Academic literature on the topic 'Aniões'
Create a spot-on reference in APA, MLA, Chicago, Harvard, and other styles
Consult the lists of relevant articles, books, theses, conference reports, and other scholarly sources on the topic 'Aniões.'
Next to every source in the list of references, there is an 'Add to bibliography' button. Press on it, and we will generate automatically the bibliographic reference to the chosen work in the citation style you need: APA, MLA, Harvard, Chicago, Vancouver, etc.
You can also download the full text of the academic publication as pdf and read online its abstract whenever available in the metadata.
Journal articles on the topic "Aniões"
1
Wojtczak, Jerzy A. "Problematyka wcielenia Syna Bożego w „Divinae Institutiones" Laktancjusza." Vox Patrum 38 (December 31, 2000): 121–24. http://dx.doi.org/10.31743/vp.7234.
Full textAbstract:
Quaestio de Dominica Incarnatione iam antiquorum christianorum animos tum movebat tum incitabat, quod hoc vere magnum Mysterium ab illorum temporum hominum mentibus et cogitandi modo plane diuque abhorrebat. Quin immo, discrepantibus virorum doctorum sententiis mox factum est, ut multae eaeque turpissimae haereses orerentur, ambiguis vero enuntiationibus et dictis crebrescentibus haec periculosa et animis vere letalis pestis latius in dies grassaretur.
2
Mariño Paz, Ramón. "A variable morfolóxica animais / animaes / animás / animales / animals no galego contemporáneo." Revista Galega de Filoloxía 12 (May 17, 2011): 73–113. http://dx.doi.org/10.17979/rgf.2011.12.0.3854.
Full textAbstract:
Neste traballo analízase como o purismo e a estandarización influíron no moderno desenvolvemento dunha variable morfolóxica da lingua galega: o plural dos nomes polisílabos agudos terminados en /-l/ no singular.
3
Suan, Stevie. "Consuming Production: Anime’s Layers of Transnationality and Dispersal of Agency as Seen in Shirobako and Sakuga-Fan Practices." Arts 7, no. 3 (July 16, 2018): 27. http://dx.doi.org/10.3390/arts7030027.
Full textAbstract:
As an alternative reading of anime’s global consumption, this paper will explore the multiple layers of transnationality in anime: how the dispersal of agency in anime production extends to transnational production, and how these elements of anime’s transnationality are engaged with in the transnational consumption of anime. This will be done through an analysis of Shirobako (an anime about making anime), revealing how the series depicts anime production as a constant process of negotiation involving a large number of actors, each having tangible effects on the final product: human actors (directors, animators, and production assistants), the media-mix (publishing houses and manga authors), and the anime media-form itself. Anime production thus operates as a network of actors whose agency is dispersed across a chain of hierarchies, and though unacknowledged by Shirobako, often occurs transnationally, making attribution of a single actor as the agent who addresses Japan (or the world) difficult to sustain. Lastly, I will examine how transnational sakuga-fans tend to focus on anime’s media-form as opposed to “Japaneseness”, practicing an alternative type of consumption that engages with a sense of dispersed agency and the labor involved in animation, even examining non-Japanese animators, and thus anime's multilayered transnationality.
4
Alim, Ashari Sakti, and Dian Eka Rahmawati. "KOMUNIKASI POLITIK ANIES BASWEDAN MELALUI SOSIAL MEDIA TWITTER." Jurnal Academia Praja 4, no. 2 (August 20, 2021): 441–53. http://dx.doi.org/10.36859/jap.v4i2.334.
Full textAbstract:
Abstract
This paper wants to analyze how Anies Baswedan conveyed his political communication on Twitter social media. In this contemporary era, one of the most dominant political communications is social media, where political communication plays an important role because it can have an impact on political participation, political socialization. In the political field the role of social media is very important because it contributes as openness and transparency, Anies Baswedan is one of the political actors who play social media Twitter to convey political communication while increasing its popularity. In accordance with its previous political promises of integrated transportation and ok oce program. Anies is not uncommon to convey and show the development of political promises that have been running on his Twitter social media. in disseminating information through social media Twitter has proven to be very effective because many users around the world. This study uses descriptive qualitative research methods and analyzes using the help of NVIVO12 Plus software applications. The results of this study revealed that Anies Baswedan's political communication on Twitter social media was very focused on public services in DKI Jakarta. Political communication from Anies Baswedan also received a lot of responses from his followers on his Twitter account. This can be seen from the number of retweets and mentions done to Anies Baswedan. Anies Baswedan was also quite active in conveying his political communication through Twitter social media such as notifying work programs, political branding, giving political talks that were light in nature and also related to public services in DKI Jakarta.
Keywords : Political Communication, Anies Baswedan, Social Media, Twitter
Abstrak
Tulisan ini ingin menganalisis bagaimana Anies Baswedan dalam menyampaikan komunikasi politiknya di sosial media Twitter. Pada era kontemporer ini salah satu komunikasi politik yang paling dominan adalah media sosial, dimana komunikasi politik sangat memegang peranan penting karena bisa berdampak untuk partisipasi politik, sosialisasi politik. Dalam bidang politik peran media sosial media sangat penting karena berkontribusi sebagai keterbukaan dan transparansi, Anies Baswedan adalah salah satu aktor politik yang bermain sosial media Twitter untuk menyampaikan komunikasi politik sekaligus menaikan popularitasnya. Sesuai dengan janji politiknya terdahulu yaitu transportasi terintegrasi dan program oke oce. Anies tak jarang menyampaikan dan memperlihatkan perkembangan janji politiknya yang telah berjalan di sosial media Twitter miliknya. dalam penyebaran informasi melalui sosial media Twitter sudah terbukti sangat efektif karena banyak penggunanya diseluruh dunia. Penelitian ini menggunakan metode penelitian kualitatif deskriptif dan melakukan analisis dengan menggunakan bantuan aplikasi perangkat lunak NVIVO12 Plus. Hasil dari ini penelitian ini mengungkapkan bahwa komunikasi politik Anies Baswedan di sosial media Twitter sangat befokus pada pelayanan publik di DKI Jakarta. Komunikasi politik dari Anies Baswedan juga mendapatkan banyak respon dari pengikutnya di akun Twitter hal ini dapat dilihat dari jumlah Retweet dan mentions yng dilakukan kepada Anies Baswedan. Anies Baswedan juga cukup aktif dalam menyampaikan komunikasi politiknya melalui sosial media Twitter seperti memberitahukan program kerja, Branding politik, memberikan perbincangan politik yang sifatnya ringan dan juga terkait dengan pelayanan publik di DKI Jakarta.
Kata Kunci : Komunikasi Politik, Anies Baswedan, Sosial Media, Twitter
5
Harrison, Stephen. "Vergil on Kingship: the first simile of the Aeneid." Proceedings of the Cambridge Philological Society 34 (1988): 55–59. http://dx.doi.org/10.1017/s0068673500005046.
Full textAbstract:
At Aeneid 1.148–56 Neptune's stilling of the storm roused against Aeneas and the Trojans by Juno is compared with the calming of a mob by a great statesman:ac ueluti magno in populo cum saepe coorta estseditio saeuitque animis ignobile uulgusiamque faces et saxa uolant, furor arma ministrat.tum pietate grauem ac meritis si forte uirum quemconspexere silent arrectisque auribus astant;ille regit dictis animos et pectora mulcet:sic cunctus pelagi cecidit fragor, aequora postquamprospiciens genitor caeloque inuectus apertoflectit equos curruque uolans dat lora secundo.As has been often remarked, this simile, prominently placed as the first in the poem, is evidently programmatic for the value system of the Aeneid. The ‘pietate grauem ac meritis…uirum’ standing up to and defeating the violence of the mob gives a highly Roman rôle-model (not always successfully followed) for Aeneas, the destined hero overcoming the forces of irrationality, something confirmed by the details of the poem as well as the events of its plot; Aeneas is similarly proclaimed by the Sybil in the Underworld as ‘pietate insignis et armis’ (6.402), while the soothing words of the statesman to the mob (153 ‘ille regit dictis animos et pectora mulcet’) are clearly echoed in the soothing words Aeneas addresses to his storm-shaken sailors in the very next scene of the poem (197 ‘dictis maerentia pectora mulcet’).
6
Puspitasari, Kunti. "Kapabilitas dan Kepemimpinan Anies Baswedan dalam Penanganan Banjir Jakarta di Detik.com dan Kompas.com." Jurnal Ilmu Komunikasi 18, no. 2 (August 31, 2020): 221. http://dx.doi.org/10.31315/jik.v18i2.3505.
Full textAbstract:
Banjir merupakan persoalan utama di Jakarta, terbukti pada awal tahun 2020 sampai akhir Februari 2020 telah terjadi enam kali banjir. Kinerja Gubernur DKI Jakarta sering disorot media, khususnya media online terkait penanganan banjir. Penelitian ini bertujuan menganalisis pembingkaian kapabilitas dan kepemimpinan Gubernur DKI Jakarta Anies Baswedan dalam menangani banjir di Jakarta 2020. Metode penelitian berupa analisis wacana sintagmatis dengan analisis framing Pan & Kosicki pada pemberitaan banjir di Detik.com dan Kompas.com. Hasil penelitian ini Detik.com membingkai Anies Baswedan secara positif. Anies dibingkai memiliki kapabilitas dan kepemimpinan yang baik dalam menangani banjir di Jakarta. Anies cepat tanggap dan mau turun lapangan dalam menangani banjir. Anies juga memiliki visibilitas di mata publik melalui unggahan aktivitasnya di media sosial dalam menangani banjir. Kompas.com membingkai Anies Baswedan sebagai sosok pemimpin yang tidak memiliki kapabilitas karena tidak mampu menjalankan program penanganan banjir dengan baik. Kepemimpinan Anies dibingkai secara negatif karena sejumlah kebijakan penanganan banjir yang dikeluarkannya tidak tepat serta seakan tidak mau mendengarkan keluhan warga terdampak banjir. Penelitian ini memberikan kontribusi berupa usulan kebijakan keberimbangan bagi media online dalam membingkai kapabilitas dan kepemimpinan tokoh publik, baik dari pemilihan sumber berita maupun proporsi pemberitaan. Bagi pembaca agar memperoleh gambaran utuh untuk menilai performa kepemimpinan tokoh publik.
