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Dissertations / Theses on the topic 'Catalyseur modifie'
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1
Boudouvas, Denis. "Effet du potassium sur un catalyseur composite Fe-Co-C en synthèse d'hydrocarbures." Grenoble INPG, 1989. http://www.theses.fr/1989INPG0092.
Full textAbstract:
Etude de la promotion par le potassium du catalyseur composite fe-co-c, c'est-a-dire de l'amelioration de son activite catalytique et de sa selectivite en alcenes. L'addition de potassium est realisee soit par impregnation par une solution aqueuse de k#2co#3, soit par la formation intermediaire d'un compose d'insertion avec le carbone de formule kc#3#2. L'evolution de la selectivite des catalyseurs promus et non promus par le potassium est etudiee a des conversions en monoxyde de carbone analogues a celles d'un procede industriel. Des tests catalytiques a faible conversion et des mesures de chimisorption de gaz reagissants sont effectues
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Lin, Liming. "Craquages d'alcanes sur catalyseurs zeolithiques : influence du nickel et du vanadium." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2316.
Full text
3
ABOU, MRAD CHAFIC. "Synthese du methanol et d'alcools superieurs sur catalyseurs cuo-zno modifies." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13200.
Full textAbstract:
Mise au point sur la synthese du methanol en presence de cuo-zno et mise en evidence de l'influence du pretraitement et de l'effet benefique des promoteurs(cao,tho::(2),al::(2)o::(3), zro::(2),bao et sro)
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Ecolivet, Christian. "Caracterisation par spectroscopie de reflexion diffuse d'alumines modifiees par ajout de phosphate et des oxydes ni-mo supportes : correlations avec les proprietes hydrogenantes des catalyseurs sulfures." Caen, 1987. http://www.theses.fr/1987CAEN2049.
Full text
5
TAZKRITT, SAID. "Etude du role des supports et promoteurs en reaction co/h : :(2) sur des catalyseurs a base de rhodium." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR13102.
Full textAbstract:
Etude combinee de la reactivite, de la thermodesorption programmee et du piegeage chimique sur des catalyseurs au rhodium. Le role des promoteurs sur les changements d'activite et de selectivite est aborde. Un nouveau type d'adsorption du monoxyde de carbone peut etre observe. Pour ce nouveau mode d'adsorption, la spectrometrie infra rouge est utilisee
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Romeo, Michelangelo. "Proprietes des catalyseurs intermetalliques platine-uranium, platine sur oxyde d'uranium et platine-cobalt-oxyde d'uranium sur alumine pour les reactions de rearrangement de squelette des hydrocarbures." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13098.
Full text
7
Zivkov, Catherine. "Etude de catalyseurs a base d'argiles et d'argiles a piliers pour la methanisation du gaz de synthese." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2205.
Full textAbstract:
Amelioration des performances de catalyseurs kaoliniques ligniteux, par preparation de montmorillinites et de laponites a piliers. Etude de l'activite et de la selectivite de ceux-ci dans la synthese d'olefines. Explication des proprietes des materiaux par la creation d'interactions fortes entre al et fe et par la distribution laterale des piliers
8
Tyburce, Bernard. "Application de l'échange ionique à la caractérisation des zéolithes." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2036.
Full text
9
Maldonado, Barrios Adriana. "Transestérification des acrylates par catalyse basique hétérogène." Thesis, Lyon 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LYO10106/document.
Full textAbstract:
Dans ce travail, nous présentons une étude originale de l'utilisation des catalyseurs basiques solides dans la réaction de transestérification des acrylates. La réaction de l'acrylate d'éthyle avec le n-hexanol a été choisie comme réaction modèle. Les catalyseurs employés, à base d'alumines modifiées par des ions alcalins, alcalino-terreux ou fluorures, se sont avérés être actifs et sélectifs dans la réaction de transestérification, réalisée en conditions douces, sans solvant, en utilisant un rapport stoéchiométrique des réactifs. Les réactions secondaires ont été identifiées comme étant des réactions d'addition de Michael. Nous avons mis en évidence que la réaction de transestérification se produit sur des sites basiques faibles, le catalyseur Ca(NO3)2/ γ-Al2O3 ayant montré la sélectivité la plus élevée en acrylate d'hexyle (> 90%) pour une conversion supérieure à 60%. L'étude du recyclage du catalyseur nous a permis de déterminer les facteurs les plus influents tels que le contact du catalyseur avec le CO2 et l'eau ainsi que la teneur en fer de l'alumine employée comme support. Ces facteurs sont déterminants pour le recyclage du catalyseur, qui peut alors être recyclé jusqu'à 4 fois dans la réaction de transesterification de l'acrylate d'éthyle par le n-hexanol sans observer de changements significatifs de la conversion et de la sélectivitéWe present an original study of the use of solid basic catalysts in the transesterification reaction of acrylates. The reaction of ethyl acrylate with n-hexanol was chosen as model reaction. The catalysts employed, based on alumina modified with alkalin, alkalin earth, and fluoride ions were shown to be active and selective for the reaction of transesterification reaction carried out under mild conditions, without solvent, using a stoechiometric amount of reactants . The secondary reactions were identified as Michael addition reactions. We demonstrated that the transesterification reaction occurs on weak basic sites, the catalyst Ca (NO3)2 /γ-Al2O3 has shown the highest selectivity in the hexyl acrylate (> 90%) for conversion greater than 60%. The study of the catalyst recycling allowed to determine the most influential factors such as the catalysts contact between CO2 and water as well as the iron content of the alumina support. These factors are critical to the success of the catalyst recycling, which was done four times in the reaction of transesterification of ethyl acrylate with n-hexanol without observing significant changes in the conversion and selectivity
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HOANG, LE CHIEN. "Conversion selective des polyols sur catalyseurs au ruthenium modifie." Poitiers, 1990. http://www.theses.fr/1990POIT2275.
Full textAbstract:
La transformation des polyols a ete etudiee en phase aqueuse, sur catalyseurs a base de ruthenium, seul ou modifie par des ajouts: cu, sn, pb et le soufre. Le ruthenium est depose, a partir de rucl#3 ou de ru(nh#3)#6cl#3, par impregnation simple ou echange cationique, sur deux supports: une silice de 250 m#2/g et un charbon actif de 850 m#2/g. Les catalyseurs obtenus ont ete caracterises par chimisorption et titrage h#2-o#2 en isotherme ou en temperature programmee. Les catalyseurs ru/charbon, stables en milieu aqueux dans les conditions d'etude de la transformation des polyols, ont ete modifies par des ajouts metalliques: cu, pb, sn deposes par la technique de reduction catalytique ou par du soufre depose par impregnation. Ces ajouts sont en interaction avec le metal bien qu'ils ne modifient pas l'accessibilite du metal a l'hydrogene ou a l'oxygene. Cu, pb, sn et s desactivent beaucoup plus l'hydrogenolyse du glycerol (210c) que l'hydrogenation du xylose (100c). Pour un taux de recouvrement egal a 1 en cu, pb ou sn les polyols sont transformes par hydrogenolyses competitives des liaisons c-c et c-o. Dans le cas du cu depose sur le ru, on ne retrouve pas les proprietes des catalyseurs a base de cu sur lesquels on a depose du ru qui, eux ne sont pas hydrogenolysants. Le depot de s sur le ruthenium donne un catalyseur faiblement actif mais dont la selectivite se rapproche de celle du cu pur. Il catalyse, dans le cas du glucitol, une coupure c-c selective en milieu de chaine (reaction de retro-michael)
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Meheux, Phillip Antony. "Enantioselective hydrogenation catalysed by alkaloid-modified platinum." Thesis, University of Hull, 1991. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.359924.
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12
Jahjah, Mohamad. "BINAP électroniquement modifié : évaluation en catalyse asymétrique." Lyon 1, 2007. http://www.theses.fr/2007LYO10015.
