Dissertations / Theses on the topic 'Approche fonctionnaliste'

L'objet de ce travail est de faire une description synchronique dynamique de la langue chinoise (putonghua). Il porte essentiellement sur les phénomènes syntaxiques liés à la prédication sans oublier l'étude de la synthématique permettant de rendre compte de la distinction entre les unités de base de la syntaxe et les éléments syntagmatiques. Cinq classes lexicales (noms, pronoms, verbes, ambivalents et adjectifs) sont dégagées à partir de leurs compatibilités et sont ensuite examinées successivement à travers leur capacité d'assumer le rôle prédicatif. Deux types de prédication qui régissent différemment l'organisation du message sont présentés en syntaxe nucléaire et syntaxe connective. Les structures syntaxiques et le caractère ergatif ont été également étudiés. La recherche sur la prédication amène à découvrir les fonctions syntaxiques que les autres éléments constitutifs sont susceptibles de remplir par rapport au noyau central d'énoncé. La dimension sémantique n'est pas écartée puisque l'analyse dichotomique de prédication fait se rejoindre syntaxe et sémantisme où les fonctions syntaxiques et les rôles sémantiques se tissent et contrastent
The purpose of this study is to perform a synchronic dynamic description of the Chinese language (putonghua). It essentially focuses on the syntaxic phenomenons linked to the predicate without forgetting the study of the synthematics allowing to report on the distinction between syntaxic basic units and syntagmatic elements. Five lexical classes (nouns, pronouns, verbs, ambivalents and adjectives) emerge from their compatibility and are successively examined through their capacity to assume the predicate role. Two types of predicate that determine differently the organisation of a message are presented in nuclear syntax and connectif syntax. The syntaxic structures and the ergative character have been studied too. This research on the predicate leads to discover the syntaxic fonctions that the other constituent elements are able to fulfil in respect to the center of the sentence. The semantic aspect hasn't been thrusted aside since the dichotomic analysis of the predicate brings together syntax and semantics where syntaxic functions and semantic roles are woven together while keeping their singularity

L'objet de ce travail est de s'interroger sur l'existence d'une opposition verbo-nominale en créole martiniquais. Quatre classes lexicales sont dégagées à partir de leurs potentialités relationnelles respectives (compatibilités). Il s'agit des verbaux, des noms, des verbo-adjectivaux et des verbo-adverbiaux. Les verbaux et les noms sont ensuite examinés successivement à travers leur capacité à être noyau d'énoncé et les fonctions syntaxiques qu'ils sont susceptibles de remplir. La dimension sémantique n'est pas écartée puisqu'elle est constamment corrélée à l'approche syntaxique. L'imbrication entre syntaxe et sens apparaît notamment à travers la présentation contrastée de la prédication des noms et de clle des verbaux. L'approche est dynamique et tente de donner un aperçu des usages divers et fluctuants à travers les productions de quelques locuteurs. Des données d'ordre socio-historique et sociolinguistique sont fournies afin d'apporter un éclairage sur le contexte dans lequel la langue évolue
The purpose of this study is to treat of the existence of a verbo-nominal opposition in Creole spoken in Martinique. Four lexical classes emerge from their respective relational potential. They are verbaux, nouns, verbo-adjectives and verbo-adverbials. The verbaux and the nouns are sucessively examined through their capacity to be the center of sentence and the syntactic functions which they are likely to fill. Semantic dimension is also studied, this is constantly correlated with the syntactic approach. The link between syntax and semantic appears in particular through the contrasted presentation of the nouns and the verbal units when they are center of sentence (predicate). The approach is dynamic and tries to give and outline of the various and fluctuating uses through the production of some speakers. Data on the framework sociohistoric and sociolinguistic are provided in order to bring a lighting on the context in which the language evolves

The purpose of this master’s thesis, written in French, is to examine some of the challenges that the content marketing genre poses on translation. More specifically, it studies the author’s translation of the medical advice published on the website GammeDolipraneConseils.fr: a site published by the company behind a French line of pain-killers. The functionalist Skopos theory, particularly as described by Christiane Nord, answers for the theoretical background, as well as adding to the understanding of the purpose of the source text. To understand what is being sold, the notion of conceptual metaphor and the previous research made on medical metaphors are used. The translated website was created to make the line Doliprane more visible online, by using search engine optimization (SEO) and content marketing. Analysing the skopos (purpose) of the source text allows the translator to understand the text and its distinctive problems. One of the characteristic problems found in this translation, is the balancing between the use of correct terms, which in the case of medical advice creates a sense of authority, and the way that search engines understand, index and show a website to its users. This type of text puts terminology in a new light, as each specialised word becomes more than a term, but also a keyword for the search engine. As shown in the analysis, this can both limit and broaden the way the terms are translated, from using two words (smärta and värk) where there were only one (douleur), or diminish it (using only huvudvärk for maux de tête and céphalée). A content marketing text is, although it is not always obvious, also a part of a campaign that aims to sell. To keep with the genre’s soft-sell approach, the products or services marketed need to be presented in a discrete way. Our translated text tries to sell pain-killers, or more abstractly the decreasing of pain, and the notion of conceptual metaphor helps to analyse and understand how to express this purpose. This translation shows that though there are some concepts that are equal in the source and target language, most are not. Adapting a concept proposed by other scholars, our finds suggest that the concept of PAIN IS A MOVEMENT can complement the recognized concept of PAIN IS A WAR in understanding the expressions of pain and painkillers in Swedish. Furthermore, our examination of the expressions of the decreasing of pain shows that there are more verbs used to express this in French, than in Swedish. The results suggest that the Skopos theory is highly useful when it comes to translating content marketing, and that the functionalist analysis proposed by Nord is particularity helpful in understanding the context, function and purpose of this sort of text – a genre that is increasingly important in our modern world.

The aim of this paper is to examine the author’s Swedish translation of French specific terms linked to a particular theme: mountain life in old time France. Which translation techniques are used, and how can these be related to the target text’s function? This is done from a functionalist point of view, where Reiss and Vermeer’s  skopos theory and Nord’s translation brief model provide a theoretical base. This approach is used in combination with terminological concepts and Vinay and Darbelnet’s different translation techniques. These are slightly modified to accommodate for other elements, such as the voluntary omission of a term. The source text is a chapter from a book on the Hautes-Alpes, translated for the Swedish Alpine Club’s imaginary jubilee book on mountain life around the world. A total of 98 different terms are identified and classified into three groups according to their characteristics: special terms, local terms and general terms. The approach is mainly a qualitative one, analyzing a selection of terms. Some quantitative data is presented as a reference point for the analysis. The results suggest that the definition of a skopos does not provide any clear indications regarding the translation technique used, and there does not seem to be any strong causal relations between the type of term, the skopos and the translation technique. The translation techniques using equivalence, modulation, omission and explanatory additions are the most commonly used. In each individual translation case, there is an interaction between the rule of coherence and the rule of fidelity. This requires a great deal of flexibility when it comes to finding a target text solution that is coherent for the reader identified in the translation brief. No standardized solutions are offered and the skopos oriented translation will use a wide variety of translation techniques.

