ces volumes élémentaires dans la grille par une méthode de transport dans le domaine des temps. L'intérêt de ce modèle est le découplage des processus physique et chimique à l'échelle du volume élémentaire. L'évolution de la concentration dans le volume est donnée par le flux chimique et est résolue à chaque traversée de maille par le volume élémentaire. Ainsi, cette méthode peut simuler toute sorte de réactions chimiques. Nous avons étudié le comportement d'un panache soumis à une adsorption cinétique, non linéaire de type Freundlich. Le développement du panache a principalement été caractérisé par sa vitesse moyenne et son coefficient de dispersion effectif. L'effet du couplage transport-cinétique-non linéarité a d'abord été étudié en milieu physiquement homogène. Nous avons étudié l'effet des conditions initiales ainsi que l'effet d'une hétérogénéité chimique du milieu. Nous avons montré que la cinétique influence le comportement du panache à court-terme, provoquant même dans certains cas l'apparition de double pics transitoires dans la distribution du panache en solution. Nous avons quantifié ces phénomènes. Le comportement asymptotique du panache est lui contrôlée par la non linéarité. Nous avons étudié ensuite le comportement d'un panache injecté sous forme de pulse dans un milieu physiquement hétérogène dans lequel la variation spatiale de la conductivité hydraulique est supposée aléatoire. Nos premiers résultats montrent que l'étalement du panache n'est que très peu influencé par l'hétérogénéité du milieu. Nous pouvons en conclure que les dimensions du panache sont contrôlées par l'effet de la non linéarité. Par ailleurs, une expérimentation en laboratoire a été initiée afin de valider les résultats des simulations numériques et étudier des processus réactifs plus complexes.
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Besnard, Katia. "Modélisation du transport réactif dans les milieux poreux hétérogènes. Application aux processus d'adsorption cinétique non linéaire." Rennes 1, 2003. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00006040.
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Ce travail s'intéresse à l'impact du couplage hétérogénéité physique du milieu-réactivité chimique sur le transport de contaminants dans les milieux souterrains. L'objectif est d'établir les lois macroscopiques du transport réactif dans les milieux poreux hétérogènes en commençant par les réactions d'adsorption non linéaires et hors équilibre. Nous avons développé un outil numérique modélisant le couplage physico-chimique basé sur une approche Lagrangienne, qui généralise la méthode du suivi de particules pour des solutés réactifs. La phase liquide est discrétisée en paquets d'eau dont la concentration en soluté évolue selon les réactions chimiques qui se produisent lors du trajet dans le milieu. L'effet du couplage transport-cinétique-non linéarité est d'abord étudié en milieu homogène puis en milieu hétérogène. Par ailleurs, une expérimentation en laboratoire a été initiée afin de valider les résultats des simulations numériques et étudier des processus réactifs plus complexes.
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Albouy, Jeanne. "Efficacité des campagnes humanitaires choc : contribution des réactions affectives au processus de persuasion publicitaire." Thesis, Toulouse 1, 2011. http://www.theses.fr/2011TOU10055.
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Cette recherche s’intéresse au mode d’action des campagnes humanitaires « choc », qui sollicitent le registre émotionnel en mettant en exergue la souffrance engendrée par un fléau humanitaire. L’intérêt de faire appel aux émotions négatives en communication sociale a été vivement débattu sans que n’émergent de résultats consensuels. De plus, le clivage traditionnel entre les approches cognitives et affectives, ainsi que les spécificités du secteur humanitaire, soulignent la nécessité de mieux comprendre l’effet de telles campagnes. Un modèle théorique du processus de persuasion est proposé et mis à l’épreuve. Les résultats d’une étude quantitative - conduite auprès de 1200 sujets - prônent un renouvellement paradigmatique en communication sociale, où les approches cognitives de la persuasion dominent. Les réponses affectives générées par une campagne humanitaire contribuent davantage à son efficacité persuasive que les antécédents cognitifs de la décision d’aider autrui. Par ailleurs, un cheminement persuasif affectif indépendant du traitement cognitif et actif du message est identifié. Le rôle adaptatif des émotions négatives est également mis en lumière dans le cadre des problématiques prosociales<br>This research focuses on efficiency of shocking charities’ campaigns, which appeal to emotions by deliberately emphasizing the suffering generated from a humanitarian plague. The interest of highly emotional appeals in social communication was hardly debated. However, studies didn’t provide coherent results. Moreover, the cognitive-affective approaches divide and the specificities of charitable context highlight the need to understand responsiveness to such campaigns. A theoretical framework of persuasion process is suggested and tested. An experimentation carried out on 1200 participants finally advocates a paradigmatic revitalization of social persuasion process, since it has been dominated by cognitive considerations. Results show that affective responses elicited by charity’s campaign dominate cognitive antecedents of the decision to help in explaining message’s efficiency. Furthermore, an affect-based route of persuasion, unmediated by deliberate thoughts and message processing, is identified. Our results underline the adaptive role of negative emotions with regard to prosocial issues
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Visart, de Bocarmé Thierry. "Structure et processus dynamiques au cours de la réaction H2+O2 sur le rhodium." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2002. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/211447.
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Poittevin, Clément. "Réactions de carboalcénylation d'ène-carbamates et d'énamides : recherche de nouveaux processus radicalaires sans étain." Thesis, Bordeaux, 2014. http://www.theses.fr/2014BORD0037/document.
