Dissertations / Theses: 'Alkine'

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Peter, Sebastian. "Oxyfunctionalization of alkanes, alkenes and alkynes by unspecific peroxygenase (EC 1.11.2.1)." Doctoral thesis, Saechsische Landesbibliothek- Staats- und Universitaetsbibliothek Dresden, 2013. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:14-qucosa-113321.

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Abstract:

Unspecific peroxygenase (EC 1.11.2.1) represents a group of secreted hemethiolate proteins that are capable of catalyzing the selective mono-oxygenation of diverse organic compounds using only H2O2 as a cosubstrate. In this study, the peroxygenase from Agrocybe aegerita (AaeUPO) was found to catalyze the hydroxylation of various linear (e.g n-hexane), branched (e.g. 2,3-dimethylbutane) and cyclic alkanes (e.g. cyclohexane). The size of n-alkane substrates converted by AaeUPO ranged from gaseous propane (C3) to n-hexadecane (C16). They were mono-hydroxylated mainly at the C2 and C3 position, rather than at the terminal carbon, and the corresponding ketones were formed as a result of overoxidation. In addition, a number of alkenes were epoxidized by AaeUPO, including linear terminal (e.g. 1-heptene), branched (2-methyl-2-butene) and cyclic alkenes (e.g. cyclopentene), as well as linear and cyclic dienes (buta-1,3-diene, cyclohexa-1,4-diene). Furthermore, the conversion of terminal alkynes (e.g. 1- octyne) gave the corresponding 1-alkyn-3-ol in low yield. Some of the reactions proceeded with complete regioselectivity and - in the case of linear alkanes, terminal linear alkenes and alkynes - with moderate to high stereoselectivity. The conversion of n-octane gave (R)-3-octanol with 99% enantiomeric excess (ee) and the preponderance of the (S)-enantiomer reached up to 72% ee of the epoxide product for the conversion of 1-heptene. Catalytic efficiencies (kcat/ Km) determined for the hydroxylation and respectively epoxidation of the model compounds cyclohexane and 2-methyl-2-butene were 2.0 × 103 M-1 s-1 and 2.5 × 105 M−1 s−1. The results obtained in the deuterium isotope effect experiment with semideuterated n-hexane and the radical clock experiment with norcarane clearly demonstrated that the hydroxylation of alkanes proceeds via hydrogen abstraction, the formation of a substrate radical and a subsequent oxygen rebound mechanism. Moreover, stopped-flow experiments and substrate kinetics proved the involvement of a porphyrin radical cation species (compound I; AaeUPO-I) as reactive intermediate in the catalytic cycle of AaeUPO, similar to other hemethiolate enzymes (e.g. cytochrome P450 monooxygenases, P450s)
Die Gruppe der Unspezifischen Peroxygenasen (EC 1.11.2.1) umfasst extrazelluläre Häm-Thiolat-Enzyme, die mittels H2O2 als Cosubstrat die selektive Monooxygenierung unterschiedlicher organischer Verbindungen katalysieren. In der vorliegenden Arbeit konnte gezeigt werden, dass die von Agrocybe aegerita sekretierte Peroxygenase (AaeUPO) verschiedene lineare (z. B. n-Hexan), verzweigte (z. B. 2,3-Dimethylbutan) und zyklische Alkane (z. B. Cyclohexan) hydroxyliert. Die Größe der von der AaeUPO umgesetzten Substrate reichte vom gasförmigen Propan (C3) bis hin zu n-Hexadekan (C16). Die Alkane wurden bevorzugt am zweiten und dritten Kohlenstoffatom (C2 und C3) hydroxyliert; eine Hydroxylierung am terminalen Kohlenstoff konnte nur vereinzelt und in geringem Umfang beobachtet werden. Die Überoxidationen der primär gebildeten, sekundären Alkohole führte außerdem zur Entstehung der entsprechenden Ketonderivate. Darüber hinaus wurde eine Vielzahl linearer terminaler (z. B. 1-Hepten), verzweigter (z. B. 2-Methyl-2-Buten) und zyklischer Alkene (z. B. Cyclopenten) sowie linearer und zyklischer Diene (1,3-Butadien, 1,4-Cyclohexadien) durch die AaeUPO epoxidiert. Die Umsetzung terminaler Alkine (z. B. 1-Octin) führte zur Entstehung der jeweiligen 1-Alkin-3-ole. Manche dieser Reaktionen verliefen ausgeprägt regioselektiv und, im Falle der linearen Alkane sowie der linearen terminalen Alkene und Alkine, mit mittlerer bis hoher Stereoselektivität. So ergab beispielsweise die Umsetzung von n-Octan einen Enantiomerenüberschuss größer 99% für (R)-3-Octanol; die Epoxidierung von 1-Hepten lieferte einen Enatiomeerenüberschuss (ee) von bis zu 72% für das (S)-Enantiomer. Die katalytischen Effizienzen, die für die Hydroxylierung bzw. Epoxidierung der Modellverbindungen Cyclohexan und 2-Methyl-2-Buten ermittelt wurden, betragen 2.0 × 103 M-1 s-1 und 2.5 × 105 M−1 s−1. Der ausgeprägte Deuterium-Isotopen-Effekt, der im Zuge der Umsetzung von semideuteriertem n-Hexan beobachtet wurde sowie die Ergebnisse des Radical-Clock-Experiments mit Norcarane als Substrat bestätigten, dass die Hydroxylierung von Alkanen über Wasserstoffabstraktion, die Bildung eines Substratradikals und anschließende direkte Sauerstoffrückbindung verläuft. Die Stopped-Flow-Experimente belegen zudem das Auftreten eines Porphyrin-Kationradikal-Intermediates (Compound I; AaeUPO-I) im katalytischen Zyklus der AaeUPO (vergleichbar mit dem reaktiven Intermediat der P450-Monooxygenasen)

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Haak, Edgar. "Titankatalysatoren für die intermolekulare Hydroaminierung von Alkinen und Alkenen." [S.l. : s.n.], 2002. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=964517639.

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Belting, Volker [Verfasser]. "Gold-katalysierte Cycloisomerisierung funktionalisierter Alkine / Volker Belting." Dortmund : Universitätsbibliothek Technische Universität Dortmund, 2011. http://d-nb.info/1018083588/34.

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Seiffert, Grażyna Bernadeta. "Structural and functional studies on two molybdopterin and iron-sulfur containing enzymes transhydroxylase from pelobacter acidigallici and acetylene hydratase from pelobacter acetylenicus /." [S.l. : s.n.], 2007. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:352-opus-39357.

