Literatura académica sobre el tema "Activation de liaison C-F"
Crea una cita precisa en los estilos APA, MLA, Chicago, Harvard y otros
Consulte las listas temáticas de artículos, libros, tesis, actas de conferencias y otras fuentes académicas sobre el tema "Activation de liaison C-F".
Junto a cada fuente en la lista de referencias hay un botón "Agregar a la bibliografía". Pulsa este botón, y generaremos automáticamente la referencia bibliográfica para la obra elegida en el estilo de cita que necesites: APA, MLA, Harvard, Vancouver, Chicago, etc.
También puede descargar el texto completo de la publicación académica en formato pdf y leer en línea su resumen siempre que esté disponible en los metadatos.
Artículos de revistas sobre el tema "Activation de liaison C-F"
1
Fillion, G., C. Harel, I. Cloez, P. Barone, F. Atger, MP Fillion, N. Prudhomme et al. "Récepteurs sérotoninergiques 5-HT1D et antidépresseurs". Psychiatry and Psychobiology 5, n.º 3 (1990): 187–94. http://dx.doi.org/10.1017/s0767399x00003485.
Texto completoResumen
RésuméDivers sous-types de récepteurs sérotoninergiques de type 5-HT1 ont été mis en évidence. Ils correspondent aux soustypes 5-HT1A (marqué sélectivement par le 8-OH-DPAT), 5-HT1B marqué par le propranolol et certains bêta-antagonistes et présent seulement chez le rat et la souris, absent chez l’homme) et 5-HT1C (marqué par la mésulergine et présent en particulier dans les plexus choroïdes). Un sous-type supplémentaire 5-HT1 non A, non B, non C a été mis en évidence; il est caractérisé par un site de liaison insensible aux concentrations de ligands inhibant sélectivement les sous-types 5-HT1A, 5-HT1B et 5-HT1C, il correspond à un système de transduction adénylcyclasique (activation ou inhibition) et apparaît enfin jouer un rôle important dans la modulation présynaptique de la libération de neurotransmetteurs - non sérotoninergiques - en particulier l’acétylcholine. Ces caractéristiques ont été mises en évidence sur des préparations membranaires de cortex de mammifères par des essais in vitro de liaison de [3H]5-HT, de mesure d’activité adénylcyclasique sur les mêmes préparations et par mesure de libération évoquée de [3H] acétylcholine à partir de préparations synaptosomales de diverses régions cérébrales de rat et de cobaye. Une analyse par autoradiographie quantitative a été réalisée chez l’homme sur des coupes fines de cortex frontal prélevées post-mortem chez des individus normaux et des individus déprimés; les résultats obtenus suggèrent une légère augmentation des sites 5-HT1 non A, non b, non c chez les individus déprimés versus les cerveaux normaux. Les antidépresseurs à faibles concentrations (10 à 100 nM) sont capables d’interagir in vitro avec le fonctionnement de ce récepteur: au niveau du site de reconnaissance en altérant les caractéristiques de liaison de la [3H]5-HT, à celui du système de transduction adénylcyclasique en inhibant l’activation induite par la 5-HT et enfin au niveau de l’effet cellulaire sérotoninergique en réversant partiellement l’effet inhibiteur du trilîuorophénylméthylpipérazine (TFMPP), un agoniste sérotoninergique, sur la libération évoquée d’acétylcholine. Cet effet est observé avec des antidépresseurs inhibiteurs d’uptake de la 5-HT mais aussi avec des inhibiteurs d’uptake de la noradrénaline et non pas avec des benzodiazépines ou des neuroleptiques. Ces résultats suggèrent I’hypothèse selon laquelle le système sérotoninergique fonctionnant à l’aide des récepteurs 5-HT1 non A, non B, non c pourrait réguler la libération de divers autres neurotransmetteurs entraînant par là une régulation du nombre des récepteurs correspondants à ceux-ci. Les antidépresseurs pourraient interagir avec cet effet modulateur sérotoninergique vraisemblablement altéré au cours de pathologies dépressives ou accompagnant celle-ci.
2
Berto, Ludovic, Anaëlle Dumazer, Fanny Malhaire, Giuseppe Cannone, Vinothkumar Kutti Ragunath, Cyril Goudet y Guillaume Lebon. "Les avancées récentes dans le domaine de la biologie structurale des récepteurs couplés aux protéines G de la classe C : Le récepteur métabotropique du glutamate 5". Biologie Aujourd’hui 215, n.º 3-4 (2021): 85–94. http://dx.doi.org/10.1051/jbio/2021013.
Texto completoResumen
La classe C des Récepteurs Couplés aux Protéines G (RCPG) comprend plusieurs membres aux fonctions physiologiques importantes comme par exemple les récepteurs des principaux neurotransmetteurs excitateurs (glutamate) et inhibiteurs (GABA) du système nerveux, les récepteurs des goûts umami et sucré et les récepteurs sensibles au calcium. Ces récepteurs possèdent une architecture moléculaire particulière, caractérisée par la présence d’un large domaine extracellulaire (ECD) relié à un domaine membranaire composé de 7 hélices transmembranaires (7TM). De plus, ils forment tous des dimères obligatoires, la dimérisation étant fondamentale pour leur fonction. La fixation d’agoniste dans l’ECD induit l’activation du récepteur. L’activité des agonistes peut être modulée de manière allostérique par des modulateurs positifs (PAM) ou négatifs (NAM), se liant au domaine 7TM. Il est important de comprendre comment les changements de conformation induits par la liaison des agonistes au sein du domaine extracellulaire sont transmis au domaine transmembranaire mais aussi de comprendre les bases structurales et moléculaires de la régulation allostérique des récepteurs de la classe C. Les progrès récents de la microscopie électronique en conditions cryogéniques (cryoEM) ont permis des avancées sans précédent dans le décryptage des bases structurelles et moléculaires des mécanismes d’activation des RCPG de classe C, et notamment du récepteur métabotropique du glutamate de type 5 (mGlu5). Le glutamate entraîne une fermeture et un changement d’orientation des domaines extracellulaires qui induit un mouvement important entre les sous-unités, rapprochant les 7TM et stabilisant la conformation active du récepteur. La diversité de conformations inactives pour les récepteurs de la classe C était inattendue mais propice à une activation possible par des PAM. Ces derniers stabilisent une conformation active des 7TM, indépendante des changements conformationnels induits par les agonistes, représentant un mode alternatif d’activation des récepteurs mGlu. Nous présentons et discutons ici les caractérisations structurales récentes des récepteurs de classe C, en soulignant les résultats qui rendent cette famille de récepteurs unique. La compréhension de la base structurelle de la signalisation des dimères de mGlu représente une réalisation historique et ouvre la voie à l’analyse de la signalisation des dimères de RCPG en général. Ces analyses structurales devraient également ouvrir de nouvelles voies pour la conception de médicaments ciblant cette famille de récepteurs qui sont aussi des cibles thérapeutiques.
3
Lee, Eunsung y Ewa Pietrasiak. "Activation of C–F, Si–F, and S–F Bonds by N-Heterocyclic Carbenes and Their Isoelectronic Analogues". Synlett 31, n.º 14 (7 de mayo de 2020): 1349–60. http://dx.doi.org/10.1055/s-0040-1707106.
Texto completoResumen
Reactions involving C–F, Si–F, and S–F bond cleavage with N-heterocyclic carbenes and isoelectronic species are reviewed. Most examples involve activation of aromatic C–F bond via an SNAr pathway and nucleophilic substitution of fluorine in electron-deficient olefins. The mechanism of the C–F bond activation depends on the reaction partners and the reaction can proceed via addition–elimination, oxidative addition (concerted or stepwise) or metathesis. The adducts formed upon substitution find applications in organic synthesis, as ligands and as stable radical precursors, but in most cases, their full potential remains unexplored.1 Introduction1.1 The C–F Bond1.2 C–F Bond Activation: A Short Summary1.3 C–F Bond Activation: A Special Case of SNAr1.4 N-Heterocyclic Carbenes (NHCs)1.5 The Purpose of this Article2 C–F bond Activation in Acyl Fluorides3 Activation of Vinylic C–F Bonds4 Activation of Aromatic C–F Bonds5 X–F Bond Activation (X = S or Si)6 C–F Bond Activation by Main Group Compounds Isoelectronic with NHCs7 Conclusions and Outlook
4
Lyon, Jonathan T. y Lester Andrews. "Formation of CH2TiF2by C−F Activation and α-F Transfer". Organometallics 25, n.º 6 (marzo de 2006): 1341–43. http://dx.doi.org/10.1021/om060019w.
