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Dissertations / Theses on the topic 'Chimäre DNS'
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Ritscher, Lars. "Die Agonistspezifität des G-Protein-gekoppelten Rezeptors GPR34." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Leipzig, 2012. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:15-qucosa-97551.
Full textAbstract:
In der vorliegenden Arbeit wurden die molekularen Grundlagen für die Agonistspezifität des G-Protein-gekoppelten Rezeptors GPR34 untersucht. Mittels verschiedener funktioneller Versuche konnte an ausgewählten Orthologen des Rezeptors gezeigt werden, dass, im Gegensatz zu publizierten Daten, Lysophosphatidylserin (Lyso-PS) nicht der natürliche Agonist des GPR34 ist. Lediglich an einigen cyprinoiden Subtypen des GPR34 hat Lyso-PS surrogat-agonistische Effekte. Anhand eines detaillierten evolutionären Vergleichs von Orthologen konnten Bereiche des Rezeptors ermittelt werden, welche an der Ligandenbindung, und damit an der Agonistspezifität des GPR34 beteiligt sind. Durch Übertragung dieser Bereiche vom Karpfen-GPR34-Subtyp 2a auf den humanen GPR34 konnte dieser zu einem Lyso-PS-sensitiven Rezeptor modelliert werden. Weiterhin wurde Aminoethyl-Carbamoyl-ATP (EDA-ATP) als inverser Agonist an cyprinoiden Orthologen des GPR34 identifiziert. Die Erweiterung des möglichen Ligandenspektrums von Lipiden zu Nukleotidderivaten gibt Hinweise auf die Promiskuität der Bindungsstelle des GPR34. Die Ergebnisse zeigen, dass Lyso-PS nur eine zufällige Aktivität an einigen Orthologen des GPR34 hat. Mit Identifizierung eines Nichtlipides als invers-agonistischen Liganden ist die Suche nach dem natürlichen Liganden des GPR34 noch nicht abgeschlossen und sollte auf weitere chemische Entitäten ausgeweitet werden<br>Lyso-PS (lyso-phosphatidylserine) has been shown to activate the G(i/o)-protein-coupled receptor GPR34. Since in vitro and in vivo studies provided controversial results in assigning lyso-PS as the endogenous agonist for GPR34, we investigated the evolutionary conservation of agonist specificity in more detail. Except for some fish GPR34 subtypes, lyso-PS has no or very weak agonistic activity at most vertebrate GPR34 orthologues investigated. Using chimaeras we identified single positions in the second extracellular loop and the transmembrane helix 5 of carp subtype 2a that, if transferred to the human orthologue, enabled lyso-PS to activate the human GPR34. Significant improvement of agonist efficacy by changing only a few positions strongly argues against the hypothesis that nature optimized GPR34 as the receptor for lyso-PS. Phylogenetic analysis revealed several positions in some fish GPR34 orthologues which are under positive selection. These structural changes may indicate functional specification of these orthologues which can explain the species- and subtype-specific pharmacology of lyso-PS. Furthermore, we identified aminoethyl-carbamoyl ATP as an antagonist of carp GPR34, indicating ligand promiscuity with non-lipid compounds. The results of the present study suggest that lyso-PS has only a random agonistic activity at some GPR34 orthologues and the search for the endogenous agonist should consider additional chemical entities
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Vaïtilingom, Mickaël. "Rôle des microorganismes des nuages dans la chimie atmosphérique. Comparaison avec la chimie radicalaire." Phd thesis, Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand II, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00783928.
Full textAbstract:
Les nuages sont des systèmes multiphasiques (gaz, liquide, solide) dans lesquels la matière organique dissoute est soumise à de multiples transformations chimiques. Ces transformations en phase aqueuse de l'atmosphère sont supposées être uniquement le fait de processus abiotiques, majoritairement liés aux processus photochimiques et à la réactivité des radicaux libres (*OH, NO3*, HO2*, etc.). De récentes études ont montré la présence de microorganismes (bactéries, champignons dont levures) métaboliquement actifs dans les nuages. Ceci soulève la question de leur activité, en tant que biocatalyseurs dans la transformation des molécules organiques comme alternative aux voies photochimiques. L'objectif de ce travail est d'estimer dans quelle mesure la biomasse active peut impacter la chimie du nuage. Les analyses microbiologiques (ATP, cellules totales et cultivables, identifications taxonomiques) d'échantillons d'eau nuageuse collectés au sommet du puy de Dôme (1465 m) ont été réalisées de 2003 à 2010. Le contenu total en cellules microbiennes dans l'eau nuageuse est en moyenne de l'ordre de 1×105 cellules mL-1 pour les bactéries et de 1×104cellules mL-1 pour les champignons (dont levures). Les mesures de la concentration en ATP indiquent que la majorité des cellules microbiennes de l'eau du nuage est dans un état viable (valeur moyenne: ~ 4×10-6 pmol ATP cellule-1). Afin d'étudier l'influence biocatalytique de ces microorganismes dans le nuage, des solutions d'eau nuageuse naturelles et artificielles ont été incubées en présence de microorganismes et/ou d'irradiation UV (avec ou sans ajout de H2O2). Cela a permis d'évaluer la contribution des processus biocatalytiques et photo-induits (via la production de radicaux hydroxyle *OH) sur les transformations du méthanol, du formaldéhyde et des principaux acides carboxyliques présents dans l'eau nuageuse (acétate, formiate, oxalate, succinate et malonate). Les vitesses de bio- et de photo-transformation de ces composés organiques obtenues dans nos conditions expérimentales sont du même ordre de grandeur (excepté pour l'oxalate). L'acidité du milieu, ainsi que la présence d'irradiation UV et de radicaux *OH, ne semblent pas inhiber l'activité métabolique des microorganismes du nuage ; de plus, la biodégradation du H2O2 présent dans l'eau nuageuse naturelle par sa microflore endogène a également été observée. Cela implique que les microorganismes peuvent modifier le bilan carboné, mais aussi la capacité oxydante au sein de la phase aqueuse du nuage et par conséquent influer sur la chimie atmosphérique.
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MOURIES, VIRGINIE. "Recherche dans la chimie des 1-phosphanorbornadienes." Palaiseau, Ecole polytechnique, 1998. http://www.theses.fr/1998EPXX0016.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail etait la creation d'une famille de diphosphines chirales de types bis-(2,2'-1-phosphanorbornadienes) analogues de la 2,2',3,3'-tetraphenyl-4,4',5,5'-tetramethyl-6,6'-bis-1-phosphanorbornadiene-2,5-dienyl (bipnor) et de les tester comme ligands dans des reactions simples de catalyse asymetrique en presence de divers complexes metalliques. Deux voies de synthese ont ete envisagees, soit par creation de la liaison carbone-carbone entre deux motifs mono-1-phosphanorbornadienes suivants des methodes decrites dans la litterature, soit suivant la methode de synthese mise au point au laboratoire. Elle consiste a la reaction de condensation d'un acetylenique et du 1,1'-bisphospholyle qui conduit a un melange diastereoisomere meso, d/l. Le melange d/l etant ensuite dedouble pour conduire a chaque enantiomere enantiomeriquement pure.
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ATLAN, VALERIE. "Nouvelles avancees dans la chimie des hydrazones." Paris 11, 2000. http://www.theses.fr/2000PA112280.
Full textAbstract:
Ce travail de methodologie intitule : nouvelles avancees dans la chimie des hydrazones est compose de trois chapitres. Le premier presente une nouvelle reaction de cycloaddition 4 + 1 mettant en jeu un azoalcene genere in situ a partir d'une hydrazone -halogenee et un isonitrile. Les 5-aminopyrazoles attendus sont obtenus avec de bons rendements et cette nouvelle methodologie a ete exploitee pour la synthese elegante d'un antihistaminique. Dans un deuxieme chapitre, la recherche d'une alternative a la preparation d'hydrazone -halogenees -substituees nous a conduits a redecouvrir une ancienne reaction de mannich. Cette derniere utilisant les hydrazones comme nucleophiles a ete etendue a tout aldehyde et conduit a la preparation de hydrazones -aminees -substituees avec de bons rendements. Ces dernieres permettent, dans des conditions particulieres (thermiques, acides ou en presence d'un agent alkylant : le 1,2-dibromoethane), de generer in situ un azoalcene piege, notamment, dans des reactions de cycloaddition 4 + 2 et 4 + 1 avec des isonitriles (obtention de 5-aminopyrazoles et de 1,6-, 1,4-dihydropyridazines). Enfin nous avons mis au point une reduction par le zinc de ces bases de mannich conduisant a des -aminoacides. Dans un troisieme chapitre, nous avons elabore une nouvelle synthese d'-hydrazonoesters via des azocetenes, reposant sur la chimie des cetenes. Cette reaction consiste en l'addition electrophile d'un sel de diazonium sur des cetenes genere a partir d'un chlorure d'acide en presence de pyridine suivi d'un piegeage de l'azocetene par l'ethanol. Cette methode est compatible avec bon nombre de substrats. Le piegeage d'azocetenes par differents nucleophiles a conduit, via la formation de nouvelles liaisons carbone-carbone, a des composes heterocycliques.
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Le, Ngoc Tram. "Chimie des chocs d'étrave dans le milieu interstellaire." Thesis, Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018PSLEO027/document.
