Academic literature on the topic 'Azote – Composés – Synthèse'

L’arginine est un acide aminé qualifié d’ éventuellement indispensable, parce que la synthèse endogène rénale qui existe est insuffisante pour permettre une croissance normale au jeune mammifère. Les régimes distribués aux animaux en croissance intensive, avec des niveaux d’ingestion élevés, fournissent suffisamment d’arginine. Cependant en cas d’alimentation modérée, des suppléments d’arginine sont susceptibles d’accroître la rétention azotée. En outre, l’amélioration de l’état nutritionnel permise par l’arginine supplémentaire en phase post-traumatique montre une augmentation importante du besoin dans cette situation de stress, ainsi qu’une implication de cette molécule dans les processus d’accrétion tissulaire. Les différentes voies du métabolisme de l’arginine conduisent à des composés tels que l’ornithine, la proline, le glutamate, les polyamines et le NO, dont le potentiel d’action au niveau cellulaire est considérable. Ils sont susceptibles de produire de nombreux effets biologiques et d’expliquer en partie les multiples activités physiologiques autres que nutritionnelles de l’arginine.

L’arginine est un acide aminé qualifié d’ éventuellement indispensable, parce que la synthèse endogène rénale qui existe est insuffisante pour permettre une croissance normale au jeune mammifère. Les régimes distribués aux animaux en croissance intensive, avec des niveaux d’ingestion élevés, fournissent suffisamment d’arginine. Cependant en cas d’alimentation modérée, des suppléments d’arginine sont susceptibles d’accroître la rétention azotée. En outre, l’amélioration de l’état nutritionnel permise par l’arginine supplémentaire en phase post-traumatique montre une augmentation importante du besoin dans cette situation de stress, ainsi qu’une implication de cette molécule dans les processus d’accrétion tissulaire. Les différentes voies du métabolisme de l’arginine conduisent à des composés tels que l’ornithine, la proline, le glutamate, les polyamines et le NO, dont le potentiel d’action au niveau cellulaire est considérable. Ils sont susceptibles de produire de nombreux effets biologiques et d’expliquer en partie les multiples activités physiologiques autres que nutritionnelles de l’arginine.

Les hétérocycles sont importants, aussi bien dans les domaines biologique, médicinal et thérapeutique (vitamines, hormones, antibiotiques, etc), que dans le secteur industriel et technologique (inhibiteurs de corrosion, colorants, agents stabilisants, pesticides, herbicides. Les chloroformiates ou chlorocarbonates sont les esters dérivés de l’acide chloroformique. La chimie des N-oxydes hétérocycliques (pyridine et N-oxydes) a connu un important développement au cours des dernières années. L’objectif principal du présent travail est l’étude de l’action du métoxycarbonylchloride sur la pyridine et certains de ses dérivés. Après avoir trouvé les conditions optimales, de nouveaux composés à base de pyridine ont été synthétisés. En remplaçant l’ion chlorure par d’autres ions, les produits synthétisés ont été cristallisés avec un bon rendement. La structure des produits a été caractérisée à l’aide de la spectroscopie infra rouge et la résonnance magnétique nucléaire. Spécifiquement, l’influence de la basicité du noyau hétérocyclique sur les enthalpies de formation des sels produits a été étudiée. En conclusion, la réaction chimique de formation est exothermique avec ΔH° < 0 pour tous les sels étudiés. En utilisant les constantes de Hammett sur le noyau de la pyridine, l’étude a monté que ces chaleurs de réaction dépendent de la basicité du noyau hétérocyclique. En perspective on peut envisager une étude de l’influence de la basicité des différents noyaux pyridiniques sur les effets de conjugaison polaire directe sur le groupe azoté dans les sels N-méthoxycarbonyl-(oxy)-pyridiniums.Mots clés: Pyridine N-Oxyde, chloroformiates, synthèse, constante de Hammett. English Title: Study of the influence of basicity on the enthalpy of reaction of N-methoxycarbonyl- (oxy) -pyridinium salts Heterocycles are important, as well in the biological, medicinal and therapeutic fields (vitamins, hormones, antibiotics, etc.), as in the industrial and technological sector (corrosion inhibitors, dyes, stabilizing agents, pesticides, herbicides). Chloroformates or chlorocarbonates are esters derived from chloroformic acid. The chemistry of heterocyclic N-oxides (pyridine and N-oxides) has experienced significant development in recent years. The main objective of this work is to study the action of metoxycarbonylchloride on pyridine and some of its derivatives. After finding the optimal conditions, new pyridine-based compounds were synthesized. By replacing the chloride ion with other ions, the synthesized products have been crystallized with good yield. Specifically, the influence of the basicity of the heterocyclic nucleus on the enthalpies of salt formation produced has been studied. The enthalpies formation of salt produced have been determined. In conclusion, the chemical reaction of formation is exothermic with ΔH ° < 0 for all the salts studied. Using Hammett's constants on the pyridine nucleus, the study has shown that these reaction heats depend on the basicity of the heterocyclic nucleus. In perspective, we can study the influence of the basicity of the different pyridine rings on the effects of direct polar conjugation on the nitrogen group in the N-methoxycarbonyl- (oxy) -pyridinium salts.Keywords: Pyridine N-Oxide, chloroformates, synthesis, Hammett constant.

