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Dissertations / Theses on the topic 'Acridinique'
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MANNANI, REZA. "Synthese et biologie de nouveaux amino-3 acridiniques : preparation de monomeres et de dimeres mono- et bi-pontes ; activites antiparasitaires, proprietes intercalantes et cytotoxicite." Aix-Marseille 2, 1990. http://www.theses.fr/1990AIX22986.
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2
GIOVANNANGELI, GEORGER GENEVIEVE. "Synthese d'oxo-9 et de thio-9 mono-tetrahydro-1,2,3,4 acridines, et de bis-tetrahydro-1,2,3,4 thioacridiniques : etude comparee de leur activite sur trypanosoma cruzi et sur leishmania donovani." Aix-Marseille 2, 1989. http://www.theses.fr/1989AIX22965.
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3
Johnson, Comlan Ansah. "Thio-benzazoles et thio-pyridiniques : synthese et etude biologique de monomeres, dimeres et hetero-dimeres benzazolo- et/ou pyridino-acridiniques." Aix-Marseille 2, 1993. http://www.theses.fr/1993AIX22960.
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4
BSIRI, NADIA. "Synthese de derives 9 - thioarylacridiniques : criblage de leurs proprietes antiparasitaires et anticancereuses ; etude conformationnelle et evaluation de leur interaction dans l'acide desoxyribonucleique." Aix-Marseille 2, 1993. http://www.theses.fr/1993AIX22959.
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5
Robin, Maxime. "Synthèse et études biologiques de tétracycles acridiniques et tétrahyro acridiniques." Aix-Marseille 3, 2000. http://www.theses.fr/2000AIX30071.
Full textAbstract:
On a développé la synthèse de nouvelles acridines et tétrahydroacridines comportant un quatrième cycle de type thiazole, oxazole, dioxole, dioxane et benzimidazole. Pour cela, nous avons synthétisé de nouveaux intermédiaires de types benzothiazoles et benzoxazoles. De plus, l'étape limitante de la synthèse, l'obtention des acides N-anthraniliques, a été optimisée en développant une nouvelle méthode utilisant les ultrasons. Nous avons isolé et caractérisé neuf nouvelles séries de tétracyles acridiniques et quatre nouvelles séries de tétracycles tétrahydroacridiniques. Tous ces nouveaux composés ont été, ou sont en cours d'évaluation dans différents domaines d'activités. Certains résultats sont encourageants, en particulier en tant que colorants cellulaires. Des valeurs extrêmement importantes de mutagénicité ont été mises en évidence et reliées aux structuresWe have developed the synthesis of new acridine and tetrahydroacridine derivatives bearing a supplementary ring System like thiazole, oxazole, dioxole, dioxane, and benzimidazole. In this pathway we have synthesized new benzothiazole and benzoxazole intermediates. The restrictive stage of the synthesis, obtention of N-anthranilic acid, was increase using ultrasonic irradiation's. We have synthesized and determined nine new tetracycle acridine collection's and four tetracyle tetrahydroacridine skeleton. All these new compounds were or will be tested in different scopes. First results show that they have potent pharmacological properties. Some interesting results was shown as cellular dye. Important mutagenic values were determined and structure activity relationship were done
6
Rasolofoarimanana, Roland Michel. "Synthèse et étude physicochimique d'éthers couronnes 2,4-acridiniques." Aix-Marseille 3, 1992. http://www.theses.fr/1992AIX30031.
Full textAbstract:
Par acylation de molecules ambidentes telles la 2-hydroxy, 9-acridinone et la 2-hydroxy, 9-thioacridinone, nous avons pu obtenir des derives acridiniques monoacyles en position 2. A partir de la 2,4-dihydroxy, 9-chloroacridine et de la 10-methyl, 2,4-dihydroxy, 9-acridinone, nous avons pu preparer des ethers couronnes acridiniques. A partir des composes chlores, on a pu obtenir des macrocycles portant un groupement amino ou une chaine dialkyl amino alkyl. Certaines molecules montrent des aptitudes a la complexation et une selectivite vis-a-vis des cations metalliques. La structure et la conformation de ces molecules ont ete determinees par rmn du #1h, et du #1#3c, et par rmn bidimensionnelle (correlation heteronucleaire #1#3c-#1h). Les proprietes ionophores ont ete evaluees par la methode d'extraction liquide-liquide. Les macrocycles, comme les autres composes acridiniques prepares, sont susceptibles d'etre des intercalants de l'adn et d'intervenir dans les processus biologiques adn-dependants
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Roubaud, Gabriel. "Synthèse de monomères acridiniques polymérisables à activité fluorescence." Aix-Marseille 3, 2002. http://www.theses.fr/2002AIX30067.