Full textAbstract:
Les étoiles sont de très mauvaises voisines: elles perturbent souvent leur environnement. Parfois, elles se déplacent à grande vitesse dans le milieu interstellaire (MIS). Souvent, elles subissent des soubresauts violents qui laissent une empreinte dans leur voisinage (jets, vents, supernovae). Ces flots supersoniques génèrent des chocs à la fois dans le matériau éjecté par l'étoile et dans l'environnement stellaire. L'étude de ces chocs constituent le sujet de cette thèse, et nous les modélisons avec le code de chocs stationnaires plan parallèle Paris-Durham, qui incorpore une riche panoplie de processus microphysiques et chimiques adaptés au MIS magnétisé.Tout d'abord, nous utilisons ce code pour modéliser des chocs magnétisés 3D pour des formes arbitraires à symétrie axiale, grâce à un formalisme qui lie mathématiquement la forme des chocs à une fonction de distribution de chocs 1D équivalente. Pour la première fois, nous examinons systématiquement l'effet de la géométrie, de l'âge, et de quelques autres paramètres sur le diagramme d'excitation de H2 résultant et la forme des profils raies d'émission de H2. Par exemple, nous dévoilons un effet géométrique qui montre que l'ajustement par des modèles 1D de l'émission de H2 observée sur un choc 3D est sujette à un biais vers les basses vitesses. Nous appliquons aussi nos modèles à l'observation de H2 spatialement intégrée de chocs d'étrave dans Orion BN-KL et BHR71 où nous obtenons un bien meilleur ajustement des observations avec un nombre à peine plus grand de paramètres comparé aux modèles précédents. Nous illustrons sur l'objet de Herbig-Haro HH54 la grande richesse d'information dynamique que renferme le profil des raies d'émission résolues de H2. Ensuite, nous incluons dans le code de Paris-Durham un ensemble minimal de processus nécessaires pour décrire les modèles de vents d'étoiles de la branche asymptotique des géantes (AGB): la dilution géométrique, l'éclairage UV externe, la pression de radiation sur les grains, la gravité, le chauffage dû au pompage radiatif par l'étoile, les réactions à trois corps et le passage du point sonique. Avec cet outil, nous commençons à examiner la cinétique chimique de l'hydrogène dans les vents d'étoiles AGB chaudes et froides. Nous suggérons que la faible abondance de HI déduite des observations s'explique par la forme principalement moléculaire que prend l'hydrogène. Nous générons le choc terminal dans le vent et nous essayons avec nos modèles de reproduire les observations de la raie HI dans une AGB chaude (Y CVn).Bien que nous ayons principalement concentré notre attention sur l'hydrogène (atomique ou bien moléculaire) dans cette étude, l'extension de ce travail à des transitions optiquement minces d'autres molécules est assez directe. Ces modèles simplifiés pour modéliser la chimie dans des géométries et dynamiques néanmoins complexes se révèlent très utiles au moment où de nouveaux instruments comme ALMA dévoilent une grande richesse spectrale et spatiale pour une multitude de traceurs chimiques. Ceci alors que le JWST est sur le point d'apporter dans l'infra-rouge de l'information complémentaire sur les raies de H2 et les raies ioniques avec une résolution et une sensibilité inégalées<br>Stars are bad neighbors: they often disturb their surroundings. They sometimes travel very fast through the interstellar medium (ISM). They frequently undergo violent ejection events which leave an imprint on their neighborhood (jets, winds, supernovae). These supersonic flows generate shocks both in the ejected material and in the stellar environment. The study of these shocks constitute the subject of this thesis, and we model them with the Paris-Durham planar shock code, which incorporates a wealth of micro-physics and chemical processes relevant to the magnetized ISM.First, we use this code to model 3D magnetized axisymmetric shocks with arbitrary shapes, thanks to a formalism which links mathematically the shape of shocks to an equivalent statistical distribution of 1D shocks. For the first time, we examine systematically the effect of the geometry, age, and various other parameters on the H2 excitation diagram and emission line profiles. For example, we unveil a geometrical effect which shows that 1D planar shocks emission fits to 3D bow shocks are biased towards small velocities. We also apply our models to spatially integrated H2 observations of bow-shocks in Orion BN-KL and BHR71 where a much better match is obtained with only a limited number of additional parameters compared to former planar models. We illustrate on the Herbig-Haro object HH54 how spectrally resolved H2 line emission profiles can be used to extract a wealth of dynamical information.Second, we include in the Paris-Durham shock code a minimum set of processes necessary to describe asymptotic giant branch (AGB) wind models: geometrical dilution, external UV radiation, radiative pressure on grains, gravity, heating from stellar radiation pumping, three-body reactions, and sonic-point crossing. With this tool, we started to examine the time-dependent chemistry of hydrogen in winds of hot and cool AGB stars. We suggest that the low abundance of HI inferred from observations is due to hydrogen locked in its molecular form, and we use our model to try and reproduce HI line observations lines in a hot AGB (Y CVn).Although we have mainly focused on atomic or molecular hydrogen in this study it would be straightforward to extend it to other molecules with optically thin transitions. These simplified tools to model chemistry for complex geometries and dynamics are proving very useful at a time when new instruments such as ALMA discover a wealth of spectral and spatial information for a multitude of chemical tracers, and also when the JWST will soon provide complementary data in the infrared H$_2$ and ionic lines with unprecedented resolution and sensitivity
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Siour, Guillaume. "Modélisation et évaluation de l’impact multi-échelles des mégapoles européennes." Thesis, Paris Est, 2012. http://www.theses.fr/2012PEST1034/document.
Full textAbstract:
La très forte croissance de la population mondiale recensée au siècle dernier s'est accompagnée d'une migration des populations vers les zones urbanisées, créant en quelques décennies et sur tous les continents de véritables mégapoles dont la population excède - pour 50 d'entre elles - 7 millions d'habitants. Mais la population de ces villes a très souvent augmenté trop rapidement pour que les infrastructures existantes (réseaux routiers, transports en communs...) puissent le supporter : la prise en charge des problèmes environnementaux (qualité de l'air, gestion des déchets et des ressources...) y reste donc un vrai défi. En parallèle, les observations comme les modèles numériques relèvent la nécessité de gérer conjointement la problématique de la pollution locale dans les grandes villes et les politiques climatiques, via la prise en compte des transferts de polluants depuis l'échelle locale jusqu'à l'échelle globale. La tendance croissante des concentrations de fond en ozone sur l'Europe - et qui pose un également un problème de gestion du climat - serait ainsi en grande partie dépendante de l'augmentation des émissions des grandes villes de l'hémisphère Nord en croissance économique rapide (Monks et al., 2009).Que connaît-on de l'impact réel de ces mégapoles sur la qualité de l'air ? Peu de choses. Les travaux de recherche visant à comprendre les déterminants de la pollution oxydante ont jusqu'à présent principalement ciblé les échelles locale et régionale. Et si les interactions entre mégapoles et échelle globale ont fait l'objet de plusieurs études (Wild et Akimoto, 2001; Stohl tt al., 2002; Lawrence et al., 2003, 2007) de modélisation, il existe peu de travaux centrés sur les interactions des mégapoles avec leur environnement continental. Mes travaux de thèse se sont donc attachés à caractériser ces impacts à l'aide de la modélisation eulérienne. Mes principaux questionnements ont reposé sur la nature, l'ampleur, la portée, l'impact direct et indirect et enfin la variabilité des flux de polluants exportés par les mégapoles européennes. Mais je me suis également intéressé à la nature même de ces grands centres émetteurs, en me posant la question de la sensibilité de leurs impacts à leur structure urbaine (dense ou étalée). Le développement de nouvelles fonctionnalités dans le modèle, ainsi que son adaptation à des questionnements spécifiques (calcul de flux, nouveau schéma chimique, test d'une version dédiée à l'étude des interactions d'échelles) se sont révélés nécessaires pour apporter des réponses à mes questionnements<br>The important increase in worldwide population identified during the last century led to a human migration toward urban areas. As a consequence, 50 high populated areas called megacities, reaching more than 7 millions of people, appeared in the last decades. This huge increase happened so fast that existing infrastructures (such as roads network, public transport) is not suitable anymore. Taking into account environmental issues (air quality, supply and waste management) in this context is then a real challenge. In the meantime, observations and numerical models highlight the need to deal with local pollution in megacities as well as climate policy, through the consideration of pollutants transfer from local scale to global scale. The increase of ozone background in Europe, which also is a climate issue, could depend of the increase of the megacities emissions in the north hemisphere, due to the economical development (Monks et al., 2009).What do we know of the megacities real impact on air quality? Scientific studies aiming to understand the key parameters of oxidizing pollution have mainly focus on the local and regional scales. Interactions between megacities and global scale have been the subject of many modelling studies (Wild et Akimoto, 2001; Stohl et al., 2002; Lawrence et al., 2003, 2007). However, there are still few works concerning interactions between megacities and their continental environment. My thesis works were then aiming at identifying theses impacts using eulerian modelling. My main interrogations concerned the nature, the magnitude, the scope, direct and indirect impact, and finally the pollutants exported by European megacities flux variations. In addition, I also investigated the nature of these high emission areas, through the sensitivity of the urban structure on their impacts (compact or spread cities). New tools developments in the model (flux calculation, new chemical scheme, implementation of an upgraded tool dedicated to scales interaction) were necessary to answer the problematic
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Hadrot, Simon. "Développements méthodologiques dans la chimie des hydrazones et des isonitriles." Phd thesis, Ecole Polytechnique X, 2006. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00002290.
Full textAbstract:
Le travail effectué au cours de cette thèse a porté sur trois thèmes différents. Le premier d'entre eux concerne la réactivité nucléophile des hydrazones, dont l'étude était déjà avancée au laboratoire : l'étude d'une nouvelle réactivité des a-cétohydrazones a ainsi élargi la connaissance des propriétés de ces composés. Dans un deuxième chapitre, nous aborderons plusieurs réactions radicalaires initiées par la formation de radicaux iminyles. Ces radicaux azotés peuvent être générés à partir de divers composés comme les hydrazones, les xanthates et les dithiocarbazones. Nous avons étudié le comportement des radicaux ainsi formés sur de nouveaux substrats, notamment des réactions de b-fragmentation. Enfin, le troisième volet de ces travaux s'intéresse à l'utilisation des isonitriles dans des réactions multicomposants. L'étude réalisée a abouti à la mise au point d'une méthode générale de synthèse d'amidophosphonates.
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Reyes, Perez Eneida Le Calve Stéphane. "Chimie multiphasique des pesticides dans l'air distribution et photoréactivité /." Strasbourg : Université de Strasbourg, 2009. http://eprints-scd-ulp.u-strasbg.fr:8080/1134/01/REYES_PEREZ_Eneida_2009.pdf.
Full text
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Reyes, Perez Eneida. "Chimie multiphasique des pesticides dans l'air : distribution et photoréactivité." Strasbourg, 2009. http://www.theses.fr/2009STRA6048.
Full textAbstract:
Cette thèse porte sur le devenir environnemental des pesticides, et plus particulièrement dans l’atmosphère. Nous nous sommes intéressés à leur distribution entre les différentes phases de l’atmosphère et à leur photolyse dans l’environnement. La distribution des pesticides entre les phases aqueuse et gazeuse de l’atmosphère dépend de leur constante de Henry tandis que leur distribution entre les phases gazeuse et particulaires de l’atmosphère dépend de leur pression de vapeur. Les constantes de Henry de deux herbicides largement utilisés, à savoir l’EPTC et la trifluraline, ont été déterminées en fonction de la température (278 – 293 K) à l’aide d’un dispositif basé sur un équilibre dynamique. Les résultats obtenus constituent la première détermination expérimentale de la dépendance en température de la constante de Henry dans le cas de la trifluraline et la seconde dans le cas de l’EPTC. Les mesures effectuées entre 278 et 293 K ont permis de déterminer les relations de Van’t Hoff pour les constantes de Henry de ces deux composés, ainsi que les enthalpies de solvatation correspondantes. Nos données obtenues à 283 K ont permis en outre de calculer que seulement 0. 3 % de l’EPTC, 0. 8 % de la trifluraline, présents en phase gazeuse seront dissous dans les gouttelettes d’eau des nuages, ce qui est insuffisant pour constituer un puits significatif pour ces herbicides. Ainsi, l’EPTC et la trifluraline seront presque exclusivement présents en phase gazeuse où leur dégradation aura lieu par voie photochimique [. . . ]<br>This thesis focuses on the environmental fate of pesticides, particularly in the atmosphere. We are interested on their partitioning between the different phases of the atmosphere and their photolysis in the environment. The partitioning between aqueous and gaseous phases in the atmosphere depends on the Henry’s law constant (H) while the partitioning between atmospheric particulate and gaseous phases is related to their vapor pressure. Henry’s law constants of two widely used herbicides, namely EPTC and trifluralin, were determined as a function of temperature (278 – 293 K) using a device based on a dynamic air/water equilibrium. The obtained results are the first experimental temperature dependence of H for trifluralin and the second one for EPTC. The measurements performed between 278 and 293 K have been used to determine the Van't Hoff expressions of H for both compounds and the corresponding enthalpies of solvation. Our data obtained at 283 K have also helped to calculate that only 0. 3% of gaseous EPTC and 0. 8% of gaseous trifluralin could be scavenged by clouds droplets, which can be considered as negligible. Thus, EPTC and trifluralin are almost exclusively present in the gas phase where degradation takes place through photochemical reactions [. . . ]
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Toullec, Patrick. "Nouveaux développements dans la chimie des phospholes 2H et des phosphacymantrènes." Palaiseau, Ecole polytechnique, 2002. http://www.theses.fr/2002EPXX0025.
