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Dissertations / Theses on the topic 'Chimène'
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Ponce, Anthony. "Raffinement de maillage adapté à la méthode Chimère." Thesis, Strasbourg, 2019. http://www.theses.fr/2019STRAD024.
Full textAbstract:
L’essentiel du travail effectué consiste en l’intégration au sein du solveur NSMB d’une méthode de raffinement de maillage à partir d’ajout de blocs chimère. Dans un premier temps j’ai du adapter de la structure de données du code existant afin d’ajouter la modularité nécessaire à l’intégration de la méthode. Dans un second temps j’ai implanté la création de blocs de maillages chimères raffinés au cours de l’exécution du calcul. Le raffinement est modulable en fonction de paramètres d’entrées utilisateur. L’ajout de nouveaux blocs de maillages chimère peut être réalisé de manière séquentielle ou parallèle grâce à la parallélisation openMPI. Les maillages raffinés peuvent permettre d’affiner une partie de l’écoulement ou s’adapter à une géométrie plus complexe. Ce travail de développement a ensuite été éprouvé et validé sur différentes configurations planesThe main part of this work consists in the integration into the solver NSMB of a mesh refinement method based on the addition of chimera blocks. First, i had to adapt the data structure of the existing code in order to add the necessary modularity to integrate the method. In a second step i implemented the creation of refined chimera mesh blocks during the execution of the calculation. The refinement can be adjusted according to user input parameters. The addition of new chimera mesh blocks can be done sequentially or in parallel thanks to the parallelization openMPI. Refined mesh sizes can be used to refine part of the flow or to adapt to more complex geometry. This development work was then tested and validated on different flat configurations
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Houard, Sophie. "Un vaccin contre les Paramyxoviridae :chimère ou réalité ?" Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2001. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/211621.
Full text
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Siour, Guillaume. "Modélisation et évaluation de l’impact multi-échelles des mégapoles européennes." Thesis, Paris Est, 2012. http://www.theses.fr/2012PEST1034/document.
Full textAbstract:
La très forte croissance de la population mondiale recensée au siècle dernier s'est accompagnée d'une migration des populations vers les zones urbanisées, créant en quelques décennies et sur tous les continents de véritables mégapoles dont la population excède - pour 50 d'entre elles - 7 millions d'habitants. Mais la population de ces villes a très souvent augmenté trop rapidement pour que les infrastructures existantes (réseaux routiers, transports en communs...) puissent le supporter : la prise en charge des problèmes environnementaux (qualité de l'air, gestion des déchets et des ressources...) y reste donc un vrai défi. En parallèle, les observations comme les modèles numériques relèvent la nécessité de gérer conjointement la problématique de la pollution locale dans les grandes villes et les politiques climatiques, via la prise en compte des transferts de polluants depuis l'échelle locale jusqu'à l'échelle globale. La tendance croissante des concentrations de fond en ozone sur l'Europe - et qui pose un également un problème de gestion du climat - serait ainsi en grande partie dépendante de l'augmentation des émissions des grandes villes de l'hémisphère Nord en croissance économique rapide (Monks et al., 2009).Que connaît-on de l'impact réel de ces mégapoles sur la qualité de l'air ? Peu de choses. Les travaux de recherche visant à comprendre les déterminants de la pollution oxydante ont jusqu'à présent principalement ciblé les échelles locale et régionale. Et si les interactions entre mégapoles et échelle globale ont fait l'objet de plusieurs études (Wild et Akimoto, 2001; Stohl tt al., 2002; Lawrence et al., 2003, 2007) de modélisation, il existe peu de travaux centrés sur les interactions des mégapoles avec leur environnement continental. Mes travaux de thèse se sont donc attachés à caractériser ces impacts à l'aide de la modélisation eulérienne. Mes principaux questionnements ont reposé sur la nature, l'ampleur, la portée, l'impact direct et indirect et enfin la variabilité des flux de polluants exportés par les mégapoles européennes. Mais je me suis également intéressé à la nature même de ces grands centres émetteurs, en me posant la question de la sensibilité de leurs impacts à leur structure urbaine (dense ou étalée). Le développement de nouvelles fonctionnalités dans le modèle, ainsi que son adaptation à des questionnements spécifiques (calcul de flux, nouveau schéma chimique, test d'une version dédiée à l'étude des interactions d'échelles) se sont révélés nécessaires pour apporter des réponses à mes questionnementsThe important increase in worldwide population identified during the last century led to a human migration toward urban areas. As a consequence, 50 high populated areas called megacities, reaching more than 7 millions of people, appeared in the last decades. This huge increase happened so fast that existing infrastructures (such as roads network, public transport) is not suitable anymore. Taking into account environmental issues (air quality, supply and waste management) in this context is then a real challenge. In the meantime, observations and numerical models highlight the need to deal with local pollution in megacities as well as climate policy, through the consideration of pollutants transfer from local scale to global scale. The increase of ozone background in Europe, which also is a climate issue, could depend of the increase of the megacities emissions in the north hemisphere, due to the economical development (Monks et al., 2009).What do we know of the megacities real impact on air quality? Scientific studies aiming to understand the key parameters of oxidizing pollution have mainly focus on the local and regional scales. Interactions between megacities and global scale have been the subject of many modelling studies (Wild et Akimoto, 2001; Stohl et al., 2002; Lawrence et al., 2003, 2007). However, there are still few works concerning interactions between megacities and their continental environment. My thesis works were then aiming at identifying theses impacts using eulerian modelling. My main interrogations concerned the nature, the magnitude, the scope, direct and indirect impact, and finally the pollutants exported by European megacities flux variations. In addition, I also investigated the nature of these high emission areas, through the sensitivity of the urban structure on their impacts (compact or spread cities). New tools developments in the model (flux calculation, new chemical scheme, implementation of an upgraded tool dedicated to scales interaction) were necessary to answer the problematic
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Kirstein, Carl. "Flow through a solar chimney power plant collector-to-chimney transition section." Thesis, Stellenbosch : Stellenbosch University, 2004. http://hdl.handle.net/10019.1/21372.
