Dissertations / Theses: 'Catalyse aqueuse'

1

Six, Natacha. "Nouveaux transporteurs et ligands supramoléculaires pour la catalyse organométallique aqueuse." Thesis, Artois, 2011. http://www.theses.fr/2011ARTO0406.

Full text

Abstract:

Le développement des synthèses chimiques "vertes" mobilise actuellement beaucoup d'équipes de recherches scientifiques. La catalyse, et notamment la catalyse organométallique en milieu aqueux, répond bien aux critères de la chimie durable. En effet, ce procédé utilise un solvant vert par excellence: l'eau. Toutefois, ces systèmes sont peu actifs avec des substrats hydrophobes. Il est possible d'utiliser un transporteur supramoléculaire comme les cyclodextrines pour favoriser le transfert de matière entre la phase aqueuse et la phase organique. De nouveaux transporteurs supramoléculaires ont été synthétisés dans un premier temps. Les différents récepteurs mono et ditopiques ont été évalués dans deux réactions de catalyse organométallique: la réaction de clivage allylique (Trost-Tsuji) et la réaction d'hydroformylation d'oléfines grasses. Dans un second temps, une autre approche de l'utilisation des cyclodextrines a été mise en place. Elles permettent de former des complexes d'inclusion avec les phosphines hydrosolubles mises en jeu dans le processus catalytique à basse température et donc d'améliorer le recyclage du catalyseur lorsque le système se refroidit
The development of clean chemical synthesis currently mobilizes a wide range of scientific teams. Aqueous phase organometallic catalysis is a process that uses water as a green solvent. However, these systems are not really active with hydrophobic substrates. We can use supramolecular receptors as cyclodextrins to promote masse transfer between the aqueous and the organic phase. First, news supramolecular receptorss have been synthesized. These various mono and ditopic receptors have been evaluated in two catalytic reactions: allylic cleavage of carbonate and urethane (Trost-Tsuji) and hydroformylation of hydrophobic alkenes. Second, cyclodextrins and PTA-based ligands have been used in a thermocontroled catalytic process. The reaction takes place at high temperature and the catalyst is recycled at low temperature

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

2

Vilcocq, Léa. "Transformation de polyols en phase aqueuse par catalyse hétérogène bifonctionnelle." Thesis, Poitiers, 2012. http://www.theses.fr/2012POIT2274/document.

Full text

Abstract:

Une nouvelle voie de synthèse de carburants à partir de biomasse a été récemment proposée : la transformation directe du sorbitol (sucre hydrogéné d'origine lignocellulosique) en alcanes légers (six atomes de carbone au maximum) en phase aqueuse par catalyse hétérogène bifonctionnelle métal/acide, suivant la réaction : C6O6H14 + 6 H2 → C6H14 + 6 H2O (déshydratation/hydrogénation du sorbitol en hexane). L'enjeu de la thèse est d'identifier des systèmes catalytiques bifonctionnels stables, actifs et sélectifs pour les hydrocarbures à 5 ou 6 atomes de carbone, valorisables dans le pool essence.Les premiers systèmes étudiés sont des catalyseurs à base de platine et de ruthénium supportés sur silice-alumine. Ces catalyseurs ne sont pas stables en milieu hydrothermal et catalysent des réactions indésirables de rupture C-C : la décarbonylation dans le cas du platine (conduisant au CO2) et l'hydrogénolyse ou la méthanation dans le cas du ruthénium. C'est pourquoi de nouveaux systèmes catalytiques ont été préparés par des mélanges mécaniques de catalyseurs métalliques (Pt, Pd, Ir) déposés sur zircone et d'oxydes tungstés (ZrO2-WOx, Al2O3-WOx, TiO2-WOx). Ces systèmes catalytiques présentent une stabilité en phase aqueuse meilleure que pour les catalyseurs à base de silice-alumine. Les sélectivités varient en fonction de la nature de l'oxyde et de la nature du métal utilisés. En particulier, Un nouveau système catalytique, Pt/ZrO2 + TiO2-WOx, (brevet 12/01.546) s'est révélé actif et très sélectif pour les composés en C6. Enfin, les mécanismes réactionnels mis en jeu pour la réaction de transformation du sorbitol ont été discutés en s'appuyant sur des tests de réactivité modèle
A new way of biofuels synthesis was recently proposed: the direct transformation of sorbitol (ex-lignocellulose hydrogenated sugar) into light hydrocarbons (maximum six carbon atoms) in aqueous phase by metal/acid bifunctional heterogeneous catalysis, following the reaction : C6O6H14 + 6 H2 → C6H14 + 6 H2O (dehydration/hydrogenation of sorbitol into hexane). The aim of the PhD work is to identify stable and active bifunctional catalytic systems with selectivity to 5-6 carbon atoms hydrocarbons, which can be further upgraded into gasoline. The first studied systems are platinum and ruthenium catalysts supported on silica-alumina. These catalysts are not stable in hydrothermal medium and catalyse undesired C-C cleavage reactions such as decarbonylation for platinum (leading to CO2) and hydrogenolysis or methanation for ruthenium. That is why new catalytic systems have been prepared by mechanical mixing of metallic catalysts (Pt, Pd, Ir) supported on zirconia and tungstated oxides (ZrO2-WOx, Al2O3-WOx, TiO2-WOx). These catalytic systems present an improved hydrothermal stability compared to the silica-alumina based catalysts. Various selectivities are obtained depending on the oxide and metal natures. Particularly, A new catalytic system, Pt/ZrO2 + TiO2-WOx, (patent 12/01.546), was found to be active and very selective to C6 compounds. Finally, the reaction mechanisms involved in the sorbitol transformation reaction have been discussed, referring to model reactivity tests

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

3

Jauregui, Haza Ulises Javier. "Catalyse en phase aqueuse supportée : hydroformylation d'oct-1-ene : optimisation de l'hydratation et cinétique." Toulouse, INPT, 2002. http://www.theses.fr/2002INPT021G.

Full text

Abstract:

Le travail porte sur l'hydroformylation de l'oct-1-ène par catalyse en phase aqueuse supportée : nous avons cherché à mieux comprendre les mécanismes régissant ce type de catalyse et avons étudié l'influence des paramètres opératoires et des propriétés physico-chimiques de ce système polyphasique (gaz-liquide-liquide-solide) sur les performances (conversion et sélectivité) de la réaction. Nous avons d'abord tracé les isothermes d'adsoption du ligand, TPPTS, et des complexes catalytiques sur les silices : DS 22, DS50, S60, et S200 ; tous ces supports possèdent des capacités d'adsorption importantes. Les isothermes d'adsorption ont été bien représentés par des modèles de Fowler-Guggenheim/Jovanovic-Freundlich. Nous avons mis en évidence l'influence de la concentration en eau et des propriétés physico-chimiques du support sur les performances de la SAPC. Nous avons montré la faisabilité de la SAPC sur phospate apatitique. Nous avons réalisé une étude cinétique, montrant l'influence des pressions en CO et H2, de la concentration en octène et de la température. La loi cinétique proposée est de type Langmuir-Hinshelwood

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

4

Corbel-Demailly, Louis. "Hydrogénation sélective de l’acide lévulinique en phase aqueuse par catalyse hétérogène." Thesis, Lyon 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LYO10196.

Full text

Abstract:

L'enjeu de cette thèse est d'identifier des systèmes catalytiques, actifs, sélectifs et stables pour la transformation de l'acide lévulinique (LevA) en 1,4-pentanediol (1,4-PDO) en phase aqueuse. Dans un premier temps, des catalyseurs monométalliques à base de ruthénium (Ru), palladium (Pd), platine (Pt) supportés sur charbon (C) ou sur oxyde de titane (TiO2) sont préparés et testés. Ces premiers résultats ont montré l'importance de certains paramètres sur les performances catalytiques observées. Les catalyseurs à base de Ru se sont révélés les plus actifs et sélectifs en 1,4-PDO (rendement maximal de 50%). L'utilisation de ces catalyseurs monométalliques favorise la formation importante de sous-produits et de réactions de craquage d'où des pertes de carbone transférées en phase gaz. Par imprégnation de différentes teneurs de rhénium (Re) ou de molybdène (Mo) sur ces catalyseurs monométalliques, des catalyseurs bimétalliques Re-Ru et Mo-Ru ont été préparés. L'ajout d'un promoteur permet d'augmenter la vitesse de la réaction de transformation du LevA et améliore significativement la sélectivité en 1,4-PDO (90%). Les mécanismes réactionnels mis en jeu ont été étudiés notamment en s'appuyant sur une modélisation cinétique et sur des tests de réactivité de molécules modèles identifiées comme intermédiaires réactionnels ou produits de la conversion du LevA en 1,4-PDO
The aim of our research project is the hydrogenation of the levulinic acid in aqueous phase into 1,4-pentadeniol using noble metal catalysts (Ru, Pd, Pt) supported on C or TiO2. First results have shown the effect of the metal, the method of preparation or the supports on catalytic performances. Monometallic Ru catalysts are active and selective into 1,4-PDO (maximum yield 50%). By using monometallic catalysts, an important formation of by-products and loss of carbon by cracking reactions was observed. By impregnating various amount of Re or Mo, bimetallic catalysts were prepared. Adding promoter both allows enhancing the reaction rate of LevA hydrogenation and improved the selectivity to 1,4-PDO up to 90%. In order to understand the mechanism, a kinetic modeling and stability test on intermediates or products of the reaction were realized

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

5

Rivière, Maxime. "Transformation de polyols biosourcés par hydrogénolyse en phase aqueuse." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1200/document.

Full text

Abstract:

Synthétiser de l'éthylène glycol et du propylène glycol à partir de ressources renouvelables est un défi pour une chimie durable. L'hydrogénolyse des alditols (xylitol et sorbitol) issus de la biomasse lignocellulosique en glycols est une possibilité. Cette réaction a été effectuée en milieu aqueux dans des conditions opératoires sévères (200°C ; 60 bar H2) en présence d'un catalyseur hétérogène à base de ruthénium (3%Ru/C) et d'une base homogène (Ca(OH)2). Après avoir fait l'étude détaillée des différents mécanismes intervenant au cours de la réaction (épimérisation, décarbonylation, rétro-aldol, etc.), nous avons déterminé un ratio molaire permettant d'obtenir une activité de 93 h-1 et une forte sélectivité en glycols (55%) et en glycérol (15%). Au-delà de ce ratio, le lactate est produit majoritairement au détriment du propylène glycol. Des catalyseurs bifonctionnels (Ru/oxyde basique/C) ont été développés pour s'affranchir de la base homogène. Le catalyseur 3%Ru/MnO(19%)/C présente une forte activité (384 h-1) pour une sélectivité en glycols et en glycérol de 35% et 17%. Cependant une lixiviation du Mn se produit au cours de la réaction en raison de la production de faibles quantités de carboxylates. L'utilisation d'un solvant binaire H2O : ROH (ROH : MeOH ; EtOH ; 1-PrOH et 1-BuOH) en présence d'un catalyseur Ru/MnO/C, a permis d'augmenter les sélectivités en glycols et glycérol jusqu'à 70%. Cependant le dépôt de coke en surface désactive le catalyseur. Des catalyseurs d'oxydes mixtes à base de Mn (ex. : Ru-MnOX-Al) ont également permis d'augmenter la sélectivité en glycols et glycérol jusqu'à 60% pour une activité de 60 h-1 tout en limitant la lixiviation du Mn
The synthesis of ethylene and propylene glycols from renewables is a great challenge for a green chemistry. The hydrogenolysis of alditols (i.e. xylitol and sorbitol) from lignocellulosic biomass into glycols is an interesting process. This reaction was investigated in aqueous media under harsh operating conditions (200°C; 60 bar H2) over Ru-based heterogeneous catalyst (i.e. 3%Ru/C) and a homogeneous basic promotor (i.e. Ca(OH)2). The kinetic studies revealed that several reactions can occur such as epimerization, decarbonylation or retro-aldol. An optimal molar ratio Rmol(OH-/alditol) of 0.13 led to the highest selectivities to glycols (55%) and glycerol (15%) for an activity of 93 h-1. Beyond this ratio, lactate was principally produced to the detriment of propylene glycol. Bifunctional catalysts (Ru/basic oxide/C) were synthetized in order to perform this reaction in neutral conditions. 3%Ru/MnO(19%)/C showed a high activity (384 h-1) and high selectivities to glycols (37%) and glycerol (17%). However, Mn leaching occurred during the reaction (70%) due to the production of small amount of carboxylates. The use of binary solvent H2O: ROH with ROH: MeOH; EtOH; 1-PrOH and 1-BuOH, enhanced the Ru/MnO/C behavior with selectivities to glycols and glycerol up to 70% in spite of the coke formation on the catalysts. Mn-based mixed oxide catalysts in presence of Ru (i.e. Ru-MnOX-Al) were synthetized and led to high selectivities to glycols and glycerol (60%) with an average activity of 60 h-1. The stability of these catalysts was enhanced by decreasing the substrate concentration

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

6

Miquel, Laurent. "Hydroformulation des alcènes lourds catalysée par des complexes dinucléaires du rhodium maintenus en phase aqueuse supportée." Toulouse 3, 1997. http://www.theses.fr/1997TOU30255.

