Gotowa bibliografia na temat „Diholoside”

L'action des carboxylates d'hydrazinium, en particulier l'acetate et le pivaloate, sur des glycals dimeres, conduit a une desacetylation regioselective. Seules les positions secondaires de la partie saturee du dimere sont desacetylees. La proportion de mono et didesacetylation depend du glycal de depart, mais nous nous sommes volontairement limites a la fraction de composes monohydroxyles, accompagnee d'une fraction variable de double desacetylation en 2' et 4'. Dans le cas des glycals monomeres, la desacetylation enzymatique par des lipases constitue sur le plan de la regioselectivite, une methode complementaire de la desacetylation chimique. Les dimeres monohydroxyles peuvent etre utilises comme synthons dans des reactions de glycosylation, apres que protection ou transformation de la double liaison. L'iodoacetylation de la double liaison permet la glycosylation puis la regeneration de la double liaison. Les positions 1 et 2 sont ainsi reservees pour une future sequence reactionnelle. L'introduction en position 2 d'un groupe azido permet l'acces au groupe acetamido frequemment rencontre dans les structures des determinants des groupes sanguins. La reaction prealable de la double liaison avant glycosylation de la position hydroxylee, peut etre realisee lorsque la molecule cible de la synthese est bien identifiee. Par l'acces rapide a des synthons qui peuvent etre directement utilises pour la synthese glycosidique, la strategie axee sur la deprotection regioselective peut offrir une alternative interessante a la synthese oligosaccharidique classique

Thèse (M.Sc. )--Université Laval, 2007.
Texte en anglais avec des résumés en anglais et en français. Bibliogr.: f. 93-94. Publié aussi en version électronique dans la Collection Mémoires et thèses électroniques.

Ce memoire presente une etude relative au developpement et a l'optimisation de biocapteurs amperometriques a des fins analytiques en conditions stationnaires. L'objectif principal de ce travail reside dans la mise au point d'electrodes mono ou multienzymatiques pour le dosage de certains glucides dans des milieux alimentaires, ceci en evaluant les parametres de precision telles que la repetabilite et la justesse des mesures. Au cours de ce travail et dans un premier temps, les caracteristiques en terme de stabilite de stockage des electrodes ont ete analysees et un modele mathematique a ete elabore pour rendre compte de la perte de l'activite des biocapteurs lors du vieillissement. La chute de l'activite de la surface de l'electrode n'a pas ete correlee a une denaturation enzymatique mais vraisemblablement a une diminution de la concentration de mediateur dans la pate de carbone suite a un phenomene d'evaporation. L'electrode a pate de carbone modifiee par la glucose oxydase et le ferrocene, destinee au dosage du glucose, a constitue le point de depart pour la fabrication d'electrodes multienzymatiques destinees au dosage du saccharose et du lactose en incorporant les enzymes mutarotase, invertase ou -galactosidase. L'optimisation d'electrodes multi-enzymatiques pour des mesures de glucides alimentaires a montre d'une part l'impossibilite d'atteindre un rendement d'hydrolyse de 100% pour la mesure du saccharose et d'autre part l'echec de provoquer l'hydrolyse du lactose du fait de l'absence de l'activite de la -galactosidase lorsqu'elle est introduite dans la pate de carbone. Neanmoins, ce travail a permis d'etablir des strategies analytiques, en combinant les electrodes mono ou multi-enzymatiques, et certaines enzymes en solution, permettant des dosages precis dans les matrices alimentaires. La methode amperometrique proposee est rapide et est comparable en terme de performances a la methode spectrophotometrique, largement repandue en analyse de routine.

Les dextrane-saccharases utilisent le saccharose comme glucosyle donneur pour la biosynthese de dextranes. Des saccharoses modifies ont ete synthetises puis testes comme analogues de substrat de ces enzymes. Le 3-oxo-saccharose, obtenu par biooxydation du saccharose, a ete utilise comme compose precurseur pour les modifications en c-3. Les 3-oximino, 3-amino et 3-thio-saccharoses ont ete obtenus avec de bons rendements. La strategie developpee pour les modifications en position c-4 a permis d'obtenir, de facon stereoselective, les 4-amino, 4-thio et 4-fluoro-saccharoses. Des tests enzymatiques en presence de dextrane-saccharases ont mis en evidence le caractere inhibiteur des amino et thio-saccharoses

Afin de relier l'activite biologique du motif actif des xyloglucanes a la reconnaissance par des proteines membranaires, nous avons adopte une approche biochimique de detection basee sur l'utilisation de tests immunoenzymatiques. Nous avons utilise le dimere -l-fuc (12), d-gal marque avec de la digoxigenine ou de la biotine et des proteines solubilisees provenant de fractions enrichies en plasmalemme isolees de protoplastes de rubus, pour modeliser les interactions ligand-recepteur. Les resultats obtenus ont montre qu'une proteine membranaire de 62 kda est capable de fixer le dimere fuc-gal et que cette fixation est saturable et reversible. Par ailleurs, le deplacement competitif de la fixation montre une inhibition de l'activite de liaison a la fois par des analogues structuraux (xxfg, fuc-gal-glc, fuc-gal-xyl) et par des phytohormones (2,4-d, kinetine, ga#3, acide abscissique). Cependant, a ce stade de nos travaux, il n'est a pas encore etabli que ces structures proteiques correspondent a des recepteurs de xyloglucane. Une technique de determination de l'activite xyloglucane endotransglycosylase par tests immunoenzymatiques a ete mise au point et a permis de mettre en evidence une activite induite par differents signaux. Le polymere de xyloglucane marque avec de la digoxigenine et l'oligomere xxlgbsa sont utilises comme substrats pour la reaction enzymatique. Les solutions enzymatiques testees sont extraites a partir de fractions microsomales provenant de protoplastes de rubus temoins ou traites. Grace a une sequence d'anticorps (primaire, secondaire et tertiaire), l'activite transferase est suivie en mesurant l'activite peroxydase. Les avantages de cette nouvelle methode sont la sensibilite de la detection et la possibilite d'analyser plusieurs echantillons simultanement.

Etude structurale par diffraction rx sur monocristaux de quatre derives glucidiques : le methyl-c-gentiobioside, le glucopyranosylbenzene, l'acide l-iduronique et un analogue du desoxy-2 d-glucose. Mise en evidence de la preponderance de l'influence des effets steriques intramoleculaires, puis des effets stereoelectriques au niveau de la region du carbone anomere et enfin du champ cristallin sur la conformation des cycles pyranniques. Dans chacun des cas, un probleme structural specifique est elucide

Les interactions soluté-solvant en solution aqueuse de D-glucose, D-fructose et de saccharose sont étudiées de même que les solutions ternaires des mêmes sucres dans l'eau avec LiCl d'une part et NaCl d'autre part. Pour réaliser cette étude deux groupes de méthodes sont appliquées: des méthodes macroscopiques visant à déterminer la viscosité intrinsèque, le volume molaire apparent et à calculer le nombre d'hydratation et une méthode spectroscopique: la diffusion Raman-laser, qui permet de déterminer la perturbation de la structure de l'eau liquide par les différents solutés