Texto completo
5
Amii, Hideki y Kenji Uneyama. "C−F Bond Activation in Organic Synthesis". Chemical Reviews 109, n.º 5 (13 de mayo de 2009): 2119–83. http://dx.doi.org/10.1021/cr800388c.
Texto completo
6
Burdeniuc, Juan, Brigitte Jedicka y Robert H. Crabtree. "Recent Advances in C–F Bond Activation". Chemische Berichte 130, n.º 2 (febrero de 1997): 145–54. http://dx.doi.org/10.1002/cber.19971300203.
Texto completo
7
Kühnel, Moritz F y Dieter Lentz. "Titanium-Catalyzed C-F Activation of Fluoroalkenes". Angewandte Chemie International Edition 49, n.º 16 (12 de marzo de 2010): 2933–36. http://dx.doi.org/10.1002/anie.200907162.
Texto completo
8
Jaeger, Alma D., Christian Ehm y Dieter Lentz. "Organocatalytic C−F Bond Activation with Alanes". Chemistry - A European Journal 24, n.º 26 (30 de marzo de 2018): 6769–77. http://dx.doi.org/10.1002/chem.201706061.
Texto completo
9
Swamy, V. S. V. S. N., Nasrina Parvin, K. Vipin Raj, Kumar Vanka y Sakya S. Sen. "C(sp3)–F, C(sp2)–F and C(sp3)–H bond activation at silicon(ii) centers". Chemical Communications 53, n.º 71 (2017): 9850–53. http://dx.doi.org/10.1039/c7cc05145j.
Texto completoResumen
Silylene, [PhC(NtBu)2SiN(SiMe3)2] (1) underwent C(sp3)–F, C(sp2)–F and C(sp3)–H bond activation with trifluoroacetophenone, octafluorotoluene, and acetophenone, respectively, under ambient conditions.
10
Hamel, Jean-Denys y Jean-François Paquin. "Activation of C–F bonds α to C–C multiple bonds". Chemical Communications 54, n.º 73 (2018): 10224–39. http://dx.doi.org/10.1039/c8cc05108a.
Texto completoTesis sobre el tema "Activation de liaison C-F"
1
Champagne, Pier Alexandre. "Activation de liens C-F à l'aide de liaisons hydrogène". Doctoral thesis, Université Laval, 2015. http://hdl.handle.net/20.500.11794/26272.
Texto completoResumen
Tableau d’honneur de la Faculté des études supérieures et postdoctorales, 2015-2016L’activation de liens C–F a été un sujet de recherche prolifique des dix dernières années, considérant l’utilité de telles études pour mieux comprendre et utiliser le comportement des composés fluorés. Toutes les méthodes qui existent pour réaliser la substitution nucléophile de fluorures aliphatiques tirent profit d’interactions faibles en conditions acides ou basiques, ou de métaux de transition. Cependant, une interaction comme la liaison hydrogène avec un lien C–F, certainement faible en énergie, n’a toujours pas été utilisée pour réaliser l’activation en conditions neutres. Après une introduction sur l’activation C–F et leur capacité d’accepteur de liaisons hydrogène, divers systèmes utilisant cette faible interaction pour la substitution nucléophile de fluorures aliphatiques, qui ont été développés dans cette thèse, seront présentés. Plusieurs types de donneurs de liaisons hydrogène (DLH) ont été utilisés au courant de la thèse, notamment l’eau, les alcools polyfluorés, ainsi qu’une large gamme d’alcools, diols, triols et autres groupements donneurs. En présence de nucléophiles variés, il a été démontré que les liaisons hydrogène sont suffisamment puissantes pour permettre la transformation de composés organofluorés par l’activation et la substitution de leur lien C–F. L’analyse des mécanismes réactionnels a aussi démontré qu’en plus de nécessiter des activateurs pour pouvoir le substituer, le lien C–F conserve un certain caractère spécial dans nos conditions avec les DLHs. Pour nos systèmes de substitution nucléophile, un mécanisme SN2 semble correct, tandis que dans les réactions de Friedel-Crafts, des paires d’ions fortement retenues par les liaisons hydrogène semblent expliquer la réactivité observée mieux qu’un mécanisme ionisant SN1 classique ne pourrait le faire.
C–F activation has been a subject of intensive research over the last decade, considering the usefulness of such studies to understand, predict and profit from the unusual behaviour of fluorinated organic compounds. All methods that are known to enable the nucleophilic substitution of aliphatic fluorines use weak interactions in acidic or basic conditions, or require transition metals. However, hydrogen bonds with fluorine, energetically-weak interactions, have not yet been harnessed to activate C–F bonds in neutral conditions. After an introduction on C–F activation and on the possibility of these bonds to accept hydrogen bonds, various systems that exploit this weak interaction for the nucleophilic substitution of aliphatic fluorines and that were developed during the thesis, will be presented. Multiple types of hydrogen-bond donors (HBD) were used to affect this transformation, notably water, polyfluorinated alcohols and a wide variety of alcohols, diols, triols, and other donating groups. In the presence of varied nucleophiles, it will be shown that hydrogen bonds are strong enough to permit the transformation of organofluorine compounds through activation and substitution of their C–F bond. Thorough analysis of the reaction mechanisms demonstrated that, in addition to needing activating agents to be able to substitute it, the C–F bond keeps its unusual behaviour in our conditions with HBDs. In our systems of nucleophilic substitution, a SN2 mechanism seems to operate, while for the Friedel-Crafts reactions, ion pairs strongly kept together by hydrogen bonds are a better explanation for the observed reactivity than the traditional SN1 mechanism involving free carbocations.
2
Quint, Valentin. "Formation de liaison C-P par fonctionnalisation de liaison C-H sans métal de transition : aspects snthétiques et mécanistiques". Thesis, Normandie, 2017. http://www.theses.fr/2017NORMC219/document.
Texto completoResumen
Cette thèse décrit le développement de trois méthodes de formation de liaison C-P par fonctionnalisation de liaison C-H avec l’utilisation d’aucun métal de transition.Tout d’abord, une méthode de phosphorylation régiosélective a été développée via un procédé séquentiel, constitué d’une activation de la pyridine par l’acide de Lewis BF3 suivie d’une oxydation par la chloranile qui réaromatise le cycle pyridinique. La caractérisation de l’intermédiaire de Meisenheimer par des études RMN à basse température nous a permis de confirmer le mécanisme de la réaction. Ensuite, nous avons développé une voie d’accès directe aux oxydes de benzo[b]phosphole à partir d’oxyde de phosphine secondaire et d’alycne via l’utilisation d’un oxydant organique et d’un organophotocatalyseur. Mis à part la grande étendue de cette méthodologie que nous avons appliquée à de nombreux susbtrats, nous avons effectué de nombreuses études physico-chimiques (RPE, RMN, diffraction des rayons X,…), qui nous a permis de proposer un courant. Ces études nous ont notamment permis de caractériser un complexe à transfert de charge existant entre l’état fondamental de l’organophotocatalyseur et l’oxydant organique qui est à l’origine de l’efficience de ce procédé. Enfin, nous avons développé une méthode de phosphorylation régiosélective et photoinduite d’aniline, ne nécessitant l’ajout d’aucun photocatalyseur. La réaction fonctionnne grâce à la photoexcitation d’un complexe à transfert de charge l’aniline et l’oxydant organique. Des études mécanistiques ont permis de caractériser ce complexe ainsi qu’un intermédiaire de type iminiumThis thesis describes the successful development of three modes of activation for the formation of Carbon–Phosphorus bonds under mild conditions and without the use of transition metals.First, a regioselective phosphorylation of pyridines has been developed via a sequential process consisting of the activation of the pyridine with a Lewis acid (BF3) followed by oxidative aromatization mediated by chloranil. The characterization of the Meisenheimer complex enabled to confirm the proposed reaction mechanism. Next, we developed a straightforward approach for the synthesis of benzo[b]phospholes from the reaction of secondary phosphine oxides and alkynes in the presence of an organic oxidant and eosin Y as a catalyst. Apart from the broad scope of this reaction, extensive mechanistic investigations, including EPR, NMR, steady state photolysis permitted the elucidation of the mechanism of this photoreaction. It has been suggested that the oxidant and the photocatalyst come together to form a ground state charge transfer complex that is the driving force of the photocatalyzed process. Finally, we developed a metal-free photoinduced approach for the phosphorylation of anilines and related structures. The reaction proceeded through the formation of an electron donor acceptor complexes between anilines derivatives (electron donors) and N–ethoxypyridinium (electron acceptor). Scope and limitations of this process are discussed along with detailed mechanistic studies
3
Barde, Etienne. "Catalyse au cobalt : applications en couplages croisés et en activation/fonctionnalisation de liaison C-H". Thesis, Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018PSLET019.
