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Dissertations / Theses on the topic 'Acide Sulfurique'
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Pimienta, Véronique. "Etude spectrocinétique et modélisation de la réaction permanganate/acide oxalique en milieu sulfurique." Toulouse 3, 1993. http://www.theses.fr/1993TOU30202.
Full textAbstract:
La reaction d'oxydo-reduction permanganate/acide oxalique en milieu sulfurique est autocatalytique, acceleree par l'acide sulfurique, inhibee par l'acide oxalique et bistable en reacteur ouvert. Toutes ces caracteristiques dynamiques resultent d'un mecanisme complexe. L'etude cinetique et spectrophotometrique a permis d'identifier deux intermediaires reactionnels: l'ion dioxalatomanganese (iii) et le dioxyde de manganese. Afin de proposer un schema reactionnel realiste, une methode de modelisation dynamique a ete developpee. Un mecanisme a ete propose a partir de l'analyse qualitative des resultats, puis traduit en equations differentielles. L'integration de ces dernieres donne l'evolution de la concentration de chaque espece. Les courbes d'absorbance sont calculees a partir de cette simulation. Les courbes simulees sont comparees aux cinetiques experimentales et, les constantes thermodynamiques et cinetiques du modele sont optimisees de facon a ajuster modele et experiences. Plusieurs experiences sont traitees simultanement. Une fois parametre, le modele est capable de predire quantitativement tous les effets dynamiques des differents reactifs. L'autocatalyse est expliquee par une reaction entre l'ion permanganate et un produit de la reaction, le monooxalatomanganese (ii). L'acide sulfurique et l'acide oxalique jouent des roles antagonistes sur le deplacement des equilibres de complexation du manganese (iii). Il y a deux complexes de reactivite differente, le moins complexe (monoaxalatomanganese (iii) se reduisant le plus rapidement en maganese (ii). Aussi, lorsque la concentration initiale en acide oxalique est faible, elle varie de maniere significative pendant la reaction, et cela se traduit par une levee d'inhibition en cours de reaction. La bistabilite en reacteur ouvert resulte de la cooperation entre l'autocatalyse et la levee d'inhibition. Le modele predit l'apparition et la disparition de la bistabilite en fonction de la concentration en acide oxalique
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Petitjean, Dominique. "Synthèse et exfoliation de composés graphite-acide." Nancy 1, 1992. http://www.theses.fr/1992NAN10413.
Full textAbstract:
Le thème principal de ce mémoire est l'étude générale de l'exfoliation des composés graphite-acide nitrique, sulfurique, perchlorique. La synthèse et la caractérisation de ces composés sont présentées dans une première partie. L'étude du système graphite acide perchlorique commercial (70%) a été particulièrement développée. Les conditions d'insertion de cet acide sont précisées et les propriétés structurales et de transport : résistivité électrique, ont été abordées. L'exfoliation de ces composés est étudiée dans la seconde partie de ce travail. L'analyse des travaux antérieurs et les recherches expérimentales ont permis d'établir une classification des types d'expansion. Il est ainsi distingué et analysé l'expansion endothermique réversible obtenue par chauffage lent d'un composé d'insertion et l'exfoliation irréversible observée à la suite d'un chauffage à vitesse modérée ou rapide. Un nouveau mode d'exfoliation est étudié : l'expansion par décompression brusque. Des mécanismes de l'exfoliation sont présentés et l'influence de divers paramètres discutés. Les recherches expérimentales se sont poursuivies par l'étude de l'exfoliation exothermique qui est obtenue soit par voie chimique en phase liquide, soit par chauffage d'un composé dont l'espèce intercalée est instable thermiquement.
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Hondjuila, Miokono Eminence Dorelle. "Biodétérioration de mortiers avec une succession de bactéries sulfo-oxydantes neutrophiles et acidophiles." Electronic Thesis or Diss., Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10017.
Full textAbstract:
La biodétérioration de mortiers a été étudiée au cours d’un essai spécifique mettant en œuvre Halothiobacillus neapolitanus comme bactérie sulfo-oxydante (BSO) neutrophile et Acidithiobacillus thiooxidans comme BSO acidophile. Cet essai a permis de réaliser en laboratoire une succession bactérienne comme observée in situ dans les tuyaux d’égout. L’originalité de l’essai provient de l’approche pluridisciplinaire considérant l’impact du mortier sur les BSO, l’évolution de la microstructure et de la chimie du mortier. L’intensité de l’attaque a été définie par un indice d’attaque (IA) qui prend en compte la production d’acide sulfurique des BSO, les relargages d’éléments chimiques du mortier et son évolution physique. Quelle que soit la BSO considérée, le mortier à base de ciment d’aluminate de calcium (CAC) présente une meilleure résistance, donc un IA plus faible, que le mortier à base de ciment Portland (OPC). La meilleure performance du mortier CAC, plus prononcée avec H. neapolitanus, n’a pu être reliée au relargage plus important de l’aluminium en solution. Par contre, il a été montré qu’en présence du mortier CAC, H. neapolitanus diminue plus rapidement le pH du milieu à 3 et accumule du tétrathionate et du soufre en solution. Cette accumulation induit une moindre biogénération d’acide, d’où la moindre attaque du mortier. Ainsi, la performance du mortier CAC est essentiellement due à sa résistance à la biodétérioration pendant la phase neutrophile quand l’attaque est faible. Ainsi, pour estimer la performance potentielle de formulations de mortier, il semble préférable de faire des essais avec H. neapolitanus au lieu de A. thiooxidans comme couramment utiliséBiodeterioration of mortars was investigated in a specific test implementing Halothiobacillus neapolitanus as neutrophilic sulfur-oxidizing bacteria (SOB) and Acidithiobacillus thiooxidans as acidophilic SOB. This test has allowed achieving into laboratory a bacterial succession as observed in the sewer pipes. The originality of this test results from the multidisciplinary approach that considers the impact of the mortar on the BSO, the chemical and microstructure evolution of the mortar. The intensity of the attack was defined by an attack index (AI) which takes into account the sulfuric acid production of SOB, the chemical elements leaching by mortar and it physical evolution. Whatever the BSO considered, mortar made from calcium aluminate cement (CAC) has a better resistance than the Portland cement mortar (OPC), therefore a smaller AI. The best performance of the CAC mortar, more pronounced with H. neapolitanus, could not be connected to the higher release of aluminum in solution. By cons, it has been shown that in the presence of CAC mortar, H. neapolitanus decreases faster the pH of the medium to 3 and accumulates tetrathionate and sulfur in solution. This accumulation induces less acid biogeneration, from where the slightest mortar attacks. Thus, the performance of the CAC mortar is mainly due to its resistance to biodeterioration during neutrophilic stage when the attack is weak. To estimate the potential performance of mortar formulations, it seems preferable to experiment with H. neapolitanus instead of A. thiooxidans as commonly used
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Le, Xuan Tuan. "Contribution à l'étude électrochimique des propriétés de membranes échangeuses cationiques en milieu acide sulfurique." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2006. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/210782.
Full text
5
Py, Xavier. "L'oxydation du dioxyde de soufre sur charbon actif en milieu acide concentré : des phénomènes fondamentaux au procédé propre." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPLA001.
Full textAbstract:
Il existe à ce jour de nombreux procédés de traitement d'effluents gazeux contenant du dioxyde de soufre. Le premier chapitre de ce travail en constitue un rapide survol destiné à dégager leurs principaux intérêts et inconvénients. Parmi les différentes voies possibles, cellle de l'oxydation sur charbon actif semble attractive. Cependant, elle aboutit à la passivation du catalyseur lorsqu'on opère à sec ou à un transfert de pollution lorsqu'on opère en présence d'eau : la solution diluée de sulfates n'est pas valorisable. L'idée de produire directement un acide sulfurique concentré est alors confrontée à de nouveaux problèmes : les solubilités des gaz sont très inférieures dans l'acide, ce dernier est susceptible de saturer le catalyseur. Aucune expérience de ce type n'a été, à notre connaissance, jusqu'alors publiée. . .
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Simonnard, Cyriaque. "Contribution à l'étude des intercalations anodique et cathodique dans le graphite : application aux accumulateurs à ion lithium et à un vérin électrochimique : thèse de doctorat en sciences spécialité Electrochimie - Chimie des matériaux." Reims, 2002. http://www.theses.fr/2002REIMS026.
Full textAbstract:
La première partie de ce travail concerne l'intercalation électrochimique du lithium dans différentes variétés de graphite, en relation avec leur utilisation en tant qu'électrode négative dans les batteries secondaires dites à " ions lithium ". L'analyse en relaxation des courbes potentiométriques obtenues en mode GITT nous a permis de comparer les coefficients de diffusion du lithium dans le graphite HOPG et dans du graphite naturel en poudre agglomérée. Les valeurs relativement constantes et élevées obtenues (de l'ordre de 10-7 cm2/s) nous paraissent significatives de la diffusion intrinsèque des ions dans la matrice-hôte. Les spectres d'impédance électrochimique de ces composés obtenus dans une cellule originale à quatre électrodes sont modélisés par lignes de transmission. Leur comparaison avec ceux obtenus entre deux électrodes de lithium métallique suggère une rétention notable de charges propre à la couche de passivation (Solid Electrolyte Interphase) elle-même. La deuxième partie traite de la mise au point d'un dispositif de vérin électrochimique fonctionnant par intercalation d'acide sulfurique dans un pyrocarbone de basse température. Fondamentalement il a été mis en évidence un comportement électrochimique particulier de ce pyrocarbone, avec notamment la présence d'un long plateau de potentiel en début de charge, suivi d'une importante hystérèse indépendante du courant. Ces phénomènes sont expliqués à partir d'une hypothèse de passivation / trans-passivation faisant intervenir des fonctions sulfones en périphérie des cristallites graphitiques, susceptibles de s'oxyder en quinone. Les essais d'un prototype de vérin ont donné des résultats satisfaisants tant au niveau de sa durée de vie en cyclage que des fortes poussées obtenues. Une étude détaillée de son fonctionnement sous différentes conditions, avec imposition du courant ou du potentiel, est présentéeThe first part of this work is devoted to lithium intercalation into some varieties of various graphite, considering their use as negative electrodes in lithium ions secondary batteries. It is known that the formation of lithium dendrites, which appear when metallic lithium is cycled, is avoided on these electrodes. The analysis of GITT curves allow to compare the diffusion coefficients of lithium ions in HOPG and in powdered natural graphite. The relativity high and constant values calculated for these coefficients (about 10-7 cm2/s) suggest that they reflect the intrinsic diffusion in the carbon matrix. Electrochemical Impedance Spectra obtained for intercalated compounds are modelled by the way of Transmission Lines. The comparison of these spectra with the ones obtained for metallic lithium electrode suggests that the Solid Electrolyte Interphase, present in both cases, contributes itself in charges stocking. The second part concerns the development of an electrochemical jack device using the intercalation of sulphuric acid into a pyrocarbon. Fundamentally, a specific behaviour of this low temperature carbon is evidenced. Noteworthy are a long potential plateau at the beginning of the intercalation process, together with a large and constant hysteresis between intercalation and de-intercalation. These phenomena are interpreted by the way of passivation and trans-passivation processes, involving the formation of sulfonic or quinonic groups around graphite crystallites. Practical tests on the jack prototype are incentive, both considering its cycling life and mechanical thrusts. An analysis of running conditions under constant current or voltage is presented
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Rocca, Emmanuel. "Passivation du plomb pur et de ses alliages en milieux sulfurique et atmosphérique." Nancy 1, 1999. http://www.theses.fr/1999NAN10019.