L’étude proposée accompagne une traduction en espagnol d’un extrait du Chant du Dire-Dire de Daniel Danis en vue d’une production de la pièce par la compagnie Tiatro à Santiago du Chili. La méthodologie utilisée s’appuie sur la théorie fonctionnaliste du skopos (Vermeer 1978). Celle-ci envisage chaque traduction comme un acte de communication à part entière, indépendant de celui du texte source, puisqu’elle est destinée à un système socio-culturel différent et ainsi s’adresse à des usagers différents ; d’où la nécessité de soumettre le dispositif du texte source à ces nouveaux paramètres au moment d’établir le « projet » de la traduction. Cette approche fonctionnaliste remet en question le caractère prescriptif de certains concepts proposés pour traduire le théâtre, comme celui de « playability », « performability » ou de « théâtralité ». On constate que ces notions sont trop ambiguës et ne tiennent pas compte des particularités esthétiques de chaque pièce ou du contexte de la représentation. L’établissement du skopos, c’est-à-dire de l’objectif de notre propre traduction destinée à un public chilien, repose principalement sur une analyse dramaturgique et esthétique de la pièce de Danis. Les particularités du texte sont décrites, en particulier, le traitement de la langue, qui constitue le principal défi de la traduction. Celle-ci est étudiée dans ses rapports avec le théâtre québécois de « l’époque du joual » et avec l’oralité populaire pour cerner une singularité porteuse du projet dramaturgique de l’auteur. L’étude détaillée de la pièce est suivie d’une traduction commentée d’un « dire » intitulé Les traces du chaos dans la maison Durant. Cette traduction est présentée sous forme bilingue et accompagnée d’un commentaire explicitant les problèmes rencontrés et les solutions micro-structurelles proposées en fonction du skopos préalablement établi. The present research complements a Spanish translation of an excerpt of Daniel Danis’ Le Chant du Dire-Dire (Song of the Say-Sayer) for a future production by the theatre company Tiatro in Santiago de Chile. The methodology is based on Vermeer’s skopos theory (1978), a functionalist approach to translation. This theory considers every translation an independent communicational act, different from the one established by the source text since it is destined to a different socio-cultural system and thus, different users. As such, it is necessary to adapt the source text system to these new parameters when defining the translation “project”. This functionalist approach puts into question some of the best known concepts advanced in theatre translation during the past twenty years, such as “playability”, “performability” or “theatricality”. They prove too vague and do not take into considering the aesthetic specificities of each play or the context to which they are destined. The parameters of the skopos, in the present case, that of a translation intended to be performed in front of a Chilean audience, is based on a detailed analysis of Danis’ play. This analysis defines the unique attributes of the text, specifically in regards to the use of language. The research also examines the relationship between the play’s language and the “époque du joual” (1960-1970’s) in québécois theatre, as well as its rapport with québécois vernaculars, insofar as they are key in the articulation of the playwright’s dramaturgical project. The analysis of the play is followed by an annotated translation of the “dire” entitled Les traces du chaos dans la maison Durant (Traces of chaos in the Lasting home). This translation, presented in a bilingual format, provides commentary explaining the different problems encountered during the process as well as the micro-structural adaptations proposed according to the pre-established skopos.

La première partie des travaux de thèse est consacrée au développement d'une nouvelle voie d'accès aux 3 (chlorométhylène)oxindoles reposant sur la cyclisation cationique de 2-alcynylaryl isocyanates par traitement avec le chlorure ferrique. A partir de 2-(aryléthynyl)aryl isocyanates, les 3 (arylchlorométhylène)oxindoles sont obtenus avec de bons rendements de manière totalement régiosélective mais sous la forme d'un mélange d'isomères géométriques. Des conditions ont été mises au point pour transformer ces derniers composés en (Z) 3 (aminoarylméthylène)oxindoles, de manière totalement stéréosélective, par substitution du chlore avec diverses amines ou anilines. Il a été également montré que le traitement de 2 (n alkyl-éthynyl)aryl isocyanates par le chlorure ferrique conduisait, de manière régio et stéréosélective, à des (E)-3-(1,2-dichloroalkylidène)-oxindoles. Leur formation résulte d'un arrachement d'hydrogène en position allylique induite par l'iminoalcoolate de fer intermédiaire suivi d'un transfert d'atome de chlore à partir du chlorure ferrique. La seconde partie porte sur le développement d'une approche synthétique convergente du palmérolide A. Ce macrolide, isolé d'extraits d'invertébrés marins collectés dans l'océan Antarctique, possède une puissante activité cytotoxique sélective contre une lignée de cellules tumorales associées à un mélanome. La synthèse du fragment C3-C23 a été réalisée en utilisant des réductions stéréosélectives catalytiques de cétones acétyléniques, une crotylation d'Hafner-Duthaler et une réaction de Mitsunobu pour contrôler la configuration des centres stéréogènes et des couplages organométalliques pour assembler les fragments.

Le taxol, diterpenoide hautement fonctionnalise, extrait de l'if du pacifique est un anticancereux extremement efficace pour le traitement des cancers du sein et des ovaires. L'engouement des chimistes pour cette famille de molecules, les taxoides, est du non seulement a leurs proprietes exceptionnelles mais aussi a leur structure tricyclique tendue a, b, c, tres originale. -dans un premier temps est presentee une approche convergente de taxoides basee sur deux couplages a l'aide du palladium zerovalent qui permettent de reunir le cycle a au cycle c par une agrafe acetylenique et une formation tardive du cycle b. Les 1,2- et 2,3-seco taxanes obtenus possedent le squelette precurseur de la 10-desacetylbaccatine iii. -dans un deuxieme temps est etudiee la reaction de carbopalladation suivie de piegeage anionique, sur des olefines bicycliques comme le norbornene et les oxanorbornenes fonctionnalises dits sucres nus. Cette reaction permet de fonctionnaliser regio- et stereoselectivement, en une seule etape, deux centres contigus. L'une des applications de cette methode est la synthese d'analogues du cycle c possedant le motif acetylenique pret pour le couplage avec le cycle a des taxoides.

