Academic literature on the topic 'Aminocetone'

Abstract. The three-dimensional and networked SBA-15 (3D-SBA-15) supported phosphotungstic acid (PW) was used as heterogeneous catalyst for the one-pot three-components Mannich reaction at room temperature. The H3PW12O40/3D-SBA-15 catalyst was prepared using an impregnation method and confirmed by series of characterizations such as Fourier-transform infrared spectra (FT-IR), scanning electron microscope (SEM), transmission electron microscopy (TEM), X-ray diffraction (XRD), N2 physisorption and thermogravimetric (TG) analysis. 50PW/3D-SBA-15 catalyst with H3PW12O40 loading of 50 wt% showed the highest yield of 93% in 1.8 h for the Mannich reaction of benzaldehyde, aniline and acetophenone under solvent-free condition. A series of β-aminoketone derivatives were synthesized successfully in the presence of this catalyst. In addition, H3PW12O40/3D-SBA-15 catalyst can be easily recovered and reused four times without significant decrease of the activity. This work provides an improved modification of the three-component Mannich reaction in terms of mild reaction conditions, clean reaction profiles, small quantity of catalyst and a simple workup procedure. Resumen. El ácido fosfotungstico (PW) se soportó en sílice SBA-15 (3D-SBA-15) y se usó como catalizador heterogéneo en la reacción de Mannich en un solo paso de tres componentes a temperatura ambiente. El catalizador H3PW12O40/3D-SBA-15 se preparó mediante impregnación y se caracterizó por espectroscopia de infrarrojo (FT-IR), microscopia electrónica de barrido (SEM), microscopía electrónica de transmisión (TEM), difracción de rayos-X (XRD), fisisorción de N2 y análisis termogravimétrico (TG). El catalizador 50PW/3D-SBA-15, con una carga de H3PW12O40 del 50% en peso, mostró el rendimiento más alto del 93% en 1.8 h para la reacción de Mannich entre benzaldehído, anilina y acetofenona, sin disolvente. Se sintetizó una serie de derivados de β-aminocetona en presencia de este catalizador. Además, el catalizador H3PW12O40/3D-SBA-15 puede recuperarse fácilmente y reutilizarse cuatro veces sin pérdida significativa de la actividad. Este trabajo reporta una modificación de la reacción de Mannich de tres componentes bajo condiciones de reacción suaves, perfiles de reacción limpios, pequeña cantidad de catalizador y un procedimiento de tratamiento simple.

Les syntheses totales de differents inhibiteurs de thrombine (3) ou de la protease du virus de l'imunodeficience (5) sont decrites. Ces inhibiteurs sont des analogues peptidiques du substrat naturel de ces proteases dont la liaison amide hydrolysable a ete remplacee par un groupement difluoromethylenecetone stable. Le principe de la synthese repose sur l'utilisation d'une reaction de type reformatsky entre le bromodifluoroacetate d'ethyle et un alpha-aminoaldehyde. La mise au point de conditions specifiques et particulieres a l'utilisation de substrats comportant des groupements nitres aromatique ou aliphatique a ete developpee. Ceci a donne acces a des synthons polyfonctionnalises, branches ou heterocycliques, porteurs de plusieurs fonctions amines differenciables. Une synthese avec retention de configuration d'un alpha, beta-diaminopropanaldehyde bisprotege cristallin a ete realisee au depart de l'acide r ou s aspartique. De plus, des derives de l'acide alpha-amino gamma-nitro-butyrique ont ete obtenus par une voie de synthese originale a partir de la d,l serine via une addition de michael