Full textAbstract:
L’objectif de cette thèse repose sur la synthèse de dérivés du 2,2’-bis(diphénylphosphino)-1,1’-binaphtyle (BINAP) électroniquement enrichis et l’étude de leurs propriétés catalytiques pour les réactions d’hydrogénation asymétrique. De manière à mieux comprendre les phénomènes qui gouvernent la catalyse hétérogène, la recherche d’un ligand amphiphile dont les propriétés ont été étudiées en couche de Langmuir a conduit à la mise au point d’une méthodologie de synthèse d’un BINAP amphiphile et à la préparation des complexes organométalliques correspondants. Dans une deuxième approche, l’influence des propriétés et électroniques des substituants sur la position para du phényle des diphosphines atropoisomères dérivées du BINAP a été étudiée en hydrogénation asymétrique des (α-acylamino)-acryliques esters, d’α-cétoesters et d’hétérocycles. Une corrélation linéaire entre l’excès énantiomérique et les cœfficient de Hammett des substituants a été montrée dans le cadre de la thèse de M. Alamé effectuée au Laboratoire de Génie des Procédés Catalytiques (UMR 2214). La recherche d’analogues du BINAP à phosphore chiral a aboutit à l’obtention de monophosphines de ce type qui ont été étudiées dans les réactions de réduction de cétones aromatiques. Enfin, une nouvelle approche de synthèse du BINAP, basée sur une réaction de couplage de type Ullmann, a aboutit à la préparation du BINAPO et d’un analogue phosphonate du BINAPThis thesis describes the synthesis of electronically enriched 2,2’-bis(diphénylphosphino)-1,1’-binaphtyle (BINAP) derivatives and the study of their properties as ligands in asymmetric hydrogenation. Firstly, we have set up a new synthetic methodology of an amphiphilic BINAP, followed by the preparation of the corresponding organometallic complexes. Their properties were studied as Langmuir layers and contributed to a better knowledge of heterogeneous catalysis phenomenons. Secondly, the influence of electronical properties of para-subtituted phenyl phosphines of BINAP was studied in asymmetric hydrogenation of various substrates. A linear correlation between the enantiomeric excess of the product and the Hammett cœfficient of the substitutants was assessed by M. Alamé during his thesis in the Laboratoire de Génie des Procédés Catalytiques (UMR 2214). The synthesis of monophophosphines bearing a chiral phosphorous atom was also investigated and applied in the reduction of aromatic ketones. At last, a new synthetic approach of BINAP, based on an Ullmann type coupling reaction, was envisioned
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Wambeke, Anne. "Description et performances en hydrogénation et isomérisation des sites de MoS2/[gamma]Al2O3 modifiés ou non par des métaux de la première série de transition." Lille 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LIL10104.
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14
Price, Peter Mark. "Aromatic alkylations catalysed by aluminium chloride modified mesoporous silica." Thesis, University of York, 1999. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.298443.
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15
Chafik, Abdelghani. "Influence de terres rares (La, Ce) sur les propriétés de systèmes catalytiques Métal-Carbone (Métal : Fe, Co, Ni) dans la conversion d'oxydes de carbone." Poitiers, 1988. http://www.theses.fr/1988POIT2309.
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16
Al, Fatimi Batoul. "Hydrogénation sélective de l'acide butynediodique catalysée par le platine modifié." Poitiers, 1996. http://www.theses.fr/1996POIT2325.
Full textAbstract:
Dans ce travail, l'hydrogenation selective de l'acide butynedioique (hooccccooh), catalysee par le pt/graphite, dans des conditions experimentales douces (solution aqueuse acide, faible concentration en compose organique, ph2 1 atm, t = 299 k), a ete etudiee. L'effet de differents additifs (s, cu, pb) deposes sur la surface du platine a l'etat d'adatomes, sur les proprietes hydrogenantes du platine, a ete examine. Les resultats obtenus montrent que le pt/graphite est un catalyseur peu selectif en semi-hydrogenation des alcynes. De meme, ce catalyseur favorise la formation de l'olefine-trans (acide fumarique), conduisant a un rapport entre l'olefine-cis et l'olefine-trans: scis/trans = 0,4-0,8. Ces resultats sont differents de ceux obtenus dans la litterature avec des catalyseurs au palladium. L'addition de cuivre sur la surface du pt/c induit une amelioration importante de la selectivite en olefines et favorise fortement la formation d'olefine-cis. La modification des proprietes electroniques du platine par le cuivre peut expliquer ce resultat. La selectivite du pt/c est peu modifiee par addition de plomb, contrairement aux catalyseurs au pd/pb. En presence de soufre a grand taux de recouvrement (#s = 0,53), une selectivite de 100% en olefines est obtenue, alors que le rapport en olefines cis/trans reste pratiquement stable (scis/trans = 1). La formation de polysulfures et la diminution de l'energie libre d'adsorption de l'hydrogene faiblement lie sur le platine pourrait rendre compte de ces resultats
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Daire, Fabrice. "Etude d'electrodes modifiees par fixation de composes de coordination sur un support conducteur du type polypyrrole : application en electrosynthese organique." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066176.
Full textAbstract:
Proprietes electrochimiques des complexes co-l, cu-l, ni-l (ou l=methyl-4, bipyridine-2,2', derive du pyrrole) dans l'acetonitrile. Polymerisation electrolytique de ces complexes sur des electrodes d'or, platine et carbone. Proprietes electrochimiques du polymere co-bipyridyl-polypyrrole; utilisation dans la reduction catalytique des derives allyliques
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Démaquaillas, Moukolo Joseph. "Conversion des polyols sur des catalyseurs au cuivre modifié par des ajouts métalliques." Poitiers, 1989. http://www.theses.fr/1989POIT2294.
Full textAbstract:
Dans le but d'associer les proprietes catalytiques du cuivre et du ruthenium, une nouvelle methode de preparation de catalyseurs bimetalliques est mise en uvre. Les atomes de ruthenium sont deposes a la surface du cuivre par une reaction d'oxydo-reduction entre le cuivre et les ions ru#3#+. Ce catalyseur est teste sur des alditols et les produits obtenus resultent d'une cyclodeshydratation stereoselective en cycle furannique
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Sarrazin, Patrick. "Chimie de l'interaction de molybdates avec l'alumine Yc pure et modifiée par le silicium." Lille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LIL10152.
Full textAbstract:
La préparation de précurseurs oxydes de catalyseurs d'hydrotraitement à base de molybdène déposé sur alumine et sur alumine modifiée par le silicium a été étudiée. Le premier chapitre présente les éléments bibliographiques relatifs à la préparation, aux supports, aux solutions de sels de molybdène, puis aux différentes phases supportées. Nous présentons dans un second chapitre une étude de l'étape d'imprégnation du Mo en utilisant de manière originale la résonance magnétique nucléaire (RMN) du molybdène-95 sur des échantillons imprégnés et non séchés. Les alumines modifiées par le silicium sont caractérisées dans le chapitre 3 par spectroscopie infra-rouge (IR) et par spectroscopie de photoélectrons induits par rayons X (SPX). L'interaction du silicium avec des sites particuliers basiques de l'alumine est mise en évidence par une méthode de dosage des sites basiques et par IR. Dans le chapitre 4, les précurseurs oxydes préparés sur ces alumines modifiées sont étudiés, lors de l'étape d'imprégnation par RMN du 95Mo, et à l'état calciné par IR et SPX. L'occupation des sites basiques de l'alumine par le silicium provoque une diminution de la capacité du support à disperser les espèces polyanioniques du Mo. Une description du site d'interaction et de la localisation de celui-ci sur une plaquette modèle d'alumine est proposée dans un dernier chapitre, ainsi qu'une description globale de la structure des précurseurs oxydes
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Aboumrad, Chafic. "Synthèse de méthanol et d'alcools supérieurs sur catalyseurs CuO-ZnO modifiés." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37602078s.