Les matériaux polymères poreux font l'objet d'intenses recherches depuis de nombreuses années et présentent certains avantages importants par rapport à leurs homologues inorganiques, comme des propriétés mécaniques modulables, une fonctionnalisation aisée et surtout un coût de production plus faible. Au cours de la dernière décennie, les matériaux à double porosité ont attiré une attention particulière de la communauté scientifique car ces matériaux offrent de nouvelles perspectives intéressantes pour l'élaboration de matériaux durables. Le rôle de chaque niveau de porosité est différent et associé à des processus de transfert de masse distincts. Les macropores (~ 100 µm) permettraient l'écoulement de macromolécules ou de cellules à travers le matériau, tandis qu'un réseau nanoporeux (10-100 nm) serait dédié au passage de molécules plus petites, agissant ainsi comme un deuxième mécanisme de transport, en particulier lorsque des macropores sont totalement obstrués. La première partie de ce travail porte sur le développement d'approches polyvalentes et efficaces pour la préparation de matériaux à double porosité biocompatibles à base de poly(méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) (PHEMA). La première approche a reposé sur l'utilisation de deux types distincts de gabarits porogènes, à savoir un macroporogène et un nanoporogène. Pour générer la macroporosité, soit des particules de NaCl ou des billes de PMMA, pouvant être fusionnées ou non, ont été utilisées afin de contrôler la morphologie l'interconnectivité des pores. Le nanoporosité a été obtenue en utilisant diverses quantités de différents solvants porogènes, générant ainsi une large gamme de distributions de tailles de pores pour ce second niveau de porosité. La seconde méthodologie a été fondée sur le procédé de séparation de phases induite thermiquement. Un mélange de co-solvants constitué de dioxane et d'eau a été utilisé pour solubiliser le PHEMA linéaire préalablement préparé, suivi par un processus de solidification par congélation du mélange de co-solvants / PHEMA, et sublimation consécutive des co-solvants pour produire les matériaux de PHEMA biporeux correspondants. Enfin, les matériaux à double porosité ont été valorisés à travers différentes réactions de fonctionnalisation en utilisant la chimie du carbonyldiimidazole, et l'immobilisation postérieure de nanoparticules d'or générées in-situ. De tels matériaux hybrides à double porosité se sont avérés être des supports catalytiques efficaces.Dans la deuxième partie, nous avons déterminé numériquement la perméabilité des matériaux à double porosité. La méthodologie a été fondée sur une approche à double changement d'échelle dans le cadre des théories d'homogénéisation périodique et sur des calculs de cellules élémentaires. Le premier changement d'échelle a consisté à déterminer une première perméabilité associée au réseau de nanopores. A cette échelle, les pores ont été saturés par un fluide visqueux obéissant aux équations de Stokes et le problème a été résolu par une approche classiques d'éléments finis ou en utilisant des techniques plus récentes à base de la transformée de Fourier rapide. À l'échelle mésoscopique, l'écoulement du fluide a obéi aux équations de Stokes dans les macropores et aux équations de Darcy dans le solide perméable. Le problème de cellules élémentaires couplant les équations de Darcy et Stokes a été résolu par la méthode des éléments finis afin de calculer la perméabilité macroscopique finale. Dans cette optique, nous avons développé une méthode fondée sur une formulation variationnelle mixte qui a été mise en œuvre en prenant différents éléments dans les domaines de solide et fluide. Divers exemples 2D et 3D sont fournis pour illustrer la précision et la capacité des méthodes numériques proposées pour calculer la perméabilité macroscopique des matériaux biporeux
Polymer-based porous materials have been the subject of intense research for many years and present some important advantages over their inorganic counterparts, such as tunable mechanical properties, ease to be functionalized, and especially lower production cost. Over the last decade, materials with dual porosity have attracted a particular attention from the scientific community, as these peculiar materials offer new interesting perspectives for engineering sustainable materials. The role of each porosity level is different and associated with distinct mass transfer processes. Macropores (~100 µm) would allow macromolecules and cells flow through the material, while a nanoporous network (10-100 nm) would be dedicated to the passage of smaller molecules, thus acting as a second transport mechanism, especially when macropores are totally clogged. The first part of this work addresses the development of versatile and effective approaches to biocompatible doubly porous poly(2-hydroxyethyl methacrylate) (PHEMA)-based materials. The first approach relied on the use of two distinct types of porogen templates, i.e. a macroporogen and a nanoporogen. To generate the macroporosity, either NaCl particles or PMMA beads that could be fused or not, were used in order to control the pore morphology and interconnectivity of the materials. The nanoporosity was obtained by using various amounts of different porogenic solvents, thus generating a wide range of pore size distributions for this second porosity level. The second methodology was based on the thermally-induced phase separation process. A co-solvent mixture constituted of dioxane and water was used to solubilize previously prepared linear PHEMA, followed by a solidification process by freezing the co-solvents/PHEMA mixture, and subsequent sublimation of the co-solvents to generate the corresponding biporous PHEMA materials. Finally, advantage of doubly porous materials was taken through different functionalization reactions using carbonyldiimidazole chemistry, and further immobilization of in-situ generated gold nanoparticles. Such hybrid doubly porous materials proved to act as efficient catalytic supports. In the second part, we numerically determined the permeability of doubly porous materials. The methodology was based on a double upscaling approach in the field of periodic homogenization theories and on unit cell calculations. The first upscaling consisted in the determination of a first permeability associated with the array of nanoscopic pores. At this scale, the pores were saturated by a viscous fluid obeying the Stokes equations and the problem was solved by means of standard Finite-Element approaches or using more recent techniques based on Fast Fourier Transform. At the mesoscopic scale, the fluid flow obeyed the Stokes equations in the macropores and the Darcy equations in the permeable solid. The unit cell problem coupling Darcy and Stokes equations was solved by the Finite Element method in order to compute the final macroscopic permeability. To this purpose, we developed a method based on a mixed variational formulation which was implemented by taking different elements in the solid and fluid regions. Various 2D and 3D examples were provided to illustrate the accuracy and the capacity of the proposed numerical methods to compute the macroscopic permeability of biporous materials

Les polymères en solution peuvent s’auto-assembler pour former différents types de complexes (coacervats, agrégats, etc.). Ces objets, en plus de régir l’organisation cellulaire peuvent être détournés pour encapsuler des molécules d’intérêt. Cependant, avant de pouvoir les utiliser en tant que tel, la compréhension des mécanismes d’auto-assemblage est indispensable pour pouvoir les contrôler et ainsi former des objets à façon. Ce travail de thèse porte sur l’auto-assemblage entre la gomme d’Acacia et le chitosane. Les interactions mises en jeu lors de la séparation de phases associatives reposent principalement sur des interactions électrostatiques. Dans un premier temps, la formation de ce complexe a été analysée d’un point de vue thermodynamique par titration calorimétrique isotherme, en fonction des paramètres physico-chimiques, en particulier du pH, de la température et du ratio molaire. Il a ainsi été démontré qu’une augmentation de température ou de pH favorisait l’enthalpie au dépend de l’entropie et qu’il était possible de former des coacervats dans toutes les conditions étudiées en jouant sur le couple pH/température. Pour changer le nombre et la nature des interactions entre les polysaccharides, ces derniers ont été modifiés par voie enzymatique. Un procédé développé au laboratoire reposant sur l’utilisation d’une laccase pour oxyder l’acide férulique a été mis en œuvre. Dans un premier temps, la modification de la gomme d’Acacia a été démontrée, notamment grâce à des outils spectroscopiques (FTIR, RMN). De plus, la structure des nombreux produits d’oxydation a été étudiée (RMN, LCMS). Les produits obtenus sont majoritairement des dimères d’acide férulique et une structure complète a été élucidée. Les produits greffés sur la gomme étant de nature phénolique, leur greffage a un impact sur les propriétés techno-fonctionnelles de cette dernière (solubilité dans l’eau, comportements thermique et rhéologique, tension de surface, propriétés antioxydantes, etc.). Enfin, le greffage de composés phénoliques modifiant l’hydrophobie et les charges des polysaccharides, des auto-assemblages entre les différents polymères ont été réalisés pour déterminer leur impact sur les interactions mises en jeu et la nature des complexes formés. Dans des conditions données et en fonction des polysaccharides mis en présence, il est possible de former des coacervats, des agrégats voire un mélange des deux. La formation de ces objets a été corrélée avec une étude des paramètres thermodynamiques mis en jeu. Ces résultats ouvrent de nouvelles voies dans la compréhension et le contrôle de la complexation entre polysaccharides qui, à plus long terme, déboucheront sur des applications dans le domaine de l’encapsulation
Polymers in solution can self-assemble to form different types of complexes (coacervates, aggregates, etc.). These objects, in addition to being part of the cellular organization, can be repurposed to encapsulate molecules of interest. However, before being able to use them as such, the understanding of the self-assembly mechanisms is essential to be able to control them and thus form targeted objects. This thesis work focuses on the self-assembly between gum Arabic and chitosan. The interactions involved in associative phase separation are mainly based on electrostatic interactions. Initially, the formation of this complex was analyzed from a thermodynamic point of view by isothermal calorimetric titration, depending on the physicochemical parameters, in particular the pH, the temperature and the molar ratio. It was thus demonstrated that an increase in temperature or pH favored enthalpy and disfavored entropy and that it was possible to form coacervates under all studied conditions by controlling the pH/temperature combination. To change the number and nature of the interactions between polysaccharides, they were modified by enzymatic pathway. A process developed at the laboratory, based on the use of a laccase to oxidize ferulic acid, has been implemented. First, the modification of gum Arabic was demonstrated, in particular with the support of spectroscopic tools (IR-FT, NMR). In addition, the structure of the numerous oxidation products has been studied (NMR, LCMS). The products obtained are mainly ferulic acid dimers and a complete structure has been elucidated. The products grafted on the gum are of phenolic nature so their grafting has an impact on its techno-functional properties (water solubility, thermal and rheological behavior, surface tension, antioxidant properties, etc.). Finally, the grafting of phenolic compounds modified the polysaccharides hydrophobia and charges, so they were mixed in order to determine the impact of these new groups on the interactions involved in the self-assemblies and the nature of the complexes formed. Under given conditions and depending on the polysaccharides used, it is possible to form coacervates, aggregates or even a mixture of both. The formation of these objects was correlated with a study of the thermodynamic parameters involved. These results paves the way for understanding and controlling complexation between polysaccharides that, in the longer term, will lead to applications in the field of encapsulation

