Dissertations / Theses: 'Carbonyle'

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Millot, Nicolas. "Syntheses et reactivites de nouveaux complexes (cyclohexadiene) fer carbonyle." Paris 11, 1998. http://www.theses.fr/1998PA114801.

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CHERKAOUI, HASSAN. "Synthese et reactivite de nouveaux complexes heterodiene-fer-carbonyle." Rennes 1, 1993. http://www.theses.fr/1993REN10160.

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Abstract:

Nous decrivons dans ce memoire la synthese, l'etude structurale et la reactivite de deux nouveaux types de complexes heterodienes bifonctionnalises fer carbonyles, l'heteroatome de l'heterodiene etant un atome d'oxygene ou d'azote. Quant l'heteroatome est un oxygene, la complexation est directe; l'action du difernonacarbonyle sur le fragment organique conduit a des complexes di et tetrahaptacoordines (sauf dans le cas ou r=och#3, le carbonyle de l'ester n'intervient pas dans la coordination avec le metal). Lorsqu'il y a eu competition de la complexation entre deux sites (deux aldehydes ou aldehyde cetone), une etude cinetique a ete realisee (r=h, ph) a l'aide de la rmn du proton, ce qui a permis de determiner la vitesse du changement de site de complexation, et ainsi de preciser la position de l'equilibre thermodynamique des complexes fer tricarbonyles. L'utilisation synthetique de ces complexes semble limitee par la grande labilite de la coordination du motif fer carbonyle avec l'heterodiene organique. Quand l'heteroatome est un azote, l'obtention des complexes d'azadienes bifonctionnalises fer carbonyles est realisee par la reaction d'aza-wittig evitant la presence de la molecule d'eau dans le milieu reactionnel: la condensation du complexe #2 ou #4 portant une fonction aldehyde libre avec un iminophosphoranne (r=-ch#2ph, -ph)

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Roblou, Emmanuel. "Réactivité des hydrures anioniques de chrome carbonyle vis-à-vis des composés phosphorés et des dérivés carbonylés α,ß-insaturés." Toulouse 3, 2002. http://www.theses.fr/2002TOU30153.

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Stanciulescu, Maria. "La stéréochimie de l'addition nucléophile sur la fonction carbonyle : effet antipériplanaire." Thesis, University of Ottawa (Canada), 1985. http://hdl.handle.net/10393/4952.

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Passelaigue, Elisabeth. "Evaluation de complexes hydruroanioniques du fer carbonyle : oxacarbonylation régiosélective de structures acryliques." Toulouse 3, 1989. http://www.theses.fr/1989TOU30180.

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Abstract:

La fonctionnalisation regioselective de l'acrylate d'ethyle en methylmalonate correspondant peut realisee par une reaction en deux etapes mettant en jeu un complexe hydruroanionique, khfe(co)#4. Toutefois, la reaction n'est pas catalytique et les rendements sont faibles. Cette reaction a ete optimisee puis etudiee afin de comprendre les mecanismes mis en jeu et d'essayer de mettre au point un processus catalytique. Toutefois, les essais catalytiques se sont reveles infructueux. L'analyse des raisons de cet echec a conduit a envisager l'hydrocarboxylation catalytique de sels de l'acide acrylique en acide methylmalonique en milieu aqueux. L'etude et la mise au point de cette reaction ont permis d'atteindre 30 cycles. Un cycle catalytique a ete propose et l'etape limitante a ete determinee. Cette reaction d'hydrocarboxylation de l'acide acrylique en acide methylmalonique constitue le premier exemple de fonctionnalisation catalytique de l'acide acrylique en position 2. Elle est realisee dans des conditions tres douces avec une regioselectivite totale, a l'aide d'un systeme catalytique extremement simple

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Ngono, Bernadette. "Organométalliques à carbonyle masqué : quelques propriétés du lithio-1 triméthylsiloxy-2 éthylène." Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES021.

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Abstract:

La condensation du lithio-1 triméthylsiloxy-2 éthylène avec les chlorotrialkylsilanes et le triflate de t-butyldiméthylsilyle conduit aux éthers d'énols silyles -silyles. L'hydrolyse acide de ces derniers permet d'isoler le t-butyldiméthylsilyl acétaldéhyde. D'autre part, la condensation du lithio-1 triméthylsiloxy-2 éthylène avec les chlorures d'acides non énolisables conduit a des esters d'énols de -cétoaldéhydes

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Mousser, Abdelhamid. "Cristallochimie et réactivité des complexes du fer-carbonyle à ligands xanthates et dithioesters." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37608227w.

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Aplincourt, Philippe. "Etude théorique de processus chimiques et photochimiques impliquant l'oxyde de carbonyle dans l'atmosphère." Nancy 1, 1999. http://www.theses.fr/1999NAN10234.

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Abstract:

L'oxyde de carbonyle le plus simple, H2COO, joue un rôle important dans la chimie de l'atmosphère en raison de son implication dans les processus de pollution urbaine de l'air. Ce composé très réactif est généré dans la basse atmosphère lors de la réaction d'ozonolyse des alcènes. Il peut ensuite, soit subir des réactions unimoléculaires d'isomérisation et de décomposition, soit réagir avec d'autres molécules de la troposphère. A l'heure actuelle, très peu de données expérimentales sont disponibles sur l'oxyde de carbonyle en raison de l'instabilité importante de cette molécule. Par conséquent, la mise en oeuvre de calculs de chimie quantique s'avère nécessaire pour l'étude de sa structure et de sa réactivité. Le travail que nous avons mené s'inscrit dans ce cadre et vise à une meilleure connaissance de la réactivité chimique mais aussi photochimique de H2COO dans l'atmosphère. [. . . ]

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Mousser, Abdelhamid. "Cristallochimie et reactivite des complexes du fer-carbonyle a ligands xanthates et dithioesters." Rennes 1, 1987. http://www.theses.fr/1987REN10081.

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Abstract:

Etude des complexes dinucleaires issus des reactions de complexation des coordinats r**(1)xcs::(2)r**(2) par fe::(2)(co)::(9). Structures cristallines des complexes (2) (ro-cs)(sch::(3))fe::(2)(co)::(6) et de leurs derives mono et desubstitues par un coordinat plus donneur que co(po(he::(3)) ou me::(3)cnc) et etude de la regioselectivite et de la stereoselectivite du remplacement de co par l. La fragmentation du coordinat organique dans les complexes (co) (ro-ccs)sch::(3))fe::(2)(co) montre que ces complexes se rearrangent pour conduire aux complexes (z). Etude statistique sur la liaison fe-fe et discussion

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Saïed, Okba. "Étude de la complexation simultanée d'un groupe carbonyle par deux sites acides de Lewis." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1998. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape10/PQDD_0002/NQ38831.pdf.