Full textAbstract:
Nous présentons la synthèse de monomères acridiniques comportant : -Un motif acridinique utilisé comme sonde fluorescent. -Une double ou une triple liaison pour l’introduction du monomère sur du styrène par polymérisation radicalaire. -Une fonction spécifique pour permettre au polymère de fixer des protéines. Une étude spectroscopique a été réalisée sur les produits les plus intéressants au travers de mesures de fluorescence UV. Nous présentons également les premiers résultats concernant les polymères obtenusWe are presenting the synthesis of acridinic monomers including : -A acridinic pattern used as fluorescent probe. -A double or and triple bond to link monomer to the styrene by radical polymerization. -Specific function to allow the polymer to catch proteins. An ultraviolet spectroscopic study has been carried out for the most interesting products. We are also presenting the first results concerning the produced polymers
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Vichet, Alain. "Synthèses et propriétés physicochimiques d'éthers couronnes 2,7-acridiniques." Aix-Marseille 3, 1990. http://www.theses.fr/1990AIX30069.
Full textAbstract:
Par alkylation de molecules ambidentes telles que la 4-hydroxy 9-acridinone et la 4-hydroxy 9-thioacridinone nous avons pu obtenir des derives diacridiniques pontes en 4,4 et 9,9. A partir de la 2,7-dihydroxy 9-chloroacridine et de la 10-methyl 2,7-dihydroxy 9-acridinone nous avons pu preparer des ethers couronnes, dont certains ont montre des aptitudes a la complexation et une forte selectivite vis-a-vis des cations metalliques. La structure et la conformation de ces molecules ont ete determinees par r. M. N. Du #1h et du #1#3c, par r. M. N. Bidimensionnelle (correlation heteronucleaire #1#3c-#1h) et par diffraction des rayons x. Les proprietes ionophores ont ete evaluees par la methode d'extraction liquide-liquide. Tous les composes diacridiniques ou macrocycliques synthetises sont susceptibles d'etre de bons intercalants de l'a. D. N. Et par la meme d'intervenir dans les processus biologiques a. D. N. Dependants
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Shimi, Kamal. "Synthèse de nouveaux dérivés acridiniques à potentialités biologiques." Aix-Marseille 3, 2004. http://www.theses.fr/2004AIX30006.
Full textAbstract:
La préparation de nouveaux monomères et dimères acridiniques a été développée ainsi que la synthèse par N-arylation d'amines hétérocycliques au moyen de complexes bismuthés ou borés. L'obtention de ces composés passe par la mise au point de la préparation de deux intermédiaires clés : l'amino-4-acridine et l'acétamido-3-amino-6-acridine. Nous avons isolé et caractérisé cinq nouvelles séries de monomères acridiniques hétérocycliques, deux nouvelles séries de dimères acridiniques hétérocycliques, et une série de composés biacridiniques. Tous ces nouveaux composés sont en cours d'évaluation biologiqueWe have developed the synthesis of new acridinic monomers and dimers. Moreover, the N-arylation of heterocyclic amines using organometalic reagents wearing boron or bismuth has been also developped to yield different acridinic polycycles. This work needs the synthesis of two key intermediates: the 3-acetamido-6-aminoacridine and the 4-aminoacridine. Thus, we obtained five new series of heterocyclic acridinic monomers, two new series of acridinic dimers and one range of biacridines. All these new compounds are currently in biological testing
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Issmaili, Saadia. "Synthèse et études physico-chimiques de composés diacridinoniques et acridiniques 4,5-disubstitués." Aix-Marseille 3, 1997. http://www.theses.fr/1997AIX30010.