La clerodine est un diterpene isole pour la premiere fois en 1936 a partir de l'arbre indien bhat clerodendron infortunatum. L'originalite de sa structure et sa forte activite antiappetante sur les insectes en font une cible synthetique particulierement attrayante. La necessite de mettre en place la configuration relative des centres c9 et c11 en debut de synthese a conduit au choix d'une strategie utilisant une reaction de diels-alder entre l'acrylate de methyle et un diene boryle suivie d'une condensation d'aldehyde diastereospecifique sur le boronate allylique ainsi genere. Un certain nombre de resultats nouveaux sur la preparation et l'utilisation des dienes boryles ont ete obtenus : 1) le diene 11 obtenu par bromoboration d'une enyne et traitement par une diamine pour former un diaminoborane, reagit avec l'acrylate de methyle pour donner l'adduit de diels-alder correspondant, sur lequel la condensation de propanal conduit a l'alcool attendu. 2) la reaction de diels-alder entre un dienylboronate simple et l'acrylate de methyle a ete fortement activee grace a l'emploi d'un equivalent de dichlorure d'ethylaluminium. Ces conditions restent compatibles avec l'addition d'un aldehyde a condition de neutraliser au prealable l'acide de lewis au moyen d'une amine tertiaire. 3) la reaction de diels-alder peut etre effectuee en presence de l'aldehyde, ce qui donne acces en une seule etape a l'alcool resultant de la condensation de cet aldehyde sur le cycloadduit. Ce resultat a permis l'introduction d'un substituant supplementaire en c8. Le compose ainsi obtenu a ete converti en enone grace a une addition d'oxygene en milieu basique. Une addition conjuguee suivie d'un piegeage electrophile a prepare la mise en place du cycle a, ferme apres deux etapes par une aldolisation intramoleculaire. L'intermediaire 83 ainsi synthetise comporte toutes les fonctions necessaires a une elaboration future vers la clerodine et permet d'envisager la suite de la synthese avec optimisme.

La présente recherche couvre les premiers essais d’une nouvelle méthode de fonctionnalisation chimique de surfaces hydroxylées. La méthode consiste à faire réagir ladite surface avec un réactif en excès, le tétrachlorure de silicium (SiCl4), rendant celle-ci chimiquement réactive à n’importe quel alcool externe ajouté par la suite au milieu. L’alcool externe modifie les propriétés de surface du substrat dépendamment de sa composition. Une multitude de fonctionnalités chimiques peuvent être présentes sur l’alcool externe et ce sont elles qui dictent les nouvelles propriétés de surface. Dans l’étude présente, les substrats étudiés ont été la cellulose microcristalline commerciale (MCC), la fibre de chanvre délignifiée et la corde de lin. La MCC est une cellulose fortement hydrolysée et purifiée ayant une structure cristalline la rendant insoluble. L’absence d’impuretés pouvant engendrer des interférences est la raison majeure pour laquelle ce substrat a été employé en premier. Avec des alcools tels que le 1-décanol, le 10-undécènol et le PEG-400, les propriétés de surfaces ont été ajustées et ont permis les premières applications comme substrat fibreux dans des composites de LDPE et de PLA. Une fois modifiés avec le 1-décanol et le 10-undécènol, les substrats ont montré des propriétés surfaciques hydrophobes n’absorbant plus l’eau et montrant des angles de contacts supérieurs à 90o avec celle-ci. Des mélanges à 17 et à 50 % massiques de ces substrats modifiés ont donc été faits avec le LDPE et une caractérisation complète des composites a été effectuée. Les tests mécaniques des composites modifiés de 17 % massique de MCC et de corde ont démontré une claire adhésion substrat-matrice par l’augmentation de la contrainte maximale ainsi que de l’élongation à la rupture. Pour ce qui est des substrats avec PEG-400, la fonctionnalisation a été démontrée et des composites MCC-PLA ont été faits. La modification de la MCC a engendré un changement des propriétés mécaniques sans toutefois surpasser le PLA de départ. Néanmoins, dans tous les cas, l’adhésion substrat-matrice a été améliorée par la réaction et a pu être démontrée par l’étude des fractures et des coupes microtomes au MEB. Finalement, la dispersion et les interactions à l’intérieur des composites de MCC à 17 et à 50 % ont été observées par rhéologie. Les composites modifiés ont montré une meilleure dispersion comparativement aux composites de MCC qui eux engendrent même la formation de réseau substrat-substrat.

Les travaux décrits dans ce mémoire portent sur la synthèse du fragment C28-C46 de l'Hémicalide, un produit naturel extrait d'une éponge marine possédant une puissante activité antitumorale. Les étapes-clé de la synthèse sont : une addition conjuguée d'un boronate vinylique sur une lactone insaturée, une hydroxylation et une hydrogénation diastéréosélectives pour contrôler respectivement les centres C39, C40 et C42. La double liaison C34-C35 a été créée par une oléfination de Julia-Kocienski. Dans le cadre de ces travaux, une nouvelle méthode de synthèse diastéréosélective de delta-lactones alpha-hydroxylées a été mise au point mettant en jeu un réarrangement sigmatropique et une cyclisation catalysée par des complexes de métaux de transition
The work described in this manuscript concerns the synthesis of the C28-C46 fragment of Hemicalide, a natural product extracted from a marine sponge exhibiting a highly potent antitumoral activity. The key steps of the synthesis are : a diastereoselective conjugate addition of a vinyl boroante on an unsaturated lactone, hydrogenation and hydrogenation to control the centers C39, C40 and C42, respectively. The C34-C35 double bond was created by a Julia-Kocienski olefination. During this work, a new method for the diastereoselective synthesis of delta-lactones was developed, involving a sigmatropic rearrangement and a cyclization catalyzed by transition metal complexes

Cette thèse approfondit la notion de mot qui a cours en grammaire française contemporaine. Plus précisément, elle fait ressortir les problèmes qui découlent du fait d’employer un concept relevant de la pensée commune (le mot) pour élaborer une explication scientifique du langage. Elle examine la manière dont les linguistes exploitent cette notion dans la tradition grammaticale et dans trois courants théoriques marquant la linguistique moderne (structuralisme, fonctionnalisme, générativisme); elle évalue également les stratégies employées par ces approches pour régler les problèmes posés par la définition et l’emploi du concept de mot dans la description linguistique. Comme voie de résolution de ces problèmes, elle propose la notion de morpholexème, qui correspond à l’unité significative associant en permanence un signifié lexical à un signifié grammatical, de manière à former une unité qui se ramènent dans l’ensemble aux unités considérées comme faisant partie des classes de mots variables, qui correspondent à environ 97 % du lexique du français.
This thesis examines the concept of word used in contemporary French grammar. Specifically, it highlights issues which stem from using a concept belonging to ordinary language (the word) to develop a scientific explanation of human language. It investigates how linguists exploit this notion in the grammatical tradition and in three theoretical currents which have made their mark in modern linguistics (structuralism, functionalism, generativism). It also assesses the strategies used by these approaches to solve the problems related to the definition and usage of the concept of word in the linguistic description. To address these issues, it proposes the concept of morpholexeme, which corresponds to a linguistic unit permanently combining a lexical meaning and a grammatical meaning, as a basis for identifying a homogenous category corresponding to morphologically variable words, a category covering close approximately 97 % of the French lexicon.