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Taillefer, Marc. "Réactivité des complexes hydruroanioniques du fer carbonyle vis-à-vis des dérivés halogénés aromatiques." Toulouse 3, 1989. http://www.theses.fr/1989TOU30187.

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Abstract:

Le complexe khfe(co)#4, engendre in situ par le systeme fe(co)#5/meoh/k#2co#3, permet de realiser, sous pression atmospherique de monoxyde de carbone, la reduction catalytique des derives iodes aromatiques en arenes correspondants. Cette nouvelle reduction de derives iodes aromatiques est en outre compatible avec de nombreux groupements fonctionnels, ce qui accentue son interet. Sur la base d'une etude approfondie de la reaction, mettant en evidence l'intervention d'especes radicalaires, la reactivite du complexe khfe(co)#4 a ete ensuite exploitee pour developper une methode de carbonylation catalytique de l'iodobenzene en acide benzoique, a l'aide d'un systeme bimetallique (hfe(co)#4)#/(co(co)#4)# utilise en milieu biphasique (etoh/naohaq/c#6h#6). Une synergie fer-cobalt a ainsi pu etre mise en evidence. Ce systeme bimetallique, utilise dans des conditions legerement differentes, a permis, pour la premiere fois, la carbonylation catalytique directe de derives iodes aromatiques en benzophenones correspondantes

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EL, JAHRANI RACHID. "Syntheses et etudes electrochimiques de quelques complexes polynucleaires du fer carbonyle a ligands soufres." Rennes 1, 1994. http://www.theses.fr/1994REN10187.

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Abstract:

Cette these porte sur la synthese et l'etude electrochimique de complexes polynucleaires du fer carbonyle contenant des ligands soufres. La premiere partie est consacree a l'action du fer carbonyle sur des substrats organiques. La reaction sur des 1,2-dithiole-3-thiones est decrite dans le premier chapitre. Elle conduit a des complexes tetranucleaires contenant deux squelettes fe#2(co)#6. Sous activation thermique, le complexe 3e conduit a deux produits disubstitues dont les structures ont ete etablies par diffraction des rayons x. Le deuxieme chapitre traite de la fragmentation des 1,2-dithiole-3-ones conduisant a des complexes binucleaires de thionocarbene, dont la structure cristalline a ete realisee. La deuxieme partie du memoire rassemble les resultats des etudes electrochimiques. Les reactions de remplacement de carbonyle dans fe#3(co)#9s#2, catalysees par transfert d'electron induit a l'electrode ou par action d'un nucleophile, sont decrites dans le troisieme chapitre. Le quatrieme chapitre traite du comportement electrochimique des complexes binucleaires de thionocarbene. Ces complexes peuvent donner lieu a deux reactions successives, catalysees par transfert d'electron, de remplacement de carbonyles. Le cinquieme chapitre est consacre aux complexes tetranucleaires des 1,2-dithiole-3-thiones. Ces complexes peuvent etre engages dans une reaction de remplacement d'un carbonyle sous catalyse par transfert d'electron, avec une regioselectivite differente de celle observee sous activation thermique

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ROSENBERGER, CELINE. "Comportement d'alcynes fonctionnalises par un heteroatome en alpha de la triple liaison vis-a-vis de metaux carbonyles : etude de l'action de deux thioalcynes sur le fer carbonyle." Paris 6, 1993. http://www.theses.fr/1993PA066227.

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Abstract:

L'action des alcynes sur les metaux carbonyles, largement etudiee depuis quarante ans, s'appuie sur deux motivations: construire de grosses entites organiques, par catalyse metallique, a partir de petites molecules, et modeliser les reactions de surface, catalyse ou corrosion, a partir des clusters organometalliques. Ces recherches se sont etendues aux alcynes fonctionnalises, et en particulier a ceux qui comportent un heteroatome sur la triple liaison. L'influence de la nature de l'heteroatome sur l'orientation des reactions s'etant averee considerable dans le cas de l'azote et du phosphore, il paraissait logique d'aborder le cas du soufre, domaine encore presque vierge en 1990. C'est pourquoi j'ai entrepris l'etude de l'action de deux thioalcynes sur le fer carbonyle. La trentaine de composes prepares et caracterises permettent de cerner l'influence du soufre sur le comportement de ces alcynes. La triple liaison autorise le couplage, d'ailleurs classique, de deux molecules de thioalcyne. Leur dissymetrie conduit a priori a trois types de couplage effectivement observes. Le role particulier du soufre se manifeste d'une part a travers la rupture de l'une des liaisons carbone-soufre qui l'encadrent, ou des deux simultanement, et d'autre part a travers la propension du soufre a se lier au fer. L'analogie avec les phosphinoalcynes ne se situe qu'au niveau de la rupture de la liaison (carbone acetylenique)-heteroatome car les structures observees sont en fin de compte tres differentes. L'association de ces comportements a permis d'augmenter la nuclearite de deux a cinq atomes de fer

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Dresen, Carola Maria. "Alpha,beta-ungesättigte Carbonyle als Substrate für asymmetrische C-C-Additionen mit Thiamindiphosphat (ThDP)-abhängigen Enzymen." [S.l. : s.n.], 2008. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:25-opus-47148.

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Tondu, Sylvie. "Synthèse et étude biochimique d'hormones organométalliques : application à la détection du récepteur de la progestérone." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066068.

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Abstract:

Synthèse de dérivés de métaux carbonyles d'hormones stéroïdes (progestatifs et glucocorticoïdes). Etude de l'affinité de ces produits pour les 2 récepteurs étudiés, avec sélection de 2 marqueurs potentiels. Spectrométrie IR.

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Rouida, Bouchaïb. "Syntheses diastereoselectivites de complexes chiraux du molybdene et du fer carbonyle par action de derives asymetriques du phosphore." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066515.

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Abstract:

La reaction photochimique de plusieurs phosphines asymetriques avec des complexes carbonyles du fer et du molybdene cyclopentadienyls fournit des complexes chiraux. Ceux-ci se forment par couples de diastereoisomeres en proportions variables. L'effet sterique de ces phosphines sur le mecanisme de reaction est etudie. D'autre part, lorsque le complexe cyclopentadienyl carbonyle du fer comporte une liaison fer-silicium, fer-germanium ou fer-etain il se produit des interactions conduisant a des inductions diastereotopiques importantes

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Dadamoussa, Belkhir. "Synthèse et réactivité de composés de coordination binucléaires du fer carbonyle à ligands trithiocarbonates cycliques et linéaires." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376128635.

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Dadamoussa, Belkhir. "Synthese et reactivite de composes de coordination binucleaire du fer carbonyle a ligands trithiocarbonates cycliques et lineaires." Rennes 1, 1988. http://www.theses.fr/1988REN10068.