Full textAbstract:
Le but de ce travail a ete d'elaborer de nouvelles molecules ayant comme cible l'adn. Notre objectif a donc ete de synthetiser des composes acridiniques a propriete intercalante. On a mis au point la preparation de la 4-amino-5-hydroxy-9(10h)-acridinone et de son homologue acridinique. L'acylation de ces composes s'est effectuee uniquement sur le groupement amino en positions 4,4'. A partir de ces derives diacridiniques monopontes, nous avons prepare des composes acridiniques bipontes par acylation sur les groupements hydroxy en positions 5,5'. A partir de la 4-amino-5-hydroxyacridine nous avons synthetise un ether couronne acridinique: la 4,5-(10-aza-1,4,7-trioxadecyl)-acridine. La structure des differents composes a ete determinee sans ambiguite par rmn #1h, #1#3c et rmn bidimensionnelle. Ces composes macrocycliques sont susceptibles d'etre des intercalants ou des bis-intercalants de l'adn
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Boyer, Gérard. "Dérivés acridiniques pontés en positions latérales et pyrazolo acridanones : synthèse, physico-chimie, étude biologique." Aix-Marseille 3, 1989. http://www.theses.fr/1989AIX30076.
Full textAbstract:
L'etude des agents intercalants nous a conduit a preparer des derives bis-acridiniques pontes en positions 2,2; 3,3 ou 4,4. Pour cela, les amino 2, 3 ou 4 acridanones-9 utilisees sont transformees en amino acridines en utilisant l'amalgame de sodium. L'acylation de ces composes a ensuite ete realisee et nous avons obtenu une serie de diacridiniques monopontes. Par contre, l'alkylation des amino acridines s'est averee negative, mettant bien en evidence la reactivite particuliere de la position 9. Dans un deuxieme temps nous avons associe le motif acridinique a un heterocycle supplementaire de 5 chainons; l'utilisation de derives de l'indazole a permis la preparation d'une serie de pyrazolo acridanones. La methode utilisee fait appel a un acide anthranilique lui-meme porteur d'un heterocycle. La cyclisation peut conduire a deux isomeres, mais seul le tetracycle coude est isole, et, en aucun cas, on n'observe la formation d'isomere lineaire. Tous les composes acridiniques synthetises sont susceptibles d'etre des intercalants de l'adn et, par la-meme, d'intervenir dans les processus adn-dependants
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Mazoyer, Stéphane. "Synthèse et évaluation biologique de dimères et de tétramères acridiniques pontés en positions latérales." Aix-Marseille 3, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX30015.
Full textAbstract:
Depuis leur decouverte, a la fin du siecle dernier, les acridines, ou dibenzob,epyridines, ont fait l'objet de nombreuses applications, notamment comme agents therapeutiques. C'est de leur capacite a s'intercaler entre les bases des acides nucleiques, mais aussi, et surtout, a bloquer l'action des proteines de replication, que semblent dependre leurs proprietes pharmacologiques. En consequence, la mise au point d'agents polyfonctionnels combinant plusieurs sous-unites acridiniques, dans une seule molecule, peut donner lieu a des composes ayant une plus grande affinite pour l'adn, et par la meme, des proprietes biologiques plus marquees qu'un intercalant simple. Pour ces raisons, nous avons mis au point la synthese de nouveaux composes comportant deux et quatre motifs acridiniques. La 4-bromomethylacridine, un intermediaire cle de notre synthese decrit en cinq etapes, est desormais accessible en une seule etape par une reaction de bromomethylation. Au cours de ce travail, nous avons egalement pu caracteriser des derives de c-alkylation du phenol. Les tests biologiques effectues sur les composes obtenus ont montre que certains d'entre eux presentaient, in vitro, une activite anticancereuse notable.
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Reiners, Jan Onno. "Stability and potential of chemiluminescent acridinium esters for oxidase-based assays." Thesis, University of Cambridge, 1999. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.624199.
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Patellis, Anne-Marie. "Synthèse, physicochimie et étude biologique d'éthers couronnes acridiniques et thioacridiniques substitués en position 2,7 et 2,3." Aix-Marseille 3, 1995. http://www.theses.fr/1995AIX30043.