7
Syukur, Muhamad, Sobir ,, Siti Marwiyah, Awang Maharijaya, Anas D. Susila, Darda Efendi, Widodo ,, et al. "Varietas Non Hibrida Cabai Besar Anies IPB." Comm. Horticulturae Journal 1, no. 1 (August 7, 2017): 56. http://dx.doi.org/10.29244/chj.1.1.56-64.
Full textAbstract:
The pepper is very important horticultural commodities. The purpose of this research was to study the advantagesof Anies IPB varieties and develop the description. Anies IPB was the result of the selection of segregating populations from the crosses of IPB C120 (as the female parent) and IPB C5 (as the male parent). The experiments were performed in four locations namely Boyolali (Central Java), Sumedang (West Java), and Bogor (West Java). The experimental used the randomized complete block design (RCBD) two factors with three replications. The replications nested within the locations. The first factor was 9 lines and 2 open pollinated varieties, and the second factor was the three locations. Each lines on each replicate in each location were planted 24 plants. The results showed that the superiority of Anies IPB varieties were (1) The productivity of Anies IPB was higher than the check varieties. Productivity can reach 18.6 tons ha-1. (2) Anies IPB has fruit that was longer than the Tit Super and Trisula. (3) Anies IPB has early-harvesting time, ranged between 76.67 - 84.67 days after planting. (4) Anies IPB has a high level of stability and classified into the dynamic stability, which means that veryadaptive to the optimum environment.Keyword: non hybrid, pepper productivity superiority, variety
8
Vidhiasi, Dhion Meitreya. "The Analysis of Political Discourse in Anies Baswedan Interview with The Sydney Morning Herald." Al-Lisan 5, no. 2 (September 6, 2020): 148–63. http://dx.doi.org/10.30603/al.v6i2.1340.
Full textAbstract:
Indeed, the political world is never free of whatever smells of controversy. News that is still widely debated is an article in the Australian newspaper, The Sydney Morning Herald, written by James Masolla dated May 7, 2020. The article was a conclusion from his interview with Anies Rasyid Baswedan, Governor of DKI Jakarta. This study aims at analyzing the political discourse contained in the video interview with James Masolla given by Governor Anies by seeing the persuasive strategy used by both people. The data obtained were then analyzed by employing the theory of persuasive strategy. Researchers used descriptive methods to tell the results of the analysis of this study. The findings of this study show that the interview with James Masolla by Anies attracted a lot of different perspectives within the audience. James’ skill in supporting and directing Anies has also earned Anies supporters’ respect for the Governor. The quality of the argument given by Anies is excellent because it can provide a probability claim and provide a desirably claim. This has been shown that the usage of the persuasion approach allows clarifying the meaning behind an argument. Persuasive techniques may also be utilized to forecast the reaction and the behavior the interlocutors want. There is potential for what Anies did to guide him in the contestation of the presidential election in 2024, although it is still too early to talk about it. Anies’ interview, however, showed that there was a problem between DKI Jakarta’s provincial Government and the national Government.
9
Hamid, Ali Imron. "ANALISIS SEMIOTIK MEME ANIES BASWEDAN BANJIR JAKARTA." DIALEKTIKA KOMUNIKA: Jurnal Kajian Komunikasi dan Pembangunan Daerah 8, no. 1 (April 30, 2020): 36–45. http://dx.doi.org/10.33592/dk.v8i1.554.
Full textAbstract:
Maraknya penggunaan media sosial di Indonesia, membuat para penggunanya bebas memproduksi berbagai pesan komunikasi berdasarkan fenomena yang ada. Konsekuensi ini lantas menghadirkan kreativitas warganet dalam memproduksi meme berupa gambar atau video yang berisi gagasan, ide, yang lucu sebagai sarana hiburan. Namun belakangan meme yang tadinya hanya dimaksudkan untuk bahan candaan memiliki tujuan lain yaitu satire untuk menyudutkan pihak-pihak tertentu seperti pada peristiwa banjir Jakarta yang melahirkan meme-meme yang beragam untuk mengkritik Gubernur Jakarta Anies Bawesdan. Penelitian bertujuan untuk mengungkap makna semiotika di balik meme Anies Bawesdan tentang banjir Jakarta di twitter. Metode penelitian ini menggunakan pisau analisis semiotika Charles Pierce berupa tanda, obyek dan penafsir. Hasil penelitian mengungkap ada hubungan dan kesesuaian antara tanda dengan makna semotika. Warganet ramai-ramai menggunakan gambar sebagai tanda untuk mengungkap ekspresi ketidaksukaan terhadap respon Anies Bawesdan dalam menuntaskan banjir Jakarta. Sedangkan makna obyek dalam meme terebut merupakan sindiran atau nyinyiran atas kelambanan Anies dalam menyelesaikan masalah banjir.Sedangkan daari sisi penafsir ada kesesuaian pemikiran dari warganet dengan meme hasil buatannya yang menyimpulkann bahwa Anies tidak becus menuntaskan masalah banjir Jakarta. Kata Kunci: meme, media sosial, semiotik, Anies Bawesdan.
10
Ardhan, Dhea Tisane. "ANALISIS BAHASA POLITIK ANIES BASWEDAN DALAM PIDATO PENGUKUHANNYA SEBAGAI GUBERNUR JAKARTA PERIODE 2017-2022." ETNOLINGUAL 4, no. 1 (July 31, 2020): 27. http://dx.doi.org/10.20473/etno.v4i1.17762.
Full textAbstract:
Related to the political aspect, language selection becomes a crucial element for the perpetrators. Political language can be considered to have a "purpose-oriented" or it orients towards certain goals. This study aims to find out the types of utterances based on JL Austin's perspective, the types of illocutionary act based on Searle's theory that emerged in the inaugural speech of Governor Anies Baswedan, and also the hidden ideology conveyed by Anies Baswedan by using the types of utterances and illocutionary acts that occur in his inaugural speech. The method used in this research was descriptive qualitative. Data from this study were obtained from Anies Baswedan's political speech which was delivered on 16 October 2017 at the City Hall of DKI Jakarta. The results of this study indicate that Anies Baswedan uses two types of utterances, namely assertive and performative. In addition, the type of illocutionary act that is most commonly found in Anies Baswedan's speech is assertive illocutionary act.Keywords: Political language, utterances, illocutionary acts
Dissertations / Theses on the topic "Aniões"
1
Muteto, Paulino Vicente. "Desenvolvimento de sensores químicos para aniões." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2015. http://hdl.handle.net/10773/15687.
Full textAbstract:
Doutoramento em QuímicaO objectivo deste trabalho foi o desenvolvimento de sensores químicos para aniões em solução aquosa. Os sensores basearam-se em cristais piezoelétricos de quartzo revestidos com macrociclos pirrólicos. Sensores com porfirinas, hexafirinas, ftalocianinas e uma rede metalo-orgânica como filmes de reconhecimento foram avaliados no que respeita à reversibilidade, sensibilidade, seletividade e tempo de vida. A sensibilidade aos aniões presentes nas águas minerais destinadas ao consumo humano dos sensores com macrociclos pirrólicos dependia dos grupos substituintes na periferia do macrociclo. A presença de grupos substituintes NH potenciou a sensibilidade, sendo o valor mais elevado obtido com o grupo NH-tosilo. Técnicas espectroscópicas permitiram mostrar que a principal interação entre o anião e o composto se fazia por meio de pontes de hidrogénio entre o anião e o grupo NH. A sensibilidade destes compostos dependia ainda da quantidade do composto depositado sobre o cristal. Nenhum dos sensores era específico, mas apresentavam variações na seletividade com o composto pirrólico sobre o cristal. O sensor com uma membrana polimérica que incorporou uma rede metalo-orgânica construída com moléculas de uma ftalocianina de magnésio com grupos NH-tosilo ligados por iões cobre apresentou coeficientes de seletividade muito diferentes de todos os restantes sensores. Uma língua eletrónica construída com três dos novos sensores foi capaz de determinar simultaneamente as concentrações dos iões HCO3-, Cl- e SO42- em amostras de água mineral engarrafada, não tendo os valores obtidos sido estatisticamente diferentes (α=0,05) daqueles que foram obtidos por cromatografia iónica ou volumetria.
The aim of this work was the development of chemical sensors for anions in aqueous solution. The sensors were based on piezoelectric quartz crystals coated with pyrrolic macrocycles. Sensors with porphyrins, hexaphyrins, phthalocyanines and a metal-organic framework as recognition films were evaluated with regard to reversibility, sensitivity, selectivity and lifetime. Sensitivity to anions present in mineral waters for human consumption of sensors with pyrrolic macrocycles depended on the substituent groups on the periphery of the macrocycle. The presence of substituent groups NH potentiates sensitivity. The highest sensitivity value was obtained with NH-tosyl groups. Spectroscopic data showed that the main interaction between the anion and the pyrrolic compound consisted in hydrogen bonds between the anion and the NH group. The sensitivity of these compounds also depended on the amount of the compound deposited on the crystal. None of the sensors was specific, but did show differences in selectivity according to the pyrrolic compound on the crystal. The sensor with a polymeric membrane which incorporated a metal-organic framework constructed with molecules of a magnesium phthalocyanine with NH-tosyl groups bonded with copper ions showed selectivity coefficients very different from all the other sensors. An electronic tongue constructed with three of the new sensors was able to simultaneously determine the concentrations of HCO3-, Cl- and SO42- ions in bottled mineral waters. Results were not statistically different (α = 0.05) from the ones obtained by ion chromatography or volumetry.
2
Santos, Sérgio Miguel Fernandes dos. "Modelação molecular de associações entre aniões e receptores sintéticos." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2009. http://hdl.handle.net/10773/3211.