Full text
21
MBANG, THEOPHILE. "Préparation et caractérisation de catalyseurs au palladium modifiés par des ajouts métalliques." Poitiers, 1993. http://www.theses.fr/1993POIT2319.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail est la preparation et la caracterisation par spectrometrie infrarouge et par des tests catalytiques de catalyseurs au palladium supportes sur silice ou alumine, modifies ou non par un ajout metallique. Le cuivre est le principal deuxieme metal utilise. L'or, le plomb et le nickel ont ete testes. Les catalyseurs bimetalliques sont prepares soit par coimpregnation des deux sels precurseurs, soit a l'aide d'une reaction d'oxydoreduction entre l'hydrogene adsorbe sur le palladium et le second metal introduit sous forme de sel en solution aqueuse. La spectrometrie d'absorption infrarouge du co adsorbe a la surface du metal met en evidence des sites de coordination de faible coordination entrainant une adsorption lineaire sur des discontinuites entre les faces, et de forte coordination ou le co s'adsorbe de facon pontee d'ordre deux, trois et parfois quatre sur les faces (100) et (111). Le test catalytique est une reaction d'hydrogenation competitive du r(+) limonene. Les produits formes en plus grande quantite sont d'une part le menthene, grace a l'hydrogenation de la liaison ethylenique externe au cycle, d'autre part le menthane, grace a celle simultanee des deux doubles liaisons c=c. L'adsorption du r(+) limonene sur les faces (111) facilite la production du menthene et diminue l'activite. Lorsque le catalyseur palladium-cuivre est prepare par la methode de coimpregnation, le cuivre se depose de facon aleatoire sur le support et sur le metal. Le peu de cuivre depose sur le metal se place plutot sur les sites fortement coordines des plans (111). L'activite augmente ainsi que la selectivite en hydrogenation de la double liaison ethylenique du cycle. Lorsqu'il est prepare par la methode d'oxydoreduction, le cuivre se depose surtout sur le metal et entraine un effet de dilution. Les sites de depot sont ceux sur lesquels l'hydrogene s'est preadsorbe preferentiellement c'est-a-dire sur les faiblement coordines. Les plans (111) sont epargnes et les sites de coordination d'ordre trois sur ces plans sont plus accessibles. L'hydrogenation de la liaison ethylenique externe est favorisee, l'autre est inhibee. Ces constatations sont confortees lorsque le deuxieme metal est l'or, le plomb ou le nickel
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Llanos, de Melo Aura. "Elaboration et caractérisation physico-chimique d'une argile beidellitique modifiée par pontage au zirconium." Poitiers, 1994. http://www.theses.fr/1994POIT2351.
Full textAbstract:
Dans le but d'etudier l'usage possible en catalyse d'une smectite naturelle sedimentaire (beidellite), on l'a modifiee par pontage au zr. Cette argile pontee au zr, possedant une charge d'origine tetraedrique importante, presente une acidite totale superieure a celle de la montmorillonite wyoming pontee au zr. Le nombre des sites acides forts est egalement superieur. L'acidite de lewis se revele tres forte et est comparable a celle habituellement mesuree pour les argiles pontees a l'al. Les distances interfoliaires resultant du pontage au zr varient entre 15 a et 21 a, et sont superieures a celles des argiles pontees a l'al. Les valeurs de volume poreux (0,06-0,12 cm#3/g) et surface bet (150-400m#2/g) sont comparables a celles rapportees dans la litterature pour d'autres argiles pontees. Le volume microporeux represente 85% du volume total, et 61% des pores ont une taille se situant entre 6,4 aa et 15 a. Les caracteristiques d'acidite et de porosite jointes a la stabilite thermique ont permis de tester cette argile pontee comme catalyseur a l'aide de reactions modeles. Son utilisation se limite a des reactions ne necessitant pas des sites acides tres forts telles que des reactions de chimie fine
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Mazzeri, Emmanuel. "Etude de la thermostabilité et de la thiorésistance des catalyseurs (Pd/supports) modifiés : application à la combustion catalytique du méthane." Lyon 1, 2003. http://www.theses.fr/2003LYO10166.
Full textAbstract:
Ce travail, mené dans le cadre du 5ème PCRD, visait à proposer un catalyseur de combustion du méthane adapté aux chaudières domestiques. Il devait présenter une activité élevée et stable, une bonne résistance thermique et aux composés soufrés (CS). Notre choix s'est porté sur Pd/Al2O3 que nous avons modifié par ajout d'un second métal noble Pt, Rh ou Ir. Nous avons développé un test de combustion sous forte VVH en présence ou non de CS. La stabilité de l'espèce active PdO a été étudiée par oxydation et décomposition programmée en température. L'ajout de Rh permet de stabiliser PdO et d'éviter la perte d'activité vers 700ʿC. L'ajout d'Ir améliore la thiorésistance. Enfin, l'ajout de Pt permet une bonne résistance aux cyclages thermiques et une restauration rapide de l'activité après contamination par des CS à 600ʿC et 700ʿC. Le choix fut un compromis, le solide Pd0. 9Pt0. 1 à 2% sur alumine développé au LACE et utilisé pour des prototypes de chaudières.
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Ferreira, Michel. "Nouveaux systèmes hydrosolubles "phosphine / β-cyclodextrine modifiée" pour la catalyse organométallique biphasique." Artois, 2008. http://www.theses.fr/2008ARTO0404.
Full textAbstract:
La catalyse organométallique en milieu biphasique aqueux assistée par les cyclodextrines (CDS) est un concept élégant dans lequel le catalyseur se situe dans une phase aqueuse et le substrat ainsi que les produits de la réaction constituent la phase organique. Les CDS permettent d’améliorer le transfert de matière entre ces deux phases en formant un complexe d’inclusion avec le substrat. La vitesse de la réaction chimique est ainsi augmentée. Cependant, ce concept peut présenter certains inconvénients. En effet, un complexe d’inclusion entre la phosphine hydrosoluble et la cyclodextrine peut également se former, engendrant des effets néfastes : obtention d’une activité catalytique faible à cause de l’empoisonnement de la cavité du macrocycle qui n’est plus disponible pour le substrat, modification de la nature du catalyseur aboutissant à la formation d’espèces catalytiques moins sélectives. La synthèse de nouvelles phosphines hydrosolubles (homologues de la TPPTS) n’interagissant pas avec les CDS a permis d’obtenir des catalyseurs dont l’intégrité est conservée en présence de ces macrocycles. D’autre part, la formation de tels complexes d’inclusion cd / phosphine a été mise à profit par la synthèse de nouveaux ligands caractérisés par la présence de groupements biphényles et possédant une affinité importante pour la cavité de la cyclodextrine. Dans ce cas, on obtient des catalyseurs où la cd joue le rôle de ligand de seconde sphère de coordination. Combinée à des CDS cationiques, une de ces phosphines (possédant des propriétés tensioactives) a permis d’obtenir une bonne régiosélectivité et une conversion élévée dans l’hydroformylation du déc-1-èneWater biphasic organometallic catalysis assisted by cyclodextrins (CDS) is an elegant concept in which the catalyst is located in an aqueous phase and the substrate, as well as the reaction products, constitute the organic phase. CDS allow mass transfer improvement between these two phases by forming an inclusion complex with the substrate. Thus, the speed of the chemical reaction is increased. However, this concept presents certain disadvantages. Indeed, an inclusion complex between the water-soluble phosphane and the cyclodextrin can also be formed, generating harmful effects: Obtaining of a weak catalytic activity because of the poisoning of the cd cavity which is not any more available for the substrate, Modification of the catalyst nature, leading to the formation of less selective catalytic species. The synthesis of new water-soluble phosphanes (TPPTS homologous) that don’t interact with beta-cds made possible the obtainment of catalysts whose integrity is preserved in the presence of these macrocycles. In addition, formation of such inclusion complexes “cd / phosphane” was developed by the synthesis of new ligands characterized by the presence of biphenyls groups and having an important affinity for cyclodextrin cavity. In this case, catalysts where cd is a coordination second sphere ligand are obtained. Combined with cationic CDS, one of these phosphanes (having surface-active properties) made it possible to obtain good regioselectivity and raised conversion in the hydroformylation of 1-decene
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Lemaire, Anne. "Palladium et palladium modifié substituts des catalyseurs à base de rhodium dans la post-combustion automobile (moteurs à essence)." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10091.