Full textAbstract:
Par action de l'hexa(ethylene glycol) ditosylate sur la 2,7-dihydroxy-9-chloro acridine nous avons obtenu le 1,4,7,10,13,16,19-heptaoxanonadecyl-2,7-9-chloro acridine (macrocycle cli6). A partir de cet ether couronne nous avons synthetise des macrocycles porteurs d'un groupement amino ou d'une chaine dialkylaminoalkyl en position 9. Par hydrolyse acide du macrocycle cli6 nous avons obtenu le macrocycle 9-acridinonique correspondant qui n'avait pu etre synthetise directement. La synthese de derives 9-thioacridinoniques et 9-thioalkyl acridiniques, substitues en position 2,7 et 2,3 a ete realisee. A partir de la 2,7-dihydroxy-10-methyl-9-thioacridinone nous avons pu preparer des ethers couronnes thioacridinoniques. La structure tridimensionnelle de l'un de ces macrocycles a ete etablie par diffraction des rayons x. Tous les produits synthetises ont ete caracterises par rmn du proton et du carbone 13. Une etude par spectroscopie de fluorescence uv a ete realisee sur les derives substitues en position 2,7. Un grand nombre des composes synthetises a fait l'objet de tests biologiques ; ceux-ci ont permis de mettre en evidence un pouvoir mutagene non negligeable mais surtout une activite antibacterienne certaine
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Vetter, Antje. "Rotaxane mit photochemisch steuerbarer Translation des Makrozyklus." Doctoral thesis, Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I, 2010. http://dx.doi.org/10.18452/16214.
Full textAbstract:
Neuartige Rotaxane, die zwei 9-Aryl-9-methoxy-10-methyl-9,10-dihydroacridin-Bausteine (Acridane) an beiden Enden der molekularen Achse als Bindungsstellen für den tetrakationischen CBPQT4+-Ring besitzen, wurden gemeinsam mit ihren korrespondierende Acridinium-Rotaxanen synthetisiert. Mit diesen Rotaxanen wurde ein neues Konzept für die Steuerung der Ringbewegung im Rotaxan realisiert. Aufgrund der Brownschen Molekularbewegung pendelt der Ring von einem Ende der Achse zur anderen in den Acridan-Rotaxanen. Diese Pendelbewegung wird durch die Umwandlung von einer oder zwei Acridan-Stationen in die entsprechende Acridinium-Einheit gestoppt. Wenn beide Acridane durch Zugabe von Säure umgewandelt werden, komplexiert der Ring auf einer Ausweich-Station, die im mitlleren Bereich der Achse zu finden ist. Durch Photonen wird nur die unbesetzte Acridanstation umgewandelt, so dass der Ring auf der unveränderten Acridan-Station verbleibt. Die Pendelbewegung kann wieder durch Zugabe von Base und durch thermische Rückreaktion des Methoxids mit dem gebildeten Acridinium-Ion angeschaltet werden.Novel rotaxanes containing two 9-aryl-9-methoxy-10-methyl-9,10-dihydroacridine moieties (acridanes) at both ends at the molecular axle as recognition stations for the tetracationic ring CBPQT4+ were synthesized together with their acridinium counterparts. A new concept of controlling the ring movement within rotaxanes has been realized with these rotaxanes. Owing to Brownian molecular movement, the ring shuttles from one end of the axle to the other one in acridane rotaxanes. The shuttle process is stopped by converting two or one of the acridane stations into the corresponding acridinium unit. If both acridanes are transformed by addition of an acid, the ring resides on evasive stations present in the center of the axle. Photons convert only the unoccupied acridane station, thus the ring remains on the unchanged acridane station. The shuttle process can be switched on by addition of a base and by thermal reaction of the methoxide with the formed acridinium ion, respectively.
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Chiron, Julien. "Synthèse, étude spectroscopique et évaluation biologique de nouveaux dérivés acridiniques : Modélisation et valorisation de la réactivité de l'acridine." Aix-Marseille 3, 2004. http://www.theses.fr/2004AIX30001.