Full textAbstract:
La protection du plomb contre la corrosion est de première importance pour son emploi dans la batterie au plomb et pour son utilisation comme matériaux de couverture. Historiquement les alliages Pb-Sb qui provoquaient une consommation excessive d'électrolyte dans les batteries ont été abandonnés au profit des alliages très faiblement chargés en antimoine ou d'alliages Pb-Ca-Sn. Cependant, certains de ces alliages entrainent une perte prématurée de capacité des batteries (PCL : Prematury Capacity Loss), en partie du a la passivation du métal par du monoxyde de plomb semi-conducteur. La première partie de cette étude est consacrée à la détermination des mécanismes de passivation du plomb dope par l'étain ou l'antimoine en condition de décharge profonde des batteries (E = +0. 7V /Hg/Hg₂SO₄). Le mécanisme de croissance de PbO a pu être identifié à l'aide d'un marqueur ¹⁸O. Suivant la concentration en étain ou antimoine dans le métal, la vitesse de croissance de Pbo est accélérée par dopage ionique, ou complètement inhibée. La deuxième partie de ce travail a pour but la recherche de nouvelles protections du plomb en milieu atmosphérique. Il a été montré que des solutions contenant des monocarboxylates linéaires de sodium a longue chaine (10 ou 11 carbones) passivent efficacement la surface de plomb par formation d'un composé cristallisé, un carboxylate de plomb. Afin d'assurer une protection de longue durée contre la corrosion, un traitement calque sur la phosphatation des métaux est proposé.
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Hu, Tao. "Non-covalent functionalization of carbon nanostructures : a DFT study." Thesis, Toulouse, INSA, 2013. http://www.theses.fr/2013ISAT0011/document.
Full textAbstract:
Le dopage non covalent de nanostructures carbonées par transfert de charge depuis/vers des molécules donneuses ou acceptrices (EDA) ou bien par des molécules d’acide sulfurique H2SO4, est considéré comme potentiellement intéressant pour de nombreuses applications. Parmi celles-ci on peut citer: capteur chimique, transistor à effet de champ, et d’autre l'électronique. Cependant, d'un point de vue théorique, on en sait peu au sujet de ces processus de transfert de charge par électrons ou par trous.Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés à l’interaction entre des molécules d’acide sulfurique et des nanostructures modèles, car elles sont capables de doper des nanotubes, de s’intercaler dans le graphite et même d’aligner les tubes dans une phase nématique, ce qui pourrait mener à la création de matériaux composites à forte valeur ajoutée.Bien que certaines études théoriques DFT ont été menées récemment, leurs résultats restent source de confusion. Par exemple, même s’il est rapporté un transfert de charge entre une molécule de H2SO4 et un plan de graphène, tous nos efforts pour reproduire ces calculs ont été infructueux. Nous proposons dans ce travail de thèse, un mécanisme de réaction qui expliquent la "protonation" des parois du tube, tel que proposé dans la littérature. Enfin nous proposons un scénario possible pour une meilleure compréhension de la structuration à grande échelle des molécules d'acide autour de points d'ancrage, telles que des défauts, de la structure carbonéeNon-covalent doping of carbon nanostructures by charge transfer from/to donor/acceptor molecules (EDA) or by H2SO4 molecules, be it with holes or electrons, is usually thought as potentially interesting for many applications of carbon based nano-devices. However, from a theoretical point of view, little is known about such “charge transfer” processes.Employing first-principles method based on Density Functional Theory (DFT), we have studied in details, and proposed a model to rationalize, the interaction between a prototypical donor molecule the tetrathiafulvalene (TTF), a standard acceptor organic molecule, tetracyanoethylene (TCNE) and carbon nanostructures: graphene layer and SWNTs with various chiral indices. Main results concern structural and thermodynamic aspects including dispersion forces effects, and evidently electronic structure modifications of the nanostructures. Various adsorption modes and concentration effects have been investigated. At very low coverage values, we have reported a charge transfer between graphene and TCNE or TTF. Moreover, we have shown that the charge transfer can be enhanced by increasing the concentration of those two EDA molecules, as it has been demonstrated experimentally. Those results are beneficial for comprehending the nonchemical doping mechanism in graphene structure by means of charge transfers. Considering the interaction between these prototypical molecules and carbon nanotubes, we have found that charge transfers tend to decrease while the curvature of nanotube is increasing. Besides, a strong influence of the metallic/semi-conductor character of the SWNTs can be observed and be explained by the change of polarisability of the curved carboneous substrates. Additionally, we have studied the adsorption properties of sulfuric acid molecules, in its non-hydrated form, on carboneous nanostructures. Against the common believe, no charge transfer is observed in the H2SO4@graphene or H2SO4@CNTs cases, even at very high concentrations. Instead, in order to elucidate the origin of p-doping observed experimentally, we have proposed that molecule is responsible of the reversible doping. Besides we have shown that a proton transfer could cause the experimental phenomenon of crystallization of H2SO4 molecules on SWNT’s surface. Finally in such process, defects like vacancy are of first importance, since they could provide anchorage points for hydrogen atoms. The results of the present work will certainly help to understand the charge transfer and doping mechanism of carbon nanostructures by means of non-covalent functionalization, which is a promising method for their future applications
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Borges, Luiz Eduardo Pizarro. "Cinétique des réactions d'alkylation sulfurique : étude des deux étapes réactionnelles et modélisation par regroupement en familles chimiques." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10071.
Full textAbstract:
La reaction d'alkylation sulfurique de l'isobutane par des olefines c#3-c#5 est mise en uvre dans l'industrie petroliere pour produire un melange de paraffines ramifiees c#5-c#1#2 qui sont d'excellents composants de carburants a cause de leur hauts indices d'octane. Bien que l'alkylation soit un procede industriel utilise de longue date, plusieurs points importants, en particulier le mecanisme et la cinetique de la reaction, ont fait l'objet de tres peu de publications. Un reacteur agite avec alimentation en continu d'acide sulfurique et du melange d'hydrocarbures a ete utilise pour l'experimentation. Des mesures d'aire interfaciale, par une methode chimique, nous ont permis de confirmer que ces essais ont bien ete realises en regime cinetique, sans limitation de transfert. Il a ete constate que la reaction se passe en deux etapes. La premiere etant une etape rapide d'absorption de l'olefine par l'acide sulfurique et la deuxieme, plus lente, consiste dans l'alkylation proprement dite. Des resultats originaux ont ete obtenus en faisant varier la nature de la phase continue. On a pu montrer en particulier que c'est le rapport olefine/acide qui gouverne la selectivite de la reaction, independamment du rapport des phases. A partir d'une etude approfondie de l'influence des differents parametres operatoires sur la reaction d'alkylation sulfurique, un modele cinetique relativement complet a ete propose pour la reaction. Le modele est capable de representer convenablement les resultats experimentaux dans une plage de conditions operatoires qui recouvre en particulier celle utilisee dans l'industrie
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Rigal, Catherine. "Contribution à l'étude du comportement d'un réacteur à cathode granulaire de conductivité électrique finie : application à la récupération du mercure dans l'acide sulfurique." Toulouse, INPT, 1991. http://www.theses.fr/1991INPT036G.
Full textAbstract:
Cet ouvrage est consacre a l'etude de la caracteristique electrique d'un empilement de particules non infiniment conductrices, utilise comme support cathodique dans la mise en uvre d'un reacteur electrochimique a electrode poreuse percolee fonctionnant en epuisement d'une solution. Il s'agit d'appliquer cette technique a la recuperation de mercure dans l'acide sulfurique (30-95%). L'existence d'un probleme reel en ce qui concerne la protection de l'environnement est demontree dans ce travail. On retrouve, d'une part l'industrie de grillage des minerais sulfures, et d'autre part la recuperation de mercure dans les piles. L'utilisation d'une cathode volumique constituee de particules de carbone a conduit l'auteur a mettre en evidence le deplacement de la zone la plus cathodique du bas vers le sommet du lit poreux, ainsi que l'existence d'une resistance de contact amenee de courant-particules. L'etude des profils de potentiel dans les deux phases, couplee avec un modele theorique permet de determiner plusieurs caracteristiques de fonctionnement du reacteur, dont l'intensite liee a l'amenee de courant et la caracteristique electrique de la phase solide. Cette derniere, appelee tout d'abord resistivite est en fait un coefficient de transfert de charge. L'etude du depot de mercure montre qu'il se fait sous forme de micro-gouttes non adherentes et que le metal ne diffuse pas a l'interieur de la granule. L'auteur termine par le dimensionnement d'une unite de traitement de rejets de taille industrielle. Cette etude demontre que cette technique est tout a fait adaptee a la recuperation de mercure dans les effluents industriels
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Schneider, Hélène. "Récupération des acides des bains de décapage les plus utilisés dans l'industrie par extraction liquide-liquide." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2000. http://www.theses.fr/2000ECAP0870.
Full textAbstract:
La récupération des acides des bains de décapage usés les plus utilisés dans l'industrie par extraction liquide-liqude a constitué l'objet des recherches. Une étude bibliographique a permis de définir les bains à recycler. Les extractions de l'acide sulfurique des bains issus du décapage des aciers faiblement alliés, de l'acide chlorhydrique des matériaux zingués et des aciers, et enfin du mélange fluoronitrique des bains du titane ont été étudiés. Pour chaque acide, un système extractif a été déterminé expérimentalement. L'extraction a été optimisée via l'étude de paramètres comme la nature du diluant, ou la concentration des réactifs. Les systèmes retenus sont tris-2éthylhexil amine (THEA) 0,5 mol. L-1/dodécane-octanol (70-30%) pour H2SO4, trioctylamine (TOA) / acide di-2éthylhexil phosphorique acide (D2EHPA) 0,2 mol. L-1 /octanol 6,2 mol. L-1 pour HCL et octanol 6,2 mol. L-1 pour HNO3-HF. L'étude des mécanismes d'extraction a mis en évidence les complexes formés en phase organique selon les domaines d'acidité considérés. Les conditions inhérentes aux bains de décapage, comme la température, la présence de métaux en solutions, ou encore les inhibiteurs de décapage, ont été étudiés. Les co-extractions ZN/HCl et Fe(III)/HCl ont été mis en évidence. La faisabilité de la déextraction à l'eau a été vérifiée, tout comme la stabilité des systèmes extractigs. Ces recherches ont permis l'élaboration de schémas de procédé de récupération des acides sulfurique et chlorhydrique, permettant de recycler directement les acides dans les bains. La validité des procédés continus a été vérifiée avec succès sur une batterie de méléngeurs-décanteurs de petite taille.