Full textAbstract:
Ce travail est consacre a la preparation, la caracterisation, la determination des proprietes catalytiques de catalyseurs trois-voies de post-combustion automobile a base de palladium. Le but de cette etude est de remplacer les catalyseurs classiques de depollution automobile a base de platine et de rhodium realisant l'oxydation des hydrocarbures imbrules, du monoxyde de carbone et la reduction des monoxydes d'azote. L'amelioration des performances du palladium est obtenue par modification du support (oxydes simples ou mixtes) et l'introduction d'ajouts non metalliques (la, ba, zr). L'influence de la complexite du milieu reactionnel est etudiee en ajoutant co#2, c#3h#6, c#3h#8 et h#2o a des melanges simplifies du type co/no et co/no/o#2 de facon a se rapprocher des gaz d'echappement automobiles. Co#2 n'a aucun effet sur la reduction de no par co en l'absence ou en presence d'oxygene. L'introduction d'hydrocarbures provoque generalement une inhibition due, soit a des depots carbones, soit a un exces d'oxygene limitant la reduction de no par co, selon la composition du melange. Les bons catalyseurs limitent la formation des depots carbones, oxydent facilement les hydrocarbures de facon a diminuer l'inhibition due a l'exces d'oxygene ou realisent la reaction co-no avant la reaction co-no#2, et favorisent les reactions de vaporeformage et de conversion du gaz a l'eau. Les ajouts consideres dans ce travail ameliorent l'activite catalytique du palladium par rapport au solide de base pd/al#2o#3 et permettent d'obtenir des solides presque aussi performants vis-a-vis de la reduction de no qu'un solide de reference pt-rh/al#2o#3. La formation de n#2o n'est pas favorisee par le palladium. Ces differents resultats sont observes aussi bien en regime stationnaire qu'en regime transitoire. Les caracterisations physico-chimiques permettent de conclure a la non modification des proprietes electroniques du palladium par effet de support, a la presence d'oxygenes mobiles sur la zircone, a la modification des proprietes acides par les ajouts. Un mecanisme bifonctionnel est invoque, mettant en jeu le metal d'une part et le support d'autre part
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Dufour, Murielle. "Caractérisation de catalyseurs zéolithiques modifiés étude de l'acidité, des équilibres et des cinétiques d'adsorption." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37597325x.
Full text
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Dufour, Murielle. "Caractérisation de catalyseurs zéolithiques modifiés : étude de l'acidité, des équilibres et des cinétiques d'adsorption." Poitiers, 1986. http://www.theses.fr/1986POIT2268.
Full textAbstract:
Mordenite, offretite, zeolites hy et zsm-5. Cinetiques d'adsorption d'azote, alcanes, xylenes. Role des traitements par echange d'ions, desalumination, desactivation par le coke, ajouts de composes phosphores
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Halluin, Yann. "Catalyseurs à base de ruthénium modifié pour la synthèse d'alcools lourds à partir du gaz de synthèse." Lille 1, 1998. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1998/50376-1998-285.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur la preparation, la caracterisation et l'etude de catalyseurs supportes au ruthenium dans la reaction co+h#2, avec l'objectif de mieux comprendre le comportement de tels systemes dans l'obtention de produits oxygenes a partir du gaz de synthese. Nous avons depose le ruthenium sur des oxydes simples de metaux de transition : zro#2 tio#2, wo#3, moo#3, supports susceptibles de se reduire et donc de conduire a des interactions metal-support permettant de modifier les proprietes du ruthenium. Un support a ete choisi comme reference : al#2o#3. Nous avons pu montrer d'apres les resultats de thermogravimetrie et d'analyse spx que les supports zro#2, tio#2 et al#2o#3 ne sont pas reduits suite au traitement reducteur a 350c. Wo#3 et moo#3 sont partiellement reduits, moo#3 l'etant le plus. Lors de l'etude des catalyseurs dans la reaction co+h#2 sous 50 bar, apres un pretraitement sous h#2 dans un reacteur a flux continu (vvh=6000h#-#1, temperature entre 200c a 300c, rapport h#2/co=1,6 ou 2), on a observe que les catalyseurs supportes sur zro#2, tio#2 et al#2o#3 ne donnaient pas ou tres peu de produits oxygenes. Par contre ces derniers ont ete detectes sur ru/moo#3 et ru/wo#3 en plus grande quantite, ru/moo#3 donnant le plus d'alcools. Il doit exister une relation entre le degre de reduction de l'oxyde et la selectivite en produits oxygenes. Une etude plus approfondie sur ru/moo#3 a ete menee. Elle permet de conclure que ce dernier donne de meilleures performances autant en activite qu'en selectivite en produits oxygenes quand le support est calcine a 350c, la teneur en ruthenium de 1%, la temperature de reduction du catalyseur de 250c et la temperature de reaction proche de 200c. La necessite de la presence de molybdene reduit pour obtenir les alcools est evidente.
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Rodriguez, Gonzalez Vicente. "Caractérisation et proprétés catalytiques de nouveaux matériaux Pt/In-AL2O3 synthétsés par la méthode sol-gel : application au reformage du n-heptane." Paris 6, 2006. http://www.theses.fr/2006PA066547.
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Tropis, Marielle. "Synthèse totale du leucotriène B4 et d'un analogue w-modifié par une fonction azide." Toulouse 3, 1990. http://www.theses.fr/1990TOU30022.
Full textAbstract:
Le leucotriene b4 est un mediateur important de la reaction inflammatoire. Il s'agit d'une des substances les plus chimiotactiques connues jusqu'a ce jour. Une strategie originale de synthese du leucotriene b4 a ete developpee permettant d'eviter les reactions de wittig, peut stereoselectives. La premiere partie de ce travail decrit la preparation des differents synthons chiraux a partir de sucres peu onereux. Deux syntheses enantioselectives du leucotriene b4 ont ete realisees: 1) la premiere basee sur le couplage palladium-cuivre entre halogenures vinyliques chiraux (hydroxychlorodiene ou hydroxyiododiene) avec un alcool propargylique. Ensuite, la triple liaison est reduaite avec un rendement eleve en double liaison de geometrie z par utilisation de zinc active. 2) la deuxieme synthese utilisant le couplage d'un vinylborane dienique chiral avec un iodure vinylique z, a permis l'acces direct au systeme trienique (e,e,z) caracteristique du leucotriene b4. De plus, la separation aisee des couples de diastereoisomeres a permis de synthetisier simultanement le leucotriene b4 et un de ses epimeres, par couplage d'un seul synthon chiral avec un synthon racemique. Cette strategie a ensuite ete appliquee a la preparation d'un compose portant une fonction azide en position terminale, analogue structural racemique du leucotriene b4. Sa capacite a interagir avec les recepteurs cellulaires du leucotriene bh4 est en cours d'etude
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Kabouche, Karim. "Utilisation des zéolithes modifiées pour l'oxydation hydrothermale." Aix-Marseille 2, 2005. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/2005AIX22064.pdf.
