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Dissertations / Theses on the topic 'Catalytic activities'
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1
Tamura, Tomoki. "Functionalization of ribonucleopeptide receptors for sensing and catalytic activities." 京都大学 (Kyoto University), 2017. http://hdl.handle.net/2433/225707.
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2
Jurado-Gonzalez, Magdalena. "Metal phosphonates modified silicas : synthesis, characterisation and catalytic activities." Thesis, Queen Mary, University of London, 2004. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.409511.
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3
Agboola, Bolade Oyeyinka. "Catalytic activities of Metallophthalocyanines towards detection and transformation of pollutants /." Thesis, Rhodes University, 2007. http://eprints.ru.ac.za/873/.
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4
Aidam, Edward Kwaku. "Preparation, characterisation and catalytic activities of supported Pd-Ce systems." Thesis, Brunel University, 1991. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.303208.
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5
Suzuki, Toshiaki. "Syntheses, Structures, and Catalytic Activities of Novel Zerovalent Ruthenium Complexes." Kyoto University, 2000. http://hdl.handle.net/2433/180929.
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6
Mehmood, Zahid. "Catalytic activities of heterologously expressed human cytochrome P450 3A4 in yeast." Thesis, University of Sheffield, 1996. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.245538.
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7
Nambukara, Wellala Nadeesha P. "Synthesis and Catalytic Activities of Nickel Complexes Bearing Flexible Tridentate Ligands." University of Cincinnati / OhioLINK, 2017. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=ucin1491561548324255.
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8
Ghosh, A. "Synthesis, characterization and catalytic activities of organic-inorganic hybrid mesoporous materials." Thesis(Ph.D.), CSIR-National Chemical Laboratory, Pune, 2004. http://dspace.ncl.res.in:8080/xmlui/handle/20.500.12252/2409.
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9
Ishchenko, Olga. "Elaboration of plasmonic nano-composites and study of their specific catalytic activities." Thesis, Strasbourg, 2016. http://www.theses.fr/2016STRAF042/document.
Full textAbstract:
L’objective est d’améliorer l’activité photocatalytique de TiO2 sous irradiations UV et Visible. Pour contourner les limites de TiO2 intrinsèque nous envisageons une fabrication de nanocomposite plasmonique à base de nanofils de TiO2 périodiquement organisés et assemblés avec des nanoparticules plasmoniques. Pour la fabrication des nanofils de TiO2 mécaniquement stables, deux approches ont été réalisées. La première approche est basée sur la croissance sélective en phase vapeur, la deuxième approche consiste en l’utilisation d’un moule de membranes AAO et d’un dépôt de films conformes par ALD. En parallèle les films de TiO2déposés par ALD sont assemblés avec les nanoparticules plasmoniques d’or. Les différentes architectures de TiO2 sont valorisées par des tests photocatalytiques (UV et Visible) sur les polluants modèles. Une nouvelle approche de la fabrication des films mesoporeux d’H-TiO2 avec efficacité photocatalytique à la fois sous irradiation UV et Visible est développée<br>The objective of this thesis is to improve the photo-response of well-known photocatalytic material such as TiO2, which is usually only active in the UV range. The basic idea is to assemble several approaches within one device to improve the photocatalytic properties: fabrication of periodically-organised TiO2 nanostructures and their assembly with plasmonic nanoparticles. Two fabrication strategies were investigated for these purposes. The first approach consists of selective vapour phase growth. The second approach implements the use of an AAO template. In parallel, TiO2 films deposited by ALD and assembled with plasmonic gold nanoparticles are investigated. The photocatalytic measurements on various TiO2 architectures were performed in both irradiation ranges UV and Vis. A new fabrication approach of mesoporous H-TiO2 films was developed giving promising results of photocatalytic efficiency improvement in both UV and Visible ranges
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Wilson, Daniel Bernard. "The effects of zinc on the multi-catalytic activities of acetylcholinesterase and butyrylcholinesterase." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1998. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk2/tape17/PQDD_0030/NQ27472.pdf.
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11
Ngungeni, Yonela. "Antimicrobial, anticancer and catalytic activities of green synthesized Avocado seed extract-gold nanoparticles." University of the Western Cape, 2019. http://hdl.handle.net/11394/7809.
Full textAbstract:
>Magister Scientiae - MSc<br>Nature through billions of years of trial and error has produced an immeasurable amount of
natural systems like plants, birds and animals. The intelligence of nature is hidden in these
natural systems and researchers are turning towards “Nature’s intelligence” to find inspiration
and advance novelty in the development of nanomaterials. Gold nanoparticles (AuNPs) have
unique optical, electronic and physicochemical features which has gained them popularity and
widespread exploitation in various applications. The conventional methods used for AuNPs
synthesis employs toxic chemicals which makes these NPs unsafe for biomedical applications.
Hence, there is a search for new, ‘green’ and more cost effective methods for AuNPs synthesis.
Plant extracts are regarded as a highly desirable system for nanoparticle synthesis due to their
tremendous capability to produce a wide range of phytochemicals that can act as reducing
agents. The main goal of this study was to synthesize AuNPs in a cost effective manner without
the use of toxic chemicals in the synthesis process. Avocado seeds which are an agricultural
waste by-product were used for the biosynthesis of AuNPs. The study reports on the synthesis
optimization, characterization and activities of the biogenic AuNPs.
The avocado seed extract mediated - AuNPs (AvoSE-AuNPs) were optimized by varying
reaction parameters and characterized by UV-visible, Dynamic Light Scattering (DLS) and
High Resolution Transmission Electron Microscopy (HRTEM), Zetasizer and Fourier
Transform Infrared Spectroscopy (FTIR). The formation of AvoSE-AuNPs had an absorption
maximum at 534 nm. HRTEM and DLS confirmed that the NPs were polydispersed and present
in different shapes. The presence of phytochemical constituents on the AvoSE-AuNPs were
confirmed by FTIR. Their potential antibacterial activity was tested on bacterial strains known
to exhibit resistance to a number of current antibiotics. The catalytic activity of AvoSE-AuNPs
was also assessed as a means to contribute to the development of new methods aimed at
alleviating organic pollutants such as nitrophenols in the environment. The AvoSE-AuNPs
demonstrated excellent catalytic activity in the reduction of 4-NP by NaBH4 as shown by the
rapid decrease in the nitrophenolate absorption band at 400 nm and the appearance of new
absorption band at 298 nm, revealing the formation of the 4-aminophenol. Furthermore, the
rate constants calculated demonstrated that the reaction occurs faster in the presence AvoSEAuNPs. The AvoSE-AuNPs showed low significant cytotoxicity. Cell cycle analysis was
conducted to further investigate the apparent exhibited toxicity of the AvoSE-AuNPs. The
results showed that in both cell lines treated with AvoSE-AuNPs and AvoSE there was a
ii | P a g e
disruption in the regulation of cell cycle. Cell cycle analysis helped improve understanding of
the low cytotoxicity observed by the MTT assay results.
The results presented in this study clearly demonstrate the feasibility of using AvoSE for the
synthesis of AuNPs. This study demonstrated that AvoSE mediated AuNPs synthesis is a
greener alternative as it abides by the green chemistry principles. Furthermore, the study
outcomes contributed to minimizing environmental pollution by finding use for agricultural
waste and thus ultimately adding value to the field.
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Zell, Elizabeth Theresa. "Synthesis and Support Shape Effects on the Catalytic Activities of CuOx/CeO2 Nanomaterials." Youngstown State University / OhioLINK, 2018. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=ysu1525699148756394.
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13
Kamiuchi, Naoto. "Studies on Nano-structures and Catalytic Activities of Oxide-supported Precious Metal Catalysts." 京都大学 (Kyoto University), 2010. http://hdl.handle.net/2433/120878.
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14
Di, Yuanjun. "Catalytic Activities of Rare-Earth Metal Triflates for Heterocyoclization and Direct Alcohol Transforrnations." Kyoto University, 2019. http://hdl.handle.net/2433/242526.