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Lebrini, Mounim Lagrenée Michel. "Synthèses et études physicochimiques de nouveaux thiadiazoles inhibiteurs de corrosion de l'acier en milieu acide." Villeneuve d'Ascq : Université des sciences et technologies de Lille, 2007. https://iris.univ-lille1.fr/dspace/handle/1908/178.
Full textAbstract:
Reproduction de : Thèse de doctorat : Structure et dynamique des systèmes réactifs : Lille 1 : 2005.N° d'ordre (Lille 1) : 3659. Résumé en français et en anglais. Titre provenant de la page de titre du document numérisé. Bibliogr. à la suite de chaque chapitre. Liste des publications et communications.
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AVILA, RODRIGUEZ MARIO. "Contribution a l'extraction liquide-liquide de l'indium(iii) en milieu mixte acide chlorhydrique-acide sulfurique. Application a la valorisation des suies d'usines metallurgiques." Paris 6, 1992. http://www.theses.fr/1992PA066397.
Full textAbstract:
L'extraction de l'indium(iii) des milieux mixtes acide chlorhydrique (0,5 a 1 mol/l)- acide sulfurique (2 a 4 mol/l) (composition similaire de celle des solutions provenant de l'attaque des suies d'usines metallurgiques), a ete etudiee. Outre l'in(iii) habituellement present a une concentration de l'ordre de 1 g/l, ces solutions contiennent de l'as(iii), du cd(ii), du cu(ii), du fe(iii) et du zn(ii) a des concentrations comprises entre 2 et 15 g/l. Apres une etude preliminaire l'acide bis (2,4,4-trimethylpentyl) dithiophosphinique (commercialise sous le nom de cyanex 301) a ete retenu comme extractant. L'in(iii) est extrait sans difficulte par le cyanex 301 des milieux mixtes hcl/h#2so#4. Cependant dans ces conditions, le cyanex 301 est peu selectif vis-a-vis de l'as(iii), du cd(ii), du cu(ii) et du fe(iii), et partiellement selectif vis-a-vis du zn(ii). Il est recommande d'eliminer l'as(iii) et le cu(ii) au moyen d'une cementation sur fer prealablement a l'extraction de l'indium(iii) par le cyanex 301. Par suite, seulement le cd(ii) et a un moindre degre, le zn(ii) interferent avec l'extraction de l'in(iii). En fait, ces deux metaux (cd-zn) peuvent etre separes de l'in(iii) en realisant leur desextraction en milieu hcl (4-6 mol/l). Enfin, l'in(iii) peut etre recupere au moyen d'une desextraction par une solution d'acide chlorhydrique plus concentree (89 mol/l). Par ailleurs, une modelisation physicochimique a ete developpee. Dans le cas du milieu hcl seul, le modele propose utilise les activites des ions individuels h#+ et cl#. En revanche, en milieu mixte acide chlorhydrique-acide sulfurique les valeurs d'activite des ions individuels h#+ et cl# n'etant pas tabulees, on utilise les activites des especes hcl et h#2so#4. L'application de ce modele permet de determiner, la composition des especes extraites en phase organique ainsi que les valeurs de constantes apparentes d'extraction
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Larabi-Gruet, Nathalie. "Cinétique électrochimique du système Ti(IV)/Ti(III) dans différents milieux acides : électroanalyse de Ti(IV)." Paris 6, 2005. http://www.theses.fr/2005PA066027.
Full text
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Sahal, Mohamed. "Influence d'une pré-déformation plastique sur la réactivité anodique du nickel polycristallin dans le milieu acide sulfurique." La Rochelle, 2006. http://www.theses.fr/2006LAROS157.
Full text
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Le, nedelec Tom. "Synthèse et évaluation de silices hybrides fonctionnalisées pour la récupération de l'uranium en milieu sulfurique." Thesis, Montpellier, 2019. http://www.theses.fr/2019MONTS084.
Full textAbstract:
Cette thèse a comme objectif de développer des matériaux hybrides à base de silice ayant comme fonction l'extraction sélective de l'uranium des jus acides et fortement complexant tels que les solutions de lixiviation des minerais ou encore les effluents générés dans les usines de fabrication du combustible nucléaire. Le projet de recherche comporte plusieurs axes :• Étude de la performance de différents motifs organiques (Azotés, phosphorés) pour l’extraction de l’uranium sur support solide.• Étude de l’influence de la nature du pont de greffage (lien entre le matériaux et le ligand) sur les performances d’extraction de l’uranium.• Influence de la méthode de fonctionnalisation (adsorption, greffage) et de la surface d’adsorption sur les performances et mécanismes d’extraction de l’Uranium (Étude EXAFS)• Développement d’une méthode de synthèse de matériaux hybrides à base de silice avec empreinte ionique adaptée aux milieux type jus de dissolution du minerais uranifère. Dans chacune des parties la démarche va de la synthèse des matériaux à l’évaluation des performances des matériaux vis-à-vis de l’extraction de l’uranium en passant par la caractérisation du solide et la compréhension des mécanisme d’extractionThe aim of this thesis is to develop silica-based hybrid materials for selective extraction of Uranium from acidic and highly complexing media, such as ore leaching solutions or effluents generated in manufacturing plants of nuclear fuel cycle.The research project has several axes:• Study of the performance of different organic ligands (with nitrogen and phosphorus) for the extraction of uranium on solid.• Study of the influence of the link between the material and the ligand on the Uranium extraction performance.• Influence of the functionalization method (adsorption, grafting) and the adsorption surface on uranium extraction performances and mechanisms (EXAFS study)• Development of a method for the synthesis of silica-based hybrid materials with template effect adapted to the Uranium ores dissolution media.In each of the parts the approach goes from synthesis of the materials to evaluation of the materials performances for Uranium extraction, the solid characterization and the extraction mechanism comprehension
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Lebrini, Mounim. "Synthèses et études physicochimiques de nouveaux thiadiazoles inhibiteurs de corrosion de l'acier en milieu acide." Lille 1, 2005. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2005/50376-2005-Lebrini.pdf.
Full textAbstract:
L'emploi des inhibiteurs est une des méthodes les plus utilisées pour protéger les métaux contre la corrosion, en particulier en milieu acide. La plupart des inhibiteurs sont des composés organiques contenant des hétéroatomes comme l'azote, le soufre et l'oxygène. Ils agissent par adsorption sur la surface métallique. Les composés hétérocycliques tels que les thiadiazoles sont de bons candidats pour cet usage. Le but de ce travail a été la synthèse de nouveaux inhibiteurs de corrosion, possédant une partie centrale thiadiazole, en utilisant les méthodes thermiques et l'irradiation micro-ondes. Dans tous les cas, un taux de transformation correct est obtenu moins rapidement en utilisant le chauffage classique. De nouveaux polyéthers macrocycliques contenant l'entité thiadiazole ont été préparés en utilisant ces deux méthodes. L'effet de l'addition de ces composés sur la corrosion de l'acier en milieu acide a été étudié en utilisant les mesures de pertes de poids, l'impédance électrochimique et les courbes de polarisations. Les propriétés électroniques des molécules ont été corrélées avec les efficacités inhibitrices expérimentales.
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Tiabi, Mourad. "Préparation de chromannes, chromènes et de polyisoprenylhydroquinones : application à la synthèse de substances naturelles : précocènes, cordiachromène et dictyochroménol." Tours, 1989. http://www.theses.fr/1989TOUR4003.
Full textAbstract:
Les noyaux des systèmes chromannes, chromènes et polyisoprénylphénols sont présents dans un grand nombre de produits naturels. Des chromannes gem-diméthyles sont préparés par une réaction de cyclocondensation à partir des phénols monosubstitués. La réaction d'alkylation des phénols par des alcools allyliques en milieu aqueux et en présence de catalyseurs acides, a été détaillée. Cette réaction a permis d'accéder aux dérivés d'isoprénylphénols ou de diphénols comme l'i-isopentenylphénol, le geranylhydroquinone ou le farnesylhydroquinone. La synthèse des chromènes est réalisée grâce à une réaction de déshydrogénation des chromannes en présence de la DDQ (dichloro-2,3 dicyano-5,6 benzoquinone) ou par simple cyclodeshydrogénation des o-allylphénols en présence du même réactif. La préparation des chroménols-6 (ex. Le cordiachromène) nécessite la réalisation des trois étapes suivantes : alkylation de l'hydroquinone en géranylhydroquinone, oxydation en géranylbenzoquinone en présence de DDQ, cyclisation en cordiachromène en milieu basique. Enfin nous avons mis au point une méthode en one pot reaction permettant d'accéder facilement aux chromènes et aux chroménols-6. Elle a été appliquée à la synthèse de précocènes (inhibiteur d'hormones juvéniles chez les insectes) et d'analogues, puis à la préparation du dictyochroménol produit à activité piscicidale à partir du farnésal
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STAS, JAMAL. "Contribution a l'etude de l'extraction de l'uranium (6) et du molybdene (6) en milieu acide sulfurique par la trioctylamine." Paris 6, 1992. http://www.theses.fr/1992PA066336.
Full textAbstract:
Le travail presente dans ce memoire a ete consacre a l'etude de l'extraction liquide-liquide de l'uranium (6) et du molybdene (6) en milieu acide sulfurique par la tri-n-octylamine en presence de melange de dodecane et de modificateur. Apres avoir etudie l'influence du modificateur (tbp. Octanol-1) sur l'elimination de la troisieme phase formee pendant l'extraction de l'uranium (6), nous avons fait une etude systematique sur l'extraction de l'acide sulfurique, de l'uranium (6) et du molybdene (6) par la tri-n-octylamine en milieu dodecane en presence d'octanol-1. L'etude de tous les parametres importants qui influencent l'extraction (concentration du metal, concentration de l'extractant, ph de la phase aqueuse, concentration du sulfate, pourcentage d'octanol-1) nous a permis de proposer des mecanismes d'extraction de h#2so#4, de u(6) et du mo(vi). Nous avons mis en evidence la presence de l'espece (toah)#6uo#2(so#4)#4 a faible pourcentage d'octanol-1 (<8%), et (toah)#4uo#2(so#4)#3 a fort pourcentage d'octanol-1 (15%) pendant l'extraction de l'uranium quelle que soit sa concentration. Par contre le molybdene a une acidite faible est sous forme (toah)#2moo#4 et toahhmoo#4 s'il est en trace (mo#i<10##3 mol/l) dans la phase aqueuse, et sous forme (toah)#2mo#4o#1#3 si le molybdene est concentre (mo#i>10##3 mol/l) dans la phase aqueuse. Au fur et a mesure que l'acidite de la phase aqueuse augmente, il y a formation des especes (toah)#2h#2mo#4o#1#3so#4 et (toah)#2h#2mo#4o#1#3so#4h#2so#4. Le traitement mathematique des resultats obtenus nous a permis de calculer les constantes d'equilibre, d'approfondir la connaissance concernant les proprietes chimiques de l'uranium (6), du molybdene (6), de leur comportement dans la phase organique, et l'effet du modificateur (octanol-1) sur l'agregation de l'extractant et la stchiometrie des especes extraites
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Maison, Eric. "Acidification d'une eau par l'acide sulfurique : toxicité à court et long terme vis à vis de Salmo gaidneri R." Toulouse, INPT, 1987. http://www.theses.fr/1987INPT021A.