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Haberlag, Birte [Verfasser]. "Entwicklung von Katalysatoren für die Metathese interner und terminaler Alkine / Birte Haberlag." München : Verlag Dr. Hut, 2013. http://d-nb.info/1033041378/34.

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Merkel, Roswitha. "Untersuchung zur Synthese und Eigenschaften von komplexen Oligospiroketalen." Phd thesis, Universität Potsdam, 2014. http://opus.kobv.de/ubp/volltexte/2015/7256/.

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Abstract:

Es ist in dieser Arbeit gelungen, starre Oligospiroketal(OSK)-Stäbe als Grundbausteine für komplexe 2D- und 3D-Systeme zu verwenden. Dazu wurde ein difunktionalisierter starrer Stab synthetisiert, der mit seines Gleichen und anderen verzweigten Funktionalisierungseinheiten in Azid-Alkin-Klickreaktionen eingesetzt wurde. An zwei über Klickreaktion verknüpften OSK-Stäben konnten mittels theoretischer Berechnungen Aussagen über die neuartige Bimodalität der Konformation getroffen werden. Es wurde dafür der Begriff Gelenkstab eingeführt, da die Moleküle um ein Gelenk gedreht sowohl gestreckt als auch geknickt vorliegen können. Aufbauend auf diesen Erkenntnissen konnte gezeigt werden, dass nicht nur gezielt große Polymere aus bis zu vier OSK-Stäben synthetisiert werden können, sondern es auch möglich ist, durch gezielte Änderung von Reaktionsbedingungen der Klickreaktion auch Cyclen aus starren OSK-Stäben herzustellen. Die neu entwickelte Substanzklasse der Gelenkstäbe wurde im Hinblick auf die Steuerung des vorliegenden Gleichgewichts zwischen geknicktem und gestrecktem Gelenkstab hin untersucht. Dafür wurde der Gelenkstab mit Pyrenylresten in terminaler Position versehen. Es wurde durch Fluoreszenzmessungen festgestellt, dass das Gleichgewicht z. B. durch die Temperatur oder die Wahl des Lösungsmittels beeinflussbar ist. Für vielfache Anwendungen wurde eine vereinfachte Synthesestrategie gefunden, mit der eine beliebige Funktionalisierung in nur einem Syntheseschritt erreicht werden konnte. Es konnten photoaktive Gelenkstäbe synthetisiert werden, die gezielt zur intramolekularen Dimerisierung geführt werden konnten. Zusätzlich wurde durch Aminosäuren ein Verknüpfungselement am Ende der Gelenkstäbe gefunden, das eine stereoselektive Synthese von Mehrfachfunktionalisierungen zulässt. Die Synthese der komplexen Gelenkstäbe wurde als ein neuartiges Gebiet aufgezeigt und bietet ein breites Forschungspotential für weitere Anwendungen z. B. in der Biologie (als molekulare Schalter für Ionentransporte) und in der Materialchemie (als Ladungs- oder Energietransporteure).
In this dissertation the use of rigid Oligospiroketal (OSK)-rods as basic model for 2D- and 3D-systems was shown. For that purpose a bifunctionalized rigid rod was synthesized and was used in Azide-Alkine-clickreaction with itself and with other branched functionalized units. By theoretical calculations a statement about the novel bimodulation of the conformation of two OSK-rods which are linked by a clickreaction could be made. “Articulated rod” was introduced as new term, because the molecules could exist elongated or buckled. Based on this knowledge it became apparent that not only the size selective synthesis of polymers by using up to four OSK-rods is possible but also cycles with OSK-rods by using different click-reaction conditions can be synthesized. The newly developed group of “articulated rod” substances was examined regarding the equilibrium between buckled and elongated “articulated rod”. That for the articulated rod was functionalized with pyrenyl moieties in terminal position. By fluorescence measurements of these rods it could be shown that the equilibration is influenced by different temperatures and different solvents. For multiple applications a simplified strategy for synthesis with a wide range of functionalization in only one step of synthesis could be achieved. Photoactive articulated rods were synthesized, that could be selectively intramolecular dimerized. Additionally, amino acids were introduced as linker at the end of a articulated rod. By this a stereoselective synthesis of multiple functionaliations is possible. By the synthesis of complex articulated rods a novel field of research was found. There is a wide potential of research for more applications for example in biology (as molecular switch for transportation of ions) and in materials chemistry (as transporter for charge or energy).

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Wutke, Jens. "Synthesen und Reaktionen von Ethinylaziden." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2010. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa-61560.

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Abstract:

Gegenstand der vorliegenden Arbeit sind Versuche zur Synthese von 1-Azido-1 alkinen (Ethinylaziden). Diese instabilen Verbindungen zersetzen sich leicht unter Stickstoffabspaltung zu hochreaktiven Carbenen, welche mit verschiedenen Reagenzien, explizit Tolan, Cyclooctin, DMSO sowie DMF, abgefangen werden konnten. Obwohl eine direkte spektroskopische Beobachtung der Titelverbindungen mittels Tieftemperatur-NMR-Spektroskopie nicht verwirklicht werden konnte, gelang der eindeutige Nachweis von Ethinylaziden via deren 1,3-dipolarer Cycloaddition mit dem hochgespannten cyclischen Alkin Cyclooctin. Als Strategie für die Synthese der Titelverbindungen wurden sowohl Substitutionsreaktionen ausgehend von (Chlorethinyl)aromaten als auch Eliminierungsreaktionen ausgehend von substituierten Vinylaziden herangezogen. Es konnten zahlreiche Sulfoxonium-Ylide sowie alpha-Oxocarbonsäureamide als eindeutige Folgeprodukte der Titelverbindungen isoliert und vollständig – größtenteils sogar anhand von Röntgeneinkristallstrukturanalysen – charakterisiert werden.

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Schreiner, Ella [Verfasser], and Thomas J. J. [Akademischer Betreuer] Müller. "Multikomponentenreaktionen auf Basis der Kupfer(I)-katalysierten Carboxylierung terminaler Alkine / Ella Schreiner. Betreuer: Thomas J. J. Müller." Düsseldorf : Universitäts- und Landesbibliothek der Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf, 2015. http://d-nb.info/1075317002/34.

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Erb, Benjamin [Verfasser], and Lukas J. [Akademischer Betreuer] Gooßen. "Nachhaltigkeit in der organischen Synthese - Stoffliche Nutzung nachwachsender Rohstoffe und Alkoxylierung terminaler Alkine / Benjamin Erb. Betreuer: Lukas J. Gooßen." Kaiserslautern : Technische Universität Kaiserslautern, 2016. http://d-nb.info/1108270441/34.