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Abstract:

Complexation de r-s-c(s)-sr et (ch::(2))::(n) c= avec fe-carbonyle. Determination des structures moleculaires par rmn et rx, avec le cas particulier de (mu -eta **(3)-(s-c-s-(cs) fe::(2)(co)::(5) p(ome)::(3)). Etude de la substitution de co par des coordinats

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JOLIVET, CATHERINE. "Derives inedits de l'acronycine par addition de carbanions sur son groupement carbonyle : synthese, reactivite et resultats biologiques." Paris 11, 1995. http://www.theses.fr/1995PA112226.

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Abstract:

Afin d'obtenir de nouveaux derives de l'acronycine susceptibles de presenter des proprietes anticancereuses, nous avons axe notre travail de synthese sur plusieurs types d'analogues ou derives de ce produit naturel: l'obtention de pyrano2,3-hquinoleines, analogues de l'acronycine par deletion du cycle a, porteurs soit d'une fonction carboxylee soit d'une chaine aminee sous forme d'un amide ou d'une amine. C'est ainsi que la reactivite particuliere de la position 4 de ce type de composes vis a vis des nucleophiles a pu etre mise en evidence. La reactivite du groupement fonctionnel carbonyle peri-hydroxyle de la noracronycine ou de son modele tricyclique, vis a vis des lithiens, a ensuite permis d'obtenir des composes comportant un systeme quinone-methide connu dans la litterature pour etre tres reactif. L'utilisation de quinone-methides substituees par des amines aromatiques n-protegees a conduit a la preparation d'heterocycles polyaromatiques methoxyles ou hydroxyles: les quino2,3,4-k,lacridines ainsi que les pyrano2,3-cquino4,3,2-m,nacridines. L'accolement d'un autre cycle de type furanique sur la noracronycine et sur la 1-hydroxy-3-methoxy-10-methylacridone permet d'obtenir des carbethoxy-furo2,3,4-k,lpyrano2,3-cacridines et des carbethoxyfuro2,3,4-k,lacridines puis des derives de ces derniers comportant une chaine amide salifiable. Ces carbethoxyfuranes accoles a l'acridine reagissent de maniere inattendue en milieu basique ou reducteur par ouverture du cycle furanique et coupures des liaisons c-o et c-c. Les activites biologiques in vitro de tous ces nouveaux produits sont en general plus prononcees que celle du compose de reference: l'acronycine. Certains d'entre eux montrent aussi une activite in vivo significative sur le modele murin p388. Cependant, pour une plus grande comprehension des relations structure-activite de ces series, une etude plus detaillee et plus complete devrait etre effectuee

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Rouida, Bouchaïb. "Synthèses diastéréosélectives de complexes chiraux du molybdène et du fer carbonyle par action de dérivés asymétriques du phosphore." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376182780.

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Carrière, Anne. "Cyclisations tandem de radicaux alpha-alcoxycarbonyle, alpha-carbamoyle et alpha-carbonyle : application à la synthèse de composés bicycliques." Aix-Marseille 3, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX30084.

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Abstract:

La cyclisation de radicaux alpha-alcoxycarbonyle permet l'obtention de lactones. De meme, la cyclisation de radicaux alpha-carbamoyle et alpha-carbonyle conduit a des lactames et des cycloalcanones. Notre but etait de preparer des composes bicycliques via une cyclisation tandem de ces intermediaires radicalaires. Pour atteindre cet objectif, nous avons utilise diverses methodologies de production de ces radicaux a partir de precurseurs varies. La cyclisation oxydante d'esters allyliques actives ne permet d'obtenir ni des 2-oxo-3-oxa-bicyclo3. 1. 0hexanes ni des 2-oxo-3-oxa-bicyclo3. 3. 0octanes. La formation de 2-oxo-3-oxa-bicyclo3. 1. 0hexanes et de leurs analogues azotes a pu etre effectuee par la reduction d'alpha-dichloroesters ou amides avec cucl. Nous avons montre que l'enchainement d'une cyclisation radicalaire 5-exo avec la cyclopropanation d'un enolate de cuivre peut etre realisee sous ces conditions experimentales. Les memes composes peuvent etre prepares en deux etapes en utilisant, dans la deuxieme etape, de l'iodure de samarium comme agent reducteur. Le rearrangement de vinylcyclopropanes catalyse par le radical phenylthiyle conduit a des 2-oxo-3-oxa-bicyclo3. 3. 0octanes et a leurs analogues azotes. Les rendements et la chimioselectivite sont controles par la regio- et la stereoselectivite de la premiere cyclisation radicalaire. Les produits majoritaires sont des bicycles accoles a jonction cis, toutefois des bicycles a jonction trans ont ete isoles et caracterises. Nous avons montre que sous ces conditions experimentales, les cyclisations conduisant a des gamma-lactones et des gamma-lactames a partir de radicaux alpha-alcoxycarbonyle et alpha-carbamoyle stabilises ne sont pas reversibles. Le rearrangement de vinylcyclopropylcetones conduit a des bicyclo3. 2. 1octanones comme produit majoritaire, sauf dans le cas ou le radical alpha-carbonyle s'additionne sur une double liaison portant deux groupes methyle sur le carbone terminal

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Baudrillard, Vincent. "Etude structurale par résonance magnétique nucléaire mono- et bidimensionnelle haut-champ de carbanions vinyliques à fonction carbonyle masquée." Rouen, 1996. http://www.theses.fr/1996ROUES024.

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Abstract:

Les caractéristiques spectrales en résonance magnétique nucléaire du proton, du carbone et du silicium des éthers d'énol silylés β-silylés ont été déterminées via un certain nombre d'expériences de résonance magnétique nucléaire spécifiquement mises au point et optimisées pour ces composés. Les produits secondaires obtenus lors de la synthèse des éthers d'énol silylés β-silylés ont été identifiés grâce à ces techniques résonance magnétique nucléaire mono- et bidimensionnelles et grâce à la spectrométrie de masse couplée à la chromatographie en phase gazeuse. Ces analyses montrent que l'addition de t-butyllithium sur les éthers d'énol silylés β-bromés entraîne une compétition entre une réaction d'échange halogène-métal (majoritaire), une réaction de désilylation de la fonction éther d'énol silylé et une réaction de métallation. Les espèces réactives formées lors de l'addition de t-butyllithium sur les éthers d'énol silylés beta bromés ont été analysées par résonance magnétique nucléaire du proton, du carbone et du silicium à basse température entraînant exclusivement une réaction d'échange halogène-métal avec une formation d'espèces purement carbanioniques et que l'addition de tétrahydrofurane à ces espèces carbanioniques entraînait leur transposition en espèces énoliques avec un rendement satisfaisant (r>30%) si la température du milieu est convenablement contrôlée (élévation lente).