Full textAbstract:
L'objet de cette étude conduite dans une direction écotoxicologique, est de déterminer si une exposition prolongée à une eau acidifiée peut entraîner chez la truite arc-en-ciel une perturbation de la croissance. Ceci étant réalisé sur des truitelles amenées, à l'issue d'un élevage en semi-grandeur, jusqu'à une taille commercialisable. L'apport de nourriture est maintenu à un niveau satisfaisant et constant au cours de l'élevage. L'abaissement de la réserve alcaline de l'eau est réalisée expérimentalement par adjonction d'acide sulfurique (le degré d'acidification étant reflété par la valeur du pH de l'eau). Les effets physiologiques des faibles valeurs de pH externes peuvent être influencée par une variété de facteurs externes incluant, entre autres, la température et surtout les caractéristiques physico-chimiques de l'eau. Il faut donc avant tout, afin de caractériser l'eau étudiée, déterminer la limite léthale d'acidification de l'eau pour l'espèce de poissons choisie.
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Moissette, Alain. "Réactivité du graphite avec les solutions sulfatées acides en présence ou non d'uranium : caractérisation spectroscopique des composés d'insertion." Nancy 1, 1993. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1993_0063_MOISSETTE.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail est consacré à l'étude de la réactivité du graphite dans les solutions sulfuriques avec ou sans ions uranyles entre 20 et 300c. Il avait pour but d'expliquer les phénomènes d'altération observés sur le graphite naturel proche de gisements d'uranium et de déterminer l'éventuel rôle du graphite dans la précipitation de ce minerai. Avec l'acide sulfurique, la première synthèse spontanée de composés d'insertion a été réalisée par voie chimique sans adjonction d'oxydants. L'introduction d'ions uranyles dans la solution sulfurique facilite non seulement l'insertion des sulfates grâce à leur caractère oxydant, mais aussi entraîne la formation d'une nouvelle phase dans laquelle les ions uranyles sont associés aux sulfates. La structure de la phase uranyle-sulfate a été étudiée par diffraction des rayons x. Les composés obtenus ont été caractérisés par les spectroscopies Raman et infrarouge; les espèces insérées ont été également mises en évidence. Enfin, une étude sous pression a été réalisée pour déterminer les réactions redox classiques entre graphite et solutions sulfuriques diluées.
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MALLOUH, DRISS. "Contribution a l'etude de l'effet inhibiteur de l'octynol sur la dissolution du fer en milieu acide sulfurique a haute temperature." Paris 6, 1992. http://www.theses.fr/1992PA066670.
Full textAbstract:
Nous avons etudie le comportement d'une molecule de la famille des alcools acetyleniques, l'octyne-1-ol-3, vis-a-vis de l'inhibition de la corrosion du fer en milieu moyennement acide (h#2so#4 0,05m), dans des conditions de temperatures et de pressions inhabituelles (25t140c, et 1 atmp4 atm) pour ce type de composes. La premiere partie a consiste a caracteriser cinetiquement le systeme metal/solution par des techniques d'analyse electrochimique (courbes i=f(e) stationnaires, spectres d'impedance). Nous avons montre que les mecanismes de corrosion du fer etablis a la temperature ordinaire sont globalement conserves a haute temperature, bien qu'un ralentissement relatif de la reaction de dissolution anodique et une evolution du mecanisme de reduction cathodique aient ete mis en evidence. Quelle que soit la temperature, un ralentissement de la vitesse de corrosion avec le temps a ete observe, et attribue pour l'essentiel a la fixation d'hydrogene atomique a la surface du metal avec en plus, a haute temperature, la formation probable d'un film superficiel de sulfate ferreux. Dans une deuxieme partie, nous avons etudie l'influence inhibitrice de l'octynol sur les reactions de corrosion analysees dans la premiere partie. La molecule agit a la fois au niveau de la reaction cathodique et de la reaction anodique, avec une influence predominante sur cette derniere. De son cote cathodique, l'inhibiteur bloque les sites disponibles pour la reaction, et il intervient dans la cinetique reactionnelle en modifiant le coefficient de transfert apparent de la reaction. Du cote anodique, le meme blocage de sites est retrouve, et l'inhibiteur modifie le mecanisme reactionnel par un changement d'etape determinant la vitesse du processus de dissolution du fer. Des analyses de surface effectuees par rx sur meb, par spectroscopie infra-rouge, rmn et spectrometrie de masse sur le film recueilli a la surface ont montre que le produit responsable de l'inhibition des reactions de corrosion n'est pas seulement la molecule d'alcool acetylenique de depart, mais essentiellement un produit de dimerisation de cette molecule, apres qu'elle ait subi un certain nombre de transformations en surface. Le dimere a ete identifie et un mecanisme de formation en phase heterogene a ete propose
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Goeppert, Alain. "[Sigma]-basicité et réactivité des petits alcanes en présence de superacides liquides et acides solides." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2002. http://www.theses.fr/2002STR13045.
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Mesbahi, Noureddine. "Comportement électrochimique en milieu acide sulfurique du titane T40 et de l'alliage TA6V : influence de l'implantation ionique d'azote dans l'alliage TA6V." Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO19043.
Full textAbstract:
Étude de la croissance de films d'oxyde sur alliage implanté ou non en azote. Caractérisation des surfaces par diffraction des rayons X, spectrométrie d'émission X induite par excitation électronique de basse énergie (LEEIXS) et par spectrométrie à décharge luminescente (SDL)
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Mesbahi, Noureddine. "Comportement électrochimique en milieu acide sulfurique du Titane T40 et de l'alliage TA6V influence de l'implantation ionique d'azote dans l'alliage TA6V /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376079414.
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Caron, Laurent. "Epuration en cuivre de bains de décapage sulfurique : mise au point d'un procédé couplant extraction liquide - liquide et dépôt électrochimique." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1999. http://www.theses.fr/1999ECAP0620.
Full textAbstract:
L'étirage à froid de tubes en acier nécessite une préparation de leur surface. Celle-ci implique l'élimination de la couche d'oxydes superficiels ou décapage. Les tubes sont alors plongés dans un bain d'acide sulfurique à 70°C. Impureté de l'acier, le cuivre est mis en solution lors du décapage puis recouvre la surface du tube au-delà d'une certaine concentration ce qui gêne les opérations ultérieures. Par cette étude, nous nous proposons de mettre au point un procédé d'élimination du cuivre du bain de décapage basé sur le couplage de l'extraction liquide-liquide et du dépôt électrochimique. Les contraintes sont : le cuivre est peu concentré alors que l'acide sulfurique et le fer le son et le traitement du bain doit s'effectuer à 70°C. Nous avons donc déterminé la composition du solvant d'extraction qui garantit la sélectivité d'extraction du cuivre II vis-à-vis des cations du fer, une grande vitesse de transfert et la meilleure résistance à la dégradation. Notre choix s'est porté sur une solution comprenant un acide thiophosphinique et une salicylaldoxime dans le dodécane. Le cuivre est ensuite transféré dans une solution aqueuse de thiourée et d'acide sulfurique qui répond aux exigences antagonistes de désextraire le cuivre du solvant de manière efficace tout en permettant le dépôt électrochimique. Enfin, en modifiant légèrement la composition du bain de décapage, nous avons pu minimiser la dégradation du solvant. Un essai sur micropilote nous a permis d'estimer la consommation d'acide thiophosphinique. La faisabilité des opérations en continu a été vérifiée et nous avons pu déterminer des coefficients apparents de transfert qui nous ont permis d'estimer les dimensions d'une unité de taille industrielle.
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Larabi, Nathalie. "Cinétique électrochimique du système Ti(IV)/Ti(III) dans différents milieux acides - Electroanalyse de Ti(IV)." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00163139.
Full textAbstract:
La cinétique du couple Ti(IV)/Ti(III) en milieu acide a été étudiée. Les expériences effectuées en voltamétrie à signaux carrés sur l'électrode de mercure avec des balayages aller et retour montrent l'existence de plusieurs formes électroactives réagissant simultanément ou successivement. Les complexes de Ti(IV) formés avec HSO4- ou C2O42- se réduisent plus facilement que les formes hydroxylées de l'ion titanyle. Les expériences ont été modélisées et interprétées avec des schémas réactionnels CE et triangulaires, où deux espèces de Ti(IV) liées par une réaction lente se réduisent en Ti(III). La réduction catalytique de Ti(IV) en milieu oxalate-chlorate a été aussi étudiée. Le courant catalytique est affecté par la cinétique de formation du complexe dioxalaté de Ti(IV). La simulation numérique a permis de préciser l'étape responsable de l'effet catalytique. L'accord entre la théorie et l'expérience est excellent. L'ensemble de cette étude a été mis a profit pour l'électroanalyse de Ti(IV).
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Yuan, Haifeng. "Degradation modeling of concrete submitted to biogenic acid attack." Thesis, Paris Est, 2013. http://www.theses.fr/2013PEST1148/document.