Full textAbstract:
Le présent mémoire décrit la conception et la synthèse de plus de 70 nouveaux dérivés mono et bisacridiniques substitués en positions 4 et 5, ainsi que l'étude de leur activité biologique en tant qu'agents anti-VIH, antileishmaniens, antiprolifératifs et mutagènes. L'approche synthétique convergente mise en œuvre ici tend à valoriser au maximum tous les intermédiaire réactionnels, ainsi que la fonctionnalisation directe de l'acridine par substitution électrophile. Une étude théorique sur la réactivité de l'acridine et de sa forme protonée ainsi qu'une revue exhaustive des méthodes de fonctionnalisation directe du motif acridinique ont été menées et ont servi de base à ce travail de synthèse. Une approche synthétique d'une nouvelle famille de macrocycles acridiniques pontés en positions 4 et 9 est également développéeThe present report describes the design and the synthesis of more than 70 new mono and bisacridinic derivatives substituted on positions 4 and 5, as well as their biological evaluation as anti-HIV, antileishmanial, antiproliferative and mutagenic agents. The aim of the convergent synthetic approach involved here is to valorize at best all the intermediates, as well as the direct fonctionnalization of the acridine by electrophilic substitution. A theoretical study of the reactivity of the acridine and its protonated form as well as an exhaustive review of the methods of direct fonctionnalization of the acridinic pattern were carried and were at the basis for this synthetic work. A synthetic approach of a new family of acridinic macrocycles linked on positions 4 and 9 is also developed
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Heald, Robert Andrew. "The design and synthesis of 8,13-dimethyl-8#ETA#-quino[4,3,2-kl]acridinium salts : potent telomerase inhibitors and potential anticancer drugs." Thesis, University of Nottingham, 2001. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.394857.
Full text
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Mathieu, Olivier. "Métabolisme oxydatif de la carbamazépine et effets indésirables de type hypersensibilité : contribution du métabolisme sanguin des dérivés acridiniques, modifications des profils métaboliques au cours du DRESS syndrome et par les comédications antiépileptiques, et aspects oxydatifs environnementaux." Thesis, Montpellier 1, 2010. http://www.theses.fr/2010MON1T028/document.
Full textAbstract:
La carbamazépine est une molécule antiépileptique très largement utilisée au point de devenir un marqueur environnemental de l'activité humaine. Elle donne lieu à des réactions d'hypersensibilité particulières, rares mais potentiellement létales, associant manifestations cutanées, hyperéosinophilie et atteintes multi-organiques (DRESS syndrome). Les hypothèses physiopathologiques font principalement appel aux métabolites de la carbamazépine mais la voie métabolique minoritaire des dérivés acridiniques est peu explorée. Les résultats obtenus à partir de stimulations ex vivo en laboratoire indiquent d'une part que l'acridine stimule la sécrétion d'interleukine-5 (facteur de croissance principal des éosinophiles), et d'autre part que la formation d'acridine et d'acridone est possible dans le sang à partir de métabolites primaires (époxyde et iminostilbène). Les données cliniques montrent une diminution des taux sanguins du 9-hydroxyméthyl-10-carbamoylacridan et du rapport acridine/acridone au cours de l'état de DRESS. Le co-traitement par l'acide valproïque majore le taux basal d'IL-5 et oriente en partie le profil métabolique vers celui du DRESS. L'étude de l'action des procédés oxydatifs environnementaux indique que les lits bactériens et le lagunage augmentent le rejet d'acridine. Nos travaux en pharmacologie humaine positionnent l'acridine et l'acridone comme des métabolites sanguins, a minima marqueurs et a maxima acteurs de la physiopathologie du DRESS. L'établissement d'un profil métabolique apparaît justifié lors d'une co-thérapie avec l'acide valproïque chez des patients à terrain atopique. L'acridine semble également être un marqueur environnemental d'intérêtCarbamazepine is a very usefull antiepileptic drug, widely used at the point of becoming an environmental marker of human activity. It is giving rise to rare but potentially lethal hypersensitivity reactions, with specific combination of skin manifestations, eosinophilia and multi-organ damage (DRESS syndrome). The pathophysiological hypotheses rely primarily to metabolites of carbamazepine, but the minor pathway of acridinic derivatives is little explored.The results obtained from ex vivo stimulation in our laboratory suggest both that acridine stimulates the secretion of interleukin-5 (main growth factor of eosinophils), and that the formation of acridine and acridone is possible in blood from primary metabolites (epoxide and iminostilbene). Clinical data show a decrease in blood levels of 9-hydroxymethyl-10-carbamoylacridan and in the ratio (acridine / acridone) during the state of DRESS. Co-treatment with valproic acid increases the basal rate of IL-5 and diverts, at least in part, to the metabolic profile of DRESS. The study of the action of environmental oxidative processes indicates that the purification processes by trickling filters and stabilization ponds increase the release of acridine, while activated sludge systems have little impact.Our work in human pharmacology positions acridine and acridone as regular blood metabolites, involved as markers or actors of the pathophysiology of DRESS. The determination of the metabolic profile appears warranted for atopic patients requiring co-therapy with valproic acid. Acridine also appears to be a marker of environmental interest
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Orda-Zgadzaj, Marzena Maria. "Neuartige photoschaltbare Makrocyclen und Pseudorotaxane auf Acridanbasis." Doctoral thesis, Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I, 2005. http://dx.doi.org/10.18452/15333.