Full text
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Maruani, Victor. "Compréhension des mécanismes mis en jeu dans la chimie des green-binders." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1041.
Full textAbstract:
La laine de verre est un matériau utilisé pour l'isolation acoustique et thermique des habitations. Ce matériau est constitué à 95% de fibres de verre et à 5% d'un liant. Bien que ce dernier soit utilisé en quantité très faible dans la formulation du matériau, il est responsable de l'obtention de bonnes propriétés mécaniques en assurant, notamment, l'intégrité structurelle du panneau de laine de verre. Pour préparer ces liants, une résine et des additifs (huile, silicone et silane) sont utilisés. Depuis une cinquantaine d'années, les résines majoritairement utilisées pour la préparation de liant pour la fabrication de la laine de verre sont de type formo-phénolique. Bien que les propriétés mécaniques des panneaux de laine de verre obtenus avec cette résine soient bonnes, il a été nécessaire d'éliminer le formaldéhyde, composé Cancérigène-Mutagène-Reprotoxique, de la formulation. C'est pourquoi de nouvelles résines ont dû être développées. Ces développements ont permis de retenir une résine pH-compatible à base de saccharose et avec des propriétés mécaniques analogues à celles obtenues avec la résine formo-phénolique. Le but de cette thèse est donc d'accéder à une connaissance approfondie des mécanismes réactionnels mis en jeu dans la formation de cette résine pour pouvoir, in fine, en optimiser ses performances<br>Glass wool is a material used for the acoustic and thermal insulation of dwellings. This material contains 95% of glass fibers and 5% of binder. Although this binder is used in a very small quantity in the formulation, it provides the expected mechanical properties by ensuring the structural integrity of the glass wool panel. To prepare these binders, resin and additives (oil, silicone and silane) are used. For fifty years the resins mostly used for the preparation of glass wool’s binders were the formo-phenolic’s types. Although theses resins provide good mechanical properties of the glass wool panels, it was necessary to remove the formaldehyde, a Carcinogen-Mutagen-Reprotoxic compound, from the formulation. As a consequence, new resins were developed. These developments helped us to retain a pH-compatible resin based on sucrose with mechanical properties as good as formo-phenolic’s resin. So, the aim of this thesis is to investigate the whole chemistry’s mechanism involved in the formation of this resin in order to be able to increase its performance
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Amato, Pierre. "Les communautés microbiennes des nuages : implication dans la chimie atmosphérique." Phd thesis, Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand II, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00717327.
Full textAbstract:
La concentration microbienne des nuages collectés depuis le sommet du puy de Dôme se situe, en bruit de fond, autour de 5x10puissance 4 cell.mL-1 pour les bactéries, et 5x10puissance3 cell.mL-1 pour les champignons. La plus grande partie d'entres elles est viable, comme le montrent les mesures de concentration en ATP. Les souches isolées présentent des propriétés physiologiques d'intérêt pour la survie dans le nuage (pigments, capacité de se développer à basse température). Ils sont capables de dégrader, même à basse température, des composés organiques présents en quantité importante dans l'eau des nuages , comme le formiate, l'acétate, le lactate, le succinate, le méthanol et le formaldéhyde. Enfin, plusieurs souches ont une capacité élevée à agir comme noyau glaçogène. Cette étude suggère que les microorganismes pourraient être impliqués dans les processus chimiques et physiques qui se déroulent dans les nuages, et leur importance est à ce titre, à reconsidérer de façon globale.
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Reboussin, Laura. "Chimie à la surface des grains dans les disques protoplanetaires." Thesis, Bordeaux, 2015. http://www.theses.fr/2015BORD0164/document.
Full textAbstract:
La formation des planètes a lieu dans les disques protoplanétaires constitués de gaz et de poussières. Si ces dernières ne représentent que 1% de la masse totale du disque, elles jouent un rôle fondamental pour l’évolution chimique des disques en agissant comme catalyseurs pour la formation des molécules. Comprendre cette chimie est essentiel pour remonter aux conditions physiques initiales qui ont permis la naissance des planètes.Au cours de ma thèse, j’ai étudié la chimie à la surface des grains de poussières et son impact sur l’évolution chimique du nuage moléculaire, condition initale de la formation du disque, et du disque protoplanétaire. Grâce à des simulations numériques, à l’aide du code de chimie gaz-grain Nautilus, j’ai pu montrer l’importance des réactions de diffusion et des interactions gaz-grain pour les abondances des espèces en phase gazeuse. Les résultats du modèle couplés aux observations ont également mis en évidence les effets de la structure physique (température, densité, AV) sur la distribution des molécules dans les disques<br>Planetary formation occurs in the protoplanetary disks of gas and dust. Although dust represents only 1% of the total disk mass, it plays a fundamental role in disk chemical evolution since it acts as a catalyst for the formation of molecules. Understanding this chemistry is therefore essential to determine the initial conditions from which planets form.During my thesis, I studied grain-surface chemistry and its impact on the chemical evolution of molecular cloud, initial condition for disk formation, and protoplanetary disk. Thanks to numerical simulations, using the gas-grain code Nautilus, I showed the importance of diffusion reactions and gas-grain interactions for the abundances of gas-phase species. Model results combined with observations also showed the effects of the physical structure (in temperature, density, AV) on the molecular distribution in disks
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Pavsic, Sylvie. "Calcul d'écoulements autour de corps multiplesApplication à la séparation de charges, méthode chimère." Paris 13, 1994. http://www.theses.fr/1994PA132037.
Full textAbstract:
L'objet de cette thèse est l'étude, l'implémentation et la mise en œuvre d'une méthode permettant la simulation numérique du largage de charges ou plus généralement d'écoulements autour de configurations complexes comportant des parties mobiles. Une méthode générale de maillages chimère inspirée de la méthode de Benek, Steger et al. A été étudiée et développée dans le code de calcul flu3m de l'onera sous le nom de méthode à recouvrement. Dans cette approche, le domaine entourant chaque corps est discrétisé à l'aide d'un maillage approprié. La réunion de ces domaines, mailles indépendamment les uns des autres, conduit alors à des situations ou l'un des maillages peut être partiellement recouvert par un autre maillage et/ou corps solide. Le pre-processeur chimère réalisé est constitué de deux nouvelles conditions aux limites permettant le transfert des informations et d'une méthode géométrique définissant l'ensemble des points chimère. Dans l'objectif de rendre les coûts de calcul compatibles avec une utilisation de type industriel, on s'est attaché à l'optimisation des algorithmes géométriques. La méthode à recouvrement a été utilisée pour simuler des écoulements de fluide parfait compressible et stationnaire. Cette méthode a été validée sur de nombreux cas bi- et tri-dimensionnels et un cas de calcul de nature industriel (asmp sous mirage 2000) a permis de vérifier la robustesse de la méthode, sa facilité d'utilisation et son aptitude à donner des résultats satisfaisants.
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Corredor, Marie-Rose. "Stendhal et la "chimere absente" : essai sur la melancolie." Paris 3, 1999. http://www.theses.fr/1999PA030054.
Full textAbstract:
Autour de l'image centrale de la << chimere absente >> qui a ete le point de depart, une reflexion sera menee dans deux directions : la place, le role de la notion de << melancolie >> dans l'oeuvre de stendhal, prenant appui sur quelques exemples pri♭ vilegies comme de l'amour, armance ou la chartreuse de parme d'une part. D'autre part, la naissance d'une esthetique melancolique, son parcours et son evo♭ lution dans l'uvre, ses temps forts comme ses lignes de fuite. Des elements empruntes aussi bien a l'histoire des idees qu'a l'histoire medicale au debut du xixe siecle serviront de support a une exploration qui ne s'appuie sur aucune theo♭ rie en particulier mais tente de proposer une synthese sur une notion aussi complexe et multiforme que la << melancolie >> stendhalienne<br>The starting-point of this work - developed around the central image of the absent chimera - has led to two different axis of reflexion. The first of these axis concerns the situation and the role played by the notion of melancholy in stendhal's works, band on a few chosen examples such as de l'amour, armance and la chartreuse de parme. The other axis will focus on the birth of an aesthetics of melancholy, the way it rises and evolves throughout the works, its apex and its vanishing points elements borrowed from the history of ideas as well from the history of medecine of the begin, ning of the 19 th century will serve to ground this enquiry
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Allou, Lyassine Mirabel Philippe Le Calve Stéphane. "Chimie multiphasique et mesure des concentrations des aldéhydes et des composés aromatiques dans l'air." Strasbourg : Université Louis Pasteur, 2008. http://eprints-scd-ulp.u-strasbg.fr:8080/00000963.
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Allou, Lyassine. "Chimie multiphasique et mesure des concentrations des aldéhydes et des composés aromatiques dans l’air." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2008. https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2008/ALLOU_Lyassine_2008.pdf.
Full textAbstract:
Cette thèse porte sur la chimie multiphasique et la mesure des concentrations des aldéhydes et des composés aromatiques dans l’air. Ces composés ont été étudiés en raison de leur abondance dans l’atmosphère, du rôle important qu’ils jouent dans la chimie de la troposphère (précurseurs efficaces d’ozone), mais aussi du fait de leurs impacts potentiels sur la santé humaine. La première partie a été consacrée aux mesures des concentrations d’aldéhydes et de BTEX dans l’air dans différents environnements (air extérieur, bibliothèques et domiciles) de la ville de Strasbourg. Les résultats des deux premières campagnes de mesure des aldéhydes et des BTEX à l’intérieur des bibliothèques ont permis d’une part de confirmer que les panneaux de particules constituent une source importante de formaldéhyde dans l’air intérieur. D’autre part, ces travaux ont mis en évidence le risque potentiel de « contamination » de lieux de travail situés à proximité de laboratoires où sont utilisés des produits chimiques. Par ailleurs, la nouvelle technique spectroscopique pour la mesure du formaldéhyde a été validée en la comparant à notre technique conventionnelle de dérivatisation par la DNPH lors d’une campagne menée conjointement avec le PC2A (Lille). Des mesures simultanées effectuées à l’intérieur des domiciles, sur les occupants et dans l’air extérieur, ont montré quant à elles le rôle primordial joué par l’air intérieur des domiciles sur l’exposition personnelle des individus. La seconde partie s’est focalisée sur la chimie multiphasique de deux aldéhydes et de deux composés phénoliques dans la basse troposphère. Leurs constantes de Henry ont été mesurées expérimentalement à l’aide d’un dispositif basé sur un équilibre dynamique. Les résultats obtenus constituent des premières déterminations expérimentales des constantes de henry des composés phénoliques (2,5 et 2,6 diméthyl phénol). Concernant les aldéhydes, une augmentation de la solubilité du benzaldéhyde a été mise en évidence dans la solution d’acide nitrique à 6,3 %, contrairement à celle du formaldéhyde qui n’a subi aucune variation. L’impact de la chimie multiphasique sur le devenir de ces composés est étudié. Leurs durées de vie sont calculées par temps clair (exempt de nuages) et par temps nuageux. Ces calculs ont montré l’importance des réactions qui se déroulent dans la phase aqueuse de l’atmosphère sur la dégradation du benzaldéhyde.