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15
Olguin-Contreras, Luis Fernando. "Mechanism-guided selection inspired by catalytic promiscuity : activity switches between sulfatase and phosphatase activities." Thesis, University of Cambridge, 2006. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.614083.
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16
Emhoff, Kylin. "SYNTHESIS, CHARACTERIZATION, AND CATALYTIC AND BIOLOGICAL ACTIVITIES OF A MIXED-LIGAND COBALT(II) BIPYRIDYL/DIPHENYLAZODIOXIDE COMPLEX." Cleveland State University / OhioLINK, 2021. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=csu162366954569629.
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17
Chettri, Sailesh. "Exploration of Catalytic Activities of Some Transition Metal Borates for Green Synthesis of Nitrogen Containing Heterocyclic Compounds." Thesis, University of North Bengal, 2022. http://ir.nbu.ac.in/handle/123456789/5098.
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18
Gaydhankar, T. R. "Studies on the solid acid catalysts containing group VI elements: synthesis, characterization and screening for their catalytic activities." Thesis(Ph.D.), CSIR-National Chemical Laboratory, Pune, 2012. http://dspace.ncl.res.in:8080/xmlui/handle/20.500.12252/2139.
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19
Hamaki, Hirofumi. "Synthesis, structure, reactivity and catalytic activities of group 4 metal complexes with novel β-diketiminato ligands bearing bulky substituents". 京都大学 (Kyoto University), 2007. http://hdl.handle.net/2433/136794.
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20
Germaneau, Romain. "Amphiphilic sugar metal carbenes : from fischer type to N-Heterocyclic carbenes (NHCs) : investigations on potential gelation and catalytic activities." Paris 6, 2007. http://www.theses.fr/2007PA066209.
Full textAbstract:
Le travail présenté ici décrit, en quatre parties, la synthèse d’une nouvelle famille de complexes N-hétérocycliques carbèniques amphiphiles. Le remplacement du carbène de Fischer, présent dans la structure sur laquelle le travail est basé, par un groupe NHC est apparu difficile. Ce problème a pu être résolu par l’utilisation de différents espaceurs. Utilisant une méthode à base d’oxyde d’argent, une nouvelle famille de systèmes amphiphiles comportant un carbène de type NHC du chrome fut accessible. Une étude sur la combinaison possible de la chimie des carbènes de Fischer avec celle des carbènes de type NHC, dicta la synthèse de nouvelles molécules comportant ces deux types de carbènes. Enfin, des complexes avec espaceurs aromatiques ont été synthétisés et leurs capacités à geler des solvants ont été étudiées. Une structure qui pourrait donner naissance à des gels dans plusieurs solvants et avoir des propriétés catalytiques, en combinaison avec du palladium, est désormais envisageable<br>The work presented herein describes in detail in four parts the synthesis of a new class of amphiphilic N-heterocyclic carbene complexes. The formal replacement of a Fischer type carbene, present in the structure on which the work is based, by a NHC moiety proved to be difficult. The problem could be solved by using different spacers. A complete new family of amphiphilic systems bearing NHC chromium carbenes could be accessed, using a protocol based on silver oxide. In an attempt to combine the known Fischer carbene chemistry that has led to the gelation of solvents and of NHC chemistry some new complexes incorporating these two types of carbenes could be synthesised. Finally, phenylene spacered complexes were synthesised and their gelation abilities have been investigated systematically. A structure that could gelate solvents and at the same time is versatile enough to be used in catalytical palladium chemistry is within reach
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鄭嘉慧 and Kar-wai Anita Cheng. "Preparation, reactivities and oxidative catalytic activities of ruthenium(II) polypyridines, rhenium(I) carbonyl complexes andruthenium-encapsulated meso- and micro-porous molecular sieves." Thesis, The University of Hong Kong (Pokfulam, Hong Kong), 1998. http://hub.hku.hk/bib/B31236662.
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Cheng, Kar-wai Anita. "Preparation, reactivities and oxidative catalytic activities of ruthenium(II) polypyridines, rhenium(I) carbonyl complexes and ruthenium-encapsulated meso- and micro-porous molecular sieves /." Hong Kong : University of Hong Kong, 1998. http://sunzi.lib.hku.hk/hkuto/record.jsp?B1973816X.
Full text
23
Senanayake, Nishan M. "Exploring Heusler Alloys as Catalysts for Ammonia Dissociation." Bowling Green State University / OhioLINK, 2016. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=bgsu1467314800.
Full text
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Koujout, Said. "The influence of liquid reaction media on acidities and activities of solid acid catalysts." Thesis, University of Huddersfield, 2003. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.288505.
Full textAbstract:
Novel H+ -sulfori"ated poly( styrene-co-divinylbenzene) ion-exchange resins have been prepared with· higher acid strength and higher thermal stabilities than conventionai ion-exchange resins. An objective of the study has been to increase the understanding of the relationships between resins structures, acidities and acid catalytic activities in aqueous and non-aqueous media. Some related materials, supported sulfonic acid catalysts, have been prepared using HMS (hexagonal mesoporous silicas) and SBA 15 as supports. These catalysts were characterised in terms of surface area and pore size distribution from nitrogen adsorption, powder X-ray diffraction, cation exchange capacity, thermogravimetric analysis and FT-Raman spectroscopy. These functionalised inorganic materials have been compared with their organic counterparts to improve the understanding of these systems. Both of these ranges of catalysts, with varying level of sulfonation, have been characterised by ammonia adsorption microcalorimetry in the absence of solvent. The resulting molar enthalpies of ammonia adsorption have been interpreted in terms of the relative strength of acid sites. The same catalysts have also been neutralised in a titration microcalorimeter (TITRYS) in which the materials have been held under a solvent (water, acetonitrile, cyclohexane) and a base probe compound titrated into the sample cell in the same solvent. Molar enthalpies of neutralisation measured for thes'e solid acid catalysts in this way have been compared with molar enthalpies of neutralisc:!ion for similar acid groups (sulfonic acids) in homogeneous solutions. The resulting molar enthalpies of neutralisation in non-aqueous solvents have been interpreted in terms of the relative strength of acid sites. In addition, FT-Raman spectroscopy has been used to study the sulfonic acid groups in the resin gels and comparison made with similar acid groups in homogeneous aqueous solutions. These in turn have been compared with catalytic data measured for the sulfonated catalysts in three liquid phase reactions. Variation in measured acidity (with and without) solvent, catalytic activities have been interpreted in terms of structural features of the catalysts and their interaction with solvents.
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Hashim, Alaa Hassan. "Metallopeptides From Design to Catalysis: Structure, Oxidative Activities, And Inhibition Studies Of Designed And Naturally Occurring Metallopeptides." Scholar Commons, 2014. https://scholarcommons.usf.edu/etd/5626.
Full textAbstract:
Structural and mechanistic complexities of copper-dioxygen systems have attracted much attention in the field of bioinorganic chemistry, both in model systems and trapped protein intermediates. The research presented herein is focused on model and naturally occurring metallopeptide systems, from its design to catalysis. Copper is used as the coordinating metal ion, with cobalt and zinc as probes for metal binding. The bioinorganic chemistry of copper proteins and its coordination and spectroscopic properties are briefly discussed in chapter 1. The next two chapters are centered on the de novo design of a minimalistic metallopeptide system with an amino acid sequence of RHHPPHHE. Structural characterization of the peptide by means of CD and NMR spectroscopy techniques are presented in chapter 2, suggesting a characteristic beta-turn structure in its apo and di-metal bound form. The designed metallopeptide exhibits catecholase activity, which is presented in chapter 3. The data suggest the presence of two mononuclear copper active sites, exhibiting specificity towards the oxidation of catecholamine substrates. Similarly, the catecholase activity has been previously observed in copper complexes of Alzheimer's disease related peptide beta-amyloid, exhibiting metal-centered redox chemistry. The metallo-(beta-amyloid); complexes are the hallmark Alzheimer's disease and have been attributed to the generation of reactive oxygen species causing oxidative stress. Thus, inhibition of the observed oxidative activities was investigated. Probing the role of phosphate moieties in various compounds as potential inhibitors against the induced oxidative stress is presented in chapter 4. The phosphate analogs of the studied compounds exhibit more pronounced potency, where mutation of the beta amyloid peptide at Arg-5 and Lys-16 give insight into the interactions of the side chains of Arg and Lys with the phosphate moiety. 31P NMR relaxation studies further support the binding/interaction of phosphate with the Cu(II)-(beta-amyloid); complexes. The correlation of phosphate moiety binding/activity will allow for the design of more potent inhibitors toward the Cu(II)-(beta-amyloid); induced oxidative stress.
