Academic literature on the topic 'Brique moléculaire'

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Journal articles on the topic "Brique moléculaire"

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Ulrich, Gilles, Christophe Stroh, and Raymond Ziessel. "Radicaux imidazoline-nitroxyde, briques moléculaires paramagnétiques pour la construction d’édifices magnétiques." Comptes Rendus de l'Académie des Sciences - Series IIC - Chemistry 4, no. 2 (February 2001): 113–24. http://dx.doi.org/10.1016/s1387-1609(00)01187-7.

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Briand, William, Ousmane Dao, Guillaume Garnier, Raphaël Guegan, Britany Marta, Clémence Maupu, Julie Miesch, et al. "Dégradation d’un anticancéreux dans les eaux usées." médecine/sciences 34, no. 12 (December 2018): 1111–14. http://dx.doi.org/10.1051/medsci/2018304.

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Abstract:
iGEM (pour international genetically engineered machine) est un concours international autour de la biologie synthétique réunissant des étudiants de toutes disciplines (mathématiques, physique, biologie, arts, etc.). « L’objectif est de construire un système biologique fonctionnel complexe, en assemblant des composants individuels moléculaires simples et standardisés (fragments d’ADN), appelés « briques biologiques » (biobriques), sorte de « legos » moléculaires, entreposés au MIT (Massachusetts Institute of Technology) (le registry of standard biological parts contient environ 20 000 biobriques). C’est une démarche proche de celle de l’ingénieur qui assemble des circuits électroniques ». En 2004, lors de sa création par le MIT (→), la compétition iGEM regroupait une quarantaine de projets ; 14 ans plus tard, elle accueille 350 équipes (6 000 étudiants, avec leurs instructeurs) issues des universités du monde entier. Elle culmine en un Giant Jamboree de quatre jours à Boston en novembre, au cours duquel les équipes présentent leur projet. Le « wiki » de la compétition (www.igem.org) présente l’ensemble des projets ainsi que le palmarès. Cette année, ont été décernées 114 médailles d’or, 68 d’argent et 107 de bronze. Neuf équipes françaises étaient engagées. (→) Voir l’article de J. Peccoud et L. Coulombel, dont certains passages sont repris dans ce « chapo », m/s n° 5, mai 2007, page 551
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Dissertations / Theses on the topic "Brique moléculaire"

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Riss, yaw Benjamin. "Des Synthons Entrelacés pour la Préparation Efficace de Machines Moléculaires et de Rotaxanes Dénués de Site de Reconnaissance." Thesis, Montpellier, 2018. http://www.theses.fr/2018MONTS143.

