Literatura académica sobre el tema "Synthèse de polymères"

L'objectif principal de ce travail a consisté à développer des outils de synthèse pour préparer des polymères à architecture complexe, en utilisant la réactivité radicalaire d'une nouvelle alcoxyamine dérivée du nitroxyde SG1 et la réactivité de l'acide carboxylique porté par cette alcoxyamine. La réactivité radicalaire de l'alcoxyamine a permis de préparer des copolymères à blocs et à gradient. En particulier, la copolymérisation du MMA et du BA, combinée au caractère vivant des copolymères obtenus, a permis de préparer des copolymères dissymétriques (PMMA - stat-PBA)-b-PMMA, avec pour objectif d'augmenter la résistance aux chocs du PMMA. Par ailleurs, une méthode analytique basée sur la chromatographie liquide au point d'adsorption critique du PMMA a été développée afin de déterminer la masse molaire et la composition globale en MMA des copolymères PMMA-stat-PBA. La réactivité radicalaire de l'alcoxyamine a également permis de préparer des précurseurs de copolymères à blocs PCL- b-PS et de polystyrène en étoile avec trois ou quatre branches. La réactivité de l'acide carboxylique porté par l'alcoxyamine a été mise à profit pour préparer des copolymères à blocs PS-b-POE. L'estérification, via la DCC, de l'acide carboxylique de la MAMA-SG1 avec la fonction alcool terminale d'un POE s'est révélée délicate. Néanmoins, en utilisant une alcoxyamine moins encombrée stériquement, il a été possible d'obtenir des copolymères PS-b-POE bien définis

Ce travail est consacre a la synthese de nouvelles polyphenylquinoxalines et a l'etude de quelques-unes de leurs proprietes, comparees a celles des polyphenylquinoxalines classiques (ppq). Les nouveaux polymeres obtenus sont de deux types essentiellement: l'un contient le groupe hexafluoropropylydene 6f, tandis que l'autre, appele ppq quinquaphenyle, a une concentration en motifs aromatiques augmentee par rapport aux ppq classiques. Leur preparation a demande un important travail de synthese organique. Les monomeres fluores ont ete prepares a partir du bis-phenol 6f, transforme des la premiere etape en bis-triflate 6f. Pour les ppq quinquaphenyles, une polyaddition par reaction de diels-adler et une polycondensation classique des ppq ont ete envisagees. Pour les deux types de preparation, il s'est avere necessaire de preparer un intermediaire commun: le bromo-4 benzile. L'obtention de cette dicetone a necessite la mise au point d'une synthese originale, utilisant des benzoines masquees. Les autres etapes de la preparation des reactifs polycondensables font intervenir des reactions plus classiques. La carcterisation de ces polymeres, a l'etat solide et en solution, montre que leur solubilite est nettement amelioree par rapport aux ppq classiques. D'autre part, leur permittivite dielectrique est du meme ordre de grandeur (2,80-2,85) que les ppq de reference. Les ppq fluores montrent une plus faible reprise d'eau et une thermostabilite plus importante que les ppq classiques. Dans le cas des ppq quinquaphenyles, cette derniere propriete est egalement amelioree. Ces modifications structurales des ppq permettent donc d'ameliorer la solubilite des polymeres, sans prejudices aux autres proprietes

L'objectif de cette étude consiste à synthétiser et caractériser de nouveaux matériaux hybrides organique/inorganique obtenus par greffage de poly(méthacrylate)s d'alkyle sur des nanoparticules de dioxyde de titane (TiO2) et d'oxyde de zinc (ZnO). Afin de mieux comprendre les facteurs influents les réactions mises en jeu lors d'un greffage à partir de la surface d'un oxyde métallique, nous avons choisi de travailler avec des nanoparticules disponibles commercialement et/ou élaborées. Des nanoparticules d'oxyde de zinc, de dimensions allant de 5 à 100 nm, ont été synthétisées par la méthode de précipitation, à température ambiante. La diffractométrie de rayons X (DRX) et la microscopique électronique à transmission (MET) ont permis de déterminer la structure cristalline, les dimensions et la morphologie des particules ainsi préparées. Les conditions de synthèse ont été optimisées afin d'augmenter la surface spécifique des particules tout en favorisant la présence de groupes hydroxyles en surface. La méthode de greffage de polymères méthacryliques a consisté à modifier préalablement la surface des nanoparticules par un agent de couplage réactif de type 3-méthacryloxypropyltriméthoxysilane (MPS). Les nanoparticules ainsi modifiées ont été caractérisées par spectroscopie (IRTF et RMN CP-MAS 13C et 29Si) et par analyse thermogravimétrique afin de confirmer la présence et la quantité de MPS greffé. Cet alcoxysilane, porteur d'une fonction méthacrylate, a permis de greffer des chaînes de poly(méthacrylate de méthyle), de poly(méthacrylate de tert-butyldiméthylsilyle) à partir de la surface des nanoparticules. La polymérisation radicalaire contrôlée par addition-fragmentation réversible (procédé RAFT) a été sélectionnée pour obtenir un contrôle des masses molaires, de faibles indices de polymolécularité et le greffage de copolymères diblocs. L'observation de ces nanoparticules hydrides en microscopie électronique à transmission montre clairement la présence d'une couronne de polymères à la surface des particules. L'étude de la stabilité thermique des nouvelles nanoparticules hybrides à base de ZnO a été réalisée par analyse thermogravimétrique sous atmosphère inerte. L'impact du procédé de polymérisation sur les mécanismes de dégradation thermique des polymères méthacryliques étudiés a été mis en évidence. Pour la première fois, des valeurs d'énergie d'activation ont été calculées sous atmosphère inerte et oxydante.