Cette étude explore l'acquisition des procédures de détermination nominale, c'est-à-dire au sens large, la construction de la référence aux entités, dans le récit des enfants francophones et polonophones de 4, 7 et 10 ans, et des adultes polonophones débutants et avancés en français L2. Peu d'études ont analysé le cas du polonais dans une perspective acquisitionnelle. L'interaction des règles phrastiques et discursives – qui déterminent l'utilisation d'une forme particulière du syntagme nominal dans un contexte particulier, a permis de déceler la spécificité de chaque type d'apprenant. Chez l'enfant, les résultats montrent une acquisition tardive des fonctions intra-discursives, liée à l'absence de prise en considération des connaissances partagées avec l'interlocuteur. L'apprenant adulte s'appuie en revanche sur les connaissances discursives acquises à travers sa langue maternelle et acquiert une nouvelle formulation linguistique pour s'acquitter minimalement de la tâche.

Le maintien de la connectivité à travers les paysages urbains, par nature très fragmentés, est un enjeu majeur de conservation de la biodiversité urbaine. On observe une prise en compte croissante de la connectivité dans les politiques d’aménagement du territoire, notamment avec l’établissement de la trame verte et bleue. De multiples outils cartographiques permettent de mettre en évidence les continuités écologiques (zones de forte connectivité), mais leur validation fonctionnelle fait souvent défaut. L’objectif de cette thèse est de valider les prédictions d’un modèle de chemin de moindre coût, sur plusieurs villes et avec différents modèles biologiques. Les espèces étudiées présentent différents modes et capacités de dispersion (vol, marche, reptation) et des exigences écologiques spécifiques (préférences pour les milieux herbacés ou boisés). Des protocoles de validation basés sur l’écologie du mouvement et la génétique du paysage sont appliqués, dans un souci de réplication (au sein de plusieurs villes) et de contrôle de la variabilité inter-individuelle. Nos résultats montrent des mouvements accrus au sein des continuités écologiques comparés à ceux observés en contextes paysagers prédits comme non connectés : les hérissons transloqués s’y déplacent sur des distances plus longues, plusieurs passereaux répondent à la repasse de chant sur de plus longues distances et les papillons de nuit montrent des taux de recapture beaucoup plus élevés. Par ailleurs, les analyses indirectes réalisées sur l’escargot petit-gris montrent une relation assez faible entre la différenciation génétique des populations et les modèles de connectivité. Ce travail fournit des arguments scientifiques pour soutenir la mise en place de continuités écologiques en milieu urbain
Maintaining connectivity across urban landscape, intrinsically fragmented, is a major issue of urban biodiversity conservation. Connectivity is increasingly taken into account by policy and stakeholders, especially through the establishment of the blue-green infrastructure. Multiple mapping tools allow to detect ecological networks (highly connected areas), however their functionnal validation is often lacking. The objective of this study is to validate least cost path analysis predictions in several cities with different biological models. Studied species vary in terms of dispersal means and capacities (flight, walk, crawling) and habitat requirement (e.g. herbaceous or forested habitats). Several protocols based on movement ecology and landscape genetic are applied, focusing on replication (within and among cities) and control of inter-individual variability. Our results indicate that movement is increased in predicted ecological networks when compared with areas predicted as poorly connected: the translocated hedgehogs travelled longer distances, several passerine responded to song playback over longer distances, and moths showed increased recapture rates. Indirect analysis on the garden snail showed a weak relation between population genetic differentiation and connectivity models. This work provides scientific support for the establishment of ecological networks in urban landscapes

Ce travail concerne l'organisation cyto-fonctionnelle du noyau suprachiasmatique (nsc) de l'hypothalamus dont on connait l'implication fondamentale dans les mecanismes de la rythmicite circadienne chez les mammiferes. Nous avons tout d'abord caracterise chez le rat adulte normal l'ultrastructure des afferences catecholaminergiques, cholinergiques et photiques, ainsi que leurs interactions synaptiques avec les deux principales populations neuronales du noyau: neurones a vip et a vasopressine (avp). Une autre partie du travail a porte sur les bases cytologiques de la recuperation fonctionnelle chez des animaux rendus arythmiques apres lesion bilaterale du noyau prealablement a l'implantation de greffons de nsc embryonnaire. Nous avons mis l'accent (1) sur la capacite limitee des fibres serotoninergiques de l'hote a reinnerver les transplants, malgre le retablissement de connexions synaptiques, et (2) sur une synaptologie aberrante des neurones a vip et a avp transplantes. Dans une etude fonctionnelle parallele, nous montrons par ailleurs l'incapacite des transplants a restaurer la secretion cyclique de lh chez la femelle. Ce resultat est interprete sur la base de nos donnees morphologiques

Actuellement, les recherches en nutrition s'orientent de plus en plus vers l'étude des nutriments capables de moduler l'expression génique. Dans ce contexte, l'action cellulaire des acides gras s'exerce par l'intermédiaire de récepteurs nucléaires, les PPARs (récepteurs activés par les proliférateurs de peroxysomes) qui appartiennent, comme les récepteurs de l'acide rétinoi͏̈que (RAR), à la superfamille des récepteurs nucléaires. Ce sont des facteurs de transcription qui jouent un rôle clé dans la régulation de gènes impliqués dans les programmes de prolifération et de différenciation cellulaire. L'objectif de notre travail était d'étudier la fonctionnalité de la vitamine A dans deux situations nutritionnelles proches : la mise en place d'un surpoids d'origine alimentaire sur un modèle expérimental de rats ; la phase dynamique de prise de poids d'origine alimentaire lors d'une obésité installée chez l'homme par une étude biomédicale. Nous avons mesuré l'expression des récepteurs nucléaires activés par les acides gras (PPAR), la vitamine A (RAR) et les hormones thyroi͏̈diennes (TR) dans le foie et le tissu adipeux blanc de rats et dans le tissu sous cutané chez l'homme. Nos résultats montrent une hyper-expression des PPARs et une hypo-expression des RARs et des TRs dans les tissus étudiés. Ce nouveau profil d'expression des récepteurs nucléaires pourrait constituer l'un des phénomènes adaptatifs précoces qui entraîne les modifications de plasticité du tissu adipeux lors de le mise en place de l'obésité.

Un procédé sol-gel développé au laboratoire a été appliqué à des précurseurs hétéroleptiqueset/ou hétérométalliques pour l'élaboration de nouveaux matériaux hybrides et/ou dopés.Des nanoparticules de TiO2 dopées par le gadolinium et l'europium ont été obtenues sous formede nanocristallites d'anatase par ce procédé basse température. Leurs performancesmagnétiques et luminescentes ont été évaluées afin de pouvoir les utiliser comme agents decontraste pour l'imagerie médicale. L'utilisation d'un précurseur hétérométallique ethétéroleptique contenant à la fois du titane, du gadolinium et du PABA a pu conduire à laformation de matériaux dopés et hybrides en une seule étape. L'utilisation future de cesmatériaux dans le domaine biomédical est envisagée.La deuxième partie de ce travail a consisté en l'élaboration de supports hybrides TiO2(citrate) en appliquant le même procédé de co-hydrolyse à un nouvel alcoxyde de titane comportant le ligand citrate. Plusieurs degrés de fonctionnalisation organique de surface ont été obtenus par la modification des quantités relatives des précurseurs de départ. En mettant simplement en présence ces supports avec des solutions aqueuses de sels d'or ou d'argent, les fonctions citrates ont permis la formation de particules métalliques directement à la surface des supports. Ces matériaux M/TiO2 ont été utilisés en tant que catalyseurs dans l'époxydation du transstilbène en phase liquide et ont permis d'améliorer la connaissance des mécanismes de cette réaction aérobie.