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Pilme, Julien. "Analyse topologique de quelques interactions métal-ligand : mX (M = Sc, Ti, ..., Cu ; X = CO, N2, CN-, H2O, NH3 et F-)." Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066258.

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GUNN, MICHELE. "Utilisation du rhenium-carbonyle comme marqueur de substances biologiques. Synthese de derives rhenies du 17-ethynyloestradiol et de proteines." Paris 6, 1992. http://www.theses.fr/1992PA066171.

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Abstract:

Re#2(co)#7(mecn) reagit avec le 17-ethynyloestradiol et le phenylacetylene pour donner des complexes (hccr)re#2(co)#7(mecn) r=ph 1 et r=steroide 2. Le compose 1 a ete isole et caracterise par rx. Les complexes 1 et 2 reagissent avec le monoxyde de carbone, la pyrydine, la triphenylphosphine par reaction d'echange avec le ligand mecn. Les spectres rmn des complexes avec l=mecn ou pyrydine montrent un processus de fluxionnalite. Cependant cette fluxionnalite ne s'observe pas pour l=pph#3. Le co apical des (hccr)re#2(co)#8 est tres mobile et peut etre facilement substitue. Na(co)#5(m=mn, re) reagit avec des halogenures pour donner des esters lesquels sont hydrolyses en leurs acides correspondants. Ces acides sont utilises comme marqueurs organometalliques du type bolton-hunter pour des acides amines et de proteines. Le marquage des macromolecules a ete realise sur la bsa (albumine de serum de buf) et sur l'anticorps monoclonal anti-htsh sans entrainer la perte des proprietes biologiques de celles-ci. Le nombre de marqueurs fixes sur ces macromolecules est determine par spectrometrie uv et ir

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Rebstock, Anne-Sophie. "Metallation en présence d'un groupement carbonyle en série aza-aromatique π-déficitaire et extension à la synthèse de ligands chiraux." Rouen, 2004. http://www.theses.fr/2004ROUES025.

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Abstract:

La métallation dirigée par le carboxylate de lithium non protégé a été généralisée à la série des acides quinoléine carboxyliques. Etant donné notre intérêt pour cette méthodologie, nous avons décidé de synthétiser les acides 2-pyridilbenzoi͏̈ques et de tester leur métallation. Le comportement des esters correspondants a aussi été étudié. Cette procédure a été appliquée à la synthèse d'une molécule naturelle douée d'une activité biologique, l'onychine. La synthèse de quinones hétérocycliques a également été réalisée via une réaction tandem métallation-cyclisation. Puis, le comportement des phénylpyridines substituées en position 2 benzénique par d'autres groupements en présence de LTMP, a été étudié ; les groupements choisis étant dérivés d'amino ou d'hydroxyle. La capacité des groupements 2-pyridyle et 1-isoquinoléyle à diriger la métallation a été étudiée en série benzénique. Nous avons tenté d'appliquer cette réaction à la synthèse de ligands chiraux (diphénylphosphinophényl)pyridiniques, mais sans succès. La synthèse de ligands biaryliques phosphore-azote présentant une chiralité axiale a également été envisagée. Les précurseurs prochiraux ont pu être préparés via un couplage de Suzuki ou la formation du cycle isoquinoléinique par cyclisation. La première stratégie de désymétrisation, à savoir par couplage avec un halogénure de ferro cénylzinc chiral, s'est avérée inefficace. Cependant, de nombreuses autres voies peuvent être envisagées en vue de désymétriser ces substrats prochiraux
Directed lithiation of unprotected lithium carboxylate was developed in quinolinic series. Because of our interest in this methodology, we decided to synthesize 2-(pyridil)benzoi͏̈c acids and to study their metallation. The behaviour of the corresponding ethyl esters was also investigated. This procedure was used to prepare a biologically active natural product, namely onychine. This kind of strategy was applied to synteses of heterocyclic quinines via a metallation-in situ cyclization sequence. The behaviour of (2-substitued phenyl)pyridines with other remote groups, when exposed to LTMP, was studied ; nitrogen- and oxygen-based groups were chosen. Lithiation directed by pyridil or quinolyl group was then investigated. This procedure was tested in order to prepare chiral phenylpyridine ligands, but unsuccessfully. The last objective of this work was to prepare biarylic phosphorous-nitrogen ligands with axial chirality. Prochiral intermediates were prepared via Suzuki cross coupling or formation of the isoquinoline moiety by cyclisation. The first desymetrisation strategy, namely via cross coupling with chiral phenylferrocenezinc bromide was unsuccessful. But lots of other routes are possible to desymetrize those prochiral substrates

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Nuel, Didier. "Etude de la reactivite de fragments alkylidynes dans des clusters trinucleaires du fer." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30206.

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Reactivite des complexes fe::(3)(co)::(9)(cch::(3))(coc::(2)h::(5)) ou fe::(3)(co)::(10)(cch::(3))(h). Les reactions de couplage des groupes alkylidynes avec les algues sont faciles. L'action de co a mis en evidence le couplage reversible dans des conditions douces de 2 fragments alkylidynes. En general, la presence du coordinat hydruro rend les reactions plus complexes

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SEMRA, ASSIA. "Substitutions nucleophiles en serie arenetricarbonylchrome." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066622.

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Cruz, Garcia Miguel Angel. "Caractérisation physico-chimique des phénomènes d'adhésion bitume-substrat minéral : approche expérimentale et théorique des procédés d'enrobage." Paris 6, 2006. http://www.theses.fr/2006PA066248.

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Abstract:

Le but de notre étude est d’évaluer l’impact de cette réduction de la température sur l’énergie d’adhésion bitume-substrat. L’énergie d’adhésion du couple bitume-substrat minéral dépend de la température, de l’acidobasicité du substrat et de la présence des fonctions carbonyle, sulfoxyde et hydroxyle à la surface du bitume. La connaissance des propriétés physico-chimiques des matériaux est indispensable pour prédire la stabilité de l’interface sous l’action de l’eau. Le degré de désorption du bitume de la surface du substrat est associé à l’énergie d’adhésion. Cette désorption dépendra des facteurs hydrodynamiques du système, de l’énergie d’adhésion bitume-substrat minéral et des paramètres environnementaux. Cette approche de l’adhésion et des phénomènes de désorption a été corrélée avec les comportements mécaniques des mélanges bitumineux. Cette étude a contribué à la compréhension de l’interface bitume-substrat, au développement d’outils de mesure de la stabilité de l’interface et à la mise en place d’une échelle de réactivité bitume-substrat
Our objective is to evaluate the impact of reduction of mixes manufacturing temperature on the adhesion energy bitumen-substrate. It can be noted that the stability of interface bitumen-surface increases when the sulfoxyde, carboxylic and hydroxyle fonctionnalities are present on the bitumen surface. The reactivity scale enables us to conclude that the detachment degree of a bitumen layer from mineral surface is related to adhesion energy of bitumen/mineral substrate. Fundamental knowledge of materials behaviour has become indispensable to predict the influence of water on bitumen-substrate. Dewetting process depends on: (1) hydrodynamic of bitumen displacement, (2) adhesion energy bitumen-substrate and (3) environmental factors. This new approach on adhesion and on dewetting phenomena has been correlated to the mechanical behaviour of bituminous mixes

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Chemla, Philippe. "Reactions diastereospecifiques de dienones fer-tricarbonyle : applications a la synthese d'alcools fonctionnalises optiquement purs." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13049.