L’utilisation du tourteau de lin comme complément protéique des rations de finition des vaches de réforme de race Charolaise a été étudiée au cours de deux essais successifs. L’objectif était d’évaluer, par comparaison au tourteau de soja, l’effet d’un tourteau de lin dosant 2,5 % de matières grasses, à deux niveaux d’apport, sur la reprise de poids, l’efficacité alimentaire, les dépôts de muscle et de tissu adipeux et les propriétés sensorielles et physico-chimiques des viandes. Pour chaque essai, 45 vaches d’un âge moyen de 5 ans et demi ont été réparties en 5 lots homogènes sur des critères d’âge, de poids vif et d’état d’engraissement : un lot de 5 vaches a été abattu au début de la période d’engraissement comme témoin initial maigre et 4 lots de 10 vaches (soja 90, lin 90, soja 160, lin 110) ont été engraissés avec des régimes isoénergétiques et à proportion constante d’aliments concentrés, composés d’ensilage de maïs, de pulpes de betteraves déshydratées et de tourteaux de soja ou de lin. Les lots soja 90 et lin 90 ont reçu respectivement 0,65 kg de MS de tourteau de soja et 1,4 kg de MS de tourteau de lin par vache et par jour, soit un niveau de 90 g de PDI par UFL pour l’ensemble de la ration. Les lots soja 160 et lin 110 ont reçu respectivement 3,5 et 4 kg de MS de tourteau de soja et de tourteau de lin soit 160 et 110 g de PDI par UFL. Toutes les vaches ont été abattues à même durée moyenne d’engraissement, soit 80 jours pour l’essai 1 et 58 jours pour l’essai 2. La reprise de poids obtenue avec le tourteau de lin est d’un niveau élevé, en moyenne 1500 g par jour, et au minimum égale à celle observée avec le tourteau de soja. Elle ne varie pas significativement avec le niveau protéique des rations et s’explique par un niveau d’ingestion également important, de 14,1 à 14,5 kg de MS par vache et par jour respectivement pour les essais 1 et 2. Les vaches, abattues à un poids vif moyen de 710 kg, produisent des carcasses pesant 392 kg ce qui correspond à un rendement vrai de 65,1 % et à un rendement commercial de 54,2 %. La source protéique comme le niveau azoté des rations n’ont pas d’effet significatif sur les poids vifs vides et de carcasse, sur les rendements à l’abattage ou la conformation des carcasses. A même poids de carcasse et à même durée d’engraissement, l’apport de tourteau de lin favorise l’engraissement des animaux. Ainsi lorsqu’il est distribué à raison de 1,4 kg de MS par vache et par jour, les dépôts adipeux sous-cutanés ont tendance à s’accroître (+ 13 %). A un niveau d’apport de 4 kg, cet engraissement s’accentue au niveau sous-cutané (+ 25 %), du gras du 5ème quartier (+ 12 %), du tissu adipeux de la carcasse (+ 10 %) et des lipides intramusculaires (+ 7 et + 19 % selon le muscle). Pour le niveau protéique de 90 g de PDI par UFL, le poids de muscle déposé au cours de la finition se situe entre 22 et 24 kg quelle que soit la nature du tourteau. La suralimentation protéique réalisée avec le tourteau de lin se traduit par un dépôt supplémentaire de gras (de + 6 à + 9 kg) alors qu’avec le tourteau de soja, c’est la synthèse musculaire qui a tendance à s’accroître. Les analyses sensorielles et physico-chimiques montrent que l’apport de tourteau de lin en remplacement du tourteau de soja n’améliore ni ne détériore la qualité organoleptique des viandes.