Full textAbstract:
Doutoramento em QuímicaA aplicação de simulações de mecânica e dinâmica molecular ao estudo de sistemas supramoleculares tem adquirido, ao longo dos últimos anos, enorme relevância. A sua utilização não só tem levado a uma melhor compreensão dos mecanismos de formação desses mesmos sistemas, como também tem fornecido um meio para o desenvolvimento de novas arquitecturas supramoleculares. Nesta tese são descritos os trabalhos de mecânica e dinâmica molecular desenvolvidos no âmbito do estudo de associações supramoleculares entre aniões e receptores sintéticos do tipo [2]catenano, [2]rotaxano e pseudorotaxano. São ainda estudados complexos supramoleculares envolvendo receptores heteroditópicos do tipo calix[4]diquinona e pares iónicos formados por aniões halogeneto e catiões alcalinos e amónio. Os estudos aqui apresentados assentam essencialmente em duas vertentes: no estudo das propriedades dinâmicas em solução dos vários complexos supramoleculares considerados e no cálculo das energias livres de Gibbs de associação relativas dos vários iões aos receptores sintéticos. As metodologias utilizadas passaram por dinâmica molecular convencional e REMD (Replica Exchange Molecular Dynamics), para o estudo das propriedades em solução, e por cálculos de integração termodinâmica e MMPBSA (Molecular Mechanics – Poisson Boltzmann Surface Area), para a computação das energias livres de associação relativas. Os resultados obtidos, além de terem permitido uma visão mais detalhada dos mecanismos envolvidos no reconhecimento e associação dos vários receptores aos aniões e pares iónicos abordados, encontram-se, globalmente, de acordo com os análogos determinados experimentalmente, validando assim as metodologias empregadas. Em jeito de conclusão, investigou-se ainda a capacidade de um dos receptores heteroditópicos estudados para assistir favoravelmente na migração do par iónico KCl através da interface água-clorofórmio. Para tal, foram utilizadas simulações SMD (Steered Molecular Dynamics) para a computação do perfil de energia livre de Gibbs associada à migração do par iónico através da interface.
The use of molecular mechanics and molecular dynamics simulations in the study of supramolecular systems has gained enormous relevance in the recent years. Its use not only has lead to a better understanding of the formation mechanisms of those systems, as has supplied a mean to the development of new supramolecular architectures. In this thesis are reported the molecular mechanics and molecular dynamics studies undertaken in the course of the investigations related with the supramolecular associations between several anions and synthetic receptors such as [2]catenanes, [2]rotaxanes and pseudorotaxanes. In addition, supramolecular complexes involving heteroditopic receptors, derived from calix[4]diquinone moieties, and ion-pairs formed by halide anions and ammonium and alkali cations are also studied. The studies hereby reported are essentially based on two approaches: on the study of the dynamical properties of the considered supramolecular complexes in solution and on the computation of the Gibbs relative association free energies of the several ions to the synthetic receptors. The methodologies employed encompass conventional molecular dynamics and REMD (Replica Exchange Molecular Dynamics) simulations, for the study of solution properties, and thermodynamic integration and MM-PBSA (Molecular Mechanics – Poisson Boltzmann Surface Area) calculations, for the computation of the relative association free energies. The obtained results, apart from allowing for an insightful understanding of the mechanisms involved in the recognition and association processes of the receptors to the anions and ion-pairs under study, are found, globally, to be in close agreement with experimentally determined counterparts, thus validating the employed methodologies. Finally, the capability of one of the studied heteroditopic receptors to favourably assist the migration of the KCl ion-pair through a water-chloroform interface was also evaluated. For that purpose, SMD (Steered Molecular Dynamics) simulations were employed for the computation of the Gibbs free energy profile associated with the migration of the ion-pair through the interface.
3
Vicente, Ana Isabel Ferreira Franco. "Síntese de azacalixarenos para o reconhecimento molecular de aniões." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2013. http://hdl.handle.net/10773/11057.
Full textAbstract:
Doutoramento em QuímicaNo âmbito desta dissertação são apresentados novos recetores sintéticos baseados na plataforma macrocíclica tetraazacalix[2]areno[2]triazina incorporando bases de purina ou unidades de aminoácidos naturais. Estes recetores foram preparados tendo como objectivo o reconhecimento seletivo de fármacos e aniões biologicamente relevantes. No primeiro capítulo é apresentada uma revisão bibliográfica sobre recetores derivados de tetraazacalix[2]areno[2]triazina demonstrando-se que a funcionalização desta plataforma, nos anéis de triazina ou nos anéis benzénicos, encontra-se ainda na infância bem como a investigação das suas afinidades para aniões. Subsequentemente, considerando os aniões principais estudados nesta tese, aniões carboxilatos alifáticos, aromáticos e aminoácidos é apresentada uma revisão bibliográfica sobre os estudos de reconhecimento molecular reportados na literatura, entre derivados de calix[4]areno e este tipo de aniões. No segundo capítulo descrevem-se as sínteses de recetores com uma ou duas unidades de aminoácido, L-alanina (AC1A, AC2A) e L-triptofano (AC2T), ancoradas nos anéis benzénicos da plataforma tetraazacalix[2]areno[2]triazina. Como demostrado no capítulo 3, os grupos N-H dos azotos em ponte são locais de reconhecimento de aniões. Neste contexto, estes macrociclos foram também metilados nos azotos em ponte (Me4AC2A e Me4AC2T) de modo a direcionar o reconhecimento cooperativo de aniões exclusivamente através dos grupos N-H das unidades de aminoácidos. A lipofilicidade destas moléculas foi alterada por substituição dos átomos de cloro das triazinas por dihexilamina. Os compostos sintetizados foram caracterizados através de técnicas espetroscópicas complementadas em alguns compostos por difração de raios X de cristal único. No capítulo 3 apresentam-se os estudos de reconhecimento molecular entre os recetores sintetizados e aniões derivados de ácidos carboxílicos (mono, di e tricarboxílicos) alifáticos, aromáticos, isoméricos e aniões inorgânicos. Estes estudos foram efetuados em DMSO-d6 ou em CDCl3 por titulações de RMN de 1H com determinação das respetivas constantes de associação. Para os recetores AC1A e AC2A o reconhecimento da maioria dos aniões estudados ocorre simultaneamente através dos grupos N-H dos azotos em ponte e do N-H da amida do braço da L-alanina. Contudo, no caso do isoftalato e tricarboxilato, com dois e três grupos carboxilato em posição meta, ocorre preferencialmente através dos dois braços de L-alanina como sugerido por estudos de dinâmica molecular em DMSO. Os estudos de associação realizados para os macrociclos que contêm unidades de L-triptofano, AC2T e Me4AC2T, mostraram que o reconhecimento de aniões é efetuado preferencialmente através de ligações de hidrogénio estabelecidas com os grupos amida e amina do grupo indole dos braços de aminoácido em detrimento das aminas em ponte como em AC1A e AC2A. Para a série dos carboxilatos alifáticos verifica-se que o recetor Me4AC2A tem maior afinidade com o anião glutarato (K= 389 M-1, DMSO-d6) enquanto o recetor Me4AC2T associa-se mais fortemente com o anião oxalato (K= 776 M-1, CDCl3). Todas as Job plots efetuadas confirmaram que as entidades estudadas obedeciam a uma estequiometria recetor/anião de 1:1.
In this thesis new synthetic receptors based on a tetraazacalix[2]arene[2]triazine macrocyclic platform incorporating purine bases or amino acid derivatives are presented. These macrocycles were prepared to act as selective recognition receptors of drugs or biological relevant anions. The first chapter reviews previous work about derivatized tetraazacalix[2]arene[2]triazine receptors, showing that the functionalization of either the triazine or the benzene rings for this platform is still in its infancy, which also applies for the investigation of its affinity to anions. Considering the anions studied in this thesis, carboxylate anions such as aliphatic, aromatic and amino acids, a bibliographic revision about molecular recognition between calix[4]arenes and this type of anions is also presented. The second chapter discusses the synthesis of receptors with one or two unities of amino acids, L-alanine (AC1A, AC2A) and L-tryptophan (AC2T), anchored to the benzene rings of the tetraazacalix[2]arene[2]triazine platform. As shown in the chapter 3, the bridged NH groups act as recognition sites for anions. In this context, the bridged nitrogen atoms (Me4AC2A e Me4AC2T) of the macrocycles were methylated to direct the cooperative recognition of the anions towards the NH group units of the amino acids. The lipophilicity of these molecules changed with the substitution of the chlorine atoms on the triazine by di-hexylamine. The compounds were characterized by spectroscopic techniques and in some cases by single crystal X-ray analysis. In chapter 3, molecular recognition studies between the synthesized receptors and carboxylic acid derivatives (mono, di and tricarboxylics) such as aliphatic, aromatic, isomeric, amino acids and inorganic anions are presented. These studies were performed either in DMSO-d6 or CDCl3 by 1H NMR titrations followed by determination of association constants. For the receptors AC1A and AC2A the recognition of the majority of the anions is done by the NH bridged groups and the NH group of the L-alanine amide. However, in the case of the isophtalate and the tricarboxylate anions, containing respectively two and three carboxylate groups in the meta position, the recognition occurs preferentially with the two arms of the L-alanine, as suggested by molecular dynamic studies in DMSO. The association studies performed on the macrocycles derivatized with L-tryptophan, AC2T and Me4AC2T, showed that the recognition of the anions occurs, preferentially, by hydrogen bonding with the amide and the pyrrole groups of the amino acid arms instead of the bridged amines as verified for AC1A and AC2A. For the aliphatic carboxylates it was observed that the receptor Me4AC2A as higher affinity for the glutarate (K= 389 M-1, DMSO-d6) anion while the receptor Me4AC2T associates more strongly with the oxalate anion (K= 776 M-1, CDCl3). Every Job plots show that the entities formed obey a 1:1 receptor/anion stoichiometry.
4
Farinha, Andreia Sofia Filipe. "Calix[4]pirróis: síntese e aplicação como sensores de aniões." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2010. http://hdl.handle.net/10773/3880.