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Pruski-Sotty, Nillgrid. "Utilisation d'électrodes modifiées par des polymères organiques en électrosynthèse et catalyse électrochimique." Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO19006.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'utilisation d'electrodes modifiees par des polymeres organiques conducteurs (essentiellement le polypyrrole (ppy)). La premiere partie porte sur les reactions d'oxydation et de fonctionnalisation anodique. Les reactions de nitration et de fluoration sur pt/ppy et sur membranes de ppy autosupportees ont montre que ces electrodes peuvent etre utilisees en electrosynthese a des potentiels ou le ppy est suroxyde avec une bonne tenue mecanique. Nous avons montre que la diffusion des substrats au travers du ppy est negligeable et donc que les reactions se font a l'interface ppy/electrolyte. Sur pt/ppy, les reactions competitives de polymerisation sont favorisees au detriment des fonctionnalisations. Sur les membranes autosupportees, la perte rapide de conductivite du ppy est liee a la destruction de la conjugaison et depend de la nature du film. La seconde partie porte sur l'etude des reactions d'electrohydrogenation catalytique (ehc) et d'electroreduction sur des electrodes de carbone modifiees par electrodeposition de particules de cu ou de ni sur le film de polymere. La meilleure activite pour la reduction de l'eau et l'ehc de l'acetophenone a ete obtenue sur c/ppy (0,0037 mm)-ni (4,7 mg/cm#2). L'electrode ci-dessus a ete utilisee pour l'hydrogenation du nitrobenzene et de la carvone. Ces electrodes sont moins efficaces que les electrodes de ni-raney, mais semblent induire une stereoselectivite pour la repartition des alcools. Les electrodes de ppy-cu n'hydrogenent pas les fonctions carbonyles mais reduisent le nitrobenzene en aniline plus facilement que les electrodes de ppy-ni
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Mennour, Ammar. "Caracterisation par spectroscopie infrarouge d'alumines modifiees et de catalyseurs w(mo) - ni(co) sulfures supportes sur alumine." Caen, 1987. http://www.theses.fr/1987CAEN2019.
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Colin, Boris. "Développement de méthodes de criblages et d'analyses en parallèle appliquées aux polymères modifiés silanes." Thesis, Rennes 1, 2015. http://www.theses.fr/2015REN1S145.
Full textAbstract:
Les travaux ont pour objectif de trouver des catalyseurs capables de remplacer les organo-étains pour la réticulation de matériaux adhésifs. La stratégie employée au laboratoire exploite des outils de la chimie en parallèle afin d’en tester un grand nombre pour accéder plus rapidement à la découverte de systèmes catalytiques performantsThe aim of this work is to discover new catalytic systems to replace organotin compounds. The strategy used on our laboratory exploits tools of high throughput experiments to test a large number of catalysts in the same time in order to discover new catalytic systems more quickly
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Maurel, Marie-Christine, and François Chapeville. "Catalyseurs d'interet prebiotique apparentes aux acides nucleiques : etude de l'hydrolyse du para-nitrophenylacetate par des nucleosides et des oligomere modifies." Paris 7, 1992. http://www.theses.fr/1992PA077126.
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Quelle a ete la premiere molecule douee d'activite catalytique aux origines de la vie? au cours de nos travaux sur les catalyseurs primitifs nous avons synthetise le n6 ribosyladenine, compose qui se forme facilement dans des conditions supposees prebiotiques. Dans un premier temps, nous avons montre que ce nucleoside se comporte comme un bon analogue de l'histidine dans la reaction modele d'hydrolyse du paranitrophenylacetate. La structure chimique du n6 ribosyladenine a ete etudiee par rmn du proton et spectroscopie de masse. Nous montrons egalement que le n6 ribosyladenine agit comme un veritable catalyseur. L'histidine acide amine souvent implique au site actif des proteines, presente comme le n6 ribosyladenine, un groupement imidazole libre et disponible pour la catalyse. De plus, l'histidine est le seul acide amine dont la synthese est initiee par une purine. Ainsi des composes comme les n6 et n3 ribosyladenine peuvent etre consideres comme des liens possibles entre les proteines et les acides nucleiques. Aujourd'hui, il est donc possible d'etudier des acides nucleiques contenant des elements prebiotiques. Une voie de recherche interessante consiste a synthetiser des polymeres contenant la base et son groupe reactif. L'adenine peut etre attachee a des poly(allylamines) par l'intermediaire de la 6-chloropurine. Les polymeres obtenus sont 100 fois plus actifs que l'adenine libre et que l'histidine dans la reaction d'hydrolyse du paranitrophenylacetate
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Bréault, Raymond. "Synthese de l'ethanol a partir de gaz de synthese (co+h::(2)) sur des catalyseurs au rhodium modifies : etude mecanistique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13034.
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Xu, Wan. "Iron-modified mesoporous silica as efficient heterogeneous lewis acid catalysts." Master's thesis, Université Laval, 2018. http://hdl.handle.net/20.500.11794/30444.
Full textAbstract:
Les catalyseurs hétérogènes acides de Lewis ont principalement attiré beaucoup d'attention à cause de leurs applications dans de nombreux processus chimiques tels que le raffinage de pétrole. De plus, la facilité de séparer avec la phase liquide, et peu de déchets dangereux générés dans les processus répondent aux exigences de la chimie verte. Par conséquent, il est nécessaire de concevoir les catalyseurs acides de Lewis de façon simple, efficace, et peu couteux. Pour ce faire, la silice mésoporeuse peut agir comme support potentiel pour ce type de catalyseurs hétérogènes. La silice mésoporeuse possède les propriétés physiques et chimiques adaptées tel que la surface spécifique élevés, le volume de pore grand, la taille des pores accordable et ajustable, et la facilité de fonctionnalisation de la surface. Par conséquent, l'objectif de cette thèse est d'explorer un procédé de synthèse facile pour préparer 'un catalyseur d'acide de Lewis hétérogène efficace en utilisant la silice mésoporeuse ordonnée fonctionnalisé par des métaux peu couteux. Pour cela, les silices mésoporeuses du type MCM-41, et SBA-15 ont été choisis comme supports de catalyseur. Par la suite, Fe- MCM-41 et Fe-SBA-15 ont été correctement synthétisé en utilisant un procédé polyvalent. Le traitement de l'ammoniac au cours de la synthèse a été trouvé être un moyen efficace d'augmenter la teneur en fer tout en préservant la dispersion convenable des cations métalliques. Les paramètres physicochimiques de la silice mésoporeuse finale contenant du fer ont été obtenus par l’analyse d'adsorption-désorption d'azote à la base température, et l'environnement de la coordination des éléments en fer a été validé par la spectroscopie de UV-Vis réflectance diffusée et la spectroscopie photoélectronique à rayons X. L'acidité de surface a été sondé à l'aide des indicateurs de Hammett. Pour distinguer en outre les sites acides de Lewis sur la surface, l’adsorption de pyridine suivie par FTIR a été mise en oeuvre. Ces catalyseurs préparés ont été criblés dans la réaction d'aldolisation de Mukaiyama, qui est une réaction modèle catalysée par l’acide de Lewis. L'activité catalytique acide de Lewis des matériaux était peaufinées et les produits aldol ont été obtenus avec un bon rendement et la sélectivité. De plus, les catalyseurs hétérogènes sont très stables et peuvent être réutilisés au moins neuf fois en conservant l’activité catalytique.Heterogeneous Lewis acid catalysts have primarily attracted much attention for their applications in many organic processes such as petroleum refinery. Moreover, their ease of separation and no hazardous waste during the processes meet the requirements of cleaner and environmentally friendly technologies requested by public in modern society. However, in contrast to extensive studies of homogeneous Lewis acid catalysts, fewer efforts have been dedicated to the study of heterogeneous Lewis acid catalysis. It is necessary to design efficient Lewis acid catalysts through a straightforward and cost-effective method for the generation of different chemicals. Scientific interest has focused on ordered mesoporous silica because of their potential application, particularly in catalysis. Indeed, mesoporous silicas can act as potential catalysts or catalyst supports owing to their physical and chemical properties such as high surface area, larger pore size than zeolites for better support for active sites, high pore volume, tunable pore size and ease of surface functionalization. Therefore, the objective of this thesis is to explore a facile synthetic method for preparing an efficient heterogeneous Lewis acid catalyst using ordered mesoporous silica functionalized by cheap metals. For this, MCM-41, and SBA-15 materials were chosen as catalyst supports. Subsequently, Fe-MCM-41 and Fe-SBA-15 were synthesized by using a versatile method. pH adjustment during the synthesis route was found to be an efficient way to increase the iron content while preserving suitable dispersion of the metal cations. Physicochemical parameters of the final iron-containing mesoporous silica were obtained by low temperature nitrogen adsorption-desorption equilibrium isotherms, and the bonding environment of iron elements was validated by UV–vis diffuse reflectance spectroscopy and X-ray photoelectron spectroscopy. The surface acidity was probed by using Hammett indicators. To further distinguish the Lewis acid sites on the surface, pyridine sorption probed by the FTIR method was implemented. These prepared catalysts were screened in the Mukaiyama aldol reaction, which is a model reaction catalyzed by Lewis acid. The Lewis acid catalytic activity of the materials was fine-tuned, and the corresponding aldol products were obtained in good yield and selectivity. More importantly, the solid catalysts were very stable and could be reused at least nine times maintaining the same catalytic activity.