Les isonitriles s'insèrent dans une ou deux liaisons sigma u-n des complexes cyclopentadienyles mono- ou bis-alkylaminouranium. La structure carbénoïde des composés d'insertion est établie par spectroscopie. On compare la réactivité de la liaison sigma uranium-méthylène et uranium-méthyle vis à vis des réactions d'insertion et des réactions de substitution par des composés à hydrogène "acide". La réaction d'insertion des composés carbonyles est appliquée à la synthèse chimio- et stéréosélective des alcools secondaires et tertiaires.

De nouvelles methodes de syntheses d'heterocycles azotes ont ete examinees au depart d'amines siliciees beta-acetyleniques. La reactivite de la triple liaison cc de ces molecules polyfonctionnelles a ete exploitee: hydrometallation, isomerisation et carbometallation. Les reactions de carbocupration d'amino-esters acetyleniques sont, en particulier, etudiees. Suivant les conditions (nature des reactifs, temperature), une carbometallation stereoselective, conduisant a des produits cis ou trans peut etre obtenue. Ces resultats sont interpretes par une addition cinetique syn, suivie d'isomerisation, l'un des intermediaires etant stabilise par chelation. D'un point de vue synthetique, ces carbometallations sont exploitees pour proposer des syntheses d'heterocycles azotes (pyrrolinones, pyrroles). La generalite et l'interet de ces reactions sont etudiees. On montre en particulier que la methode offre une voie d'acces tres courte a des composes a cycles condenses, a des polyheterocycles et a de nouveaux analogues structuraux de porphyrines

L'objectif principal de notre travail a été le développement de nouvelles méthodes pour la génération de radicaux azotés de façon simple et rapide. Parmi ces méthodologies, on trouve celle faisant appel aux dérivés thiosemicarbazides comme précurseurs de radicaux azotés. Dans une première partie de notre travail, les dérivés thiosemicarbazides ont été utilisés comme précurseurs des radicaux amidyles en présence de l'hydrure de tributylétain, dans la synthèse de motifs de type indolizidines ou pyrrolizidines via une cyclisation radicalaire tandem. Ensuite, les thiosemicarbazones ont permis d'obtenir des radicaux iminyles en utilisant cette fois-ci le peroxyde de lauroyle comme initiateur chimique. Par transposition aux thiosemicarbazides, des radicaux amidyles ont donné accès à des structures plus complexes via une cyclisation tandem. L'application la plus importante de notre méthode a été l'approche réalisée sur la synthèse totale de la Kirkine, alcaloi͏̈de appartenant à la famille des Amaryllidacea. Enfin, nous avons appliqué la chimie de xanthates au développement d'une nouvelle méthode pour la synthèse de pyrroles mono-, di- et tri substitués
In this manuscript we try highlight the potentials of nitrogen centered radicals in organic synthesis. The principal aspect of our work has been to develop novel methods for generating nitrogen centered radicals. Thiosemicarbazide and thlosemicarbazones can undergo cleavage of the nitrogen-nitrogen bond with tributyltin hydride, to generate nitrogen centered radicals. The amidyl radicals are capable of creating complex structures by tandem cyclisations. An exemple is illustrated in this work: the formation of indolizidine and pyrrolizidine cycles. We have succesfally generated iminyl radicals by cleavage of thiosemicarbazones with peroxides such as lauroyle peroxide. We have utilised this method of generating N-centered radicals in the total synthesis of Amaryllidaceae alkaoid, kirkine, which possess important pharmacological activities. We also describe a new method for the synthesis of mono-, di- and tri-substituted pyrroles utilising the chemistry of xanthates