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Les réactions multicomposants radicalaires sont d’une grande efficacité synthétique et s’avèrent en phase avec les principes de la chimie dite "verte". Ce manuscrit s’articule autour de trois axes : l’étude de la réaction de carbo-alcénylation radicalaire d’oléfines azotées riches en électrons, la valorisation des structures obtenues en se dirigeant vers la synthèse de molécules cycliques ou polycycliques complexes, et pour finir la mise au point de nouveaux médiateurs radicalaires sans étain. Dans un premiers temps, sur la base de travaux antérieurs de notre laboratoire, la réaction de carbo-alcénylation radicalaire a été étendue avec succès à l’utilisation d’énamides et d’ène-carbamates. Cette étude a permis de montrer la forte réactivité de ces oléfines vis-à-vis de radicaux électrophiles ainsi que l’importante force motrice que constitue la formation du radical amidoyle intermédiaire.Parmi tous les énamides et ène-carbamates testés, seules les structures cycliques ont permis d’obtenir une excellente diastéréosélectivité en faveur des produits trans. Dans un second temps, une valorisation des structures obtenues lors de la réaction de carbo-alcénylation a été réalisée par la mise au point de processus de cyclisations radicalaires et ioniques. Des cyclisations par activation via des énamines ont permis d’obtenir diastéréosélectivement des squelettes aza-décalones, présents notamment dans les alcaloïdes de la famille des lycopodiums. Un processus de double cyclisations de type 5-exo-trig/6-exo-trig, totalement diastéréosélectif, a également été établi donnant accès à des composés tri- et tétracycliques diversement substitués présents dans d’autres types d’alcaloïdes.Enfin, le développement de nouveaux médiateurs radicalaires silylés non réducteurs, comme substituts aux diétains, a été réalisé. L’intérêt s’est porté sur divers disilanes, thiosilanes, borosilanes et borothiosilanes, précurseurs de radicaux silyles permettant de promouvoir la propagation de chaînes radicalaires. Ces médiateurs ont été testés dans des réactions de vinylation directes de bromures d’alkyle ou dans des processus de carbo-alcénylation à trois composants. Dans le cas des thiosilanes et borosilanes des résultats encourageants et prometteurs ont été obtenus<br>Multicomponent radical reactions have high synthetic efficiency and are in line with "green"chemistry concepts. This manuscript focuses on three topics: the study of the radical carboalkenylation reactions on electrons-rich olefins, the further elaboration of the structures directed towards the synthesis of complex cyclic or polycyclic molecules, and finally the development of newtin-free radical mediators.In the first part, based on previous work from our laboratory, the radical carbo-alkenylation reaction was successfully extended to enamides and ene-carbamates. This study demonstrated the high reactivity of these olefins towards electrophilic radical species and also the major driving force which constitutes the formation of the intermediate amidoyl radical. Amongst all enamides and enecarbamates tested, only the cyclic compounds led to a good diastereocontrol in the favor of transproducts.In a second part, the structures obtained in the carbo-alkenylation reaction were further elaborated through the development of radical and ionic cyclization processes. Activation via enamines allowed the diastereoselective formation of aza-decalin backbones, presents in the lycopodium alkaloid family. A totally diastereoselective double 5-exo-trig/6-exo-trig cyclization process was also achieved,generating various substituted tri- and tetracyclic compounds present in other classes of alkaloids. Finally, the development of new non-reductive free-radical silylated mediators as ditin surrogates was achieved. The research focused on various disilanes, thiosilanes, borosilanes and borothiosilanes,precursors of silyl radicals sustaining the radical chain. These mediators were tested in directvinylation reactions of alkyl bromides or in three components carbo-alkenylation processes. Forthiosilanes and borosilanes encouraging and promising results were obtained
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Baratou, Paul. "Gestion réactive de stocks intermédiaires d'un flux de production automobile." Lille 1, 1998. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1998/50376-1998-379.pdf.
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Pour repondre aux besoins de la clientele, les constructeurs automobiles ont ete obliges de s'adapter a une diversite grandissante de leur fabrication. Cette fabrication sur les lignes de montage automobile s'apparente a des lignes d'assemblage a modeles melanges qui permettent de produire differents produits a la fois. Pour une utilisation efficace de ces lignes il est necessaire de resoudre deux problemes : l'equilibrage de la ligne et le sequencement des vehicules sur cette ligne. Dans cette these, nous etudions les problemes lies au sequencement des vehicules. Nous proposons des outils pour juger de la qualite des sequences (indicateurs et metriques evaluatives) prenant en compte les problemes de repartition des produits, de ratio de production et de dates ou de positions. Puis nous etudions les differentes approches pour optimiser des sequences. Pour le sequencement predictif, nous proposons une nouvelle procedure combinant des optimisations partielles puis globales qui permet d'obtenir, en limitant le temps de calcul, un flux de bonne qualite et robuste. Cet ordonnancement predictif ne peut etre maintenu au long du processus de fabrication a cause des differents aleas de production. Des stocks intermediaires permettent alors de remettre en sequence le flux. Nous proposons pour ces stocks un algorithme de cadencement (sequencement dynamique des vehicules en respectant la cadence de la ligne) qui optimise la sequence, mais dans un environnement plus critique : une succession de decisions locales (enlignement de chaque vehicule) a valider sur la journee complete, respect du temps cycle de la ligne et vision limitee de l'algorithme au voisinage direct du stock.
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Gharbi, Hassen. "Planification réactive et robuste au sein d'une chaîne logistique." Phd thesis, INSA de Toulouse, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00782594.