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Gillyboeuf, Jean-Philippe. "Diverses méthodes chimère pour la simulation numérique d'écoulements stationnaires." Toulouse, INPT, 1996. http://www.theses.fr/1996INPT127H.
Full textAbstract:
La technique chimere est une technique multidomaine qui permet de calculer des ecoulements sur des maillages qui se recouvrent sans aucune contrainte geometrique. La principale difficulte qu'elle pose est de transmettre l'information entre les domaines de calcul. Deux approches sont etudiees : l'une est fondee sur l'interpolation, l'autre sur la deformation des domaines. L'approche par interpolation est meilleure, mais son application n'est pas toujours commode. La solution consiste alors a combiner les deux approches de facon a ce qu'il y ait aussi peu de deformation que possible et autant que necessaire. A maillages equivalents, la qualite des resultats que la technique chimere permet d'obtenir est a peu pres equivalente a celle d'un resultat obtenu par un calcul multidomaine classique.
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Dubillard, Sébastien Saue Trond. "La chimie des éléments lourds une étude par des méthodes de chimie quantique relativiste /." Strasbourg : Université Louis Pasteur, 2008. http://eprints-scd-ulp.u-strasbg.fr:8080/00000970.
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Dubillard, Sébastien. "La chimie des éléments lourds : Une étude par des méthodes de chimie quantique relativiste." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2008. https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2008/DUBILLARD_Sebastien_2008.pdf.
Full textAbstract:
Cette thèse de chimie théorique porte sur l’étude des éléments lourds par des méthodes de chimie quantique relativiste et est organisée autour de deux grands thèmes : l’analyse de la liaison chimique d’une part et l’étude des états excités d’autre part. Les calculs présentés ici ont été réalisés dans le cadre quatre composantes (hamiltonien Dirac-Coulomb) et une grande diversité de méthodes a été mise en oeuvre : Interaction de Configuration Simple et Double (CISD), Fock-Space Coupled Cluster (FSCC), Théorie de la Fonctionnelle de la Densité Dépendante du Temps (TD-DFT). Ces méthodes ont été appliquées à l’étude de la géométrie des actinyles (ThO2, PaO2+ et UO22+) et des homologues lourds de l’eau (H2Te, H2Po et H2eka-Po) puis au calcul des états excités de l’américyle (AmO2q+ , q =2, 3 et 4) et du monoxyde de thorium (ThO et ThO+)<br>The scope of this thesis in theoretical chemistry is the study of heavy elements by relativistic quantum chemistry methods. This work is organized in two parts: the analysis of the chemical bond and the study of the excited states. The calculations presented here were carried out in the 4-component framework (Dirac-Coulomb Hamiltonian) using several methods: Configuration Interaction Singles and Doubles (CISD), Fock-Space Coupled Cluster (FSCC), Time-Dependant Density Functional Theory (TD-DFT). These methods were applied to the study of the geometry of the actinyls (ThO2, PaO2+ et UO22+) and the heavy homologues of water (H2Te, H2Po et H2eka-Po), then to the calculation of the excited states of americyl (AmO2q+, q =2, 3 et 4) and of thorium monoxide (ThO and ThO+)
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Kaulfuß, Katja [Verfasser]. "Identifizierung von Zielgenen des chimären Transkriptionsfaktors ETV6/RUNX1 / Katja Kaulfuß." Berlin : Freie Universität Berlin, 2018. http://d-nb.info/1196805180/34.
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Zeggaf, Choukri. "Nouvelles applications du chloroformiate d'isopropenyle dans la chimie des amino-acides." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376109064.
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Moulai-Mostefa, Nadji. "Hydrodynamique et physico-chimie des écoulements diphasiques dans les conduits capillaires." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37616769x.
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Zeggaf, Choukri. "Nouvelles applications du chloroformiate d'isopropényle dans la chimie des amino acides." Montpellier 2, 1987. http://www.theses.fr/1987MON20059.
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Moulai-Mostefa, Nadji. "Hydrodynamique et physico-chimie des écoulements diphasiques dans les conduits capillaires." Compiègne, 1988. http://www.theses.fr/1988COMPD123.
Full textAbstract:
L'effet de surfactants sur l'écoulement de grosses gouttes d'huile ou bulles de gaz dans un écoulement capillaires est mesuré. Le dispositif expérimental consiste en un tube capillaire dans lequel des bulles sont injectées. L'épaisseur du film entourant les bulles est évaluée à partir des mesures conductimètriques. Le système peut fonctionner avec perte de charge imposée, dans ce cas, on mesure la vitesse des bulles, ou avec débit de fluide imposé, dans ce cas, on mesure la perte de charge. Dans le cas des bulles de gaz, les molécules tensio-actives s'adsorbent à l'interface et s'accumulent à l'arrière de la bulle en provoquant une rigidification partielle de l'interface. Un état stationnaire est atteint lorsque la vitesse d'alimentation de la partie rigide par adsorption et convection est égale à la vitesse de désorption de cette partie. Les valeurs de perte de charge additionnelles correspondantes augmentent avec la longueur des bulles pour atteindre un plateau. Ceci peut être expliqué par l'existence de deux interfaces, une partie rigide à l'arrière et une partie classique du type gaz/liquide à l'avant. Les surfactants à longues et courtes chaînes donnent le même comportement mais avec des cinétiques différentes. Le même phénomène est observé avec des systèmes liquide/liquide quand le rapport de viscosité entre la goutte et le fluide de suspension est modéré (inférieur à 8). Pour des valeurs importantes de ce rapport de viscosité, les phénomènes visqueux deviennent prédominants<br>The effect of surfactants on the hydrodynamics of large drops or bubbles flowing in capillary tubes filled with water is measured. The experimental apparatus consists of a capillary tube inside which drop is injected. The film thickness around the slug is evaluated from conductivity measurements. The set-up is designed so as to operate either with a constant pressure head, in which case the drop velocity is monitored or with a constant flow rate, in which case the pressure drop is monitored. In the case of an air bubble, surface active molecules adsorb at the interface and are swept away towards the rear of the bubble, where they accumulate and rigidify the interface. A steady state is reached where the rate of alimentation of the rigid part of the interface, by adsorption and convection, is balanced by the rate of desorption from this part of surface. The steady state value of the additional pressure drop increases with bubble length until a constant maximum value is reached for sufficiently long slugs. This indicates the coexistence of a rigid region and a free slip interface on the front part of the bubble. The long and short chain surfactants give qualitatively the same behaviour but with different kinetics. The same phenomena are found for liquid/liquid systems when the drop to suspending medium viscosity ratio is moderate (less than 8). For higher values of the viscosity ratio, the hydrodynamics are essentially governed by the viscous effects
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Mouchel, Vallon Camille. "La chimie des composés organiques dans les nuages : modélisation explicite multiphasique." Thesis, Paris Est, 2013. http://www.theses.fr/2013PEST1129/document.
Full textAbstract:
L'oxydation des composés organiques émis dans l'atmosphère est progressive et conduit à la formation d'une multitude de composés organiques secondaires. Ces composés organiques secondaires (COS) peuvent être hydrosolubles et donc réagir dans la phase aqueuse atmosphérique. La communauté scientifique s'intéresse actuellement à l'impact environnemental de la réactivité de la matière organique atmosphérique en phase aqueuse. Des études récentes montrent par exemple que ces modifications pourraient entraîner une augmentation de la production d'aérosol organique secondaire (AOS). Pour explorer les effets de la réactivité aqueuse, une modélisation détaillée de la dissolution des COS et de leur oxydation aqueuse a été menée dans ce travail. Cette modélisation repose sur l'extension du générateur de schémas chimiques explicites GECKO-A (Generator of Explicit Chemistry and Kinetics of Organics in the Atmosphere).La fraction soluble des COS est peu connue. Il est donc nécessaire de la quantifier en fonction du contenu en eau liquide. GECKO-A permet de générer des schémas explicites d'oxydation en phase gazeuse. Pour intégrer la dissolution des composés organiques formés, leurs constantes de Henry ont été documentées. Le faible nombre de données disponibles (600) comparé au très grand nombre d'espèces secondaires formées (>103) demande d'estimer empiriquement la majorité des constantes de Henry. Nous avons eu recours à une méthode d'estimation de type structure-propriété développée au LISA, GROMHE (GROup contribution Method for Henry's law Estimates). Ceci a permis de décrire le transfert de masse de toutes les espèces solubles générées lors de l'oxydation de trois précurseurs d'intérêt atmosphérique : l'isoprène, l'octane et l'α-pinène. Pour un contenu en eau liquide typique d'un aérosol déliquescent, seule une très faible fraction des COS est dissoute. Cependant, nous avons montré qu'une proportion significative des COS est susceptible de se dissoudre dans une phase aqueuse nuageuse. La dissolution et la réactivité des COS issus de l'oxydation des composés à chaîne longue doivent donc être représentées dans les modèles. Pour décrire la réactivité aqueuse des composés organiques dissous, un module de réactivité aqueuse a été ajouté à GECKO-A. La génération des mécanismes d'oxydation aqueuse repose sur l'écriture d'un protocole d'oxydation systématique. En s'appuyant sur les connaissances disponibles, ce protocole définit les règles d'oxydation et d'estimation des constantes inconnues. Implémenté dans GECKO-A, il permet dorénavant d'écrire des schémas d'oxydation multiphasique explicites pour les composés organiques. Pour l'instant, les espèces précurseur sont limitées en longueur de chaîne carbonée à cause de la taille des schémas générés. Le traitement de l'octane et de l'α-pinène est par exemple impossible. Néanmoins, à partir du mécanisme généré pour l'isoprène, le modèle a été utilisé pour explorer l'impact de la réactivité aqueuse sous différentes conditions environnementales. La réactivité aqueuse modifie significativement la distribution du carbone entre les phases ainsi que la spéciation de la matière organique dans les deux phases. Nous avons en particulier montré une production importante de diacides carboxyliques, espèces régulièrement identifiées dans la phase particulaire lors de mesures de terrain. Le mécanisme généré permet pour la première fois d'identifier environ 360 voies de formation différentes pour l'acide oxalique<br>The atmospheric oxidation of organic compounds is progressive and leads to the formation of a myriad of secondary organic compounds. These secondary organic compounds (SOC) can be hydrosoluble and react in the atmospheric aqueous phase. The scientific community is currently interested in the environmental impact of the atmospheric organic matter aqueous phase reactivity. For example, recent studies show that these modifications could increase the secondary organic aerosol (SOA) production. In order to explore effects of the aqueous reactivity, this work consists of a detailed modeling study of the SOC dissolution and their aqueous oxidation. The modeling is based on the extension of the explicit chemical schemes generator GECKO-A (Generator of Explicit Chemistry and Kinetics of Organics in the Atmosphere).There is little known about the soluble fraction of SOC. It is thus needed to quantify it as a function of the liquid water content. GECKO-A enables the generation of explicit oxidation schemes for the gas phase. To integrate the dissolution of produced organic compounds, their Henry's law constants have been documented. The low number of available data (600) compared to the large number of formed secondary species (>103) requires the empirical estimate of the majority of Henry's law constants. We relied on an estimate method based on a structure-activity relationship developed at LISA, GROMHE (GROup contribution Method for Henry's law Estimates). This allowed us to describe the mass transfer of every soluble species generated during the oxidation of three precursors of atmospheric interest: isoprene, octane and α-pinene. For a liquid water content typical of a deliquescent aerosol, only a very small fraction of SOC is dissolved. However, we showed that a significant proportion of SOC could dissolve in a cloud aqueous phase. Dissolution and reactivity of SOC produced from the oxidation of long chain compounds need to be represented in models. In order to describe the aqueous reactivity of dissolved organic compounds, a aqueous reactivity module was added to GECKO-A. The generation of aqueous oxidation mechanisms is based on the writing of a systematic oxidation protocol. Supported by available knowledge, this protocol defines rules for oxidation and estimates of unknown constants. Implemented in GECKO-A, it now enables us to write multiphase explicit oxidation schemes for organic compounds. For now, precursor species are limit in the carbon skeleton length by the size of generated schemes. Treatment of octane and α-pinene is for example impossible. Nevertheless, from the mechanism generated for isoprene, the model has been used to explore the aqueous reactivity impact under different environmental conditions. Aqueous reactivity modifies significantly the carbon distribution between phases as well as the organic matter speciation in both phases. In particular, we showed an important production of carboxylic diacids, species that are regularly identified in the particulate phase during field measurements. For the first time, the generated mechanism allows the identification of approximately 360 different formation pathways for oxalic acid
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Thibon, Fanny. "Chimie des océans au Paléoprotérozoïque." Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSEN008/document.