Full textAbstract:
Thesis (MScIng)--University of Stellenbosch, 2004.ENGLISH ABSTRACT: One of the areas of the fluid dynamic design of solar chimney power plants that has not been investigated sufficiently is the collector-to-chimney transition section of a single turbine layout. The transition section contains the turbine inlet guide vanes (IGVs) that support the whole chimney and guide the flow entering the turbine. The primary objective of the study was to determine the dependence of the loss coefficient of the section on inlet guide vane stagger angle and collector roof height. Experiments were done on a nominal 900 mm chimney diameter rig, with four combinations of two collector roof heights and two IGV stagger angles. Velocity components and pressures in the transition section were measured in three conical planes, respectively at the IGV exit and midway to, and just below the turbine position, using a five-hole pneumatic pressure probe. Very good agreement was found between experimental values and commercial CFD code predictions of flow angles, velocity components and internal and wall static pressures. The agreement between measured and predicted total pressure loss coefficient was reasonable when considering that most of the loss occurred in the weak wakes of the IGVs and in the very thin transition section wall boundary layers. The CFD code served to extend the predictions to a proposed full scale geometry. The losses are less than previously assumed. The study led to correlations between respectively loss and turning angle as dependent variables, and collector roof height and IGV stagger angle as independent variables.
AFRIKAANSE OPSOMMING: Een van die gebiede van vloeidinamiese ontwerp van sonskoorsteen kragstasies wat nog nie voldoende navorsing geniet het nie is die kollektor-tot-skoorsteen oorgangs gedeelte van `n enkel turbine opstelling. Die oorgangs gedeelte bevat die turbine se inlaat lei lemme (ILL) wat die hele skoorsteen dra en die vloei lei wat by die turbine ingaan. Die hoof doel van hierdie studie was om die verlies koëffisiënt van hierdie oorgangs gedeelte te bepaal as afhanklike van die ILL stel hoek en die hoogte van die kollektor se dak hoogte. Die eksperimente het op `n nominale 900mm deursnee skoorsteen skaal model geskied, met vier kombinasies van twee dak hoogtes en twee ILL stel hoeke. Snelheidskomponente en drukke is met `n pneumatiese 5-punt buis in drie koniese vlakke in die oorgangs gedeelte gemeet. Die vlakke was by die ILL se stert, halfpad deur die oorgangs gedeelte en by die turbine se inlaat. Baie goeie ooreenstemming is gevind met die eksperimentele waardes en `n kommersiële CFD kode se voorspellings van vloei hoeke, snelheidskomponente en interne- en wand statiese drukke. Die ooreenstemming tussen die gemete waardes en die berekende waardes vir die totale druk verlies koëffisiënt was redelik siende dat die meeste verliese van die klein versteurings van die ILL en die oorgangs gedeelte se dun-wand grenslae kom. Die CFD kode is toe ingespan om verdere voorspellings te maak vir `n voorgestelde volskaal geometrie. Die verliese is minder as wat daar van te vore voorspel is. Hierdie studie het gelei tot korrelasies tussen onderskeidelik verlies en draai hoeke as afhanklike veranderlikes, en kollektor dak hoogte en ILL plasings hoek as onafhanklike veranderlikes.
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Gannon, Anthony John. "Solar chimney turbine performance." Thesis, Stellenbosch : University of Stellenbosch, 2002. http://hdl.handle.net/10019.1/1402.