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Ce travail s'intéresse à la planification tactique de chaînes logistiques dans un environnement incertain et perturbé. Dans le cadre de relations "point-à point", nous proposons une approche permettant d'élaborer une planification tactique optimale et réactive d'un maillon d'une chaîne logistique en présence de paramètres incertains et de perturbations. Notre approche se fonde sur une structure à deux niveaux décisionnels. Le premier niveau effectue une planification agrégée en minimisant le coût global de production. Il établit ensuite "un plan de guidage" qui est transmis au niveau détaillé. Ce dernier effectue sa planification en suivant "au mieux" le plan de guidage et en prenant en compte les contraintes et données détaillées ignorées au niveau supérieur. Le niveau détaillé adopte un processus dynamique de planification à horizon glissant. Il réactualise ses données à chaque étape de planification afin d'assurer la réactivité du processus décisionnel. Nous caractérisons explicitement l'inertie du système décisionnel en distinguant deux phases : la phase d'anticipation et la phase de réalisation. Chaque phase est caractérisée par un délai temporel. Ainsi, nous proposons une modélisation originale du processus décisionnel de chaque décision via trois variables. Le niveau détaillé est formulé selon un programme linéaire. Au niveau agrégé, nous proposons un modèle global ayant l'originalité de prendre en compte les spécificités du processus décisionnel détaillé. Le couplage entre les deux niveaux est assuré par le plan de guidage. Selon les informations incluses dans le plan de guidage, le niveau agrégé accorde un certain degré d'autonomie au niveau détaillé, ceci conditionne la réactivité et la robustesse de la planification. Dans notre travail, nous considérons trois types de guidage : deux guidages budgétaires "globaux" et un guidage "prescriptif" par la sous-traitance agrégée. Notre approche est évaluée par simulation dans le cadre d'une demande incertaine. Pour cela, nous développons deux outils de simulation et un ensemble d'indicateurs de performances. Les expérimentations réalisées confirment la performance de notre approche par rapport à des approches classiques et mettent en évidence l'influence du type de guidage et du profil de la demande détaillée sur la réactivité et la robustesse des solutions trouvées.
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Cros, Fanny. "Application des processus de métathèse à la synthèse de produits naturels marins." Thesis, Lyon 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LYO10103.
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La réaction de métathèse a connu un essor considérable au cours de ces dernières années et le prix Nobel décerné aux chimistes Yves Chauvin, Robert H. Grubbs et Richard R.Schrock est venu récompenser ce travail. Cette réaction a été impliquée pour la synthèse de molécules naturelles d’origine marine. Les thiocyanatines A et B isolées en 2001 ont été ainsi préparées en utilisant la réaction de métathèse croisée. Il s’agit du premier exemple de métathèse en présence de groupements thiocyanates. De plus, ces deux synthèses utilisent la technologie micro-ondes. Le largazole, isolé en 2008, est une cible synthétique très important du fait de son activité anticancéreuse. Ce manuscrit retrace la synthèse d’une partie de cette molécule mais également une étude méthodologique pour la formation de motifs thiazoles par micro-ondes. Enfin, la rugulactone, isolée en 2009, a été préparée selon une stratégie tandem de métathèse cyclisante / métathèse croisée et cette dernière a été appliquée à la synthèse d’analogues<br>The metathesis realized an important development during the last few years and the Nobelprize given to the chemists Yves Chauvin, Robert H. Grubbs et Richard R. Schrock came toreward this work. This reaction has been involved for the synthesis of natural molecules of marine origin. Thiocyanatines A and B, isolated in 2001, have been so prepared by using the reaction of cross metathesis. This is the first example of metathesis with the presence ofthiocyanates groups. Moreover, these two syntheses are using the microwave technology. Largazole, isolated in 2008, is a very important synthetic target because of its anticancerous activity. This manuscript is explaining the synthesis of one part of this molecule but it also provides a methodological study for the formation of thiazoles motives by microwave. Then,Rugulactone, isolated in 2009, has been prepared with a tandem strategy of ring clossing metathesis / cross metathesis and this one has been applied to the synthetis of analogues
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Berrah, Lamia. "Une approche d'évaluation de la performance industrielle : modèle d'indicateurs et techniques floues pour un pilotage réactif." Grenoble INPG, 1997. http://www.theses.fr/1997INPG0099.
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Le travail présenté dans cette thèse s'inscrit dans le cadre de l'évaluation de la performance et du pilotage des processus manufacturiers au moyen d'indicateurs. Un modèle pour l'indicateur est proposé, dont le fondement est l'expression d'une performance, à partir de la comparaison de l'objectif assigné et de la réalité mesurée. Le formalisme retenu est celui de la théorie des sous-ensembles flous, qui permet d'élargir le traitement à toute sorte de donnée ou contrainte - quantitative ou qualitative, précise ou imprécise, flexible ou catégorique - typique du contexte industriel. Par ailleurs, l'exploitation de l'indicateur pour le pilotage est vue à travers la mise en place d'un système d'indicateurs, en cohérence avec les objectifs ainsi que les variables d'action du système analysé. Le principe conducteur de la procédure présentée est la nécessité d'un déploiement de la stratégie et des objectifs globaux de l'entreprise sur ses processus, ce qui garantit d'une part une vision globale et décloisonnée, d'autre part une traçabilité de la performance
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Ballanger, Bénédicte. "L'akinésie du patient parkinsonien : un modèle d'étude des processus d'initiation du mouvement." Poitiers, 2004. http://www.theses.fr/2004POIT2361.
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Le, Floch Camille. "Nouvelle méthodologie de synthèse de γ-butyrolactones par une réaction domino métallo-catalysée entre dérivés halogénés, composés carbonylés, et accepteurs de Michael". Thesis, Paris Est, 2011. http://www.theses.fr/2011PEST1098/document.