La thèse vise à répondre à deux questions principales concernant certaines caractéristiques de la classification des actifs fondée sur la liquidité. Une première question porte sur la validité d'une telle classification : la classification des actifs fondée sur la liquidité identifie-t-elle un type naturel ? Je soutiens que le type «actifs liquides» est uni par la propriété fonctionnelle de la liquidité qui peut être réalisée de deux manières véritablement différente : les opérations monétaires et les opérations de crédit. Je soutiens également que le type « actifs liquides » gagne son accréditation de type naturel en jouant un rôle épistémique dans les modèles économiques. Je souligne enfin que la dépendance à l’esprit ne menace pas le réalisme sur le type «actifs liquides». La deuxième question concerne l'extension des catégories résultant de la classification des actifs fondée sur la liquidité : existe-t-il une frontière nette entre les catégories d'actifs classées en fonction de leur liquidité ? J'utilise le cas de «monnaie» pour discuter s'il est possible de trouver une distinction sans ambiguïtés entre les catégories de «monnaie» et de «non-monnaie». Je soutiens qu'un tel point de vue ne peut réussir que si, à la suite de l'essentialisme traditionnel, il existe un ensemble de propriétés intrinsèques qui sont nécessaires et suffisantes pour appartenir au type naturel désigné par le terme «monnaie». Cependant, d'après la connaissance actuelle en économie monétaire, il n'y a ni ensemble de propriétés intrinsèques ni caractéristiques nécessaires et suffisantes que l'on pourrait utiliser pour séparer sans ambiguïtés «monnaie» de «non-monnaie»
The thesis aims to address two main questions regarding certain features of liquidity-based asset classification. A first question is about the validity of such a classification: Does liquidity-based asset classification pick out a natural kind? I use the case of the category ‘liquid assets’ to show that liquidity is a functional property that can be realized in two genuinely different ways: monetary trades and credit trades. Accordingly, ‘liquid assets’ can be regarded as a functional kind with multiple realizations. I also argue that the kind ‘liquid assets’ earns its credential of natural kind by playing an epistemic role in explanatory economic models. I finally point out that mind-dependence does not threaten realism about the kind ‘liquid assets’. The second question is about the extension of the categories resulting from liquidity-based asset classification: Is there a sharp boundary between categories of assets that are classified based on their liquidity? I use the case of ‘money’ to discuss if it is possible to find an unambiguous distinction between the categories ‘money’ and ‘non-money.’ I argue that such a view can be successful only, if following traditional essentialism, there is a set of intrinsic properties that are necessary and sufficient for membership in the natural kind designated by the term ‘money.’ However, based on what is currently known by monetary economists, there is neither set of intrinsic properties nor necessary and sufficient characteristics that one could use to separate ‘money’ unambiguously from ‘non-money.’

La @toxoplasmose est une zoonose due à un parasite intracellulaire obligatoire, Toxoplasma gondii. Les traitements de la toxoplasmose reposent sur un nombre limité de molécules. Outre la présence de mutations et/ou la surexpression sur les gènes DHFR et DHPS, l’implication de protéines de transport, telles que les Pgp et/ou les MRP pourrait intervenir dans les échecs. Notre étude a porté sur les ABC transporteurs membranaires entiers, appartenant aux familles ABC. B (TgABC. B1 et TgABC. B2) et ABC. C (TgABC. C1). Sur les souches de référence représentatives des types I, II et III, nous avons montré que les gènes codant pour les ABC transporteurs sont plus exprimés sur la souche RH. De plus, nous avons mis en évidence une expression plus importante pour TgABC. B1 (au niveau transcriptionnel et traductionnel) que pour les deux autres ABC transporteurs sur les souches représentatives des trois génotypes. L’existence de Pgp fonctionnelles chez T. Gondii est montrée avec une activité d’efflux identique pour les trois génotypes. Nous nous sommes ensuite attachés à rechercher les mécanismes de résistance sur trois souches résistantes à la sulfadiazine. Nous avons montré des variations des niveaux d’expression des ABC transporteurs qui paraissent liées au génotype de la souche plutôt qu’à son niveau de sensibilité à la sulfadiazine. Nous avons surtout montré une augmentation de l’activité d’efflux due aux Pgp, dans les souches résistantes. Nous nous sommes également intéressés à l’influence d’un traitement prolongé in utero par pyriméthamine/sulfadoxine sur une souche responsable de toxoplasmose congénitale. Nous avons observé une augmentation des transcrits de TgABC. B1 et TgABC. C1 après traitement médicamenteux associée à une augmentation de l’activité d’efflux des Pgp, indiquant une modification phénotypique de la souche sous l’influence d’un traitement antitoxoplasmique. Nous avons obtenu par pression médicamenteuse à des doses croissantes une souche RH résistante à la sulfadiazine. Cette évolution ne s’accompagne pas d’une modulation des transcrits des gènes analysés, mais de l’individualisation d’une population présentant une augmentation de la vitesse d’efflux des Pgp
The @apicomplexan Toxoplasma gondii, an obligate intracellular parasite, can infect humans and a wide range of vertebrates leading to toxoplasmosis. Treatment of toxoplasmosis usually uses a combination of a sulfamide with pyrimethamine; however, several failures have been reported in spite of a good observance of treatments. Common mechanisms of resistance are variations on the genes sequence encoding to the drug target (DHFR, DHPS) and/or on ABC (ATP Binding Cassette) with Pgp and MRP genes. In order to understand the failure mechanisms in T. Gondii, the objective of this study is to analyse full membrane ABC transporters TgABC. B1 and TgABC. B2: Pgp, TgABC. C1: MRP. The population structure of T. Gondii consists of three principal clonal lineages (types I,II and III) correlated with virulence expression. The three ABC genes are constitutively expressed in the three major T. Gondii genotypes but TgABC. B1 demonstrated a higher expression in virulent type I, at both transcriptional and translational levels. The existence of functional Pgp at T. Gondii is shown with an activity of efflux identical for three genotypes. A recent study on the strain’s sensitivity to treatment identify three strains with a weak sensitivity to sulfadiazine. The study of expression levels of three ABC genes didn’t show significant variation between resistant and sensitive strains. We showed an increase of the efflux activity to Pgp for the resistant strains. We were also interested in the influence of a treatment in utero by pyriméthamine/sulfadoxine on a congenital toxoplasmosis strain. We observed an increase of expression levels of TgABC. B1 and TgABC. C1 after treatment associated with an increase of the efflux activity of the Pgp, implying a modification phénotypic of the strain after toxoplasmosis treatment. We obtained by pressure in increasing doses a resistant RH strain for the sulfadiazine. This result doesn’t come along with a modulation of expression levels on the analysis genes, but with the population individualization which increase of the Pgp efflux activity

Dans ce travail, nous décrivons des approches différentes pour la synthèse de la dihydroxy-2,3 cyclopentanone à partir de l’acide D(-)quinique et L(+)tartrique. Seul l’acide L(+) tartrique conduit à la molécule cible dont nous avons optimisé la synthèse. Les époxydes intermédiaires halogénés et sulfonylés ont été préparés dans un très bon rendement par une nouvelle voie. Après la cyclisation in situ de ces composés avec la thiophényl-acétonitrile, le cyclopentane fonctionnalisé obtenu est transformé via ses dérivés, en cétone désirée par deux méthodes. En particulier la coupure oxydante d’un amide α-hydroxylé fournit la cyclopentanone dans un rendement acceptable
In this work, we describe different approaches to the synthesis of chiral 2,3-dihydroxycyclopentanone starting from D(-)quinic acid or L(+)tartaric acid. Only L(+)tartaric acid led to the targe molecule; this synthesis was optimized. The halogenated and sulphonylated epoxide intermediates were prepare in good yield by a new route. After in situ cyclisation of these intermediates with thiophenylacetonitrile, the cyclopentane obtained was transformed, in several steps, into the desired ketone by two pathways. In particular, the oxidative rupture of an α-hydroxy amide afforded the cyclopentanone in reasonable yield