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Roy, Pascal [Verfasser], and Adelheid [Akademischer Betreuer] Godt. "Funktionalisierte Linker für Metallorganische Gerüstverbindungen, deren postsynthetische Modifikation und polar markierte Schutzgruppen für terminale Alkine / Pascal Roy ; Betreuer: Adelheid Godt." Bielefeld : Universitätsbibliothek Bielefeld, 2011. http://d-nb.info/1151638390/34.

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Groaz, Elisabetta. "Alkene and alkyne metathesis reactions using ruthenium initiators." Thesis, King's College London (University of London), 2006. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.440449.

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Arndt, Matthias [Verfasser], and Lukas J. [Akademischer Betreuer] Gooßen. "Hydroamidierung und Carboxylierung terminaler Alkine - Entwicklung effizienter Katalysatorsysteme, Anwendung in der Naturstoffsynthese und mechanistische Studien / Matthias Arndt. Betreuer: Lukas J. Gooßen." Kaiserslautern : Technische Universität Kaiserslautern, 2013. http://d-nb.info/103663793X/34.

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Mehta, Brinda Mayank. "Green Resins based on Alkene- and Alkyne-containing Triglycerides." University of Akron / OhioLINK, 2016. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=akron1468795161.

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Werner, Kristin. "On the Role of Oxygen Vacancies in the Surface Chemistry of Ceria (CeO2)." Doctoral thesis, Humboldt-Universität zu Berlin, 2019. http://dx.doi.org/10.18452/20496.

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Abstract:

Ceroxid (CeO2) wurde in den letzten Jahren als Katalysator für die Hydrierung von Alkinen zu Alkenen entdeckt und hat als solcher großes wissenschaftliches Interesse geweckt. Um weitere Einblicke in die Funktion von CeO2 in der Reaktion zu gewinnen, beschäftigt sich diese Arbeit mit der Adsorption von H2, CO2 und Propin, sowie mit der Interaktion von Hydroxylgruppen und Propin auf CeO2(111)-Oberflächen. Ein besonderer Fokus liegt dabei auf der Rolle von Sauerstoffleerstellen.
In recent years, ceria (CeO2) has attracted much scientific interest due to its activity as a catalyst in the selective hydrogenation of alkynes to alkenes. To gain further insights into the role of CeO2 in propyne hydrogenation, this thesis explores the fundamental processes of H2, CO2, and propyne adsorption, as well as the interaction of hydroxyls and propyne on well-defined CeO2(111) surfaces. A special emphasis thereby lies on the role of oxygen (O) vacancies in these processes.

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Hoffmann, Florian. "Synthese und Reaktivität von Übergangsmetallkomplexen mit Alkinylsilyl-Liganden." Doctoral thesis, Technische Universitaet Bergakademie Freiberg Universitaetsbibliothek "Georgius Agricola&quot, 2009. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:105-412254.

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Abstract:

Ziele der Arbeit waren die Synthese von Übergangsmetallkomplexen mit alkinylsilylgruppenhaltigen Liganden (M-Si-CC, M-Cp-Si-CC, M-Ph-Si-CC), die Aufdeckung von Struktur-Eigenschaft-Beziehungen und die Durchführung erster Reaktivitätsstudien. Die Synthese der Zielverbindungen gelingt durch Salzeliminierung, oxidative Addition, Ligandsubstitution oder Ligandmodifizierung. Die CC-Dreifachbindung der Alkinylsilyl-Gruppe kann hydrosilyliert oder unter Bildung mehrkerniger Verbindungen komplexiert werden. Weiterhin können durch C-C-Bindungsknüpfungsreaktionen Cyclobutadien-, Cyclopentadienon- oder Hydroxycyclopentadienyl-Komplexe entstehen. Diese Reaktionen zeigen, daß die Alkinylsilyl-Komplexe als Bausteine für die Konstruktion komplexerer Strukturen geeignet sind, was potentielle Anwendungsfelder in der Synthesechemie und der Materialwissenschaft eröffnet.

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Brunner, Andreas Verfasser], Lukas [Akademischer Betreuer] [Gutachter] Hintermann, and Aymelt [Gutachter] [Itzen. "Anwendungen der Ruthenium-katalysierten anti-Markovnikov-Hydratisierung terminaler Alkine in der organischen Synthese / Andreas Brunner. Betreuer: Lukas Hintermann. Gutachter: Aymelt Itzen ; Lukas Hintermann." München : Universitätsbibliothek der TU München, 2016. http://d-nb.info/1102355364/34.

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Edwards, Andrew R. "Polyfluorinated alkenes and alkynes." Thesis, Durham University, 1997. http://etheses.dur.ac.uk/4772/.

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Abstract:

The research described within this thesis may be divided into four main subject areas: 1) The use of (Z)-2H-heptafluorobut-2-ene (10) as a synthon for hexafluorobut- 2-yne (4) in Diels-Alder reactions was investigated. Novel 'one-pot' routes to a variety of bis(trifluoromethyl) substituted furan and arene derivatives were discovered, along with the synthesis of the novel diene, bis(trifluoromethyl)cyclopentadiene (46), from cyclopentadiene.2) A variety of nucleophiles were successfully reacted with (10), the products of which were identical to those that have been, or would be expected to be, formed from the reaction of the same nucleophile with (4). A novel route to a fluorinated quinoline derivative was also discovered.3) Perfluoroperhydrophenanthrene (74) was used as a 'bulking agent' to replace the hydrocarbon solvent used in halogen exchange reactions for the preparation of octafluorocyclopentene (3), chlorofluoro -pyridine, -pyrimidine, and -benzene derivatives. New 'one-pot' syntheses of hexafluorobut-2-yne (4), octafluorobut-2-ene (6) and hexafluorocyclobutene (2) were also discovered.4) Various routes were explored in an attempt to improve the present literature preparations of tetrafluoropropyne (79), including pyrolysis and elimination methods. Tetrafluoroallene (81), and trace amounts of (79), were found to be formed on the elimination of hydrogen fluoride from 2H-pentafluoropropene (5).

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Pongtavornpinyo, Ruti. "Indium Carbenes Alkenes and Alkanes." Thesis, Imperial College London, 2009. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.508494.

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Schreyer, Matthias Alexander [Verfasser], Lukas [Akademischer Betreuer] Hintermann, Lukas [Gutachter] Hintermann, and Wolfgang [Gutachter] Eisenreich. "Katalytische Hydratisierung terminaler Alkine: Mechanistische Untersuchung CpRu⁺-basierter Katalysatorsysteme und systematisches Aktivitätsscreening / Matthias Alexander Schreyer ; Gutachter: Lukas Hintermann, Wolfgang Eisenreich ; Betreuer: Lukas Hintermann." München : Universitätsbibliothek der TU München, 2018. http://d-nb.info/1173899065/34.