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Abstract:
Cette thèse est dédiée à la conception de synthons entrelacés pour la préparation efficace de machines moléculaires pH-sensible de type rotaxane et de rotaxanes dénués de site de reconnaissance. Bien que la stratégie dirigée par l’effet « template » ait été employée très fréquemment et avec succès à ce jour, elle ne mène dans la plupart des cas qu’à des composés entrelacés qui contiennent les sites d’interactions nécessaires à la reconnaissance préalable des éléments moléculaires à assembler. Pour remédier à cette limitation, une nouvelle voie d’accès directe utilisant des synthons entrelacées pour la préparation de machines moléculaires de type rotaxanes et de rotaxanes dénués de site d’interaction fort a été étudié. Dans un premier temps, des « briques moléculaires » [2]rotaxanes isolables, bien qu’activées, ont été obtenus par une stratégie de glissement. Dans le but de les convertir aisément en machines moléculaires, les paramètres cinétiques et thermodynamiques relatifs au processus d’entrelacement ont été déterminés et ont permis de juger de l’importance de la nature et de l’orientation des pseudo-bouchons sur la cinétique d’entrelacement, ainsi que du rôle primordial du degré de liberté conformationnel de l’axe moléculaire sur la vitesse de formation des rotaxanes. Par la suite, les synthons entrelacées activés sous forme d’ester actif (ester de NHS isolable) sont utilisées dans la préparation de différentes machines moléculaires possédant une station moléculaire principale ammonium et une station moléculaire secondaire triazolium ou amide (secondaire ou tertiaire). D’autres synthons entrelacés qui différent par l’orientation du motif NHS sont utilisé comme transporteurs d’éther couronne pour permettre la préparation de rotaxanes dénués de site d’interaction fort. Enfin, dans la continuité des travaux réalisés au laboratoire sur le contrôle de la conformation chaise d’un mannosyl par une machinerie moléculaire, de nouvelles navettes pH-sensible de type glyco[2]rotaxanes contenant toutes une station moléculaire principale anilinium, et qui différent des machines précédentes par la deuxième station pyridinium, ont été obtenus et étudiés
This thesis is dedicated to the synthesis of interlocked synthons for the efficient preparation of pH-sensitive rotaxane molecular machines and rotaxanes devoid of recognition site. Although the strategy directed by the "template" effect has been used very frequently and successfully so far, in most cases it only leads to interlocked compounds that contain the interaction sites necessary for prior recognition molecular elements to assemble. To overcome this limitation, a new direct access using interlocked synthons for the preparation of molecular machines of the rotaxane and rotaxane type devoid of strong interaction sites has been studied. Firstly, isolable [2]rotaxane "building block", although activated, were obtained by a slipping strategy. In order to easily convert them into molecular machines, the kinetic and thermodynamic parameters relating to the slipping process were determined and made it possible to judge the importance of the nature and orientation of the pseudo-stopper on the kinetics of slipping, as well as the primordial role of the degree of conformational freedom of the molecular axis on the speed of formation of rotaxanes. Subsequently, the activated ester (NHS isolatable ester) interlocked synthon are used in the preparation of different molecular machines having a main ammonium molecular station and a secondary molecular triazolium or amide station (secondary or tertiary). Other interlocked synthons that differ in the orientation of the NHS motif are used as crown ether transporters to enable the preparation of rotaxanes devoid strong interaction sites. Finally, in the continuity of the work carried out in the laboratory on the control of the chair conformation of a mannosyl by a molecular machinery, new pH-sensitive shuttles of glyco[2]rotaxane containing a main molecular station anilinium, and which different previous machines by the second station pyridinium, were obtained and studied
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Imaz, Inhar. "Sur la mise en oeuvre de composés de coordination tétraédriques pour l'élaboration d'architectures supramoléculaires nanoporeuses : synthèse, caractérisation et propriétés zéolitiques d'édifices hétérométalliques ou hybrides." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00010844.

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Abstract:
Cette thèse est dédiée à la synthèse et à la caractérisation d'une famille inédite d'édifices métallo-organiques micro-poreux. La voie de synthèse explorée se fonde sur des briques moléculaires tétrahédriques préformées dont un exemple type est (M(oxalate)4)4- (où M = UIV, ZrIV, etc...). Les complexes tétraédriques (Zr(dihydrobenzoquinolate)4)4- et (Zr(chloranilate)4)4- sont également décrits. Les structures de plusieurs architectures supramoléculaires 2-D et 3-D parcourues par des canaux dont la section peut atteindre 8 Å x 12 Å, sont décrites. Des polymères de coordination hétérométalliques (U-Mn), (U-Cd), (Zr-Mn) ou encore (U-Gd) sont obtenus par association d'une brique avec un ion de métal de transition ou de terre-rare. Mais ces briques permettent aussi la formation de réseaux hybrides par assemblage avec des cations organiques au travers de liaisons-Hydrogène robustes. La diffraction des rayons X sur poudre et mono-cristal a mis en évidence la stabilité de ces édifices vis à vis d'un cycle désorption-adsorption mais aussi, pour certains, leur flexibilité. La déformation réversible de l'édifice est illustrée au travers des structures hydratées et déshydratées du réseau [K4(Zr(dhbq)4)] (dhbq = dihydrobenzoquinolate).Des mesures de sorption (BET, Langmuir) montrent que ces structures sont ouvertes. Un des édifices décrit adsorbe H2 et permet d'envisager cette famille de matériaux supramoléculaires pour le stockage de l'hydrogène.
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Mousavi, Sangdehi Maliheh Sadat. "Évaluation du potentiel des briques [M(NCS)6]3(2)- (M=MoIII,ReIV) en magnétisme moléculaire." Toulouse 3, 2011. http://thesesups.ups-tlse.fr/1718/.