Full textAbstract:
La biodétérioration du béton, très courante dans les systèmes d'égouts et de traitement des eaux usées, entraîne une dégradation significative de la structure. Normalement, le processus peut être décrit par les deux étapes suivantes : 1) Des réactions biochimiques produisent des espèces agressives dans les biofilms qui tapissent la surface du béton. L'un des plus importants acides biogéniques que l'on trouve dans les canalisations d'égout est l'acide sulfurique (H2 SO4 ) que est produit par des bactéries sulfo-oxydante (BSO)à partir de l'hydrogène sulfuré (H2 S). 2) Les réactions chimiques entre les espèces agressives biogéniques et les produits d'hydratation du ciment sont responsables de la détérioration du béton. Un modèle de transport réactif est proposé afin de simuler les processus des détériorations chimique et biochimique des matériaux cimentaires en contact avec les BSO et le H2 S ou une solution d'acide sulfurique. L'objectif de ce modèle est de résoudre simultanément le transport et la biochimie / chimie dans les biofilms et les matériaux cimentaires par une approche globale couplée. Afin de fournir un environnement approprié pour la croissance des BSO, la neutralisation de la surface du béton (i.e., l'absorption de H2 S et la corrosion aqueuse de H2 SO4 ) est considérée. Pour obtenir la quantité de H2 SO4 biogénique, la bio-oxydation du H2 S par l'activation des bactéries est simulée par un modèle simplifié. Puis, pour alimenter un environnement convenable pour la croissance des BSO, la réduction abiotique du pH du béton est introduite. Le taux de production de H2 SO4 est régi par la valeur du pH dans les biofilms et la quantité de H2 S dans le gaz. On fait l'hypothèse que tous les processus chimiques sont en équilibre thermodynamique. La dissolution de la portlandite (CH) et du silicate de calcium hydratés (C-S-H), ainsi que la précipitation de gypse (CSH2) et du sulfure de calcium sont décrites par la loi d'action de masse et le seuil des produits d'activité ionique. Pour prendre en compte la décroissante continue du rapport Ca/Si lors de la dissolution de la C-S-H, une généralisation de la loi d'action de masse est appliquée. En simplifiant le processus de précipitation du gypse, un modèle d'endommagement est introduit pour caractériser la détérioration du béton due au gonflement du gypse. Ainsi, l'évolution de la porosité et de la profondeur de la détérioration pendant le processus de dégradation sont pris en compte. Seule la diffusion des espèces aqueuses est considérée. Différents coefficients de diffusion sont utilisés pour divers ions et l'équation de Nernst-Planck est implémentée. L'effet, pendant la détérioration, de la modification de la microstructure sur les propriétés de transport est aussi considéré. Pour les biofilms et les matériaux cimentaires, les équations d'équilibre de masse totale de chaque atome (Ca, Si, S, K, Cl) sont utilisées pour coupler les équations de transport et les réactions (bio) chimiques. Le modèle est implémenté dans un code volumes finis, Bil. Grâce à l'introduction de la méthode des volumes finis, on illustre le couplage du processus bio-chimie dans les biofilms et le processus de la chimiedes matériaux cimentaires. Par ce modèle, certaines expériences rapportées dans la littérature, dont des tests d'immersion chimiques (condition de la solution statique et condition de la solution d'écoulement) et des simulations microbiologiques, sont simulées. Les résultats numériques et les observations expérimentales sont comparés et discutés. L'influence des propriétés des matériaux cimentaires (porosité initiale, couche carbonatée, etc.) et les facteurs d'environnement (concentration de H2 SO4 quantité de H2 S etc) sont aussi étudiés par ce modèle. En outre, une prédiction à long terme est menéeBio-deterioration of concrete, which is very common in sewer system and waste water treatment plant, results in significant structure degradation. Normally, the process can be described by the two following parts: 1) Biochemistry reactions producing biogenic aggressive species in biofilms which are spread on the surface of concrete. As one of the most significant biogenic acid in sewer pipes, sulfuric acid (H2SO4) is produced by sulfur oxidizing bacteria (SOB). 2) Chemical reactions between biogenic aggressive species and cement hydration products which is responsible for concrete deterioration. A reactive transport model is proposed to simulate the bio-chemical and chemical deterioration processes of cementitious materials in contact with SOB and H2S or sulfuric acid solution. This model aims at solving simultaneously transport and biochemistry/chemistry in biofilms and cementitious materials by a global coupled approach. To provide an appropriate environment for SOB to grow, the surface neutralization of concrete (i.e., the absorption of H2S and aqueous H2S corrosion) is considered. To obtain the amount of biogenic H2SO4, the bio-oxidation of H2S by the activation of bacteria is simulated via a simplified model. To provide a suitable environment for SOB to grow, the abiotic pH reduction of concrete process is introduced. The production rate of H2SO4 is governed by the pH in the biofilms and the content of H2S in gas.It is assumed that all chemical processes are in thermodynamical equilibrium. The dissolution of portlandite (CH) and calcium silicate hydrates (C-S-H) and the precipitation of gypsum (C¯S H2) and calcium sulfide are described by mass action law and threshold of ion activity products. To take into account the continuous decrease of the Ca/Si ratio during the dissolution of C-S-H a generalization of the mass action law is applied. By simplifying the precipitation process of gypsum, a damage model is introduced to characterize the deterioration of concrete due to the swelling of gypsum. Thus, the porosity evolution and deterioration depth during deterioration process are taken into account. Only diffusion of aqueous species are considered. Different diffusion coefficients are employed for various ions and Nernst-Planck equation was implemented. The effect of the microstructure change during deterioration on transport properties is considered as well. For both biofilms and cementitious materials, the balance equations of total mass of each atom (Ca, Si, S, K, Cl) are used to couple transport equations and (bio-)chemical reactions. The model is implemented within a finite-volume code, Bil. Following the introduction of principle of the finite volume method, the coupling of the bio-chemistry process in biofilms and chemistry process in cementitious materials is illustrated. By this model, some experiments reported in literature, including chemical immersion tests (statical solution condition and flow solution condition) and microbiological simulation tests, are simulated. The numerical results and the experimental observations are compared and discussed. The influence of properties of cementitious materials (initial porosity, carbonated layer, etc.) and environmental factors (concentration of H2SO4, content of H2S, etc.) are investigated by this model as well. Furthermore, a long term predictionis conducted
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Kahoul, Abdelkrim. "Etude de la tenue à la corrosion en milieu acide sulfurique ou en milieu chlorure neutre d'aciers inoxydables implantés en ions azote." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376062231.
Full text
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Béland, Nicolas. "Production économique d’un solvant vert à partir de dioxyde de carbone (CO2)." Mémoire, Université de Sherbrooke, 2013. http://hdl.handle.net/11143/8890.
Full textAbstract:
Depuis que l’industrie chimique vise à rejeter de moins en moins de gaz à effet de serre, cette dernière cherche à revaloriser les différents gaz à effet de serre tel que le dioxyde de carbone. Une des techniques est de combiner le dioxyde de carbone avec de l’ammoniac pour synthétiser l’urée qui pourrait par la suite être utilisé soit directement ou soit comme intermédiaire, pour la synthèse catalytique du diméthyle carbonate (DMC). Le DMC est à la base de plusieurs applications industrielles telles que la synthèse des polymères (les polycarbonates), les réactions de trans-estérification menant à d’autres carbonates comme le diphénylcarbonate et comme agent de méthylation ou d’alkylation. Plusieurs articles provenant de la littérature scientifique rapportent que le DMC peut être utilisé comme additif oxygéné dans les carburants tels l’essence [1]. Le but de ce projet est de déterminer la viabilité industrielle de la production de DMC par la méthylation de l’urée en premier lieu en méthyle carbamate puis en DMC. La première étape de ce projet reposera donc dans un premier temps sur la confirmation des résultats rapportés au sein de la littérature ouverte pour par la suite faire une étude de l’impact des différents types de catalyseurs et des conditions expérimentales sur le rendement de la réaction. Une fois que le montage batch sera optimisé, ce dernier sera modifié pour opérer en continu. Cette modification a pour but d’augmenter le rendement et la sélectivité pour éventuellement de l’adapter industriellement. Selon la littérature, les rendements anticipés pour la réaction batch sont d’environ 30 % [2] et pour un système en continu de plus de 50 %.
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Métro, Thomas-Xavier. "Réarrangement stéréospécifique d'aminoalcools linéaires : application à la synthèse de morpholines 2-substituées." Paris 6, 2008. http://www.theses.fr/2008PA066076.
Full textAbstract:
Les β-aminoalcools linéaires dérivés d’acides α-aminés peuvent être réarrangés en alcools secondaires en présence de quantités stoechiométriques d’anhydride trifluoroacétique et de triéthylamine suivi d’une saponification. Le passage par un intermédiaire aziridinium permet d’expliquer ce réarrangement. Le traitement de ces mêmes β-aminoalcools par l’anhydride trifluoroacétique en quantités catalytiques suivi d’une saponification permet également le réarrangement du motif β-aminoalcool. Ce réarrangement est réalisable sur une large gamme de substrats et les produits réarrangés sont obtenus avec de très bons rendements et de manière hautement stéréosélective. L’utilisation d’acide sulfurique en quantités catalytiques permet également le réarrangement de ces β-aminoalcools. Cette réaction a été mise à profit dans deux synthèses de la (S,S)-réboxétine. Ces deux synthèses ont été effectuées à partir du (–)-(1R,2R)-2-amino-1-phényl-1,3-propanediol commercial. Dans une première approche, le réarrangement d’un β-aminoalcool suivi de l’introduction du groupe 2-éthoxyphényloxy ont permis d’obtenir la (S,S)-réboxétine en neuf étapes avec un rendement global de 6,2%. Une synthèse formelle a également été réalisée par réarrangement d’un β-aminoalcool possédant déjà un groupe 2-éthoxyphényloxy sur sa chaîne latérale. En suivant cette seconde approche, la (S,S)-réboxétine a été obtenue en huit étapes avec un rendement global de 8,5%.
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Cherif, Ahmed-Toufik. "Etude physico-chimique du transport des acides dans les procédés membranaires. Application à la reconcentration et à la purification des acides minéraux." Montpellier 2, 1995. http://www.theses.fr/1995MON20084.
Full textAbstract:
En electro-electrodialyse, la reconcentration d'acide est limitee par le phenomene de fuite en proton a travers les membranes echangeuses d'anions #(#m#e#a#). L'ensemble des resultats obtenus a permis d'elaborer un modele interpretatif base sur les equations d'electrodiffusion qui rend relativement bien compte des donnees experimentales. Par ailleurs, ce travail, a permis de mettre au point une membrane a faible fuite en proton. En dialyse, le defaut de selectivite de la membrane neosepta afn, a ete exploite pour la recuperation selective des acides en presence de sels. Une etude physico-chimique a permis de determiner les phenomenes qui sont a la base de la selectivite du transport. Enfin, de nouvelles membranes echangeuses d'ions ont ete testees. Des performances interessantes ont ete obtenues pour les trois procedes
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Oropeza, Guzman Mercedes Teresita. "Modèle de ségrégation et de circulation des particules au sein d'une électrode poreuse percolée pulsée axiale : récupération de cuivre en milieu acide sulfurique." Toulouse, INPT, 1994. http://www.theses.fr/1994INPT046G.
Full textAbstract:
La revalorisation des metaux contenus dans des solutions en faible concentration, est une, parmi les nombreuses applications des electrodes volumiques dites, electrodes poreuses percolees pulsees. Ce type d'electrodes volumiques est constitue d'un lit poreux de granules, dont la taille et la masse volumique presentent une variation constante au cours du temps soit d'une electrolyse, soit d'une dissolution metallique. Avec une configuration axiale, les changements apparaissent surtout en haut du lit. Concernant l'hydrodynamique du systeme, l'ecoulement pulse percolant l'electrode contribue d'un cote, aux ameliorations du transfert de masse et de charge et d'un autre cote, a la segregation et a la circulation des granules. Les principes du modele, ici propose, sont bases premierement, sur l'existence de deux etats de l'electrode poreuse percolee par cet ecoulement pulse: un etat fixe pendant lequel le lit travaille electrochimiquement et un etat fluidise durant lequel il ne travaille pas, mais au cours duquel la circulation de particules dans la colonne est possible. Deuxiemement, une discretisation de la polarisation de l'electrode est proposee, par la definition du concept d'epaisseur active ; et finalement, la discretisation du lit poreux en n couches, toutes, de memes caracteristiques et susceptibles de changer de position lors de l'etat fluidise. Le modele developpe est inspire des theories mecaniques utilisees pour les lits fluidises solide-liquide. Enfin, un mecanisme appele la couche mobile est propose pour decrire la circulation des particules dans le lit
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Avoundogba, Nathalie. "Comportement chimique et électrochimique du séléniure et du tellurure d'argent dans les acides sulfurique et hexafluorosilicique concentrés et dans les mélanges eau-acétonitrile." Nancy 1, 1995. http://www.theses.fr/1995NAN10088.