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Stein, Thomas. "Bi- und oligonukleare Komplexe basierend auf Metallorganischen pi-Pinzetten." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2001. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-200100550.

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Abstract:

In der vorliegenden Arbeit werden bi- und oligometallische Komplexe, die auf Bis(alkinyl)titanocen-Bausteinen (Metallorganische pi-Pinzetten) basieren, beschrieben. Dabei stehen Synthesestrategien und Untersuchungen zum Reaktionsverhalten sowie elektrochemische Eigenschaften der mehrkernigen Komplexe im Vordergrund. Bimetallische Ti-M-Systeme (M = Cu, Ag) können als Vorstufen zu höhernuklearen Spezies dienen. Die oligometallischen pi-Pinzetten-Komplexe sind entweder durch organische Ligandsysteme oder über anorganische Bausteine wie Halogenide oder Pseudohalogenide miteinander verknüpft. Über entsprechende Kupfer(I)- und Silber(I)-Pseudohalogenid-Komplexfragmente können Bis(akinyl)titanocen-M-Komplexe (M = Cu, Ag) mit bis zu neun Metallzentren in einer Verbindung realisiert werden. Je nach verbrückender Einheit werden dabei gewinkelte, lineare oder sternförmige Strukturen gebildet. Die gegenseitige elektrochemische Beeinflussung verschiedener Metallzentren in ausgewählten Komplexen wird cyclovoltammetrisch orientierend untersucht. Ein weiterer Schwerpunkt der vorliegenden Arbeit liegt in der Synthese und der Untersuchung thermischer Eigenschaften von Kupfer(I)-Alkin-Komplexen, die präparativ und finanziell mit moderatem Aufwand zugänglich sind. Über thermogravimetrische Untersuchungen können Rückschlüsse auf die Eignung solcher Verbindungen für den MOCVD-Prozeß getroffen werden.

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Filipczyk, Grzegorz Paweł. "Ferrocenyl-Alkynes and Butadiynes: Reaction Behavior towards Cobalt and Iron Carbonyl Compounds." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2017. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa-231913.

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Abstract:

Die vorliegende Dissertation beschreibt die Synthese und Charakterisierung von neuartigen perferrocenylierten, cyclischen Komplexen unter Anwendung der Cobalt-vermittelten Cyclomerisierung in Kombination mit einer C-H-Bindungsaktivierung als auch die Bildung von ferrocenylierten Phosphinoalkinid-Komplexen mit Eisen- und Cobaltcarbonylen. Die elektrochemischen Eigenschaften und die Elektronentransfer-prozesse zwischen den terminalen Ferrocenyleinheiten in den unterschiedlichen cyclischen Verbindungen wurden unter Einbeziehung der Struktur/chemischen Zusammensetzung der Brückenbausteine ermittelt. Elf perferrocenylierte, cyclische Komplexe wurden mittels [2+2] bzw. [2+2+2] Cyclomerisierung von 1,4-Diferrocenylbutadiin FcC≡C–C≡CFc (Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5)) unter Verwendung von Dicarbonylcyclopentadienylcobalt Co(η5-C5H5)(CO)2 erhalten. Diese können in drei Gruppen unterteilt werden: (i) Produkte der Cyclodimerisierung mit zusätzlicher Kettenverlängerung, welche Cyclobutadienyl-einheiten als zentrale Brückenbausteine besitzen (3a,b und 4a,b), (ii) Produkte der Cyclodimerisierung mit gleichzeitiger CO-Insertion (6a,b,c und 7), und (iii) Produkte der Cyclotrimerisierung gefolgt von einem Ringschluss durch eine C-H-Bindungsaktivierung (5a,b,c). Die Optimierung der Reaktionsbedingungen wurde zur Ausbeutemaximierung der jeweiligen Verbindungsfamilien durchgeführt. Ein weiterer Teil dieser Forschungsarbeit bezieht sich auf die verschiedenen Reaktionsmuster von (Ferrocenylethinyl)diphenylphosphan- mit zweikernigen Eisen- bzw. Cobaltcarbonylverbindungen in Form von Dieisennonacarbonyl und Dicobaltoctacarbonyl als Reagenzien. Dabei konnten sechs gemischte Carbonyl- und Ferrocenyl-funktionalisierte Phosphinoacetylid-Komplexe mit Eisen(0) und Cobalt(0) erhalten und charakterisiert werden
The present PhD study focuses on the synthesis and characterization of novel perferrocenylated cyclic complexes utilizing cobalt - mediated cyclomerization in combination with C–H bond activation as well as formation of ferrocenylated phosphino-alkyne compounds with iron and cobalt carbonyls. Electrochemical properties and electron-transfer processes between terminal ferrocenyl units in the diverse cyclic compounds are explored in relation to the chemical composition of the building blocks connecting them. Eleven perferrocenylated cyclic compounds were obtained via [2 + 2] and [2 + 2 + 2] cyclomerization of 1,4-diferrocenylbutadiyne FcC≡C–C≡CFc (Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5)) by the reaction with dicarbonylcyclopentadienylcobalt Co(η5-C5H5)(CO)2. They are subdivided into three groups: (i) products of cyclodimerization with additional chain extension, possessing cyclobutadienyl moieties as a central linkage unit (3a,b and 4a,b), (ii) products of cyclodimerization with consecutive CO insertion (6a,b,c and 7), and (iii) products of cyclotrimerization followed by cycle formation via C–H bond activation (5a,b,c). Optimization of the reaction conditions was made in order to maximize the amount of each group of compounds. Furthermore, another part of this research work focuses on diverse reaction patterns of (ferrocenylethynyl)diphenylphosphane with diironnonacarbonyl and dicobaltocta-carbonyl. Six mixed carbonyl and ferrocenyl-functionalized phospinoalkynyl compounds of iron(0) and cobalt(0) were obtained and characterized

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Naohisa, Nakagawa. "Selective Synthesis of Alkynes and Alkenes Using Iron-Catalyzed Cross-Coupling and Organometallic Addition Reactions." 京都大学 (Kyoto University), 2015. http://hdl.handle.net/2433/200444.

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Lehr, Konrad [Verfasser], Alois [Akademischer Betreuer] Fürstner, and Norbert [Gutachter] Krause. "Entwicklung einer alkylierenden Eliminierung zur Synthese interner Alkine und deren Anwendung in der Totalsynthese von Muscenon und Tulearin C / Konrad Lehr. Betreuer: Alois Fürstner. Gutachter: Norbert Krause." Dortmund : Universitätsbibliothek Dortmund, 2014. http://d-nb.info/110494720X/34.