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Abstract:
L'objectif de cette étude était d'évaluer le potentiel du ligand thiocyanate associé à des ions 4d et 5d en magnétisme moléculaire. C'est en particulier aux anions-complexes {M(NCQ)6}3- (M = MoIII, ReIV; Q = S, Se) que nous nous sommes intéressés pour la préparation d'édifices {3d-4(5)d} originaux. Cette étude a permis de montrer que l'association d'ions 4 et 5d et du ligand pontant NCS constitue une entité très performante pour la réalisation d'édifices magnétiques. Les calculs par DFT des distributions de densités de spin sur les briques {Mo(NCS)6}3- , {Mo(NCSe)6}3- et {Re(NCS)6}2- ont permis de mettre en évidence un transfert significatif de l'information magnétique du métal vers les ligands. Des informations quantitatives sur l'interaction d'échange {3d-4(5)d} relayée par le ligand thiocyanate ont été obtenues pour des composés isomorphes de formulation {[M(NCQ}6{M'LN4}2(NCS)] (M = CrIII, MoIII; M' = NiII, CoII ; Q = S, Se). Ces derniers sont issus de l'assemblage de ces briques anioniques avec des complexes d'ions 3d. L'étude des propriétés magnétiques et leurs analyses montrent que l'interaction Mo-NCS-Ni et Mo-NCS-Co sont fortes (JMoNi = -50 cm-1). L'interaction préférentielle du S avec des ions métalliques mous a été exploitée pour préparer des matériaux à valence mixte,[{Mo(NCS}6{CoIILN4}]8{CoIIILN4Br2}, ou hétérotrimétalliques, [{Mo(NCS}6{NiIILN4}]8{CoIIILN4Br2}. Nous décrivons également un système bidimensionnel {Mo2Co3} dont le comportement magnétique est celui d'un ferri-aimant avec TC = 40 K. Deux exemples d'édifices hétéro-métallique Mo-Cu sont présentés. Enfin la dernière partie de ce travail a concerné la formation d'agrégats polymétalliques par association de complexes de base de Schiff du Ni ou du Cu avec des sels de potassium
This thesis concerns the field of molecular magnetic materials. Our goal was to investigate the potential of the {M(NCQ)6}3-, (M = MoIII, ReIV; Q = S, Se) anionic complexes for the preparation of thiocyanato-bridged {3d-4(5)d} heterometallic compounds with efficient exchange couplings. Spin density distributions obtained from DFT calculations on {Mo(NCS)6}3-, {Mo(NCSe)6}3-, {Re(NCS)6}2- show that the magnetic information is efficiently transferred from the metal to the ligands. Experimental insights into the magnetic communication mediated by NCS between MoIII and either Co, Ni have been deduced from the magnetic behavior of a series of isomorphic compounds of formula {[M(NCQ}6{M'LN4}2(NCS)] (M = CrIII, MoIII; M' = NiII, CoII ; Q = S, Se). The magnetic studies and their analysis show that Mo-NCS-Ni interaction is strong (JMoNi/Co = -50 cm-1) and twice Cr-Ni interaction. Because S atom can bind preferentially soft metal ions, we have used this property to obtain the mixed valence coordination polymer [{Mo(NCS}6{NiIILN4}]8{CoIIILN4Br2} and the related heterotrimetallic derivative [{Mo(NCS}6{NiIILN4}]8{CoIIILN4Br2}. We also describe a bidimensional system {Mo2Co3} which behaves as a ferri-magnet with TC = 40 K. Two examples of hetero-metallic architectures Mo-Cu are presented and finally, in the last part of this manuscript, the formation of polymetallic aggregates between Ni or Cu-Schiff bases complexes and potassium salts are described
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Dechambenoit, Pierre. "Tectonique moléculaire : Fonctionnalisation de briques cationiques pour l’élaboration d’architectures auto-assemblées aux propriétés modulables." Strasbourg 1, 2008. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2008/DECHAMBENOIT_Pierre_2008.pdf.