Full textAbstract:
In der vorliegender Arbeit wurde die photochemische Bildung der Acridiniumionen in einem Pseudorotaxan und die daraus resultierende Transformation der Lichtenergie in die Translationsenergie, was als erster Schritt in Richtung der molekularen Maschinen angesehen wird, untersucht. 9-Phenyl-9-hydroxyacridan unterscheidet sich in ihrer Lichtabsorption, Molekülgeometrie und Elektronen- Donatorstärke gravierend von den korrespondierenden Acridiniumionen. Die Änderung der elektronischen Eigenschaften bei der Umwandlung der Acridane- in die Acridinium ist daher potentiell nutzbar, um nichtkovalente Bindungskräfte in supramolekularen Einheiten zu beeinflussen. Ziel der vorliegenden Arbeit war die Erschließung eines neuen Zugangs zu linearen und makrocyclischen Systemen, die als Strukturelement eine Acridaneinheit besitzen. Die Makrocyclen mit elektronenreichen 9-Phenylacridanbausteinen wurden unter high-dilution-Bedingungen erhalten. Bei der Photoanregung wurden unter Abspaltung von Methoxidionen die elektronenarmen korrespondierenden Acridiniummakrocyclen gebildet. Die Photoheterolyse findet in alkoholischen Lösungsmitteln, Acetonitril und in Toluol statt. Die Lebensdauer des Acridiniummethoxids kann durch Mischen des Alkohols mit dem Acetonitril gesteuert werden. Auch nach zehn Schaltcyclen ist keine Ermüdung des Systems festzustellen. Als molekulare Fäden kommen für die neuen Makrocyclen entweder Moleküle mit elektronenarmen Erkennungstationen für die Acridanverbindungen oder elektronenreiche Erkennungsstationen für die Acridiniumringe in Frage. Es wurden zahlreiche Untersuchungen zur Komplexierung der neuen Makrocyclen mit Hilfe der spektroskopischen Titrationen durchgeführt. Dabei wurde das photoschaltbare Pseudorotaxan gefunden. Im Rahmen dieser Arbeit wurde ein neuer langlebiger Photoschalter optimiert und mit Hilfe der 1H-NMR-Spektroskopie wurde die durch Licht injizierte molekulare Bewegung beobachtet.For this work we have examined the photolytic formation of acridinium ion within pseudorotaxanes and the resulting transformation of light energy into translational movement. This can be regarded as the first step towards (creating a) molecular machine. 9-phenyl-9-methoxyacridane distinguishes itself from its corresponding acridinium ions in terms of light absorption, shape, and electronic donor strength. The acridane can be regarded as candidates for photoswitching supramolecular units, because they can be transformed into positively charged acridinium ions. These ions generate an electron acceptor from an electron donor. The object of the following thesis is the development of a new synthetic approach to linear or makrocyclic systems, which contain acridane as a structural element. Macrocycles with electron-rich 9-phenyl-9-methoxyacridan units were prepared under high dilution conditions. The acridinium macrocycles are generated by photoheterolysis of this methoxy derivative, which has a thermal response to acridane macro cycles, thus closing the switching cycle. Heterolytic photodissociation occurs in alcohols, acetonitrile and toluene. Mixing alcohol with acentonitril can control the lifespan of the acridinium methoxide. Even after 10 switching cycles the system seemed unaffected. The molecular thread and macrocycles must be complementary in that they can interact by attracting forces, through generating an electron acceptor from an electron donor. The complex formation of acridan macrocycles with electron acceptor molecular thread was studied using spectrophotometric titration. As a result, photoswitchable pseudorotaxane was formed between acridan crown ethers and (2,2-bipyridine) molecular thread. In the context of this research, we have found that such a transformation is possible. A new, durable photoswitch has been developed, and using the 1H-NMR-spectroscope, we observed the molecular movement, which was made visible through the application of light.