Full textAbstract:
Doutoramento em QuímicaA presente dissertação descreve, essencialmente, o desenvolvimento de novos métodos de funcionalização de calix[4]pirróis. O uso desses calix[4]pirróis, bem como o de porfirinas e ftalocianinas, como sensores de aniões, incluindo a determinação das suas constantes de afinidade é igualmente discutido. Esta dissertação encontra-se dividida em três partes distintas. Na primeira é feita uma revisão bibliográfica acerca das metodologias de síntese dos calix[4]pirróis, bem como das suas características e aplicações. A segunda parte encontra-se subdividida em diversos pontos de acordo com o tipo de funcionalização realizada nos calix[4]pirróis. No primeiro ponto desta parte encontram-se discutidos a síntese e a caracterização do mesooctametilcalix[ 4]pirrol-2-carbaldeído e do 3-(meso-octametilcalix[4]pirrol-2- il)propenal bem como os resultados obtidos da funcionalização destes aldeídos por reacções de cicloadição 1,3-dipolar. Esses aldeídos foram usados para gerar iletos de azometino, os quais foram “apanhados” com diversos dipolarófilos, tais como o fumaronitrilo, o fumarato de dimetilo, a N-(4- metoxifenil)maleimida, a 1,4-benzoquinona e a 1,4-naftoquinona. Ambos os calixpirróis com grupo formilo deram origem a aductos de cicloadição 1,3- dipolar com rendimentos moderados ou bons, principalmente quando se utilizou fumaronitrilo, fumarato de dimetilo ou N-(4-metoxifenil)maleimida como dipolarófilos. Neste estudo verificou-se que quando as quinonas eram utilizadas como dipolarófilos apenas eram obtidos os cicloaductos do 3-(mesooctametilcalix[ 4]pirrol-2-il)propenal. No segundo ponto descrevem-se as reacções de condensação aldólica e de Knoevenagel do mesooctametilcalix[ 4]pirrol-2-carbaldeído e do 3-(meso-octametilcalix[4]pirrol-2- il)propenal. Verificou-se a ausência de resultados para as reacções de condensação aldólica mas resultados muito satisfatórios para as reacções de Knoevenagel. Foram utilizados como compostos metilénicos activados a indano-1,3-diona, o 1,3-bis(dicianometilideno)indeno, o malononitrilo, o cianoacetato de etilo, o malonato de dietilo e o ácido de Meldrum. No penúltimo ponto encontram-se discutidas as reacções dos dois aldeídos com aminas bem como a sua redução e posterior tentativa de funcionalização dos calixpirróis com grupo hidroxilo. Em ambas as tentativas os resultados foram pouco satisfatórios. No último ponto da segunda parte descrevem-se, pormenorizadamente, os métodos de síntese, purificação e caracterização estrutural dos diversos compostos sintetizados. Na terceira parte são descritos os testes dos novos calix[4]pirróis sintetizados e também de outros derivados tetrapirrólicos, nomeadamente porfirinas e ftalocianinas, com aniões. Os calix[4]pirróis sintetizados demonstraram capacidade de interagir com diferentes aniões, e a sua capacidade de interacção é dependente dos grupos funcionais introduzidos. Verificou-se que os compostos com grupos ciano conjugados com um anel pirrólico do macrociclo apresentam constantes de afinidade mais elevadas para os aniões. A concluir esta dissertação encontra-se uma revisão da literatura sobre a utilização de porfirinas como sensores de aniões. Apresentam-se também os resultados obtidos com duas porfirinas e uma ftalocianina em tal aplicação. As porfirinas testadas apresentam elevadas constantes de afinidade com os iões fluoreto e di-hidrogenofosfato. No caso da ftalocianina verificou-se que esta interage com vários aniões, bem como com metanol e sulfóxido dimetílico, originando soluções de cores muito diferentes.
The present document reports mainly the functionalization of calix[4]pyrroles and their application as anion sensors. This work is organized into three distinct parts. In the first one, through a review of the literature, we discuss the general characteristics of calix[4]pyrroles and the synthetic methodologies used for their synthesis. The second part is subdivided in several points according to the type of functionalization done in the calix[4]pyrrole. In the first point we describe the synthesis and structural characterization of meso-octamethylcalix[4]pyrrole-2- carbaldehyde and 3-(meso-octamethylcalix[4]pyrrol-2-yl)propenal and their subsequent participation in 1,3-dipolar cycloaddition reactions. The reaction of these aldehydes with sarcosine generated azomethine ylides which were trapped with several dipolarophiles such as fumaronitrile, dimethyl fumarate, N- (4-methoxyphenyl)maleimide, 1,4-benzoquinone and 1,4-naphthoquinone. The use of fumaronitrile, dimethyl fumarate and N-(4-methoxyphenyl)maleimide as dipolarophiles lead to the corresponding cycloadducts in moderate to good yields, with both calix[4]pyrroles. When quinones were used, the cycloadducts were obtained only with 3-(meso-octamethylcalix[4]pyrrol-2-yl)propenal. In the second point we describe the use of the two calix[4]pyrrole aldehydes in aldol condensations and Knoevenagel reactions. It was observed the absence of results for the aldol condensations but very satisfactory results for the Knoevenagel reactions. Indan-1,3-dione, 1,3-bis(dicyanomethylidene)indane, malononitrile, ethyl cyanoacetate, diethyl malonate and Meldrum's acid were used as active methylene compounds. The reactions of formyl calix[4]pyrroles with amines, the reduction of the formyl groups of the calix[4]pyrroles and the subsequent functionalization of the resulting hydroxyl groups are also discussed. In both cases the results were unsatisfactory. In the last point of this part, we describe in detail the synthesis, purification and structural characterization of the new synthesized compounds. In the third part of this thesis we describe the tests performed with the new synthesized calix[4]pyrroles and with other tetrapyrrolic derivatives, namely porphyrins and phthalocyanines, with anions. The results show that the ability of the synthesized calix[4]pyrroles to interact with different anions is highly dependent on the introduced functional groups. The cyano groups conjugated with one pyrrole of the macrocycle increase the affinity of these compounds to anions. At the end of the document, it can be found the results obtained with two new porphyrins and a phthalocyanine acting as anion sensors. The porphyrins showed higher affinity constants for fluoride and dihydrogenophosphate anions. The phthalocyanine used showed high affinity constants for a set of anions, as well as for neutral molecules such as dimethyl sulfoxide and methanol, displaying sharp color variations.
FCT - SFRH/BD/32219/2006
FCT - PTDC/QUI/74150/2006
5
Fernandes, Mónica Raquel Caseiro. "Síntese de calix[4]pirróis sulfonados e complexação com aniões." Master's thesis, Universidade de Aveiro, 2013. http://hdl.handle.net/10773/11810.
Full textAbstract:
Mestrado em Química Orgânica e Produtos NaturaisO trabalho apresentado ao longo desta dissertação teve como objetivo a síntese de novos calix[4]pirróis contendo grupos sulfonamida de modo a torná-los mais seletivos na complexação com aniões. Esta dissertação está dividida em três capítulos essenciais. O primeiro apresenta uma breve introdução focando as características, métodos de síntese e funcionalização bem como as aplicações dos calix[4]pirróis. No capítulo que se segue encontra-se descrito o trabalho de síntese, purificação e caracterização de novos compostos, tais como dipirrometano, calix[4]pirróis e calix[4]firinas. A caracterização dos compostos obtidos foi realizada recorrendo a espectroscopia de ressonância magnética nuclear e espectrometria de massa. Nesta parte também são descritos e apresentados os estudos onde se verifica a capacidade dos calix[4]pirróis e dos dipirrometanos sintetizados atuarem como sensores de aniões. Esta deteção é feita recorrendo à leitura da absorvância das soluções na zona do visível e utilizando o método indireto. No último capítulo descreve-se, pormenorizadamente, os métodos de síntese e de purificação e caracterização estrutural dos compostos sintetizados.
The work presented in this dissertation lays on the synthesis of new calix[4]pyrroles with sulfonamide groups aiming to obtain novel selective sensors for anion binding applications. This dissertation is the combination of three essential chapters. The first one introducing the subjects of characterization, synthetic routes and functionalization, as well as the applications of calix[4]pyrroles. The following chapter describes the synthesis implemented for the proposed work, purification and characterization of the new compounds, such as dipyrromethanes, calix[4]pyrroles and calix[4]phyrines. The compounds were characterized by nuclear magnetic resonance (1H NMR, 13C NMR, and bidimensional techniques when required) and mass spectrometry techniques. It is also presented the anion binding tests using compounds 31, 35a, 35b, 37a and 37b. The ability of such compounds to act as anion sensor was followed by UV-Vis spectroscopy using the indirect method. The last chapter describes the experimental procedures and the structural characterization of synthesized compounds.
6
Santos, Miguel Maurício Machado dos. "Receptores de aniões baseados em azacalix[4]arenos e isoftalamidas." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2013. http://hdl.handle.net/10773/12376.