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Al, Andary Elsy. "Étude comparative des processus intégratifs des rétrovirus aviaires et porcins." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00866109.
Full textAbstract:
Les rétrovirus sont des virus à ARN, enveloppés présents dans de nombreuses espèces animales de rente, chez les animaux de compagnie et chez l'homme. Une des particularités des rétrovirus concerne l'intégration du génome viral au sein du génome de la cellule infectée; cette intégration est réalisée par une enzyme virale, l'intégrase. Le projet de cette thèse vise à mieux comprendre le fonctionnement de cette enzyme notamment en identifiant des facteurs cellulaires interagissant avec celle-ci, facteurs qui pourraient être des agents favorisant le processus intégratif ou, au contraire, des agents restrictifs. Les intégrases de deux modèles de rétrovirus ont été utilisées dans cette étude : L'intégrase de RAV1, un rétrovirus exogène aviaire du genre des alpharétrovirus appartenant au sous-groupe A de la famille des ASLV. Cette enzyme virale est largement étudiée soit au niveau structural ou fonctionnel, mais les données concernant ses partenaires cellulaires sont rares et insuffisantes. La seconde intégrase est celle du PERV A/C, un rétrovirus endogène porcin du genre gammarétrovirus. Aucune information sur cette enzyme n'a été décrite jusqu'à présent. Ces deux enzymes, en fusion avec une étiquette 6xHistidine, ont été donc produites en bactérie, et en cellules d'insecte puis purifiées sur colonne d'affinité en FPLC. Leurs activités catalytiques ont été testées in vitro. Ces tests permettent de valoriser la capacité de l'intégrase à exercer principalement les 2 fonctions dont elle est responsable in vivo, le clivage en 3' et le transfert de brins, et une activité qu'elle exerce exclusivement in vitro, la désintégration. Les protéines pures et actives ont ensuite servies à la vérification de leur interaction avec une protéine cellulaire, Brd2. La technique 'Far western blot' a ainsi permis de valider l'interaction entre l'intégrase de PERV et la protéine cellulaire, puis d'identifier les domaines de l'intégrase et de Brd2 impliqués dans cette interaction. A terme, l'identification de ce facteur cellulaire et la validation de son rôle dans le processus intégratif permettront de mieux comprendre ce processus particulier développé par les rétrovirus et pourront conduire au développement d'inhibiteurs dirigés contre cette interaction
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Peruchon, L. "CARACTERISATIONS DES PROPRIETES PHOTOCATALYTIQUES DES VERRES AUTONETTOYANTS – CORRELATION ENTRE PARAMETRES PHYSICO-CHIMIQUES ET ACTIVITE PHOTOCATALYTIQUE." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00453175.
Full textAbstract:
Après une dizaine d'années de recherche, les verres autonettoyants ont été commercialisés en 2001. Leur principe est basé sur les propriétés photocatalytiques d'une couche submicronique de TiO2 déposée à leur surface. Sous l'action du rayonnement solaire et en présence d'oxygène, ils sont capables de dégrader les salissures organiques adsorbées en surface. Le présent travail a pour but d'apporter une meilleure compréhension des interactions entre la couche TiO2 et les salissures réelles, ainsi que d'évaluer les cinétiques de dégradation photocatalytique de polluants modèles par les verres. L'influence de différents paramètres tels que la température, les caractéristiques de l'irradiation, la nature des familles des polluants a été étudiée et corrélée aux performances des verres.
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Quintin, François. "Synthèse de complexes organométalliques par mécanochimie. Catalyse, photochimie et activités biologiques." Thesis, Montpellier, 2020. http://www.theses.fr/2020MONTS026.
Full textAbstract:
Connus pour leurs propriétés en catalyse et en biologie, les complexes organométalliques représentent un pan important de la chimie actuelle. Cependant, leurs synthèses restent encore compliquées d'un point de vue expérimental et environnemental (faible rendement, utilisation de solvants toxiques,...), et il demeure impératif de découvrir des méthodes de synthèse alternatives plus respectueuses de l'environnement. Cette thèse fait appel à la mécanochimie comme alternative efficace pour la synthèse de complexes organométalliques. Dans un premier temps, de nouveaux complexes NHC d'argent(I) et de ruthénium(II) ont été synthétisés par mécanochimie. Ces complexes ont ensuite été évalués dans des réactions de catalyse (transfert d'hydrogène et métathèse polymérisante par ouverture de cycle) et testés pour leurs propriétés anti-tumorales. Une seconde famille de complexes de ruthénium(II) et d'iridium(III) a été synthétisée aux broyeurs à billes, et testée en photocatalyse par mécanochimie. Lors de ces diverses réactions, il a été observé une amélioration des conditions expérimentales (temps de réaction plus court, utilisation de quantités optimales de réactifs) et environnementales (absence de solvants toxiques) accompagnée d'excellents rendements<br>Known for their activities in catalysis and biology, organometallics complexes are an important part of current chemistry. However, their syntheses are still complicated from an experimental and environmental point of view (low yields, use of toxic solvents, …) and it becomes urgent to develop sustainable alternative synthetic methods. This thesis builds on mechanochemistry as an efficient alternative for the synthesis of organometallics complexes. Firstly, new silver(I) and ruthenium(II) complexes featuring NHC ligands were synthesized by mechanochemistry. These complexes were then evaluated in catalysis (hydrogen transfer reaction and ring-opening metathesis polymerization) and tested for their antitumoral activity. A second family of ruthenium(II) and iridium(III) complexes were synthesized by ball-milling, and tested in photoredox catalysis by mechanochemistry. During these different reactions, an improvement of experimental (shorter reaction time, use of optimal quantities of reactants) and environmental conditions (absence of toxic solvent) was observed, in addition to high yields
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Bayless, Michael Bruce. "New redox-active ligands on iron and cobalt for C-C bond forming reactions." Diss., Georgia Institute of Technology, 2014. http://hdl.handle.net/1853/52286.
Full textAbstract:
Redox-active ligands deliver redox equivalents to impart multi-electron functionality at 3d metals that typically undergo to one electron redox events. It was proposed that 3d metals with redox-active ligands could form unusually well-defined catalysts for C-C bond forming reactions to mimic palladium-type reactivity. Therefore, several new complexes containing an iron or cobalt with redox-active ligands were synthesized and tested for their ability to form new C-C bonds. A bis(iminosemiquinone) iron (III) complex was able to homocouple aryl Grignards using dioxygen as the terminal oxidant. However, ligand redistribution prevented detailed mechanistic study of the C-C bond forming reaction and led to catalyst degradation. To address the challenges seen in the iron catalyst a new cobalt electron transfer (ET) series containing a pincer-type bis(phenolate) N-heterocyclic carbene ligand (CoNHC) was synthesized. Studies indicate the CoNHC ET series spans multiple-electrons by corporative metal and ligand redox. These complexes were evaluated for cross-coupling of alkyl halides and aryl Grignards. Mechanistic studies imply that the low cross-coupling yields were due to ligand degradation. However, CoNHC catalytically activate cross-couples ether nitriles and aryl Grignards via a novel C-O bond activation leading to a new C-C bond. Findings concerning redox-active ligands on iron and cobalt for C-C bond forming reactions and implications for future research are discussed.
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Skaf, Mira. "Comparaison physico-chimique et des [sic] activités catalytiques dans les réactions d'oxydation entre deux séries de catalyseurs Ag/CeO₂ préparés par imprégnation et dépôt-précipitation." Phd thesis, Université du Littoral Côte d'Opale, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00983419.