Full textAbstract:
Les conditions oxydantes de la surface terrestre actuelle sont dues à la teneur élevée en dioxygène de l’atmosphère. Au début de l’histoire de la Terre il y a 4.54 milliards d'années (Ga), l’oxygène n’était pas stable dans l’atmosphère. Il a fallu deux épisodes d’augmentation brutale de ce gaz atmosphérique pour qu’il atteigne son niveau actuel : l’un vers 2.4 Ga, nommé le Grand Evènement Oxydant (GOE) qui fait l’objet de ce projet, l’autre 2 milliards d’années plus tard, nommé l’Evènement Oxydant Néo-protérozoïque (NOE). Le GOE est vraisemblablement le résultat de l’émersion généralisée de larges continents dont l’érosion libère le phosphate dans l’océan, un nutriment nécessaire à la production biologique, qui a donc permis l’explosion de la photosynthèse oxygénée. Ces deux hausses d’oxygène atmosphérique coïncident avec deux évolutions majeures dans l’histoire de la vie : (i) peu après le GOE, les eucaryotes sont apparus, alors que (ii) le NOE correspond à l’apparition des métazoaires et à l’explosion cambrienne. L’étude de ces phénomènes atmosphériques primitifs peut avoir d’importantes répercussions sur notre compréhension de l’origine et de l’évolution de la vie, qu’on estime principalement marine à cet âge. Les seules archives de ces temps primitifs sur Terre sont les roches sédimentaires. Pour savoir comment l’oxygénation de l’atmosphère a pu être reliée à cette vie marine, il faut tout d’abord comprendre comment l’océan a interagi avec l’atmosphère lors de cet évènement d’oxygénation. Cette question est au coeur de ce projet : comment le GOE a-t-il affecté les cycles biogéochimiques océaniques dont la vie est dépendante ? Nous nous sommes intéressés aux formations ferrifères litées ou BIFs (Banded Iron Formations). La chimie de ces roches marines fait écho à celle de l’océan contemporain à leur formation. Déterminer quantitativement la composition de l’océan à partir de celles des sédiments, même chimiques, est un défi quasiment impossible à relever y compris dans l’océan moderne. C’est pourquoi nous avons proposé de déterminer le temps de résidence d’éléments sensibles aux conditions redox de la surface, le soufre, le fer et le cuivre dans l’océan pré-GOE. Nous avons obtenu, par des séries temporelles, le spectre des fluctuations isotopiques de ces éléments enregistrées dans des carottes de formations ferrifères litées. La limite inférieure du spectre donne le temps de résidence de ces éléments dans l’eau de mer et fournit donc une indication solide sur la teneur de ces éléments dans l’océan à cette période. Nous avons analysé des échantillons protérozoïques proches de la limite Archéen-Protérozoïque du Transvaal (Afrique du Sud) et d’Hamersley (Australie). Des échantillons eoarchéens de Nuvvuagittuq (Canada) ont été récoltés mais n'ont pas pu être analysés faute de temps<br>The present-day oxidizing conditions at Earth's surface are due to the high oxygen content of the atmosphere. However, oxygen was not always stable in the terrestrial atmosphere. Two distinct periods during which oxygen increased in a step-like manner were required to reach the current atmospheric oxygen level. The first, at about 2.4 Ga, is known as the Great Oxidation Event (GOE) and is at the core of this Ph.D. thesis. The other, occurring almost two billion years later, is called the Neo-Proterozoic Oxidation Event (NOE). The GOE likely is the result of the beginning widespread emergence of large continental expanses whose subsequent erosion gradually released phosphate into the ocean. Phosphate, a nutrient essential to organic production, in turn allowed the explosion of oxygenated photosynthesis. The GOE and NOE coincide with two major changes in the history of life. Shortly after the GOE, eukaryotes appeared, while the NOE corresponds to the appearance of metazoans and the Cambrian explosion. A better grasp of the GOE hence may have important implications for the understanding of the origin and evolution of life, which is thought to have been mainly marine at this stage in Earth history. The only records of the oxygen level during these ancient times are found in terrestrial sedimentary rocks. To understand how oxygenation of the atmosphere relates to marine life, we must first understand how the ocean was connected to the atmosphere during the GOE and how the GOE affected life-dependent ocean biogeochemical cycles. To this end we focused on banded iron formations (BIF). The chemistry of these sedimentary marine rocks directly reflects the chemistry of the contemporary ocean. Deriving quantitatively the composition of the ocean from a hydrogenous sediment is a challenge almost impossible to meet, even for the modern ocean. This is why we instead determined the residence time of redox-sensitive elements (in this case sulfur, iron, and copper) in the pre-GOE ocean. We specifically targeted the periods of isotopic fluctuations in these elements as recorded in BIF cores. The lower limit of the spectrum provides the residence time of these elements in seawater, hence giving a robust indication of their contents in the pre-GOE ocean. We sampled early Proterozoic BIF near the Archean-Proterozoic boundary in Transvaal (South Africa) and Hamersley (Australia), as well as Archean BIF from Nuvvuagittuq (Canada), though the latter were not analyzed during this thesis due to shortage of time
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Chaumeton, Jean Jacques. "La chimie des gaz rares." Paris 5, 1988. http://www.theses.fr/1988PA05P134.
Full text
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Mahy, Jean-Pierre. "Importance des complexes à liaison fer-azote dans la chimie des hémoprotéines et des métalloporphyrines." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37599355b.
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Claro-Gomes, José Manuel. "Georges Urbain (1872-1938) : chimie et philosophie." Paris 10, 2003. http://www.theses.fr/2003PA100165.
Full textAbstract:
Cette thèse est un essai biographique sur Georges Urbain (1872-1938), chimiste inorganicien français, qui tente d'éclairer la question du " déclin " de la chimie française. Il a conquis une réputation en France et à l'étranger, grâce à son travail sur les éléments de la famille des terres rares (lanthanides) et à la découverte du lutétium. Expérimentateur très habile, ses travaux sont interrompus par la Première guerre mondiale. Il participe à la synthèse des gaz de guerre et à la conception d'un obus. Il développe un projet d'unification : de la chimie organique et minérale par la théorie de coordination de Werner ; et de la chimie et de la physique par sa théorie de l'homéomérie. Ce projet qui le conduit à refuser les théories électroniques de la valence au profit de vues personnelles sur la chimie, fortement imprégnées de philosophie positiviste, l'isole de la communauté internationale des chimistes. Néanmoins il a créé une tradition française de recherches, l'école des terres rares<br>This thesis aims to be a scientific biography of the French inorganic chemist Georges Urbain (1872-1938). He isolated and characterized rare earth elements' and discovered a new one: lutetium. His excellent works allowed him to become one of the most renowned chemists in France and abroad, but because of the First World War he had to interrupt his researches. He was then recruited by the Army in order to synthesize war gazes. Later, he developed a personnel project which aimed to unify organic and inorganic chemistry using coordination chemistry theory developed by Werner for coordination compounds. Subsequently he tried to unite physics and chemistry by means of his theory of homeomery. Influenced by Comte's thoughts, Urbain will never accept atomic theory noir electronic theory of valence for covalent bonds. Being an energeticist follower it seems that he would have contributed to the decline of French chemistry at the beginning of the XXth century
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Courleux, Alice. "Physico-chimie des échanges matrice/renfort dans un matériau composite acier/TiC." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00642978.
Full textAbstract:
Un composite à matrice métallique et à renfort particulaire de carbure de titane (25vol.%) produit par la société Mecachrome par métallurgie des poudres est l'objet de cette étude. Le process industriel suit trois étapes : broyage à haute énergie des poudres d'acier et de carbure de titane (TiC) ; consolidation de la poudre composite par extrusion ou consolidation isostatique à chaud (HIP) ; traitements thermiques d'austénitisation. Les principales évolutions concernent la taille de particule, la taille de cristallite, le paramètre de maille et la composition chimique du renfort TiC. Dans cette étude, nous nous sommes concentrés uniquement sur l'évolution du renfort (les évolutions de la matrice sont développées dans le travail de M. Mourot). Afin de caractériser les particules de TiC à chaque étape du process, nous avons mis en place une procédure de dissolution chimique sélective de la matrice acier. Le TiC ainsi " extrait " de la matrice a ensuite été caractérisé de façon méthodique par microscopie électronique à balayage (MEB), microscopie électronique en transmission (MET), diffraction des rayons X (DRX) et analyse chimique élémentaire. Ces techniques ont permis de révéler des changements importants indiquant des interactions physico-chimiques durant les étapes d'élaboration du composite. Ces évolutions du renfort et l'étude thermodynamique des systèmes C-Fe-Ti et C-Fe-O-Ti ont permis de proposer les mécanismes réactionnels à prendre en compte lors de l'élaboration du composite acier/TiC
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Taquet, Vianney. "Chimie à la surface des grains dans les régions de formation stellaire." Phd thesis, Université de Grenoble, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00790641.