Full text

Abstract:

Les complexes rh#2(stbu)#2(co)#2l#2, ou l represente les ligands hydrosolubles tris(m-sulfonatophenyl)phosphine (tppts) et phospha-7-triaza-1, 3, 5-adamantane (pta), ont ete utilises dans la reaction d'hydroformylation des alcenes lourds. Ces complexes sont maintenus dans un film d'eau a la surface de solides hydrohiles. Il a ete montre que les catalyseurs travaillent a l'interface du film d'eau supporte et de la phase organique. L'examen des selectivites en aldehyde permet de proposser qu'en fait c'est la partie emergee du complexe dans la phase organique qui est responsable de la catalyse. Les differents parametres que sont le rapport ligand libre/complexe du rhodium, la quantite d'eau par rapport au solide, la nature du support, la dispersion du complexe sur le support ont ete examines et optimises. Alors que dans des travaux precedents l'utilisation d'un cosolvant en catalyse biphasique se traduisait par la formation de l'espece hrh(co)(tppts)#3, dans l'approche que nous avons menee le complexe dinucleaire en tppts est recupere en fin de catalyse. Un schema general du mecanisme de cette catalyse est propose, dans lequel, en particulier, le complexe et l'exces de ligand sont maintenus a la surface du solide dans des microreacteurs.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

7

Messou, Davina Gnamien-Bla. "Valorisation de polyols en phase aqueuse sur catalyseurs bimétalliques supportés pour la production d'hydrocarbures." Thesis, Poitiers, 2016. http://www.theses.fr/2016POIT2316/document.

Full text

Abstract:

La biomasse végétale (source de carbone renouvelable) peut être utilisée pour fabriquer des carburants liquides et produits de base pour la chimie. Ainsi depuis environ une dizaine d'années, se développe le procédé APHDO (Aqueous Phase HydroDeOxygenation) de transformation directe en phase aqueuse de polyols d'origine lignocellulosique (comme le sorbitol) en alcanes valorisables (C5-C6). Ce procédé repose sur une catalyse hétérogène bifonctionnelle métal/acide et fait intervenir des ruptures compétitives de liaisons C-C et C-O. L'objectif de la thèse est de mettre au point des systèmes bimétalliques supportés actifs et sélectifs pour la transformation du sorbitol en hexane. La modification d'un catalyseur de référence Pt/SiO2-Al2O3 par ajout de Re, Ir, Pd, Rh et Ru est effectuée par trois techniques de synthèse : co-imprégnation, imprégnations successives et dépôt par réduction catalytique. Les performances des catalyseurs bimétalliques sont comparées à isoconversion de sorbitol à celles des catalyseurs monométalliques parents pour un test catalytique réalisé en autoclave, avec une solution aqueuse à 10% massique de sorbitol, à 240°C et 60 bar de pression totale sous H2. Les produits se répartissent en phase gaz (CO2, alcanes en C1-C6) et liquide (composés oxygénés). Le sorbitane et l'isosorbide sont majoritairement formés en phase liquide, le dernier étant un intermédiaire clé de la transformation du sorbitol dans cette étude. Les catalyseurs Pt-Ru/SiO2-Al2O3 s'avèrent les plus sélectifs pour la réaction, celui préparé par imprégnations successives conduisant à une plus forte proportion de C6 en phase gaz comparé aux deux monométalliques Pt/SiO2-Al2O3 et Ru/SiO2-Al2O3
Plant Biomass (renewable source of carbon) can be used to make liquid fuels and basic products of chemistry. So, from about ten years, the APHDO (Aqueous Phase HydroDeOxygenation) process is developed for the direct transformation in aqueous phase of polyols from Biomass (such as sorbitol) into renewable alkanes (C5-C6). This process involves a metal/acid bifunctional heterogeneous catalysis and competitive C-O and C-C bond cleavages. The aim of the PhD work is to develop supported bimetallic systems active and selective for the transformation of sorbitol into hexane. The modification of a reference Pt/SiO2-Al2O3 catalyst by addition of Re, Ir, Pd, Rh and Ru is carried out by three synthesis methods: co-impregnation, successive impregnations and deposit by catalytic reduction. The performances of bimetallic catalysts are compared at sorbitol isoconversion to those of the parent monometallic catalysts for a catalytic test carried out in an autoclave with an aqueous solution of sorbitol (10 wt%) at 240°C and 60 bar total pressure under dihydrogen. The products are distributed in the gas phase (CO2, C1-C6 alkanes) and in the liquid phase (oxygenated compounds). Sorbitan and isosorbide are predominantly formed in the liquid phase, the latter being a key intermediate of sorbitol transformation in this study. Pt-Ru/SiO2-Al2O3 catalysts are the most selective for the reaction, the one prepared by successive impregnations leads to a higher proportion of C6 in gaseous phase compared to both monometallic Pt/SiO2-Al2O3 and Ru/SiO2-Al2O3 catalysts

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

8

Borsla, Abdou. "Catalyse par colloïdes de rhodium stabilisés en phase aqueuse : hydrogénation d'oct-1-ene." Toulouse, INPT, 2000. http://www.theses.fr/2000INPT005G.

Full text

Abstract:

La catalyse biphasique presente l'avantage d'une separation plus aisee du catalyseur a la fin de la reaction par simple decantation. De l'oxyde de triphenylphosphine m-trisulfonee ainsi que des polymeres tels que l'alcool polyvinylique et la polyvinylpyrrolidone hautement solubles dans l'eau, ont ete utilises pour stabiliser une suspension colloidales de particules actives de rhodium et ceci dans le but de les employer dans l'hydrogenation biphasique de l'oct-1-ene. L'effet de differents parametres sur la stabilite et l'activite de ces nanoparticules sous des conditions plus ou moins severes a ete etudie. Dans le cas de colloides stabilises par l'oxyde de triphenylphosphine m-trisulfonee, il s'est avere que ces colloides sont stables et peuvent donc etre reutilises plusieurs fois dans des conditions de grands rapports molaires entre phosphore et rhodium et de faibles pressions d'hydrogene. Des frequences de rotation deux fois plus elevees que celles observees pour les complexes de coordination ont ete notes. L'emploi des polymeres a ete plus remarquable vu que les frequences de rotation obtenus ici sont trente fois plus importantes que les precedentes. L'alcool polyvinylique a montre moins de potentialites que la polyvinylpyrrolidone quant a sa capacite a stabiliser les colloides. L'etude cinetique de l'hydrogenation et de l'isomerisation de l'octene-1 a ete etudiee avec la presence d'ethanol comme cosolvant permettant une meilleur solubilite du substrat organique en phase aqueuse, et d'une faible concentration de colloides de rhodium afin d'eviter tout phenomene de transfert de matiere. Une dependance d'ordre un, a ete retrouvee par rapport aux concentrations de rhodium et du reactif liquide en phase catalytique, et a la pression d'hydrogene. Le modele cinetique valide sur toute la reaction en tenant compte de l'evolution du milieu et donc de la solubilite des reactifs, retrace les valeurs experimentales avec une bonne concordance.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

9

Potier, Jonathan. "Nouveaux récepteurs polytopiques à base de cyclodextrines pour la catalyse en phase aqueuse." Thesis, Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10106/document.

Full text

Abstract:

Pour s’affranchir des problèmes liés à l’hydrophobie des alcènes terminaux dans des réactions d’hydroformylation utilisant des catalyseurs organométalliques hydrosolubles, l’association de polymères et de cyclodextrines (CDs) a été mise à profit pour concevoir de nouveaux additifs et de nouveaux milieux réactionnels. Trois combinaisons polymères/CDs ont été développées, soit par liaison covalente, soit par assemblage supramoléculaire. Premièrement, le greffage covalent de CDs partiellement méthylées sur des chaines polymères a permis d’augmenter significativement les capacités de reconnaissance moléculaire des CDs vis-à-vis d’alcènes possédant des chaines alkyles linéaires de plus de 12 carbones. La coopérativité entre CDs résultant de ce greffage covalent a conduit à une amélioration significative des performances catalytiques. Deuxièmement, des hydrogels supramoléculaires composés de poly(éthylène) glycols et d’α-CDs ont été utilisés avec succès en tant que milieu réactionnel dans des réactions d’hydroformylation biphasique. Enfin, des nouveaux systèmes catalytiques dits « intelligents » ont été obtenus en additionnant les propriétés de reconnaissance moléculaire des CDs partiellement méthylées avec celles de polymères thermosensibles
To overcome the problems related to the hydrophobicity of terminal alkenes in hydroformylation reactions using water-soluble organometallic catalysts, the combination of polymers and cyclodextrins (CDs) has been exploited to develop new additives and new reaction media. Three combinations polymers/CDs have been developed, either covalently or by supramolecular assembly. First, the covalent grafting of partially methylated CDs on polymer chains significantly increased the capacity of molecular recognition of the CDs regarding alkenes with linear alkyl chains longer than 12 carbons. Cooperativity between CDs resulting from the covalent grafting led to a significant improvement in catalytic performance. Second, supramolecular hydrogels composed of poly(ethylene) glycol and α-CDs have been successfully used as a reaction medium in biphasic hydroformylation reactions. Finally, new "smart" catalytic systems have been obtained by summing the molecular recognition properties of partially methylated CDs with those of thermosensitive polymers

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

10

Auneau, Florian. "Transformation du glycérol par catalyse hétérogène : aspects théoriques et expérimentaux." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00744531.

Full text

Abstract:

Cette thèse s'intéresse à la conversion du glycérol en acide lactique (AL) et 1,2-propanediol (1,2-PDO) par catalyse hétérogène. Le mécanisme de la réaction fait débat, particulièrement au sujet de la première étape, qui peut être une déshydratation ou une déshydrogénation. Il est attendu que ces étapes élémentaires soient influencées par le pH et la nature de l'atmosphère. Ces paramètres ont donc été étudiés expérimentalement, en présence d'un catalyseur au rhodium supporté sur charbon. D'autre part, il y avait un manque de connaissances sur le comportement du glycérol à la surface métallique du catalyseur. Une approche théorique sur une surface modèle a donc été mise en oeuvre dans le champ de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT), pour examiner les étapes élémentaires et calculer les états de transition correspondants. La combinaison de ces études a montré que la déshydrogénation du glycérol en glycéraldéhyde est la première étape de la réaction sur le catalyseur Rh/C en milieu basique sous atmosphère d'hélium et d'hydrogène. Cette étude a ensuite été étendue à un catalyseur iridium supporté sur charbon, qui a mené à de meilleurs rendements en 1,2-PDO et AL. L'utilisation de ce métal supporté sur carbonate de calcium a permis d'améliorer le rendement en AL, mais l'activité est plus faible. Cependant, ce catalyseur s'est révélé relativement actif dans l'eau à pH neutre, ce qui pourrait conduire à une synthèse plus verte de l'AL. Enfin, les aspects prédictifs de la chimie théorique ont été examinés, pour voir si la réactivité de ce polyol complexe (du point de vue de la chimie théorique) pouvait être modélisée par celle d'un monoalcool sur la surface.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

11

Kerkeni, Samy. "Etude par méthodes électrochimiques de la réduction des nitrates et des nitrites en phase aqueuse." Poitiers, 2003. http://www.theses.fr/2003POIT2251.