Orientador: Luiz Carlos Dias
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-08-10T02:46:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fattori_Juliana_M.pdf: 2240885 bytes, checksum: 9db38d985e4bc4fb6668aeb311352757 (MD5) Previous issue date: 2007
Resumo: A unidade aminodiol está presente em esfingolipídeos que são uma importante classe de biomoléculas. Os esfingolipídeos são componentes das membranas celulares e estão relacionados a processos de crescimento, diferenciação celular e apoptose. Alguns esfingolipídeos como a esfingosina e compostos análogos apresentam atividade antitumoral, por isso metodologias para a obtenção de compostos deste tipo têm despertado a atenção dos químicos orgânicos sintéticos. Assim, neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia curta e eficiente para a preparacao de derivados de 2-amino-3,5-diois, com o intuito de fornecer material para testes biologicos. A sintese aqui apresentada envolveu o acoplamento de uma aliltricloroestanana aquiral com a-aminoaldeidos fornecendo alcoois homoalilicos em bons rendimentos e com alta diastereosseletividade. Em seguida a clivagem oxidativa da dupla ligação presente nos álcoois homoalilicos levou a formacao de b-hidroxicetonas inéditas na literatura. E, por fim, a reducao das b-hidroxicetonas sob diferentes condições conduziu aos 2-amino-3,5-diois 1,3-syn e 1,3-anti em bons rendimentos e excelente diastereosseletividade
Abstract: The aminodiol moiety is present in sphingolipids which are an important class of biologically active compounds. These compounds play an important role in the chemistry of cellular membranes, cell growth differentiation and apoptosis. Some of them, like sphingosine and analogues have showed anticancer activity. Therefore procedures to prepare this kind of compounds have been developed by the organic chemists. In this work we have developed a short and efficient route for the synthesis of 2- amino-3,5-diol derivatives, in order to provide material for further biological studies. Our approach to the 2-amino-3,5-diols involved the coupling of an achiral alilthriclorostannane with a-aminoaldehydes to give the corresponding homoallylic alcohols in good yields and with high levels of diastereoslectivity. Double bond oxidation gave the corresponding b-hydroxyketones in excellent yields. Finally, reduction of the b-hydroxyketones under different conditions gave the desired 2- amino-3,5-diols 1,3-syn and 1,3-anti in good yields and high diastereoselectivities
Mestrado
Quimica Organica
Mestre em Química