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Abstract:
La conception rationnelle de réseaux moléculaires organisés à l’état cristallin a été envisagée par un processus itératif d’auto-assemblage entre des briques de construction moléculaires préprogrammées et complémentaires appelées tectons. L’association de dications bisamidinium, donneurs de liaisons hydrogène, avec des cyanométallates conduit ainsi à la formation de réseaux moléculaires par liaisons hydrogène assistées par des interactions électrostatiques. La dimensionnalité des ces réseaux dépend de la nature des cyanométallates impliqués (géométrie, denticité, charge…) ainsi que des cations bisamidinium. La fonctionnalisation de ces derniers permet d’apporter ou de moduler certaines propriétés particulières (oxydo-réduction, hydrophilie d’architectures cristallines poreuses). L’isostructuralité entre certains cristaux obtenus a également été exploitée pour la formation de solutions solides cristallines, permettant de moduler de manière continue et précise les différences de propriétés physico-chimiques entre les systèmes purs impliqués (couleur, hydrophilie, degré d’oxydation), pour la formation de cristaux composites (ou cristaux de cristaux) par croissance épitaxiale d’une première espèce cristalline sur une seconde. Enfin, certains cations mono- et bisamidinium ont également été fonctionnalisés pour l’obtention de liquides ioniques, ainsi que pour apporter des propriétés mésomorphes aux assemblages supramoléculaires
The rational design of organized molecular networks in the crystalline state has been adressed by an iterative self-assembly process between complementary and preprogrammed molecular building blocks called tectons. The association of H-bond donor bisamidinium dications with cyanometallates leads to the formation of charge-assisted hydrogen-bonded molecular networks with different dimensionalities, depending on the nature of the cyanometallates (geometry, denticity, charge…) and the bisamidinium cations. The latter have been functionalized to add or to tune some particular properties (oxydo-reduction, hydrophilicity of porous crystalline architectures). The isostructurality between some crystals has also been exploited i) for the formation of crystalline solid solutions, allowing to tune precisely and continuously the physico-chemical properties between the involved pure systems (colour, hydrophilicity, oxidation state), ii) for the formation of composite crystals (or crystals of crystals) by epitaxial growth of a first crystalline species onto a second one. Finally, some mono- et bisamidinium cations have also been functionalized for the preparation of ionic liquids, and to add mesomorphous properties to the formed assemblies
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Skowron, Pierre-Thomas. "Nouvelles plateformes moléculaires pour la reconnaissance optimisée de surfaces protéiques." Thesis, Ecole centrale de Marseille, 2015. http://www.theses.fr/2015ECDM0003.

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Abstract:
Depuis le début des années 1990, la chimie combinatoire dynamique a proposé une stratégie efficace pour la conception de nouveaux récepteurs spécifiques. En utilisant cette approche pour la reconnaissance de modifications post-traductionnelles de protéines, nous avons pu identifier par sérendipité puis isolé deux récepteurs potentiels d’acides aminés aromatiques, sensibles à la polarité du résidu le plus proche. Basés sur les conclusions de cette première étude, nous avons développé une nouvelle famille moléculaire d’analogues dynamiques polyfonctionnels des pillararènes : les dynarènes. Après avoir développé les voies de synthèse menant à l’obtention des briques constitutives, les premières études en chimie combinatoire dynamique nous ont permit de valider l’utilisation de ces briques pour la création de récepteurs multivalents, possédant une taille de la cavité ou de la couronne fonctionnelle optimale. En développant des synthèses efficaces à l‘échelle du gramme de ces nouveaux récepteurs moléculaires, nous avons enfin pu étudier la dynamique conformationnelle des objets
Since the nineties, Dynamic Combinatorial Chemistry (DCC) has proven to be an efficient approach to design receptors capable of specific molecular recognition. Using this strategy for protein post-translational modification recognition, we serendipitously identified then isolated two potential aminoacids receptors, which are sensitive to the polarity of the nearest neighbor. On the basis of this preliminary study, we developed a new molecular family of multifunctional dynamic pillararene-like: the dynarenes. After the development of new synthetic routes to obtain constitutive building blocks, first studies in DCC allowed us to validate the use of such building blocks for multivalent receptor design, with optimized size and function. By developing efficient gramme-scale syntheses of new receptors, we study the conformational dynamics of the new compounds
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Abdul-Hassan, Wathiq Sattar. "Matériaux moléculaires électro-stimulables et assemblages organisés reposant sur des briques élémentaires de type pi-dimères." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018GREAV005/document.