Full text

Abstract:

L'objectif de ce travail est d'étudier, d'un point de vue fondamental, les deux aspects que sont l'activité et la sélectivité catalytiques en réduction des nitrates et des nitrites, en présence de catalyseurs au Cuads/Pt (non supportés) préparés et caractérisés par emploi de techniques électrochimiques. Lors de l'hydrogénation, le potentiel du catalyseur peut être établi spontanément en présence des réactifs ou contrôlé au moyen d'un potentiostat. Ces trois modes de contrôle du potentiel du catalyseur ont été employés dans ce travail. Différents paramètres ont été étudiés : le taux de recouvrement en cuivre, la nature des anions et des cations présents dans la solution, le pH de la solution, la concentration des nitrates ou des nitrites, la pression partielle d'hydrogène et le potentiel du catalyseur
The objective of this work is to study, from a fundamental point of view, the two aspects that are catalytic activity and selectivity in reduction of nitrates and nitrites, in the presence of (not supported) catalysts Cuads/Pt prepared and characterized by use of electrochemical techniques. During the hydrogenation, the potential of the catalyst can be established spontaneously in the presence of reactants or controlled by means of a potentiostat. These three modes of control of the catalyst potential were used in this work. Various parameters were studied : copper coverage, nature of anions and cations present in the solution, pH of the solution, concentration of nitrates or nitrites, partial pressure of hydrogen and potential of the catalyst

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

12

Cocq, Aurélien. "OléoSodioSuccinyl-Cyclodextrines : synthèse et applications en catalyse aqueuse de cyclodextrines amphiphiles obtenues par estérification à l'aide de dérivés oléiques maléinisés." Thesis, Artois, 2017. http://www.theses.fr/2017ARTO0404/document.

Full text

Abstract:

Ce travail de thèse a consisté en la synthèse et en la valorisation d’une nouvelle famille de cyclodextrines amphiphiles en catalyse aqueuse : les OléoSodioSuccinyl-Cyclodextrines (OSS-CDs). Ces OSS-CDs ont été obtenues en trois étapes principales. La première étape a consisté en la maléinisation thermique ou rhodiocatalysée de l’acide oléique ou de son ester méthylique. Les anhydrides succiniques substitués obtenus peuvent ensuite optionnellement subir une réaction d’hydrogénation de leur double liaison carbone-carbone par catalyse au rhodium sur charbon. Mis en réaction avec diverses cyclodextrines natives ou modifiées, ces anhydrides ont conduit à des esters de cyclodextrines présentant des fonctions acides carboxyliques. Les OSS-CDs, obtenues par neutralisation à la soude de ces fonctions, possèdent une solubilité aqueuse élevée (50-500 g.L-1 à 20°C), sont tensioactives (concentration d’agrégation critique : 4-360 g.L-1 à 20°C) et forment des agrégats en phase aqueuse. Les chaines grasses de ces OSS-CDs possèdent une forte tendance à s’inclure dans la cavité de la cyclodextrine sur laquelle elles sont greffées. Les OSS-CDs ont montré une très bonne capacité à promouvoir le transfert de matière en hydroformylation biphasique aqueuse et rhodiocatalysée d’alpha-oléfines grasses, avec des vitesses de réaction plus importantes obtenues lors de l’utilisation d’OSS-CDs issues de l’oléate de méthyle. Certaines OSS-CDs issues de l’acide oléique se sont avérées quant à elles de très bons stabilisants de nanoparticules de ruthénium. Les suspensions colloïdales auxquelles elles ont conduit présentent une forte stabilité, sont actives dans l’hydrogénation de nombreux substrats et peuvent être recyclées sans perte d’activité
This thesis work consisted of the synthesis and valorisation of a new family of amphiphilic cyclodextrins in aqueous catalysis: OleoSodioSuccinyl-Cyclodextrins (OSS-CDs). These OSS-CDs were obtained in three main steps. The first step consisted of the thermal or rhodiocatalysed maleinisation of oleic acid or its methyl ester. The carbon-carbon double bond of the obtained substituted succinic anhydrides can then possibly be hydrogenated by rhodium on carbon catalysis. By reacting with native or modified cyclodextrins, these anhydrides led to cyclodextrin esters having carboxylic groups. The OSS-CDs, obtained by neutralisation with sodium hydroxide of these functions, have high aqueous solubilities ( 50-500 g.L-1 at 20° C), are surfactant (aggregation concentration: 4-360 g.L-1 at 20°C) and form aggregates in water. The fatty chains of these OSS-CDs have a strong tendency to include in the cavity of the cyclodextrin on which they are grafted. The OSS-CDs showed a very good mass transfer capacity in aqueous biphasic rhodiocatalysed hydroformylation of alpha-olefins, with higher reaction rates when using the OSS-CDs obtained from methyl oleate. Some OSS-CDs coming from oleic acid have been found to be very good stabilizers for ruthenium nanoparticles. The colloidal suspensions obtained with them were very stable, active in the hydrogenation of many substrates and can be recycled without loss of activity

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

13

Girel, Etienne. "Modes de stabilisation innovants de catalyseurs pour la conversion de la biomasse." Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSE1214.

Full text

Abstract:

La transformation de la biomasse lignocellulosique requiert des conditions opératoires différentes de celles employées dans les procédés du raffinage et de la pétrochimie. Ainsi, certaines transformations de produits bio-sourcés sont opérées en phase aqueuse et en température (« conditions hydrothermales (HT) » : T > 200°C, eau liquide). Les catalyseurs hétérogènes industriels constitués de supports poreux oxydes comme l’alumine se révèlent alors inadaptés. Des modifications structurales et texturales sont observées induisant des performances catalytiques instables et incompatibles avec une viabilité industrielle d’éventuels procédés. La thèse propose de développer des matériaux catalytiques présentant des propriétés de stabilité hydrothermale adaptées au traitement des nouvelles matières premières que sont la biomasse et ses réactifs dérivés. La stratégie consiste à modifier la surface d’alumine afin de la rendre stable en conditions HT. Cette modification de surface est effectuée avec l’aide d’additifs organiques (carbone, polyols) ou inorganiques (silicium).Il est montré que l’alumine devient stable lors de la saturation de certains hydroxyles de sa surface localisés spécifiquement sur les faces basales des cristallites élémentaires. Des stratégies sont développées pour de déposer sélectivement du carbone ou du silicium sur ces sites en question. Une très bonne stabilité HT est ainsi obtenue avec un taux de recouvrement de la surface proche de 20% seulement. Une phase métallique est ensuite déposée sur les matériaux stabilisés et leurs performances catalytiques sont évaluées pour l’hydrogénolyse du glycérol
Biomass transformation reactions are carried under very different conditions from those used in petroleum industry. Some bio-products are transformed in aqueous phase underhigh temperatures (hydrothermal conditions). Heterogeneous catalysts are most likely made with a porous oxide like alumina witch is not suited for such conditions. Its textural and structural properties are modified during the treatment making the material incompatible with any process. The aim of the thesis is to develop new catalytic materials with hydrothermal stability properties adapted to the treatment of biomass products. The strategy is to modify alumina surface in order to make it insensitive to water during a hydrothermal treatment. The surface modification is done with inorganic (silicon) and organic (carbon, polyols) additives.We show here that alumina is stable only if some specific hydroxyls located in basal surfaces of crystallites are saturated. We develop strategy to selectively cover those sites with carbon or silica. A very good hydrothermal stability is obtained with a surface coverage close to 20% only. Then, a metal phase is deposited on the stabilized supports and catalytic performances of the materials are evaluated through the glycerol hydrogenolysis reaction

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

14

FAJERWERG, WILHERMINE-KATIA. "Oxydation d'une solution aqueuse de phenol par h2o2. Catalyse heterogene par une zeolithe fe-zsm-5." Toulouse, INSA, 1997. http://www.theses.fr/1997ISAT0010.

Full text

Abstract:

Cette etude a permis d'etablir les bases fondamentales pour la mise au point d'un procede de traitement d'eaux residuaires, fortement chargees en phenol, par oxydation au peroxyde d'hydrogene associe a un catalyseur heterogene. Ainsi, l'utilisation du systeme catalytique fe-zsm-5/h#2o#2 constitue une approche originale pour l'elimination du phenol a une temperature inferieure a 100c et a pression atmospherique. Un tel solide repond aux trois exigences d'activite, de selectivite, de stabilite qui sont l'essence meme d'un catalyseur. Une caracterisation detaillee de la zeolithe fe-zsm-5 a permis de mettre en evidence des ions fe#3#+ en substitution isomorphe dans le reseau zeolithique et des ions fe#3#+ engages dans des clusters fe#xo#y#(#3#x#-#2#y#)#+ dans un environnement octaedrique qui seraient les plus susceptibles de se reduire ou de s'oxyder au cours de la reaction d'oxydation et donc les plus actives. L'etude de l'influence des differents parametres reactionnels intervenant lors de l'oxydation catalytique du phenol a ph 5, en mode discontinu et selon un processus heterogene, a conduit a la determination des conditions optimales pour rendre ce procede efficace en termes de detoxification et d'abattement significatif du cot sans engendrer de pollution metallique due au relargage de fer en solution. L'identification des divers intermediaires reactionnels a permis d'esquisser un schema cinetique formel qui correspondrait essentiellement a un mecanisme radicalaire favorisant l'oxydation du phenol jusqu'aux acides carboxyliques. Ainsi, l'oxydation chimique catalysee par la zeolithe fe-zsm-5 est a coupler avec une etape de postraitement biologique.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

15

Oliva, Estefania. "Nano-réacteurs à base de cyclodextrines amphiphiles pour la catalyse et la vectorisation." Thesis, Amiens, 2019. http://www.theses.fr/2019AMIE0011.

Full text

Abstract:

Le projet NANO-CAC est basé sur l'élaboration de nano-objets constitués de dérivés de triglycérides et de cyclodextrines (CDs) : les lipidyl-cyclodextrines (L-CDs), pour des applications en catalyse biphasique aqueuse et en vectorisation de principes actifs. Dans un premier temps, des L-CDs I ont été obtenues par une synthèse mono-étape directe et robuste en utilisant des chlorures d'acyle. Dans un deuxième temps, les L-CDs II ont été synthétisés à partir d'un époxyde d'ester gras par le biais de méthodes alternatives (techniques sans solvant, utilisation d'enzymes). L'ensemble des L-CDs ont été obtenues avec de bons rendements et sous forme de mélanges complexes, nécessitant la mise en place des techniques de caractérisation et d'analyse structurale approfondie (MS, RMN, LC/MS). En vue de l'application de ces L-CDs en catalyse organométallique biphasique, notamment sur la réaction d'hydroformylation, des tests ont été réalisés avec succès en collaboration avec l'UCCS de l'Université d'Artois. En outre, ces produits ont été soumis à une étude de toxicité sur un modèle in vitro de la Barrière-Hémato-Encéphalique (BHE) ainsi que de l'épithélium intestinal au LBHE de l'Université d'Artois. Aucune toxicité n'a été démontrée laissant espérer des applications de vectorisation de principes actifs
The NANO-CAC project is based on the development of nano-objects composed of triglyceride derivatives and cyclodextrins (CDs): lipidyl-cyclodextrins (L-CDs), for applications in aqueous biphasic catalysis and vectorization of active ingredients. At first, L-CDs I were obtained by a direct and robust single-step synthesis using acyl chlorides. In a second step, L-CDs II were synthesized from a fatty ester epoxide using alternative methods (solvent-free techniques, use of enzymes). All L-CDs were obtained with good yields and in the form of complex mixtures, requiring the implementation of characterization techniques and extensive structural analysis (MS, NMR, LC / MS). In view of the application of these L-CDs in biphasic organometallic catalysis, in particular on the hydroformylation reaction, tests were successfully carried out in collaboration with UCCS of the University of Artois. In addition, these products were submitted to a toxicity study on an in vitro model of the Blood-Brain-Barrier (BBB) as well as the intestinal epithelium at LBHE of the University of Artois. No toxicity has been demonstrated, suggesting that applications for the vectorization of active ingredients can be expected

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

16

Bertoux, Franck. "Synthèse de précurseurs du méthacrylate de méthyle par carbonylation du propène en catalyse homogène et catalyse biphasique en phase aqueuse : extension à l'hydrocarboxylation des oléfines grasses par catalyse de transfert de phase inverse." Lille 1, 1998. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1998/50376-1998-205.pdf.