Full textAbstract:
Les premières étapes de la formation stellaire sont accompagnées d'une évolution de la chimie, à partir de molécules simples dans les nuages froids et sombres vers la détection de molécules organiques complexes autour des étoiles de Classe 0. Bien que principalement composés de gaz, ces nuages contiennent également une petite quantité de poussière microscopique. La contribution de cette poussière est toutefois importante car elle agit comme un catalyseur pour la formation de molécules clés observées dans les glaces froides interstellaires, telles que l'eau ou le méthanol. Ces glaces seraient la première étape d'une chimie riche observée dans les enveloppes tièdes des protoétoiles. Durant cette thèse, je me suis concentré sur la première étape en utilisant une double approche. i) Modélisation. J'ai développé un modèle astrochimique couplant la chimie en phase gazeuse et à la surface des grains. Ce modèle suit la formation multicouche des glaces interstellaires et, grace à une approche multiparamètre, nous permet également d'étudier l'influence de paramètres physiques, chimiques, et de surface, tels que la porosité des grains, sur la composition chimique des glaces. Le modèle a ensuite été utilisé pour prédire la différenciation chimique et la deutéra- tion des glaces interstellaires. Ainsi, j'ai construit un réseau chimique en prenant en compte les travaux expérimentaux et théoriques les plus récents. J'ai ensuite appliqué ce modèle à différents cas. J'ai par exemple montré que les glaces sont très hétérogènes et que leurs compositions sont très sensibles aux conditions physiques ainsi qu'à différents paramètres de surface. La deutéra- tion élevée du formaldehyde et du méthanol a été prédite pour une phase dense (nH ∼ 5 × 10^6 cm−3) et rapide (∼ 5000 ans) tandis que la deutération plus faible de l'eau est prédite pour des conditions typiques de nuages moléculaires. La deutération est très sensible et peut donc etre utilisée comme un traceur des conditions physiques. ii) Observations. J'ai été impliqué dans différents projets observationnels dont les buts étaient reliés aux problèmes de la chimie à la surface des grains. J'ai obtenu les trois résultats suivants. Nous avons montré une évolution de la deutération sélective du méthanol avec le type de la protoétoile, le rapport d'abondance [CH2DOH]/[CH3OD] diminuant avec la masse de la protoé- toile. Une cartographie interféromètrique de l'eau deutérée vers deux protoétoiles de faible masse nous a permis de contraindre un fort degré de deutération de l'eau dans de nouvelles sources. Finalement, nous avons détecté pour la première fois plusieurs molécules organiques complexes dans un coeur prestellaire, remettant en question le scénario actuel de formation des molécules organiques complexes dans des conditions tièdes.
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BIED, CATHERINE. "Developpements recents dans la chimie des composes divalents et trivalents du samarium." Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA112294.
Full textAbstract:
Cette these developpe quelques aspects de la chimie des composes divalents et trivalents du samarium; elle traite particulierement de la preparation et des applications de complexes organometalliques trivalents du samarium en synthese organique. Dans une premiere partie, la preparation des especes organometalliques benzyliques ou allyliques trivalentes du type rsmcp#2 a ete realisee dans des conditions douces. Ces especes presentent un champ de reactivite etendu vis-a-vis de divers substrats carbonyles: aldehydes, cetones, chlorures d'acides et esters. En particulier, les composes benzylsamarium reagissent sur les cetones insaturees, enolisable et ceto-alcools. Les organometalliques allyliques s'additionnent de facon regioselective sur les fonctions carbonylees. Dans une deuxieme partie, le remplacement du ligand cyclopentadienyle substitue a permis, grace a l'encombrement sterique autour du samarium, de stabiliser d'autres especes organometalliques trivalentes du samarium. Un nouveau complexe divalent chiral du samarium a ete synthetise. Dans une troisieme partie, nous avons tente d'utiliser divers composes divalents ou trivalents du samarium dans le domaine de la catalyse et nous avons commence a tester l'utilisation de complexes chiraux que nous avons prepare en synthese asymetrique
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Levillain, Florent. "Poursuivre des chimères : limitations de l'imagerie dynamique." Paris 8, 2008. http://octaviana.fr/document/14329105X#?c=0&m=0&s=0&cv=0.
Full textAbstract:
Dans cette thèse nous étudions la possibilité de l'existence d'un mécanisme de simulation mentale des trajectoires dans l'espace. Dans le cadre de l'imagination de situations dynamiques, un postulat d'équivalence entre perception et imagination conduit à penser qu'il existe des procédures permettant de poursuivre mentalement un objet imaginé comme serait poursuivi un objet réel. Ces procédures mentales seraient d'autre part enrichies de connaissances implicites sur les déterminants physiques du mouvement, comme les forces physiques ou la structure causale d'un événement. Nous mettons en place un nouveau paradigme expérimental permettant de combiner une tâche d'attribution causale à une tâche de prédiction du mouvement dans laquelle nous demandons aux participants d'imaginer la trajectoire d'un mobile disparaissant derrière un écran. Nous montrons que la prédiction des individus s'éloigne systématiquement d'une prédiction correcte des positions successives du mobile, d'une manière qui met en doute l'utilisation de représentations analogiques du mouvement. Nous montrons d'autre part que la prédiction n'est pas conforme à l'intériorisation de variables relatives à l'organisation causale et physique des événements représentés. Nous insérons ces résultats dans une perspective déflationniste à l'égard des compétences d'imagerie dynamique des individus<br>In this thesis we study the possibility for a cognitive mechanism to be dedicated to the simulation of movement. An equivalency thesis between perception and imagination is at stake, wherein the supposition is made that some processes allow to mentally track an objet the way we visually track a real object, and that mental tracking is enriched with implicit knowledge related to the physical and causal structure of the environment. We use a new experimental paradigm enabling to combine a causality attribution task to a prediction of movement task in which participants are told to imagine the trajectory of a moving object disappearing behind a screen. We show that the prediction is at departure from a correct extrapolation, in a way inconsistent with the use of analogical reprentations of a movement, and that there is no evidence for a detailed representation of the physical and causal structure of dynamical events. We discuss these results along the line of a deflationnary thesis regarding the human skills in dynamic imagery
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KOPP, MATTHIEU. "Physico-chimie des nuages moleculaires translucides." Paris 11, 1996. http://www.theses.fr/1996PA112498.
Full textAbstract:
Ce travail s'inscrit dans le cadre de l'effort de comprehension des processus physico-chimiques gouvernant l'evolution des nuages interstellaires translucides et des regions dominees par les photons ultraviolets. L'objectif est double: presenter de nouvelles observations de telles regions, mais surtout fournir aux observateurs de nouveaux outils d'analyse de leurs donnees sous la forme d'un modele auto-coherent de nuage. Le modele developpe dans cette these apporte des ameliorations essentielles par rapport aux modeles de nuages interstellaires existants en traitant de maniere detaillee et en geometrie spherique, le transfert du rayonnement uv et son couplage avec la chimie du milieu. La diffusion du rayonnement par les grains est en particulier prise en compte de maniere coherente. Je presente des resultats montrant l'impact des ameliorations apportees par ce travail. Je montre notamment que la solution a l'equilibre stationnaire est tres sensible aux parametres geometriques, et donc a la structure tridimensionnelle des nuages impossible a apprehender par les seules observations. Je presente pour finir des observations millimetriques et sub-millimetriques de la nebuleuse b33 (tete de cheval) qui s'avere etre un laboratoire remarquable pour tester ces modeles
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Roussé, Davy. "Chimie multiphasique des composés organiques volatils." Lyon 1, 2005. http://www.theses.fr/2005LYO10161.
Full textAbstract:
Les réactions qui se déroulent dans les particules aqueuses ont d'importantes répercutions sur le cycle global de l'eau et sur la chimie de l'atmosphère. La chimie multiphasique devient particulièrement importante pour des composés solubles qui ne sont pas réactifs dans la phase gazeuse. Ce phénomène est particulièrement vrai pour une large gamme de nouveaux composés organiques oxygénés pour lesquels la compréhension de leur activité dans l'atmosphère est incomplète. Ce travail présente les résultats d'une étude cherchant à caractériser la réactivité du radical OH˙, en solution, envers divers composés organiques volatils sur le radical hydroxyle OH˙ en solution. Pour cela, un dispositif expérimental original a été développé au sein du laboratoire. Ainsi des capillaires en Téflon AF2400 ont été utilisés comme cellule de photolyse en tirant bénéfice des propriétés particulières de conduction de lumière dans ce nouveau matériau. Ainsi, le dispositif mis au point a permis de mesurer les constantes cinétiques en fonction de la température pour des composés organiques simples comme le méthanol, l'éthanol ou l'acétone mais également pour des composés plus compliqués comme des diéthers ou des vinyles éthers. Les expressions d'Arrhenius ont été reportées pour le méthanol, le tert-butanol, l'acétone, la 2-butanone, le 4-methyl-2-pentanone, l'isobutyraldéhyde, la N-méthylpyrrolydone, le diméthylcarbonate, le diéthylcarbonate, le diméthylsuccinate et le diméthylmalonate. Cette approche permet de mieux comprendre la chimie des composés organiques volatils sur le radical hydroxyle dans l'atmosphère
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Droulas, Jean-Luc. "Chimie interfaciale des systèmes métal - polymère." Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10082.
Full textAbstract:
L'etude des premiers stades de la metallisation de differents polymeres a ete effectuee par evaporation thermique et pulverisation ionique du metal in situ. La spectroscopie esca et la microscopie afm ont permis d'etudier la chimie interfaciale et la morphologie du depot. L'evaporation d'or (sur ps et pet) et d'aluminium (sur ldpe, pp, ps, pet, peek, pva et ldpe traite par plasma micro-ondes d'oxygene) induisent respectivement la formation d'interfaces chimiques instables, et l'apparition de complexes interfaciaux de transfert de charge du type carbone-oxygene-aluminium (sauf avec le ldpe et le pp). La pulverisation ionique d'or (sur ps et pet) et d'aluminium (sur ldpe, ps, pet et ldpe traite par plasma micro-ondes d'oxygene), montrent la cassure de liaisons c-c et/ou c-h des chaines polymeriques, et la constitution d'interfaces chimiques (liaisons metal-carbone et metal-oxygene-carbone) selon une interaction due a l'energie des atomes incidents. Dans les deux cas, evaporation et pulverisation, un modele d'interaction est propose (avec les polymeres insatures et oxygenes), base sur les proprietes acido-basiques (au sens de lewis) des deux partenaires. Les etudes afm des surfaces apres depot ont revele une progression du film en ilots d'atomes volumineux et disperses par evaporation, tandis que la pulverisation donne lieu a une plus grande densite surfacique en ilots metalliques
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Gélinas, Michel. "Étude de la dynamique de l'orientation photoinduite dans des copolymères contenant des groupements azobenzène." Thesis, Université Laval, 2009. http://www.theses.ulaval.ca/2009/26119/26119.pdf.