Full textAbstract:
La cérine est connue pour être très performant en tant que support, dans le domaine de l'oxydation catalytique. L'ajout de métaux de transitions améliore en général cette activité. Dans ce travail, l'argent a été ajouté sur la cérine. Deux méthodes de préparation ont été utilisées : l'imprégnation (Imp), connue par la formation de particules de tailles différentes sur la surface du support, et le dépôt-précipitation (DP) qui conduit en général à la formation de nanoparticules dispersées sur la surface et dans la masse du support. Deux séries de catalyseurs x%Ag/CeO₂(Imp) et x%Ag/CeO₂(DP) où x est le pourcentage massique de l'argent par rapport à la cérine, ont été préparés dans le but de comparer leurs propriétés physico-chimiques. Ensuite leurs activités catalytiques dans les réactions d'oxydation. Les catalyseurs ont été caractérisés par différentes techniques telles que la BET, la DRX, la RPE, l'ATD-ATG, la SPX, l'UV et la RTP. Dans les deux séries de catalyseurs, la DRX a montré que des particules de Ag⁰ ont été obtenues pour les fortes teneurs en argent ; ces particules sont plus grosses dans les imprégnés que dans les (DP). La présence des nanoparticules dans les deux séries de solides a été aussi confirmée par l'UV (résonance plasmonique). Ces nanoparticules sont de formes sphériques dans les (DP) et mi-sphériques, ou déformées, dans les (Imp). Trois états d'oxydation : Ag⁰, Ag⁺ et Ag²⁺ ont été identifiés dans les imprégnés et seulement deux : Ag⁰ et Ag⁺ dans les DP. La formation des ions Ag²⁺ semble être due à la présence de AgNO₃ sur la cérine au cours de la calcination du solide, ce qui était le cas pour les imprégnés et non pour les DP. De plus, les deux isotopes ¹⁰⁷Ag²⁺ et ¹⁰⁹Ag²⁺ ont été mis en évidence par la technique de la RPE ; ce résultat est considéré comme original et primordial. Par la suite, les deux séries de catalyseurs ont été testés dans les réacctions d'oxydations catalytique du propène, du monoxyde de carbone et du noir de carbone. Le résultat inattendu dans ce travail c'est que, contrairement à la bibliographie, les catalyseurs imprégnés étaient plus actifs que les (DP) pour les trois réactions. La performance catalytique des imprégnés a été reliée à la présence des espèces Ag²⁺ qui sont absents dans les DP. Autrement exprimé à la présence de trois couples redox Ag²⁺/ Ag⁺, Ag²⁺/ Ag⁰ et Ag⁺/ Ag⁰ dans le cas des solides (Imp), pour seulement un couple redox Ag⁺/ Ag⁰ dans le cas des solides (DP). Une présence adéquate dans les rapports de concentrations de ces trois couples redox dans le catalyseur 10%Ag/CeO₂(Imp) a rendu ce dernier le plus performant comparé aux autres de la même série.
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Barreto, Shauna. "Utilisatiοn de la catalyse phοtοredοx au cuivre et de la mécanοchimie pοur la synthèse de cοmpοsés fluοrés. Etude de l'activité biοlοgique de nοuveaux cοmpοsés fluοrés et de peptides". Electronic Thesis or Diss., Normandie, 2025. http://www.theses.fr/2025NORMR009.
Full textAbstract:
L’atome de fluor joue un rôle crucial dans la modulation des propriétés physico-chimiques des molécules organiques. Son incorporation au sein de la structure des médicaments a connu une expansion rapide et importante. En raison de sa forte électronégativité et de sa lipophilie, le motif trifluorométhyle est couramment employé par l’industrie pharmaceutique. De plus, parmi les composés fluorés, les alcènes substitués par du fluor sont également d’une grande importance en chimie médicinale. Dans ce contexte, nous nous sommes intéressés au développement de voies de synthèses pour incorporer des motifs trifluorométhyles et alcènes monofluorés au sein de molécules. Dans un premier temps, nous avons développé une méthode de chlorotrifluorométhylation d’alcènes internes, médiée par la lumière visible et catalysée par un catalyseur photoredox à base de cuivre. La réaction s’est déroulée avec une régiosélectivité totale dans des conditions de réaction douces en utilisant le CF3SO2Cl disponible dans le commerce comme source de trifluorométhyle et de chlore, conduisant à une synthèse de produits chimiques à haute valeur ajoutée avec une économie d'atomes. Les molécules obtenues ont été testés in vitro pour évaluer leurs cytotoxicités contre les lignées cellulaires cancéreuses ainsi que pour leurs activités antifongiques et antibactériennes. Dans un second temps, une synthèse sans solvant a été développée par mécanochimie afin d’accéder à des monofluoroalcènes. La réaction en une étape est très rapide, sans solvant et se déroule dans des conditions douces permettant de limiter l’impact environnemental de synthèse. Le protocole a montré une efficacité et une tolérance générales à un large panel de substrats carbonylés, y compris les aldéhydes et les cétones, et des dérivés de fluorophosphonoacétate.La douleur chronique touche 20 à 30% de la population mondiale et représente des milliards de dollars en coût annuel. Elle représente un véritable enjeu de santé publique rendant essentiel la poursuite des recherches scientifiques dans ce domaine afin de mieux comprendre la douleur chronique et de développer des solutions innovantes pour améliorer la qualité de vie des patients. Les peptides sont des cibles de choix dans la synthèse de nouveaux médicaments. Le peptide neurotensine (8-13) a démontré son efficacité dans le traitement de la douleur, par modulation des signaux nociceptifs, en se liant aux récepteurs neurotensinergiques, principalement NTS1 et NTS2. Néanmoins, la liaison au récepteur NTS1 provoque des effets secondaires néfastes, ce qui n’est pas le cas lors de la liaison à NTS2. Ainsi, une grande sélectivité envers le récepteur NTS2 est essentielle. Cependant, la forte sélectivité du peptide NT(8-13) envers le récepteur NTS1 ne fait pas de ce peptide un composé de choix dans le cas du traitement de la douleur. Ainsi, synthétiser des analogues peptidiques capables d'interagir de manière sélective avec NTS2, dans l'objectif d'améliorer leur efficacité et leur profil pharmacologique tout en minimisant les effets secondaires, représente un défi de choix. Dans ce contexte, ce dernier chapitre décrit la synthèse de composés capables de se lier aux récepteurs neurotensinergiques tout en maximisant la sélectivité envers NTS2. Pour cela, la synthèse peptidique de JMV 7323, JMV 7324, JMV 7325 et JMV 7326 sur support solide a été effectuée. De plus, les peptides obtenus doivent être capable de passer la barrière hémato-encéphalique. Pour cela, le peptide angiopep-2 a été couplé sur le peptide JMV 7324 pour être utilisé comme navette afin d’atteindre la barrière hémato-encéphalique. Les composés ont été testés in vivo dans des modèles de douleur induite par la formaline montrant des résultats prometteurs et les effets secondaires ont été étudiés<br>The fluorine atom plays a crucial role in modulating the physicochemical properties of organic molecules. Its incorporation into the structure of drugs has expanded rapidly and significantly. Due to its strong electronegativity and lipophilicity, the trifluoromethyl moiety is commonly used by the pharmaceutical industry. In addition, among fluorinated compounds, monofluoroalkenes are also of great importance in medicinal chemistry. In this context, we were interested in the development of synthetic pathways to incorporate trifluoromethyl and monofluoroalkene moieties into molecules. In a first project, we developed a method of chlorotrifluoromethylation of internal alkenes, mediated by visible light and catalyzed by a copper-based photoredox catalyst. The reaction took place with full regioselectivity under mild reaction conditions using commercially available CF3SO2Cl as the source of trifluoromethyl and chlorine, leading to a synthesis of value-added chemicals with atom economy. The molecules obtained were tested in vitro to evaluate their cytotoxicity against cancer cell lines as well as for their antifungal and antibacterial activities. In a second project, a solvent-free synthesis was developed by mechanochemistry to access monofluoroalkenes. The very fast, solvent-free one-step reaction under mild conditions has limited the environmental impact of synthesis. The protocol showed general efficacy and tolerance to a wide range of carbonyl substrates, including aldehydes and ketones, and fluorophosphonoacetate derivatives.Chronic pain affects 20 to 30% of the world's population and represents billions of dollars in annual costs. It represents a real public health issue that makes it essential to continue scientific research in this field to better understand chronic pain and develop innovative solutions to improve the quality of life of patients. Peptides are prime targets in the synthesis of new drugs. The neurotensin peptide (8-13) has demonstrated its efficacy in the treatment of pain, by modulating nociceptive signals, by binding to neurotensinergic receptors, mainly NTS1 and NTS2. Nevertheless, binding to the NTS1 receptor causes harmful side effects, which is not the case when binding to NTS2. Thus, a high selectivity towards the NTS2 receiver is essential. However, the high selectivity of the NT(8-13) peptide towards the NTS1 receptor does not make this peptide a compound of choice for pain treatment. Thus, synthesizing peptide analogues capable of selectively interacting with NTS2, with the aim of improving their efficacy and pharmacological profile while minimizing side effects, represents a challenge of choice. In this context, this chapter describes the synthesis of compounds capable of binding to neurotensinergic receptors while maximizing selectivity towards NTS2. For this, peptide synthesis of JMV 7323, JMV 7324, JMV 7325 and JMV 7326 on solid support was performed. In addition, the resulting peptides must be able to cross the blood-brain barrier. For this, the angiopep-2 peptide was coupled to the JMV 7324 peptide to be used as a shuttle to reach the blood-brain barrier. The compounds were tested in vivo in models of formalin-induced pain showing promising results and side effects were studied
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Kariyawasam, Bowithanthri Kalani. "Nouvelles métalloenzymes artificielles obtenues par couplage covalent de complexes métalliques dans une protéine naturelle (Xylanase A) et dans des protéines artificielles (αReps) Functionalized Artificial Bidomain Proteins Based on an α‑Solenoid Protein Repeat Scaffold: A New Class of Artificial Diels−Alderases Recent advances in the field of artificial hemoproteins: New efficient eco-compatible biocatalysts for nitrene-, oxene- and carbene-transfer reactions Artificial iron hydrogenase made by covalent grafting of Knölker’s complex into xylanase: Application in asymmetric hydrogenation of an aryl ketone in water A new artificial hemoprotein with inducible peroxidase- and monooxygenase-like activities". Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS518.