Full text

Abstract:

Le methacrylate de methyle est le monomere de base qui conduit au polymethacrylate de methyle. Le procede actuel, dit a l'acetone cyanhydrine est performant mais des considerations environnementales et economiques condamnent a terme ce procede. Il apparait donc judicieux de developper de nouvelles voies de synthese de precurseurs du methacrylate de methyle. La carbonylation du propene en acide isobutyrique ou en isobutyrate de methyle pourrait constituer une alternative interessante. Deux systemes differents ont donc ete etudies. Le premier est un systeme catalytique de type pd/cu/o#2/hcl permettant l'hydroesterification du propene en milieu homogene a temperature ambiante et sous pression atmospherique. En depit d'excellentes regioselectivites en produit recherche (s#i#s#o>95% dans certaines conditions), l'activite reste trop faible pour envisager des applications industrielles. Le second est un nouveau systeme catalytique au palladium d'hydrocarboxylation des olefines en milieu biphasique aqueux (pd/tppts/hcl). Cette methode efficace, pourvu que la structure et la solubilite dans l'eau de l'olefine soient adequates, permet en outre une recuperation aisee du catalyseur
Avec le propene, les regioselectivites en produit branche restent trop faibles pour une industrialisation du procede. En parallele de ces recherches sur ces differents voies d'obtention du methacrylate de methyle, nous nous sommes interesses a l'hydrocarboxylation en milieu biphasique des olefines a longues chaines pour aboutir en une seule etape aux acides gras correspondants. Du fait de la tres faible solubilite dans l'eau de ces olefines a longues chaines et d'une forte isomerisation de la double liaison, le systeme biphasique precedemment decrit est inoperant. Ces inconvenients ont ete contournes en introduisant dans le milieu reactionnel une cyclodextrine comme agent de transfert de phase inverse. Son mode d'action est base sur la reconnaissance moleculaire. Elle joue ainsi le role de transporteur de matiere entre la phase organique et la phase aqueuse par formation de complexes d'inclusion

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

17

Fremy, Georges. "Catalyse en phase aqueuse supportée et catalyse par transfert de phase inverse : deux nouvelles approches pour l'hydroformylation des esters [alpha, bêta]-insaturés et des oléfines grasses." Lille 1, 1996. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1996/50376-1996-184.pdf.

Full text

Abstract:

Les potentialités industrielles de la catalyse homogène dépendent fortement de la recyclabilité du système catalytique utilise. De ce fait, les milieux biphasiques, en particulier ceux constitues d'une phase aqueuse, peuvent remplacer avantageusement les milieux homogènes. Parmi ces milieux biphasiques, nous avons utilisé les systèmes en phases aqueuses supportées pour hydroformyler l'acrylate de méthyle. Cette réaction a été choisie car elle est susceptible de conduire à une nouvelle voie de synthèse du méthacrylate de méthyle. Nous avons principalement étudié les variations de teneur en eau du support, la nature du support et la nature du substrat. Nous avons ainsi pu mettre en évidence que les systèmes en phases aqueuses supportées, comparativement aux systèmes homogène et biphasique simple, convenaient parfaitement, en termes d'activité et de regio-selectivite, a l'hydroformylation des acrylates et, plus généralement, des esters insaturés. Nous avons ensuite utilise la catalyse par transfert de phase inverse pour hydroformyler les oléfines grasses. Cette technique est basée sur la reconnaissance moléculaire entre un récepteur, de type cyclo dextrine modifiée, et l'oléfine. Nos résultats indiquent que la catalyse par transfert de phase inverse constitue la méthode de choix pour hydroformyler cette catégorie d'oléfines.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

18

Ait, Rass Hicham. "Transformation chimique du furfural en acide 2,5-furane dicarboxylique par catalyse hétérogène." Thesis, Lyon 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LYO10198/document.

Full text

Abstract:

Ces travaux de thèse portent sur la conversion par catalyse hétérogène du furfural (produit biosourcé produit, par déshydratation du xylose issu de l'hydrolyse acide de l'hémicellulose) en acide 2,5-furane dicarboxylique (FDCA, substituant potentiel de l'acide téréphtalique, monomère de polyesters et polyamides, issu du pétrole). Cette transformation a été envisagée en deux étapes catalytiques: 1) l'hydroxyméthylation du furfural en 5-hydroxyméthylfurfural (HMF) par le formaldéhyde aqueux ou le trioxane en présence d'un catalyseur acide. Les rendements maxima de 40% ont été obtenus en utilisant le formaldéhyde aqueux en présence de nanoparticules de ZSM-5. L'instabilité du furfural et du HMF dans ces conditions réactionnelles est la principale difficulté. 2) l'oxydation aérobie du HMF en FDCA. En milieu alcalin faible (Na2CO3), en présence d'un catalyseur Pt/C promu par le Bi (rapport molaire Bi/Pt = 0,2) à 100 °C et sous 40 bar d'air, le FDCA est obtenu avec un rendement quantitatif. La modification du Pt par le bismuth permet de limiter la lixiviation du Pt dans le milieu réactionnel et de recycler le catalyseur sans prétraitement préalable et sans perte significative de l'activité, comme démontré ensuite en réacteur continu
This thesis reports a study of heterogeneously catalyzed conversion of furfural (biobased product formed from the acid-catalyzed dehydration of xylose) into 2,5-furane dicarboxylique acid (FDCA, possible replacement monomer for terephtalic acid for the production of polyethylene terephtalate). This transformation has been considered in two catalytic steps: 1) hydroxymethylation of furfural with aqueous formaldehyde or trioxane into 5-hydroxymethylfurfural (HMF) in the presence of solid acids. The maximum yields of 40% have been obtained using aqueous formaldehyde in the presence of nanoparticles of ZSM-5. The main problem was the lack of stability of furfural and HMF in reaction conditions. 2) aerobic oxidation of HMF into FDCA. HMF was oxidized in alkaline aqueous solutions over Pt-based catalysts using dioxygen from air. Promotion of the catalyst with bismuth and the presence of a weak base (Na2CO3) yielded a catalytic system with a remarkable activity and selectivity. HMF was completely and exclusively converted to FDCA within 2,5 h. The catalyst could be recovered by simple filtration and reused several times without significant loss of activity and with no platinum or bismuth leaching

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

19

Ly, Bao Khanh. "Hydrogénation de l'acide succinique en phase aqueuse pour l'obtention sélective de 1,4-butanediol." Thesis, Lyon 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LYO10053.

Full text

Abstract:

Le but du projet est d’hydrogéner l’acide succinique en phase aqueuse à 160°C, sous 150 bar d’hydrogène pour obtenir sélectivement le 1,4-butanediol (BDO) en utilisant des catalyseurs x%Re-2%Pd/TiO2. Les catalyseurs monométalliques au palladium permettent d’obtenir sélectivement le produit intermédiaire : la γ-butyrolactone et très peu de BDO est obtenu. Leur activité catalytique est fonction de la dispersion de la phase métallique. L’addition de rhénium aux catalyseurs monométalliques au palladium permet de poursuivre la réaction jusqu’à l’obtention du BDO. Nous avons d’abord essayé deux méthodes d’addition ex situ de rhénium : réduction catalytique (RC) et imprégnation successive (IS). La meilleure sélectivité en BDO obtenue jusqu’à maintenant est de 90% en présence du solide 3,4%Re-2%Pd/TiO2 préparé par IS. Quelle que soit la méthode de dépôt (RC ou IS), le rhénium dans ces solides bimétalliques est réoxydé et lixivié dans la phase aqueuse sous l’atmosphère non réductrice. Malgré la lixiviation et le redépôt du rhénium sous hydrogène, le comportement des catalyseurs bimétalliques Re-Pd/TiO2 préparés ces deux méthodes reste différent. Le dépôt in situ de Re conduit à des catalyseurs bimétalliques prometteurs : SBDO = 73% avec 2% de rhénium déposé
The aim of our research project is the hydrogenation of the succinic acid in aqueous phase at 160°C, under 150 bar hydrogen to obtain selectively 1,4-butanediol (BDO) by using x%Re- 2%Pd/TiO2 catalyst. Palladium monometallic catalysts allow us to obtain selectively the intermediate product γ-butyrolactone and very little BDO. Their catalytic activity depends on the dispersion of the metallic phase. The reaction can be extended until obtaining BDO by adding the rhenium to palladium based monometallic catalysts. Firstly, we have tried two ex situ methods to add the rhenium: catalytic reduction (CR) and successive impregnation (SI). The best selectivity to BDO is 90% with the presence of 3,4%Re-2%Pd/TiO2 prepared by IS method. Moreover, for both deposition methods, the rhenium in the bimetallic catalysts is reoxidized with air and then leached into the aqueous phase. Despite leaching and redeposition of rhenium under hydrogen pressure, the behavior of bimetallic catalysts prepared by the two methods (CR and SI) is different. In situ deposition of the rhenium leads to promising bimetallic catalysts: SBDO = 73% with 2% of rhenium

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

20

Sistach, stéphanie. "Stabilisation de nanoparticules métalliques en solution aqueuse par des molécules à propriétés stimuli-dépendantes." Toulouse 3, 2011. http://thesesups.ups-tlse.fr/1223/.

Full text

Abstract:

Le travail présenté dans ce mémoire de thèse décrit la stabilisation colloïdale de nanoparticules d'or dans l'eau par deux familles de molécules à propriétés stimuli-dépendantes. Dans un premier temps, diverses molécules de type bolaamphiphile (tensioactif composé de deux têtes polaires reliées entre elles par un chaîne hydrophobe) ont été synthétisées puis testées pour la stabilisation de ces nanoparticules dans l'eau. L'influence de la structure moléculaire (nature de la tête polaire, longueur de la chaîne hydrophobe) sur la stabilité globale a été analysée. Il est apparu que ces deux paramètres revêtent une importance cruciale sur la stabilité colloïdale. Certains de ces nanohybrides présentent, en outre, un caractère pH-sensible qui a été mis en évidence. Des copolymères blocs thermosensibles originaux dérivés du PNIPAM ont ensuite constitué la deuxième famille de stabilisants. Ils ont été synthétisés par RAFT/ MADIX et ont été caractérisés en masse et en solution aqueuse. Puis la stabilisation des nanoparticules d'or dans l'eau en présence de ces copolymères a été étudiée. Le caractère thermosensible des polymères à été mis à profit pour obtenir la précipitation réversible des nanoparticules par une modification de la température. Enfin, ces nanohybrides ont été utilisées en catalyse. Leur agrégation réversible a été mise à profit pour récupérer puis redisperser les catalyseurs. Deux réaction modèles ont été étudiées : l'hydrogénation d’un alcène (catalysée par des nanoparticules de platine) ainsi que la réduction du p-nitrophénol par le borohydrure de sodium (catalysée par les nanoparticules d'or). L'influence des cycles précipitation/redispersion sur l'activité catalytique a été caractérisée
First, several bolaamphiphiles (surfactant with two polar heads linked by an apolar chain) were synthezised then used as nanoparticles stabilizers. The influence of molecular structure (nature of the polar head, apolar chain length) on the stability of the system was studied. These two parameters appear to be very important for the colloidal stability, and a pH-sensitive behaviour was also observed. Original thermosensitive blos copolymers including a bloc of PNIPAM constitute the second stabilizers family. There were synthezised by RAFT/MADIX and caracterizedin bulk and aqueous solutions. The stabilization of gold nanoparticles in water was studied and the thermosensitive behaviour of copolymer allowed to have a reversible precipitation as a function of the temperature. These nanohybrids were then used in catalysis. The reversible agregation allowed the recovery and the reuse of the catalysts. Two reactions was studied: the reduction of the p-nitrophenol by the sodium borohydride (catalysed by gold nanoparticles) and alkene hydrogenation (catalysed by platinium nanoparticles). The influence of aggregation/redispersion cycles on the catalytic activity was also studied

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

21

Dos, Santos Sylvia. "Catalyse par complexes organométalliques du palladium immobilisés en phase aqueuse supportée : application à la réaction de substitution allylique." Lyon 1, 1998. http://www.theses.fr/1998LYO10205.