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Abstract:

La methode de synthese utilisee permet d'acceder avec de bons rendements, a des composes de haute purete optique et de configuration donnee: alpha et gamma aldols et une delta -lactone fonctionnalisee en position 5. Des hydrocarbures optiquement actifs dont le centre asymetrique est eloigne de toute fonction, ont egalement ete synthetises par cette voie

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Navarre, Didier. "Carbonylation des complexes μ-alkylideniques." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066101.

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Abstract:

Synthèse et carbonylation des complexes μ-alkylidene, en particulier fe-μ-méthylène. Mise en évidence de la réaction de dicarboxylation correspondant à l'insertion d'une molécule de Co dans chaque liaison du C en pont. Le premier intermédiaire est un complexe acyl.

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Mousser, Hénia. "Etudes électrochimiques et cinétiques des réactions d'échange ou d'insertion de ligand catalysées par transfert d'électron dans les complexes binucléaires du fer-carbonyle." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37608226j.

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MOUSSER, BOUZIDI HENIA. "Etudes electrochimiques et cinetiques des reactions d'echange ou d'insertion de ligand catalysees par transfert d'electron dans les complexes binucleaires du fer-carbonyle." Rennes 1, 1987. http://www.theses.fr/1987REN10016.

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Abstract:

Preparation des complexes (mu -eta **(3)r**(1)cs::(2)r**(2))fe::(2)(co)::(6) qui peuvent se reduire en 2 etapes a 1 electron, reversibles. Les complexes (eta -sr)::(2)fe::(2)(co)::(6) se reduisent en 1 seule etape a 2 electrons, reversible et conduisant aux dianions correspondants

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BOUZID, MOHAMMED. "Etude de la complexation des 1-thia-3-aza-butadienes substitues par les derives du fer carbonyle. Application aux 6h-1,3 thiazines substituees." Nantes, 1990. http://www.theses.fr/1990NANT2026.

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Abstract:

Les resultats de l'etude de la complexation par voie photochimique et thermique des 4-dimethylamino-1-thia-3-aza-butadienes substitues par les derives du fer carbonyle ont montre que le type de complexes obtenus depend directement de la nature du groupement substituant ces heterodienes. La complexation des 2-thioalkyl-1-thia-3-aza-butadienes est guidee par les atomes de soufre et conduit uniquement aux complexes bimetalliques a caractere carbenique. La complexation des 2-phenyl-1-thia-3-aza-butadienes substitues permet d'isoler les complexes heterodiene-fer carbonyle mono et/ou bimetalliques. La selectivite observee depend directement de la nature du substituant en position 4. L'oxydation des complexes par l'oxyde de triethylamine dihydratee genere quantitativement les ligandes de structure heterodienique. Cette reversibilite permet d'utiliser les derives du fer carbonyle comme groupe protecteur du systeme 2-phenyl-1-thia-3-aza-butadienique. L'ensemble des determinations structurales par diffraction des rayons-x des complexes obtenus permet de connaitre avec precision la distribution heteroatomique autour des atomes de fer. L'etude des complexes 1-thia-3-aza-butadiene fer carbonyle par spectroscopie mossbauer a donc permis de mettre en evidence l'etat bas spin du fer(ii) et d'etablir une correlation entre les parametres mossbauer et la nature des ligandes autour de l'atome mossbauer. Les complexes obtenus par action des derives du fer carbonyle sur les 6h-1,3-thiazines substituees depend du mode de complexation: photochimiquement on isole un complexe fer tricarbonyle avec conservation du cycle thiazinique et thermiquement la complexation permet de bloquer l'equivalent 1-thia-3-aza-butadienique correspondant a l'ouverture de la 6h-1,3-thiazine

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Gautier, Arnaud. "Etude de l'interaction amine tertiaire–carbonyle en tant que mime de l'état de transition de la peptidolyse dans des inhibiteurs de peptidases aspartiques." Lyon, École normale supérieure (sciences), 2005. http://www.theses.fr/2005ENSL0334.

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Zsoldos, Daniela. "Complexes mono et bis bipyridine carbonyle de ruthénium(II), précurseurs de polymères organométalliques : propriétés électrochimiques et applications à l'électrocatalyse de la réduction du CO2 en milieu aqueux." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10027.

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Abstract:

Ce memoire est consacre a l'etude de l'electrocatalytique de la reduction du co#2 par des complexes mono et bis bipyridine bis carbonyle de ru(ii), en phase homogene ou supportee (electrodes modifiees). Une partie de ce travail traite des proprietes electrochimiques des complexes trans-(cl)-cis-(co)-ru(l)(co)#2cl#2 (l = 2,2'-bipyridine substituee ou non ou 1,10-phenanthroline) et cis-(bpy)-cis-(co)-ru(bpy)#2(co)#2#2#+, precurseurs de polymeres du type ru(l)(co)#2#n, espece electrocatalytique clees. Le mecanisme d'electrogeneration de ces polymeres organometallique a pu etre determine, grace en particulier a l'etude des complexes stereoisomeres cis-(cl)-cis-(co)-ru(l)(co)#2xy#n#+(x = cl#- ; y = cl#- ou c(o)och#3#-). Ceux-ci ont un comportement electrochimique different des complexes equivalents trans-(cl)-cis-(co) et conduisent exclusivement a des dimeres. Tous ces complexes se sont averes etre d'excellents catalyseurs pour l'electroreduction du co#2 en milieu hydro-organique en phase homogene ou supportee. Par ailleurs, le probleme de l'instabilite a l'oxygene des electrodes modifiees par les films de ru(l)(co)#2#n a ete contourne grace a l'utilisation d'un autre type de cathodes moleculaires. Ces dernieres ont ete realisees par immobilisation, a la surface d'electrodes, des complexes precurseurs, dans des films de polypyrrole fonctionnalises. Une etude detaillee des differents parametres influencant l'orientation de la reaction de reduction du co#2 vers la production d'ions formiate (en particulier la substitution du ligand bipyridine) dans un electrolyte purement aqueux, a permis d'etablir les conditions optimales pour l'obtention de rendements electriques quasi quantitatifs.

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Azria, Olivier. "Synthèse de dérivés chiraux de sucres et utilisation comme vecteurs d'induction asymétrique dans les réductions de fonctions carbonyle et la réaction de Diels-Alder." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37611436x.