Texto completoResumen
De grands progrès ont été réalisés ces cinquante dernières années en synthèse organique grâce au développement de la catalyse métallique. Parmi les différents métaux généralement utilisés, le cobalt se distingue car il est abondant, peu coûteux, peu toxique et car il offre une réactivité unique.Dans ce contexte, deux types de réaction faisant appel à une catalyse au cobalt ont été plus particulièrement étudiés durant cette thèse, les couplages croisés et l’activation de liaison C—H.Grâce à un sel de cobalt commercialement disponible et un ligand diphosphine, la fonctionnalisation d’amides α-halogénés par des réactifs de Grignard a été réalisée. Cette méthode, facile à mettre en place, s’est montrée générale car elle a permis de synthétiser une grande diversité d’amides α-fonctionnalisés par l’ajout de réactifs de Grignard de différentes natures (aromatiques, vinyliques et acétyléniques) en utilisant le même système catalytique.Ensuite, un autre sel de cobalt a été impliqué dans l’activation de liaison C—H de benzamides pour réaliser l’aminoarylation d’alkylidènes cyclopropanes. Cette méthode, qui utilise des conditions douces, a permis d’accéder à des molécules polycycliques de structure originale.Ces résultats obtenus dans deux domaines distincts de la catalyse ont pu montrer le potentiel de réactivité des sels de cobaltOrganic synthesis has been making outstanding recent progress because of the use of transition-metal catalysis into laboratory routine. Among different metals involved in catalysis, cobalt is interesting because of its low cost and toxicity but also because of its unique reactivity.During this thesis, cross-coupling and C—H bond activation reactions using cobalt complexes as catalysts were investigated.A simple catalytic system composed of diphosphine ligand and a cost-effective cobalt salt allowed us to functionnalize α-haloamides using Grignard reagents. A large variety of amides and Grignard reagents (aryl-, vinyl-, alkynyl-) were successfully tested, generating an interesting library of α-functionnalized amides.Moreover, simple cobalt salts were engaged in the activation of the C—H bond of benzamides for the aminoarylation of alkylidene cyclopropanes. Under mild conditions, original and polycyclic molecules were obtained in a single step.These results obtained in two different domains treated in this thesis demonstrate the high potential of simple cobalt salt in catalysis
4
Benhassine, Yasmine. "Nouvelle méthode d’activation du lien C-F promue par des donneurs de liaisons hydrogènes". Master's thesis, Université Laval, 2016. http://hdl.handle.net/20.500.11794/26654.
Texto completoResumen
La liaison C-F est la plus forte liaison simple que peut faire le carbone, elle est aussi particulièrement plus forte que toutes les autres liaisons carbone-halogène (enthalpie de dissociation à 298 K: CH3-F 480,7 kJ/mol; CH3-Cl 349,9 kJ/mol, etc.). Malgré la force de cette liaison, de nombreuses méthodes sont apparues dans les dernières années pour l’activer dans les composés aromatiques, vinyliques et aliphatiques. Typiquement, ces méthodes nécessitent des conditions fortement acides ou l'utilisation de métaux de transition. Nous avons développé une méthode d’activation de liaisons C-F par l’eau pour réaliser des réactions de substitution nucléophile de type SN2. La réactivité accrue du lien carbone-fluor est due aux liaisons hydrogène entre l'eau et l'atome de fluor, qui agit comme accepteur. Suite à ces travaux, nous avons étudié la réactivité des fluorures benzyliques en présence de donneurs de liaisons hydrogène plus forts que l’eau, tel que le 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol (HFIP). Les résultats obtenus démontrent une réactivité inédite de type Friedel-Crafts (SN1). Une optimisation de la réaction a été effectuée. L'étendue de la transformation a été étudiée et les résultats obtenus nous ont permis de comprendre la réactivité du système en fonction des propriétés électroniques des fluorures de benzyle et des nucléophiles. Tous ces travaux ainsi que des études mécanistiques préliminaires seront présentés.The carbon-fluorine bond is the strongest single bond that a carbon can have, it is also particularly stronger than any other carbon-halogen bonds (dissociation enthalpy at 298 K: CH3-F 480,7 kJ/mol; CH3-Cl 349,9 kJ/mol.). Despite the strength of this connection, numerous methods have emerged in recent years to turn it into aromatic and aliphatic vinyl compounds. Typically, these methods require strongly acidic conditions or the use of transition metals. We developed a C-F activation method with water to produce nucleophilic substitution reactions type SN2. The reactivity of carbon-fluorine bond is due to the hydrogen bonds between water and the fluorine atom, which acts as an acceptor. Following this work, we investigated the reactivity of benzyl fluoride in the presence of stronger hydrogen bond donor than water, such as 1,1,1,3,3,3- hexafluoro-2-propanol ( HFIP) The results show a Friedel-Crafts type unprecedented reactivity (SN1). An optimization of the reaction was carried out. The extent of the transformation has been studied and the results obtained have allowed us to understand the reactivity of the system based on electronic properties of benzyl fluorides and nucleophilic. All this work and preliminary mechanistic studies will be presented.
5
Zhao, Liqin. "Palladium-catalyzed direct arylation via sp² and sp³ C-H activation of hetero(aromatics) and hydrocarbons for C-C bond formation". Thesis, Rennes 1, 2014. http://www.theses.fr/2014REN1S038/document.