Compostos α-aminocarbonilícos como ácido 5-aminolevulínico (ALA) e aminoacetona (AA) apresentam um grande potencial pró-oxidante, pois sofrem reações de enolização e subseqüente oxidação aeróbica, com a formação de espécies radicalares de oxigênio, íons NH4+ e α-oxoaldeídos potencialmente citotóxicos. A α-aminocetona 1,4-diamino-2-butanona (DAB), um análogo da putrescina, é um agente microbicida de vários parasitas incluindo Trypanosoma cruzi. Acredita-se que o mecanismo de morte desencadeado por DAB nos parasitas seja por meio da inibição competitiva da ornitina descarboxilase (ODC), importante enzima do metabolismo de poliaminas, muito embora tenha sido observado de igual forma danos oxidativos nestes parasitas quando tratados com DAB. O objetivo deste trabalho é esclarecer o mecanismo de oxidação química de DAB e sua ação pró-oxidante à cultura de células de mamíferos (LLC-MK2 e RKO), assim como sua atividade microbicida contra tripomastigotas de Trypanosoma cruzi. Demonstramos aqui que DAB, quimicamente similar ao ALA e AA, sofre reação de oxidação catalisada por íons fosfato, e por íons de metais de transição como Fe(II) e Cu(II), resultando na formação de radicais de oxigênio, H2O2, NH4+, 2-oxo-4-aminobutanal como produto principal da oxidação de DAB e de compostos ciclicos de caracter pirrólico. Danos oxidativos observados em ferritina, apotransferrina e liposomos de cardiolipina e fosfatidilcolina (20:80) contribuem para a nossa hipótese de ação pró-oxidante de DAB. O tratamento de células de mamíferos das linhagens LLC-MK2 (IC50 1,5 mM, tratamento de 24 h) e RKO (IC50 0,3 mM, tratamento de 24 h) com DAB levou à alteração do balanço redox celular, à ativação de resposta antioxidante e ao desencadeamento de morte celular via apoptose e parada de ciclo celular. Em culturas de tripomastigotas de T. cruzi o tratamento com DAB culminou na redução da motilitidade e viabilidade destes parasitas (IC50 0,2 mM, tratamento de 4 h), assim como depleção do conteúdo tiólico acompanhado pelo aumento da atividade de TcSOD. Além do mais, DAB mostrou-se eficiente em limitar a invasão de tripomastigotas às células hospedeiras (LLC-MK2) e reduzir a proliferação de amastigotas intracelulares, contudo fortemente relacionada à necrose das células hospedeiras infectadas, uma vez que são alvos mais susceptíveis de ação oxidativa. Estes resultados suportam nossa hipótese que DAB exerce ação pró-oxidante e contribui deste modo com o mecanismo já descrito de morte celular associada à inibição da biossíntese de poliaminas em vários microorganismos.
α-Aminocarbonyl componds such as 5-aminolevunilic acid (ALA) and aminoacetone (AA) have been shown to exhibit pro-oxidant properties. These compounds undergo phosphate-catalyzed enolization in physiological pH and subsequent aerobic oxidation, yielding reactive oxygen species, NH4+ ions and an α-oxoaldehyde highly cytotoxic. The α-aminoketone 1,4-diamino-2-butanone (DAB) is a putrescine analogue and a microbicidal agent to various parasites including Trypanosoma cruzi. The mechanism of DAB toxicity to these parasites is attributed to DAB competitive inhibition of ornithine decarboxylase (ODC), a key enzyme on polyamine biosynthesis, although it has also been shown DAB isto implicated in oxidative damage to these parasites. Our aim is to clarify the mechanism of DAB aerobic oxidation and of its putative pro-oxidant activity to mammalian cell cultures (LLC-MK2 and RKO cell linages) and to Trypanosoma cruzi trypomastigotes. Here we show that, similar to ALA and AA, DAB undergoes aerobic oxidation in presence of phosphate ions and of transition metal ions such as Fe(II) and Cu(II), yielding oxygen radicals, H2O2, NH4+ and 2-oxo-4-aminobutanal accompanied by its condensation cyclic products displaying pyrrolic characteristics. Oxidative alterations to ferritin, apotransferrin and liposomes of cardiolipin and phosphatidylcholine (20:80) were observed under DAB treatment strongly supporting our hypothesis of DAB pro-oxidative activity. DAB treatment of mammalian cultured cells LLC-MK2 (IC50 1.5 mM, 24 h incubation) and RKO (IC50 0.3 mM, 24 h incubation) resulted in redox imbalance, induction of antioxidant response, activation of apoptosis pathway and cell cycle arrest. DAB is shown here to trigger Trypanosoma cruzi trypomastigotes decreased parasite motility and viability (IC50 0.2 mM, 4 h incubation), as well as redox thiol imbalance parallel to increase TcSOD activity. In addition, DAB efficiently hampered host cell (LLC-MK2) invasion by trypomastigotes. In addition, intracellular amastigotes showed to be susceptible to DAB toxicity, although strongly related to necrosis of infected host cells, which are more vulnerable to oxidative stress. Altogether, these data support our hypothesis that oxidative stress contributes to DAB cytotoxicity.

Orientador: Ronaldo Aloise Pilli
Tese (doutorado) - Unversidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-07-20T06:56:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Russowsky_Dennis_D.pdf: 5620004 bytes, checksum: 9ae1b01726a6ecb8c7ab557e00af0f79 (MD5) Previous issue date: 1995
Doutorado

Orientador : R. A. Pilli
Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-07-15T01:42:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Russowsky_Dennis_M.pdf: 6686245 bytes, checksum: e241ab5fa8f54a355f665e539551c10b (MD5) Previous issue date: 1989
Mestrado

Orientador : Ronaldo A. Pilli
Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica
Made available in DSpace on 2018-07-18T18:44:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dias_LuizCarlos_D.pdf: 11331222 bytes, checksum: 07be387717a5bfc915f9192bd6cf70e8 (MD5) Previous issue date: 1993
Doutorado