Les polyoxines, peptidonucléosides d'origine naturelle connus pour leurs propriétés antifongiques en tant qu'inhibiteurs de la biosynthèse de la chitine, sont des composés très actifs in vitro, mais présentant une faible biodisponibilité in vivo. Le but de cette thèse a donc été de trouver des méthodes de synthèse d'analogues C2'-désoxy-C2'-fluorés de la thymine polyoxine C, constituant nucléosidique de la polyoxine J (la plus active), ainsi que d'obtenir, d'une manière originale, la partie peptidique non naturelle de la polyoxine J, à savoir l'acide 5-O-carbamoyle polyoxamique. Après une présentation de la cible biologique et de l'intérêt de l'introduction d'un atome de fluor, ce travail s'est divisé en deux grandes parties. Tout d'abord, deux approches de la synthèse de la partie nucléosidique fluorée par passage par des 2-désoxy-2-fluorobutyrolactones, puis une optimisation de la synthèse de la partie peptidique via la formation d'un intermédiaire oxazolidinone
Polyoxins, which form an important class of peptidyl nucleosidic antibiotics that selectively and competitively inhibit chitin synthase, are very active components in vitro, but weakly bioavailable in vivo. The subject of this thesis has been to found new synthetic methods to access to C2'-fluoro-C2'-deoxy analogues of thymine polyoxine C, nucleosidic part of polyoxine J (the more active one), and to obtain, by an original way, the non natural peptidic moiety of polyoxine J, which is the 5-O-carbamoyl polyoxamic acid. After a presentation of the biological target and the interest of the introduction of a fluorine atom, this work is divided into two parts. Fisrt, two approaches of the fluorinated nucleosodic part using 2-deoxy-2-fluorobutyrolactones as intermediates, and then, an optimization of the synthesis of the peptidic part using the formation of an oxazolidonone intermediate

Ce travail de thèse est axé sur l'élaboration de techniques de bioremédiation des sols contaminés par les Polluants Organiques Persistants (POP) en particulier sur deux familles de polluants : les Hydrocarbures Aromatiques Polycyliques et les dioxines (PCDD/F). La dégradation des POP présente deux obstacles majeurs à l'efficacité des traitements biologiques par voie fongique : la faible biodisponibilité des POP et la difficulté d'amorcer l'oxydation de molécules aussi stables chimiquement. Afin de lever ces verrous technologiques, nous proposons de coupler une oxydation chimique douce à l'oxydation biologique par les champignons telluriques saprotrophes et d'utiliser l'amidon pour améliorer la proximité spatiale entre le polluant et les réactifs d'oxydation. La première partie de ce travail de thèse consiste à fonctionnaliser de l'amidon de pomme de terre par la 1,4-butane sultone et l'anhydride 2-octén-1-ylsuccinique selon différentes conditions de synthèses. En comparaison avec l'amidon natif, un des produits obtenus, P9*, possède des propriétés surfactantes très intéressantes pour notre étude. En effet, P9* augmente la solubilité aqueuse de l'amidon par un facteur de 35 (22,60 g.L⁻¹) et stimulent 33 fois la solubilisation aqueuse du benzo[a]pyrène (BaP). Pour la seconde partie, l'utilisation d'un système d'étude simplifié où le champignon est cultivé en milieu minéral en conditions axéniques nous a permis de déterminer les paramètres (souche fongique, type et dose d'oxydant chimique) optimaux pour l'élaboration d'une méthode de dégradation des POP au laboratoire. Des études comparatives de dégradation du BaP sont donc réalisées in vitro par différents processus d'oxydation chimique (réaction de Fenton) et/ou biologique. Le couplage des deux procédés conduit à une dégradation du PaP de 40,0%. De plus, l'encapsulation du BaP par les nanosphères d'amidon P9* permet une dégradation du polluant de 64,6% par le réactif de Fenton. Deux souches fongiques (Penicillium brasilianum et Fusarium solani) sont ensuite utilisées pour des essais de dégradation conduits au laboratoire en microcosmes de sols historiquement contaminés par les PCDD/F. L'inoculation de la souche endogène P. brasilianum en présence de copeaux de carton comme agent structurant a conduit à une diminution de la toxicité des PCDD/F de 40,5% après seulement 2 mois d'incubation par rapport au sol témoin. Ce travail de thèse ouvre ainsi de nouvelles perspectives de techniques de remédiation des sols pollués par les POP à faible coût économique et respectueuses de l'environnement
This thesis work deals with the development of bioremediation techniques for contaminated soils by Persistent Organic Pollutants (POPs) such as : Polycyclic Aromatic Hydrocarbons and dioxins (PCDD/F). The degradation of POPs has two main obstacles to efficient biological treatments by fungi : the low bioavailability of POPs and the difficulty of initiating the oxydation of molecules as stable as others. To overcome these technological barriers, we propose to couple a mild chemical oxidation to biological oxidation by saprotrophic telluric fungi and to use starch to improve the spatial proximity between the pollutant and oxidizing reagents. The first part of this study is to functionalize native potato starch by 1,4-butane sultone and 2-octenyl-1-succinic anhydride according to different synthesis conditions. In comparison with native starch, one of the processed products, P9*, has very interesting surfactant properties for our study. Indeed, P9* increases starch apparent aqueous solubility by a factor of 65 (22.60 g.L⁻¹) and stimulates 33-fold benzo[a]pyrene (BaP) aqueous solubilization. For the second part, the use of a simplified study system where the fungus is cultivated in mineral medium under axenic conditions allowed us to determine the best parameters (fungal strainsn type and dose of chemical oxydant) for the development of a POPs degradation method in the laboratory. Comparative studies of BaP degradation are therefore carried out in vitro by different processes of chemical (Fenton's reagent) and/or biologial oxidation. The coupling of the two processes leads to a BaP degradation of 40.0%. Moreover, the BaP encapsulation by starch nanospheres P9* allows a pollutant degradation of 94.6% by the Fenton reagent. Two fungal strains (Penicillium brasilianum and Funsarium solani) are then used for the degradation lab experiment in historically PCDD/F contaminated soil microcosms. the inoculation of the endogene strain P.brasilianum in presence of cardboard chips as a bulking agent led to a decrease in PCDD/F toxicity of 40.5% after only two months of incubation compared to the controm soil. This PhD work draws new perspectives for remediation techniques of contaminated soils by POPs that are cost-effective and environmentally friendly

Ce travail contribue à la compréhension du système technique des sociétés de la fin du Néolithique en Provence (3500-1800 av. N. è. ) par la caractérisation du système d’élevage et des modalités de gestion des troupeaux. Il s’appuie sur un corpus de huit sites d’habitats de plein air. L’économie animale de ces groupes humains est marquée par une uniformisation des modes d’approvisionnement carné et par une exploitation de l’ensemble des produits animaux (viande, lait, graisse, toisons et force). Par l’analyse de la composition isotopique en oxygène (18O) de l’émail dentaire des caprinés actuels puis archéologiques (sites du Collet-Redon et de la Citadelle), il apparaît que les mises bas sont regroupées entre le milieu de l’hiver et le début du printemps. A partir de la saisonnalité des abattages, la période d’occupation des sites a pu être abordée : permanente ou saisonnière (La Citadelle). A la fin du Néolithique, il est possible d’envisager une diversification fonctionnelle des sites dans l’espace pastoral. Comparés aux périodes néolithiques précédentes, les choix de gestion traduisent des changements en termes de besoins, de pratiques et de structuration des groupes humains en relation avec la « chalcolithisation ».