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Shoai, Shiva. "Regioselective rhodium-catalyzed alkyne hydrothiolation with alkane thiols : substrate scope and mechanistic investigations." Thesis, University of British Columbia, 2010. http://hdl.handle.net/2429/27028.

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Abstract:

The optimization and substrate scope of ClRh(PPh₃)₃-catalyzed alkyne hydrothiolation with alkane thiols producing E-linear vinyl sulfides is presented. The reactions generally proceed in good yields with good selectivities for a variety of alkane thiols and alkynes. Bulky aliphatic alkynes result in the best selectivity, while aryl alkynes with para-substituted electron donating groups give the best yields. The presence of coordinating functional groups in either the substrate or solvent negatively affects the reaction both in yield and selectivity. Deuterium-labeling studies indicate that the reaction proceeds via thiol oxidative addition, migratory alkyne insertion into the Rh-H bond, followed by reductive elimination. Investigations into the mechanism of Tp*Rh(PPh₃)₂-catalyzed alkyne hydrothiolation are discussed. Five mechanisms are identified as being the most likely for this process; experiments were designed to support or refute each of these possibilities. Two mechanisms are definitively dismissed and another is dismissed as highly unlikely. The results cannot distinguish between the remaining two. The product distribution of hydrothiolation is analyzed and compared to other precatalysts. Stoichiometric reactivity of Tp*Rh(PPh₃)₂ with benzyl thiol is presented. Two new complexes, proposed to be Tp*Rh(PPh₃)₂(HSBn) and Tp*Rh(H)(SBn)(PPh₃), are generated. Presumed Tp*Rh(H)(SBn)(PPh₃), prepared in situ, does not catalyze alkyne hydrothiolation. Kinetic analysis was complicated by reaction inhibition at high thiol concentrations and competing side-reactions at high alkyne concentrations. Kinetic isotope effect experiments indicate that the alkyne is not involved in the rate-determining step; however, differences in the reactivity of several para-substituted phenyl acetylenes suggest that the rate-determining step is influenced by alkyne electronics. Overall, the reaction appears to obey the following rate law under normal catalytic reaction conditions rate = k[Tp*Rh(PPh₃)₂]¹[thiol]¹[alkyne]⁰. The reaction is hypothesized to proceed by thiol oxidative addition, migratory alkyne insertion into the Rh-S bond, followed by reductive elimination.

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Fröhling, Bettina. "Reaktionen elektrophiler und nucleophiler Schwefeldonoren mit cyclischen Alkenen und Alkinen." [S.l. : s.n.], 2002. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=964453169.

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Greenhalgh, Mark David. "Iron-catalysed hydrofunctionalisation of alkenes and alkynes." Thesis, University of Edinburgh, 2015. http://hdl.handle.net/1842/17624.

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Abstract:

The iron-catalysed hydrofunctionalisation of alkenes and alkynes has been developed to give a range of functionalised products with control of regio-, chemo- and stereochemistry. Using a bench-stable iron(II) pre-catalyst, the hydrosilylation, hydroboration, hydrogermylation and hydromagnesiation of alkenes and alkynes has been achieved. Iron-catalysed hydrosilylation, hydroboration and hydrogermylation of terminal, 1,1- and 1,2-disubstituted alkyl and aryl alkenes and alkynes was developed, in which the active iron catalyst was generated in situ (Scheme A1). Alkyl and vinyl silanes and pinacol boronic esters were synthesised in good to excellent yield in the presence of a range of functional groups. Catalyst loadings as low as 0.07 mol% were demonstrated, along with catalyst turn-over frequencies of up to 60 000 mol h−1. The iron-catalysed formal hydrocarboxylation of a range of styrene derivatives has been developed for the synthesis of α-aryl carboxylic acids using carbon dioxide and ethylmagnesium bromide as the stoichiometric hydride source (Scheme A2). Detailed mechanistic studies have shown this reaction proceeds by iron-catalysed hydromagnesiation to give an intermediate benzylic organomagnesium reagent. The nature of the active catalyst and reaction mechanism have been proposed.

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Back, Stephan. "Mehrkernige Organometallverbindungen - Synthese, Reaktionsverhalten und elektronische Eigenschaften." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2000. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-200000251.

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Abstract:

In der vorliegenden Arbeit werden die Synthese, das Reaktionsverhalten und die elektrochemischen Eigenschaften neuartiger heterometallischer Übergangsmetallkomplexe beschrieben. Zum einen ist in diesen Komplexen ein frühes Übergangsmetallzentrum in hoher Oxidationsstufe, z.B. Ti(IV), mit einem späten Übergangsmetallzentrum in niedriger Oxidationsstufe, z.B. Ru(II), über ein organisches, pi-konjugiertes System verknüpft. Die Darstellung dieser sog. ¨Early-Late¨-Komplexe erfolgt durch sigma,sigma-, sigma,hapto1- oder sigma,hapto2-Koordination der organischen Bausteine an die entsprechenden Übergangsmetallkomplexfragmente. Diese Komplexe können als Modellverbindungen für eine elektronische Kommunikation zwischen unterschiedlichen Metallzentren angesehen werden. Eine durch das pi-konjugierte System vermittelte Wechselwirkung konnte mittels cyclovoltammetrischer Methoden nachgewiesen werden. Zum anderen wurden wegbereitende Arbeiten zur Synthese metallorganischer Polymere unternommen. Diese neuartigen Polymere sollen einen durch die Gestalt der Monomere vorgebildeten Richtungsvektor besitzen. Dafür wurde eine Reihe ein- und mehrkerniger, homo- und heterometallischer Platin(II)-Acetylide synthetisiert um an ihnen Untersuchungen zur Stabilität der Pt-CCC sigma-Bindung durchzuführen. Das elektrochemische Verhalten dieser Komplexe wurde untersucht. Die Eignung des Pt(II)-Systems [Pt{C6H2(CH2NMe2)2-2,6-(CC)-4)] zum Aufbau leitender organometallischer Polymere konnte nachgewiesen werden.

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Hunt, Ashley D. "Intramolecular Cope-type Hydroamination of Alkenes and Alkynes Using Hydrazides." Thèse, Université d'Ottawa / University of Ottawa, 2011. http://hdl.handle.net/10393/19881.