Full text
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Mercier, Nathalie. "Les dérivés de l'imidazole dans le traitement des mycoses : chimie, dosages, applications thérapeutiques." Bordeaux 2, 1997. http://www.theses.fr/1997BOR2P025.
Full text
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Stavridou, Hélène. "Le concept de réaction chimique dans l'enseignement secondaire : étude des conceptions des élèves." Paris 7, 1990. http://www.theses.fr/1990PA077224.
Full textAbstract:
Le processus de la construction/acquisition du concept de réaction chimique, chez des élèves de l'enseignement secondaire (11 a 19 ans), est décrit en trois étapes ou phases de structuration des connaissances. A l'étape i, les manifestations phenomenologiques commencent a traduire des changements matériels. A l'étape ii, les élèves construisent le schème conceptuel un corps plus un autre corps donnent autre chose ou un produit nouveau. A l'étape iii, une correspondance directe entre la phénoménologie du changement chimique et la structure de la matière s'établit et le concept d'autre chose/produit nouveau est éclipse. Le rôle des facteurs qui influencent ce processus est discute (programmes et manuels scolaires, représentations issues de la vie quotidienne ou créées par l'enseignement, absence de construction du concept de substance et de substance nouvelle, etc. ). L'étude de l'évolution/construction historique du concept de réaction chimique apporte des éclairages très utiles. Le processus de construction/acquisition du concept de réaction chimique va de pair avec une réorganisation du domaine cognitif des élèves (changement conceptuel). Les types de catégorisations des phénomènes changent: les concepts/critères issus du sens commun des élèves cèdent progressivement leur place aux concepts scientifiques, dont le sens change également (changements d'état, dissolutions, etc. ). Des conceptions qui résistent au changement sont détectées (destruction de matière, corps agent corps patient)
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Le, Guen Jean-Michel. "Champs textuel et sémantique des Chimères de Nerval." Paris 4, 1990. http://www.theses.fr/1990PA040038.
Full textAbstract:
La première partie de ce travail s'efforce de délimiter méthodiquement un corpus de textes qui ressemblent totalement ou telle pièce des Chimères. Partant du principe que seule la superposition des structures autorise les couplages, nous avons trouvé les doublets moins dans Les Filles du feu que dans le Voyage en orient, dans Les Illuminés et dans Aurélia. Nous étions donc fonde à étoffer la lecture du recueil de sonnets (d'une importance majeure, certes) pour informer l'essentiel du champ sémantique, partagé entre la vie et la mort et ramifié en dichotomies. Le monde moral, jusqu'en ses drames hiérarchisés (religion, politique, société, famille), se déduit du monde physique, - ou l'analyse de l'énergie, immanente ou transcendants, attractive ou non par rapport à une autre source, servirait à définir des figures du feu (sinon ténébreuses), nommées dans les Chimères et à classer dans un troisième champ, narratif, que cette thèse prépare<br>The first part of this thesis attempts to methodically define a corpus of texts which totally resemble one or another of the poels in Nerval's Chimeres. Working on the assumption that coupling texts from different volumes written by Nerval is justified only in cases where the two structures may be superimposed, I discovered fewer doublets in Les Filles du feu than in Voyage en Orient, Les Illuminés and Aurelia. I therefore had good grounds for broadening my of the book of sonnets, les Chimeres (though it is in itself of considerable importance), in order to complete the semantic field which is divided between life and death, and which branches out into dichotomies. The moral world can be deduced from the physical world, even down to its hierarchy of dramas (religion, politics, society and family) - in which the analysis of energy whether immanent or transcendent, attractive or not in relation to another source of energy, might be used to define figures of fire (or even figures of darkness) names in les Chimeres and which will be classified in a third field, a narrative one, which is prepared by this thesis
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Forato, Florian. "Applications de la chimie des acides phosphoniques dans le domaine de la catalyse et des biotechnologies." Thesis, Nantes, 2017. http://www.theses.fr/2017NANT4047/document.
Full textAbstract:
Cette thèse, située à l’interface de trois domaines qui sont la chimie des matériaux, la chimie organique et la biologie, traite de l’utilisation de matériaux hybrides organiques/inorganiques pour des applications dans le domaine de la catalyse et des biotechnologies. Dans un premier temps, l’influence de l’hétérogénéisation de complexes de type rhodium/2,2’- bipyridine a été étudiée en ce qui concerne l’hydrogénation compétitive alcène/cétone. Dans un second temps, l’objectif est d’utiliser le phénomène de résonance plasmonique de surface afin d’augmenter les propriétés catalytiques d’un complexe organométallique. De nouveaux nanocomposites ont été réalisés à partir de nanoparticules d’argent et ont été irradiés par une source de lumière monochromatique (488 nm) lors des tests catalytiques. Pour finir, ce mémoire traite du développement de support de type phosphonate de zirconium pour la réalisation de puce à protéine<br>This thesis, lying between material chemistry, organic chemistry and biology, deals with the use of organic / inorganic hybrid materials for applications in the fields of catalysis and biotechnology. First, the influence of heterogenization of rhodium/2,2'- bipyridine complexes with respect to competitive alkene/ketone hydrogenation has been studied. In a second step, the objective is to use the surface plasmon resonance phenomenon in order to increase the catalytic properties of an organometallic complex. New nanocomposites were made from silver nanoparticles and were irradiated by a monochromatic light source (488 nm) during the catalytic tests. Finally, this thesis relates the development of zirconium phosphonate support for the production of a protein microarray
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LANNIBOIS-DREAN, HELENE. "Des molecules hydrophobes dans l'eau : fabrication de nanoparticules par precipitation." Paris 6, 1995. http://www.theses.fr/1995PA066643.
Full textAbstract:
La synthese de nouvelles molecules agrochimiques ou pharmaceutiques presentant un caractere hydrophobe marque pose un probleme d'application. Il faut formuler ces substances de facon a pouvoir les delivrer efficacement au sein des systemes biologiques. Nous avons fabrique une dispersion aqueuse de nanoparticules d'un produit hydrophobe modele. La molecule choisie pour representer les principes actifs pharmaceutiques ou agrochimiques est l'acetate de cholesterol. Le procede utilise pour fabriquer la dispersion colloidale consiste a ajouter brutalement dans la phase aqueuse, une solution organique d'acetate de cholesterol dans un solvant miscible a l'eau. La visualisation du processus de melange par microscopie optique montre que les particules se forment au front d'interdiffusion entre le solvant et l'eau. Morphologie, structure et taille des particules sont controlees par la sursaturation de l'acetate de cholesterol dans le melange solvant/eau. Sous agitation, la sursaturation est tres elevee et les molecules d'acetate de cholesterol s'agregent de maniere irreversible. La croissance de ces agregats continue tant que leurs surfaces ne sont pas empoisonnees. Les particules formees sont submicroniques, relativement monodisperses, amorphes et denses. La taille de ces particules peut etre controlee si on ajoute des additifs. Pour etre efficaces ces additifs doivent s'adsorber sur les agregats qui se forment dans le melange solvant/eau ; par consequent la partie hydrophobe de la molecule d'additif doit etre importante. De plus, l'empoisonnement pendant la croissance des agregats reclame des quantites d'additif comparable a la quantite de produit hydrophobe. Les dispersions obtenues par cette methode contiennent beaucoup d'eau. Pour la plupart des applications, elles doivent etre concentrees. Pour cela, les particules sont protegees par un additif non ionique. L'ajout de sel entraine la deshydratation des chaines oxyethylenes de l'additif et la floculation des particules. La duree de vie de ces dispersions nanometriques est limitee par un processus de dissolution des particules amorphes qui alimentent la formation de cristaux macroscopiques. Pour l'acetate de cholesterol, la nucleation de cristaux est extremement lente, et les dispersions nanometriques sont stables pendant des mois. Pour les produits qui cristallisent facilement, leur duree de vie est enormement reduite. De ce fait, l'application de tels systemes est limitee a des substances qui ne cristallisent pas facilement ou qui sont protegees contre la nucleation de cristaux
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Chéraud, Yvonnick. "Contribution de la chimere embryonnaire souris-poulet a la regulation des genes impliques dans le developpement neural et somitique." Nantes, 2000. http://www.theses.fr/2000NANT2075.
Full textAbstract:
Identifier l'origine des differents types de cellules, caracteriser leur migration, preciser les modalites des interactions tissulaires sont autant d'etapes essentielles a la construction d'un embryon, que l'on peut apprehender grace a la construction de chimeres. Elles associent des cellules ou des tissus issus la plupart du temps de deux genres ou especes differents. Leur exploitation necessite de disposer de marqueurs permettant de suivre les cellules pendant toute la duree de l'association. La construction de chimeres embryonnaires souris-poulet consecutive a la greffe de tissus de souris chez l'oiseau nous a permis d'obtenir de nouvelles informations sur le systeme de signalisation qui regule la differenciation des derives somitiques d'une part et de certains derives de la face d'autre part. Les effets de l'invalidation du gene homeotique msx1 et du facteur de transcription pax3 ont ete analyses apres greffe homotopique chez l'embryon d'oiseau de tissus isoles chez le ftus de souris mutantes. Le reperage des cellules exprimant le gene invalide a ete possible en raison de l'insertion dans la sequence mutee, du gene lacz codant pour l'enzyme bacterien galactosidase. Nous demontrons que les myoblastes qui migrent a partir des somites pour former les muscles des membres anterieurs expriment le gene msx1. Le gene est aussi active par les cellules derivees des somites qui fournissent le derme dorsal. Nous apportons la preuve que la deregulation du gene pax3 dans les cellules du neuroepithelium modifie le niveau d'expression du gene myod dans les myoblastes somitiques qui vont donner les muscles paravertebraux. Grace a la construction chimere souris-poulet, nous apportons la preuve que chez l'oiseau l'epithelium oral a conserve les proprietes de signalisation requises pour permettre l'odontogenese puisque les cretes neurales cephaliques de souris sont capables d'initier la formation de bourgeons dentaires dans l'epithelium buccal d'oiseau.
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Dague, Etienne Block Jean-Claude. "Physico-chimie des interfaces bactérie - solution aqueuse." [S.l.] : [s.n.], 2006. http://www.scd.uhp-nancy.fr/docnum/SCD_T_2006_0226_DAGUE.pdf.
Full text
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Le, Gal Romane. "Chimie interstellaire des hydrures d'azote : modélisation - observations." Thesis, Grenoble, 2014. http://www.theses.fr/2014GRENY081/document.