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Le motif γ-butyrolactone est une entité naturelle très répandue et présente dans de nombreuses molécules à activité biologique. La substitution du cycle à cinq chaînons définit plusieurs classes de composés auxquels les acides paraconiques (portant une fonction acide carboxylique en position β du carbonyle) appartiennent. Ces composés possèdent des activités antitumorales et antibiotiques et représentent une unité structurale intéressante pour la synthèse de molécules à intérêt pharmaceutique. Cependant, la synthèse multicomposant de γ-butyrolactones a été très peu décrite jusqu'à présent. En se basant sur la réactivité sélective des organozinciques aromatiques, il a été supposé qu'une gamme d'acides paraconiques 2,3-polysubstitués pourrait être accessible à partir d'un organozincique, d'un composé carbonylé et d'un accepteur de Michael via une séquence domino métallo-catalysée impliquant la formation de trois liaisons simples par l'intermédiaire d'une addition conjuguée, d'une réaction d'aldolisation et d'une transestérification intramoléculaire aboutissant à la formation du cycle lactone. La réaction développée sur cette base a permis l'accès à une large gamme d'acides paraconiques 2,3-polysubstitués caractérisés par une chaîne benzyle fonctionnalisée en β du carbonyle. Une étude dédiée à la mise en lumière du mécanisme de cette réaction a été effectuée. L'activité antitumorale in vitro de ces composés a été testée sur différentes lignées de cellules cancéreuses (KB, HCT116, MCF7, HL60). Ces tests ont permis de mettre en évidence une molécule à activité intéressante, sur laquelle des tests supplémentaires ont été effectués (PC3, SK-OV3, MCF7R, HL60R, MRC5, EPC, mécanisme d'action) et des IC50 de 0,6 à 6 µM ont été mesurées sur la plupart de ces lignées. Une extension de la réaction à partir de dérivés ortho-bisubstitués a permis d'obtenir une gamme de lactones tricycliques ortho-condensées avec de bons rendements et de manière diastéréosélective, par un procédé domino. Ces différents composés présentent le motif tricyclique ABC, caractéristique de la structure des strigolactones, hormones jouant un rôle fondamental dans le processus de germination des plantes<br>The γ-butyrolactone scaffold is a widespread naturally occurring motif, present in numerous compounds possessing biological activities. In this context, paraconic acids (bearing a carboxylic acid function at the position β to the carbonyl), constitute an important group of γ-butyrolactones that both display antitumor and antibiotic activities, but also represent relevant building blocks for the synthesis of diverse pharmacologically active compounds. However, the multicomponent synthesis of γ-butyrolactones has been only scarcely reported so far. Considering the selective reactivity of organozinc reagents, it was assumed that a range of 2,3-polysubstituted paraconic acids should be synthesized from an organozinc reagent, a carbonyl compound and a Michael acceptor through a metallo-catalyzed domino reaction involving the formation of three single bonds. This reaction allowed for the access to a wide range of 2,3-polysubstituted paraconic acids characterized by an unprecedented functionalized benzyl side chain in position β of the carbonyl. A study devoted to the elucidation of the mechanism of this reaction was carried out. The in vitro antitumor activity of a representative set of these compounds has been evaluated against various cancer cell lines (KB, HCT116, MCF7, HL60). These tests permitted to highlight a lead molecule, which was submitted to additional tests (PC3, SK-OV3, MCF7R, HL60R, MRC5, EPC, mechanism of action). IC50 between 0.6 and 6 µM have been measured for this compound. An extension of the reaction to ortho-bisubstituted compounds allowed for the domino diastereoselective synthesis of a range of ortho-condensed tricyclic lactones with good yields. Those compounds exhibit the tricyclic ABC pattern of strigolactones, hormones playing a fundamental role in the germination process of plants
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Perrut, Anne. "Systèmes de particules : un processus de réaction-diffusion à deux espèces et un modèle non gradient." Rouen, 1998. http://www.theses.fr/1998ROUES074.
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Cette thèse a pour sujet les systèmes de particules. Dans la première partie, on étudie un processus de réaction-diffusion à deux espèces, appelé modèle des faucons et des colombes. Il modélise des interactions entre deux populations animales vivant dans le même milieu. En chaque site du réseau Zd, des faucons et des colombes évoluent dans le temps : des déplacements, des naissances et des morts ont lieu de manière aléatoire. Les premiers résultats concernent le contrôle des moments et les mesures invariantes. Puis on obtient la limite hydrodynamique du processus (passage entre l'échelle microscopique discrète et le continu), qui permet de déduire de l'observation des individus des équations aux dérivées partielles non linéaires régissant les densités de populations. Deux techniques sont ici utilisées : l'une exploite les fonctions de corrélation du processus, l'autre est la méthode de l'entropie relative (d'abord en volume fini, puis étendue au volume infini par un couplage). Dans la deuxième partie de cette thèse, on étudie le processus d'exclusion simple généralisée non gradient, via la norme H-1 et on obtient une version forte des limites hydrodynamiques en volume infini.
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Ouellet, Denise. "Le traitement des réactions contretransférentielles en fonction de l'utillisation clinique." Thèse, Université de Sherbrooke, 2010. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/2824.
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La présente étude est descriptive et centrée sur le processus interne de traitement des réactions contretransférentielles en fonction de son utilisation clinique. Le concept du contretransfert, omniprésent dans la littérature théorique, est complexe. Il est défini et éclairé par la neurodynamique du champ intersubjectif de la relation thérapeutique. Le contretransfert est considéré comme une clé du processus thérapeutique. Cependant, les nombreux écrits ne guident pas le thérapeute sur le traitement qu'il peut en faire en thérapie. L'étude consiste à décrire le processus d'analyse réflexive du contretransfert à partir d'une approche qui s'inspire de la théorisation ancrée.La démarche de quatre thérapeutes expérimentés en Psychothérapie Gestaltiste des Relations d'Objet, avec trois clients est élaborée et l'analyse qualitative des données a mis en lumière un certain nombre de réactions contretransférentielles types et quelques-unes des caractéristiques les concernant. Cela a permis de décrire 7 catégories de contretransfert et de produire une grille de réflexion sur son expérience contretransférentielle pouvant servir la psychothérapie clinique.