L'objectif de ce travail est la synthèse de polymères en étoile de monomères vinyliques par la méthode dite « divergente ». La réaction d'échange brome-lithium nous a permis de développer des amorceurs di-, tri- et tétracarbanionique. L'étude menée sur le précurseur dibromé, constituant la première partie de cette thèse, a permis de démontrer l'efficacité de l'amorceur difonctionnel et d'optimiser les conditions réactionnelles. Celles-ci, étendues, dans une seconde partie, à des systèmes tri- et tétrafonctionnels, ont abouti à la synthèse de polymères en étoile à quatre branches de polystyrène ; l'amorceur trilithié se révélant inefficace. Les études menées sur les masses molaires et sur la viscosité intrinsèque de nos étoiles ont apporté les preuves du caractère tétrafonctionnel de nos structures.

Préparation de copolymères styrène-divinylbenzène ; modification chimique par chlorométhylation et phosphination ; caractéristiques texturales et thermiques. Étude de la réaction de Fischer-Tropsch : polymères utilisés, thermogravimétrie, catalyseur homogène ou en fer seul, catalyseur "homogène supporté" en statique, catalyseurs supportés en dynamique, évolutions texturales après catalyse. Dimérisation de l'éthylène : copolymères utilisés, étude du catalyseur homogène, étude du catalyseur homogène supporté, étude catalytique hétérogène, évolutions texturales après catalyse.

Dans ce manuscrit nous étudions les polymères associatifs (PA) téléchéliques composés d'une chaîne hydrophile poly(oxyde d'éthylène) (POE) modifiée aux extrémités par des groupements hydrophobes de même nature (PA symétriques) ou de structures différentes (PA asymétriques) avec un groupement hydrocarboné à une extrémité et semi-fluoré à l'autre. L'objectif est de corréler la structure chimique des PA avec les propriétés rhéologiques en solution aqueuse. La synthèse des PA asymétriques est réalisée par polymérisation anionique de l'oxyde d'éthylène amorcée par un alcoolate, suivie de l'estérification par un acide semi-fluoré. Cette synthèse permet d'obtenir des PA modèles totalement modifiés avec un faible indice de polymolécularité. Les polymères sont purifiés grâce à un polymère à empreinte moléculaire MIP. En solution aqueuse, les PA s'associent en agrégats et peuvent induire une séparation de phase. Pour homogénéiser les solutions un tensioactif est additionné : le dodécyl sulfate de sodium (SDS) ou le perfluorooctyl sulfonate de lithium (LFOS). L'étude des solutions diluées en présence de SDS par tensiométrie, RMN 13C et DNPA a permis de déterminer la structure des agrégats en fonction des concentrations des deux composés. En solution semi-diluée, les PA forment un réseau transitoire et augmentent la viscosité. L'étude des solutions en rhéologie linéaire a mis en évidence des corrélations entre la structure du PA (longueur et nature des groupements hydrophobes, PA symétrique ou asymétrique) et les caractéristiques rhéologiques du réseau (temps de relaxation t et module élastique G0). De plus l'influence du SDS est comparée à celle du tensioactif perfluoré (LFOS)<br>In this manuscript we study telechelic associative polymers (APs) composed of hydrophilic poly(ethylene oxide) chain (PEO, Mn = 20 000 g/mol) end-capped by hydrophobic groups. Symmetric APs have the same hydrophobic group at each end and asymmetric APs contain an alkyl group on one chain end and a perfluoroalkyl group on the other one. The aim of this work was to establish a relationship between the microscopic structure and the rheological properties of APs in aqueous solution. The asymmetric AP synthesis is carried out by anionic polymerization of ethylene oxide initiated by an hydrocarbon alkoxide, followed by esterification with a perfluoroalkylated carboxylic acid. By this way we can obtain completely end-capped APs with a low polydispersity index. Polymers are purified using a molecularly imprinted polymer MIP. In aqueous solution, APs form aggregates and can lead to a phase separation. To investigate homogeneous solutions a surfactant is added: the sodium dodecyl sulfate (SDS) or the lithium perfluorooctyl sulfonate (LFOS). The dilute solution studies in the presence of SDS, by tensiometry, 13C NMR and SANS, enable to determine the aggregate structure as a function of concentrations of the two components. In semi-diluted solution, APs form a transient network with an increase of viscosity. The aqueous solution study by rheology reveals correlations between the AP chemical structure (hydrophobic group length and nature, symmetric or asymmetric AP) and the network rheological characteristics (relaxation time t and elastic modulus G0). The SDS influence is compared with that of the perfluorinated surfactant LFOS

Ce travail s'inscrit dans le cadre d'un partenariat avec l'industrie afin de développer une étude sur des matériaux susceptibles d'intervenir dans la confection de motifs décoratifs pour l'industrie automobile nationale et internationale. Des complexages ont été réalisés à partir de films PVC imprimés et les recherches sont axées conjointement sur la mise au point d'un matériau transparent de protection externe ainsi que sur le moyen de coller le décor. Nous avons montré que les polyuréthanes sont particulièrement adaptes pour la conception de revêtements à usage en milieu extérieur. A partir des relations structures moléculaires et propriétés physico-chimiques connues des polyuréthanes, il a été possible d'élaborer un nouveau matériau qui possède : une très bonne adhérence sur le PVC imprimé, une excellente transparence, un bon comportement face au vieillissement physico-chimique, des qualités de résistance mécanique contre le gravillonnage. Le nouveau décor (adhésif+imprime+protection), ayant subi avec succès l'ensemble des tests, est actuellement fabriqué et utilisé par l'entreprise.