Full textAbstract:
Ce travail est relatif à l'étude chimique et électrochimique des séléniures et tellurure d'argent dans les milieux concentrés en acide (sulfurique, hexafluorosilicique) et dans les mélanges eau-acétonitrile avec comme objectif la décomposition des chalcogénures d'argent en vue de récupérer le sélénium, le tellure et l'argent métallique. Cette étude a été menée en couplant les méthodes électrochimiques classiques avec des mesures XPS (ESCA) au niveau de la surface d'électrodes à pate de carbone modifiées. Dans les milieux acides concentrés, l'oxydation électrochimique de Ag2Se donne préférentiellement du sélénite mais aussi du sélénium élémentaire et du séléniate. Avec Ag2Te, le mécanisme est plus simple, il conduit à la formation de tellurite. La réduction de Ag2Se donne de l'argent métallique et H2Se, celle de Ag2Te est empêchée par un dégagement d'hydrogène. L’oxydation électrochimique de Ag2Se dans les mélanges eau-acétonitrile s'arrête au stade de sélénium élémentaire. Le processus de réduction est le même qu'en milieu acide. Au cours des transformations, un composé intermédiaire du sélénium au degré -I (probablement Ag2Se2) a été pour la première fois mis en évidence grâce aux mesures XPS. La réactivité de Ag2Se et Ag2Te vis-à-vis d'oxydants dans les milieux acides montre qu'ils sont dissous avec de bons rendements par le permanganate le persulfate et l'acide nitrique. Le persulfate présente comme avantage de ne polluer ni l'environnement, ni le milieu sulfurique par des anions étrangers. Dans les mélanges hydroorganiques, le Cu(II) transforme intégralement Ag2Se en sélénium élémentaire et en argent soluble en présence de catalyseurs
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Bard, Frédéric. "Etude expérimentale et modélisation d’un procédé semi-continu de neutralisation d’une solution d’acide sulfurique par une suspension de calcite conduisant à la formation de gypse par conversion et par précipitation." Thesis, Saint-Etienne, EMSE, 2011. http://www.theses.fr/2011EMSE0624/document.
Full textAbstract:
Cette étude aborde la formation de gypse résultant de la neutralisation d’une solution d’acide sulfurique par ajout d’une suspension de calcite dans un réacteur semi-ouvert. La phénoménologie et l’impact des paramètres opératoires sont documentés par des prélèvements de solution et de solides analysés hors ligne, qui permettent d’évaluer les écarts à l’équilibre générés à divers stades du mélange et les caractéristiques géométriques du gypse précipité. La solubilité du gypse est évaluée en fonction de la température et de la concentration en sulfate via un modèle de spéciation. Selon les conditions opératoires utilisées, le gypse peut se former à la surface de la calcite par conversion partielle ou en solution par précipitation. La modélisation du procédé est conduite en deux étapes. La conversion est simulée à partir d’un modèle de grain à cœur rétrécissant, adapté pour représenter la dissolution de la calcite et la croissance d’une couche poreuse de gypse. La précipitation en solution est simulée par un bilan de population et résolu par une méthode des caractéristiques. Les paramètres des lois de germination et de croissance sont évalués par un algorithme d’optimisation. Le modèle de conversion rend compte de la sensibilité du processus à l’acidité de la solution et à la taille des particules de calcite. Le modèle de précipitation fournit des profils de sursaturation et de distribution granulométriques simulés cohérents avec les profils expérimentaux. Le contrôle du procédé repose surtout sur l’ajustement de la concentration en acide, qui détermine la vitesse de dissolution de la calcite et la proportion de gypse formé par remplacementThe present study deals with the formation of gypsum resulting from the neutralization of sulfuric acid solution by addition of a calcite suspension in a half batch reactor. Phenomenology and impact of operating parameters are observed by sampling of solid and solution and analyzed off online. Samples are used to assess deviations from equilibrium generated at various stages of mixing and the geometric characteristics of the gypsum precipitate. The solubility of gypsum is evaluated as a function of temperature and sulphate concentration via a speciation model.Depending on operating conditions used, gypsum is formed mostly on the calcite surface by partial conversion or in solution by precipitation. Process modelling is two-staged. Conversion is simulated on the basis of a model of grain with shrinking core, suited to represent calcite dissolution together with the growth of a gypsum porous layer. The precipitation in solution is simulated through population balance and solved by a method of characteristics. Parameters of nucleation and growth kinetic laws are evaluated by an optimization algorithm. The conversion model reflects the process sensitivity to solution’s acidity and calcite particle size. The precipitation model provides supersaturation profiles and PSD consistent with experiments. The possibilities for process control lay mainly on adjusting the acid concentration, which largely determines the rate of calcite dissolution and the proportion of gypsum formed by replacement
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Belfrouh, Abdeltif. "Influence des éléments d'alliage Mo, N, Cu et W sur le comportement électrochimique des aciers inoxydables de types 17Cr 13Ni en milieu acide sulfurique (2N) désaéré." Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO10249.
Full textAbstract:
Ce travail est consacre a l'etude de l'influence des elements d'alliage, azote, molybdene, tungstene seuls ou associes, sur la tenue a la corrosion dans les domaines actif et passif des aciers inoxydables de type 17cr 13 ni. Les techniques electrochimiques, courbes courant-tension, courbes courant-temps et spectrometrie d'impedance ont ete systematiquement associees a des analyses de surface. On a montre d'une part l'effet nefaste de l'azote et du tungstene sur la corrosion active et d'autre part l'action benefique du molybdene seul ou associe a d'autres elements. A la tension d'abandon on a observe selon les elements d'addition soit un enrichissement soit un appauvrissement en chrome dans les couches superficielles. La presence d'azote dans les aciers accelere la formation des films passifs uniquement lorsque ceux-ci sont formes sur une surface activee cathodiquement. L'azote a de plus un effet favorable sur le vieillissement des films passifs. A la tension d'abandon, les mecanismes reactionnels sont sous controle diffusionnel pour les aciers allies au molybdene et au tungstene
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Doiseau, Aude-Claire. "Déshydratation catalytique du xylose en furfural." Thesis, Lyon 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LYO10200/document.
Full textAbstract:
Le furfural est un intermédiaire chimique biosourcé produit à l'échelle industrielle par déshydratation des pentoses issus de la biomasse lignocellulosique. Le procédé industriel utilise une catalyse homogène à base d’acide sulfurique. L'objectif de ces travaux de thèse vise à rechercher une voie catalytique durable, faisant appel à une catalyse hétérogène solide acide en phase aqueuse. L’utilisation de réacteurs fermé et à flux continu a été comparée, tout en évitant le recours aux solvants organiques d’extraction. Pour ce faire, une large gamme de catalyseurs acides hétérogènes a été caractérisée et évaluée en réacteur fermé afin de rechercher des corrélations entre performances catalytiques et propriétés physico-chimiques. Ces études ont permis de montrer que l'utilisation de solutions aqueuses d'acide acétique, en synergie avec certains catalyseurs hétérogènes, conduit aux meilleurs résultats, à savoir un rendement en furfural de 60%. Elles ont également permis de sélectionner les familles de catalyseurs acides, potentiellement stables et sélectifs, pour des études plus approfondies en réacteur continu. Deux familles de catalyseurs ont ainsi été étudiées afin d'augmenter leur sélectivité en furfural et leur stabilité. Des catalyseurs à base de charbons fonctionnalisés avec de l'acide citrique ont montré des résultats très satisfaisants, et une excellente stabilité. La modification de catalyseurs à base de niobium par des phosphates a permis d'améliorer la sélectivité en furfural et de mettre en évidence l'importance de la nature des sites acides à la surface du solideFurfural is a chemical intermediate produced in industry by dehydration of pentoses issued from the lignocellulosic biomass. Sulfuric acid is currently used in the industrial process. The aim of this thesis is the search for a sustainable catalytic way based on solid acid catalysts in aqueous phase. Both batch and fixed-bed reactors have been compared, taking care to avoid the use of extractive organic solvents. Thus, a large range of heterogeneous acid catalysts was characterized and evaluated in batch reactor in order to obtain correlations between catalytic performances and physico-chemical properties. These studies have shown that the use of aqueous acetic acid solutions, in synergy with selected heterogeneous catalysts, leads to the best results, furfural yield of 60%. It was also possible to select families of acid catalysts, potentially stable and selective for deeper studies in continuous reactor. Two catalyst types have been optimized in order to increase their furfural selectivity and their stability. Carbon-based catalysts, functionalized with citric acid, have shown good furfural yield as well as an excellent stability. Niobium-based catalysts modified with phosphates led to increased furfural selectivity and also highlighted the importance of the nature of acid sites on the solid surface
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El, Ghachcham Amrani Abdellatif. "Alliages plomb-calcium-étain pour batteries : propriétés mécaniques-structures-résistance à la corrosion en milieu sulfurique : comparaison des plombs primaire et secondaire." Nancy 1, 1995. http://www.theses.fr/1995NAN10043.
Full textAbstract:
Les alliages plomb-calcium-étain sont utilisés pour fabriquer des batteries sans entretien. L'étain joue un rôle important dans l'amélioration des propriétés mécaniques des alliages Pb Ca Sn (fluage et dureté), de la résistance à la corrosion en milieu sulfurique des grilles de la plaque positive, des caractéristiques de conductivité électrique de la couche de PbO responsable de la passivation de la batterie après décharge profonde, et de la mise en forme des alliages Pb Ca Sn en milieu industriel. Suite à une production intensive de plomb secondaire par souci écologique et économique, l'étude comparative entre le plomb primaire et secondaire devient nécessaire. Au cours de cette étude, il s'est avéré que le plomb secondaire ne présente pas de différence significative par rapport au plomb primaire à l'exception d'une perte de masse légèrement plus élevée pendant le test de surcharge. La corrosion est de type intergranulaire. PbO se forme suivant un mécanisme de réaction dans l'état solide contrôlé par la diffusion de l'oxygène. L’étain se trouve sous forme SNIV+ dans la couche de PbO
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Lapointe, Félix. "Potentiel d'utilisation du bauxsol TM comme matériel réactif d'une barrière perméable pour contrôler le drainage minier acide." Thesis, Université Laval, 2005. http://www.theses.ulaval.ca/2005/23166/23166.pdf.