Full textAbstract:
Dans un contexte de développement durable, les enzymes sont des outils biologiques puissants pour catalyser des réactions avec de très grandes efficacités et spécificités. Inspirée des enzymes et de la catalyse organométallique, l’élaboration de métalloenzymes artificielles émerge depuis plusieurs années comme une stratégie de choix pour fournir aux chimistes de nouveaux biocatalyseurs, en accord avec les principes de la chimie verte. Elles sont construites par l’insertion par interactions supramoléculaires ou couplage covalent, d’un ion ou d’un complexe métallique au sein d’une protéine, qui leur apporte un environnement hydrophobe protecteur et chiral. Lors de cette thèse, plusieurs métalloenzymes artificielles ont été construites par couplage covalent de complexes métalliques dans deux protéines hôtes, qui sont la Xylanase A (Xln) et les protéines artificielles de la famille des Reps. Dans un premier temps, une hydrogénase artificielle a été construite dans le mutant XlnS212C par ancrage covalent d’un complexe de fer appelé complexe de Knölker. L’hydrogénase artificielle obtenue, XlnS212CK, s’est avérée capable de catalyser l’hydrogénation par transfert d’hydrure de la trifluoroacétophénone, TFAC, sans excès énantiomérique. Dans un second temps, quatre Diels-Alderases artificielles ont été construites à partir de la protéine bidomaine (A3_A3’) de la famille des αReps. Les deux meilleures Diels-Alderases, qui ont conduit respectivement au meilleur rendement et la meilleure énantiosélectivité dans la réaction de l’azachalcone sur le cyclopentadiène, ont été élaborées respectivement par fixation covalente de complexe de cuivre de ligands phénanthroline et terpyridine dans un mutant F119C de A3_A3’ : (A3_A3’)F119Phen-Cu(II) et (A3_A3’)F119Terpy-Cu(II). Finalement, une nouvelle hémoprotéine artificielle a été construite par couplage covalent de la méso-tétraphénylporphyrine de manganèse Mn(III)TPP-NHMal dans le mutant (A3_A3’)Y26C. L’hémoprotéine artificielle formée BH MnTPP seule ne montre aucune activité catalytique pour l’oxydation de co-substrats par H2O2. Cependant, de manière inattendue, l’addition d’imidazole et d’une autre protéine αRep, bA3-2, qui se fixe de manière spécifique sur A3_A3 et provoque son ouverture, permet non seulement de déclencher l’activité peroxydase de BH MnTPP, mais également une activité monooxygénase qui catalyse la sulfoxydation du thioanisole par H2O2. Il s’agit du premier exemple décrit à ce jour de métalloenzyme artificielle dont l’activité peut être induite par la fixation d’une protéine partenaire<br>In a context of sustainable development, enzymes are powerful biological tools to catalyze reactions with very high efficiencies and specificities. Inspired by enzymes and organometallic catalysis, the development of artificial metalloenzymes has emerged for several years as a strategy of choice to provide the chemists with new biocatalysts, in accordance with the principles of green chemistry. They are constructed by the insertion by supramolecular interactions or covalent coupling of an ion or a metal complex within a protein, which provides them with a protective and chiral hydrophobic environment. In this thesis, several artificial metalloenzymes were constructed by covalent coupling of metal complexes into two host proteins, Xylanase A (Xln) and artificial proteins of the Reps family. Initially, an artificial hydrogenase was constructed in the XlnS212C mutant by covalent anchoring of an iron complex known as the Knölker complex. The artificial hydrogenase obtained, XlnS212CK, was found to be capable of catalyzing hydride hydrogenation of trifluoroacetophenone, TFAC, without enantiomeric excess. In a second time, four artificial Diel-Alderases were constructed from the bidomain protein (A3_A3') of the αReps family. The two best Diels-Alderases which led respectively to the best yield and the best enantioselectivity in the reaction of azachalcone on cyclopentadiene were developed respectively by covalent attachment of copper complex of phenanthroline and terpyridine ligands in a mutant F119C of A3_A3' (A3_A3')F119Phen-Cu (II) and (A3_A3')F119 Terpy-Cu (II). Finally, a new artificial hemoprotein was constructed by covalent coupling of the manganese meso-tetraphenylporphyrin Mn(III)TPP-NHMal in the (A3_A3')Y26C mutant. The artificial hemoprotein formed BH-MnTPP alone shows no catalytic activity for the oxidation of co-substrates by H2O2. However, unexpectedly, the addition of imidazole and another αRep protein, bA3-2, which binds specifically to A3_A3’ and causes it to be opened, not only triggers the BH-MnTPP peroxidase activity but also a monooxygenase activity which catalyzes the sulfoxidation of thioanisole by H2O2. This is the first example described to date of artificial metalloenzyme whose activity can be induced by the attachment of a partner protein
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Karmal, Said. "Caractérisation des catalyseurs CoMo/Al(2)O(3) sulfurés à l'aide de réactions modèles." Poitiers, 1988. http://www.theses.fr/1988POIT2313.
Full text
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Duboc-Toia, Carole. "Réactivité chimique des complexes dinucléaires de fer (III) à pont oxo : applications en catalyse d'oxydation énantiosélective et en hydrolyse de phosphoesters." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10092.