Texto completoResumen
Au cours de cette thèse, nous nous sommes intéressés à l'activation de liaisons sp² et sp³ C-H catalysée par le palladium pour la préparation d'(hétéro)aryl-aryles et de biaryles. Cette méthode est considérée comme attractive pour l'environnement par rapport aux méthodes classiques, tels que Suzuki, Heck, ou Negishi. Tout d'abord, nous avons décrit que la C2-arylation directe de benzothiophènes peut être effectuée par un catalyseur du palladium en l'absence de ligand phosphine avec une grande sélectivité. Nous avons également démontré qu'il est possible d'activer les positions C2 et C5 de pyrroles pour accéder en une seule étape a des 2,5-diarylpyrroles. Des 2,5-diarylpyrroles non-symétriques ont été formés par arylation séquentielle en C2 suivie par une arylation en C5. Nous avons également étudié la réactivité de polychlorobenzenes pour l'activation de liaisons C-H catalysé au palladium. Nous avons finalement étudié l'activation sp² et sp³ sélective catalysé au palladium de liaisons C-H du guaiazulene. La sélectivité de la réaction dépend du solvant et de la base : C2-arylation (KOAc en éthylbenzène), C3-arylation (KOAc dans le DMAc) et C4-Me arylation (CsOAc/K₂CO₃ dans le DMAc). Grâce à cette méthode, une liaison sp³ C-H peu réactive a été activéeDuring this thesis, we were interested in the sp² and sp³ C-H bond activation catalyzed by palladium catalysts for the preparation of (hetero)aryl-aryls and biaryls. This method is considered as cost effective and environmentally attractive compared to the classical couplings such as Suzuki, Heck, or Negishi. First we described the palladium-catalyzed direct C2-arylation of benzothiophene in the absence of phosphine ligand with high selectivity. We also demonstrated that it is possible to active both C2 and C5 C-H bonds for access to 2,5-diarylated compounds in one step, and also to non-symmetrically substituted 2,5-diarylpyrroles via sequential C2 arylation followed by C5 arylation. We also studied the reactivity of polychlorobenzenes via palladium-catalyzed C-H activation. We finally examined the palladium-catalysed selective sp² and sp³ C-H bond activation of guaiazulene. The selectivity depends on the solvent and base: sp² C2-arylation (KOAc in ethylbenzene), sp² C3-arylation (KOAc in DMAc) and sp³ C4-Me arylation (CsOAc/K₂CO₃ in DMAc). Through this method, a challenging sp³ C-H bond was activated
6
LEBRETON, HAQUETTE CAROLE. "Activation de la liaison c-h des alcanes par des complexes du rhodium (i)". Paris 6, 1999. http://www.theses.fr/1999PA066614.
Texto completoResumen
Nous avons montre que certains de nos complexes du rhodium (i) catalysent, avec de tres bonnes activites, ce transfert d'hydrogene. Ces complexes ont la particularite de posseder un ligand chelate phosphinoenolate. Ces ligands sont interessants a bien des egards, ce sont des composes dissymetriques, pour lesquels la variation des substituants exerce une certaine influence sur la liaison covalente, permettant ainsi un controle de la reactivite. Ces nouveaux complexes ont entierement ete caracterises. L'etude de differents parametres (paraffine, olefine, temperature, duree de vie du catalyseur, pression d'hydrogene) a ensuite pu etre realisee afin d'optimiser la reaction. Nos resultats sont tres prometteurs. Nous avons montre qu'avec certains de nos complexes il est possible de deshydrogener differentes paraffines (y compris le n-heptane) en presence de dihydrogene et d'ethylene. Sous certaines conditions, pression optimale de dihydrogene et d'ethylene, nous avons obtenu des resultats remarquables pour la reaction de deshydrogenation catalysee par des complexes rhodium triphenylarsines. En effet, la selectivite pour la reaction de transfert d'hydrogene est alors proche de 100%, l'ethylene n'est quasiment plus hydrogene. L'activation d'une paraffine en presence d'une olefine est deja remarquable mais une des conclusions importantes de nos recherches est que le transfert d'hydrogene est une reaction concertee et qu'au meme moment coexistent sur le metal la paraffine et l'olefine. Une reaction de couplage entre ces deux entites n'est donc pas a exclure.
7
Larribeau, Thomas. "Synthèse de cyclοprοpanes fluοrés par cyclοprοpanatiοn directe de fluοrures allyliques et οuverture de ces cyclοprοpanes par activatiοn de la liaisοn C-F avec des acides de Lewis". Electronic Thesis or Diss., Normandie, 2025. http://www.theses.fr/2025NORMR006.
Texto completoResumen
La formation de nouveaux motifs moléculaires a toujours été un grand enjeu de la chimie de synthèse afin d’accéder à l’obtention de nouveaux composés d’intérêt. Les cyclopropanes et le fluor sont des motifs étant de plus en plus présents dans les molécules bioactives, c’est pourquoi de nouvelles méthodes d’obtention de ces composés sont nécessaires. L’objectif de cette thèse fut de développer pour la première fois une méthode de cyclopropanation directe de fluorures allyliques, composés particulièrement désactivés et donc peu réactifs. Cette réaction, d’abord réalisée sur des fluorures allyliques non-substitués a ensuite été étendue à des alcènes 1,2-disubstitués. Dans une deuxième partie, la liaison carbone – fluor ces α-fluorocylopropanes a été activée à l’aide d’acides de Lewis. Cette activation formant un carbocation non-conventionnel a permis le réarrangement du cyclopropane ce qui a mené à l’obtention de quatre types de composés halogénés : deux composés cyclopropanes, un cyclobutane et un composé α,β-insaturé γ-halogénéThe formation of new molecular patterns has always been a stake of organic chemistry in order to access to new compounds of interest.Cyclopropanes and fluorine are two patterns becoming more and more present in bioactives molecules and that’s why new methods to obtain these compounds are needed. The objective of this thesis was to develop for the first time a method allowing to form a cyclopropane starting from allylic fluorides, compound particularly deactivated hence less reactive. This reaction, firstly developed on unsubstituted allylic fluorides was then extended to 1,2-substituted olefins. In a second part, the carbon – fluorine bond of these α-fluorocyclopropanes was activated with Lewis acids. This activation led to a non-conventional carbocation allows the cyclopropane to undergo a rearrangement forming four different halogenated compounds: two cyclopropanes, one cyclobutene and one α,β-insaturated γ-halogenated
8
Roudesly, Fares. "Fonctionnalisation C-H dirigée d'hétérocycles azotés". Thesis, Sorbonne université, 2018. http://www.theses.fr/2018SORUS354.
Texto completoResumen
Ce travail de thèse a apporté sa contribution et de nouvelles connaissances dans le domaine de l’activation / fonctionnalisation C-H de noyaux azotés de type pyridine et pyrrole. D’abord, nous avons développé une méthode permettant l’allylation et l’oléfination régiosélective d’azines N-oxyde en utilisant un complexe de Pd(0) formé in situ. Le champ d’application de cette réactivité a ensuite été étudié. Des études expérimentales et des calculs DFT nous ont permis de proposer un mécanisme pour les étapes d’allylation et d’isomérisation. Nous proposons que l’étape d’activation C-H est l’étape cinétiquement déterminante du cycle catalytique et se fait selon un mécanisme de déprotonation/palladation par sphère externe. Ensuite, nous nous sommes intéressés à l’application de la réaction de Murai aux dérivés du 2- pyrrole carboxaldéhyde en utilisant un complexe de Ru(0). L’utilisation du monoxyde de carbone sous pression atmosphérique nous a permis d’obtenir les produits d’acylation en présence de différents vinylsilanes et styrènes. L’application de cette réactivité à d’autres dérivés du 2-pyrrole carboxaldéhyde est en cours d’étude au laboratoireThis thesis work has brought its contribution the field of C-H activation / functionalization of nitrogenous containing rings as pyridine and pyrrole. First, we developed a strategy for a Pd- catalyzed regioselective allylation and alkenylation of azine N-oxides. The scope of this reactivity has been studied. Experimental studies and DFT calculations allowed us to propose a mechanism for the allylation and isomerization steps. We propose that the C-H activation step is the rate determining step of the catalytic cycle, and that it takes place through an outer sphere deprotonation / palladation mechanism. Next, we applied the Murai reaction to 2-pyrrole- carboxaldehyde derivatives using a Ru(0) complex. Under an atmospheric pressure of carbon monoxide, we could obtain the acylated products in the presence of various vinylsilanes and styrenes. The application of this reactivity to other 2-pyrrole carboxaldehyde derivatives is under study in the laboratory
9
Massouh, Joe. "Transition metals-catalyzed C(sp2)-H bond activation for aldehyde functionalization". Electronic Thesis or Diss., Ecole centrale de Marseille, 2022. http://www.theses.fr/2022ECDM0001.