Full text

Abstract:

L'heterogeneisation du systeme catalytique biphasique pd(oac)#2/5 tppts par depot sur silice (catalyseur en phase aqueuse supportee) conduit a un catalyseur actif pour la reaction de substitution allylique du carbonate de (e)-cinnamyle et d'ethyle par divers nucleophiles (acetoacetate d'ethyle, malonate de dimethyle, morpholine, phenol et 2-mercaptopyridine). Celui-ci a ete caracterise par rmn #3#1p du solide (mas) : il contient plus de 70% de pd sous la forme reduite, pd(tppts)#3, espece active de la reaction ; ce taux de pd(0) ne varie pas en fonction de la teneur en eau du solide. Certaines reactions secondaires observees en milieu biphasique, comme par exemple l'hydrolyse du carbonate, sont supprimees et l'utilisation de reactifs sensibles a la presence d'eau, comme le phenol ou le malonate de dimethyle est possible. Ce mode d'immobilisation est reellement performant lorsque le solvant est le benzonitrile, solvant non miscible avec l'eau. Le systeme catalytique pd(oac)#2/5 tppts est beaucoup plus actif en phase aqueuse supportee qu'en milieu biphasique, phenomene qui peut s'expliquer par une augmentation de l'interface eau/solvant nitrile au moyen de la silice. Dans tous les cas, un optimum d'activite est obtenu pour une teneur en eau du solide de l'ordre de 50% en poids. Cette quantite d'eau semble etre le meilleur compromis entre mobilite du complexe de pd(0) et stabilite de l'immobilisation du complexe.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

22

Hablot, Isabelle. "Réaction liquide-liquide-gaz : études thermodynamique et cinétique d'une hydrogénation d'oléfine catalysée par un complexe de coordination solubilisée en phase aqueuse." Toulouse, INPT, 1991. http://www.theses.fr/1991INPT021G.

Full text

Abstract:

L'industrialisation des procedes en catalyse homogene se heurte a la difficulte pour recuperer le complexe catalytique tres couteux. Parmi les techniques d'heterogeneisation envisagees, nous avons retenu la solubilisation du complexe de coordination dans la phase aqueuse. La reaction type etudiee est l'hydrogenation de l'octene-1 catalysee par un complexe du rhodium solubilise dans la phase aqueuse grace a des ligands hydrosolubles: la triphenylphosphine trisulfonee. Des essais preliminaires montrent que l'utilisation d'un cosolvant est indispensable pour augmenter la concentration d'octene dans la phase aqueuse reactionnelle. La simulation thermodynamique (methodes unifac/uniquac) des equilibres liquide-liquide (eau-octene-cosolvant) permet de selectionner des cosolvants capables d'augmenter la concentration d'octene dans la phase aqueuse par un facteur atteignant 10#4 tandis que les pertes en rhodium dans la phase organique sont inferieures a 0,1 ppm. Un second modele thermodynamique permet de determiner la solubilite de l'hydrogene dans la phase aqueuse reactionnelle (eau-cosolvant) et met en evidence que seule la pression est capable d'augmenter de facon significative la quantite d'hydrogene dissous. L'etude cinetique montre que le complexe catalytique est tres instable en raison de l'oxydation des ligands phosphores par l'eau, la stabilite pouvant etre accrue par un exces de ligands. Elle a conduit a la determination d'ordres partiels par rapport a l'octene et a l'hydrogene egaux a 1. Enfin, un modele cinetique global est etabli, les concentrations des reactifs etant determinees par les equilibres liquide-liquide et liquide-gaz et la variation de la concentration d'octene dans la phase aqueuse liee a l'avancement de la reaction est prise en compte

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

23

Derrien, Elie. "Valorisation des sucres dérivés des hémicelluloses." Thesis, Lyon 1, 2015. http://www.theses.fr/2015LYO10185.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

24

Orlewski, Jacek Paul. "Préparation et caractérisation de clusters hydrosolubles du ruthénium, de l'osmium et de l'iridium : hydrogénation du citral en phase aqueuse." Lyon 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LYO10147.

Full text

Abstract:

Ce memoire decrit la preparation et caracterisation de clusters du ruthenium, de l'osmium et de l'iridium rendus hydrosolubles par l'utilisation d'un ligand phosphine fonctionnalise: la triphenylphosphine (metatrisulfonee) ou tppts. Il s'agit en particulier des composes suivants: ru#3(co)#1#2#-#x(tppts)#x#,#x=1,2,3; os#3(co)#1#0(tppts)#2: ir#4(co)#9(tppts)#3 h#4ru#4(co)#1#2#-#x(tppts)#x#,#x=1,2,3; co#2m(co)#6(tppts)#2; fe(co)#5#-#x(tppts)m#x#,#x=1,2; m(co)#6#-#x(tppts)#x#,#x=1,3; m=cr, mo, w. La reactivite de certains de ces clusters avec l'hydrogene, le monoxyde de carbone et des acides, a ete etudiee. Dans une deuxieme partie, l'utilisation de l'eau comme solvant dans des reactions de catalyse homogene par des composes hydrosolubles de rhodium et du ruthenium est abordee. Le compose rhcl(tppts)#3 permet l'hydrogenation selective du citral en citronellal, aldehyde sature, alors que le complexe rucl#2(tppts)#3 oriente cette reaction vers l'obtention du geraniol et nerol (alcools --insatures). Les selectivites obtenues grace a ce dernier complexe en milieu aqueux sont meilleures que celles atteintes en milieu organique par le complexe organosoluble rucl#2(tppts)#3

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

25

HADDAD-FAHED, OMAIMA. "Catalyse micellaire de reactions de substitution nucleophile aromatique comportant des reactifs electriquement charges." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066419.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

26

Herbois, Rudy. "Synthèses et caractérisations de nanoparticules métalliques stabilisées en phase aqueuse par des polymères en présence de cyclodextrines : hydrogénation catalytique de composés issus de la biomasse." Thesis, Artois, 2013. http://www.theses.fr/2013ARTO0407/document.

Full text

Abstract:

Depuis les années 1990, les nanotechnologies connaissent un essor important. En catalyse notamment, les nanoparticules métalliques suscitent un intérêt croissant en raison de leurs propriétés à l’interface entre catalyse homogène et hétérogène. Durant cette même période, un intérêt accru a été porté sur l’utilisation de procédés catalytiques respectueux de l’environnement en vue de l’obtention de produits à hautes valeurs ajoutés. Afin de répondre à ces considérations environnementales, des nanoparticules métalliques (ruthénium et rhodium) synthétisées en phase aqueuse ont été utilisées, dans des conditions de température et de pression relativement douces, pour l’hydrogénation de dérivés biosourcés hydrosolubles (furfural, 5-hydroxyméthylfurfural) ou non (3-(2-furyl)acroléine). Parmi les différents stabilisants existants, l’utilisation de cyclodextrines associées à des polymères hydrosolubles a été particulièrement étudiée. Ces cyclodextrines ont pu être utilisées dans des mélanges polymère/cyclodextrine, ainsi que dans des polymères de cyclodextrines linéaires ou réticulés pour la stabilisation de nanoparticles. Durant cette thèse, les différents rôles de la cyclodextrine dans ces systèmes ont ainsi pu être mis en évidence : molécules fonctionnelles de polymères, agent de stabilisation, de dispersion ou de nucléation des nanoparticules mais également agent de transfert de phase lors de catalyse biphasique
Since the beginning of the 90s, nanotechnology has experienced a significant development. In catalysis, in particular, metallic nanoparticles have attracted a growing interest due to their properties at the interface between homogeneous and heterogeneous catalysis. At the same time, chemical reactions regarding the environment were the focus of a growing interest. To answer these environmental considerations, metallic nanoparticles (ruthenium and rhodium) synthesized in aqueous media were used, under mild conditions (temperature and pressure) for the hydrogenation of water-soluble biomass derivatives (furfural or 5-hydroxymethylfurfural) or insoluble (3-(2-furyl)acrolein). Among the different stabilizing agents, the use of cyclodextrins associated with water-soluble polymers was particularly studied. Cyclodextrins could be used in mixtures polymer/cyclodextrin, or in cyclodextrins polymers in two and three dimensions for the nanoparticles synthesis. Throughout this thesis, the various roles of cyclodextrine in these systems will be shown (crosslinking agent of polymers, stabilizing, dispersing or growth controlling agent of the nanoparticles and also phase transfer agent in biphasic catalysis)

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

27

Legrand, François-Xavier. "Nouveaux transporteurs et ligands à base de cyclodextrine pour les processus de catalyse organométallique en milieu aqueux." Thesis, Artois, 2010. http://www.theses.fr/2010ARTO0405/document.

Full text

Abstract:

Le développement de synthèses chimiques "propres" mobilise actuellement un grand nombre d'équipes scientifiques. Ainsi, la catalyse organométallique en milieu aqueux est un procédé qui utilise un solvant vert par excellence, l'eau. Dans ce type de procédés, le catalyseur organométallique est généralement rendu hydrosoluble grâce à l'emploi de phosphanes hydrosolubles. Toutefois, ces systèmes sont peu actifs avec des substrats organiques hydrophobes. Afin de contourner ce problème, il est possible d'utiliser les cyclodextrines afin de favoriser le transfert de matière entre la phase organique et la phase aqueuse. Cependant, un complexe d'inclusion entre la phosphine hydrosoluble et la cyclodextrine peut se former, engendrant une diminution de l'activité catalytique du fait de l'empoisonnement de la cavité du macrocycle, ainsi qu'une modification de la nature du système catalytique aboutissant à la formation d'espèces catalytiques moins sélectives. L'étude de différents systèmes catalytiques mettant en jeu des cyclodextrines modifiées a permis d'obtenir des systèmes catalytiques dont les propriétés sont conservées. Par ailleurs, une autre approche dans l'utilisation des cyclodextrines dans les procédés de catalyse organométallique en milieu aqueux a permis de synthétiser des ligands modifiés par une cyclodextrine qui joue alors le rôle de groupement hydrophile. Dans ce cas, en plus d'assurer l'hydrosolubilité du ligand, la cyclodextrine confère à ces ligands des propriétés de reconnaissance moléculaire pouvant conduire à des systèmes catalytiques possédant des propriétés spécifiques
The development of clean chemical synthesis currently mobilizes a wide range of scientific teams. Thereby, the aqueous phase organometallic catalysis is a process that uses a green solvent par excellence, water. In this type of processes, the organometallic catalyst generally gets water-soluble thanks to the use of water-soluble phosphanes. However, these systems aren't really active with hydrophobic organic substrates. In order to avoid this problem, we can use cyclodextrins to promote mass transfer between the organic phase and the aqueous phase. However, the formation of an inclusion complex between the water-soluble phosphane and the cyclodextrin can also be created, generating a decrease in the catalytic activity due to the poisoning of the macrocyclic cavity, and also a modification of the catalytic system's nature leading to the formation of less selective catalytic species. Studying various catalytic systems which involve chemically modified cyclodextrins enabled the creation of catalytic systems the properties of which are kept. Otherwise, another approach in the use of cyclodextrins in aqueous phase organometallic catalytic processes enabled the synthesis of cyclodextrin-based ligands where the cyclodextrin plays the role of hydrophilic group. In this case, not only does it ensure the water-solubility of the ligand, but the cyclodextrin also gives molecular recognition properties to these ligands, which can lead to catalytic systems which possess specific properties

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

28

Coche, Liliane. "Préparation et étude électrochimique d'électrodes modifiées par des films de polymères rédox : application à la catalyse électrochimique rédox." Grenoble 1, 1987. http://www.theses.fr/1987GRE10046.

Full text

Abstract:

Preparation d'electrodes de platine, palladium et rhodium modifiees par des films de polypyrrole et de poly (pyrrole-crologene). Application a la reduction electrochimique en milieu acetonitrile du dibromo-1,2 diphenyl-1,2 ethane

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

29

Sivade, Alain. "EVALUATION DE PHOSPHINO-TRIS(m-METAPHENYLSULFONATES) EN CATALYSE D'OLIGOMERISATION ET DE TELOMERISATION AU CONTACT DE COMPLEXES DU NICKEL OU DU PALLADIUM." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30221.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

30

M'Nasri, Najib. "Elaboration de nanomatériaux composites métal@nanoparticules de silice mésoporeuses (MSN) : étude des performances catalytiques en phase aqueuse et des propriétés d'adsorption sélective du diiode en phase gaz." Thesis, Montpellier 2, 2014. http://www.theses.fr/2014MON20199.