Full textAbstract:
Doutoramento em QuímicaNesta tese, desenvolvida no âmbito do Programa Doutoral em Química da Universidade de Aveiro, foram desenvolvidos novos receptores sintéticos construídos a partir da plataforma macrocíclica tetraazacalix[2]areno[2]triazina ou do fragmento de isoftalamida. Ambas as unidades estruturais foram decora-das com grupos de reconhecimento molecular baseados em grupos amida e/ou ureia com o objectivo de actuarem como receptores selectivos de aniões com importância biológica ou farmacológica, incluindo acetato, oxalato, malo-nato, succinato, glutarato, diglicolato, L- e D-NHBoc-alanina, (S)- e (R)-fenilpro-panoato, (S,S)- e (R,R)-tartarato, fumarato, maleato, Cl-, HCO3-, H2PO4-, HSO4- e SO42-. No Capítulo 1 é efectuada uma revisão bibliográfica dos desenvolvimentos recentes na síntese, caracterização estrutural e aplicações de receptores fun-cionais relacionados com os desenvolvidos no âmbito desta tese, com especial incidência para aqueles que foram estudados como receptores de aniões. Neste domínio, enquanto que receptores derivados da isoftalamida têm sido bastante estudados ao longo das últimas décadas, o desenvolvimento de receptores de aniões inspirados em heteracalix[2]areno[2]triazinas ainda se encontra a dar os primeiros passos. No Capítulo 2 é apresentada a síntese de quatro novos macrociclos derivados de tetraazacalix[2]areno[2]triazina incorporando um ou dois braços de L-alanina (A1, A2) ou de L-leucina (L1, L2) nos anéis benzénicos, e derivados com grupos amida como unidades de reconhecimento. Adicionalmente, são também apresentados dois novos azacalix[2]areno[2]triazinas contendo um (U1) ou dois (U2) braços com grupos ureia substituídos com um grupo (S)-metilbenzílico. Foram ainda preparados os macrociclos A2Me4 e U2Me4 por metilação dos átomos de azoto em ponte de A2 e U2, os quais foram posterior-mente utilizados em estudos de associação. Os compostos sintetizados foram caracterizados através de técnicas espectroscópicas, complementadas por difracção de raios X de cristal único no caso de U2Me4. O Capítulo 3 contempla os estudos de reconhecimento molecular entre os macrociclos A2Me4 e U2Me4 e os aniões derivados de ácidos mono- e dicarbo-xílicos alifáticos, ácidos carboxílicos isoméricos (enantiómeros e isómeros geométricos), aminoácidos e polioxaniões acima referidos, excepto HCO3-. Os estudos de associação foram realizados através de técnicas de titulação por RMN 1H com determinação das respectivas constantes de afinidade. Todas as associações estudadas apresentaram uma estequiometria receptor-substrato 1:1 com excepção das associações formadas entre A2Me4 e U2Me4 com H2PO4- (1:2). Os complexos A2Me4∙SO42- e U2Me4∙(H2PO4-)2 são os mais estáveis com constantes de associação de 7,4 × 104 M-1 e superior a 105 M-2, respectivamente. O reconhecimento dos dicarboxilatos ocorreu através dos dois braços do macrociclo, com os aniões com grupos carboxilato separados por cadeias alifáticas mais compridas (glutarato e diglicolato) apresentando um melhor ajuste aos braços de A2Me4 e U2Me4. Não foi observado reconheci-mento enantiosselectivo de aniões. Em contraste, as constantes de afinidade para as associações com os aniões dos isómeros cis (maleato) e trans (fumarato) do ácido but-2-enodióico, de 89 e 4920 M-1 para A2Me4 e 481 e 4007 M-1 para U2Me4, respectivamente, sugerem selectividade de ambos os receptores para o fumarato. No Capítulo 4 é descrita a síntese de nove receptores acíclicos incorporando a unidade de isoftalamida (Iso-1 a Iso-9) e braços laterais com grupos de reconhecimento de aniões. Enquanto que o receptor Iso-1 possui como unida-des de reconhecimento apenas grupos amida, os receptores Iso-2, Iso-3, Iso-5, Iso-6, Iso-7 e Iso-9 possuem grupos amida e ureia, e os derivados Iso-4 e Iso-8 grupos amida e sulfonilureia. Em cada um destes compostos, os grupos de reconhecimento estão separados por uma cadeia etilénica cuja flexibilidade confere um melhor ajuste com os aniões. Os derivados de isoftalamida preparados foram caracterizados através de técnicas espectroscópicas. No Capítulo 5 são apresentados os estudos de associação realizados por técnicas de titulação por RMN 1H entre Iso-1, Iso-2, Iso-4, Iso-6 e Iso-8 com os aniões H2PO4-, HCO3-, Cl- e oxalato. Os receptores Iso-1, Iso-2 e Iso-6 apresentaram maior afinidade para o dianião, com valores de Kass de 6100, 7800 e 9800 M-1 respectivamente, e menor para Cl- (17 < Kass < 19 M-1). Foram sempre formadas associações mais estáveis com H2PO4- (294 < Kass < 427 M-1) comparativamente a HCO3-, sendo que a associação mais forte com este últi-mo foi determinada com Iso-2 (Kass = 95 M-1). As moléculas de Iso-4 e Iso-8 sofreram desprotonação dos grupos sulfonilureia na presença de todos os aniões excepto de Cl-. No Capítulo 6 apresentam-se as conclusões gerais e no Capítulo 7 descrevem-se os procedimentos experimentais e também os dados espectroscópicos dos produtos obtidos.
In this thesis, developed within the PhD Program in Chemistry of the University of Aveiro, new synthetic receptors containing the macrocyclic platform tetraazacalix[2]arene[2]triazine or the isophthalamide scaffold were synthesized. Both structural units contain amide and urea as binding units for pharmacologically or biologically relevant anions, such as acetate, oxalate, malonate, succinate, glutarate, diglycolate, L- and D-alanine, (S)- and (R)-phenylpropanoate, (S,S)- and (R,R)-tartarate, fumarate, maleate, Cl-, HCO3-, H2PO4-, HSO4- and SO42-. Chapter 1 is dedicated to the state of art in the synthesis, structural characterization and applications of functional receptors related with the synthetic molecules developed within the scope of this thesis, with special attention to the ones that have been studied as anion receptors. While isophthalamides have been quite exploited in the anion recognition chemistry throughout the last 20 years, receptors inspired in the azacalix[2]arene[2]triazine moiety are still giving their first steps. In Chapter 2 is presented the synthesis of four new azacalix[2]arene[2]triazines bearing one or two L-alanine (A1, A2) or L-leucine (L1, L2) arms based in amide groups as recognition units, which are attached to the macrocyclic benzyl rings. Two other azacalix[2]arene[2]triazines containing one (U1) or two (U2) arms bearing urea groups, previously prepared by coupling (S)-methylbenzyl isocyanate and ethanolamine, are also presented. The bridging NH groups of azacalixarenes A2 and U2 were subsequently methylated, yielding A2Me4 and U2Me4. Only the anion affinity of these two molecules was investigated. The synthesized compounds were characterized through spectroscopic techniques, complemented by single crystal X ray diffraction in the case of U2Me4. The 3rd Chapter comprises the molecular recognition studies between both macrocycles A2Me4 and U2Me4 and the anions derived from mono- and dicarboxylic aliphatic acids, isomeric carboxylic acids (enantiomers and geometrical isomers), amino acids and also polioxanions, except for HCO3-. These studies were carried out through 1H NMR titration techniques with determination of their binding constants. All associations presented a 1:1 receptor-substrate stoichiometry except for the ones between A2Me4 and U2Me4 with H2PO4- (1:2). It was determined that the most stable complexes were A2Me4∙SO42- and U2Me4∙(H2PO4-)2, with stability constants of 7,4 × 104 M-1 and higher than 105 M-2, respectively. The recognition of the aliphatic dicarboxylates occurred through both arms of the macrocycle, with the carboxylate groups separated by the longest aliphatic chains (glutarate and diglycolate) yielding the best fine-tuned associations. No enantiosselective recognition was observed with the studied chiral anions. In contrast, the affinity constants for the associations with both the cis (maleate) and trans (fumarate) anionic isomers of but-2-enedioic acid, of 89 and 4920 M-1 for A2Me4 and 481 and 4007 M-1 for U2Me4, respectively, suggest that both receptors show selectivity towards fumarate. In Chapter 4 is described the synthesis of nine new acyclic isophthalamide receptors (Iso-1 – Iso-9) bearing lateral arms with anion recognition groups. While Iso-1 has recognition units based only on amide groups, Iso-2, Iso-3, Iso-5, Iso-6, Iso-7 and Iso-9 have both amide and urea units, and Iso-4 and Iso-8 have amide and sulfonylurea as binding units. All of these compounds contain a flexible ethylene spacer between the recognition groups of each arm, thus furnishing fine-tuned adjustments with the anions. The synthesized isophthalamide derivatives were characterized by spectroscopic techniques. Chapter 5 covers the 1H NMR association studies carried out between Iso-1, Iso-2, Iso-4, Iso-6 and Iso-8 with Cl-, H2PO4-, HCO3- and oxalate anions. Iso-1, Iso-2 and Iso-6 formed the strongest associations with oxalate, with association constants (Kass) of 6100, 7800 and 9800 M-1, respectively, and the weakest with Cl- (17 < Kass < 19 M-1). H2PO4- always formed stronger associations (294 < Kass < 427 M-1) than HCO3-, with the latter assembling preferably with Iso-2 (Kass = 95 M-1). The sulfonylurea groups of Iso-4 and Iso-8 were deprotonated in the presence of all anions, apart from Cl-. In Chapter 6, the main conclusions from this PhD research program are presented, and, at last, Chapter 7 describes all experimental procedures as well as the spectroscopic data of the synthesized compounds.
7
Caio, João Miguel da Cruz Morgado Agostinho. "Síntese de receptores para o reconhecimento e transporte de aniões." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2014. http://hdl.handle.net/10773/15356.