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Decottignies, Audrey. "Catalyse dans l'eau en présence de cyclodextrine native ou modifiée : Application au couplage croisé de type Suzuki." Thesis, Compiègne, 2013. http://www.theses.fr/2013COMP2072/document.
Full textAbstract:
Depuis quelques années, les acteurs du secteur de la chimie se sont donnés pour mission prioritaire de concevoir des produits et des procédés chimiques plus respectueux de l’environnement afin de répondre aux préoccupations environnementales. Ainsi, les douze principes du concept de la chimie verte sont nés. L’un de ces principes est de substituer, lors des synthèses, les solvants organiques, généralement toxiques, par des solvants plus éco-compatibles comme l’eau et d’un point de vue plus général, la catalyse joue un rôle majeur dans cette politique de chimie verte puisqu’elle permet de réduire la consommation d’énergie, de diminuer la quantité des réactifs utilisés ainsi que les procédés de séparation par augmentation de la sélectivité. Cependant, la faible solubilité dans l’eau des substrats organiques ne permet pas l’obtention de bons rendements. Afin de pallier ce problème, la catalyse par transfert de phase inverse peut être utilisée. La synthèse de nouveaux catalyseurs organométalliques solubles dans l’eau a donc été envisagée. Ces catalyseurs seront dérivés de cyclodextrine et pourront également assurer le transport du substrat en phase aqueuse par reconnaissance supramoléculaireFor a few years, the priority task for actors of the chemical field has been the design of greener products and greener chemical processes to meet the environmental concerns. Thus, the twelve principles of the green chemistry were set. One of them is to substitute toxic organic solvents for more eco-compatible solvents, such as water, during chemical synthesis. More generally speaking, catalysis plays a significant role in this green chemistry policy as it enables to enhance energy saving, to reduce the quantity of the used compounds and to reduce as well the separation processes by increasing the selectivity. However, the low solubility of organic substrates in water prevents from having profitable yields. To tackle the issue, the catalysis by inverse phase transfer can be used. Therefore, the synthesis of new water soluble organometallic catalysts was considered. These catalysts will be derivates of cyclodextrin and will allow carrying the substrate in aqueous phase by supramolecular recognition
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Bréault, Raymond. "Synthèse d'éthanol à partir de gaz de synthèse (CO/H) sur des catalyseurs au rhodium modifiés étude mécanistique." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37596415n.
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Martins, João Pedro Lourenço. "Characterization by model reactions of modified EUO and MWW zeolites." Thesis, Poitiers, 2012. http://www.theses.fr/2012POIT2282/document.
Full textAbstract:
L'EU-1 et la MCM-22 sont deux zéolithes à taille de pores intermédiaire, utilisées respectivement pour l'isomérisation de la coupe C8 aromatique et l'alkylation du benzène par des oléfines légères. Leurs propriétés catalytiques originales sont dues à une contribution très importante des sites acides localisés sur leur surface externe. Au cours de ce travail, différentes approches ont été envisagées pour augmenter la quantité ou la proportion de ces sites aux dépends des sites internes. Tout d'abord, une série de zéolithes H-EU-1 partiellement échangées par du sodium a été préparée et caractérisée par voie physicochimique et par des réactions modèles. Comme attendu, l'échange s'accompagne d'une diminution de la concentration en sites acides de Brönsted. Toutefois, une augmentation importante de la quantité de sites acides très forts a été observée pour des taux d'échange de 26 à 35 % et corrélée à l'augmentation de l'activité en craquage du méthylcyclohexane. Par ailleurs, les conversions du m-xylène et du 1,3,5-triméthylbenzène diminuent rapidement pour de faibles taux d'échange, ce qui pourrait s'expliquer par un échange préférentiel des sites acides externes, également mis en évidence dans le cas de zéolithes MCM-22. Enfin, une nouvelle zéolithe de la famille MWW a été synthétisée et caractérisée. Cette zéolithe possède une acidité totale similaire à celle de la MCM-22, mais une proportion de sites acides externes beaucoup plus importante, conduisant à une activité beaucoup plus grande en transformation du m-xylène et du 1,3,5-triméthylbenzène. Cette nouvelle zéolithe pourrait donc constituer une alternative intéressante à la zéolithe MCM-22 en alkylation du benzèneEU-1 and MCM-22 are two 10-ring zeolites used in petrochemical applications such as C8-aromatic cut isomerization and benzene alkylation with short olefins. In all these processes, the original catalytic behaviors of both zeolites are characterized by an important contribution of the acid sites located over the external surface of their crystals. In this work, different methods were investigated in order to increase the amount or the proportion of these acid sites at the expense of those located inside the pores. Firstly, a series of partially Na-exchanged H-EU-1 was prepared and fully characterized through physicochemical techniques and model reactions. As expected, the exchange led to a gradual decrease in the total Brönsted site concentration. Nevertheless, an increase of the concentration in very strong acid sites was obtained for exchange ratio between 26 and 35%, leading to a significant increase of the activity in methylcyclohexane transformation. On the other hand, m-xylene and 1,3,5-trimethylbenzene (135-TMB) conversions decreased rapidly at low exchange ratio, which was attributed to a preferential exchange of the external acid sites. This latter phenomenon was also observed over Na-exchanged H-MCM-22 zeolites. Secondly, a new zeolite belonging to the MWW family was synthesized and characterized. This zeolite was shown to possess the same acid site concentration than MCM-22 zeolite but with a much higher proportion of external sites. In consequence, it exhibited a very high catalytic activity in both m-xylene and 135-TMB transformations. This material could therefore be considered as an alternative to MCM-22 in the benzene alkylation process
EU-1 e MCM-22 são dois zeólitos de poros intermédios utilizados, respetivamente, na isomerização do corte C8 aromático e na alquilação do benzeno com olefinas leves. As suas propriedades catalíticas originais devem-se a uma importante contribuição dos centros ácidos localizados nas superfície externa. Nesta tese, diferentes abordagens foram investigadas com o objetivo de aumentar a quantidade ou a proporção destes centros ácidos em detrimento dos centros internos. Primeiramente, uma série de zeólitos H-EU-1 parcialmente permutados com sódio foi preparada e caracterizada por via físico-química e por reações modelo. Como esperado, a permuta é acompanhada por uma diminuição da concentração em centros ácidos de Brönsted. Contudo, um importante aumento da quantidade de centros ácidos muito fortes foi obtido para taxas de permuta entre 26 e 35% e correlacionado com um aumento da atividade no cracking do metilciclohexano. Por outro lado, as conversões do m-xileno e do 1,3,5-trimetilbenzeno diminuem rapidamente para baixas taxas de permuta, o que pode ser explicado por uma permuta preferencial dos centros ácidos externos. Este último fenómeno foi igualmente observado no caso do zeólito H-MCM-22 permutado com sódio. Por fim, um novo zeólito pertencente à família MWW foi sintetizado e caracterizado. Este zeólito demonstrou possuir uma acidez total semelhante à do zeólito MCM-22, porém com uma muito maior proporção de centros ácidos externos, conduzindo a uma bastante superior atividade nas transformações do m-xileno e do 1,3,5-trimetilbenzeno. Este novozeólito poderá, portanto, representar uma alternativa interessante ao zeólito MCM-22 na alquilação do benzeno
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Pellissier, Aymeric. "Elaboration et études physico-chimiques de nouveaux catalyseurs moléculaires ou composites pour l'électroréduction du CO2." Phd thesis, Université Joseph Fourier (Grenoble), 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00011066.