Full textAbstract:
L’exploitation minière d’un gisement contenant des minerais sulfurés peut mener à la production d’effluents acides. En effet, les stériles sulfures exposés aux éléments atmosphériques (air, eau) s’oxydent pour produire de l’acide sulfurique. Ce phénomène se nomme drainage minier acide (DMA). Outre le pH acide, ces effluents sont caractérisés par de fortes teneurs en métaux lourds et peuvent parcourir de grandes distances par la nappe phréatique.
Le présent projet de recherche étudie l’utilisation d’une barrière perméable réactive (BPR) pour le traitement du DMA. Cette technique consiste à remplacer une partie du sol ceinturant le site problématique par un matériel ayant des propriétés détoxifiantes. Le matériel réactif évalué est un dérivé de boues rouges d’aluminerie, le BauxsolTM, développé par la compagnie Virotec International inc.
La simulation des BPR est réalisée en utilisant cinq colonnes de Plexiglas contenant les mélanges réactifs à tester. L’effluent acide est pompé, selon différents débits, par le bas de la colonne et dix ports d’échantillonnages permettent d’étudier l’évolution des réactions.
Les résultats démontrent que cette technique est efficace pour augmenter le pH et enlever les métaux de l’effluent. Ces derniers sont majoritairement adsorbés par les boulettes de BauxsolTM. En plus d’être intéressante économiquement, cette méthode s’inscrit dans un contexte de développement durable en revalorisant un déchet industriel.Mining of sulphide ores can lead to the formation of acidic effluents. With the contact of air and water, the sulfide phase can be oxidized to produce sulfuric acid. This process is called acid mine drainage (AMD). These effluents are characterized by high concentrations of sulphate and metals, and a pH under 4. This project studies the use of permeable reactive barriers (PRB) to treat AMD. In a PRB, a reactive material is placed in the ground subsurface by excavating the aquifer material. The reactive material studied in these experiments was a pelletized form of alkaline residues from the aluminium extractive industry. The pellets, called BauxsolTM, were provided by Virotec International Inc. Results show that a PRB using BauxsolTM can treat acid mine effluents by removing heavy metals and increasing the pH. Metals are mainly trapped inside the pellets and the carbonates, that give the alkaline properties to BauxsolTM, are in a form that is slowly leachate. Therefore, a PRB using BauxsolTM present a feasible option using an industrial waste to treat another waste.
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Bard, Frédéric. "Etude expérimentale et modélisation d'un procédé semi-continu de neutralisation d'une solution d'acide sulfurique par une suspension de calcite conduisant à la formation de gypse par conversion et par précipitation." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00716458.
Full textAbstract:
Cette étude aborde la formation de gypse résultant de la neutralisation d'une solution d'acide sulfurique par ajout d'une suspension de calcite dans un réacteur semi-ouvert. La phénoménologie et l'impact des paramètres opératoires sont documentés par des prélèvements de solution et de solides analysés hors ligne, qui permettent d'évaluer les écarts à l'équilibre générés à divers stades du mélange et les caractéristiques géométriques du gypse précipité. La solubilité du gypse est évaluée en fonction de la température et de la concentration en sulfate via un modèle de spéciation. Selon les conditions opératoires utilisées, le gypse peut se former à la surface de la calcite par conversion partielle ou en solution par précipitation. La modélisation du procédé est conduite en deux étapes. La conversion est simulée à partir d'un modèle de grain à cœur rétrécissant, adapté pour représenter la dissolution de la calcite et la croissance d'une couche poreuse de gypse. La précipitation en solution est simulée par un bilan de population et résolu par une méthode des caractéristiques. Les paramètres des lois de germination et de croissance sont évalués par un algorithme d'optimisation. Le modèle de conversion rend compte de la sensibilité du processus à l'acidité de la solution et à la taille des particules de calcite. Le modèle de précipitation fournit des profils de sursaturation et de distribution granulométriques simulés cohérents avec les profils expérimentaux. Le contrôle du procédé repose surtout sur l'ajustement de la concentration en acide, qui détermine la vitesse de dissolution de la calcite et la proportion de gypse formé par remplacement.
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Lorrain, Yves. "Etude du défaut de sélectivité des membranes échangeuses d'anions au contact de solutions acides. Contribution à la réduction de ce défaut de sélectivité par modification de surface." Montpellier 2, 1995. http://www.theses.fr/1995MON20256.
Full textAbstract:
La premiere partie du memoire est consacree a la comprehension des mecanismes qui regissent la fuite en protons a travers les membranes echangeuses d'anions (mea) soumises a un champ electrique. Les mecanismes proposes rendent compte d'une fuite en protons plus importante pour une mea au contact d'acide sulfurique que pour cette meme membrane au contact d'acide chlorhydrique. De plus, le modele cinetique retenu rend compte de l'influence de la nature et de la concentration de cations alcalins presents dans le compartiment anodique. La deuxieme partie concerne l'etude de la faisabilite d'une modification de surface d'une mea a support perfluore. La technique couplant l'attaque chimique et le greffage sous irradiation uv permet d'y parvenir. La premiere etape consiste a rendre reactive la surface de la membrane par une reaction d'oxydo-reduction. La deuxieme etape est une greffage d'acide acrylique par voie photochimique. Les analyses de surface par esca, atr-ir et microscopie electronique a balayage confirme cette modification. Toutefois, si l'analyse voltamperometrique montre la faisabilite du greffage, cette modification de surface n'a que peu d'incidence sur le nombre de transport du proton a travers la mea
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Hondjuila, Miokono Eminence Dorelle. "Biodétérioration de mortiers avec une succession de bactéries sulfo-oxydantes neutrophiles et acidophiles." Thesis, Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10017/document.
Full textAbstract:
La biodétérioration de mortiers a été étudiée au cours d’un essai spécifique mettant en œuvre Halothiobacillus neapolitanus comme bactérie sulfo-oxydante (BSO) neutrophile et Acidithiobacillus thiooxidans comme BSO acidophile. Cet essai a permis de réaliser en laboratoire une succession bactérienne comme observée in situ dans les tuyaux d’égout. L’originalité de l’essai provient de l’approche pluridisciplinaire considérant l’impact du mortier sur les BSO, l’évolution de la microstructure et de la chimie du mortier. L’intensité de l’attaque a été définie par un indice d’attaque (IA) qui prend en compte la production d’acide sulfurique des BSO, les relargages d’éléments chimiques du mortier et son évolution physique. Quelle que soit la BSO considérée, le mortier à base de ciment d’aluminate de calcium (CAC) présente une meilleure résistance, donc un IA plus faible, que le mortier à base de ciment Portland (OPC). La meilleure performance du mortier CAC, plus prononcée avec H. neapolitanus, n’a pu être reliée au relargage plus important de l’aluminium en solution. Par contre, il a été montré qu’en présence du mortier CAC, H. neapolitanus diminue plus rapidement le pH du milieu à 3 et accumule du tétrathionate et du soufre en solution. Cette accumulation induit une moindre biogénération d’acide, d’où la moindre attaque du mortier. Ainsi, la performance du mortier CAC est essentiellement due à sa résistance à la biodétérioration pendant la phase neutrophile quand l’attaque est faible. Ainsi, pour estimer la performance potentielle de formulations de mortier, il semble préférable de faire des essais avec H. neapolitanus au lieu de A. thiooxidans comme couramment utiliséBiodeterioration of mortars was investigated in a specific test implementing Halothiobacillus neapolitanus as neutrophilic sulfur-oxidizing bacteria (SOB) and Acidithiobacillus thiooxidans as acidophilic SOB. This test has allowed achieving into laboratory a bacterial succession as observed in the sewer pipes. The originality of this test results from the multidisciplinary approach that considers the impact of the mortar on the BSO, the chemical and microstructure evolution of the mortar. The intensity of the attack was defined by an attack index (AI) which takes into account the sulfuric acid production of SOB, the chemical elements leaching by mortar and it physical evolution. Whatever the BSO considered, mortar made from calcium aluminate cement (CAC) has a better resistance than the Portland cement mortar (OPC), therefore a smaller AI. The best performance of the CAC mortar, more pronounced with H. neapolitanus, could not be connected to the higher release of aluminum in solution. By cons, it has been shown that in the presence of CAC mortar, H. neapolitanus decreases faster the pH of the medium to 3 and accumulates tetrathionate and sulfur in solution. This accumulation induces less acid biogeneration, from where the slightest mortar attacks. Thus, the performance of the CAC mortar is mainly due to its resistance to biodeterioration during neutrophilic stage when the attack is weak. To estimate the potential performance of mortar formulations, it seems preferable to experiment with H. neapolitanus instead of A. thiooxidans as commonly used
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Hajj, Chehade Mohamad. "Biodétérioration de mortiers armés par Acidithiobacillus thiooxidans." Thesis, Lille 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LIL10183/document.