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Abstract:

Nitrogen-containing molecules are ubiquitous in both natural products and pharmaceutical drugs, thus an efficient method for the formation of these motifs is of great importance. Hydroamination, that is the addition of an N-H bond across an unsaturated carbon-carbon bond of an alkene or alkyne, stands out as a potential approach to obtain such molecules. To date, most research in this area relies on transition-metal catalysis to enable such reactivity. In efforts directed towards metal-free alternatives, we have developed a simple, metal-free hydroamination of alkenes using hydrazides. Further investigation into the corresponding reactivity of alkynes with hydrazides has provided access to novel azomethine imine products. In Chapter 2, expansion of the substrate scope with respect to the intramolecular hydroamination of alkenes using hydrazides, as well as studies directed towards elucidation of the mechanism of this reaction will be presented. The intramolecular hydroamination of alkynes using hydrazides and methods to access and isolate the azomethine imine products formed will be discussed in Chapter 3.

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Mahelová, Zora. "Charakterizace chemického složení dehtu po zplyňování biomasy." Master's thesis, Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická, 2016. http://www.nusl.cz/ntk/nusl-240964.

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Abstract:

Biomass is a renewable source of energy and represents an acceptable alternative to fosil fuels. Usable methods of energetic use of biomass are combustion and gasification. Main interest is focused on gasification in last years. Gasification is based on conversion of organic material to usable gaseous product called syngas, which can be used as a fuel for energy production. Large amount of tar is formed as a by-product of incineration and gasification of biomass. Tar is composed by various mixture of organic substances, has a negative effect on operating conditions and is a potential threat to environment. Experimental part of this study was focused on analysis of tar obtained by gasification of various kind of biomass. Selected groups of hydrocarbons and oxygen compounds were identified in analysed samples. Individual biomass samples were compared regarding to determined relative content of selected substances. Analysis was done by complete twodimensional gas chromatography with mass spectrometric detection (GCxGC/TOF-MS).

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Hoenigman, Rebecca Lee. "Theoretical and experimental investigations of diradicals, pyramidalized alkenes, and bent alkynes /." Thesis, Connect to this title online; UW restricted, 2002. http://hdl.handle.net/1773/8580.

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Pimm, Austen David. "The application of #alpha#-metallated heterosubstituted alkenes to trisubstituted alkene synthesis." Thesis, University of Southampton, 1992. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.332548.

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Sorigue, Damien. "Biosynthèse d'hydrocarbures dérivés des acides gras chez les microalgues." Thesis, Aix-Marseille, 2016. http://www.theses.fr/2016AIXM4084.

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Abstract:

Les alcanes et les alcènes sont des hydrocarbures non cycliques important dans l’industrie. Ils sont synthétisés à partir d'acides gras par une grande variété d’organismes mais les connaissances à ce sujet sont très limitées chez les microalgues. Le but de ces travaux était donc de rechercher la présence d’alcanes ou d’alcènes dans diverses microalgues modèles, et d’essayer d’identifier la ou les enzymes responsables de la synthèse de ces composés. Nous avons mis en évidence la présence d’hydrocarbures linéaires en C15-C17 chez les microalgues Chlorella et Chlamydomonas. Ces composés étaient synthétisés uniquement en présence de lumière. L’absence dans le génome de ces microalgues d’homologues de gènes codant pour des enzymes connues de synthèse d’alcanes/alcènes a permis de conclure à la présence d’un nouveau système de synthèse d’hydrocarbures. Des purifications enzymatique et des analyses protéomique ont permis d’identifier une enzyme candidate qui exprimée chezE. coli est suffisante à la synthèse d’hydrocarbures. L'étude de cette enzyme révella qu'il s'agissait d'une photoenzyme utilisant l'énergie des photons bleue pour décarboxyler les acides grass en alca(e)ne. La structure de cette photoenzyme montre la présence un tunnel hydrophobe contenant l’acide gras et le cofacteur FAD. Cette nouvelle enzyme nommée « alcane photosynthase » amène de nombreuses question: qu'elle est la fonction des hydrocarbures chez ces microorganismes? Quel est le mécanisme catalytique de l’alcane photosynthase? Enfin, elle offre de nouvelles possibilités pour la production de biocarburants utilisant directement l’énergie solaire
Alkanes and alkenes are important in industry. Alkanes and alkenes are synthesized from fatty acids by a variety of organisms, such as plants and insects. However, the presence in microalgae of enzymes converting fatty acids into hydrocarbons has been poorly studied. The aim of this work was to investigate the presence of alkanes and alkenes in various microalgae models, and try to identify the enzymes responsible for the synthesis of these compounds.We have first demonstrated the presence of linear hydrocarbons C15-C17 in microalgae Chlorella and Chlamydomonas. Then we have shown that the main hydrocarbon formed in Chlorella and Chlamydomonas was derived from cis-vaccenic acid and was synthesized only in the presence of light. Absence of homologues of genes coding for known alkane/alkene biosynthetic enzymes in the genome of Chlorella and Chlamydomonas indicate the presence of an unknown pathway. Enzymatic purification and proteomic analysis allowed to identify a candidate enzyme which, expressed in E. coli lead to the formation of hydrocarbons with variable chain lengths, thus demonstrating that it was really an synthase alkane. Characterization showed that the enzyme was a photoenzyme, which used blue light to catalyse the decarboxylation of fatty acid to an alka(e)ne. The three-dimensional structure of this enzyme revealed a hydrophobic tunnel containing the fatty acid and the FAD cofactor

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Guo, Zijian. "Developing unstrained alkenes and alkynes for bioorthogonal chemistry." Thesis, University of Cambridge, 2019. https://www.repository.cam.ac.uk/handle/1810/289423.

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Abstract:

Bioorthogonal reactions, due to its excellent selectivity and time-efficiency, have emerged as a popular tool for protein and cell probing. Among all the bioorthogonal reactions, the inverse electron-demand Diels-Alder reaction (IEDDA) reaction has its advantage of bearing the fastest kinetics. Although the IEDDA reaction drew considerable attention in chemical biology in the last decade, challenges lie in finding the suitable dienophiles. Strained dienophiles, for example, trans-cyclooctene derivatives, can undergo ultrafast IEDDA reactions and therefore have been extensively developed. Unstrained alkenes and alkynes, however, have not been well investigated as IEDDA handles. In general, unstrained dienophiles are more straightforward to synthesise compared with strained dienophiles, therefore they are more accessible to researchers. In addition, the absence of a highly reactive bond makes unstrained dienophiles inert to biological nucleophiles, which allows effectively cellular labelling. In this dissertation, I described three different unstrained dienophiles for different biological purposes. Allyl handle is thiol-stable and non-toxic, which was utilised to label apoptotic cells in a pre-targeting manner. Enol ethers can react with tetrazines to decage protected amino acids and prodrugs. Potassium arylethynyltrifluoroborate, as a novel dienophile, was shown to react fast with pyridyl tetrazines controllably and this new IEDDA was applied to label proteins site-selectively and to fluorescently label two proteins orthogonally. In addition to IEDDA reactions, other bioorthogonal reactions were also developed using these versatile unstrained handles. Allyl-bearing amino acids and proteins can undergo an acetophenone-mediated hetero-[2+2] photocycloaddition with maleimide derivatives, expanding the toolbox of photo-triggered chemistry for protein modification. The potassium arylethynyltrifluoroborate handle was also found reactive in copper(I)-catalyzed alkyne-azide cycloaddition reaction (CuAAC) and showcased the huge potential for protein labelling and multicolour cellular labelling.