Texto completoResumen
La synthèse de α-cétoacide, précurseur ou analogue d’amino-acide, présente un centre d’intérêt. L’une des voies de synthèse menant à ces molécules pourrait être la fonctionnalisation directe de l’aldéhyde. L’activation de la liaison C(sp2)-H de l’aldéhyde catalysée par des complexes organométalliques est un outil puissant qui permet de synthétiser divers produits élaborés de manière relativement durable.Dans le premier chapitre de ce manuscrit, nous avons présenté les complexes organométalliques basés sur différents métaux de transition comme Rh, Co, Ru, Ni et Ir, qui sont capables d’activer sélectivement la liaison C(sp2)-H de l’aldéhyde. Les procédures rapportées impliquent des métaux de transition à faible degré d’oxydation favorisant le mécanisme d’addition oxydante, ou à haut degré d’oxydation favorisant le processus de métallation-déprotonation concertée. Cette présentation permet de montrer les avantages et les inconvénients de chaque approche et met en évidence la nouveauté de chaque concept.Dans le deuxième chapitre, selon la bibliographie, des procédures ont été étudiées pour réaliser la fonctionnalisation de la C-H liaison de l’aldéhyde avec divers réactifs, notamment le dioxyde de carbone. Divers métaux de transition à bas degré d’oxydation ont été étudiés, et la réactivité du substrat aldéhyde est restée limitée à la catalyse au Rh(I). Dans le cas des métaux de transition à haut degré d’oxydation, le complexe catalytique Rh(III) s’est avéré efficace pour accéder à une nouvelle voie de synthèse vers des imides avec de bons rendements (jusqu’à 97%) en utilisant des dioxazolones. De nombreux paramètres affectant l’activation C-H de l’aldéhyde ont été examinés et les études mécanistiques ont été étayées par des tests de marquage. Malheureusement, nous avons observé que certains systèmes catalytiques capables de réaliser une fonctionnalisation de liaison aromatique C(sp2)-H avec du dioxyde de carbone, n’étaient pas efficaces pour catalyser la carboxylation de la liaison C(sp2)-H d’aldéhydes. Le troisième chapitre contient les procédures expérimentales et la caractérisation des nouveaux produits, notamment les imidesThe synthesis of α-ketoacid, precursor or analogue of amino-acid, presents a center of interest. One of the synthetic pathways leading to these molecules could be the direct functionalization of aldehyde. The C(sp2)-H bond activation of aldehyde catalyzed by organometallic complexes is a powerful tool to afford various elaborated products in a relatively sustainable manner.In the first chapter of this manuscript, we presented the organometallic complexes based on different transition metals like Rh, Co, Ru, Ni, and Ir, that are able to activate selectively the C(sp2)-H bond of aldehyde. The reported procedures involve transition metals at low oxidation state favoring the oxidative addition mechanism, or at high oxidation state favoring the concerted metalation deprotonation process. This presentation allows to display the advantages and the drawbacks of each approach and highlights the novelty in each concept.In the second chapter, according to bibliography, procedures were investigated to achieve aldehyde C-H functionalization with various reagents, notably carbon dioxide. Various transition metals at low oxidation states were studied, and the reactivity of the aldehyde substrate remained restricted to the reported examples under Rh(I)-catalysis. In the case of high oxidation state transition metals, Rh(III)-catalytic complex was found efficient to mediate new pathway to imides using dioxazolones in good yields (up to 97%). Numerous parameters affecting the C-H activation of aldehyde were screened, and the mechanistic investigations were supported by labelling tests. Unfortunately, we observed that some catalytic systems, that are able to achieve aromatic C(sp2)-H bond functionalization with carbon dioxide, were not efficient to afford the carboxylation of aldehydic C(sp2)-H bond. The third chapter disclosed the experimental procedures and the characterization of the new products, notably imides
10
Gref, Aurore. "Activation de la liaison C-H : oxydation des hydrocarbures saturés en présence de catalyseurs de fer par l'oxygène moléculaire, activé électrochimiquement". Paris 11, 1986. http://www.theses.fr/1987PA112021.
Texto completoResumen
En adaptant le système chimique dit de "Gif", nous avons mis au point un système électrochimique pour l'oxydation des hydrocarbures saturés. Ce système utilise le cluster FeiiFeiii2o(OAc)sPY3. 5 comme catalyseur dons la pyridine en présence d'acide (trifluoroacétique ou 2-picolinique) et l'oxygène moléculaire activé à la cathode. Après avoir analysé le comportement électrochimique des composants du système par la voltamétrie cyclique, nous avons choisi les conditions électrochimiques et de milieu optimal. Avec le système électrochimique, nous analogue à celle du système chimique : liaison C-H secondaire avec formation avons obtenu une sélectivité attaque préférentielle de la prépondérante de la cétone et une efficacité (rendement électronique) nettement supérieure (pouvant atteindre 70% avec le cyclohexane). L'utilisation de peroxyde d'hydrogène, conduit, avec une efficacité inférieure, à la même sélectivité que l'oxygène moléculaire activé à la cathode, en présence d'acide. Cela nous a amené à proposer l'intervention d'une même espèce active dans les deux processus. Cette dernière serait une espèce fer-oxo à bas degré d'oxydation, et la présence de la pyridine comme ligand lui confèrerait une sélectivité particulière différente de celle observée avec les autres systèmes connusBy modifying the so-called "Gif" chemical system we established on electrochemical one for oxidation of saturated hydrocarbons. This system hos the cluster FeII FeIII 2o(OAc)6PY3. 5 as catalyst and comprises pyridine, an acid (trifluoroacetic or 2-picolinic) and molecular oxygen activated at the cathode. After having analysed the electrochemical behoviour of each of the components of the systems by cyclic voltammetry we were in a position to chose the optimum conditions under which to work. Were obtained a similar selectivity with the electrochemical system as with the chemical one: attach occurs preferentially at the secondary C-H bond and results in the preponderant formation of ketones and an efficiency (electronic yield) which is clearly superior (con reach 70% in the case of cyclohexane). Use of hydrogen peroxide resulted in same selectivity as that obtained by molecular oxygen activated at the cathode in the presence of on acid, although with lower yields. This lead us to propose that the some active species were involved in the two processes. The latter might be on iron-oxo species of low oxidation state, and the presence of pyridine as ligand might confer a particular selectivity to it different to that observed in other systems
Capítulos de libros sobre el tema "Activation de liaison C-F"
1
Yang, Shang-Dong. "Homogeneous Transition-Metal-Catalyzed C-F Activation". En Homogeneous Catalysis for Unreactive Bond Activation, 203–68. Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc., 2014. http://dx.doi.org/10.1002/9781118788981.ch2.
Texto completo
2
LaBerge, Nicole A. y Jennifer A. Love. "Activation and Formation of Aromatic C–F Bonds". En Topics in Organometallic Chemistry, 55–111. Cham: Springer International Publishing, 2015. http://dx.doi.org/10.1007/3418_2015_90.
Texto completo
3
Hackenberg, Jason, Karsten Krogh-Jespersen y Alan S. Goldman. "Activation of C-O and C-F Bonds by Pincer-Iridium Complexes". En Advances in Organometallic Chemistry and Catalysis, 39–57. Hoboken, NJ, USA: John Wiley & Sons, Inc., 2013. http://dx.doi.org/10.1002/9781118742952.ch4.
Texto completo
4
Krogh-Jespersen, Karsten y Alan S. Goldman. "Transition States for Oxidative Addition to Three-Coordinate Ir(I): H-H, C-H, C-C, and C-F Bond Activation Processes". En ACS Symposium Series, 151–62. Washington, DC: American Chemical Society, 1999. http://dx.doi.org/10.1021/bk-1999-0721.ch012.
Texto completo
5
Sha’afi, Ramadan I., Mario Volpi y Paul H. Naccache. "Differences between the Effects of f-Met-Leu-Phe and Leukotriene B4 on Phosphoinositide Turnover and Their Relationship to Calcium Mobilization and Protein Kinase C Activation". En Prostaglandins, Leukotrienes, and Lipoxins, 241–50. Boston, MA: Springer US, 1985. http://dx.doi.org/10.1007/978-1-4684-4946-4_23.