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Raskosova, Alina. "Neuartige Photoschalter auf der Basis von Spiroacridanen." Doctoral thesis, Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I, 2014. http://dx.doi.org/10.18452/17021.
Full textAbstract:
Zum ersten Mal wurden neuartige photoaktive heterocyclische Spiroacridane synthetisiert und deren photochemische Ringöffnungsreaktion, die zur Bildung bipolarer Acridiniumverbindungen führt, untersucht. Die Zwitterione reagierten ihrerseits thermisch zu den ursprünglichen Spiroacridanen zurück. Die Reproduzierbarkeit des Schalvorgangs wurde jedoch durch eine Nebenreaktion zum 9-H-9-aryl-acridan mit einer Aldehydfunktion im Seitenarm begrenzt. Diese unerwünschte Reaktion konnte durch die Substitution der Protonen der Methylengruppe am Sauerstoff durch Methylgruppen unterbunden werden. Jetzt funktioniert das reversible photochrome System. Je nach der Zusammensetzung des Lösungsmittels und der Größe des Ringes, liegen die Lebensdauer der Zwitterionen im Millisekunden- bis Sekundenbereich. Der Schaltvorgang konnte auch chemisch durch die abwechselnde Zugabe einer Säure und einer Base realisiert werden. Des Weiteren wurde die Spiroacridan-Einheit zu den molekularen Achsen ausgebaut, um ein Rotaxan mit dem Makrocyclus Cyclobis(paraquat-p-phenylen) herzustellen. Der Makrocyclus pendelt zwischen der Alkoxy-phenyl-Ausweichstation und der Spiroacridan-Station, hält sich aber wegen der sterischen Hinderung durch die im Pyranring des Spiroacridans anwesenden Methylgruppen hauptsächlich auf der ersten Station auf. Das Spiroacridan innerhalb des Rotaxans wurde photochemisch unter Bildung der bipolaren Acridiniumstation geöffnet. Gemäß MM2-Berechnungen befindet sich der Makrocyclus bevorzugt auf dem gebildeten Zwitterion wegen der Anziehung zwischen dem negativ geladenen Alkoxid-Seitenarm der 9-Aryl-acridinium-Einheit und dem tetrakationischen Ring. Die Translation des Makrocyclus kann auch durch die Zugabe von Säure oder Base kontrolliert werden.For the first time we synthesized novel photoactive heterocyclic spiro-acridanes and studied their photochemical ring opening that leads to bipolar acridinium compounds; these, in turn, could thermally react to return to the spiro-acridane moiety. However, a side reaction via the photoexcited state resulted in 9-H-9-aryl-acridanes with an aldehyde side arm. This undesired reaction could be avoided by substituting the hydrogen atoms neighbouring the oxygen atom by methyl groups. With this enhancement a reversible photochromic system works. Depending on the solvent and the ring size, the lifetime of the zwitterions is in the range of milliseconds to seconds. The switching cycle could also be realized by the alternating addition of acid and base. The spiro-acridane unit was introduced into a molecular axle in order to construct a rotaxane using the wheel of cyclobis(paraquat-p-phenylene). The wheel shuttles between an alkoxy-phenyl-unit as evasive recognition station and the spiro-acridane station; but resides mainly on the first station because of the steric interference with the methyl groups present in the pyrane ring of the spiro-acridane. The spiro-acridane within the rotaxane was photochemically opened to give a rotaxane with a bipolar acridinium station. Calculations (MM2-level) suggest that the ring resides on the zwitterions due to the attraction between the negatively charged side-arm of the 9-aryl-acridinium unit and the positive charges of the wheel. The movement of the ring component can also be controlled by acid and base addition.