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Klein, François. "Contrôle d'un Système Multi-Agents Réactif par Modélisation et Apprentissage de sa Dynamique Globale." Phd thesis, Université Nancy II, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00432354.
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Dans un système multi-agent (SMA) réactif, le lien entre le comportement collectif et celui des individus qui composent ce système est difficile à établir. Obtenir un comportement particulier est donc également difficile. Nous défendons le principe de maîtriser le comportement d'un SMA par une approche de contrôle. Pour cela, nous agissons sur le SMA à partir d'informations relatives à ses comportements globaux. Pour y parvenir, nous proposons tout d'abord de modéliser la dynamique globale du SMA sous forme d'un graphe d'états. Des outils d'apprentissage par renforcement permettent de construire ce graphe et de calculer une politique qui indique quelle action effectuer en fonction de l'état courant et d'un comportement cible à atteindre. Ensuite, cette politique est exploitée pour contrôler le SMA. L'originalité de notre proposition est de s'appuyer sur la dynamique du SMA décrite à son niveau global. Ainsi, les différents comportements du SMA sont exprimés dans notre proposition au même niveau de description que celui du comportement à atteindre. La proposition est appliquée au contrôle d'un SMA inspiré du déplacement de piétons dans un couloir. Nous la comparons à d'autres approches destinées à maîtriser le comportement d'un SMA. Nous vérifions que le principe du contrôle au niveau global fonctionne. Nous montrons que notre proposition fournit de bonnes performances de contrôle et permet d'atteindre un comportement cible plus fréquemment que les autres approches testées. Nous posons ainsi les premières pierres d'un cadre paradigmatique pour le contrôle au niveau global des systèmes multi-agents.
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Le, Goff Ronan. "Utilisation de réactions tandem et domino pour l'accès rapide à des hétérocycles azotés." Thesis, Le Havre, 2015. http://www.theses.fr/2015LEHA0014/document.
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La présence importante des hétérocycles azotés en chimie organique et médicinale explique le grand intérêt et les très nombreuses recherches dont ils font l’objet. Parmi tous ces motifs, les pyrrolidines ainsi que les γ- et δ-lactames bicycliques ont tout particulièrement focalisé notre attention. En se basant sur des résultats antérieurs obtenus au laboratoire nous avons mis au point deux nouvelles voies d’accès rapides et innovantes pour accéder diastéréosélectivement à ces motifs. D’une part une réaction tandem aza-MIRC (Michael Induced Ring Closure) a permis de former des pyrrolidines polysubstituées et d’autre part une séquence domino oxa-Michael/aza-MIRC a donné accès à de très nombreux γ- et δ-lactames bicycliques. Ces deux méthodes ont, en outre, été appliquées à la synthèse de composés d’intérêts connus pour leurs activités biologiques. La séquence aza-MIRC a été utilisée pour les synthèses totale et formelle respectivement des alcaloïdes Coerulescine et Martinelline, tandis que le processus oxa-Michael/aza-MIRC a été employé pour accéder de manière stéréosélective à des composés spirooxindoliques énantioenrichis. En parallèle du développement de ces deux méthodes, une étude mécanistique poussée de la séquence oxa-Michael/aza-MIRC a été réalisée au moyen de calculs théoriques. Cette étude a permis d’expliquer la majeure partie des résultats obtenus en fournissant un outil puissant capable d’anticiper, dans une certaine mesure, la réactivité de la séquence domino oxa-Michael/aza-MIRC<br>N-heterocycle scaffolds are found in many synthetic and medicinal chemical compounds explaining the high interest for developing efficient synthetic methodologies to reach such structures. In that field, our group has developed over the years innovative routes to y-lactams and bicyclic γ- and δ-lactams using tandem and domino reactions. Based on those previous works, we have developed two new methods to synthesize N-heterocycles. A tandem aza-MIRC (Michael Induced Ring Closure) sequence have been investigated to access pyrrolidines whereas the bicyclique scaffold of bislactames have been obtained using a domino oxa-Michael/aza-MIRC pathway. These two new methods have been then applied to the syntheses of more complexes and thus challenging backbones. The aza-MIRC tandem process have been used for the total and formal synthesis of alkaloids Coerulescine and Martinelline, respectively, whereas the domino oxa-Michael/aza-MIRC sequence has proved to be a powerful tool for stereoselective access to enantioenriched spirooxindolic compounds. DFT calculations studies have allowed elucidation of the diastereoselectivity and double chirality transfer of the domino reaction therefore could be used in the future to develop efficient total syntheses
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Bressy, Cyril. "Réactions tandem métathèse et processus radicalaires : application à la synthèse de lactones et de lactames d'importance biologique." Lyon 1, 2004. http://www.theses.fr/2004LYO10002.
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Au cours de notre étude, nous nous sommes intéressés à la synthèse de lactones et de lactames d'origine naturelle en utilisant des réactions de métathèse et des processus radicalaires. La synthèse de la pondapline, une lactone à 13 chaînons présentant une forte tension de cycle, a été envisagée selon une approche concise, une cyclisation par métathèse achevant la séquence mutli-étapes. Nous avons pu établir l'influence de facteurs structuraux pour l'obtention de ce type de lactones. Le stémoamide, un alcaloi͏̈de présentant à la fois un cycle lactone et lactame, a constitué une cible suivant plusieurs approches, enmployant en particulier les réactions de métathèse et de décarboxylation selon Barton. Au cours de l'une d'elles, nous avons pu mettre en évidence une réactivité singulière des esters de pentadiènyle dans les conditions de la réaction de métathèse. Nous avons également mis au point au cours de notre étude une réaction tandem cyclisation par métathèse/isomérisation/cyclisation radicalaire permettant l'accès en une seule étape à des lactames et des sultames polycyliques, ceci à partir de précurseurs aisément disponibles
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Noireau, Marie Charlotte. "Apprentissage de séquences dans les paradigmes de Hebb et de temps de réaction sériel : un processus similaire?" Master's thesis, Université Laval, 2017. http://hdl.handle.net/20.500.11794/27982.