Full textAbstract:
Modeliser le site actif d'une metalloenzyme est une approche indispensable a la caracterisation precise de son site metallique et a la comprehension de son mecanisme d'action. Au laboratoire, nous nous sommes plus particulierement interesses a deux enzymes la methane monooxygenase (mmo) et la phosphatase acide pourpre (pap) issues de la classe des proteines a fer oxo, enzymes contenant toutes au sein de leur site actif un systeme dinucleaire de fer (iii) ponte par un oxygene. Leurs activites catalytiques, oxydation d'alcanes pour la mmo et hydrolyse de phosphoesters pour la pap, ont ete reproduites a l'aide de nouveaux complexes dinucleaires de fer (iii) a pont oxo. Dans le cas de la catalyse d'oxydation d'alcanes, notre premier objectif a ete d'optimiser les premiers complexes synthetises au laboratoire. Pour se faire, la stabilite des complexes a ete amelioree et des conditions d'oxydation efficaces ont ete mises au point en utilisant le peroxyde d'hydrogene comme oxydant. Quant a leur mecanisme d'action, l'introduction d'elements de chiralite au sein des complexes a permis d'effectuer des hydroxylations enantioselectives, demontrant ainsi que la reaction est centree sur le metal. L'ensemble des resultats ainsi que la caracterisation d'un intermediaire, un complexe dinucleaire de fer (iii) -oxo -peroxo a permis de proposer un mecanisme d'action qui est proche de celui propose pour la mmo. Ces complexes optiquement actifs se sont aussi reveles etre de bons catalyseurs d'oxydation de sulfures. Ils sont chimiospecifiques puisque seul le sulfoxyde est forme et les reactions sont enantioselectives. Le mecanisme d'action a ete entierement elucide grace a des etudes cinetiques alliees a des etudes spectroscopiques. Pour la premiere fois, la reactivite d'un systeme peroxo ferrique a ete mise en evidence. Enfin, nous avons etudie les proprietes acido-basiques d'un de ces complexes dans l'eau. Ceci a conduit a la synthese du premier complexe dinucleaire de fer (iii) a pont -oxo possedant deux ligands hydroxo stables aussi bien a l'etat solide qu'en solution. Son acide conjugue s'est revele efficace en hydrolyse de phosphodiesters. L'etude du mecanisme a mis en evidence le role essentiel d'un ligand hydroxo et l'importance de la structure dinucleaire du systeme qui permet une synergie entre les deux sites metalliques. Ce systeme chimique represente le premier modele a la fois structural et fonctionnel de l'enzyme et sa reactivite valide le mecanisme d'action propose pour la pap.
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Maréchal, Eric. "Purification et étude de la MGDG synthase de l'enveloppe des chloroplastes d'épinard." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1994. http://www.theses.fr/1994GRE10095.
Full textAbstract:
Le travail effectue dans le cadre de cette these est une contribution a la connaissance de l'udp-galactose : 1,2-sn-diacylglycerol galactosyltransferase (ec 2. 4. 1. 46), appelee aussi mgdg synthase, une enzyme qui est responsable de la synthese du monogalactosyldiacylglycerol (le lipide majeur de l'enveloppe des chloroplastes). Dans un premier temps (chapitre 1), cette enzyme a ete purifiee. Une fraction enrichie en enveloppe de chloroplastes de feuilles d'epinard est solubilisee par un detergent (le chaps). Cette fraction solubilisee est ensuite enrichie en activite de mgdg synthase par chromatographie sur colonne d'hydroxyapatite-agarose, biogel-p6dg, bleu-dextran-agarose, et chelating sepharose chargee avec du zinc. La proteine purifiee est visualisee par electrophorese sur gel de polyacrylamide, et possede un poids moleculaire apparent de 19 kda. Ce poids moleculaire est confirme par radiomarquage avec un reactif des lysines : la mgdg synthase est reperee car elle est protegee du radiomarquage par son substrat. Le second chapitre presente l'etude cinetique de l'enzyme. La mgdg synthase suit le modele de dilution de surface. Son mecanisme bireactionnel, relativement a ses deux substrats (udp-gal et diacylglycerol) est sequentiel et non ordonne. La specificite de l'enzyme par rapport a son substrat 1,2-sn-diacylglycerol est la plus forte pour le dilinoleoylglycerol. Le troisieme chapitre est une etude biochimique du site catalytique de l'enzyme. Deux sites de fixation distincts existent pour les deux substrats. Le site de fixation de l'udp-gal est masque par des reactifs des lysines (anhydride citraconique), le site de fixation du 1,2-diacylglycerol contient aussi des lysines, ainsi que des cysteines reduites et un metal (probablement du zinc).
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Ollagnier-de, Choudens Sandrine. "La ribonucléotide réductase anaérobie d'E. Coli : caractérisation et étude de ses centres redox." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10255.
Full textAbstract:
Il n'y a dans le monde vivant qu'une seule voie conduisant a la biosynthese des desoxyribonucleotides, composants de base des chaines de l'adn : la reduction des ribonucleotides correspondants. Cette reaction essentielle est catalysee par une proteine radicalaire, la ribonucleotide reductase (rnr). A l'heure actuelle on connait 3 classes de rnrs. Les classes i et ii, representees par la rnr aerobie d'e. Coli et la rnr de l. Leichmanii sont assez bien caracterisees. La classe iii, mise en evidence chez escherichia coli, est representative des rnrs anaerobies. Sa caracterisation et l'etude de ses centres redox sont presentees dans ce manuscrit. La rnr anaerobie est constituee de deux sous-unites et (codees respectivement par les genes nrdd et nrdg) organisees sous la forme d'un complexe stable #2#2. La petite sous-unite #2 est une metalloproteine contenant un centre 2fe-2s par chaine. La grande sous-unite #2 contient un radical libre, localise sur le residu glycine 681. Ce radical est essentiel a l'activite et est extremement sensible a l'oxygene. La formation du radical glycinyle implique plusieurs cofacteurs et partenaires proteiques : un systeme reducteur (flavodoxine, nadph : flavodoxine oxydo-reductase), du dithiothreitol (dtt), de la s-adenosylmethionine (adomet) et le centre fer-soufre de #2. Lors de la reduction du centre fe-s par le systeme reducteur, les centres 2fe-2s des chaines s'associent pour former un centre 4fe-4s localise a l'interface des deux chaines. Ce processus n'a pas de precedent en biologie. L'agregat 4fe-4s interagit avec une molecule d'adomet pour former un complexe stable. En presence de dtt, le centre fe-s transfert ses electrons a l'adomet. Il en resulte une coupure de l'adomet conduisant a la formation de methionine, de 5'-desoxyadenosine et du radical glycinyle. C'est le premier exemple de la participation d'un centre fer-soufre dans une fonction de catalyse redox. Une fois radicalisee, l'enzyme catalyse la reaction de reduction des ribonucleosides triphosphates en desoxyribonucleotides correspondants. Lorsque le cycle catalytique est termine, des reducteurs externes regenerent les equivalents reducteurs necessaires a la reaction. Alors que les classes i et ii utilisent la thioredoxine ou la glutaredoxine, la classe iii utilise le formiate. Les mecanismes d'activation et de reduction de la rnr anaerobie presentent des similitudes avec ceux des classes i et ii : existence d'un centre metallique implique dans la formation d'un radical proteique, implication de ce dernier dans l'activation radicalaire du substrat, et presence d'un systeme reducteur externe fournissant les equivalents reducteurs de la reaction. Cependant, chacun des cofacteurs proteiques ou chimiques de la rnr anaerobie est original faisant de celle-ci une enzyme unique. Outre son importance biologique, la rnr anaerobie est interessante au niveau de l'evolution puisqu'elle pourrait permettre de comprendre comment les differentes rnrs se sont adaptees pour catalyser la meme reaction enzymatique.
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Marcadal-Abbadi, Céline. "Radicaux organiques et catalyse : nouveaux systèmes d'oxydation d'alcanes activés ; synthèse et mise en oeuvre de N-hydroxyimides chiraux." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10257.