Full textAbstract:
Doutoramento em QuímicaNesta tese, realizada no âmbito do Programa Doutoral em Química da Universidade de Aveiro, foram desenvolvidas duas famílias de receptores sintéticos: macrocíclicos baseados na plataforma tetraazacalix[2]areno[2]triazina; e acíclicos construídos a partir de diaminas simples. A plataforma macrocíclica foi decorada nos átomos de azoto em ponte com unidades de reconhecimento molecular contendo fragmentos com grupos amida para o reconhecimento de aniões ou com grupos ácidos carboxílicos para a coordenação de metais de transição. Os receptores acíclicos foram obtidos por acoplamento de diaminas (etilenodiamina, orto-fenilenodiamina ou 2-aminobenzilamina) com uma unidade lipofílica incorporando um anel heterocíclico (derivados de oxadiazole ou furano) e com um derivado isocianato. Estas moléculas assimétricas com um grupo amida e um grupo ureia como unidades de reconhecimento molecular foram avaliadas como receptores e transportadores transmembranares de aniões biologicamente relevantes (Cl- e HCO3-). Os resultados experimentais obtidos serão descritos ao longo de três capítulos, após um primeiro capítulo bibliográfico. No Capítulo 1 começa-se por fazer uma revisão bibliográfica sucinta sobre o desenvolvimento recente de receptores funcionais baseados em azacalixarenos bem como das suas aplicações, designadamente no reconhecimento molecular. Numa segunda parte apresenta-se uma revisão sucinta de receptores derivados de (tio)ureias, relacionados com os receptores sintetizados no âmbito desta tese e com propriedades de reconhecimento e transporte transmembranar de aniões. No Capítulo 2 reporta-se uma série de macrociclos novos com os átomos de azoto em ponte de tetraazacalix[2]areno[2]triazina funcionalizados com bromoacetato de metilo. Foram preparados três novos macrociclos com quatro grupos éster, como braços pendentes, a partir de percursores tetraazacalix[2]areno[2]triazina com os anéis de triazina substituídos com cloro, metilamina ou hexilamina. Os grupos acetato foram hidrolisados em condições básicas, tendo cada um dos derivados dialquilamina originado um composto com quatro grupo carboxílicos, enquanto o análogo diclorado originou uma mistura de compostos com dois grupos carboxílico e com os átomos de cloro substituídos por grupos hidroxilo. Subsequentemente, as propriedades de coordenação dos derivados alquilamina para cobre(II) foram avaliadas por espectroscopia de UV-Vis, tendo-se obtido constantes de estabilidades semelhantes (logk ≈ 6,7). No Capítulo 3 descrevem-se três macrociclos obtidos através da funcionalização dos átomos de azoto em ponte de tetraazacalix[2]areno[2]triazina com grupos amida derivados de N-Boc-etilenodiamina, benzilamina e (S)-metilbenzilamina. A afinidade destes receptores para a série de aniões carboxilato (oxalato, malonato, succinato, glutarato, diglicolato, pimelato, suberato, fumarato, maleato, ftalato e isoftalato) e inorgânicos (Cl-, H2PO4- e SO42-) por titulação de RMN de 1H, foi avaliada. Estes macrociclos conjuntamente com os descritos no Capítulo 2 são os primeiros exemplos reportados na literatura de receptores sintéticos baseados na plataforma de tetraazacalix[2]areno[2]triazina com grupos funcionais nos azotos em ponte. O receptor derivado de N-Boc-etilenodiamina, com oito grupos N-H, entre os três receptores, é o que apresenta maior afinidade para os aniões estudados. No Capítulo 4 é descrita a síntese 59 compostos acíclicos (vide supra) obtidos em três passos de síntese com bons rendimentos. No design desta biblioteca de moléculas a afinidade para aniões dos grupos ureia foi modelada pela inserção de diferentes substituintes arilo ou alquilo, com propriedades electrónicas distintas. A introdução destes grupos em conjugação com um anel de oxadiazole ou furano permitiu também modelar a lipofília destes compostos. A afinidade destes receptores para aniões cloreto e bicarbonato, e em alguns casos para fumarato e maleato, foi investigada por titulação de RMN de 1H. Estes compostos apresentaram constantes de associações compatíveis com o transporte transmembranar de cloreto. Por outro lado estes receptores apresentaram afinidades elevadas para fumarato e maleato, com seletividade para este último. São também discutidos os resultados dos ensaios de transporte de cloreto por estes receptores através de vesículas de em POPC. No Capítulo 5 encontram-se as conclusões gerais desta tese de Doutoramento. No Capitulo 6 encontram-se os dados espectroscópicos e os restantes detalhes experimentais para todos os compostos sintetizados.
This Ph. D. thesis was carried out under the scope of the Doctoral Program in Chemistry held at Universidade de Aveiro. Two families of synthetic receptors composed of macrocycles based on tetraazacalix[2]arene[2]triazine platform, and acyclic derivatives built from diamine spacers, were produced. The tetraazacalix[2]arene[2]triazine was decorated with molecular recognition units appended at the nitrogen bridging atoms. These units incorporate suitable amide moieties for anion binding or carboxylic groups for transition metal coordination. The acyclic derivatives were obtained through the coupling of diamine spacers (ethylenediamine, ortho-phenylenediamine, or 2-aminobenzylamine), lipophilic entity, incorporating a heterocyclic aromatic ring (oxadiazole or furan), and an isocyanate derivative. These molecules have an asymmetric structure with three NH binding units composed of an amide and urea groups. The anion affinities of these small molecules towards biological relevant anions were evaluated, as well as their anion transmembrane transport abilities. The experimental results obtained in this thesis are described throughout three chapters, which were preceded by a first chapter focused on the state of the art. Chapter 1 starts with a brief review on recent synthetic developments of functional azacalixarene receptors and their applications, namely molecular recognition. The second half of this chapter reports a concise bibliographic revision focused on small (thio)urea based molecules used to assist the anion transport across cellular membrane models. Chapter 2 reports a new series of tetraazacalix[2]arene[2]triazine macrocycles functionalized on the bridging nitrogen atoms with methyl bromoacetate. Three new macrocycles with four pendant ester arms and both triazine rings substituted with chlorine, dimethylamine or dihexylamine were prepared. Subsequently, the carboxymethyl appendages were hydrolyzed in basic conditions, arising two new compounds with four carboxylic acid groups from dialkylamine precursors, and a mixture of isomeric compounds from the dichlorinated predecessor with two carboxylic groups and the triazine rings substituted with hydroxyl groups. Thereafter, the coordination properties of both dialkylamine derivatives for copper (II) were assessed by UV-Vis spectroscopy and similar stability constants (logk ≈ 6.7) were calculated. The Chapter 3 describes the synthesis of three new macrocycles obtained by the functionalization of the tetraazacalix[2]arene[2]triazine nitrogen bridges with N-Boc-ethylenediamine, benzylamine and (S)-methylbenzylamine derivatives. The affinity of these receptors towards a series of dicarboxylate (oxalate, malonate, succinate, glutarate, diglicolate, pimelate, suberate, fumarate, maleate, phthalate and isophtalate) and inorganic (Cl-, H2PO4- and SO42-) anions was evaluated by means of 1H-NMR titrations. These macrocycles together with ones aforementioned in chapter 2, were the first examples of synthetic receptors based on the tetraazacalix[2]arene[2]triazine platform incorporating functional recognition entities attached to the nitrogen bridging atoms. Furthermore, among these amide receptors, the N-Boc-ethylenediamine derivative, with eight N-H binding groups, exhibit the better affinity towards all studied anions. Chapter 4 begins with the synthesis of an extensive series composed of 59 new acyclic compounds (vide supra), which were straightly obtained in three steps and in good yields. In the design of this library of small molecules, the anion affinity of the urea groups was properly modulated by the insertion of different substituents bearing distinct electronic properties, ranging from aryl groups with halogen substituents to alkyl chains. The assembly of these fragments together with an entity containing a heterocyclic aromatic ring also enabled the tuning of the lipophilicity of these compounds. The affinity of these receptors for chloride and bicarbonate, and for some receptors, for fumarate and maleate, was evaluated by 1H-NMR titration. The chloride association constants for these compounds were consistent with the chloride transmembrane transport. In addition, these receptors displayed high affinity constants for fumarate and maleate anion, being selective for the latter. Also, the results obtained for transport essays of chloride through POPC membranes are presented. The conclusions obtained throughout this Ph. D. thesis are outlined in Chapter 5. Chapter 6 comprises the experimental proceedings, the spectroscopic data for all synthesized compounds.
8
Rodrigues, João Manuel Marques. "Síntese de sensores, funcionalização de nanopartículas e fibras óticas para reconhecimento de aniões." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2016. http://hdl.handle.net/10773/16039.
Full textAbstract:
Doutoramento em QuímicaO trabalho descrito nesta dissertação envolve a síntese e caracterização de novos macrociclos tetrapirrólicos e afins com potencial aplicação como quimiossensores de aniões, tanto em solução como quando suportados em diferentes materiais. As porfirinas e ftalocianinas ocupam um lugar de destaque nesta dissertação, pelo que no primeiro capítulo, é feita uma revisão bibliográfica acerca das suas metodologias de síntese bem como das suas principais características e aplicações, nomeadamente como quimiossensores de aniões. No segundo capítulo é discutida a síntese e caracterização dos compostos porfirínicos e ftalocianinicos com grupos amina ou poliamina, posteriormente utilizados como hospedeiros de aniões. Descrevem-se, pormenorizadamente, os métodos de síntese, purificação e caracterização estrutural dos diversos compostos sintetizados. No terceiro capítulo realizaram-se os estudos de complexação com aniões em solução e determinaram-se as respetivas constantes de afinidade. Os compostos sintetizados apresentam capacidade de interagir com diferentes aniões. As porfirinas testadas apresentam elevadas constantes de afinidade para o anião di-hidrogenofosfato, mesmo em soluções aquosas quando testadas com cristais piezoelétricos. No caso das ftalocianinas verificou-se que estas interagem com vários aniões e apresentam propriedades cromogénicas, podendo mesmo distinguir aniões cianeto em soluções contendo água. No quarto capítulo estudou-se a imobilização dos quimiossensores, que demonstraram maior eficácia nos estudos de reconhecimento em solução, em diferentes materiais. Primeiro foi estudada a imobilização dos quimiossensores em nanopartículas de sílica (com e sem núcleo magnético) e testada a sua capacidade como sensor de aniões em solução. Numa segunda parte foi estudada a imobilização em fibras óticas. Estas, além das suas excecionais propriedades físico-químicas, têm a vantagem de poderem ser integradas em diferentes estruturas e/ou equipamentos de análise. Na ultima parte desta dissertação encontra-se a descrição da síntese e caracterização de novos conjugados porfirina-C60-OligoDNA com potencial aplicação em transferência eletrónica. Foram sintetizados e caracterizados novos compostos porfirina-OligoDNA e C60-OligoDNA. Esta parte do trabalho foi realizada no “Institute of Advanced Energy” na Universidade de Quioto, Japão.