Texto completo
6
Beweries, T. y U. Rosenthal. "C—F Bond Activation". En Compounds of Groups 7-3 (Mn..., Cr..., V..., Ti..., Sc..., La..., Ac...), 1. Georg Thieme Verlag KG, 2011. http://dx.doi.org/10.1055/sos-sd-102-00054.
Texto completo
7
Fuchibe, Kohei, Takeshi Fujita y Junji Ichikawa. "C F Bond Activation Reactions". En Reference Module in Chemistry, Molecular Sciences and Chemical Engineering. Elsevier, 2022. http://dx.doi.org/10.1016/b978-0-12-820206-7.00147-5.
Texto completo
8
Beweries, T. y U. Rosenthal. "C—F versus C—H Bond Activation". En Compounds of Groups 7-3 (Mn..., Cr..., V..., Ti..., Sc..., La..., Ac...), 1. Georg Thieme Verlag KG, 2011. http://dx.doi.org/10.1055/sos-sd-102-00085.
Texto completo
9
Zhou, Lei y Devireddy Anand. "Visible Light–Mediated C–F Bond Activation". En Late-Stage Fluorination of Bioactive Molecules and Biologically-Relevant Substrates, 159–81. Elsevier, 2019. http://dx.doi.org/10.1016/b978-0-12-812958-6.00005-7.
Texto completo
10
Perutz, R. N. y T. Braun. "Transition Metal-mediated C–F Bond Activation". En Comprehensive Organometallic Chemistry III, 725–58. Elsevier, 2007. http://dx.doi.org/10.1016/b0-08-045047-4/00028-5.
Texto completoActas de conferencias sobre el tema "Activation de liaison C-F"
1
Sharifi-Asl, Samin, Daniel R. Chapman, Ann Liang, Benjamin Chaloner-Gill, David Cooke y Alexander E. Kuperman. "High-Temperature Sulfidic Corrosion of Carbon Steel in Model Oil/Sulfur Compound Blends". En CORROSION 2017, 1–12. NACE International, 2017. https://doi.org/10.5006/c2017-08909.
Texto completoResumen
Abstract Sulfidic corrosion of steels is defined as a high temperature (≥450 °F/232 °C) degradation phenomenon that occurs in oil containing sulfur species. Over the last few decades, many researchers have studied sulfidic corrosion; however, precisely predicting sulfidic corrosion rate is still a challenging task. In this work, the kinetics of sulfidic corrosion of carbon steel as a function of temperature, model sulfur compound concentration and test duration have been studied by a weight loss method. Hydrotreated vacuum gas oil (HVGO) was used as a solvent and dimethyl disulfide (DMDS) as a model sulfur compound. DMDS is an ideal compound for this type of study, because of its high sulfur content (68%) and its decomposition temperature range of 360-450 °F (182-232 °C). It was found that the corrosion rate strongly depends on the concentration of sulfur species, temperature and time. The activation energy and reaction order with respect to DMDS concentration were extracted from the experimental data. The structure, morphology and chemical composition of the corrosion scales were further analyzed using the scanning electron microscope (SEM).
2
Hausler, R. H., R. M. Krishnamurthy y N. Alvares. "Corrosion Kinetics of Carbon Steels in High Density Zn/CaBr2 Workover or Completion Fluids at High Temperatures". En CORROSION 2016, 1–11. NACE International, 2016. https://doi.org/10.5006/c2016-07258.
Texto completoResumen
Abstract Safe completion of High Pressure High Temperature (HPHT) ultra-deep oil or gas wells is often carried out using high density (2.22 g/ml, 18.5 ppg) clear brines composed of Zn and Ca bromides. The corrosion rate of such brines with carbon steel at temperatures of 175 to 230°C (350 to 450 °F) has been reported in the literature as relatively small and inconsequential given the short residence time of these fluids in the hole during completion and/or workover operations. Recently, however, significant corrosion damage has been observed on a carbon steel coiled tubing string during well intervention operations, and on other incidental downhole high strength carbon steel workover tools. In order to resolve these apparent discrepancies a series of corrosion tests were performed using rotating cylinder probes cut from actual coiled tubing stock. Very high corrosion rates (up to 100 mm/y or 4000 mpy) were observed in the beginning of exposure. Over time the corrosion rates decreased 20 to 50 fold depending on the length of observation. This decrease was attributed to the formation of a surface film consisting of Zn-Fe bromide. While iron ions are quite soluble in the brine, the Zn-Fe-Br complex on the metal surface was not, and continued to grow with time. The film had a lacquer like appearance and appeared to be continuous. The kinetics were parabolic in nature revealing the protective nature of the film. Activation energies for corrosion rates under flowing as well as stagnant conditions were determined at approximately 8.5 kcal/mol.°K. This suggested mixed corrosion rate control by the electrochemical charge transfer and diffusion through the corrosion product film. Mass transfer into the solution did not seem to be rate determining because of observed minor dependence of the corrosion rate on flow rate (rotational speed).
3
""The Activation of Class C-, Class F-Fly Ash and Blast Furnace Slag Using Geopolymerisation"". En "SP-221: Eighth CANMET/ACI International Conference on Fly Ash, Silica Fume, Slag, and Natural Pozzolans in Concrete". American Concrete Institute, 2004. http://dx.doi.org/10.14359/13292.
Texto completo
4
David, J. L., M. Lambrichts y M. T. Closon. "INFRACLINIC ACTIVATION OF PLATELETS AND FIBRIN FORMATION IN CANCER PATIENTS". En XIth International Congress on Thrombosis and Haemostasis. Schattauer GmbH, 1987. http://dx.doi.org/10.1055/s-0038-1643198.
Texto completoResumen
Thromboembolism has been frequently reported in cancer patients, mainly in cases with solid tumors. Besides in several animal models, fibrin deposition around the tumor and platelet aggre gates appear to be involved in invasion and metastasis. This study was aimed at evaluating the extent of in vivo platelet activation and fibrin formation in several kinds of human cancer. We excluded from this study patients whose blood was sampled with difficulty as well as those having clinical evidence of thrombosis or embolism, those with thrombocytopenia, increased fibrinogen degradation products or biological pattern of disseminated intravascular coagulation. Fibrinopeptide A (fpA) and β-thrombo-globulin (β-tg) were determined by RIA. Free platelet count ratio (PCR) was determined on whole blood samples as an index of circulating aggregates. Usual coagulation tests, antithrombin III activity, protein C plasma level, F VIII related antigen (F VIII RAG), F VIII Ristocetin cofactor (F VIII RCF) and F VIII procoagulant activity (F VIII C) were also determined.It was found that in more than fifty percent of patients, fpA was significantly increased above the upper reference limit. Cases with increased B-tg were less frequent. Separate increases in β-tg or fpA levels were often observed. PCR remained within the reference values in almost all patients. F VIII RAG, RCF and C were usually above 150 % of the reference mean.We conclude that platelet release and fibrinoformation frequently occur in cancer patients showing no sign of thrombotic process. Increased level of fpA with normal plasma β-tg level suggests that thrombin generation occurs only in the extravascular compart ment, probably next to the tumoral tissues. Increased levels of plasma β-tg with normal fpA levels may result from platelet activation by other stimuli than thrombin. It must be emphasized that normal PCR does not exclude the presence of fibrinous circulating aggregates which cannot be dispersed by EDTA. High F VIII activities may be due to the release of the von Willebrand factor from tumoral vessels.
5
Gentry, R. y Y. Nemerson. "THE ACTIVATION OF PROTHROMBIN: A LINKED REACTIVE KINETIC MODEL". En XIth International Congress on Thrombosis and Haemostasis. Schattauer GmbH, 1987. http://dx.doi.org/10.1055/s-0038-1643932.