Full textAbstract:
La nouvelle fenêtre spectroscopique dans le sub-millimétrique, ouverte par l’avènement del’observatoire spatial Herschel, a permis la détection d’espèces azotées simples, les hydruresd’azote NH, NH2 et NH3, dans les enveloppes froides de proto-étoiles. Ces enveloppes sontconstituées de gaz dense et froid caractéristique des conditions physico-chimiques des nuagesmoléculaires. L’observation d’hydrures d’azote dans de tels environnements a donc permis d’apporterde nouvelles contraintes sur la chimie interstellaire de ces nuages, et nous a donné enparticulier l’occasion de ré-explorer la chimie de l’azote.L’objectif de mon travail de thèse a été d’analyser en détail cette chimie interstellaire etprincipalement la formation en phase gazeuse d’espèces polyatomiques simples : les hydruresd’azote. Dans des conditions de gaz dense et froid (n = 104 cm−3, T = 10 K), la chimie de cesderniers est initiée par une chimie lente (la conversion de N en N2 par réactions neutre-neutre),contrairement à celles de ses analogues oxygénés et carbonés. Nous nous sommes particulièrementintéressés à cette étape de la chimie de l’azote, au vu des récents travaux théoriqueset expérimentaux menés par plusieurs équipes d’experts (Bordeaux, Besançon). De plus, lesrécents travaux concernant la conversion ortho-para de l’hydrogène moléculaire et les nouveauxcalculs de rapports de branchement de spins nucléaires pour les voies de production des hydruresd’azote dans leurs configurations ortho et para, menés à l’IPAG, nous ont permis d’entreprendrele calcul auto-cohérent des différentes symétries de spin des hydrures d’azote et de l’hydrogènemoléculaire. Nous avons ainsi pu développer un nouveau réseau chimique de l’azote, bénéficiantdes taux cinétiques les plus à jour pour les réactions critiques impliquées dans la chimie deshydrures d’azote.Ce nouveau réseau est utilisé pour modéliser l’évolution temporelle des abondances desespèces azotées dans des conditions de gaz dense et froid ( 103 < n < 106 cm−3, T ≤ 50 K).Les résultats à l’état stationnaire sont comparés aux observations de NH, NH2 et NH3, dans lesenveloppes froides de proto-étoiles de faible masse, en étudiant l’influence des abondances totalesen phase gazeuse du carbone, de l’oxygène et du soufre. Nos modèles chimiques reproduisent lesabondances des hydrures d’azote observés et leurs rapports pour un rapport C/O élementaire, enphase gazeuse, de ∼ 0.8 et à condition que l’abondance totale de soufre soit déplétée d’au moinsun facteur 2. Les rapports ortho/para prédits par nos modèles, pour NH2 et NH3, respectivement∼ 2.3 et ∼ 0.7, sont compatibles avec les observations de ces derniers dans des nuages diffusfroids. Les abondances des hydrures d’azote, dans des conditions de nuages sombres, sont donccohérentes avec une synthèse purement en phase gazeuse. De plus, nos résultats soulignent lefait que NH provient d’une voie de formation différente de celle de NH2 et NH3. NH vient de larecombinaison dissociative de N2H+ alors que la formation de NH2 et NH3 est principalementdue à la recombinaison dissociative de l’ion ammonium (NH+4 ), lui même molécule fille deN+. Ainsi, NH2 et NH3 procèdent de l’échange de charge dissociatif N2 + He+, tandis que NHprovient de la réaction N2 + H+3<br>The new spectroscopic window opened by the advent of the Herschel Space Observatory,has enabled the detection of simple nitrogen species, the nitrogen hydrides NH, NH2, and NH3,in the cold envelope of protostars. These envelopes are made of dense cold gas characteristicof the physico-chemical conditions of molecular clouds. The observation of nitrogen hydrides insuch environments has brought new constraints on the interstellar chemistry of these kind ofclouds, and gives, in particular, the opportunity to revisit the chemistry of nitrogen.The aim of my thesis was to comprehensively analyse the interstellar chemistry of nitrogen,focussing on the gas-phase formation of the simplest polyatomic species, namely nitrogen hydrides.Under dense, cold gas conditions (n = 104 cm−3, T = 10 K), the chemistry of theselatter is initiated by a slow chemistry (the conversion from N to N2 with neutral-neutral reactions),in contrast to their carbonated and oxygenated analogues. We have investigated andrevisited this specific part of the nitrogen chemistry in the light of recent theoretical and experimentalwork carried out by several expert teams (Bordeaux, Besançon). In addition, recentwork about the ortho-para conversion of molecular hydrogen and new calculations of nuclearspin branching ratios for the production pathways of nitrogen hydrides in their ortho and paraconfigurations conducted at IPAG, enabled us to treat self-consistently the different spin symmetriesof the nitrogen hydrides together with the ortho and para forms of molecular hydrogen.We were able to develop a new network of chemical nitrogen in which the kinetic rates of criticalreactions involved in the nitrogen chemistry have been updated.This new network is used to model the time evolution of the nitrogen species abundancesin dense cold gas conditions (T ≤ 50 K, 103 < n < 106 cm−3). The steady-state resultsare compared to observations of NH, NH2 and NH3 towards a sample of low-mass protostars,with a special emphasis on the influence of the overall amounts of gaseous carbon, oxygen, andsulphur. Our chemical models reproduced the nitrogen hydrides abundances and their ratios fora gas-phase elemental C/O ratio of ∼ 0.8, provided that the total amount of sulphur is depletedby at least a factor of two. Our predicted ortho-to-para ratios for NH2 and NH3, ∼ 2.3 and∼ 0.7 respectively, are in good agreement with the observations towards cold diffuse clouds.Then, in dark gas conditions, the nitrogen hydride abundances are consistent with a pure gasphasesynthesis. Moreover, our results are based on the fact that NH is coming from a differentpathway than NH2 and NH3. NH is the daughter molecule of N2H+, deriving from the reactionN2+H+3 , while NH2 and NH3 proceed from NH+4 , itself daughter molecule of N+, resulting fromthe dissociative charge exchange N2 + He+
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El, Mejjad-Nadifi Reja. "Chimie d'intercalation dans les conducteurs protoniques lamellaires." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20267.
Full textAbstract:
Les conducteurs protoniques inorganiques, dont la structure est basee sur la coordination d'anions tetraedriques a des metaux tri ou tetravalents formant des feuillets mineraux, representent des matrices d'accueil pour des reactions d'echange et d'intercalation d'ions ou de molecules. Le sulfate acide de fer trivalent tetrahydrate a ete utilise pour l'echange ionique et l'intercalation redox d'ions mono et divalents. Cette reaction s'accompagne d'une reduction du fer trivalent et de la formation de solutions solides entre l'ion oxonium ou le dihydrate du proton, et l'ion intercale. Le phosphate acide de zirconium (formes alpha et gamma) a ete employe pour l'intercalation d'aniline. Dans l'absence de centre redox interfoliaire, la reaction s'accompagne de transfert de proton. L'oligomerisation ou la polymerisation de l'aniline a lieu en presence de cuivre divalent dans la region interlamellaire. Les produits ont ete caracterises par des methodes spectroscopiques (infrarouge, raman, diffusion inelastique de neutrons, ultraviolet-visible, mossbauer, exafs) et structurale (diffraction de rayons x sur poudre)
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Jrad, Rafik. "Nouvelles méthodologies en chimie radicalaire des xanthates." Paris 11, 2004. http://www.theses.fr/2004PA112025.
Full textAbstract:
La thèse traite de nouvelles méthodologies en chimie radicalaire des xanthates. Elle se divise en trois chapitres. Dans le premier chapitre, j’ai exploré les potentialités de l’addition radicalaire de xanthates acylés sur des cétones insaturées protégées sous la forme dioxolan. Dans le deuxième chapitre, j’ai exploité les potentialités d’un nouveau type de xanthate. Ce xanthate a été synthétisé pour la première fois au sein de notre laboratoire. Le xanthate synthétisé a été utilisé pour explorer de nouvelles méthodologies d’accès à des indolizidines et à des pyrroloazépanes. Bien que n’étant pas arrivé au bout de ces synthèses, cette partie de la thèse a permis de réaliser des additions radicalaires avec transfert de chiralité sur des oxazolidines optiquement actives. Elle a aussi permis de mettre au point une nouvelle méthode de réduction radicalaire des xanthates. Enfin, le troisième chapitre de la thèse avait pour but de tester la réactivité de deux nouveaux types de xanthates. Il s’agissait de greffer la fonction xanthate sur le 1,3,5 trithiane et sur le DEAD. La synthèse du premier type de xanthates a posé des problèmes et une fois synthétisé ce xanthate n’a pas donné de produit d’addition radicalaire par réaction avec deux oléfines différentes. La raison en est probablement due à des polarités défavorables. Le deuxième type de xanthate a été facilement synthétisé avec de bons rendements. Toutefois, les réactions d’addition radicalaire qu’il réalise avec des oléfines de différentes polarités donnent des rendements trop faibles pour être exploités en synthèse<br>This thesis deal with new methodologies in radical xanthates chemistry, it is divided in three main chapters. The first one explores the potentialities offered by the radical addition of acyl xanthates on to unsaturated ketones. The ketone functionality is protected as a dioxolane. We have synthesized from the obtained xanthates several 1,5 monoprotected diketones ; 1,5 diketones ; 2,6 disubstituted pyridines ; 2,3,6 pyridines. Furthermore, xanthates obtained from radical addition have been hydrolyzed and used to realize new radical additions. The second one explores a new mode of preparation of xanthates using the Friedel-Crafts’ reaction. Those xanthates were used in the indolizidines and pyrroloazepanes synthesis. This study gave rise to new radical reduction methodology heavy metals free. The last one is dedicated to the study of DEAD or trithian transfer via xanthate radical addition on to double bonds. The first one gave poor yields, this could be optimized. The second one did not succeed to give any addition products, this might be due to unfavourable polarities of the molecules
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Zhang, Ping. "Chimie des cyclodextrines : modifications structurales, systèmes organisés." Université de Paris-Sud. Faculté de pharmacie (Châtenay-Malabry, Hauts-de-Seine), 1992. http://www.theses.fr/1992PA114837.
Full text
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Beaufort, Virginie. "Contribution à la chimie des alpha aminonitriles." Clermont-Ferrand 2, 2005. http://www.theses.fr/2005CLF22557.
Full textAbstract:
Ce travail décrit deux aspects de la chimie des alpha-aminonitriles. La première partie concerne la réaction de Bruylants : la substitution du nitrile par un réactif de Grignard. Une proposition alternative du mécanisme de cette réaction, pour laquelle il est communément admis que l'espèce réactive intermédiaire est un iminium, a été formulée suite à des études par modélisation moléculaire ; ces travaux permettent d'envisager un mécanisme de substitution intramoléculaire d'un complexe aminonitrile-organométallique. Pour tester cette hypothèse, des alpha-aminonitriles chiraux non racémiques ont été préparés d'une façon originale et engagés dans des réactions de Bruylants. Les amines ainsi obtenues sont racémiques, ce qui valide l'hypothèse d'un iminium intermédiaire. La seconde partie rapporte la synthèse d'alpha-aminonitriles supportés à partir de la résine de Merrifield et des essais d'optimisation pour leur utilisation en tant d'équivalents d'anions acyles. La réaction de l'anion de l'alpha-aminonitrile supporté avec divers électrophiles suivie de réactions de rétro-Strecker ou de méthanolyse a permis l'obtention d'une petite bibliothèque de composés carbonylés