Full textAbstract:
Ce mémoire est consacré à l'élaboration et à l'étude physico-chimique de nouveaux catalyseurs bifonctionnels pour l'électroréduction du CO2. Dans ce contexte, une approche dite « moléculaire » et une dite « inorganique » ont été développées.Pour l'approche « moléculaire », des catalyseurs bifonctionnels, nouveaux complexes hétérobimétalliques du type [Cl(CO)3Re(L)M(Cp*)Cl]+ (L = ligand bisdiimine ; M = Ir, Rh ; Cp* = η5-pentaméthyl-cyclopentadiényle) ont été synthétisés, et les interactions intramoléculaires entre les centres métalliques ont été étudiées. Des électrocatalyses préparatives de réduction du CO2 ont été conduites avec ces complexes en solution homogène mais aussi avec des électrodes modifiées obtenues par électropolymérisation anodique des pyrrole fonctionnalisés par ces mêmes complexes en milieu hydro-organique ou aqueux.
Pour la deuxième approche « inorganique », nous avons mis au point la synthèse des précurseurs adéquats pour élaborer des films fonctionnalisés par des complexes carbonyle de ruthénium cationiques [Ru(L)(CO)2(MeCN)2]2+ et [Ru(L)(CO)2(MeCN)]22+ (L = bipyridine substituée par des pyrroles), substrats nécessaires à la préparation de matériaux composites associant des nanoparticules métalliques et un polymère rédox. Ces complexes ont été déposés à la surface d'électrodes par électropolymérisation anodique des pyrroles et ont ainsi permis d'obtenir des films cationiques précurseurs de catalyseurs bifonctionnels.
Les résultats des électrocatalyses de réduction du CO2 avec les composés issus des deux approches montrent qu'il existe des effets coopératifs au sein des catalyseurs bifonctionnels.
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Chassard, Orianne. "Etude de la genèse de précurseurs oxydes modifiés : influence du prétraitement sur leurs performances en HDS des gazoles." Thesis, Lille 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LIL10189.
Full textAbstract:
La modification de précurseurs oxydes commerciaux par des molécules organiques est une voie de recherche prometteuse pour l’amélioration des performances catalytiques des catalyseurs d’HDS. Le rôle de ces agents modifiants ainsi que l’influence de la nature du précurseur oxyde de départ ne sont cependant pas bien connus.Ce travail porte donc sur l’amélioration des performances des catalyseurs d’HDS de gazoles par modification de précurseurs oxydes de type CoMoP/Al2O3 préalablement séchés ou calcinés. Des tests en micro-pilote sur charge réelle ont montré que les formulations ainsi obtenues permettent d’améliorer significativement les performances catalytiques par rapport aux catalyseurs conventionnels. Les caractérisations physico-chimiques effectuées au cours des étapes de préparation et d’activation de ces solides ont permis de mettre en évidence un effet redispersant des molécules sur les métaux actifs, redispersion en outre préservée durant la sulfuration et permettant une optimisation de la quantité de phase active « CoMoS » forméeThe modification of oxidic precursors with organic agents is a promising procedure to improve the performances of HDS catalysts. The exact role of the modifying agents and the influence of the nature of the oxidic precursor are however not well known.This study therefore deals with the improvement of gasoil HDS catalysts by modification of CoMoP/Al2O3 oxidic precursors previously dried or calcined. The modified catalysts and the reference ones are tested on real feedstocks. A large improvement of the performances is obtained upon modifications. Physico-chemical characterizations performed at each step of the preparation and activation of these catalysts have highlighted a dispersing effect of molecules on active metals, this effect being preserved after sulfidation. This leads an optimization of the amount of the active phase "CoMoS" formed
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Tingry, Sophie. "Synthèse et application en hydrogénation électrocatalytique de films de polypyrrole fonctionnalisés par des complexes du rhodium et de l'iridium." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10137.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a la synthese d'electrodes modifiees (em) par des films de polypyrroles fonctionnalises par des complexes polypyridiniques de metaux de transition et a leur application en electrocatalyse en milieu aqueux. Une partie de ce travail de recherche a ete orientee vers l'amelioration de l'efficacite, de la stabilite et de la selectivite de films de polymeres derives des complexes rh(l)#2(cl)#2#+ (l=2,2'-bipyridine ou 1,10-phenanthroline substituees), vis-a-vis de l'hydrogenation electrocatalytique (hec) de substrats organiques insatures. En particulier, nous avons montre que des complexes contenant des ligands chiraux sont capables de catalyser, en phase homogene et supportee, l'hec enantioselective de l'acetophenone. Le mecanisme de ces hec a pu etre precise avec l'etude electrochimique des complexes du type rh#i#i#i(x)(y)(l)(p)#2#+ (x, y = h ou cl, p = phosphine tertiaire) en solution homogene et en phase polymerique. La mise en evidence de l'electrogeneration des complexes hydrure a partir des complexes chlorure correspondants et l'activite electrocatalytique de ces complexes vis-a-vis de l'hydrogenation de substrats organiques a confirme la participation d'intermediaires hydrure dans le mecanisme de l'hec. Enfin nous avons developpe une technique, qui avait ete peu utilisee jusqu'a present, pour elaborer des films de poly(pyrrole-m#i(diene)(l)#+ (m = rh ou ir, diene = cod, nbd ou ed, l = 2,2'-bipyridine), par complexation in situ de complexes precurseurs m#i(diene)cl#2 dans des films de ligands pre-deposes sur electrode par electropolymerisation. Ce procede nous a permis de synthetiser des films de complexes du rh(i) et de l'ir(i) qui ne peuvent etre obtenus par electropolymerisation directe, a cause de leur instabilite redox. Ce travail presente les conditions d'elaboration de ces em, leurs etudes electrochimiques et spectroscopiques, ainsi que leur application en hec
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Croizy, Jean-François. "Oligomérisation linéaire régio et énantiosélective de diènes fonctionnalisés ou non sur catalyseurs au nickel modifiés par des ligands aminophosphinites chiraux." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376041191.
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Croizy, Jean-François. "Oligomérisation linéaire régio et énantiosélective de diènes fonctionnalisés ou non sur catalyseurs au nickel modifiés par des ligands aminophosphinites chiraux." Lille 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LIL10133.
Full textAbstract:
Les coordinats aminophosphinites (AMP) chiraux sont aisément obtenus à partir d'aminoalcools ou d'aminoacides naturels. En présence de nickel zérovalent, ce sont des catalyseurs très actifs et séléctifs en dimérisation linéaire des diènes conjugués. Ainsi le butadiène conduit aux octatriènes-1,3,6 pouvant s'isomériser en octatriènes-2,4,6. Lhydrogène libre du ligand AMP porté par une fonction amine est à l'origine de cette activité élevée et de la séllectivité. Quelques caractéristiques supplémentaires sur ces catalyseurs ont pu être dégagées : nécessité d'une stéréochimie thréo pour les précurseurs de ligands AMP à deux carbones asymétriques ; déplacemnt très aisé (ou isomérisation cis trans) des motifs dièniques. Avec les diènes substitués disymétriques, le couplage est régiosélectif et parfois énantiosélectif (pipérylène), les ee obtenus n'ont pu être quévalués. L'application du système catalytique aux diènes conjugués fonctionnalisés reste limitée, seule la fonction carbométhoxy (COOMe) active sélectivement la réaction de dimérisation linéaire
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Mouhtady, Omar. ""Un nouveau ligand dérivé du binol : le (R)-6,6'- bis (trifluorométhanesulfonyl) -1,1'-bi2-naphtol. Synthèse et applications en catalyse asymétrique"." Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00195619.
Full textAbstract:
Le BINOL est un inducteur chiral largement utilisé dans les réactions asymétriques. Le travail de ce mémoire porte sur la synthèse d'un nouveau dérivé du BINOL, porteur de groupements triflyles (CF3SO2) fortement électroattracteurs et présente ses premières applications en catalyse asymétrique.La première partie constitue une mise au point bibliographique sur le BINOL et ses dérivés substitués par des groupements électroattracteurs en position 3,3' et/ou 6,6'. Ces derniers ont montré que la présence de ce type de groupements induit de fortes augmentations de stéréosélectivité et s'est révélée bénéfique pour le turnover.