Le travail realise au cours de cette these concerne d'une part la synthese et l'etude des proprietes d'heterocycles phosphores derivant de 4,5-benzo 1,3,2-diazaphospholes, d'autre part la recherche d'applications de ces composes. I - au point de vue fondamental, nos resultats sont consacres aux cyclophosphazanes, derives oligomeres des composes peu stables a double liaison -p=n- les 4,5-benzo 1,3,2-diazaphospholes. Nous montrons que la valeur du degre d'oligomerisation n depend en particulier de la nature des substituants sur l'heterocycle, de leur position et aussi des conditions experimentales. Nous avons aussi realise la synthese de nouveaux composes du phosphore dicoordonne, tricoordonne et tetracoordonne, en particulier des cations phospheniums et un anion comportant un atome du phosphore dicoordonne resultant d'une reaction originale de desoligomerisation du 4,5-benzo 1,3,2-diazacyclophosphazane. Le 1-phenyl 4,5-benzo 1,3,2-diazacyclophosphazane ne presente pas, comme c'est le cas des 1-alkyl 4,5-benzo 1,3,2-diazacyclophosphazanes, un equilibre thermique monomere p#i#i-oligomere p#i#i#i. Nous avons compare la stabilite du 4,5-benzo 1,3,2-diazaphosphole et du 1-phenyl 4,5-benzo 1,3,2-diazaphosphole avec les resultats d'un calcul effectue par la methode d'approximation mndo sur ces composes. ? le cycle benzo semble en etre un facteur de stabilisation de la forme dicoordonne du 1-phenyl. ? la polarisation de la liaison -p=n- est plus grande dans le cas de 1-phenyl que de 1-h. Ii - dans le domaine des applications, nous avons effectue la synthese d'orthophenylenediamines pontees sur lesquelles a ete etudiee l'action de divers reactifs phosphores. Les composes obtenus constituent de nouveaux heterocycles diphosphores que nous avons caracterises par leurs parametres physico-chimiques. De nouveaux composes comportant deux motifs n(r)-p-cl ont ete obtenus, a partir des cyclophosphazanes des 4,5-benzo 1,3,2-diazaphospholes, permettant l'acces a des ligands diphosphores tetradentes ayant, en particulier, une activite complexante sur des sels metalliques. Ces resultats font presager de l'interet de ce type de molecules qui ont une grande stabilite et dont on peut envisager de nombreuses applications

Les chimistes organiciens portent un grand interet envers les hydrates de carbones du fait de leurs implications biologiques et industrielles. Le centre anomere des sucres, un site reactif privilegie connu depuis fort longtemps, fait l'objet a nos jours de nombreuses etudes. Dans ce contexte, notre travail s'est porte sur la reactivite radicalaire des monoazotures de glycosyle ainsi qu'au mecanisme peu connu intervenant dans cette reaction. Cette nouvelle transformation nous a conduit a des composes tout a fait originaux: les n-bromoglycosylimines. Nous avons par la suite, reussi a transformer ces nouveaux composes en leurs glyconolactones correspondantes par hydrolyse acido- et photo-catalysee a ph controle. Cette transformation nous permet de proposer une nouvelle voie d'acces aux glyconolactones a partir des azotures de glycosyle via des n-bromoglycosylimines nouvelles

La synthese industrielle de l'acide cyanurique par trimerisation thermique de l'uree connait de nombreux problemes lies aux temps de chauffage tres longs aux taux de conversion initial assez faible qui necessite un recyclage, aux difficultes d'agitation d'un milieu solide ou tres visqueux et aux conditions de transfert de chaleur et de matiere (en particulier les difficultes a favoriser le degagement d'ammoniac pour minimiser la formation de sous-produits de l'acide cyanurique). Pour toutes ces raisons, il apparait que la pyrolyse de l'uree sous micro-ondes represente une alternative interessante au procede actuel. Grace a leurs faibles longueurs d'onde, les micro-ondes constituent un mode de chauffage volumique. L'appareillage micro-ondes muni d'un thermometre a fibre optique permet de controler parfaitement et d'optimiser a l'echelle du gramme les parametres de reaction: puissance absorbee par l'uree, granulometrie de l'uree, pressions. Ainsi des temps de reaction tres courts (inferieurs a la minute) permettent d'obtenir de tres bons rendements et une meilleure selectivite en acide cyanurique; ce qui laisse supposer que les micro-ondes n'apportent pas seulement un effet thermique mais egalement une activation specifique des reactifs. Une extrapolation au stade pilote a ete conduite dans un four menager et montre qu'au-dela d'une certaine masse d'uree chauffee par micro-ondes, les conclusions precedentes ne sont plus valables. L'extrapolation passera donc par un procede continu, rendu possible par les faibles temps de reaction