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Abstract:
Le but de cette proposition est d'explorer un nouveau concept de matériaux moléculaires sensibles à l'oxydoréduction. Les architectures commutables électron-sensibles ont longtemps été reconnues comme le choix le plus simple et le plus viable pour produire des dispositifs pratiques, mais la conception efficace de tels systèmes à l'échelle moléculaire reste un défi. L'approche développée dans ce projet repose sur la production électrochimiquement déclenchée de radicaux pi à partir de dérivés de viologène, l'objectif étant d'induire la formation d'une liaison non-covalente et réversible entre ces radicaux pi pour contrôler la conformation des échafaudages supramoléculaires. Les nanomatériaux comprendront des fils moléculaires provenant de polymères de coordination et des fils moléculaires produits par des interactions π le long de l'axe du fil, mis en œuvre par des interactions faibles périphériques telles que l'agrégation des chaînes latérales lipophiles ou la liaison H. Les efforts initiaux se concentreront sur l'optimisation de la formation de π-dimères et de pimer, avec ou sans assistance d'interactions secondaires. Après avoir déterminé les paramètres qui produisent l'auto-assemblage dirigé π le plus efficace, des motifs basés sur les viologènes appropriés seront introduits dans des blocs de construction plus sophistiqués. Tout au long de la synthèse des assemblages, la π-dimérisation utilisée comme force motrice principale pour l'auto-assemblage des nanomatériaux peut être consolidée par un blocage covalent des structures. En fin de compte, l'électrostimulation des systèmes π fournira des assemblages moléculaires dynamiques dans lesquels la morphologie sera sensible aux stimuli redox
The aim of this proposal is to explore a new concept of redox-responsive molecular materials. Electron-responsive switchable architectures have long been recognized as the most straightforward and viable choice to produce practical devices but efficiently designing such systems on the molecular scale still remains a challenge. The approach developed in this project relies on the electrochemically triggered production of pi-radicals from viologen derivatives, the objective being to induce the formation of non-covalent and reversible binding between these pi-radicals to control the conformation of supramolecular scaffolds. The nanomaterials will comprise molecular wires arising from coordination polymers and molecular wires produced by π-interactions along the wire's axis implemented by peripheral weak interactions such as lipophilic side chain aggregation or H-bonding. The initial efforts will focus on the optimization of π-dimer and pimer formation, with or without assistance of secondary interactions. After determining the parameters that yield the most efficient π directed self-assembly, suitable viologen based motifs will be introduced in more sophisticated building blocks. Throughout the synthesis of the assemblies, π-dimerization that is used as the primary driving force for the self-assembly of nanomaterials may be consolidated by covalent locking of the structures. In the end, the electro-stimulation of π systems will provide dynamic molecular assemblies in which the morphology will be responsive to redox stimuli
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Muravieva, Viktoria. "Briques moléculaires à clusters hétérométalliques chalcogénées {Re₆₋ₓMoₓSe₈} x = 1-3 : cristallochimie, structures electroniques et propriétés redox." Thesis, Rennes 1, 2019. https://ged.univ-rennes1.fr/nuxeo/site/esupversions/725e400d-f6df-400c-99ea-0536fd3b2798.