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Qu'elle soit naturelle ou artificielle, la sériation des informations est omniprésente. Aussi, l'ordre sériel est une problématique fondamentale chez l'humain (Lashley, 1951). Nos activités sérielles des plus basiques aux plus spécifiques reposent sur notre faculté de maintien permanent de suites ordonnées d'informations en mémoire ou apprentissage de séquences, un thème central en psychologie qui reste toutefois abordé de façon cloisonnée au travers des paradigmes expérimentaux de Hebb (Hebb, 1961) et de temps de réaction sériel (TRS) (Nissen & Bullemer, 1987). Jusque-là, les études ont montré que le traitement répété de l'ordre, en mémoire sérielle dans le premier cas et perceptivo-moteur dans le deuxième, bénéficie à son apprentissage. La présente étude questionne la similitude du mécanisme sous-tendant l'apprentissage de séquences observé dans les deux paradigmes. Les deux pans de la littérature sont rapprochés afin de savoir si l'apprentissage de séquences résulte d'un processus de mémorisation sollicitant à la fois l'encodage et la récupération de l'ordre sériel. Les résultats montrent que les performances perceptivo-motrices et de reconstruction spatiale s'améliorent au cours des répétitions dans une tâche hybride originale combinant les tâches de TRS et de reconstruction sérielle et où la procédure de répétition de Hebb est appliquée. Pour la première fois il est montré que les modes procéduraux et hebbien opèrent durant l'apprentissage de séquences lequel semble émerger d'un processus hybride de mémorisation à long terme selon lequel l'encodage sensorimoteur de l'ordre spatial pourrait bénéficier à sa récupération en mémoire. L'apport de la méthodologie hybride est majeur puisqu'il permet de réunir deux domaines d'étude de l'apprentissage de séquences aux apparences distinctes tout en approfondissant sa compréhension. Les résultats sont discutés au regard des théories sur la mémoire de l'ordre et des modèles de l'apprentissage de séquences. Mots clés: Mémoire de l'ordre, apprentissage de séquences, TRS, effet de Hebb, hybridité
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Robert, Sylvie. "Contribution à l'étude de l'autooxydation et du processus de brunissement de la moutarde de Dijon." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1991. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL_T_1991_ROBERT_S.pdf.
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Le devenir du dioxyde de soufre, utilisé comme antioxydant, est suivi dans la moutarde. Ses propriétés et ses interactions avec les constituants de la moutarde sont analysées. L’efficacité de différents antioxydants (tocophérols, catéchines acide ascorbique, acide urique, extraits végétaux, EDTA. . . ) a été étudiée. Les mécanismes mis en jeu lors de l'autooxydation (brunissement enzymatique et non enzymatique, oxydation des lipides, rôle des ions Fe2+) sont étudiés en fonction de la température et de la concentration en oxygène dissous
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Salaün, Philippe. "Conduite auto-adaptative de réactions discontinues en vue de l'optimisation de la qualité des produits." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL144N.
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De nombreux procèdes industriels ont été élaborés pour fabriquer des produits devant obéir à des spécifications précises. Ces spécifications sont notamment respectées en agissant sur les conditions opératoires de synthèse. La présente étude a pour but de développer une méthode de détermination des conditions opératoires d'une opération discontinue optimisant un critère lié aux propriétés d'usage des produits. L'exemple illustrant cette méthode est la réaction de terpolymérisation des méthacrylates d'alkyle. Le terpolymère forme est un additif de lubrification, améliorant l'indice de viscosite et limitant la chute de viscosite due au cisaillement dans un système en fonctionnement. Ces deux propriétés sont liées à la structure du terpolymère, distribution des masses molaires et composition chimique. Le critère d'optimisation est fonction des deux indices représentant les propriétés et du temps de polymérisation. Deux modèles sont nécessaires pour relier les indices aux conditions opératoires. Le premier modèle est un modèle de tendance de copolymérisation radicalaire en solution. Le deuxième modèle permet d'estimer les indices à partir des grandeurs calculées par le premier modèle au moyen de corrélations propriété-structure. Après un nombre minimal d'essais arbitraires nécessités par l'établissement des premières corrélations, nous pouvons, si nous disposons des valeurs expérimentales de la distribution des masses molaires, effectuer une identification des constantes cinétiques du modèle de copolymérisation. Sinon, nous restons sur un jeu établi d'après la littérature. Grace aux corrélations, nous pouvons calculer les conditions opératoires d'un essai optimisant le critère choisi. Cet essai réalisé permet de modifier les corrélations et éventuellement le jeu de constantes cinétiques. Un nouvel essai peut alors être calculé. La campagne d'optimisation a nécessité six essais arbitraires. Nous avons appliqué quatre fois la stratégie. Au quatrième essai, le critère associe à l'additif était optimal
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Laborde, Christian. "Étude du processus d'influence du parrainage sportif : une analyse des réactions cognitives et affectives dans une approche dynamique." Toulouse 1, 2000. http://www.theses.fr/2000TOU10040.