"Au cours des dernières années, les systèmes quinoniques hétérocycliques ont connu un essor fulgurant en raison du potentiel pharmacologique important déployé par certaines de ces substances naturelles. Devant l'intérêt accru suscité par ces composés, il devenait impératif de concevoir de nouvelles méthodes de synthèse, dans le but d'accéder à de plus grandes quantités de matériel biologiquement actif, mais aussi afin de préparer facilement des substances analogues. Des travaux antérieurs portant sur la préparation de xanthones naturelles ont permis de substituer des quinones halogénées par le salicylate de méthyle. Tirant profit de ces résultats, nous avons alors entrepris de développer une méthode de substitution nucléophile d'un groupe labile dans une quinone par une amine et ainsi effectuer la synthèse régiospécifique d'anilinoquinones jusqu'à maintenant inaccessibles par les méthodes classiques. Puisque les amines ont montré par le passé une très faible sélectivité face aux quinones, nous les avons transformées en sulfonamides de façon à leur conférer un caractère nucléophile et un comportement voisins de celui des salicylates. Une étude exhaustive de la réaction des esters N-mésylanthraniliques avec de nombreux substrats quinoniques en présence de fluorure de césium dans le N, N-diméthylformamide vient en effet confirmer la régiospécificité du processus (C. Mongrain, L. Lee et P. Brassard; Synthesis, 678, 1993). Dans la seconde partie de nos travaux, nous avons démontré l'importance des anilinoquinones dans la synthèse de substances hétérocycliques azotées. A l'aide de réactions simples et efficaces, nous avons complété la synthèse de nombreuses acridones et benz[b]acridones polyfonctionnalisées. L'approche explorée permet également de préparer diverses substances isomères difficilement accessibles par les méthodes couramment utilisées. Nous avons ainsi pu confirmer la régiospécificité de cette nouvelle approche. Cette étude a été complétée par la synthèse de quelques acridones naturelles afin d'apporter certaines précisions quant à la nature exacte des produits décrits dans la littérature, ainsi que par une étude de cytotoxicité (C. Mongrain et P. Brassard; Heterocycles, 36, 2109, 1993). Nous avons aussi contribué à l'élaboration de méthodes pour la synthèse de la phomazarine et de l'isophomazarine, deux 1-azaanthraquinones naturelles. Malgré les nombreux progrès effectués dans la synthèse de la phomazarine, nous avons été incapables de cycliser l'intermédiaire I, ce qui nous aurait permis de compléter la construction de l'hétérocycle azoté. Dans ce chapitre, nous décrivons aussi la préparation de nouveaux diènes et la formation d'aminoquinones à l'aide de la méthodologie des cycloadditions régiospécifiques développé dans notre laboratoire. Finalement, la cycloaddition du 2-butyl-l, 3-diméthoxy-ltriméthylsiloxybuta- l, 3-diène à la 6-chloro-4-hydroxy-2-méthoxycarbonylquinoléine-5,8-quinone a fourni le squelette tricyclique de base de l'isophomazarine dans lequel, seul la position 9 n'est pas convenablement substitué."
Québec Université Laval, Bibliothèque 2018

On a synthetise plusieurs amorceurs de reactions radicalaires de type azoique dinitrile, possedant diverses fonctions reactives. Leurs caracteristiques thermodynamiques et thermochimiques ont ete determinees par dsc selon une nouvelle methodologie (en isotherme). Les azoiques disulfoniques hydrosolubles ont ete utilises dans la polymerisation de l'acide (acrylique); un azoique a chainons perfluores a ete utilise pour preciser la nature du processus de terminaison au cours de la polymerisation radicalaire du styrene