Full textAbstract:
Le n-hydroxyphtalimide (nhpi) est capable de catalyser l'oxydation aerobie d'une grande variete de substrats organiques en particulier les alkylbenzenes via le radical phtalimide-n-oxyle (pino). Deux nouveaux systemes catalytiques utilisant le nhpi ont ete mis au point. Ils fonctionnent a pression et temperature ambiantes. Le premier, base sur une double catalyse, met en jeu le chlorure cuivreux et l'oxygene moleculaire. Le second met en oeuvre l'autoxydation de l'acetaldehyde. Ces deux systemes fournissent majoritairement les aryls cetones a partir des hydrocarbures benzyliques avec de bons rendements. Dans le but de moduler la reactivite du nhpi des analogues ont ete synthetises et la stabilite des radicaux correspondants a ete etudiee par electrochimie. Ces nouveaux systemes d'oxydation sont utilisables en catalyse asymetrique. Pour cela, une methode originale d'acces a des n-hydroxyimides a chiralite axiale a ete developpee. L'etape cle de la synthese est une reaction de diels-alder entre un isobenzofuranne et le dimethyl fumarate. Ces catalyseurs permettent l'oxydation enantioselective d'indanes prochiraux et le dedoublement cinetique de certains acetals racemiques. Les resultats obtenus representent les premiers exemples de catalyse asymetrique radicalaire mettant en jeu des radicaux non metalliques.
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Zivkov, Catherine. "Etude de catalyseurs a base d'argiles et d'argiles a piliers pour la methanisation du gaz de synthese." Poitiers, 1987. http://www.theses.fr/1987POIT2205.
Full textAbstract:
Amelioration des performances de catalyseurs kaoliniques ligniteux, par preparation de montmorillinites et de laponites a piliers. Etude de l'activite et de la selectivite de ceux-ci dans la synthese d'olefines. Explication des proprietes des materiaux par la creation d'interactions fortes entre al et fe et par la distribution laterale des piliers
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Schoettel, Guy. "Complexes alkylidenes du molybdene." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13125.
Full textAbstract:
Synthese de complexes de mo(vi) de type mo(ntbu)(=chtbu)(or)::(n)(ch::(2)tbu)::(2-n)(n=0,1,2), s'inscrivant dans le cadre de l'activation catalytique des reactions de metathese des olefines. Le type de reaction observee varie selon le complexe et la nature, cyclique, terminale, interne ou fonctionnalisee de l'olefine etudiee
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Goma, Joseph. "Préparation et caractérisation de catalyseurs de type ziegler utilises en synthèse fischer-tropsch en phase liquide." Poitiers, 1988. http://www.theses.fr/1988POIT2328.
Full textAbstract:
Etude de la reaction dans le benzene et dans le melange benzene-hexane du triethylaluminium avec les acetylacetonates de cobalt (co(acac)::(2) et co(acac)::(3)). La nature des synthons depend du rapport co/al. Comparaison avec le diethylzinc
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Iraqi, Ahmed. "Nouveaux complexes d**(0)-d**(8) zirconium(iv)-rhodium(i) catalyseurs d'hydroformylation des olefines : composes hydrures et composes cationiques." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30055.
Full text
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Hassouni, Rachid. "Reactivite du methanol sur catalyseur a base de cuivre, argent et zinc : synthese de methylvinylcetone." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13319.
Full text
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Hickel, Probst Sonia Maria. "Propriétés catalytiques et caractérisation de catalyseurs au nickel déposé sur oxydes de terre rare : influence de l'intéraction métal-support." Poitiers, 1989. http://www.theses.fr/1989POIT2296.
Full textAbstract:
Etude des modifications des proprietes du nickel sur support d'oxydes de terres rares (lanthane et cerium) en comparant avec d'autres supports. Les caracterisations physicochimiques (reduction chimique, adsorption-desorption a temperature programmee) montrent que les oxydes de terres rares sont des supports facilement reductibles. Toutefois les mesures de chimisorption ne permettent pas de determiner la taille des particules en raison d'interactions electroniques entre le metal et le support. C'est pourquoi, les catalyseurs sont caracterises par des reactions d'hydrogenation. Mise en evidence de centres reactionnels d'adsorption du monoxyde de carbone par spectrometrie infra rouge
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Denis, Alexis. "Fonctionnalisations selectives a l'aide des complexes du palladium : synthese de composes d'interet biologiques, cyclopropanes vinyliques, aryl-3 oxazolidinones-2 (inhibiteurs potentiels de la monoamine oxydase)." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066335.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'utilisation du palladium (o) pour la synthese de molecules d'interet biologique. En premier lieu, on decrit la synthese stereoselective de cyclopropanes vinyliques et de pyrethrinoides. Dans un second temps, on etudie l'echange acetate phenol et l'amination de derives allyliques fibonctionnels. Enfin, on presente la synthese d'aryl-3 dihydroxy-5,5 oxazolidones-2 erythro et threo et etudie leur utilisation en tant qu'inhibiteur d'enzyme monoamine oxidase
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Simonato, Jean-Pierre. "Chimie de coordination de la tétraméthylchiroporphyrine avec le fer(III), le cobalt(III) et le rhodium(III) : applications à l'analyse d'énantiomères d'amines, à la complexation énantiosélective d'aminoalcools, et à la catalyse d'aziridination asymétrique." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10051.
Full textAbstract:
Des complexes metalliques de la tetramethylchiroporphyrine, de symetrie et possedant des groupements meso derives du biocartol, ont ete synthetises, caracterises, et utilises dans quatre axes de recherches. _la caracterisation du complexe bis-ethanol de la tetramethylchiroporphyrine de fer(iii), en solution et en phase solide, revele que ce compose presente un etat de spin inhabituel : le spin intermediaire pur (s = 3/2). _l'insertion d'un metal diamagnetique, le cobalt(iii), coordonnant les amines au cur de la porphyrine, a permis l'analyse qualitative et quantitative de la composition de derives d'amines par resonance magnetique nucleaire du proton. Cette methode s'est averee precise, fiable, rapide et tres facile d'utilisation. _l'addition de -aminoalcools sur cette meme molecule resulte en la complexation preferentielle d'un enantiomere. Les aspects cinetiques et thermodynamiques ont ete abordes, et une explication quant a l'enantioselectivite observee est avancee sur la base de liaisons hydrogene intramoleculaires de type c-h___o. _parmi differentes complexes de la tetramethylchiroporphyrine, ceux de fer(iii) et de manganese(iii) ont donne les meilleurs resultats pour la catalyse d'aziridination asymetrique, avec des exces enantiomeriques allant jusqu'a 57% pour le styrene. Un point remarquable est l'induction asymetrique opposee de ces deux catalyseurs, chacun favorisant la formation majoritaire d'un enantiomere.
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孔廣宸. "The catalytic activities of nickel and palladium complexes." Thesis, 1991. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/86569136683517154929.
Full text
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Nian, Jun-Nan, and 粘駿楠. "Structural Dependence of Catalytic and Photoelectrochemical Activities of Copper Oxides." Thesis, 2006. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/67565995751188672030.
Full textAbstract:
博士<br>國立成功大學<br>化學工程學系碩博士班<br>94<br>Copper oxide was deposited on tubular TiO2 via Cu2+ introduction into a titanate nanotube aggregate followed by calcination. The titanate has a layered structure allowing Cu intercalation and can readily transform to anatase TiO2 via calcination to condense the constituting layers. The activity of the tubular catalysts, with a Cu content of 2 wt.%, in selective NO reduction with NH3 was compared with those of other Cu/TiO2 catalysts using TiO2 nanoparticles as the support. The Cu species supported on the nanotubes showed a higher activity than those supported on the nanoparticles. XANES analysis showed that the Cu species on all the TiO2 supports are in the +2 state. EXAFS investigations of these catalysts reflected higher degrees of CuO dispersion and Cu2+ dissolution into the TiO2 lattice for the tubular Cu/TiO2 catalysts. Little bulk CuO was detected by a temperature-programmed reduction study on the tubular catalysts, confirming the high CuO-dispersion feature of the tubular catalysts. The dissolution of Cu2+ to form a CuxTi1-xO2 type of solid solution was improved by using an in-situ ion-intercalation method for Cu deposition on the nanotubes. A fraction as high as 40% for Cu2+ dissolution was obtained for the tubular catalysts while only 20% for the particulate catalysts. The CuxTi1-xO2 species were suggested to be the more active site on the Cu/TiO2 catalysts.