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Depuis une dizaine d'années la compréhension du mode d'influence du parrainage sportif constitue un champ de recherche majeur. Toutefois, malgré les avancées réalisées, le parrainage reste encore un champ à explorer. Une des questions soulevées par les auteurs concerne la durabilité des effets de l'action de parrainage et en particulier le changement d'attitude à l'égard du parrain. Cette recherche propose donc d'étudier le mode d'influence du parrainage sportif dans une approche dynamique. Après avoir posé les bases conceptuelles du parrainage, ce travail teste un modèle global de persuasion du parrainage sportif centré sur l'acceptation du message de parrainage par les cibles. L'analyse des relations entre composantes cognitives et affectives de l'attitude à l'égard d'un événement, de l'attitude à l'égard de l'association entité parrainée/parrain et de l'attitude à l'égard d'un parrain montrent en particulier que : - l'acceptation du message de parrainage joue un rôle central dans la réalisation d'un transfert affectif de l'association entité parrainée/parrain vers le parrain. - l'engagement durable favorise l'acceptation du message de parrainage - la performance sportive de l'entité parrainée, dans le cas d'un parrainage d'équipe, contribue plus à une modification des réactions affectives à l'égard du parrain qu'un engagement durable.
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De, Paiva José Fernando. "Etude de l'électroréduction de l'acétone en milieu aqueux : distribution des produits de réaction et optimisation du processus d'électrodimérisation." Poitiers, 1995. http://www.theses.fr/1995POIT2264.
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Le but de ce travail etait d'etudier la reduction electrochimique de l'acetone en milieu aqueux. Deux sortes d'electrodes ont ete considerees: des metaux catalytiques presentant une faible surtension d'hydrogene et des materiaux a haute surtension d'hydrogene. La voltammetrie cyclique et l'electrolyse preparative a courant impose ont ete les techniques utilisees. Les concentrations du reactif et des produits pendant les electrolyses ont ete determinees par chromatographie liquide a haute performance et par chromatographie gazeuse. Les resultats ont montre que pour les electrodes du premier type, il y a hydrogenation de l'acetone avec de l'isopropanol et/ou du propane. La formation de l'alcool se fait par reaction de surface entre l'hydrogene adsorbe et l'acetone protonee et adsorbee. Par contre le propane est forme par reduction de la molecule adsorbee avec la participation des protons en solution. Avec les electrodes presentants de hautes surtensions d'hydrogene, et selon la nature et l'etat de surface, les produits possibles peuvent comprendre l'isopropanol, le propane, le pinacol et des organometalliques. Dans de tels cas, l'intermediaire primaire commun a toutes les reactions est l'acetone protonee adsorbee ; les etapes de formation de l'isopropanol, du propane et des organometalliques impliquent toujours les protons en solutions. La formation des organometalliques sur le plomb doit passer par l'adsorption de deux intermediaires primaires sur un meme site superficiel, suivie de la formation d'un complexe de surface. Par ailleurs, l'optimisation de la production de pinacol pour chaque systeme a montre que le carbone vitreux pre-traite par une methode electrochimique peut concurrencer avantageusement les electrodes de plomb et de plomb-cu, utilisees traditionnellement
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Couasnon, Thais. "Rôle des espèces réactives de l'oxygène et substances exopolymeriques des bactéries dans le processus de biominéralisation du manganèse." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2019. http://www.theses.fr/2019USPCC038.
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L’objectif de ce travail de thèse a été de déterminer quels sont les facteurs physico- chimiques locaux qui déclenchent la précipitation du manganèse dans des biofilms d’Escherichia coli. Pour étudier le rôle de la structure du biofilm sur la biominéralisation, trois mutants d’E. coli MG1655 et deux d’E. coli 1094 produisant différents types de EPS ont été utilisés. Ce travail de doctorat démontre que les espèces réactives de l’oxygène, y compris les anions superoxyde, sont produites par E. coli et régulées pendant les stades de croissance bactérienne. Le superoxyde est produit par les bactéries dans leur phase exponentielle de croissance et est dégradé lorsqu’elles atteignent leur phase stationnaire. Ces travaux fournissent également des informations sur le contrôle de ces molécules lorsque les bactéries sont organisées sous forme de biofilm. Les superoxydes ne sont pas produits dans l’ensemble du biofilm, mais ce dernier peut créer des microenvironnements caractérisés par des concentrations distinctes de superoxydes. Ce travail démontre également que dans nos conditions d’étude, le superoxyde scontribue à l’oxydation du manganèse pour former des nanoparticules sur les surfaces bactériennes et dans les EPS. En conséquence, E. coli est capable, dans certaines conditions et pour certaines souches, d’oxyder le MnII et de produire des phases minérales oxydées de Mn. Les espèces réactives de l’oxygène sont présentes naturellement dans l’environnement mais la présence d’organismes vivant permet de contrôler leurs concentrations relatives. L’activité oxydante des biofilms pour le MnII est renforcée par la présence de lumière confirmant le rôle des espèces réactives de l’oxygène dans cette oxydation. La distribution spatiale des nanoparticules de Mn oxydé dépend de l’exopolymère sécrété et suggère donc que l’emplacement de la minéralisation est régi par la nature des EPS. Ces résultats sont confirmés par des expériences de micro- scopie électronique in situ en cellule liquide qui mettent en évidence le rôle de la densité des sites fonctionnalisés chargés sur la localisation, la morphologie et la cinétique de la formation des minéraux de manganèse<br>The aim of this PhD work was to determine what are the local physico-chemical factors that trigger the precipitation of manganese in biofilms using three mutants of Escherichia coli MG1655 and two of E. coli 1094 that produce different types of EPS. This work has shown that E. coli MG1655 is able to oxidize MnII by a yet unknown mechanism. We propose that this process is driven by superoxide anions produced by the bacteria and released in the biofilm porosity. We have shown that the strains of E. coli studied here produced superoxide anions and that globally biofilms were scavenging these reactive oxygen species. More specifically, we propose that in the biofilm porosity, superoxyde is produced by bacteria in their log phase, and scavenged in their late stationary phase. In a biofilm form, superoxides are also locally sequestrated in the porosity providing microen- vironments with distinct superoxide concentrations. The oxidative activity is enhanced under light exposure, confirming the role of ROS in the mechanism. Spatial distribution of the formed oxidized Mn-rich nanoparticles is dependent on the exopolymer secreted and therefore suggests that the location of mineralization is governed by the nature of EPS. Such results are further confirmed using in situ experiments by transmission electron mi- croscopy in a liquid cell highlighting the role of the density of charged functionalized sites on mineral localization, morphology and formation kinetics. These latter results bring new perspectives towards the identification of transient species that can direct mineralization on organic polymers and cell surface
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Boyer, Pierre-Yves. "Quand les résistants deviennent des parties prenantes : une approche des réactions de défense de l'identité comme processus d'apprentissage." Thesis, La Réunion, 2018. http://www.theses.fr/2018LARE0026/document.