Full text

Abstract:

Ce travail a concerné l'étude de la fonctionnalisation métallique et du contrôle morphologique de nanoparticules de silice mésoporeuse appelées MSN. La voie de fonctionnalisation par synthèse directe a été privilégiée et a consisté en une encapsulation des précurseurs métalliques dans la phase porogène. L'insertion de cuivre, palladium, platine, argent or et de bimétalliques Cu/Pd et Pd/Pt a été réalisée. Il résulte de cette approche une localisation des nanoparticules métalliques dans les pores et d'une grande accessibilité des fonctionnalités à l'origine des excellentes performances catalytiques mesurées. Ces performances et le recyclage du catalyseur Cu@MSN ont été démontrés pour des réactions de Huisgen et de Sonogashira. Il a également été étudié l'adsorption de l'iode moléculaire en phase gaz sur des MSN fonctionnalisées par des nanoparticules d'argent avec d'excellentes capacités de rétention
The objective of this thesis was to develop efficient synthesis routes to prepare mesoporous silica-based nano-sized particles, designated as MSN, with controllable morphology and derivatised with selected transition metals. One-pot preparation and surface functionalisation procedures based on the insertion of the metal-phase precursor into the porogen aggregates were thoroughly optimised leading to silica particles containing such single metals as copper, palladium, platinum, silver or gold, as well as a two-metal phase of copper and palladium or that of palladium and platinum. It was demonstrated that the highly dispersed metal phase was localised on the pore surface and therefore it was readily accessible to the target chemicals on which to base the catalytic performance of the resulting materials. Among others, the remarkable catalytic performance of the Cu@MSN material in Huisgen and Sonogashira reactions and its propensity to undergo efficient recycling were proven through laboratory-scale testing. Experimental study of the selective adsorption of iodine vapour onto MSN supports functionalised with silver nanoparticles indicated an excellent retention capacity of such materials

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

31

Deraedt, Christophe. "Nanoréacteurs pour la catalyse en milieux aqueux." Thesis, Bordeaux, 2014. http://www.theses.fr/2014BORD0430/document.

Full text

Abstract:

Cette thèse concerne l’élaboration par réaction “click” CuAAC denouveaux nanomatériaux présentant diverses applications, en particulier en catalyse.Ces macromolécules (dendrimères, dendrimères supportés sur oxide et polymères)comprenant des cycles 1,2,3-triazoles ont été utilisés pour stabiliser desnanoparticules essentiellement de palladium actives en catalyse de couplage C-C,réduction du 4-nitrophenol et oxydation des alcools dans des solvants aqueux.L’utilisation de ces nanoparticules à l’échelle du ppm traduit leur efficacité et l’aspectécologique visé avec ce projet. L’intégration d’unités triazolylbiferrocéniques au seinde ces polymères a permis d’étendre la gamme d’applications de ces matériaux auxsondes électrochimiques, réduction d’ions métalliques en nanoparticules, composéspoly-électrolytes, poly-électrochromes, à valence mixte. L’imprégnation denanoparticules de palladium stabilisées par des dendrimères sur support magnétiquea permis d’augmenter la robustesse des catalyseurs ainsi que leur recyclablité paraimantation
This thesis concerns the synthesis by “click” CuAAC reactions of newnanomaterials that have various applications, in particular in catalysis. Thesemacromolecules are dendrimers, supported dendrimers and polymers that contain1,2,3-triazole rings and were used in the stabilization of essentially palladiumnanoparticles (PdNPs). These PdNPs are extremely active in the catalysis in greensolvents of C-C coupling, reduction of 4-nitrophenol and selective oxidation ofalcohols. The use of these nanoparticle catalysts at the ppm level shows theirefficiency and their ecological aspect. The integration of biferrocene units in thepolymers allowed expanding their applications to electrochemical sensors, reductantsof metallic ions to nanoparticles, polyelectrolytes, polyelectrochromic, and mixedvalentcomplexes. The impregnation of PdNPs stabilized by dendrimers on magneticsupport led to the increase of the catalyst robustness and recyclability using amagnet

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

32

Desset, Simon L. "New strategies for the rhodium-catalysed aqueous-biphasic hydroformylation of medium chain alkenes." Thesis, University of St Andrews, 2009. http://hdl.handle.net/10023/842.

Full text

Abstract:

Aqueous-biphasic organometallic catalysis is, as illustrated by the industrial hydroformylation of propene and butene, one of the most promising ways to overcome the intrinsic problem of catalyst separation in organometallic catalysis. However, for poorly water-soluble substrates, mass transfer limitations bring the reaction rate below any that could be economically viable, greatly limiting the scope of this elegant technology. We have studied three different strategies to overcome this limitation. We developed additives that speed up the reaction whilst retaining fast phase separation and good metal retention. Evidence suggests that those additives affect the reaction by forming emulsions with poor stability under the reaction conditions These emulsions increase the interfacial surface area but break after settling for a short time. We also developed ligands that allow the catalyst to be reversibly transported between an aqueous and an organic phase upon addition and removal of carbon dioxide. This allows the reaction to be carried out under homogeneous conditions, only limited by intrinsic kinetics, and the catalyst to be separated by aqueous extraction triggered by carbon dioxide. The catalyst can be returned to a fresh organic phase by flushing out the carbon dioxide. By applying this methodology for the hydroformylation of medium chain length alkenes, very high reaction rates were obtained and the catalyst could be recycle three times with excellent retention of activity and low metal leaching. This methodology could also be reversed with the reaction being carried out in an aqueous phase in the presence of carbon dioxide and extracting the catalyst into an organic solvent using nitrogen flushing. Finally, we briefly investigated the use of an oscillatory baffled reactor as a mean for mass transfer improvement for aqueous-biphasic hydroformylation. This new type reactor did not improve the performance of the system under the investigated conditions, but may require less energy input for equivalent agitation and mixing.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

33

Chen, Si. "New approach to aqueous biphasic catalysis through catalyst confinement in nanoscopic core-shell polymers." Thesis, Toulouse 3, 2015. http://www.theses.fr/2015TOU30163/document.

Full text

Abstract:

Les catalyseurs sont indispensables à l'industrie chimique moderne. La récupération des catalyseurs est nécessaire d'un point de vue économique et environnemental lorsqu'elle fait appel à des métaux coûteux et/ou toxiques. L'utilisation de la catalyse micellaire est un bon choix d'un point de vue de l'activité, du transfert de masse, et de recyclage mais comporte les problèmes de la formation d'émulsions stables liée au gonflement excessif et la perte physique du tensioactif libre en équilibre avec les micelles. L'objectif de ma thèse est réticuler les micelles au cœur pour éliminer ces problèmes. Après avoir construit de telles nanoparticules fonctionnalisées du ligand phosphine par la synthèse " one-pot " via PRC de type RAFT en émulsion. La première application des nanoréacteurs catalytiques a été réalisée en hydroformylation de l'octène en biphasique, donnant lieu à une conversion complète avec de faibles charges catalytiques, une décantation rapide et la possibilité de recycler le milieu catalytique. De manière inattendue, le catalyseur reste actif après une longue exposition à l'air, montrant un effet protecteur du polymère contre la dégradation du catalyseur. L'absence de coagulation à la fin de réaction est une preuve que ces nouveaux objets franchissent les limitations de la catalyse micellaire
The catalytic processes are at the heart of chemical industry. Modern chemical industry, under pressure of stricter regulations and societal concern, is faced with the need to improve efficiency and cleaner production processes and catalysis is one the major keys to green chemical technology. Catalysts recovery is necessary from an economic and environmental point of view when it makes use of expensive and / or toxic metals. The aim of this thesis is based on an innovative approach related to micellar catalyst but in which the catalyst is covalent linked to the hydrophobic core of well-defined unimolecular, core-cross-linked micelles. The synthetic protocol is based on a convergent method via RAFT-mediated one-pot aqueous emulsion polymerization. The efficiency of these unimolecular micelles as catalytic nanoreactors has been shown using the industrially relevant hydroformylation of 1-octene, in order to provide a proof of principle, as a test reaction yielding turnover frequencies and l/b ratio comparable to those of related homogeneous systems. However, the catalyst phase could be easily separated from the organic product phase and recycled. A remarkable protecting effect of the active catalyst by the polymer scaffold has also been demonstrated. The absence of the coagulation at the end of reaction is evidence that these new objects function as micelles while eliminating the disadvantages of micellar catalysis such as the formation of stable emulsion

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

34

Le, Callonnec Francois. "Nouveaux développements dans la chimie des sels de diazonium en catalyse organométallique : catalyse hétérogène en milieux aqueux." Thesis, Bordeaux, 2014. http://www.theses.fr/2014BORD0044/document.

Full text

Abstract:

Les sels de diazoniums sont des électrophiles particulièrement réactifs et versatiles. Leur réputation de composés instables a malheureusement limité leur utilisation en synthèse organique. Au cours de ce projet de thèse, de nouvelles méthodologies plus sûres pour la mise en oeuvre de sels de diazoniums pour des couplages organométalliques ont été découvertes. Ces recherches impliquent des couplages carbone-carbone catalysés au Palladium ainsi que des réactions de C-H arylation à l'aide d'une catalyse au cuivre. Le développement de nouveaux catalyseurs sur supports carbonés constitue aussi une composante majeure de ces travaux. Ainsi, de nouveaux catalyseurs hétérogènes ont été développés pour la réaction de Meerwein. Enfin, des recherches ont été menées pour le développement de nouveaux supports actifs comme nano-réacteurs en synthèse organométallique
Diazonium salts are reactive and versatile when used as electrophiles. Unfortunately, their reputation as instable compounds strongly limited their use in chemical synthesis. This work lead to the discovery of new procedure for a safer and more environmentally friendly use of diazonium salts in organometallic coupling reactions. We studied palladium catalised carbon-carbon coupling reactions and copper catalyzed C-H arylatons. A major part of this work is also focalized in the development of new heterogeneous catalysts. New catalysts for the Meerwein reaction were also discovered. Finally, the last part of this research work focused on new active heterogeneous supports as nanoreactors for organometallic reactions

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

35

Al, Maksoud Walid. "Des matériaux hybrides pour le captage de bio-toxiques : Par greffage des poly-aromatiques obtenus via une méthodologie palladocatalysées in et ex-aqua. Par greffage des molécules poly-azotées." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00845468.

Full text

Abstract:

De nouveaux matériaux hybrides " inorganique-organique " pour le captage de polluants organiques (pesticides, HAP) ont été préparés soit par greffage sur des oxydes métalliques, soit par procédé sol-gel. Pour préparer ces matériaux nous avons développé une méthodologie catalytique pour la synthèse des motifs organiques aromatiques. Cette méthodologie repose sur la réaction de couplage de Heck palladocatalysée entre le vinylphosphonate de diéthyle avec des différents halogénures d'aryles en utilisant des catalyseurs homogènes et hétérogènes. Des bons rendements isolés ont été obtenus. En complément, nous avons étudié l'arylation du diéthylacétale de l'acroléine en milieu aqueux qui donne principalement l'ester propanoïque et le cinnamaldéhyde. Nous avons mis en évidence l'influence de différents paramètres (catalyseurs, température, bases, additifs) et montré que l'ajout de cyclodextrines est bénéfique, en augmentant dans la plupart des cas la vitesse de la réaction. Dans le cadre de cette étude, nous avons montré que le remplacement de NaOAc par NH(i-Pr)2 conduisait à une inversion de la sélectivité du cinnamaldéhyde vers l'ester propanoïque. Les matériaux azotés (amine; guanidine; biguanide@oxyde métallique) ont été obtenus soit par greffage des composés bi fonctionnels [fonction azoté]/PO(OEt)2 sur les supports, soit par greffage d'un aminophosphonate suivi d'une condensation en phase solide avec le DIP.La capacités de piégeage de différents pesticides par extraction en phase solide a été évaluée et comparés à celle de deux matériaux courants (charbon actif et Si-C18) connus comme support solide universel dans ce domaine. Nous avons ainsi démontré la complémentarité des différents matériaux dans le piégeage des pesticides.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

36

Servin, Paul. "Dendrimères phosphorés & catalyse en milieu aqueux." Toulouse 3, 2007. http://www.theses.fr/2007TOU30128.