The present document reports the synthesis and characterization of new tetrapyrrolic macrocycles and analogues with potential application as chemosensor for anions. The chemosensors were tested in solution and also supported in different materials. Porphyrins and phthalocyanines have a prominent role in this document. In the first chapter through a review of the literature, is discussed the synthetic methods of porphyrins and phthalocyanines as well as their characteristics and applications, particularly as quimiossensores of anions. In the second chapter we discusses the synthesis and characterization of porphyrins and phthalocyanines with amino or polyamine groups to be used as anion chemosensors. It is describe, in detail, the methods of synthesis, purification and structural characterization of the several synthesized compounds. The third chapter describes the interactions studies of the chemosensors with different anions in solution. Were performed several titrations and the respective affinity constants were determined. The synthesized compounds have the ability to interact with different anions. The tested porphyrins have high affinity constant with the dihydrogenophosphate anion, even in aqueous solutions when tested on piezoelectric crystals. In the case of phthalocyanines it was determined that they interact with various anions and have chromogenic properties, displaying sharp color variations, which can even distinguish cyanide anions in solutions containing water. In the fourth chapter of this thesis we studied the immobilization of the chemosensors, which demonstrated better efficacy in the solutions binging studies, in different materials. First was studied the immobilization of the chemosensors in silica nanoparticles (with and without magnetic core) and tested its ability in solution as anion sensor. In the second part was studied the immobilization on optical fibers. These, in addition to their exceptional physical and chemical properties, have the advantage that can be integrated in different structures and/or analytical equipment. In the last part of this thesis is described the synthesis and characterization of new porphyrin-[C60]-OligoDNA conjugates with potential application in electronic and energy transfer. They were synthesized and characterized new porphyrinoligo-DNA and new [C60]-OligoDNA compounds. This part of the work was held at the "Institute of Advanced Energy" at the University of Kyoto, Japan.
9
Cruz, Carla Patrícia Alves Freire Madeira da. "Estudo de receptores sintéticos no reconhecimento molecular de substratos aniónicos e iões metálicos." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2009. http://hdl.handle.net/10773/3219.
Full textAbstract:
Doutoramento em QuímicaO trabalho descrito insere-se no âmbito da Química Supramolecular e consistiu no desenvolvimento de receptores artificiais, na forma protonada ou complexada, para o reconhecimento molecular de substratos aniónicos derivados de ácidos carboxílicos incluindo os herbicidas PMG2-, ATCP- e 2,4-D-. Foram investigadas duas séries de aniões, uma alifática (ox2-, mal2-, suc2-, glu2-, adip2-, cit3- e cta3-) e outra aromática (bzc-, naphc-, anthc-, pyrc-, ph2-, iph2-, tph2-, btc3-, dihyac2-, 4,4-dibzc2-, 3-nitrobzc- e 4-nitrobzc-). Foram sintetizados sete novos ligandos macrocíclicos simétricos constituídos por anéis aromáticos piridina ou fenantrolina ligados por cadeias de poliaminas saturadas. O comportamento ácido-base destes macrociclos foi investigado em solução aquosa e as constantes de protonação correspondentes determinadas por métodos potenciométricos e de RMN de 1H. As propriedades de complexação destes ligandos com os iões metálicos Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+ e Pb2+ foram também estudadas por métodos potenciométricos nas mesmas condições experimentais, tendo revelado que os macrociclos de dimensão média são capazes de acomodar um ou dois iões metálicos. O complexo dinuclear de Cu(II) derivado do macrociclo com dois grupos piridina foi utilizado como receptor de aniões carboxilato originando complexos ternários. Todos os complexos foram caracterizados em solução por espectroscopias de UV/vis/IVpróx e de RMN. As espécies paramagnéticas foram também caracterizadas por espectroscopia de RPE. A formação de espécies ternárias foi ainda investigada por espectrometria de massa ESI-MS e ESI-MS/MS. As estruturas cristalinas de alguns dos complexos foram determinadas por difracção de raios-X. As formas protonadas dos macrociclos foram utilizadas como receptores de uma grande variedade de aniões carboxilato. O reconhecimento molecular entre os receptores e os substratos aniónicos foi investigado em solução por métodos potenciométricos e de espectroscopia de RMN com determinação das constantes de associação. Os agregados supramoleculares foram caracterizados no estado sólido por difracção de raios-X. Finalmente as associações supramoleculares foram estudadas em solução por métodos de dinâmica molecular com determinação dos termos entrópicos e entálpicos das energias livres de ligação. Em resumo, nesta tese apresentam-se os resultados de estudos realizados com duas famílias de macrociclos: desde a síntese dos compostos, passando por estudos em solução e finalizando com simulação molecular. Este estudo sistemático através da conjugação de metodologias complementares permitiu caracterizar ao nível macroscópico e microscópico as associações moleculares.
The described work is included in the Supramolecular Chemistry field and it comprises the development of artificial receptors, in the protonated or complexed forms, for the molecular recognition of carboxylate anionic substrates among them two herbicides PMG2-, ATCP- e 2,4-D-. Two series of anions, one aliphatic (ox2-, mal2-, suc2-, glu2-, adip2-, cit3- e cta3-) and the other aromatic (bzc-, naphc-, anthc-, pyrc-, ph2-, iph2-, tph2-, btc3-, dihyac2-, 4,4-dibzc2-, 3-nitrobzc- e 4-nitrobzc-) were investigated. Seven new symmetric macrocyclic ligands containing two pyridine or two phenanthroline aromatic fragments linked by saturated polyamine chains were synthesized. The acid-base behaviour of these macrocycles was investigated in aqueous solution and the corresponding protonation constants determined by potenciometric and 1H NMR methods. The complexation properties of these ligands with the metal ions Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+ and Pb2+ were also studied by potentiometric methods under the same experimental conditions. The results showed that the macrocycles of medium size are able to accommodate one or two metal ions. The dinuclear copper(II) complex derived from the macrocycle with two pyridine rings was also used as receptor for the binding of carboxylate anions leading to the formation of ternary complexes. All complexes were completely characterized in solution using UV/vis/NIR and RMN spectroscopies. The paramagnetic species were also characterized by EPR spectroscopy. The dinuclear species were also studied through ESI-MS and ESI-MS/MS. The single crystal structures of some metal complexes were determined by X-ray diffraction. The protonated forms of the macrocycles were used as receptors for the binding of various carboxylate anions. The molecular recognition process between the receptors and the anionic substrates was investigated in solution by potentiometric methods and NMR spectroscopy with the consequent determination of the binding association constants. The supramolecular aggregates were characterised by single crystal X-ray diffraction. Finally the supramolecular associations were studied, in solution, via molecular dynamic simulations with calculation of the enthalpic and entropic contributions for the binding free energies. In conclusion, in this thesis the results of the studies carried out with two families of macrocycles were presented: starting from the synthesis to solution studies and finishing with molecular dynamic simulations. This comprehensive study, comprising several complementary techniques, allowed the full characterization at the macroscopic and microscopic levels the supramolecular associations.
10
Figueira, Flávio Alberto da Silva. "Expanded porphyrins and their evaluation as anion chemosensors." Doctoral thesis, Universidade de Aveiro, 2014. http://hdl.handle.net/10773/13247.
Full textAbstract:
Doutoramento em QuímicaExpanded porphyrins are synthetic analogues of porphyrins, differing from the last ones and other naturally occurring tetrapyrrolic macrocycles by containing a larger central core, with a minimum of 17 atoms, while retaining the extended conjugation features that are a tremendous feature of these biological pigments. The core expansion results in various systems with novel spectral and electronic features, often uniques. Most of these systems can also coordinate cations and/or anions, and in some cases they can bind more than one of these species. In many cases, these molecules display structural features, such as non-planar structures, that have no antecedents in the chemistry of porphyrins or related macrocyclic compounds. This work will discuss several synthetic approaches for the synthesis of expanded porphyrins, namely the construction of new building blocks by Michael addition, as well as potential synthetic routes towards expanded porphyrins. The synthesis of smaller oligopyrrolic compounds namely, bipyrroles and dipyrromethanes, not only were developed for the synthesis of expanded porphyrins as they were also used in Knoevenagel condensations furnishing chromogenic compounds able to recognize different anions in solution. Also, an approach to the synthesis of novel expanded porphyrins namely sapphyrins has been done by aza-Michael additions. Several synthetic routes towards the synthesis of pyridyl and pyridinium N-Fused pentaphyrins and hexaphyrins have been explored in order to achieve compounds with potential applications in catalysis and PDI, respectively. Studies on the synthesis of compounds with potential anion binding properties, led to the structural characterization and NMR anion binding studies of [28]hexaphyrins functionalized with several diamines in the para position of their pentafluorophenyl groups. These compounds allow NH hydrogen bond interactions with various anions. All synthesized compounds were fully characterized by modern spectroscopic techniques.
Porfirinas expandidas são análogos sintéticos das porfirinas, diferindo destes apenas por possuírem um core contendo no mínimo 17 átomos. A expansão do core resulta em vários sistemas com novas características electrónicas e espectrais, e numa extraordinária química de coordenação. Em muitos casos é também possível interação supramolecular com um ou vários aniões. Outra característica interessante é a possibilidade destes macrociclos acomodarem mais do que um estado de oxidação variando as suas características de aromaticidade e planaridade sem antecedentes na química de macrociclos tetrapirrólicos e derivados. Este trabalho discute diversas rotas de síntese de macrociclos expandidos e sua derivatização, bem como a síntese de precursores bipirrólicos sobejamente conhecidos pela sua utilização como precursores na síntese de Porfirinas expandidas. Para este fim, unidades do tipo bipirrolico foram funcionalizadas através de adições de Michael. Estes pequenos compostos foram também derivatizados através de condensações de Knoevenagel para aplicação em coordenação de aniões demonstrando reconhecimento de diferentes aniões mediante uma variação de cor específica. No seguimento destes estudos de reactividade por Diels-Alder e/ou adições de Michael obtiveram-se novos derivativos do tipo safirina com substituições no interior do macrociclo. Tendo em vista a síntese de compostos com reconhecimento de aniões e potencial aplicação em PDT/PDI e catálise, macrocrociclos do tipo pentafirina e hexafirina foram derivatizados com diversos nucleófilos. Neste último, a introdução de grupos amino na sua periferia conduziu a um aumento drástico da capacidade de interação com aniões em solventes polares. Estudos de RMN com os compostos capazes de reconhecer aniões possibilitou a sua total caracterização estrutural demonstrando estruturalmente os grupos que participam no reconhecimento de aniões. Todos os compostos presentes sintetizados foram caracterizados estruturalmente com recurso a diversas técnicas espectroscópicas, nomeadamente: à ressonância magnética nuclear de protão, carbono 13 e de flúor 19, à absorção no Ultravioleta-Visível, à espectrometria de massa e sempre que possível a análise de raio-X de monocristal.