Texto completoResumen
Prothrombin activation by factors Xa and Va is complex, involving five linked reactions occurring either in a bulk fluid phase or in a local phospholipid (PL) surface phase, each controlled by both the fundamental energetics of the species interactions and the relevant reactant concentrations. The significance of each reaction and in particular the kinetic efficiency of the PL surface reactions is yet to be resolved. Previous essentially Michaelis-Menten kinetic treatments of prothrombin activation have been derived without concern for the kinetic influence of the order of reactant assembly or possible nonlinear effects induced by complex trapping of reactants, as observed in factor VIIa reactions (Nemerson and Gentry, Biochem. (1976) 25, 4020). We propose a general model to analyze and explain this and similar PL associated coagulation reactions. The mathematical model consist of a system of nonlinear first order differential equations:dX/dt - F(X(t),C(t),K); dC/dt - G(X(t),C(t),K), where the functionals F and G are derived from standard kinetic principles. To model prothrombin activation in this general setting the fluid and bound reactions are described by two parallel but linked systems, denoted S1(X,C,K) and S2(X*,C ,K*), respectively. In the linked relationship the primary constituents transfer between the systems, governed by a transfer component -T, resulting in a system of “linked-reactive” equations of the form:dX/dt = -F(X, C, K) - T ; dX*/dt = F*(X*,C*,K*) + T* , etc. A key consideration is to ensure that the concentrations of reactive species are relative to the reactive volume in which the kinetic interactions are to occur. The detailed equations for prothrombin activation involve for the bulk phase three primary variables X1, X2, and X3 corresponding to factors Va, Xa, and prothrombin, four complexes, Ci, and a duplicate stared set for the PL phase. After condensation the resultant system of 11 differential equations involves 28 kinetic parameters; this has significant implications for the ability to uniquely identify the parameters but poses no difficulties for its use as a predictive model via its numerical simulation for specific parameter values.
6
Blamback, M., F. Hesselvik, B. Brodin, R. Maller y R. Gaffney. "COAGUIATION, FIBRINLYSIS AND KALLIKREIN ACTIVATION IN SEVERE INFECTION AND SEPSIS : RELATION TO OUTCOME". En XIth International Congress on Thrombosis and Haemostasis. Schattauer GmbH, 1987. http://dx.doi.org/10.1055/s-0038-1644695.
Texto completoResumen
Fatal multiple organ failure following severe infection may be related to early activation of protease cascade systems. The study aimed to relate changes in the below mentioned components to shock and outcome. Of 53 patients with severe infection, 30 did not develop shock (group I); 12 survived septic shock (groupII); and 11 died from organ failure after septic shock (groupIII). No patient had overt DIC. During the first 3 days after admission, blood was sampled daily for assay of: platelet count, fibrinogen, prothrombin complex, F XII, F VIIIiC, vWF:Ag, F VII, F V, anti thrombin, protein C, plasminogen, antiplasmin, plasminogen activator inhibitor (PAi), X-oligcmers, D-dimers, prekalli-krein, functional kallikrein inhibition (fKl), and fibronectin, by chramogenic substrate and inmunochemical techniques. The Proenzyme functioned, index (PFI) ves calculated combining the results of anti thrombin, plasminogen, antiplasmin, prekallikrein and fKL (Aasen, Acta Chir Scand 1985; 522: 211).Low (p<.001) initial values for F XII, prothrombin complex, F VII, antithrcmbin, protein C, prekallikrein, and fibronectin were seen in all groups. The shock groups (I-III) had in addition significant decreases in platelet count, antiplasmin, and plasminogen. Fibrinogen, F VIII :C, vWF:Ag, X-oligcmers, and D-dimers were significantly higher than normal in all groups. Shock patients had higher X-oligcmers and D-dimers, but lower fibrinogen than non-shock patients. PAi was within the normal range in survivors (I-II), but was elevated ten-fold and increased progressively over 3 days in the non-survivors. vWF:Ag showed a similar progressive increase in non^survivors; these two variables ware the best early indicators of non-survival. PFI was significantly lower in shock patients (II-III), but did not discern between survivors and non-survivors during days 1-3. The results indicate a marked activation of coagulation in patients with severe infection, with more fibrin formation and fibrinolysis in the shock groups. High vWF:Ag and PAi in non-survivors may indicate nmore endothelial damage, and potentially harmful fibrinolysis inhibition.
7
Wiesel, M. L., R. Spaethe, J.-M. Freyssinet, T. Tran, H.-J. Kolde, J. P. Cazenave, L. Grunebaum y Z. Vavra. "DETECTION AND EFFECTS OF THROMBOMODULIN ACTIVITY IN CRUDE THROMBOPLASTIN PREPARATIONS FROM PLACENTA AND LUNG". En XIth International Congress on Thrombosis and Haemostasis. Schattauer GmbH, 1987. http://dx.doi.org/10.1055/s-0038-1644300.
Texto completoResumen
The activation of protein C (PC) by thrombin requires the presence of an endothelial membrane cofactor, thrombomodulin (TM). Activated PC (APC) exerts its anticoagulant activity by degrading factors (F) Va and Villa in the presence of phospholipids and of a vitamin K-dependent cofactor, protein S. Tissue factor (TF) is the essential cofactor of factor Vll/VIIain the activation of factor X. TF is synthetized by several cell lines including endothelial cells. Using a specific TM assay, up to 0.85 units of TM activity could be detected in commercial thromboplastin (TP) preparations from human placenta or rabbit or porcine lung, when the amount of TP was adjusted to contain 1 unit of TF activity. Preparations from brain contained very low amounts, if any, of this activity (< 0.02 TM units). In order to evaluate the effects of the presence of TM activity in some TP preparations, the stability of F V and VIII activities was examined after activation of the coagulation system by these TP in various plasmas. PC deficient plasmas, plasmas lacking F V, VIII or IX and immunoadsorbed PC deficient plasma supplemented with purified human PC (5 Ug/ml) were used. After activation with placenta or lung TP, F V and VIII activities were markedly reduced ( ∼ 90 % reduction) in normal and hemophiliac plasmas, whereas they remained high after activation with brain TP. F V and VIII activities were preserved in protein C deficient plasma after activation by all TP preparations. The same decrease of F V and VIII activities was observed after activation of immunoadsorbed PC deficient plasma supplemented with purified PC with placenta or lung TP only. Preincubation of TP from human placenta with antibodies to human TM raised in laying hens abolished the capacity of this preparation to destroy F V activity of PC containing plasmas. These results establish the presence of TM activity in crude thromboplastin preparations from placenta or from lung. Surprisingly, this anti-coagulant activity seems to be absent from brain. TM from placenta or lung extracts is responsible for the degradation of F V and VIII.
8
Timmons, Sheila, Jadwiqa Grabarek y Jack Hawiqer. "ENDOTOXIC LIPID A INDUCES BINDING OF FIBRINOGEN TO HUMAN PLATELETS VIA PROTEIN KINASE C PATHWAY". En XIth International Congress on Thrombosis and Haemostasis. Schattauer GmbH, 1987. http://dx.doi.org/10.1055/s-0038-1644252.
Texto completoResumen
Endotoxic Lipid A is the biologically active principle of lipopolysaccharide of Gram-negative bacteria, a most frequent cause of sepsis underlying Disseminated Intravascular Coagulation (DIC) and shock. We have shown that endotoxic Lipid A activates Protein Kinase C in human platelets. Phosphorylation of a 47kDa protein (P47), a marker for Protein Kinase C activation, was observed within the first minute of interaction of Lipid A with platelets. This was accompanied by gradual exposure of the receptor for 125I-labeled fibrinogen (F). Binding of 125I-F was saturable and specific. When Lipid X, a precursor of endotoxic Lipid A and its competitive inhibitor, was used, the binding of 125I-F was blocked with 50% inhibition at a 1:1 stoichiometry between Lipid X and Lipid A. At the same time, phosphorylation of P47 was prevented. Since Lipid X constitutes a "half molecule" of Lipid A, we interpret these results as indicative of competitive blocking of endotoxic Lipid A in terms of Protein Kinase C activation and exposure of platelet receptors for fibrinogen. Binding of fibrinogen is necessary for platelet aggregation and endotoxic Lipid A-induced aggregation was also blocked by Lipid X. Endotoxic Lipid A-induced exposure of fibrinogen receptors via the Protein Kinase C pathway can contribute to involvement of platelets in microcirculatory thrombosis observed in patients with DIC and Gram-negative sepsis
9
Timmons, Sheila y Jack Hawiger. "REGULATION OF PLATELET RECEPTORS FOR FIBRINOGEN AND VON WILLEBRAND FACTOR BY PROTEIN KINASE". En XIth International Congress on Thrombosis and Haemostasis. Schattauer GmbH, 1987. http://dx.doi.org/10.1055/s-0038-1644674.