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Abstract:
Les clusters octaédriques de molybdène (Mo) et de rhénium (Re) présentent un intérêt croissant pour des applications dans plusieurs domaines tels que la santé ou l’énergie. Ceci en raison de la richesse de leurs propriétés physico-chimiques et structurales (ex. : absorption/émission de lumière, oxydation réversibles et modulables). L’introduction d’un second métal dans la composition du cluster constitue un excellent moyen pour i) modifier et contrôler les propriétés physicochimiques du cluster et ii) générer de nouvelles propriétés. Avant cette étude, seuls quelques travaux consacrés principalement à la synthèse et aux études structurales de composés hétérométalliques octaédriques étaient rapportées dans la littérature. La principale difficulté qui a limité le développement de ce champ de recherche était la formation simultanée et la co-cristallisation de plusieurs clusters hétérométalliques avec des rapports Mo/Re différents ou bien pour un même rapport, de plusieurs isomères. Ce problème a été résolu dans ce travail en utilisant la séparation post-synthétique basée sur les différences des comportements redox et de solubilité des chalcogénures à clusters hétérométalliques. Cela nous a permis d’étudier individuellement la structure, les caractéristiques spectroscopiques et les propriétés redox de clusters bien définis de type [Re₆₋ₓMoₓSe₈(CN)6]ⁿ⁻(x = 1, 2, 3). Ces travaux fournissent une série de clusters Mo/Re capables de plusieurs transitions électrochimiques dans une fenêtre étroite de potentiels, accompagnés d'une modification de leur spectre optique. Ils pourront par exemple être utilisés pour la réalisation de capteurs
Octahedral cluster compounds of molybdenum and rhenium are of growing interest due to the set of promising properties caused by intrinsic characteristics of the cluster core, such as photoluminescence, reversible redox transitions preserving the geometry of the cluster core, and magnetism. A change in the composition of the metal core with the formation of heterometallic cluster can serve as an excellent tool for controlled modification of the physicochemical properties of cluster and introducing new features non-typical for homometallic analogues. Prior to the start of this study, only a few works devoted mainly to the synthesis and study of the structure of octahedral heterometallic compounds were presented in the literature. The main difficulty hampering the further development of this field was the formation and co-crystallization of several heterometallic clusters of different metal ratio in the same reaction conditions. This problem was successfully solved using the post-synthetic separation based on the deviations in the redox character and salts solubility of Re/Mo chalcogenide clusters of different metal ratio. It allowed us the individual study of the structure, spectroscopic characteristics, and redox properties of well-defined heterometallic cluster complexes [Re₆₋ₓMoₓSe₈(CN)6]ⁿ⁻ (x = 1, 2, 3). The present research provided a series of Re / Mo clusters capable of several electrochemical transitions in a narrow potential window, accompanied by a change in the optical spectrum of the cluster complex. Clusters with such reversible color-changing redox transitions are of interest in the field of electrochemically active materials and can be used to design sensors
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Bonfanti, Jean-François. "Acylolyse d'acétals et d'ethers : application à la synthèse de briques moléculaires optiquement actives et de glycérides mixtes purs." Aix-Marseille 3, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX30033.

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Abstract:
Les differents travaux effectues ont pour objet l'etude de la reaction d'acylolyse et son application a la synthese de briques moleculaires optiquement actives et de glycerides mixtes purs. En partant du l-diethyltartrate nous avons obtenu une brique moleculaire optiquement active contenant le synthon oxetane. Soumis a la reaction d'acylolyse ce compose n'a pas conduit, comme nous l'esperions, a la famille d'oxetanes fonctionnalises visee. Cependant, nous avons mis en evidence lors de cette reaction l'assistance anchimerique des atomes d'oxygene d'un pont methylenecetal. Nous avons mis au point de nouvelles methodes de synthese de glycerides mixtes par acylolyse de ponts methylene-, isopropylidene- et benzylidenecetals, ainsi que d'ethers benzyliques. Ces methodes presentent l'avantage de conduire a des produits purs et d'eviter quasiment le phenomene d'acyltropie. La reaction d'acylolyse appliquee aux epoxydes dissymetriques est fortement mais pas totalement regioselective. Elle ne permet donc pas de repondre au strict critere de purete de la synthese de glycerides chiraux envisagee. Par contre, cette etude a permis de mettre au point une nouvelle methode de synthese de glycidyl-esters.
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Enee, Véronique. "Synthèse d'oligo(3-octylthiophènes) régioréguliers : briques moléculaires pour l'élaboration de polymères conjugués incluant des complexes de métaux de transition." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10012.

