Academic literature on the topic 'Architecture en étoile'

Certaines maladies rares d’origine génétique, peuvent être traitées par une thérapie nommée « thérapie génique » qui consiste à introduire un polynucléotide (ADN ou ARN) à l’intérieur des cellules pour moduler leur activité dans un but thérapeutique. L’emploi d’un vecteur capable de protéger le polynucléotide et de le véhiculer jusqu’au noyau des cellules cibles est nécessaire. La polyéthylèneimine (PEI) est actuellement le polymère cationique de référence dans ce domaine. Cependant, en raison de sa toxicité importante, de nombreuses études visant à modifier la PEI sont toujours en cours pour améliorer ses propriétés. Entre autre, il a été montré que des architectures compactes conféraient de meilleures propriétés aux polymères. Dans ce contexte, des PEI en étoile ont été synthétisées pour la première fois. A cette fin, des précurseurs de poly(2-oxazoline)s en étoile ont été préparés et leur architecture a été confirmée par des analyses par chromatographie d’exclusion stérique et des études cinétiques. Des PEI de masse molaire (8, 16 et 25 K) et d’architecture (linéaire, à 3 et 4 branches) variables ont ensuite été obtenues par adaptation du protocole d’hydrolyse utilisé pour les polymères linéaires. La transfection de cellules CFBE et HepG2 par des polyplexes à base d’ADNp et de ces polymères a été évaluée. L’influence de la masse molaire et de l’architecture a été étudiée. Pour finir, la modification de ces PEI par des résidus histidine connus pour améliorer l’efficacité de transfection des lPEI a été réalisée avec succès. La synergie espérée entre les modifications chimique et architecturale n’a pas été observée pour la transfection des cellules HepG2 in vitro<br>Some rare diseases of genetic origin can be treated by a therapy called "gene therapy" which consists in introducing a polynucleotide (DNA or RNA) into the cells to modulate their activity for therapeutic purposes. The use of a vector able to protect the polynucleotide and to transport it to the nucleus of the target cells is necessary. Polyethyleneimine (PEI) is currently the cationic polymer gold standard in this field. However, due to its high toxicity, many studies aiming to modify PEI are still underway to improve its properties. Among other things, it has been shown that compact architectures give better properties to polymers. In this context, star PEI were synthesized for the first time. To this end, star poly(2-oxazoline)s precursors were prepared and their architecture was confirmed by steric exclusion chromatography analyses and kinetic studies. PEI of variable molar mass (8, 16 and 25 K) and architecture (linear, 3 and 4 arms star) were then obtained by adapting the hydrolysis protocol used for linear polymers. The transfection of CFBE and HepG2 cells with polyplexes based on pDNA and these polymers was evaluated. The influence of molar mass and architecture was studied. Finally, the modification of these PEI with histidine moieties known to increase lPEI transfection efficiency was successfully achieved, however, the expected synergy between the chemical and architectural modifications was not observed for the in vitro transfection of HepG2 cells

Dans ce travail, nous avons cherché à tirer profit de la présence de chaînes polymères greffées sur le C60 et de l'auto-assemblage des copolymères diblocs pour organiser les fullerènes à l'échelle nanométrique. Des étoiles " modèles " homopolymère C60(PS)f ou copolymère C60(PS-b-PI)6 de fonctionnalité f (nombre de branches) variable ont été préparées par synthèse anionique (f=6) ou radicalaire (f=2,4). Deux approches ont été développées. La première consiste à mélanger des étoiles homopolystyrène à cœur C60 dans une matrice hôte structurante polystyrène-b-polyisoprène (PS-b-PI). Les conditions de solubilisation des étoiles C60(PS)f, c'est-à-dire les conditions d'organisation du C60 dans la matrice copolymère ont été déterminées et les diagrammes de phase de ces systèmes binaires ont été établis. Les étoiles C60(PS)f sont spécifiquement incorporées dans les lamelles PS du copolymère à blocs. En fonction du rapport entre la masse molaire de l'étoile et de celle du bloc PS du copolymère, on observe soit un régime de solubilisation localisée, soit un régime de solubilisation homogène. Nous avons montré que la masse limite de solubilisation des étoiles dans les lamelles de PS, avant séparation macrophase, est d'autant plus grande que leur fonctionnalité est élevée. Ce résultat démontre l'importance de l'architecture des étoiles dans la formation des différentes morphologies. La seconde approche tire parti de l'auto-organisation des branches copolymère PS-b-PI directement greffées sur le cœur C60. Différentes microstructures (lamelles, structures hexagonales de cylindres, phase gyroïde) ont été obtenues en fonction de la fraction volumique en PS, øPS, des étoiles copolymère. Les cœurs fullerènes des étoiles C60(PS-b-PI)6 sont confinés au centre des domaines de PS permettant de former des " plans de C60 " (structures lamellaires, øPS=0. 46 ou 0. 59) ou des " fils de C60 " (morphologies cylindriques, øPS=0. 20 ou 0. 22). Nous avons obtenu une phase gyroïde (øPS=0. 33) où les cœurs C60 sont localisés à l'intérieur de deux réseaux de canaux tridimensionnels interpénétrés. Dans l'ensemble de ces microstructures, les distances inter-fullerènes restent faibles et varient de 3 à 8 nm<br>In this work, we have taken advantage of both the presence of polymer chains grafted onto the C60 and the self-assembly of block copolymers, to organize the fullerenes at the nanoscale. ”Model” homopolymer stars C60(PS)f or copolymer stars C60(PS-b-PI)6 with variable functionality f (number of branches) have been prepared by anionic (f=6) or controlled radical (f=2,4) synthesis. Two approaches have been developed. The first approach consists in blending C60(PS)f stars in a host structuring matrix of polystyrene-b-polyisoprene (PS-b-PI). The conditions of the solubilization of the stars C60(PS)f, that is to say the conditions of organization of the C60 in the copolymer matrix, have been determined and the phase diagrams of these binary systems have been established. The C60(PS)f stars are exclusively incorporated into PS lamellae of the copolymer. Depending on the ratio between the molar mass of the stars and that of the PS block of the copolymer, two regimes of solubilization have been evidenced i. E. A regime of localized solubilization or a regime of uniform solubilization. We showed that the limit of the molar mass to the solubilization of stars in PS lamellae, before macrophase separation, depends on the star's functionality : the higher the functionality of the stars, the higher the molar mass of stars can be solubilized in the PS lamellae of a copolymer. That result demonstrates the impact of the architecture of the stars on the formation of morphologies. The second approach takes advantage of the self-organization of the copolymer branches PS-b-PI which are directly grafted onto the C60 core. Various microstructures (lamellae, hexagonal cylinders structures, gyroïd phase) have been obtained depending on the volume fraction of PS, øPS, of the stars. Fullerenes of C60(PS-b-PI)6 stars are confined into PS domains allowing to form “C60 planes” (lamellar structures, øPS=0. 46 or 0. 59) or “C60 wires” (cylindrical morphologies, øPS=0. 20 or 0. 22). We also obtained a gyroid structure (øPS=0. 33) where the C60 is located in the two three-dimensional interpenetrated networks of PS. In all these microstructures, the inter-fullerenes distances remain small, typically in the range of 3 to 8 nm