Texto completoResumen
Positive and negative regulation of platelet receptors for adhesive proteins, fibrinogen (F) and von Willebrand Factor (vWF) determines whether binding of these ligands will or will not take place. We have shown previously that ADP stimulates and cyclic AMP inhibits binding of F and vWF to human platelets. Now we show that positive regulation of F and vWF binding to platelets via the glycoprotein 11b/1111a complex is dependent on platelet Protein Kinase C, a calcium- and phospholipid-dependent enzyme. A potent activator of Protein Kinase C, phorbol-12-myristoyl-13-acetate (PMA) induced saturable and specific binding of F and vWF which was inhibited by synthetic peptides, gamma chain .dodecapeptide (gamma 400-411) and RGDS. The phosphorylation of 47kDa protein (P47), a marker of Protein Kinase C activation in platelets, preceded binding of F and vWF induced with PMA as well as with ADP and thrombin. Sphingosine, an inhibitor of Protein Kinase C, blocked binding of F and vWF to platelets stimulated with PMA, ADP, and thrombin. Inhibition of binding was concentration-dependent and it was accompanied by inhibition of platelet aggregation. Thus, stimulation of Protein Kinase C is required for exposure of platelet receptors for adhesive proteins whereas inhibition of Protein Kinase C prevents receptorexposure. Protein Kinase C fulfills the role of an intraplatelet signal transducer, regulating receptors for adhesive proteins, and constitutes a target for pharmacologic modulation of the adhesive interactions of platelets.
10
Khaital, Yu L., Joseph Salzman y R. Beserman. "Kinetics of gradual degradation in semiconductor lasers". En OSA Annual Meeting. Washington, D.C.: Optica Publishing Group, 1988. http://dx.doi.org/10.1364/oam.1988.mj7.
Texto completoResumen
Gradual degradation in semiconductor lasers is caused by the creation and migration of point defects which require jumping of atoms from their initial position to disordered ones (with activation energy E a of a few electron volts). The injection of a nonequilibrium electron-hole plasma may increase the probability of structural changes and reduce their activation energy by δE ≃ F c − F v through nonradiative recombination1 (F c and F v are the quasi-Fermi levels). Such enhancement is possible only if the recombination is synchronized with the atom jump event, and the released energy δE is localized around this atom. In the present model, such synchronization is inherent: the fluctuating atom forms a transient point defect which behaves as a nonradiative recombination center of lifetime δ τ ≃ 10−13 − 10−12s. Free carriers are trapped at these centers leading to synchronous release of localized energy δE. This model is based on the kinetic many-body theory of short-lived large energy fluctuations of atoms.2,3 The laser degradation rate K is given by K = K o exp[−(E a − δE)/kT] with K o and δE expressed in terms of the laser parameters (carrier concentration, energy gap, defect concentration, etc.) Calculated laser lifetimes are in good agreement with experimental data.
Informes sobre el tema "Activation de liaison C-F"
1
Ozerov, Oleg V. New Horizons in C-F Activation by Main Group Electrophiles. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), febrero de 2016. http://dx.doi.org/10.2172/1237898.
Texto completo
2
Ozerov, Oleg V. y Oleg V. Ozerov. Final Technical Report for grant entitled "New Horizons in C-F Activation by Main Group Electrophiles". Office of Scientific and Technical Information (OSTI), enero de 2014. http://dx.doi.org/10.2172/1114654.
Texto completo
3
Chaisuwan, Thanyalak, Porawee Katanyoota y Nuntiya Mahingsupan. Development of supercapacitors from carbon aerogel derived from polybenzoxazine : final report. Chulalongkorn University, 2012. https://doi.org/10.58837/chula.res.2012.74.
Texto completoResumen
Polybenzoxazine, a high-perfomance phenolic resin, was used as a precursor for carbon aerogel electrode of supercapacitors. A cost-effective ambient drying was used for benzoxazine aerogel preparation. After the pyrolysis of benzoxazine aerogel under a nitrogen atmosphere, carbon aerogel was obtained. The BET surface area of the carbon aerogel was approximately 360 m2/g. The activation of the carbon aerogels was also investigated in order to compare the physical and electrochemical properties. The BET surface area of the activated carbon aerogels increased more than twice in comparison with the unactivated one. The electrochemical behaviors were studied by cyclic voltammetry, galvanostatic charge-discharge, and electrochemical impedance spectroscopy. The results showed that the polybenzoxazine-derived-carbon aerogel exhibited good electrochemical performance. A specific capacitance of the carbon aerogel electrode was 30 F/g obtained at current density 5 mA/cm2. The specific capacitance increased to 78 F/g at the same current density after carbon dioxide activation. Moreover, the best electrochemical behaviors with the specific capacitance of 109 F/g were obtained from the electrode prepared from carbon aerogel which underwent heat treatment at 300 °C in air. The electrochemical impedance spectroscopy as well as cyclic voltammetry was also confirmed those electrochemical behaviors.
4
Freeman, Stanley y Russell J. Rodriguez. The Interaction Between Nonpathogenic Mutants of Colletotrichum and Fusarium, and the Plant Host Defense System. United States Department of Agriculture, septiembre de 2000. http://dx.doi.org/10.32747/2000.7573069.bard.
Texto completoResumen
The intent of this proposal was to study the interaction between nonpathogenic mutants of Colletotrichum magna and Fusarium oxysporum, and the cucurbit host defense system. We had shown previously that a nonpathogenic endophytic mutant path- 1 of C. magna, caused no visible disease symptoms but protected watermelon seedlings from disease caused by the wildtype isolate and F. o. niveum. Objectives were: 1) Determine the microscopic, biochemical and molecular genetic interaction between "protected" (path- 1 colonized) cucurbit hosts and wildtype isolates of C. magna; 2) Isolate non-pathogenic mutants of F.o. melonis and test feasibility for protecting plants against fungal diseases. We found that path-1 caused no visible disease symptoms in cucurbit seedlings but conferred disease resistance against pathogenic isolates of C. magna, C. orbiculare, and F. oxysporum. Disease resistance conferred by path-1 correlated to a decrease in the time of activation of host defense systems after exposure of path-1 colonized plants to virulent pathogens. This was determined by monitoring the biochemical activity of PAL and peroxidase, and the deposition of lignin. It appears that path-1-conferred disease resistance is a multigenic phenomenon which should be more difficult for pathogen to overcome than single gene conferred resistance. Based on the benefits conferred by path-1, we have defined this mutant as expressing a mutualistic lifestyle. REMI (restriction enzyme-mediated integration) nonpathogenic mutants were also isolated using pHA1.3 plasmid linearized with Hind III and transformed into wildtype C. magna. The integrated vector and flanking genomic DNA sequences in REMI mutant R1 was re-isolated and cloned resulting in a product of approximately 11 kb designated pGMR1. Transformations of wildtype C. magna with pGMR1 resulted in the same non-pathogenic phenotype. A nonpathogenic mutant of F.o. melonis (pathogenic to melon) was isolated that colonized melon plants but elicited no disease symptoms in seedlings and conferred 25 - 50% disease protection against the virulent wildtype isolate. Subsequently, nonpathogenic mutant isolates of F.o. niveum (pathogenic to watermelon) were also isolated. Their protection capacity against the respective wildtype parent is currently under investigation. This research has provided information toward a better understanding of host-parasite interactions; specifically, endophytes, pathogens and their hosts. It will also allow us to assess the potential for utilizing nonpathogenic mutants as biological control agents against fungal pathogens and isolating molecular genetic factors of pathogenicity in Fusarium.