The p-type Cu2O films prepared with electrochemical deposition on transparent conducting glass from a Cu2SO4 solution was examined for H2 evolution from water-splitting under visible-light illumination. In the initial characterization test using Pt as the counter electrode, p-type photocurrents could be observed for the deposited Cu2O films in a Na2SO4 electrolyte under a potential bias. The Cu2O films obtained at different deposition temperatures showed different out-of-plane crystalline orientations as well as different responses to the illumination. The film with a [111] out-of-plane orientation, along which the carrier effective mass is smaller, exhibited a stronger photocurrent than that with a [110] orientation. The Cu2O powders scraped off from the films did not show water-splitting capability in a suspension system illuminated with visible light. When coupled with n-type WO3 to facilitate interparticle electron transfer, the Cu2O powders, however, were capable of catalyzing H2 evolution from a methanol solution or pure water under visible-light illumination. A larger amount of H2 evolution was observed for the Cu2O powder derived from the [111]-oriented film. By coupling with a WO3 film, the photocurrent of the Cu2O films under a potential bias was also shown to increase. Optimization of the Cu2O crystalline orientation and development of a strategy, such as the p-n coupling, to improve charge separation within Cu2O were looked to as the key issues for effective water-splitting under visible-light illumination.
Cu2O films, a [100] out-of-plane orientation, prepared with electrochemical deposition on transparent conducting glass from a Cu2SO4 solution was examined for photoelectrochemical measurement. Cu2O films, with a deposition time over 120 min, the p-type semiconductor behavior of electrode/electrolyte interface transform to an n-type behavior. XANES and EXAFS analysis showed that there are more Cu2+ vacancies in Cu2O lattice compared to ordinary one. Accroding to the result of TEM analysis, Cu2O crystal which shows n type behavior has nanoporous structure. This structure may produce more surface states on Cu2O crystal and cause a p-type behavior transform to n-type.
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HUANG, CHUN-LAN, and 黃春蘭. "PHYSICO-CHEMICAL PROPERTIES AND CATALYTIC ACTIVITIES OF MODFIED TITANIUM OXIDES." Thesis, 1990. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/07780219926668849147.
Full textAbstract:
博士<br>國立臺灣大學<br>化學研究所<br>79<br>The orientation of this reasearch is to synthesize a series of new
TiO2-based catalysts, characterize their physico-chemical properties and
examine their catalytic activities in 2-propanol decomposition and as
supports in o-xylene oxidation. The mixed oxides of titanium and
phosphorus were prepared by co-precipitation under controlled pH values,
and variation in P/Ti ratios, kinds of base and heat treatment methods.
The mixed oxides showed enhanced surface acidity. The acidity is highest
for samples with low P/Ti rations (≦ 0.2), where the only crystalline
structure observed was anatase, and the surface acidity is proposed due to
phosphorus atoms doped in the framework of anatase structure. As the P/Ti
ratios increased, very complicated mixed phases were obtained, such as
urtile, Na2TiO3, NaTi2(PO4)3 and Ti(OH)PO4, where only Ti(OH)PO4 was
considered to contribute acidity. It was also found that the P/Ti ratios
in the samples decreased with increasing the pH value of the preparative
solution. When the mixed oxides were used as catalysts for 2-propanol
dehydration reaction, the activities were found to increase with a
decrease in the P/Ti ratio. That was in agreement with the acidity
measurements. On the other hand, the surface areas and amounts of acidity
of the samples were not affected by the P/Ti ratio in the solution when
ammonia or alkylamines were used as base. The surface areas were larger
andthe acidities were higher than those of the commercial TiO2 samples.
The mixed oxides of P/Ti=0.2 was impregnated with V2O5 and used as a
catalyst for selective oxidation of o-xylene. The catalytic activity was
found to depend on the of vanadia loading, the acidity of the support, and
the elements mixed in the titania support. The main product is phthalic
anhydride. Other components in the products were o-toludehyde, phthalide
and CO2. The catalytic activity is increasing with increasing reaction
temperature. The catalyst of 10 wt% vanadia loading show highest catalytic
activity. Those titania supports modified with chromium, phosphorus or
vandium showed better dispersion of amorphous vandia on the surface of the
support. The monolayer coverage of amorphous vanadia was proposed to be
the active sites for selective oxidation of o-xylene to phthalic
anhydride. The order of promotive effect decreases in the order of
chromium > phosphous > vandium. The surface acidity enhanced by P
substitution in anatase structure was found to inhibit further oxidation
of phthalic anhydride and improve the selectivity of phthalic anhydride.
The complicated reaction network of o-xylene oxidation over V2O5/P
substituted TiO2 catalysts was determined. The vanadia catalyst supported
on chromia-titania mixed oxide showed highest activity and almost 100%
selectivity of phthalic anhydride.
本論文的主要目標是開發以二氧化鈦為主體的新觸媒。研究分成兩大部份，其一是合
成磷鈦混合氧化物觸媒。利用不同之加熱方法，並在改變磷／鈦比率和溶液酸鹼值及
使用不同的鹼等因素下合成觸媒，探討其結構、組成和表面酸性等。其二是取前述所
合成的磷鈦混合氧化物做擔體以研究擔體對此類氧化釩／二氧化鈦觸媒在催化鄰二甲
苯反應活性的影響。
在合成磷鈦觸媒中，低磷／鈦比率（≦ 0.2）之合成樣品，只具Anatase 晶形結構，
但其表面酸性較高。其表面酸性之產生推測是由於磷原子嵌入在Anatase 結構之中。
當磷／鈦比率增高，所得合成樣品之結晶結構混合相變複雜了，另具有rutile、NaTi
2(PO4)3、Na2Tio3和Ti(OH)PO4等。其中以Ti(OH)PO4晶相對表面的酸性較有貢獻。樣
品中的磷／鈦比率隨著合成溶液之pH值增加而降低。另外，以氨或胺類當做鹼所合成
出之樣品比以NaOH為鹼所合成的樣品，其表面積及表面酸性均稍有提高不少。由x 光
粉末繞射圖譜及掃描式電子顯微照相測定得知後者具有層狀結構。所有的觸媒樣品在
2-丙醇脫水反應中，其催化活性隨著磷／鈦比率降低而昇高，此結果與由滴定法所決
定的酸量多寡相符合。
以氣化鈦為擔體之氧化釩觸媒催化鄰二甲苯部份氧化的活性深受氧化釩含浸量和擔體
上之促進成分的影響。最主要的產物是鄰苯二甲酸酐。觸媒之催化活性隨著反應溫度
升高而升高。而氧化釩含浸量以10wr% 所得之觸媒的催化活性最高；當含浸量少於或
超過10% 後，活性反而降低。擔體中之鉻、磷和釩成分會幫助非結晶性氧化釩分散在
氧化鈦擔體表面並形成單層覆蓋，其促進效應為鉻＞磷＞釩。磷可提高觸媒表面酸性
；而表面酸性有抑制產物再進一步氧化的作用，因此有利於進行選擇性氧化反應。在
此鄰二甲苯氧化反應的反應網是由相當複雜的連續及平行的反應步驟所形成，而其它
重要的產物包括鄰甲基苯甲醛、鄰苯二甲內酯以及完全氧化的產物CO和CO2 。在所有
合成觸媒中，具有最佳催化性質的是擔體中含鉻促進成分之觸媒，它有很高的活性與
接近百分之百的鄰苯二甲酸酐選擇率。
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Khutlane, Tsepiso Joyce. "Synthesis, characterisation and catalytic activities of well defined gold nanoparticles." Thesis, 2013. http://hdl.handle.net/10210/8737.
Full textAbstract:
M.Sc. (Chemistry)<br>Loading gold nanoparticles (Au NPs) on mesoporous materials via different methods has been reported in the literature. However, the immobilisation of the dendrimer-encapsulated Au NPs on materials is still considered amongst the hot topics in chemistry. This study describes the synthesis, characterisation as well as catalytic evaluation of unsupported and supported Au NPs....
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Leland, Peter A. "Molecular studies of the biological and catalytic activities of ribonucleases." 2000. http://www.library.wisc.edu/databases/connect/dissertations.html.
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