La deuxième partie présente la synthèse et la caractérisation du nouveau (R)-6,6'–bis(trifluorométhanesulfonyl)-1,1'-bi-2-naphtol. Au regard de la difficulté de la trifluorométhanesulfonylation aromatique, cette synthèse a nécessité de nombreuses tentatives que nous citons avant de détailler la voie de synthèse originale de ce ligand que nous avons mise au point.
La troisième partie décrit les premières applications du (R)-6,6'-Tf2BINOL en catalyse asymétrique. Les résultats que nous avons obtenus indiquent clairement que ce ligand, complexé à des métaux oxophiles tels que le zirconium ou le titane, conduit à des catalyseurs organométalliques très actifs.
Lors de la caractérisation et des essais de cristallisation du complexe du zirconium, nous avons isolé un produit dont la structure correspond à un cluster organométallique. Ce dernier s'est avéré stable à l'air et plus performant dans la catalyse de la réaction type-Mannich que le complexe préparé in situ.
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Abiuso, Maria. "Pentaalkylguanidines : étude par RMN de la basicité ; synthèse et activité catalytique de résiines polystyrène modifiées." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10310.
Full textAbstract:
Ce travail a pour objectif l'elaboration de pentaalkylguanidines supportees sur polystyrene et l'etude de leur activite catalytique basique. Afin de mieux comprendre la relation entre la basicite et la structure de la guanidine, nous avons dans un premier temps, etudie par rmn du carbone 13, le mode d'association des pentaalkylguanidines avec des composes a hydrogene mobile. Cette technique nous a permis de mettre en evidence la formation simultanement au sel de guanidinium, d'un complexe mettant en jeu deux molecules d'acides. Les valeurs des constantes d'equilibre mises en jeu ont ete determinees. Dans un deuxieme temps, nous avons elabore et caracterise differentes pentaalkylguanidines supportees sur polystyrene. Ces resines ont ete testees dans une reaction d'addition 1,4 de michael. Deux voies de synthese, la copolymerisation et la post-fonctionnalisation, ont ete envisagees et leur efficacite comparee. L'influence de la morphologie du support et de la nature de la pentaalkylguanidine ont de meme ete analyses. Au terme de cette etude, nous avons selectionne la resine presentant l'activite catalytique la meilleure et la morphologie la plus adaptee a une application industrielle. Cette derniere donne d'excellents resultats qui laissent presager son utilisation dans de nombreuses applications en chimie organique fine
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Hourdin, Gwénae͏̈lle. "La réaction de Ruff en catalyse hétérogène : dégradation oxydante de l'acide gluconique en arabinose sur zéolithes modifiées." Montpellier 2, 2000. http://www.theses.fr/2000MON20090.
Full textAbstract:
La degradation oxydante selon ruff du gluconate de calcium en arabinose par l'eau oxygenee, a ete etudiee pour la premiere fois en presence de catalyseurs solides tels que des zeolithes modifiees (substituees isomorphiquement au titane ou echangees au cuivre ou au cobalt) ou des resines echangees. Parmi les differents catalyseurs etudies, seules des faujasites y au cuivre ont permis d'obtenir des resultats comparables a ceux obtenus en catalyse homogene. Il est cependant apparu qu'il ne s'agissait pas d'une vraie catalyse heterogene. En effet, la lixiviation des especes metalliques intervient des les premieres minutes de la reaction et est suivie d'une reprecipitation de ces especes donnant toutes les apparences d'une catalyse heterogene. Des lors, le solide peut etre recycle. Il s'agit donc de catalyse pseudo-heterogene. Nous avons montre que le gluconate de calcium est responsable de la lixiviation du fait de ses proprietes complexantes. Par ailleurs, la presence des especes metalliques en solution est necessaire au deroulement de la reaction. En fin de reaction, le solide qui precipite est constitue d'hydroxyde de cuivre, de carbonate et d'oxalate de calcium (mis en evidence par i. R. , u. V. Et d. R. X. ). Un solide de meme nature peut etre egalement obtenu par une reaction en phase homogene et peut etre utilise en catalyse, meme si les resultats demeurent moins bons. Par ailleurs, nos etudes mecanistiques sont en desaccord avec ce qui est generalement admis dans la litterature. Il a ete montre en particulier que les radicaux hydroxyles n'etaient pas des intermediaires reactionnels et que la reaction se produisant au sein de la sphere de coordination du metal. La formation du complexe entre le metal et le gluconate est une etape essentielle dans le mecanisme de cette reaction. Ainsi, une difference de selectivite est observee entre le cuivre et le cobalt, le premier conduisant majoritairement a l'arabinose et le second a l'erythrose. Cette difference peut etre expliquee par la geometrie differente des complexes.
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Wang, Zheng. "Preparation and Characterization of Rare Earth Elements Modified Hydrotalcites and Their Catalytic Performances for Aldol Condensation Reactions." Thesis, Lyon 1, 2015. http://www.theses.fr/2015LYO10091.
Full textAbstract:
Résumé anglais uniquementNowadays there is an urgent need to develop green chemical processes, where the use and generation of toxic substances can be avoided. Indeed, the lignocellulose feedstock destructuration will produce aqueous solutions of ketones or aldehydes and it would be an important breakthrough to develop solid base catalysts capable to promote the aldol condensation. In this thesis, the main results are shown as follows: Magnesium and rare earth mixed oxides (MgReOx), rare earth modified MgAl-HT catalyst were prepared and were evaluated in liquid phase acetone self-aldolization. Rare earth modified MgAl catalysts show enhanced catalystic activity than MgReOx catalysts. Rehydrated MgAl-HT modified with Y and La, also present a higher water tolerance for aldol reaction. The same catalysts were also applied to acetone gas phase self-condensation reaction. At low temperature, the mesityl oxide is the main product for all the catalysts. At high temperatures, deactivation rate is lowered over MgAlCe(Y)O catalysts, and the presence of trimers (selectivity of IP over 50%) is much more noticeable for the MgAlY(Ce)O catalysts. A good balance between basicity and acidity is proposed to increase the selectivity of IP. In the cross condensation of citral and acetone, the citral conversion and pseudoionone yield were significantly enhanced over Mg3AlaY1-aOx catalysts. A general mechanism of reaction was proposed that the Y modified MgAl mixed oxides undergoes the rehydration by the water formed during the reaction, and the rehydrated catalysts with active Brønsted basic sites are responsible for the significantly improvement of catalytic activity
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Ernst, Barbara. "Synthese d'hydrocarbures de poids moleculaires eleve sur des catalyseurs co/sio#2 et co/sio#2 modifies par des oxydes de terres rares (la, ce)." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1997. http://www.theses.fr/1997STR13025.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'etude de catalyseurs supportes de cobalt, actifs pour la synthese d'hydrocarbures eleves a partir de gaz de synthese co-h#2. Les points majeurs developpes concernent la preparation des catalyseurs combinant la precipitation du precurseur de cobalt avec ou sans terres rares, a l'hydrolyse et a la condensation du precurseur de l'oxyde de silicium. Deux techniques de preparation en milieu acide et en milieu basique ont permis la modification des proprietes physiques des catalyseurs la caracterisation systematique apres calcination permet d'acceder a la nature des structures cristallines des phases oxydes (drx), a leur texture et a la taille des cristallites du spinelle co#3o#4 la reduction des phases oxydes etudiee par des techniques de volume et de surface: tpr, exafs in situ, xps la reactivite des catalyseurs en synthese fischer-tropsch dans un reacteur triphasique sous pression une etude mecanistique mettant en evidence une correlation entre disproportionation de co et croissance de chaine hydrocarbure, le role du promoteur dans la formation de methane excedentaire et dans la diminution de la croissance de chaine