En la presente Memoria se ha estudiado la adición estereoselectiva de diferentes nucleófilos a N-terc-butanosulfinil iminas (tBS-iminas), pudiendo participar algunos de los derivados de aminas quirales obtenidos en estos procesos en reacciones de ciclación intramolecular accediendo de manera estereoselectiva a estructuras más complejas. Finalmente, se ha demostrado la utilidad sintética de la metodología desarrollada aplicándola a la síntesis de productos naturales. La presente Memoria se ha estructurado en las siguientes partes: Síntesis de N-terc-butanosulfinil iminas y derivados de homoalilaminas a partir de epóxidos. La reacción de epóxidos con terc-butanosulfinamida en presencia de un ácido de Lewis, como el triflato de erbio o el eterato de trifluorurode boro, en THF como disolvente, mediante activación térmica o por microondas, produce N-terc-butanosulfinil iminas con rendimientos razonables. Los epóxidos aromáticos, gem-dialquil sustituidos y trialquil sustituidos funcionan mejor que los monoalquil sutituidos. Tras la formación de la imina, se puede realizar una posterior alilación mediada por indio, en una sola operación sintética, produciendo los derivados de homoalilaminas generalmente con altos rendimientos. Síntesis de derivados de β-aminocetonas. La reacción de N-terc-butanosulfinil aldiminas quirales con β-cetoácidos sucede en condiciones básicas a temperatura ambiente con altos niveles de diastereocontrol, dando lugar a β-aminocetonas con elevados rendimientos. Basado en cálculos DFT, se propuso un estado de transición cíclico de ocho miembros que implica la coordinación del átomo de litio a los oxígenos de los grupos carboxilato y sulfinilo, coincidiendo con las relaciones diastereoméricas observadas experimentalmente. Síntesis de 4-piperidinonas. Los derivados de β-aminocetonas enantioméricamente puros, sintetizados por reacción de Mannich decarboxilativa de N-terc-butanosulfinil iminas quirales con β-cetoácidos, se transformaron en 4-piperidinonas cis-2,6-disustituidas a través de una condensación intramolecular organocatalizada por L-prolina con aldehídos. Ambos enantiómeros son accesibles a partir de los mismos precursores, invirtiendo el orden en la secuencia de reacción de los aldehídos involucrados en la formación de imina y la condensación intramolecular de Mannich. Síntesis de alcaloides piperidínicos y quinolizidínicos a partir de N-terc-butanosulfinil iminas. La síntesis de alcaloides a partir de N-terc-butanosulfinil iminas se realizó con éxito para demostrar la utilidad de estas metodologías. El acoplamiento diastereoselectivo de nucleófilos y N-terc-butanosulfinil iminas quirales, la reacción de Mannich intramolecular organocatalizada entre β-aminocetonas y aldehídos, junto con la ciclación que implica una amina primaria a través de una N-alquilación intramolecular, son algunos de los pasos clave. De esta manera se ha logrado la síntesis de los alcaloides (-)-peletierina, (+)-241 D, (−)-epimirtina, (−)-lasubina II y (+)-C(9a)-epiepiquinamida.

Des derives phosphonoindoliques sont prepares par cyclisation d'arylhydrazones d'oxoalkylphosphonates selon fisher et par cyclodeshydratation d'arylamino-1 et arylamino-3 oxo-2 propylphosphonates selon bischler. Des indolyl-2 et indolyl-3 phosphonates, des indolylmethyl-2 et des indolylmethyl-3 phosphonates diversement substitues et leurs acides phosphoniques correspondants sont decrits. Toutes structures sont analysees par rmn **(1)h, **(31)p et 1**(3)c. L'analogue phosphore de l'intermediaire a aussi ete prepare. L'extention de la reaction de bischler aux aryloxycetones permet d'atteindre des benzofuryl-2 phosphonate et de benzofurylmethyl-3 phosphonates. Deux nouveaux reactifs sont utilises pour acceder aux arylaminocetones et aux aryloxycetones : les chloro-1 et chloro-3 methoxycarbonylhydrazono-2 propyl-phosphonates de diethyle, composes qui, traites en milieu basique, donnent des azoenes qui additionnent les anilines et les phenols. Ces azoenes additionnent aussi les carbanions, notamment les carbanions derives de cetones pour conduire, apres hydrolyse soit a des derives du pyrrole, soit a des dioxy-2, -5-alkylphosphonates precurseurs de cyclopentenones selon wittig-horner