Books on the topic "Aniões"
More sourcesBook chapters on the topic "Aniões"
1
Robson, Mark. "HUM (-an, -ane, -anity, -anities, -anism, -anise)." In Towards a New Literary Humanism, 181–96. London: Palgrave Macmillan UK, 2011. http://dx.doi.org/10.1057/9780230297647_14.
Full text
2
Mehlhorn, Heinz. "Anisus." In Encyclopedia of Parasitology, 144. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2016. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-662-43978-4_198.
Full text
3
Mehlhorn, Heinz. "Anisus." In Encyclopedia of Parasitology, 1. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2016. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-642-27769-6_198-2.
Full text
4
Charnley, Steven. "Anions." In Encyclopedia of Astrobiology, 46. Berlin, Heidelberg: Springer Berlin Heidelberg, 2011. http://dx.doi.org/10.1007/978-3-642-11274-4_80.
Full text
5
Clements, Jonathan. "Introduction." In Anime, 1–19. London: British Film Institute, 2013. http://dx.doi.org/10.1007/978-1-84457-884-9_1.
Full text
6
Clements, Jonathan. "The Pokémon Shock." In Anime, 177–90. London: British Film Institute, 2013. http://dx.doi.org/10.1007/978-1-84457-884-9_10.
Full text
7
Clements, Jonathan. "The Digital Engine." In Anime, 191–212. London: British Film Institute, 2013. http://dx.doi.org/10.1007/978-1-84457-884-9_11.
Full text
8
Clements, Jonathan. "Epilogue." In Anime, 213–20. London: British Film Institute, 2013. http://dx.doi.org/10.1007/978-1-84457-884-9_12.
Full text
9
Clements, Jonathan. "Kid Deko’s New Picture Book." In Anime, 20–34. London: British Film Institute, 2013. http://dx.doi.org/10.1007/978-1-84457-884-9_2.
Full text
10
Clements, Jonathan. "The Film Factories." In Anime, 35–52. London: British Film Institute, 2013. http://dx.doi.org/10.1007/978-1-84457-884-9_3.
Full textConference papers on the topic "Aniões"
1
Torres, Daniel, and Pierre Boulanger. "The ANIMUS project." In the ACM symposium. New York, New York, USA: ACM Press, 2003. http://dx.doi.org/10.1145/1008653.1008671.
Full text
2
BAWIN, M., SIDNEY A. COON, and BARRY R. HOLSTEIN. "ANIONS AND ANOMALIES." In The Festschrift in Honor of Bruce H J Mckellar and Girish C Joshi. WORLD SCIENTIFIC, 2007. http://dx.doi.org/10.1142/9789812770301_0003.
Full text
3
Katsura, Yosuke, and Ken Anjyo. "Anime perspective." In ACM SIGGRAPH 2007 sketches. New York, New York, USA: ACM Press, 2007. http://dx.doi.org/10.1145/1278780.1278871.
Full text
4
Campo-Cacharrón, Alba, Jesús Rodríguez-Otero, and Enrique Cabaleiro-Lago. "Interaction between anions and naphthalendiimides." In The 14th International Electronic Conference on Synthetic Organic Chemistry. Basel, Switzerland: MDPI, 2010. http://dx.doi.org/10.3390/ecsoc-14-00472.
Full text
5
Sumi, Kaoru. "Anime de Blog." In the 2008 International Conference in Advances. New York, New York, USA: ACM Press, 2008. http://dx.doi.org/10.1145/1501750.1501794.
Full text
6
Martin, Justine Anne-Sophie Céline. "Développement des compétences transversales et surtout de la compétence numérique des apprenants dans un projet de télécollaboration entre deux universités du pourtour méditerranéen." In XXV Coloquio AFUE. Palabras e imaginarios del agua. Valencia: Universitat Politècnica València, 2016. http://dx.doi.org/10.4995/xxvcoloquioafue.2016.2937.
Full textAbstract:
La télécollaboration est définie comme une technique qui implique des groupes d’étudiants dans des projets virtuels avec des pairs de classe, de lieux géographiquement distants. Ces projets servent, d’un côté à améliorer la compétence communicative des étudiants, et d’un autre côté à développer d’autres compétences transversales. Cette proposition de communication s’inscrit dans le cadre d’un projet de télécollaboration présentant des échanges en ligne mettant en relation des apprentis tuteurs de FLE avec des apprenants de FLE niveau B1. L’interaction entre ces deux groupes se réalise autour de tâches créées et animées par les tuteurs. Notre étude s’interroge sur les compétences transversales développées, et particulièrement la compétence numérique acquise, par les apprenants lors de la réalisation de ces tâches. Le projet RealBergame (RB) implique des apprenants d’universités de deux pays du pourtour méditerranéen : l’Universitá Delgi Studi di Bergamo (UNIBG) et l’Universidad de Castilla-La Mancha (UCLM). Dans le cadre de ce projet, les tuteurs ont tutorés les apprenants durant six à huit semaines. Ce tutorat consistait à animer, à distance, des tâches pour les apprenants. Ceux-ci apportaient une aide aux apprenants pendant la réalisation des tâches collaboratives et leur fournissaient une rétroaction sur leurs activités. Cette aide pouvait être d’ordre pédagogique, disciplinaire ou même technique. Pour y participer, la communication étant médiatisée par ordinateur (CMO), la compétence numérique ou technique de l’apprenant est l’une des compétences essentielle de ce genre de projet. Nous nous sommes donc interrogés sur les effets qu’a ce genre de projet sur la compétence numérique des apprenants. DOI: http://dx.doi.org/10.4995/XXVColloqueAFUE.2016.2937
7
Cho, Hyerim, Marc L. Schmalz, Stephen A. Keating, and Jin Ha Lee. "Information Needs for Anime Recommendation: Analyzing Anime Users' Online Forum Queries." In 2017 ACM/IEEE Joint Conference on Digital Libraries (JCDL). IEEE, 2017. http://dx.doi.org/10.1109/jcdl.2017.7991602.
Full text
8
Teichmann, Maria, Sonja Draxler, Dietmar Kieslinger, and Max E. Lippitsch. "Fluorescence-lifetime-based sensors for anions." In BiOS '97, Part of Photonics West, edited by Richard B. Thompson. SPIE, 1997. http://dx.doi.org/10.1117/12.273552.
Full text
9
Wong, Tien-Tsin, Takeo Igarashi, Ying-Qing Xu, and Danqing Shi. "Computational manga and anime." In SIGGRAPH Asia 2013 Courses. New York, New York, USA: ACM Press, 2013. http://dx.doi.org/10.1145/2542266.2542279.
Full text
10
Al Al Sada, Mohammed, Pin-Chu Yang, Chang Chieh Chiu, Tito Pradhono Tomo, Mhd Yamen Saraiji, Tetsuya Ogata, and Tatsuo Nakajima. "From Anime To Reality: Embodying An Anime Character As A Humanoid Robot." In CHI '21: CHI Conference on Human Factors in Computing Systems. New York, NY, USA: ACM, 2021. http://dx.doi.org/10.1145/3411763.3451543.
Full textReports on the topic "Aniões"
1
Castleman, A. W., and Jr. Studies of Oxide Anions. Fort Belvoir, VA: Defense Technical Information Center, June 1991. http://dx.doi.org/10.21236/ada236812.
Full text
2
Chamberlin, R. M., K. D. Abney, G. J. Balaich, and S. A. Fino. Advanced polymer chemistry of organometallic anions. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), November 1997. http://dx.doi.org/10.2172/554744.
Full text
3
Abotsi, G. M. K. The role of catalyst precursor anions in coal gasification. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), January 1992. http://dx.doi.org/10.2172/6940748.
Full text
4
Abotsi, G. M. K. The role of catalyst precursor anions in coal gasification. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), August 1992. http://dx.doi.org/10.2172/6970557.
Full text
5
Lawson, Del R., Daniel L. Feldheim, Colby A. Foss, Peter K. Dorhout, C. M. Elliott, Charles R. Martin, and Bruce A. Parkinson. Near-IR Absorption Spectra for the C70 Fullerene Anions. Fort Belvoir, VA: Defense Technical Information Center, July 1992. http://dx.doi.org/10.21236/ada253658.
Full text
6
Loendoorf, Lawrence L., and Christopher R. Loendorf. Archaeological Sites in Welsh Canyon, Las Animas County, Colorado. Fort Belvoir, VA: Defense Technical Information Center, May 1999. http://dx.doi.org/10.21236/ada368213.
Full text
7
Abotsi, G. M. K. The role of catalyst precursor anions in coal gasification. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), January 1992. http://dx.doi.org/10.2172/5128433.
Full text
8
Storchan, Geoffrey. Activation of the Estrogen Receptor-Alpha by Novel Anions. Fort Belvoir, VA: Defense Technical Information Center, April 2011. http://dx.doi.org/10.21236/ada545723.
Full text
9
Merrill, R. M. Analysis of anions in geological brines using ion chromatography. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), March 1985. http://dx.doi.org/10.2172/6034708.
Full text
10
Moyer, Bruce a., Debra A. Bostick, Christopher J. Fowler, Hyun-Ah Kang, Alexandre Ruas, Laetitia H. Delmau, Tamara J. Haverlock, et al. Supramolecular Chemistry of Selective Anion Recognition for Anions of Environmental Relevance. Office of Scientific and Technical Information (OSTI), September 2005. http://dx.doi.org/10.2172/893098.
Full text