Full text

Abstract:

A la fin des années 70, les premiers pionniers commencèrent à réaliser des réactions catalytiques en milieu aqueux. Leurs travaux furent remarqués mais ne suscitèrent pas un engouement général de la communauté scientifique. Aujourd'hui, un changement complet a eu lieu : dans le monde entier des équipes de recherche développent des réactions catalytiques en milieu bi- ou monophasique, hétérogène, homogène et toute autre combinaison possible avec l'eau comme solvant « mineur », « majeur » ou unique solvant. Une alternative à la méthode de synthèse généralement employée des dendrimères phosphorés a été développée permettant l'obtention de dendrimères hautement fonctionnalisés. Ces derniers pourront trouver à l'avenir un fort attrait dans le domaine de la catalyse en raison de la haute concentration locale de centres métalliques. Différents ligands d'intérêt ont été greffés sur dendrimères comme des ligands « P-N-P », bipyridine, scorpionate et des ligands du type PTA (1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane). Dans ce dernier cas les dendrimères obtenus se sont montrés solubles dans l'eau. L'activité catalytique a été étudiée dans des réactions de type Heck, Suzuki, Sonogashira, des réactions d'isomérisation d'alcools allyliques et d'hydratation d'alcynes. Dans de nombreux cas, les dendrimères ont montré une activité accrue (effet dendritique) par rapport à celle des monomères correspondants. Le résultat le plus favorable a été obtenu dans la réaction de Heck : l'activité du dendrimère est approximativement trois fois supérieure à celle du monomère. Une explication à ce résultat spectaculaire pourrait être une stabilisation plus efficace du catalyseur par le dendrimère
In the late 70's the first pioneers started to do catalysis in aqueous media. Their work was noted but was not embraced by the general scientific community. Today this has dramatically changed and people all over the world are running catalysis in biphasic, monophasic, heterogeneous, homogeneous and any other combination possible with water as the minor, major or sole solvent. During the synthesize of the most commonly used phosphorus dendrimer an alternative approach was found which yielded a highly functionalised dendrimer. This dendrimer might one day have an impact in the field of catalysis due to the possible high local concentration of metal centres. Several interesting ligands were grafted on the dendrimer such as a P,N,P-ligand, a bipyridyl ligand, a scorpionate ligand and a PTA (1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane) ligand. With the PTA ligand we managed to have a water-soluble dendrimer due to the alkylation of one of the nitrogen atoms in the adamantane-like structure. The catalytical activity was investigated in reactions such as Heck, Suzuki, Sonogashira, allylic alcohol isomerization and hydration of alkynes. Several other catalytical reactions were also tested but with dubious success. In many cases the dendrimer showed an increased activity (dendritic effect) in comparison to the monomer. The most favourable results, for the dendrimer, were with the Heck reaction. In this reaction the activity of the dendrimer was approximatively three times higher than the reactivity for the monomer. A feasible reason for this spectacular result can be that the dendrimer was stabilizing the catalyst more efficiently than the monomer

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

37

Arhancet, Juan P. "Supported aqueous phase catalysis." Diss., Virginia Polytechnic Institute and State University, 1989. http://hdl.handle.net/10919/54759.

Full text

Abstract:

This work describes a novel family of catalysts denoted Supported Aqueous Phase Catalysts (S.A.P.C.). These catalysts consist of a water-soluble organometallic complex supported in a thin film of water residing on a high surface area hydrophilic solid; the reaction takes place at the water-organic interface where the organic contains the reactants and products. This novel type of catalysis is demonstrated by liquid phase hydroformylation. The support chosen is CPG-240, a porous glass with a narrow pore volume distribution. The catalytic species, HRh(CO)[m-P(PhSO₃Na)₃]₃ was synthesized from Rh(CO)₂(acac) by a new synthetic route and the complex was characterized by ³¹P solution NMR, ¹H solid-state NMR, and FTIR. After dissolving the catalytic species in water, it was impregnated into CPG-240. The hydroformylation of oleyl alcohol (OLOH) was accomplished at l00°C and 725 psig of H₂/CO = 1:1 using 0.002g Rh/g OLOH. As an example, after 5.5 h of contact time, 96.6% conversion was achieved. Evidence of no leaching of Rh was obtained by filtering away the supported catalyst and attempting both the hydroformylation of additional OLOH and the hydrogenation of added 1-hexene. The absence of conversion in both cases indicated that Rh was not leached into the organic phase. Because: (1) OLOH is not water soluble, (2) its double bond is internal and (3) the Rh does not leach into the organic phase, the concept of SAPC, which is to perform catalysis at an interface, is proven.
Ph. D.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

38

Arvela, Riina K. "Palladium-Catalysed Carbon–Carbon Coupling Reactions : Focusing on Microwave Heating, Low Catalyst Concentrations, Aqueous Conditions, Regioselectivity and Medicinal Chemistry Applications." Doctoral thesis, Uppsala : Acta Universitatis Upsaliensis, 2009. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:uu:diva-99776.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

39

Bedioui, Fethi. "Etude électrochimique de complexes de métaux de transition (bases de Schiff et porphyrines) en solution et sous forme d'électrodes modifiées : application à la catalyse électroassistée de réactions organiques." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066338.

Full text

Abstract:

Les propriétés électrochimiques des complexes co-base de Schiff (phenylene-bis(salicylideneiminoto)-co, ou Co(II)saloph, et n-methylenepropylene-bis-(salicylideneiminoto)-co, ou co-selnmedpt) et de tetraphenylporphine-co, ou CoTPP, sont utilisées pour étudier la réduction électroassistée d'halogénures organiques, Rx, avec un catalyseur fixe sur support conducteur, en milieu organique. On étudie: 1) la réduction du chlorure de benzyle électrocatalysée par des électrodes de graphite modifiées par du co-saloph et 2) l'oxydation par l'oxygène moléculaire du di-tert-butylphenol, électrocatalysée par des films de polypyrrole contenant la porphyrine mntcpp.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

40

Gadou, Richard. "Organocatalyseurs tensioactifs : synthèse, propriétés et application en catalyse asymétrique en milieu aqueux." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2010. http://www.theses.fr/2010VERS0046.

Full text

Abstract:

L’objectif initial de ces travaux de thèse était de développer des nouveaux tensioactifs fonctionnalisés et de les caractériser puis de les utiliser en tant qu’organocatalyseurs dans des réactions d’aldolisation et d’addition de Michael dans l’eau. Des dérivés amphiphiles de la Prolinamide et de l’aminométhylpyrrolidine ont été synthétisés en couplant une chaîne aliphatique hydrophobe (C12) ou un bloc tensioactif polyéthoxylé (C12E8) au bloc catalytique pyrrolidinique. Ces molécules ont été caractérisées par leurs propriétés tensioactives (CMCs) et pour certaines d’entre elles par la structure de leurs agrégats par DNPA (ellipsoïdes à couronne polaire hydratée, cylindres). Les organocatalyseurs tensioactifs ont été testés en aldolisation et en addition de Michael dans l’eau. Les différents screenings ont montré que ProAmide-C12, TFA est le catalyseur le plus efficace (rendement, stéréosélectivité) en réaction avec une cétone moyennement hydrophobe (cyclohexanone). ProAmide-C12E8 est le catalyseur le plus efficace avec une cétone hydrosoluble (acétone). Ces différences de réactivité sont dues aux différences de balance hydrophile/hydrophobe des 2 catalyseurs et à une localisation différente des sites réactionnels. Ces organocatalyseurs peuvent être recyclés selon un procédé éco-respectueux, sans utilisation de solvants organiques durant la réaction et les traitements. Des études RMN1H de solubilisation des accepteurs en solutions micellaires mettent clairement en évidence des localisations différentes en présence de ProAmide-C12, TFA ou de ProAmide-C12E8. Les aldéhydes aromatiques se solubilisent dans le cœur hydrophobe des micelles de ProAmide-C12, TFA et au niveau de la couronne polaire des micelles de ProAmide-C12E8, ce qui peut refléter une localisation différente du site de la réaction catalytique d’aldolisation dans l’eau. L’étude de la réactivité des intermédiaires énamines a également permis de montrer que pour les réactions d’aldolisation de l’acétone avec le catalyseur ProAmide-C12,TFA l’étape limitante est la réaction entre l’énamine et le substrat. Cette étude a également permis de confirmer que les réactions avec le catalyseur ProAmide-C12E8 sont localisées au niveau de la couronne hydratée proche de l’interface. L’absence d’échange isotopique dans l’eau lourde semble indiquer que les réactions d’aldolisation se font exclusivement par la voie énamine sans catalyse basique parallèle. Au contraire, les échanges isotopiques importants observés pour les réactions d’addition de Michael indiquent une catalyse basique parallèle ou des équilibres iminium-énamine ou iminium-produit final dans le cycle catalytique
The starting goal of this work was to develop new fonctionnalized surfactants, to characterize them and to use them as organocatalysts involved in chemical reactions (aldol reaction, Michael addition) in aqueous media. Amphiphilic derivatives of Prolinamide and of aminomethylpyrrodidine have been synthesised coupling an aliphatic and hydrophobic chain (C12) or a surfactant polyethoxylated block (C12E8) with the pyrrolidinic catalytic block. These molecules have been characterized by their surfactant properties and for some of them by their aggregates structure by SANS (ellipsoide with polar hydrated shell, cylinders). These surfactant organocatalysts have been used in aldol reaction and Michael addition. Screenings show that ProAmide-C12, TFA is the most efficient catalyst (yield, stereoselectivity) with cyclohexanone. ProAmide-C12E8 is the most efficient catalyst with an hydrosoluble ketone (acetone). These different reactivities are due to HLB differencies between the 2 catalysts and by a different localization of the reactionnal medium. These organocatalysts can be recycled using an ecofriendly process, without using any organic solvents. Finally, NMR1H studies of starting materials localization in micellar solutions show different localizations with ProAmide-C12, TFA (in hydrophobic core) or with ProAmide-C12E8 (in polar shell). Isotopic exchanges show the different equilibria which take place in reactionnal medium

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

41

Thompson, Ian. "Electrochemical studies of catalysed aqueous sulphide oxidaton." Thesis, Imperial College London, 1988. http://hdl.handle.net/10044/1/47275.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

42

Mirza, Amin Ruhul. "Developments in supported aqueous-phase catalysis." Thesis, University of Bath, 1999. https://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.311179.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

43

Abou, Hamdan Marwa. "Hydrogenation of succinic acid and carbon dioxide over molybdenum carbide catalysts." Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSE1065.

Full text

Abstract:

Ce travail de thèse porte sur la synthèse de carbures de molybdène sur support afin de tester leurs performances catalytiques dans des réactions d’hydrogénation. Dans ce but, la conversion d'acide succinique en phase aqueuse dans un réacteur discontinu et du dioxyde de carbone en phase gazeuse dans un réacteur à flux continu, ont été effectuées. Les catalyseurs ont été préparés par la méthode de carburation par réduction en température programmée, pendant laquelle des paramètres ont été modifiés conduisant à différents rapports molybdène/carbone. Les différents catalyseurs testés dans cette réaction étaient actifs pour la conversion de l'acide succinique en gamma-butyrolctone et, plus remarquablement, en acide butyrique, ce dernier n'était pas obtenu en quantités significatives avec des catalyseurs à base de métaux précieux. L’augmentation de la conversion d’acide succinique avec une sélectivité plus élevée en acide butyrique a été faite avec les catalyseurs contenant plus de carbone, préparés en augmentant la vitesse spatiale horaire gazeuse. Les intermédiaires ont été ensuite convertis en tétrahydrofurane, butanol, 1,4-butanediol et butane. La désactivation observée lors de recyclage du catalyseur a été principalement attribuée à une diminution de la quantité de molybdène et de carbone carbidique, démontrée par l'analyse XPS. Des essais préliminaires de ces catalyseurs dans l'hydrogénation du dioxyde de carbone ont montré qu'ils fonctionnaient principalement en tant que catalyseurs pour la réaction du gaz à l’eau inverse, et l'excès de carbone entrave l'activité catalytique d'une manière opposée à la réaction en phase aqueuse. Le support semble jouer un rôle dans la réactivité des catalyseurs, la conversion du dioxyde de carbone ainsi que la sélectivité en méthane et méthanol, qui ont augmenté dans l'ordre suivant: carbure de molybdène sur support DT51 TiO2> P25 TiO2 ˜ ZrO2
This work focuses on the synthesis of supported molybdenum carbides and evaluating their catalytic performance in succinic acid hydrogenation reactions in aqueous phase using batch reactor and carbon dioxide hydrogenation in gas phase using continuous flow reactor. The catalysts were prepared by the temperature programmed reduction carburization method, where the parameters were modified leading to different molybdenum to carbon ratios. The different catalysts tested were active in converting succinic acid to gamma butyrolctone and more remarkably butyric acid which is not reported in significant quantities in this reaction with precious metal based catalysts. The catalysts containing more carbon contents that were prepared by increasing the gas hourly space velocity showed higher activity in converting succinic acid and higher selectivity to butyric acid. The intermediates were then converted to tetrahydrofuran, butanol, 1,4-butanediol and butane gas. The deactivation observed while recycling the catalyst was mainly attributed to a decrease in the amounts of carbidic molybdenum and carbidic carbon, as demonstrated by XPS analysis. Preliminary tests for these catalysts in carbon dioxide hydrogenation showed that they functioned mainly as reverse water gas shift catalysts, and the excess of carbon hinders the catalytic activity in an opposite manner of the reaction in aqueous phase. The support seems playing a role in the reactivity of the catalysts, carbon dioxide conversion as well as methane and methanol selectivity increased in the order: molybdenum carbide supported on DT51 TiO2 > P25 TiO2 ˜ ZrO2

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

44

Bouic, Phillip J. "Ruthenium complexes as potential aqueous romp catalysts." Thesis, Aston University, 1996. http://publications.aston.ac.uk/9676/.