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Yip, Wing-ping, and 葉永平. "Alkane C-H bond oxidations and alkene dihydroxylations by oxorutheniumcomplexes of chelating tertiary amine ligands." Thesis, The University of Hong Kong (Pokfulam, Hong Kong), 2004. http://hub.hku.hk/bib/B31246254.

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Hobbs, Paul Michael. "Computational sorption studies of alkanes and alkenes in zeolites." Thesis, University of Reading, 1996. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.320085.

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Frosch, Wolfgang. "Synthese und Reaktionsverhalten Bis(alkinyl)-Metallocen-stabilisierter monomerer Organo-Kupfer(I)-Verbindungen." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2002. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-200200868.

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Abstract:

Bibliographische Beschreibung und Referat Frosch, W. Synthese und Reaktionsverhalten Bis(alkinyl)-Metallocen-stabilisierter monomerer Organo-Kupfer(I)-Verbindungen Technische Universität Chemnitz, Fakultät für Naturwissenschaften, Dissertation, 2001, 103 Seiten. In der vorliegenden Arbeit werden Synthese und Reaktionsverhalten von hetero-metallischen Ti(IV)-Cu(I)-Komplexen der Art {[Ti](CCR1)2}CuX {[Ti] = (h5-C5H4SiMe3)2Ti; R1 = einfach gebundener organischer Rest; X = anorganischer, organischer oder metallorganischer Rest} beschrieben. Diese Verbindungen können zwei bis fünf Übergangsmetall-Atome enthalten, welche durch verschiedene Komplex-Liganden und auf unterschiedliche Bindungsweise miteinander verknüpft sind. Zentrale Bausteine der in dieser Arbeit untersuchten Komplexe sind die metallorganischen pi-Pinzetten [Ti](CCR1)2 und der monomere Kupfer(I)-Methyl- Komplex {[Ti](CCR1)2}CuCH3. Letzterer kann in vielfältiger Weise zur Synthese verschiedener bis(h2-alkin)-stabilisierter Kupfer(I)-Verbindungen verwendet werden, welche im besonderen Interesse der vorliegenden Untersuchungen standen. Des Weiteren war das Augenmerk auf das Reaktionsverhalten von [Ti](CCR1)2 gegenüber ÜM-Komplexen von Metallen der Gruppe 12 des Periodensystems der Elemente in verschiedenen Oxidationsstufen gerichtet. Die im Rahmen dieser Arbeit durchgeführten Untersuchungen lassen sich dabei in vier Schwerpunkte gliedern: 1) Mehrfach Carboxylat-funktionalisierte Ti(IV)-Cu(I)-Komplexe: Synthese, Fest-körperstruktur und Reaktionsverhalten. 2) Reaktion von Bis(alkinyl)-Titanocenen mit Metall-Verbindungen der Gruppe 10-12 des Periodensystems der Elemente. 3) Donor-funktionalisierte Bis(alkinyl)-Titanocene und deren Reaktionsverhalten. 4) Monomeres Kupfer(I)-Methyl als synthetisches Werkzeug: Synthese einer breiten Palette unterschiedlicher Kupfer(I)-Systeme. Stichworte: metallorganisch, heterometallisch, pi-Systeme, Metallocene, Alkine, Bis(alkinyl)-Titanocene, metallorganische pi-Pinzetten, Koordinationsverbindungen, Kupfer(I), monomere Kupfer(I)-Organyle.

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Peter, Sebastian [Verfasser], Martin [Akademischer Betreuer] Hofrichter, John T. [Akademischer Betreuer] Groves, and Katrin [Akademischer Betreuer] Scheibner. "Oxyfunctionalization of alkanes, alkenes and alkynes by unspecific peroxygenase (EC 1.11.2.1) / Sebastian Peter. Gutachter: Martin Hofrichter ; John T. Groves ; Katrin Scheibner. Betreuer: Martin Hofrichter." Dresden : Saechsische Landesbibliothek- Staats- und Universitaetsbibliothek Dresden, 2013. http://d-nb.info/1068152370/34.

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Wagener, Alex [Verfasser], and Stefan [Akademischer Betreuer] Ernst. "Adsorptive Trennung von Gemischen kurzkettiger Alkane und Alkene an nanostrukturierten porösen Adsorbentien / Alex Wagener. Betreuer: Stefan Ernst." Kaiserslautern : Universitätsbibliothek Kaiserslautern, 2012. http://d-nb.info/1021529036/34.

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Chan, Wing-kei. "Oxidation of alkenes and alkynes catalyzed by a cyclodextrin-modified ketoester and metalloporphyrins." Click to view the E-thesis via HKUTO, 2005. http://sunzi.lib.hku.hk/hkuto/record/B36709591.

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Kluwer, Alexander Marco. "Palladium-catalyzed stereoselective hydrogenation of alkynes to (Z)-alkenes in common solvents and supercritical CO2." [S.l. : Amsterdam : s.n.] ; Universiteit van Amsterdam [Host], 2004. http://dare.uva.nl/document/75435.

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Zhang, Yaming. "Electron spin resonance studies of organic radical cations : theoretical and experimental approach." Thesis, Liverpool John Moores University, 1999. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.313090.

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Garba, Mustapha Danlami. "Valorisation of alkanes and alkynes by transhydrogenation in petrochemical processes." Thesis, University of Glasgow, 2017. http://theses.gla.ac.uk/8719/.