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Notre thèse vise à montrer que les résistants au changement peuvent être considérés comme des parties prenantes à part entière du processus d’apprentissage organisationnel, notamment lorsqu’on considère les apports pour l’entreprise de leurs réactions de défense de l’identité. Pour atteindre cet objectif, nous suivons une démarche qualitative du type théorisation ancrée-nuancée (Paillé, 1996). Notre recherche associe donc un cadre conceptuel préliminaire à une étude empirique inductive pour élaborer un modèle schématisant les phénomènes associés aux apports des comportements de résistance. Notre revue de littérature permet d’abord d’envisager le changement à travers son impact sur l’identité organisationnelle (Corley et Gioia, 2004). Ensuite, nous prenons en compte les capacités des résistances à transformer significativement l’entreprise dans le temps (Courpasson et al., 2012). Enfin, nous développons une approche cognitive du changement qui nous amène à considérer les résistants pour leur participation à la diversité des points de vue à l’intérieur de l’entreprise. Issues d’un journal de bord, de 42 entretiens semi-directifs et d’une analyse documentaire, nos données permettent de comprendre comment le changement s’enracine progressivement dans l’organisation et comment les résistants participent à ce processus. Ainsi, notre analyse inductive aboutit à un modèle à deux niveaux. Le premier décrit le changement organisationnel radical à travers un cheminement par trois phases d’initiation, d’accentuation et d’enracinement. Nous nous intéressons notamment aux influences de l’identité organisationnelle, de ses dissonances avec des logiques identitaires alternatives et de l’implication des salariés dans l’ajustement du changement pour montrer comment ce cheminement aboutit à l’émergence d’apprentissages individuels et organisationnels associés à une gouvernance cognitive. Le deuxième niveau de modélisation se focalise sur les rôles des résistants dans ce cheminement. Il montre que les résistants sont des parties prenantes des étapes clés du changement et qu’ils permettent à l’entreprise d’évoluer progressivement vers l’idéal-type d’organisation apprenante. Nous proposons également une typologie de résistants (Oubliés, Suiveurs, Salariés émergents, Nouveaux rebelles) qui permet d’aborder la diversité des implications positives des comportements de résistance<br>Our thesis aims to demonstrate that resistant individuals can be integrated as real stakeholders of the organizational learning process. This integration is possible when the consequences of their identity defense mechanisms for the organization are taken into account. To achieve this goal, our qualitative study follows a semi-grounded theory approach. This approach combines a preliminary theoretical framework and inductive empirical data to elaborate a model showing some positive contributions of resistance. Our research first addresses change through its impact on organizational identity (Corley & Gioia, 2004). Then, it considers how resisting activities can achieve significant organizational change (Courpasson et al., 2012). Finally, it develops a cognitive approach of change that brings us to consider resisting behaviors for their participation in the diversity of points of view inside the organization. Based on logbook extractions, 42 semi-directive interviews and a documentary analysis, our data provide a better understanding of how change takes root in the organization and how resistant individuals participate in this process. Thus, this inductive study results in a two-level model. The first level shows radical organizational change as a three-steps process: initiation, accentuation and rooting. In particular, we focus on organizational identity, its dissonances with alternative identity-related logics and the employees’ implication in the adjustment of change. This process results in the emergence of individual and organizational learning associated to a cognitive governance. The second level details the roles of the resistant individuals in this process. It shows that they can be real stakeholders of the key stages of change. In so doing, they allow the company to evolve towards the ideal of learning organization. We also propose a typology of resistant individuals (Forgotten, Followers, Emergent, New rebels), which allows us to develop some positive implications of resistance
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Lanza, Mathieu. "Collisions inélastiques et réactives pour les milieux astrophysiques et pour les plasmas froids : théorie et modélisation." Thesis, Le Havre, 2014. http://www.theses.fr/2014LEHA0008/document.
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La détermination des conditions physiques dans des milieux énergétiques tels que les nuages moléculaires interstellaires et les plasmas froids (température, densité du gaz, abondance moléculaire) requiert la connaissance des taux de collisions des molécules par collisions avec les espèces dominantes que sont e−, H, He et H2. Dans ce cadre, des calculs de chimie quantique et de dynamique collisionnelle ont été réalisés pour HCl en collision avec He et H2 et pour les collisions ions-électrons les systèmes BeH+ (et ses isotopes) et H2+ ont été étudiés. Les conséquences découlant de ces calculs sur les milieux énergiques sont présentées<br>The determination of the physical conditions in energetic media such as interstellar molecular clouds and cold plasmas (temperature, gas density, molecular abundance) requires the knowlegde of collisional rate coefficients of molecules in collisions with the dominant species which are e, H, He and H2. In this context, quantum chemistry calculations and collisional dynamics were performed for HCl in collision with He and H2 and the electron-ion collisions for BeH+ (and its isotopes) and H2+ were studied. The consequences of these calculations on the energetic media are presented