Ces travaux de thèse portent sur le développement et la gestion des Systèmes Produit-Service (ou Product-Service Systems, PSS) automobiles. Ces nouvelles offres intégrées de produits et services comportent des spécificités qui obligent à dépasser les démarches de développement des produits historiques considérés. Dans un état de l’art, ces travaux s’intéressent aux cadres méthodologiques pour le développement des PSS. Le premier niveau de ces cadres, focalisé sur les approches d’ingénierie, porte sur le Service Lifecycle Management (SLM) et son interaction avec le Product Lifecycle Management (PLM). Le deuxième niveau du cadre méthodologique s’intéresse aux processus et méthodes de développement des systèmes et PSS. Le troisième niveau du cadre méthodologique s’intéresse aux modélisations de PSS. La proposition est définie à travers les trois niveaux du cadre méthodologique, en respect de 7 critères retenus pour l’ingénierie des PSS. Elle repose sur un schéma d’interaction entre le PLM et le SLM détaillé, supportant un processus de développement, intégrant les pratiques de gestion de la diversité et d’Ingénierie Système. L’ensemble est cohérent avec une modélisation des PSS intégrant les architectures système, et basé sur le FBS et le triplet Result-Ressource-Process essentiels à la description du service. Deux cas d’étude ont permis d’expérimenter cette proposition. Le premier cas d’étude, portant sur un PSS existant et maitrisé, s’est traduit en la spécification d’un outil d’amélioration de la qualité du service. Le deuxième cas d’étude porte sur un PSS de diagnostic connecté et permet d’illustrer la proposition pour supporter son déploiement dans l’entreprise
This research work is exploring the development and management of Product-Service Systems. These new integrated offers go along with specific issues which challenge the current product development strategies. Analyzing the academic literature on this matter, this work focuses on methodological frameworks for the development of PSS offers. The first level of these frameworks is about engineering approaches considers Service Lifecycle Management (SLM) and Product Lifecycle Management (PLM) interactions. The second level is about specific systems or PSS development processes and methods. The third and last level challenges the definitions of a PSS model. Fed by this review, this work provides a coherent proposal for PSS development across these three levels, qualified by 7 analysis criterias. On the first level, a detailed PLM-SLM interaction scheme is proposed. It supports a development process on the second level, alongside a PSS model based on FBS and result-resource-process triplet as a matter for service adequate description. This proposal has been experimented through two study cases. The first one, about an existing and mature PSS, enabled the development of a quality management tool. The second, about the development of a connected diagnostic PSS enabled to strengthen the illustration of the proposal for its adoption

Ces dernières décennies ont été marquées par l’apparition d’un nouveau contexte en faveur du développement soutenable, dans lequel de nouveaux modes de consommation et de production émergent. Ce nouveau contexte tend à se substituer à l’innovation intensive, les entreprises industrielles à réorienter leur business model vers l’innovation soutenable. Cependant ce changement nécessite des bouleversements stratégiques et organisationnels que certaines entreprises ne parviennent pas à surmonter. Ces situations d’entreprises révèlent un double enjeu : la nécessité de caractériser l’innovation soutenable d’une part et l’intérêt de définir une stratégie d’évolution et de diffusion de l’innovation soutenable au sein des entreprises d’autre part. Afin de caractériser l’innovation soutenable, trois notions sont mobilisées : le business model, la soutenabilité et la fonctionnalité. Les résultats de cette exploration suggèrent l’utilisation du business model comme objet intermédiaire afin de favoriser la co-construction et l’évolution de business models. L’étude de la soutenabilité du business model conduit à la proposition de l’association de l’économie de fonctionnalité - business model serviciel - à l’éco-conception - modèle de conception environnemental - comme déclinaison de l’innovation soutenable. L’analyse de la fonctionnalité révèle une complémentarité de ces deux démarches. Celles-ci permettent de définir de nouvelles offres du point de vue des valeurs d’usage et permettent d’intégrer l’utilisateur dans la définition de l’offre. L’exploration de ces trois notions conduit également à la proposition d’un changement de paradigme en faveur du paradigme soutenable suivi du développement de trajectoires de business models afin de garantir aux entreprises l’atteinte à long terme des plus hauts niveaux de l’innovation soutenable. Ces résultats théoriques servent ensuite au développement d’une méthode d’aide à la décision : Business Model Explorer for Sustainability (BMES). La méthode BMES permet aux entreprises de concevoir de nouveaux business models soutenables et de définir des trajectoires vers ces business models soutenables comme stratégie de diffusion de l’innovation soutenable à long terme. Elle s’appuie sur la notion d’upgradabilité comme déclinaison opérationnelle de l’innovation soutenable. La méthode est développée et testée avec les deux industriels partenaires du projet IDCyclUM : Neopost et Rowenta. Une des principales perspectives de recherche proposée consiste à engager des travaux visant à poursuivre la définition de l’innovation soutenable qui reste un concept ambigu pour lequel il n’existe pas de consensus à l’heure actuelle
Over the past decades, a new context in favor of sustainable development emerged. New models of consumption and production are developed. This shift from intensive innovation to sustainable innovation leads some companies to rethink their business model. However, this business model evolution requires strategic and organizational changes that some companies fail to overcome. These companies’ situations reveal a double challenge : the need to characterize sustainable innovation on the one hand and defining a strategy for disseminating sustainable innovation on the other hand.To characterize sustainable innovation, three notions are mobilized : the business model, sustainability and functionality. The results of this exploration suggest the use of the business modelas an intermediary object to promote the co-construction and the evolution of business models. The study of sustainable led us to associate functional economy - servicial business model - to eco-design- environmental design - as a declination of sustainable innovation. Functionality concept analysis revealed the complementarity of functional economy and eco-design approaches. This allows us to define new offers from the use-values point of view. The exploration of these three notions also leads to propose a paradigm shift in favor of sustainable paradigm. This paradigm shift is followed by the development and characterization of business models trajectories. These trajectories guide companies in achieving the highest levels of sustainable innovation on the long term. These theoretical results were used to develop a method called Business Model Explorer for Sustainability (BMES). The BMES method allows companies to develop sustainable business models and to define trajectories toward these business models. The method is based on the upgradability concept as operational application of sustainable innovation. The method was developed and tested with the two industrial partners of IDCyclUM project : Neopost and Rowenta. One of the main proposed research perspectives is to continue defining sustainable innovation. This concept remains indeed ambiguous and there is still no consensus about its definition at present

Ce mémoire est une évaluation de la qualité de Moodle, une plateforme de téléapprentissage (PTA) basée sur du logiciel libre et récemment implantée à l'UQAM pour remplacer la plateforme propriétaire WebCT. Cette évaluation a été entreprise selon une approche du génie logiciel, en l'occurrence une analyse de conformité de Moodle aux exigences de la norme de qualité ISO 9126, un référentiel normatif international qui décrit 6 caractéristiques de qualité et leurs sous caractéristiques. Ce choix méthodologique a semblé moins subjectif et plus rigoureux que celui des méthodes courantes d'évaluation de la qualité des PTA (ex: méthode de la grille des critères ou les questionnaires) car cette norme repose sur un modèle très structuré et un ensemble de métriques pour évaluer la qualité du logiciel. En outre l'approche est fiable si l'on considère que cette norme a fait l'objet d'applications multiples en génie logiciel et possède une reconnaissance internationale. Les résultats obtenus montrent un haut niveau de conformité de Moodle1.6.5 aux exigences de qualité technique d'ISO 9126, à raison de 91% pour la fonctionnalité et un indice de conformité de 87,5% aux exigences de qualité ergonomique pour les facteurs d'utilisabilité. L'évaluation montre aussi que l'interopérabilité, qui est un facteur technique critique dans un environnement Open Source comme Moodle, a connu une amélioration importante avec un indice de conformité de 86 % à la norme alors que cet indice n'est que de 37 % pour l'interopérabilité technique et 57 % pour l'interopérabilité pédagogique pour la PTA propriétaire WebCT. Au terme de ce processus d'évaluation, cette méthode du génie logiciel nous est apparue aussi comme étant plus efficace et plus efficiente que les méthodes traditionnelles d'évaluation car elle exige moins de temps, moins d'argent et ne nécessite pas le recours à des évaluateurs experts. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : e-Learning, Moodle, ISO 9126, Évaluation, Exigence, Génie logiciel, Interopérabilité, Fonctionnalité, Ergonomie, Conformité.