Full textAbstract:
Les travaux menés dans le cadre de cette thèse abordent la biodétérioration des mortiers armés par les bactéries du genre Acidithiobacillus thiooxidans connues pour rapidement altérer les mortiers et bétons dans les égouts. Les objectifs ont visés à mettre au point un dispositif expérimental permettant de quantifier et de comprendre les mécanismes bio-physico-chimiques impliqués, et à développer un test accéléré permettant de tester différentes formulations de mortiers, notamment, des aluminates de calcium (CAC) et des ciments Portland (OPC). Le dispositif expérimental est basé sur un essai de biolixiviation de mortiers armés par une suspension bactérienne de A. thiooxidans à pH inférieur à 2. Une étude approfondie des conditions de croissance de A. thiooxidans dans un milieu spécifique à cette bactérie ont été nécessaire pour disposer d’un essai de biolixiviation reproductible. A la fin des tests de biolixiviation, les mortiers armés CAC et OPC présentent deux zones altérées à leur surface ayant différentes minéralogies : une zone endommagée très altérée à l’extérieur et une zone intermédiaire moins altérée entre la zone altérée et le cœur sain. L’état de dégradation à été estimé par un indice d’attaque permettant de confirmer quantitativement que les mortiers armés CAC sont moins biodétériorés que ceux à base de ciment OPC. L’essai de biolixiviation mis en place pourrait donc servir de test pour évaluer la performance de diverses formulations de matériaux cimentaires. Les résultats électrochimiques des armatures incorporées dans les mortiers ont montré un effet protecteur plus important du ciment CAC, avec une intensité de corrosion plus faible que celle du ciment OPCThe aim of this PHD is to study the biodeterioration of reinforced mortar by bacteria of the gender A. thiooxidans known for its fast alteration of mortar and concrete in sewer system. The objectives of this study consisted on the development of a new experimental device that allow on one hand to understand and quantify the different biological, chemical and physical mechanisms that may take place in concrete biodeterioration, and on the other hand to serve as basic reactor for an accelerated biodeterioration test allowing the discrimination of new reinforced mortar formulations mainly Portland cement (OPC) and calcium aluminate cement (CAC) formulations. The experimental device consists of a biolixivation of reinforced mortar by a A. thiooxidans bacterial suspension at pH lower than 2. A study of growth conditions of A. thiooxidans in a specific media for this bacterial strain was necessary to procure a reproducible biolixivation essay. At the end of the biolixiviation test the CAC and OPC mortar presented different mineralogy deteriorated zones. One deeply distorted zone in contact with bacterial suspension, a second intermediate zone less damaged than the first one and the cement untouched core. An estimated attack index confirmed that CAC mortars are much more resistant to biodeterioration than OPC cement. Hence the performed biolixivation essay helped to evaluate the performance of various cementitious material formulations in order to prevent biodeterioration by A. thiooxidans. Electrochemical analysis of mortar incorporated armatures demonstrated that CAC mortar composition shows a more protective effect than OPC cement displaying lower corrosion intensity
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Bouchkira, Ilias. "Modélisation thermodynamique des solutions d'acides sulfurique et phosphorique en présence du minerai de phosphate : applications à l'encrassement, à la cristallisation et à l'optimisation multicritère d'une unité industrielle de production d'acide phosphorique." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2022. http://www.theses.fr/2022LORR0056.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse traite du développement d’un modèle thermodynamique et de son exploitation dans la modélisation, la simulation et l’optimisation des procédés de fabrication d’acide phosphorique. Il est décrit par des équations de bilans de matière et de charge, des équations d’équilibres chimiques, et l’équation du modèle de Pitzer. Il met en jeu plusieurs paramètres inconnus à identifier à partir de mesures expérimentales issues d’une base de données construite dans ce travail. Elle contient des mesures de spéciation d’acides phosphorique et sulfurique, des mesures de solubilité de dix minéraux, et des mesures de l’activité de l’eau de huit systèmes binaires. Ces mesures sont effectuées dans des conditions de températures allant de 298K à 353K et des concentrations allant de 0 mol/kg d’eau à 20 mol/kg d’eau. Une méthode basée sur l'analyse de sensibilité globale des paramètres est ensuite développée et utilisée pour évaluer l'estimabilité des paramètres inconnus. Ceux qui sont estimables sont alors identifiés, et les valeurs de ceux qui ne le sont pas sont fixées à partir de la littérature ou de précédentes études. Des mesures expérimentales, différentes de celles qui ont servi pour l’identification des paramètres, sont réalisées pour valider le modèle. Le test statistique F de Fisher-Snedecor et le test de Kolmogorov-Smirnov sont notamment utilisés. Les résultats de ces tests confirment les qualités de prédiction du modèle. Ce dernier est d’abord exploité dans l’optimisation multicritère d’une unité industrielle de production d’acide phosphorique, notamment pour la minimisation des pertes chimiques en phosphate et l’amélioration du rendement de l’unité. Il est ensuite utilisé dans l’analyse des problèmes d’encrassement qui se produisent lors de la production d’acide phosphorique et altèrent les performances des différentes unités du procédé de fabrication. Il est enfin exploité dans la modélisation et la simulation de la cristallisation des sulfates de calcium lors de la production de l’acide phosphorique. Le modèle ainsi validé et déjà exploité peut désormais être utilisé comme outil prédictif pour la conception et le fonctionnement optimal des procédés de fabrication d’acide phosphorique existants, voire pour le développement de nouveaux procédés plus intégrés et plus performantsThis PhD work deals with the development of a thermodynamic model and its use in the modeling, simulation and optimization of phosphoric acid manufacturing processes. It consists of mass and charge balance equations, chemical equilibrium equations, and Pitzer’s model equation. The model involves several unknown parameters to be identified from experimental measurements available in a database developed in this work. It contains data on speciation of phosphoric and sulfuric acids, on solubility of ten minerals, and on water activity of eight binary systems. The measurements are performed under temperature conditions ranging from 298K to 353K and concentrations ranging from 0 mol/kg water to 20 mol/kg water. A global sensitivity based estimability analysis is then developed and used to evaluate the estimability of the unknown parameters from the available data. The estimable parameters are then identified, and the values of the non-estimable ones are taken from the literature or from previous studies. Additional experimental measurements, different from those used for the identification of parameters, are carried out to validate the model. The Fisher-Snedecor statistical test and the Kolmogorov-Smirnov test are particularly used. The results of the tests confirmed the quality of the model predictions. The validated model is first exploited in the multi-objective optimization of an industrial unit of phosphoric acid production, in particular to minimize the chemical losses of phosphate and to improve of the performance of the unit. It is then used to investigate the fouling problems that occur during the production of phosphoric acid and alter the performance of different units of the manufacturing process. Finally, the model is exploited in the modeling and simulation of the crystallization of calcium sulfates during the production of phosphoric acid. The model thus validated and already exploited can now be used as a predictive tool for the design and optimal operation of existing phosphoric acid manufacturing processes, or even for the development of new processes which are more integrated and more efficient
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Jaecker-Voirol, Anne. "Etude physico-chimique de la formation des aerosols : application aux pluies acides et a la stratosphere." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13222.
Full text
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Lahbabi, Mohammed. "Contribution à la physico-chimie de matériaux calciques : Réactivité des gypses résiduaires et leur intérêt dans l'élaboration de nouveaux ciments sulfatés, structure et magnétisme dans les ferrites de calcium CaFe3O5 et CaFe4O6." Nancy 1, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10516.
Full textAbstract:
Face à l'importance de gypses résiduaires, provenant le plus souvent de l'attaque d'un sel de calcium par l'acide sulfurique, et posant problème de stockage au niveau écologique, on pourrait être tenté de croire que la valorisation de ces résidus, en tant que matériau de substitution des sulfate de calcium naturels, fût aisée. En réalité, il apparaît qu'actuellement les différentes solutions proposées se révèlent économiquement peu satisfaisantes. La principale raison réside dans le fait que ces matériaux, à l'état brut de récupération, ne sont pas directement utilisables, d'où l'obligation de leur faire subir différents traitement physiques et chimiques le plus souvent onéreux, et pouvant même parfois problème au niveau de la pollution chimique engendrée par les techniques de purification. Pour exemple, et dans le cadre d'un bilan non exhaussif relatif aux différentes provenances de dihydrates synthétiques, nous aborderons plus en détail le cas des phosphogypses. Pourquoi ce choix. Il est dicté par deux raisons principales : d'une part, il s'agit là d'un exemple de sous-produit abondant et très étudié ; d'autre part, ce produit résiduaire est étroitement lié à l'industrie marocain, vu qu'il résulte du traitement des phosphates naturels en vue de fabriquer l'acide phosphorique
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BENAHMED-ALI, NACERA. "Comportement du chrome, du titane et du titane nitrure vis-a-vis du chlore gazeux sec a haute temperature." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066642.
Full textAbstract:
L'etude de la chloruration seche du titane et du chrome effectuee dans une atmosphere statique de chlore a permis d'etablir les diagrammes temperature-pression delimitant les differents domaines de cinetiques reactionnelles. La finalite de l'etude est d'acceder au comportement d'alliages resistants a la corrosion par le chlore a partir des connaissances acquises sur les metaux purs. Dans le cas du titane, l'etude a ete etendue au titane nitrure par plasma d'ammoniac expose a la corrosion par le chlore sec et a la corrosion humide par l'acide sulfurique
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Foucart, Brice. "Observation et modélisation de la Formation de Nouvelles Particules (FNP) au sein du panache volcanique du Piton de la Fournaise." Thesis, La Réunion, 2019. http://www.theses.fr/2019LARE0014/document.
Full textAbstract:
L'activité volcanique peut représenter une source naturelle de pollution atmosphérique. Cette pollution peut engendrer une dégradation de la qualité de l'air, affecter la santé humaine et perturber la sécurité aérienne. Le Piton de la Fournaise à La Réunion est l'un des volcans basaltique les plus actifs au monde. Ses éruptions sporadiques génèrent des panaches volcaniques essentiellement constitués de gaz et de nanoparticules qui se propagent dans l'atmosphère. En journée, la formation d'oxydants (photolyse) permet d'oxyder une partie du dioxyde de soufre en acide sulfurique. Les molécules d'H2SO4 peuvent réagir avec les molécules d'eau atmosphérique pour former des embryons via la nucléation binaire homogène. Puis, ces embryons grossissent grâce aux processus de condensation et/ou coagulation conduisant alors à la formation d'un aérosol volcanique submicronique. Cette thèse vise à observer, comprendre et modéliser les processus de Formation de Nouvelles Particules (FNP) au sein des panaches volcaniques. De ce fait, elle s'organise en deux parties. La première se base sur les données recueillies lors de la campagne multidisciplinaire STRAP menée à l’observatoire du Maïdo et au Piton de la Fournaise en 2015. Elle expose les résultats issus d’une double analyse de la fréquence et de l’intensité des événements de FNP à l’observatoire. Tandis que la première analyse s’intéresse aux processus en l’absence du panache volcanique, la seconde met en exergue les spécificités de la FNP liées à sa présence au Maïdo. La seconde partie s'axe autour de la modélisation d'abord 0D puis 3D des processus de FNP au sein des panaches volcaniques via le modèle atmosphérique Méso-NHVolcanic activity can be a natural source of air pollution. This pollution can lead to a deterioration in air quality, affect human health and disrupt aviation safety. The Piton de la Fournaise in Reunion Island is one of the most active basaltic volcanoes in the world. Its sporadic eruptions generate volcanic plumes consisting mainly of gases and nanoparticles that spread in the atmosphere. During the day, a part of the sulphur dioxide can be oxidized to sulphuric acid thanks to oxidants production (photolysis). H2SO4molecules tend to react with atmospheric water molecules and form clusters via homogeneous binary nucleation. Then, these clusters grow by condensation and/or coagulation processes leading to the formation of a submicronic volcanic aerosol. This thesis aims to observe, understand and model the New Particle Formation (NPF) processes within volcanic plumes. Consequently, it is organized in two parts. The first is based on the data gathered during the multidisciplinary STRAP campaign conducted at both the Maïdo Observatory and Piton de la Fournaise volcano in 2015. It presents the results from a dual analysis of the NPF events frequency and intensity at the observatory. While the first analysis focuses on processes in the absence of the volcanic plume, the second highlights the specificities of the NPF related to the presence of the plume at Maïdo. The second part focuses on 0D then 3D NPF processes modelling within volcanic plumes via the Meso-NH atmospheric model
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Tihli, Mustapha. "Relations entre electrosorption et insertion electrochimique dans les carbones : application au stockage d'energie electrique." Reims, 1987. http://www.theses.fr/1987REIMS008.
Full text
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Cochet, Jean-Marc. "Etude voltamperometrique des graphites noirs de carbone et charbons actives : application a l'etude des superconducteurs." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066154.
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