Full text

Abstract:

The research described herein relates to studies into the Aqueous Ring-Opening Metathesis Polymerisation (ROMP) of bicyclic monomers using ruthenium complex catalysts. Two monomers were synthesised for the purpose of these studies, namely exo, exo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (7-oxanorbornenedicarboxylic acid) and exo, exo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid (norbornene dicarboxylic acid). A number of ruthenium complexes were synthesised, amongst them a novel complex containing the water soluble phosphine ligand trist(hydroxymethyl)phosphine P(CH2OH)3. Its synthesis and characterisation are described and its physical properties compared and contrasted to analogous compounds of platinum and palladium. Its peculiar properties are ascribed to a trans-placement of the phosphine ligands. Dilatometry was investigated as a technique for the acquisition of kinetic data from aqueous metathesis reactions. For the attempted polymerisation of 7-oxanorbonenedicarboxylic acid the results are explained in terms of a reverse Diels-Alder reaction of the monomer. The reaction between Ru(CO)Cl2(H2O) and 7-oxanorbonenedicarboxylic acid was monitored using UV/Vis spectrometry and kinetic data retrieved. The data are explained in terms of a two stage reaction consisting of consecutive first order processes. The reaction between 7-oxanorbornenedicarboxylic acid and Ru(CO)Cl2(H2O) or Ru(P(CH2OH)3)3Cl2 was found to produce fumaric acid as one of the major products. This reaction is previously unreported in the literature and a mechanism is proposed.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

45

Ravenelle, Ryan M. "Heterogeneous catalysts in aqueous phase reforming environments: an investigation of material stability." Diss., Georgia Institute of Technology, 2011. http://hdl.handle.net/1853/42921.

Full text

Abstract:

There are many problems associated with the use of fossil fuels to produce fuels and chemicals, and lignocellulosic biomass stands as a promising alternative fuel/chemical feedstock. Large scale processing of biomass will likely take place in high temperature liquid water due to the low vapor pressure and polar nature of carbohydrates. However, little is known about the material stability of these catalysts in high temperature aqueous phase environments. This dissertation aims to investigate the structural integrity of some common catalytic materials under typical biomass reforming conditions. There are 3 main objectives of this study: 1) identify potentially stable candidates from commonly used materials, 2) understand the mechanism(s) by which these catalysts degrade, 3) design/modify catalysts in an effort to increase their hydrothermal stability. The two main materials investigated in this work are zeolites (faujasite, ZSM-5) and γ-Al2O3 as these are commonly used as catalysts and catalyst supports. A number of physicochemical techniques were used to characterize the materials as a function of treatment time at conditions relevant for biomass reforming. For zeolites, the major findings are that ZSM-5 framework is highly stable whereas faujasite stability depends on the Si/Al ratio, where silicon rich materials are less stable. For γ-Al2O3 based catalysts, it was found that the alumina support hydrates and undergoes a phase transformation to form crystalline boehmite (AlOOH) with a subsequent loss in surface area and Lewis acid sites. When metal particles are present on the support, the phase change kinetics are slowed. The role of metal precursor on the stability of γ-Al2O3 supported catalysts was also explored, and it was found that the precursor used in catalyst synthesis changes the boehmite formation kinetics and also affects alumina support dissolution. The final thrust aims to stabilize a Pt/γ-Al2O3 catalyst by depositing silicon on the catalyst surface. The silicon modification is effective in protecting the catalyst from boehmite formation upon exposure to hot liquid water while also stabilizing metal particles against sintering. Additionally, an increase in turnover number for hydrogen production via aqueous phase reforming of sorbitol was observed.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

46

Denis, Julien. "Synthèse de nouvelles phosphines hydrosolubles par sulfonation et par clivage réducteur de sels de phosphonium pour l'hydroformylation en milieu biphasique aqueux." Thesis, Artois, 2015. http://www.theses.fr/2015ARTO0407/document.

Full text

Abstract:

Les phosphines sulfonées sont les ligands hydrosolubles les plus utilisés en catalyse organométallique aqueuse. La méthode la plus courante d’introduction des groupements sulfonate sur une arylphosphine consiste en la réaction de celle-ci avec l’oléum sulfurique. Dans ce contexte, la première partie de cette thèse a été consacrée à la synthèse de nouvelles triarylphosphines sulfonées encombrées possédant des groupements naphtyle. Plus précisément, les phosphines sulfonées synthétisées ont été du type [(1 ou 2-naphtyl)x(phényl)3-x]phosphine (x = 1, 2, 3) avec en moyenne, deux groupes sodium sulfonate par molécule. Dans la seconde partie de cette thèse, le développement d’une nouvelle voie d’accès à des phosphines du type R-diphénylphosphines disulfonées, où R est un groupement sensible aux conditions drastiques de sulfonation a été mis en œuvre. Ce protocole met en jeu deux étapes : la première étape implique l’alkylation de la benzyldiphénylphosphine trisulfonée (BDPPTS) ou du 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane tétrasulfoné (DPPETS) par un dérivé halogéné (RX) apportant le groupement R sensible. La seconde étape consiste en le clivage réducteur par l’aluminohydrure de lithium (LiAlH4) des sels de phosphonium ou de bis-phosphonium ainsi obtenus et conduit à la R-diphénylphosphine disulfonée. Les phosphines qui ont été synthétisées par cette méthode sont les n-octyl-, n-dodécyl-, n-hexadécyl-, phénéthyl- et but-3-ényl-diphénylphosphines disulfonées. Les phosphines sulfonées synthétisées dans le cadre de cette thèse ont été valorisées en tant que ligands dans la réaction d’hydroformylation du déc-1-ène catalysée au rhodium et assistée ou non par des cyclodextrines
Sulfonated arylphosphanes are the most applied water-soluble ligands in aqueous organometalliccatalysis. Sodium sulfonate groups are commonly introduced on an arylphosphane by using sulfuric oleum(SO3/H2SO4) followed by neutralization with aqueous sodium hydroxide. In this context, the first part of thiswork was focused on the synthesis of new bulky sulfonated triarylphosphanes with naphtyl groups. Moreprecisely, sulfonated [(1 or 2-naphtyl)x(phenyl)3-x]phosphane (x = 1, 2, 3) with an average sulfonation degreearound two have been prepared. In the second part, a new and convenient synthesis pathway to disulfonatedR-diphenylphosphanes with R an oleum-sensitive group was developed. This route involves two steps: thefirst step is the alkylation of trisulfonated benzyldiphenylphosphane (BDPPTS) or tetrasulfonated 1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane (DPPETS) with an halide compound (RX) bearing the sensitive group R. Inthe second step, the synthetized trisulfonated phosphonium or tetrasulfonated bis-phosphonium salt aresubsequently cleaved by lithium aluminium hydride (LiAlH4) to give the corresponding disulfonated Rdiphenylphosphanes.The phosphanes obtained by this new methodology are the disulfonated n-octyl-, ndodecyl-,n-hexadecyl-, phenethyl-, and but-3-enyl-diphenylphosphanes. Most of the synthetized phosphanesin this work have then been tested as ligand in the rhodium catalyzed dec-1-ene hydroformylation assisted ornot by cyclodextrins

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

47

Mu, Wei. "Aqueous phase processing of lignocellulosic biomass for biofuel production." Diss., Georgia Institute of Technology, 2014. http://hdl.handle.net/1853/53075.

Full text

Abstract:

This thesis studied the catalytic upgrading of pyrolysis oil derived from both ethanol organosolv (EOL) lignin and whole biomass. There are four major components of this thesis. In the first part, several lignin model compounds and the commonly used noble metal catalysts were evaluated. During the reaction, coke formation deactivated several catalysts. The reaction pathway of the coke formation was proposed. Ruthenium/activated carbon can hydrogenate the aromatic ring and remove the methoxyl group as well due to its unique catalytic behavior. The reaction mechanism was deduced based on the products distribution of the model compounds. The second part of this study focuses on the catalytic HDO reaction with real EOL pyrolysis oil. The results indicate the reaction mechanism with EOL pyrolysis oil is similar to the results of the model compound study. Due to the deactivation of the Ru/C catalyst by tar produced during the upgrading, two-step hydrodeoxygenation at different temperature was adopted in this study. The second part mainly discussed the first-step HDO reaction. The upgraded pyrolysis oil was analyzed using GC-MS, ¹H, ¹³C, and HSQC ²D NMR. The chemical structure change after the first-step upgrading and the cleavage of the inter-linkages were included. The third part focuses on the product analysis after the second-step HDO. All the products were completely hydrogenated. The molecular weight of the upgraded oil is in the monomer range and the GC-MS study provided detailed compound structures. However, some of them still contain oxygen atoms. To produce completely deoxygenated products, alkali treated ZSM-5 was used as a supporting material and it was effective in catalyzing the dehydration reaction and producing deoxygenated compounds. In the fourth part, light oil derived from whole biomass also underwent treatment under the same HDO reaction conditions as those used in upgrading EOL pyrolysis oil. In this reaction, the biomass were separated into three components: stem, residue and bark. The compound structures of the three different types of light oil were analyzed by GC, ¹H and ¹H-¹³C HSQC-NMR. Then the light oil was processed under the same condition as the heavy oil upgrading. The reaction mechanisms with cellulose and hemicellulose were also studied. These results will be of value in developing of complete hydrogenation of whole biomass pyrolysis oils.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

48

Schmitke, Jennifer L. (Jennifer Louise) 1971. "Subtilisin structure and catalysis in non-aqueous media." Thesis, Massachusetts Institute of Technology, 1998. http://hdl.handle.net/1721.1/50375.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

49

Patrigeon, Julien. "Elaboration de ligands bidentates supramoléculaires par auto-assemblage d'aminocyclodextrines et de phosphines hydrosolubles - application à la catalyse en milieu aqueux." Thesis, Artois, 2010. http://www.theses.fr/2010ARTO0406/document.

Full text

Abstract:

Des ligands supramoléculaires bidentates P,N hydrosolubles ont été élaborés parauto-assemblage de différentes mono-amino-β-cyclodextrines et d'une phosphinehydrosoluble appropriée. La capacité de ces super-structures à coordiner un métal aété évaluée sur le platine et le rhodium. Les complexes organométalliques ainsiformés ont été totalement caractérisés par spectroscopie RMN.Les tests en hydroformylation en milieu aqueux ont permis de montrer l'efficacitéde tels systèmes, aussi bien en termes de sélectivité qu'en termes d'activité
Supramolecular PN heterobidentate ligands have been elaborated by self-assembling mono-amino-β-cyclodextrins with an appropriate water-soluble phosphine. Their coordination ability has been evaluated on platinum and rhodium complexes and completely characterized by NMR spectroscopy. Catalysts have then been tested in rhodium-catalyzed hydroformylation in aqueous media. Results proved that such ligands exhibit similar behavior than molecular one

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

50

Mseddi, Samir. "Hydrolyse acido-catalysée d'acétals : réaction modèle pour caractériser l'acidité de catalyseurs solides en milieu aqueux." Montpellier 2, 1988. http://www.theses.fr/1988MON20113.

Full text

Abstract:

Etude de l'hydrolyse acido-catalysee des acetals en milieu heterogene afin de caracteriser et de mesurer l'acidite des acides solides (zeolithes, argiles et resines) en milieu aqueux. Il a ete montre que le mecanisme de la reaction en milieu heterogene est semblable a celui propose en milieu homogene; cela a permis d'acceder en particulier a la force acide du solide et a l'activite des sites acides

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

Dissertations / Theses on the topic 'Catalyse aqueuse'

Create a spot-on reference in APA, MLA, Chicago, Harvard, and other styles