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Abstract:
Le but de ce travail consiste en la synthese d'un polymere conjugue a complexes organometalliques, afin de creer un materiau original jouissant des proprietes du polymere et du complexe organometallique. Ainsi, selon la longueur des bras espaceurs conjugues de la matrice polymere, un couplage entre sites metalliques voisins pourra se produire ou non. De plus, (et cela constitue notre objectif majeur), les proprietes intrinseques du polymere pourraient se coupler a celles du complexe: il serait alors possible de modifier les proprietes du polymere, en agissant sur celles du metal (ou inversement). Pour ce faire, le complexe organometallique doit etre integre dans la chaine conjuguee du polymere, tout en conservant la conjugaison. Il nous a fallu alors choisir l'espaceur conjugue (nature et longueur), le ligand et la position de couplage entre les deux entites precedentes adequats. Nous avons choisi, comme bras espaceurs conjugues, des oligo(3-octylthiophenes) qui possedent des proprietes de solubilite et de conductivite. Nous avons mis au point une nouvelle synthese par etapes, regiospecifique d'oligo(3-octylthiophenes) regioreguliers (aux couplages exclusivement tete a queue). L'originalite de notre methode reside dans la haute purete isomerique des oligomeres obtenus et dans les bons rendements. Nous avons choisi un ligand conjugue type bipyridine, connue pour sa capacite a complexer divers metaux. Nous avons optimise les conditions operatoires pour conduire, efficacement, le couplage entre l'unite complexante (bipyridine dihalogenee) et l'espaceur (diorganometallique). Ainsi, nous avons obtenu le polymere entierement conjugue. Les essais de complexation restent encore a realiser. Les oligo(3-octylthiophenes) regioreguliers, materiaux ordonnes, possedent des proprietes electrochimiques et optiques interessantes. Differentes caracterisations ont ete effectuees. Le polymere a complexes organometalliques pourra, lui aussi, pretendre a diverses proprietes (magnetiques, valences mixtes ou photophysiques)
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Leoni, Thomas. "Contribution à l'étude des contacts atomiques et moléculaires ponctuels." Phd thesis, Université de la Méditerranée - Aix-Marseille II, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00412904.

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Abstract:
De manière ultime, l'électronique moléculaire aspire à utiliser une molécule unique comme partie active d'un composant. Une telle réalisation fusionnerait l'énorme potentiel de la chimie aux technologies les plus avancées des nanosciences. Cependant, les propriétés de transport électronique d'une seule molécule restent, aujourd'hui, l'enjeu de débats animés qui s'appuient sur des calculs et sur de trop rares expériences. Les expériences sont, en effet, difficiles car elles nécessitent de pouvoir fabriquer des électrodes de contact dont l'écartement correspond à la taille de la molécule. Notre travail contribue au développement de telles techniques instrumentales dont l'intérêt dépasse celui de l'électronique moléculaire et englobe, plus généralement, le transport électronique à l'échelle nanométrique. Dans la première partie, nous décrivons d'abord la technique. Elle fait appel à un microscope à effet tunnel modifié pour fabriquer des électrodes nanométriques (technique des jonctions brisées). Cette approche combine en fait deux domaines de recherche qui sont d'une part, les mesures de conductance moléculaire et, d'autre part, les contacts atomiques ponctuels. Plus précisément, la physique de la formation et du transport d'électrons dans ces derniers est particulièrement étudiée. Après avoir décrit l'instrumentation développée, nous présentons donc des résultats à la fois sur des contacts atomiques ponctuels (jonction Au-Au) et sur des contacts moléculaires (jonction Au-molécule-Au). Notamment, la quantification de la conductance et le transport balistique sont mis en évidence. Cela montre que la présence d'une seule molécule peut être décelée électriquement. Nous soulignons qu'en dépit des énormes progrès apportés par cette technique à la détermination de la conductance d'une molécule, la disparité des résultats expérimentaux reportés reste importante. Nous clôturons la première partie en insistant sur l'impérieuse nécessité d'études statistiques rigoureuses à partir des nombreuses données expérimentales. Nous effectuons ce travail pour les jonctions Au-Au. Dans la seconde partie nous développons des outils d'analyse statistique. Ils permettent d'extraire de chaque mesure de conductance d'une nanojonction d'Au les paramètres indispensables à leur étude (le temps de vie par exemple). La statistique de ces paramètres sur des dizaines de milliers de mesures dans différentes conditions expérimentales est discutée et, outre les aspects de transport, donne des informations sur la mécanique de ces nanosystèmes (i.e. sur des mécanismes de rupture de la nanojonction). Les outils développés permettent d'observer des effets fins. Il est montré qu'une petite fraction des électrons échappe au transport balistique. Enfin, nous montrons l'existence de fluctuations bistables et discutons de leur effet sur le transport balistique et de leur rapport avec les mouvements atomiques.
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