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Caussanel, Franck. "Étude de l'effet du carbonyle en alpha de l'énone du diénophile sur la réaction de Diels-Alder transannulaire pour un macrocycle à quatorze membres." Sherbrooke : Université de Sherbrooke, 2001.

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Azria, Olivier. "Synthèse de dérivés chiraux de sucres et utilisation comme vecteurs d'induction asymétrique dans les réductions de fonctions carbonyle et la réaction de Diels-Adler." Aix-Marseille 3, 1988. http://www.theses.fr/1988AIX30042.

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Abstract:

A partir du d-mannitol et de l'-d o-methyl-1 glucoside divers composes chiraux mono ou dihydroxyles sont prepares par alkylation partielle. Un reactif prepare a partir du borohydrure de sodium, d'un acide carboxylique et le tributylether de -d o-methyl-1 glucoside reduit les cetones aromatiques. D'autre part, la reaction de diels alder entre l'acrylate du pentabutylether du d-mannitol et l'isoprene fournit l'adduit correspondant

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Dunand-Sauthier, Marie-Noe͏̈lle. "Propriétés électrochimiques et photochimiques de complexes mono(2,2'-bipyridine) carbonyle de ruthénium (II) : applications à la réduction électrocatalytique du CO2 et à la photoimagerie." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10105.

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Abstract:

Ce memoire est consacre a l'etude des proprietes electrochimiques, photochimiques et aux applications dans le domaine de la photoimagerie et de la reduction electrocatalytique du dioxyde de carbone d'une serie de complexes monobipyridine carbonyle de ruthenium en phase homogene ou immobilises a la surface d'une electrode sous forme de films polymeriques. Nous avons tout d'abord demontre que le complexe considere dans la litterature comme etant cisru(bpy)(co)#2cl#2 (bpy=2,2-bipyridine) est en realite constitue d'un melange de ru(bpy)(co)#2cl#2 et de ru(bpy)(co)cl#3, ce dernier a pu etre isole sous sa forme reduite par une methode electrochimique originale. L'etude electrochimique detaillee de ces complexes a ete realisee et il a ete montre que l'electroreduction de certains de ces complexes permet de preparer un nouveau type d'electrodes modifiees par des polymeres inorganiques (appeles film bleu: fb). Ce travail s'est poursuivi par la mise en evidence de phenomenes de substitution de ligands par des molecules de solvant lorsque ces complexes sont irradies par la lumiere visible. Lorsque ces complexes sont immobilises a la surface d'une electrode par l'intermediaire de films polypyrroliques fonctionnalises, leurs proprietes photochimiques sont conservees et ces phenomenes ont permis l'utilisation de ces films en photoimagerie. Enfin, ces films (fb et polypyrroliques) se sont averes etre d'excellentes cathodes moleculaires pour la reduction electrocatalytique du co#2, avec la formation quasi quantitative de co meme dans des electrolytes purement aqueux

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Caussanel, Franck. "Étude de l'effet du carbonyle en [alpha] de l'énone du diénophile sur la réaction de Diels-Alder transannulaire pour un macrocycle à quatorze membres." Mémoire, Université de Sherbrooke, 2001. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/4499.

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Abstract:

Les différentes conformations prises à l'état de transition de la réaction de Diels Alder Transannulaire par les deux macrocycles trans-cis-cis et cis-trans-cis vont nous permettre d'étudier l'effet du carbonyle de l'énone disubstituée du diénophile sur cette réaction. Ceci est décrit dans le présent mémoire.

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Abdali, Abdelkrim. "Fonctionnalisation de complexes polyeniques de fer-tricarbonyle : nouvelles voies d'acces aux dienones silylees aux trienes gem-difonctionnels et aux epoxydienes." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13103.

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Le, Rudulier Michel. "Preparation et etudes electrochimiques de cations (**(5)-cyclopentadienyl fer **(6)-arene)**(+) porteurs d'une fonction oxime ou carbonyle en du ligand arene : essai de synthese asymetrique." Rennes 1, 1987. http://www.theses.fr/1987REN10076.

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Miesel, Dominique. "Beeinflussung der Metall-Metall-Interaktionen in Ferrocenyl-funktionalisierten Phospholen." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2016. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa-198963.

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Abstract:

Die vorliegende Arbeit beschreibt die Synthese Ferrocenyl-funktionalisierter Phosphole und deren elektrochemische sowie spektroelektrochemische Charakterisierung zur Bestimmung der Stärke der Metall-Metall-Wechselwirkungen. Aufgrund der mangelnden Aromatizität stehen das freie Elektronenpaar am Phosphoratom und das dienische System für weitere Reaktionen zur Verfügung. Somit konnten gezielt Modifikationen am heterozyklischen Grundgerüst vorgenommen werden, um dessen elektronische Eigenschaften zu beeinflussen. Ein Schwerpunkt der Arbeit lag im Aufbau eines Phospholsystems mit Ferrocenyl-substituenten in 2- und 5-Position des Heterozyklus. Weiterhin wurden die Auswirkungen auf die elektronischen Eigenschaften des Moleküls nach chemischer Oxidation des Phosphoratoms von PIII zu PV mit Schwefel und Selen untersucht. Ein weiterer Schwerpunkt lag in der Synthese von Übergangsmetallkomplexen des 2,5-Diferrocenyl-1-phenyl-1H-phosphols, um den Einfluss des Phosphoratoms und des dienischen Systems auf die elektronische Wechselwirkung der Ferrocenylgruppen genauer zu untersuchen und die elektronischen Eigenschaften gezielt zu beeinflussen. In weiteren Arbeiten wurden räumlich anspruchsvolle Substituenten am Phosphoratom zur Veränderung der Geometrie der pyramidalen Phosphorumgebung und somit zur Erhöhung der Delokalisierung im Heterozyklus eingeführt. Die Phosphole mit räumlich anspruchsvollen Gruppen zeigten die größte Metall-Metall-Wechselwirkung der Fc/Fc+-Gruppen über den Phospholring.

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Meng, Di. "Caffeine-derived-iron catalyzed carbonyl-ene and Diels-Alder reactions and development of an NHC-diol ligand family." Doctoral thesis, Université Laval, 2018. http://hdl.handle.net/20.500.11794/30271.