L'objectif principal de la thèse porte sur la synthèse contrôlée et la caractérisation d’architectures macromoléculaires complexes originales à base de POE. Les POEs α-undécènyle-ω-hydroxy sont obtenus par polymérisation anionique par ouverture de cycle de l’oxyde d’éthylène. Le groupement hydroxyle est modifié pour accéder à des POEs α-undécènyle-ω-méthacrylate et des POEs α-undécènyle-ω-acétylène. Ces premiers POEs sont ensuite utilisés pour préparer soit des POEs à structure en peigne par ATRP dans l'eau soit par l'intermédiaire de réaction « click », des POEs à structure en étoile tétrafonctionnelles, tandis qu’avec les seconds permettent d’obtenir des PI-b-POE par réaction « click » avec le polyisoprène ω-azoture. Les extrémités de chaîne de POE commerciaux α-méthoxy-ω-hydroxy sont modifiées en POEs α-méthoxy-ω-allyle ou en POEs α-méthoxy-ω-undécènyle pour synthétiser par réaction d’hydrosilylation des étoiles de POE à structures en étoile octafonctionnelles<br>The main objective of the thesis focuses on the controlled synthesis and the characterization of original and complex macromolecular architectures based on PEO. α-Undecenyl-ω-hydroxy PEOs are obtained by anionic ring opening polymerization of ethylene oxide. The hydroxyl group is modified to access to α-undecenyl-ω-methacrylate PEOs and α-undecenyl-ω-acetylene PEOs. These first PEOs are used to prepare either comb-shaped PEOs by ATRP in water or through by click reaction of tetrafunctional star-shaped PEOs. Whereas the second PEOs allow obtaining block copolymers PI-b-PEO via click reaction with ω-azide polyisoprene. The chain-ends of commercial α-methoxy-ω-hydroxy PEO are modified in α-methoxy-ω-allyl PEOs or in α-methoxy-ω-undecenyl PEOs to synthesize by hydrosilylation reaction octafunctional star-shaped PEOs

L’objectif de ce travail est d’étudier les différentes structures d’alimentation et de commande d’actionneurs dédiés aux systèmes embarqués, motorisés par des machines synchrones à aimants permanents (MSAP) alimentées par des onduleurs de tension. En analysant les avantages et les inconvénients de ces structures, nous choisissons deux structures à puissance segmentée: Une MSAP triphasée alimentée par deux onduleurs à trois bras et une MSAP double-étoile alimentée par deux onduleurs à trois bras. L’autre aspect étudié est la détection de défauts et la reconfiguration de l'alimentation et de la commande pour pouvoir fonctionner en mode dégradé. Pour les défauts circuit-ouvert ou court-circuit d'un transistor d'un onduleur, une ou plusieurs stratégies de commande en mode dégradé sont proposées. Les résultats de simulation et d’expérimentation permettent de valider l’efficacité des méthodes proposées. La dernière partie de ce travail est consacrée à l’étude et l’établissement de modèle pour un régulateur hybride de courant à large bande passante sous le nom d’hystérésis modulé. La comparaison de ses performances avec celles d’autres régulateurs est également effectuée<br>The objective of this work is to study different structures of supply and control of actuators for the embarked systems, motorized by permanent magnet synchronous machines (PMSM) supplied with voltage source inverters (VSI). By analyzing the advantages and the disadvantages of these structures, we choose two power segmented structures: a three-phase PMSM supplied with two three-leg VSI and a double-star PMSM supplied by two three-leg VSI. The other aspect is the fault detection and the reconfiguration of the supply and command to make possible the operation in degraded mode. For the open-circuit or short-circuit fault of an inverter switch, one or several strategies in degraded operating mode are proposed. The simulation and experimentation results validate the effectiveness of the proposed methods. The last part of this work is devoted to the study and modeling of a large band-width hybrid current controller named "modulated hysteresis". The performances of this controller are compared with the other regulators