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Abstract:

The production of high premium fuel is an issue of priority to every refinery. The trans-hydrogenation process was devised to convert two low value refinery cracked products to premium products; the conversion processes involve the combination of dehydrogenation and hydrogenation reactions as a single step process. The low value refinery products (i.e. alkanes and alkynes or alkadienes) have been converted to alkenes (olefins) by trans-hydrogenation using catalysts system based on VOx, CrOx and Pt all supported on alumina. Although trans-hydrogenation has been disclosed in many patents over decades, only little academic literature is available. The success of the process over various catalysts has been claimed in many of these patents. However, further studies are still required to ascertain the actual reaction mechanism, mitigating carbon deposition and catalyst deactivation, and the role of different catalysts to optimize the reaction desired products. The current research work evaluates the potential of CrOx/Al2O3, K-CrOx/Al2O3, Pt/Al2O3 and K-Pt/Al2O3 to investigate the trans-hydrogenation of the pentane (P)/1-hexyne (1HY) system, the pentane (P)/1,5-hexadiene (1,5-HD) system and the pentane (P)/2,4-Hexadiene (2,4-HD) system over a range temperatures (523-773 K). The fresh catalysts were first characterised by N2 adsorption using the BET method, X-ray diffraction, Raman spectroscopy, Thermogravimetric analysis, Temperature programme oxidation (TPO), Temperature programmed reduction (TPR), Electron paramagnetic resonance (EPR), Atomic absorption spectroscopy (AAS) and colorimetric analysis. The Free energy (ΔG) for the reaction of pentane with 1-hexyne, 1,5-hexadiene and 2,4-hexadiene shows that trans-hydrogenation is thermodynamically favoured at most temperatures for the reaction of pentane with 1-hexyne, however this is not always the case when hexadienes are the hydrogen acceptors. When 2,4-HD is the acceptor, ΔG is +ve at all the reaction temperatures tested. When pentane or hexyne/hexadiene or a 5:1 mixture was passed over the catalyst, in the temperature range of 523K -773 K, it was found that trans-hydrogenation process had taken place but many of the products are alkylated olefinic and alkylated hydrocarbons. Regarding all systems previously mentioned above, the ratio of olefin to alkylated olefin products was ~50:50 at 773K, however, this ratio was found to vary at other temperatures. The lowest ratio of ~10:90 was obtained at 523K. Dissociation of the hydrocarbon reactant was also observed leading to production of cracked products such as CH4, C2H4 and subsequent formation of a carbonaceous overlayer on the catalyst surface. This was not the case with the 2,4-hexadiene reactant, the trans-hydrogenation is poor, as expected from the free energies. The trans-hydrogenation process was shown to improve the conversion of pentane when co-fed with the hexyne to ~26% and to ~90% when co-fed with 1,5HD using the chromia catalyst at 773K, both values are much higher than the equilibrium conversion of the pentane dehydrogenation. Higher conversions of the pentane were subsequently obtained with other catalysts, but the chromia/alumina and K-CrOx/Al2O3 catalyst exhibits greater trans-hydrogenation activity. With the 2,4HD acceptor, very low conversions of pentane were obtained with all the catalysts: in general conversions lower than when the pentane was run alone were obtained. The products observed were unique for each catalyst. However, it was observed that for each catalyst, only the distribution of the products changed with temperature. This also accounted for changes in both the cracking products and the carbon laydown on the catalyst. The deactivation regeneration cycles shows very similar conversion of both reactants. There is a small deactivation observed for the longer time run; however these were not very significant. It was observed that some of the major products were consumed with time, but are used for the formation of other major products. However, this is more prominent with pentane/hexyne run using the CrOx/Al2O3 catalyst.

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Janson, Pär. "Oxidative Trifluoromethylation and other Functionalization Reactions of Alkenes and Alkynes." Doctoral thesis, Stockholms universitet, Institutionen för organisk kemi, 2014. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:su:diva-103064.

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Abstract:

This thesis concerns the use of various potent oxidants in organic synthesis. The main focus is directed at selectively introducing trifluoromethyl groups into compounds containing double or triple bonds. All reactions proceed under mild conditions and can in most cases be performed on the bench-top. We have developed three different procedures for transformations of activated alkenes and alkynes as well as quinones. In paper I the selective introduction of a trifluoromethyl group together with an oxygen functionality to double and triple bonds is demonstrated. Paper II is focused on the related chemoselective cyanotrifluoromethylation in which a cyano group is added instead of the oxygen functionality. Paper III describes a new procedure for C–H trifluoromethylation of quinones. Our studies on the mechanistic aspects of the above reactions are described in Paper IV. In these studies we investigated the ligand and substituent effects in Cu-catalyzed reactions. Paper V is focused on a conceptually new palladium-catalyzed allylic C–H acyloxylation of olefins under oxidative conditions. The procedure uses an inexpensive, safe and environmentally benign oxidant, sodium perborate, which is activated with acetic anhydride.

At the time of the doctoral defense, the following paper was unpublished and had a status as follows: Paper 4: Submitted.

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Okada, Takumi. "Studies on Ruthenium Complex-Catalyzed Functionalization of Alkenes and Alkynes." 京都大学 (Kyoto University), 2002. http://hdl.handle.net/2433/149811.

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ZHENG, TAO. "MOLECULAR SIMULATION OF DIFFUSION AND SORPTION OF ALKANES AND ALKANE MIXTURES IN POLY[1-(TRIMETHYLSILYL)-1-PROPYNE]." University of Cincinnati / OhioLINK, 2000. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=ucin973701057.

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Rode, Katharina. "Studies Toward Selenium-pi-Acid Catalyzed Oxidative Functionalizations of Olefinic and Acetylenic Multiple Bonds." Doctoral thesis, Niedersächsische Staats- und Universitätsbibliothek Göttingen, 2020. http://hdl.handle.net/21.11130/00-1735-0000-0005-1491-0.

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Peters, Dietmund. "Homoaromatische Nickel(0)-Alken- und Alkin-Komplexe computergestützte Optimierung, Synthese und Eigenschaften /." [S.l.] : [s.n.], 2005. http://e-diss.uni-kiel.de/diss_1684/d1684.pdf.

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Kleinschmidt, Olaf. "Photokatalytische Oxidation von Alkenen und Alkanen mit Sauerstoff an belichtetem Titandioxid." [S.l. : s.n.], 2001. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=962781142.

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Fosu, Stacy C. "Functionalization of Arenes, Amines, Alkenes, and Alkynes Mediated by Radical Pathways." The Ohio State University, 2019. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1555514456659022.

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Elser, Iris [Verfasser], and Michael R. [Akademischer Betreuer] Buchmeiser. "(Pre-)ionic and/or chiral alkene and alkyne metathesis catalysts of group 6 / Iris Elser ; Betreuer: Michael R. Buchmeiser." Stuttgart : Universitätsbibliothek der Universität Stuttgart, 2018. http://d-nb.info/1183678274/34.

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Dissertations / Theses on the topic 'Alkine'

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