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Abstract:

Cette thèse de doctorat met en évidence l'utilisation de catalyseurs de fer qui présentent de nombreux avantages par rapport aux autres métaux de transition. En effet, le fer est moins coûteux, respectueux de l’environnement et présente des activités catalytiques intéressantes. Du fait de ces caractéristiques, la catalyse au fer a connu un réel essor ces 15 dernières années. Cette thèse présente la réaction de type carbonyl-ène intermoléculaire catalysée par des sels de fer(II) et de fer(III), utiles pour leur rôle d’acides de Lewis, en employant plusieurs alcènes avec le 3,3,3-trifluoropyruvate d'éthyle. Les sels de FeII, notamment FeCl2, Fe(OAc)2, Fe(NTf)2, Fe(ClO4)2·6H2O, Fe(BF4)2·6H2O et Fe(OTf)2, ont été utilisés pour catalyser cette transformation. Un système efficace utilisant le Fe(BF4)2 anhydre a été développé pour catalyser la réaction carbonyl-ène intermoléculaire de multiples alcènes avec le 3,3,3-trifluoropyruvate d’éthyle, et aussi la réaction carbonyl-ène intramoléculaire du (S)-citronellal. Des rendements entre 36-87% en produits-ène, soit des alcools homoallyliques et de produits de cyclisation du citronellal ont été obtenus par l’utilisation de différents alcènes disubstitués. Les carbènes N-hétérocycliques (NHC) sont reconnus comme des ligands prometteurs en catalyse avec des métaux de transition. Trois sels de xanthinium dérivés de la caféine ont été utilisés comme précurseurs NHC pour développer des complexes fer-ligand NHC pour les réactions carbonyl-ène intra- et intermoléculaires. Les conditions optimales ont été étudiées, notamment le choix du sel de fer, du solvant, de la charge catalytique et du contreanion. Fe(OTf)2 est apparu comme le meilleur catalyseur lorsque complexé au ligand NHC dérivé du sel de xanthinium caféine méthylé. Avec [NHC-Fe]2+(SbF6)22− comme catalyseur, des rendements de 22% à 99% en alcools homoallyliques ont été obtenus pour la réaction carbonyl-ène en employant divers énophiles et le trifluoropyruvate d’éthyle. De plus, NHC-FeIIICl2[SbF6] s’est avéré être un catalyseur efficace et sélectif pour la transformation du citronellal en produit désiré, l’isopulégol. L’aspect recyclable du sel de xanthinium dérivé de la caféine lié au Fe(OTf)2 a été évalué dans la réaction de Diels-Alder en employant des solvants verts, comme le diméthyl carbonate. Le catalyseur a pu être recyclé cinq fois et des rendements identiques ont été obtenus. Différents substrats ont été testés dont des composés dicarbonylés bidendates, cétones, aldéhydes et esters. Les ligands NHC alkoxylés ont été développés comme famille émergente de ligands dans les réactions d’addition conjuguées énantiosélectives. Enfin, de nouveaux ligands NHC-diol ont été synthétisés et testés dans la réaction carbonyl-ène. Ces derniers sont prometteurs en catalyse asymétrique et notamment en catalyse utilisant des métaux de transition.
Iron has many advantages compared to other transition metals in homogeneous catalysis, such as relatively cheap price, eco-friendly, good catalytic activities. Hence, these features boosted the development of iron catalysis since 15 years ago. In this thesis, various iron salts including FeII and FeIII were examined as Lewis acid catalysts in the intermolecular carbonyl-ene reaction of various alkenes and ethyl 3,3,3-trifluoropyruvate. FeII salts, such as FeCl2, Fe(OAc)2, Fe(NTf)2, Fe(ClO4)·6H2O, Fe(BF4)2·6H2O, Fe(OTf)2, were found to be effective in catalyzing the reaction. An anhydrous Fe(BF4)2 catalytic system was developed for both of an intermolecular carbonyl-ene reaction of various alkenes and ethyl 3,3,3-trifluoropyruvate and an intramolecular carbonyl-ene reaction of (S)-citronellal. The ene-products, i.e. homoallylic alcohols, were afforded in 36-87% yields giving a scope of various with 1,1-disubstituted alkenes and the cyclization of citronellal. N-heterocyclic carbenes (NHC) are recognized as promising ligands in transition metals catalysis. Three caffeine-derived xanthinium salts were used as NHC precursors to transition metals iron for developing an NHC-iron catalyst in the intermolecular carbonyl-ene reaction and the intramolecular carbonyl-ene reaction of citronellal. Optimized conditions were developed from the screening of iron salts, solvents, catalyst loading and counter anions. Fe(OTf)2 was found to efficiently catalyze the reaction while complexed with NHC ligand derived from methylated caffeine xanthinium salt. Caffeine-derived-[NHC-Fe]2+(SbF6)22− catalyzed carbonyl-ene reaction of various enophiles with ethyl trifluoropyruvate afforded 22-99% yields in homoallylic alcohols. NHC-FeCl2[SbF6] was efficiently and selectively used as a catalyst to convert citronellal into the desired isopulegol. Caffeine-derived xanthinium salt was designed with Fe(OTf)2 as a recyclable catalyst for Diels-Alder reaction in dimethyl carbonate used as a green solvent. Several other green solvents were examined to further study the application of green solvents in organic synthesis. The catalyst, derived from a caffeine-derived xanthinium salt and Fe(OTf)2, was recycled up to five times, while maintaining the same level of yields for the Diels-Alder reaction and recyclability. A relative large scope of substrates including bidentate dicarbonyl compounds, ketones, aldehydes, and esters were tested. Alkoxyl-NHC ligands were developed as a rising family of ligands in enantioselective conjugate addition. A series of new NHC-diol ligands were designed and tested in the carbonyl-ene reaction. These newly developed ligands are promising systems in asymmetric catalysis and transition metal catalysis.

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Hernandez, Marc. "Utilisation de complexes du ruthénium porteurs de ligands hydrosolubles ou polydentes pour catalyser sélectivement l'hydrogénation de la fonction carbonyle des aldéhydes et cétones alpha, bêta-insaturés." Toulouse, INPT, 1996. http://www.theses.fr/1996INPT033G.

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Abstract:

DIVERS COMPLEXES DU RUTHENIUM ONT ETE UTILISES AFIN D'HYDROGENER SELECTIVEMENT LES ALDEHYDES ET LES CETONES ALPHA, BETA-INSATURES. EN MILIEU BIPHASIQUE, AVEC LE LIGAND HYDROSOLUBLE TRIS(M-SULFONATOPHENYL) PHOSPHINE OU TPPTS, RUC13, 3H20/5 TPPTS, (RU(C1)(C1)(TPPTS)2)2, (RU(H)(C1)(TPPTS)3) OU (RU(H)2(TPPTS)4) ONT MONTRE QU'ILS CATALYSAIENT AVEC UNE HAUTE SELECTIVITE L'HYDROGENATION D'ALDEHYDES. LE SYSTEME RUC13, 3H20/5 TPPTS CONDUIT A D'ABONDANTES QUANTITES DE SELS DE PHOSPHONIUM PROVENANT DE LA REACTION DU LIGAND AVEC LE SUBSTRAT. DE NOMBREUSES ESPECES ONT ETE DETECTEES APRES CATALYSE, TELS LES COMPLEXES (RU(H)(ARENE)(TPPTS)2)C1, QUI SONT INACTIFS, (RU(H)2(CO)(TPPTS)3), (RU(H)(OCOR)(TPPTS)3), ETC CES PRECURSEURS CATALYTIQUES SONT MOINS ACTIFS POUR L'HYDROGENATION DE CETONES. POUR LES CETONES ALPHA, BETA-INSATUREES, LA SELECTIVITE EN ALCOOL INSATURE N'A PAS EXCEDE 5%. TOUTEFOIS, EN PARTANT DE COMPLEXES DU RUTHENIUM PREPARES IN SITU ET CONTENANT DES PHOSPHINES POLYDENTES, DES SELECTIVITES DE 40 A 70% ONT ETE OBTENUES, EN PARTICULIER AVEC LE SYSTEMe(RU(1,5-CYCLOOCTADIENE)(1,3,5-CYCLOOCTATRIENE)/BIS(DIPHENYLPHOSPHINOETHYL)PHENYLPHOSPHINE A 80C, SOUS 40 BAR D'HYDROGENE, EN UNE HEURE ET DANS LE CYCLOPENTANOL

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Cosnier, Serge. "Electrodes modifiées par des films de polypyrroles N-substitués par des complexes tris (bipyridine-2,2) de ruthénium (II) ou mono (bipyridine-2,2) tris carbonyle de rhénium (I)." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37613040j.

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CHAIBI, NADIA. "Etude de la decomposition de quelques composes polynucleaires du cobalt carbonyle et mise en evidence de reactions, chimiquement induites, d'oxydo-reduction et d'auto-catalyse par transfert d'electron." Rennes 1, 1994. http://www.theses.fr/1994REN10100.

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Abstract:

Cette these porte essentiellement sur l'etude de la reactivite des complexes polynucleaires du cobalt carbonyle. Le premier chapitre rassemble les informations bibliographiques concernant l'action des reactifs nucleophiles sur ces complexes. Le deuxieme chapitre est consacre a l'etude de la reaction de remplacement de carbonyles par d'autres ligands l dans le cluster etococco#3(co)#9, sous catalyse par transfert d'electron et sous activation thermique. Dans certaines conditions de solvant la reaction conduite sous activation thermique apparait anormalement rapide et cette observation revele l'intervention d'un processus auto-catalyse par transfert d'electron. L'etude de la reaction de decomposition des clusters rcco#3(co)#9 induite par les nucleophiles fait l'objet d'un troisieme chapitre. Les especes cluster anion sont engendrees lors de la reaction de decomposition. Elles sont a l'origine d'un processus d'auto-catalyse par transfert d'electron et ont ete identifiees par spectroscopie rpe. Dans le quatrieme chapitre nous avons decrit le comportement du carbone apical, marque par des groupements ferroceniques lors de la decomposition de deux clusters rcco#3(co)#9. Enfin nous avons etendu nos observations concernant l'action de reactifs nucleophiles sur la decomposition de quelques complexes polynucleaires du cobalt carbonyle

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Gros, Guillaume. "La liaison réversible NCO appliquée aux domaines de l'inhibition d'enzymes et des oligomères bio-mimétiques." Thesis, Lyon, École normale supérieure, 2015. http://www.theses.fr/2015ENSL0983/document.

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Abstract:

Cette thèse décrit le développement d’une gamme d’inhibiteurs de la protéase du VIH-1 et d’un oligomère bio-mimétique comportant en leur sein une ou plusieurs interactions réversibles entre une amine tertiaire et un carbonyle, appelée interaction NCO. Cette interaction est favorisée en milieu fortement protique polaire comme les milieux aqueux.Ces travaux ont permis de mettre au point une synthèse modulaire qui a donné lieu à l’obtention de 7 nouveaux candidats à l’inhibition de la protéase du VIH-1. Les modifications de synthèse ont notamment permis de travailler à de plus grandes échelles et d’apporter une grande versatilité à cette synthèse. Les candidats obtenus ont alors été testés in vitro et in cellulo avec une nouvelle méthode en collaboration avec Lorena Martinez et Pierre Falson, de l’Institut de Biologie et Chimie des Protéines (IBCP). Dans un deuxième temps, nous avons élaboré une nouvelle stratégie de synthèse d’un oligomère bio-mimétique. Plusieurs monomères et voies de synthèse ont été explorés et un tétramère a pu être isolé. Malheureusement, certains obstacles, notamment issus de la purification, ont limités les quantités obtenues ce qui n’a pas permis de pousser l’étude comportementale de ces oligomères. Les travaux présentés ici sont ceux de l’optimisation de la synthèse et des perspectives concernant ce sujet. Enfin ce manuscrit détaille le développement d’un nouveau procédé de synthèse permettant l’obtention de dérivés du 1,4,7-triazacyclononane présentant un motif de N-substitutions 2Ra/Rb, travail ayant abouti au dépôt d’un brevet
This thesis relates the research performed on the design and synthesis of a new type of HIV-1 protease inhibitors and a new archetype of a bio-mimetic foldamer based on an unusual interaction, the NCO interaction. This interaction occurs between a tertiary amine and a carbonyl group in highly polar and protic media, such as aqueous media. The first half of my work focused on the development of a modular synthesis towards candidates for the inhibition of HIV-1 protease. This research enabled us to work on large scale and to be able to modify at will most of the candidates’ functions. Seven new inhibitors were isolated and tested in vitro and in cellulo with an original method, in collaboration with Lorena Martinez and Pierre Falson, from the Institute of Biology and Chemistry of Proteins (IBCP). The second half of my work was dedicated to the design of a new backbone for a bio-mimetic oligomer. A few strategies were explored and a monomer was chosen to be oligomerized. The coupling enabled the isolation of a tetramer. Unfortunately, serious purification issues limited the quantity of the previous tetramer and no foldamer study could be performed. The work presented here are the synthesis’ optimization and the perspectives to overcome the purification issues. In addition, a new process for the synthesis 1,4,7-triazacyclononanes displaying a 2Ra/Rb N-substitution pattern was developed from diethylenetriamine in only four steps. This work was patented during this PhD

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Rimmelin, Jean. "Etude des relations structure-reactivite electrochimique dans quelques clusters du cobalt et du rhodium." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13176.

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Abstract:

Etude comparative des proprietes redox de treize clustres du co, rh, fe effectuee par des methodes electrochimiques (edt, coulometrie, voltamperometrie cyclique) associees a des methodes spectroscopiques (uv, rmn, rpe)

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Gourdon, André. "Synthèse et étude structurale de clusters de fer contenant un hétéroatome du type carbure, nitrure, phosphure." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066404.

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Dissertations / Theses on the topic 'Carbonyle'

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