Full textAbstract:
Thesis (PhD (Mechanical and Mechatronic Engineering))--University of Stellenbosch, 2002.This project investigates the performance of solar chimney power plant turbines. A solar chimney power plant consists of a tall chimney surrounded by a transparent deck or solar collector. The sun heats the air in the collector through the greenhouse effect. A turbine extracts energy from the hot air rising up the chimney. An investigation of the requirements and operation of such turbines is needed. Correct matching of the turbine to the plant requires the determination of the turbine operational range and other requirements. An air-standard cycle analysis is extended to include component and system losses. Simple steady-state and transient collector models are added to take into account the coupling effect of the collector air temperature rise and mass flow rate on the turbine operation. The predicted turbine operational range for a representative day shows that the expected pressure drop in a full-scale solar chimney turbine is significantly higher than has previously been predicted. A turbine design method is developed and used to design a turbine for the representative day. The methods can easily be extended to include more operating points for a full year of operation. A turbine layout is suggested that uses the chimney support pillars as inlet guide vanes (IGVs). These introduce pre-whirl to the turbine and reduce the amount of exit whirl thus decreasing the kinetic energy at the turbine exit. Non-radial inlet guide vanes add to the torsional stiffness of the chimney base. A matrix throughflow method is used to design the radial to axial duct between the IGVs and rotor. The turbine blade profiles are simulated using a surface-vortex method. This is coupled to an optimisation scheme that minimises both the chord length and maximum flow velocity of the profile to reduce blade drag. An experimental program investigates the performance of the turbine. Volume flow, pressure drop, torque and speed are measured on a scale model turbine to map the turbine performance over a wide range. The velocity and pressure profiles are measured at two design points to investigate the flow through the turbine in more detail. These are compared to the design predictions and used to improve the design method. The experiments show that the design of a solar chimney turbine with a total-to-total efficiency of 85 % - 90 % and total-to-static efficiency of 75 % - 80 % is possible. Analysis of the experimental results shows that the turbine efficiency can be improved.
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Gannon, A. J. "Solar chimney turbine performance /." Link to the online version, 2002. http://hdl.handle.net/10019/1526.
Full text
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Drouillon, Frédéric. "Chimères et gargouilles informatiques." Paris 8, 2003. http://www.theses.fr/2003PA082265.
Full textAbstract:
Ecrivain programmeur et conteur. . . Réunir art et science dans un langage commun, la programmation, crée une situation propice à de nombreuses expérimentations. Chimères et gargouilles informatiques sont autant de créations et d'élucubrations étranges. Elles prennent corps dans des réalisations de logiciels comme autant de prétextes aux partages et rencontres avec le public. Ainsi notre recherche porte t-elle sur la programmation informatique dans des langages fondamentaux comme le C ou le C++ en tant qu'elle permet à un artiste ou un créateur de définir sa propre écriture, son propre langage. Au plan informatique ce positionnement favorise le développement d'une créativité technique qui est associée à l'écoute des investissements psychiques et de la production de sens. Au plan artistique il s'agit d'expérimenter et de mettre en " pratique ", selon une sensibilité de culture artistique contemporaine, des possibilités expressives spécifiques à l'écriture informatiqueA programmer who is able to tell and write through programming that is to unify art and science within a common langage, programming, and create such a situation that is favorable to many experimentations. Chimeras and gargoyles through computerizing are strange creations of fantasy. They are embodied through realisations of programs which can lend to sharing experiences with an audience. Thus our research is carried out through computer programming, using fundamental langages such as C or C++ that can allow an artist or a creative person to define his or her own langage and writing. At the level of computerizing, such a position is favorable for developing a technique of creativity investing the psyche while producting meaning. At the artistic level it's experimenting and acquiring practrices, as one follows one's own artistic sensibility, of possibilities of modern expressions specific to writing programs
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Huynh, Minh Duc. "Reconstruction Volumique de Résultats de Simulation à Base Chimère." Thesis, Pau, 2012. http://www.theses.fr/2012PAUU3051/document.
Full textAbstract:
La simulation numérique des écoulements est une étape essentielle de la conception des turbines à gaz équipant les hélicoptères. La recherche permanente de la performance a conduit à des géométries de turbines très complexes et il devient de plus en plus difficile de modéliser des grilles de simulation qui épousent parfaitement la CAO des moteurs. La technique chimère permet de s’affranchir des contraintes de recollement parfait des différentes grilles en autorisant leur chevauchement. Cependant elle soulève de nouveaux problèmes lors de la phase de post-traitement, lorsqu’il s’agit d’exploiter les résultats de simulation afin de faire de nouveaux calculs ou de les visualiser, parce que les outils usuels ne sont pas adaptés à ces configurations particulières. Dans le cadre des deux premiers projets du programme MOSART du pôle de compétitivité Aerospace Valley, respectivement MACAO et OSMOSES, nous avons travaillé en collaboration avec l’entreprise Turbomeca à la conception d’une méthode de reconstruction volumique afin de traiter les résultats de simulations à base chimère. Nous avons ainsi proposé une méthode innovante permettant de reconstruire une partition de l’espace de simulation exempte de chevauchement entre grilles. La nouvelle partition conserve le maximum de propriétés des grilles d’origine et assure en tout point la conformité aux bords. La complexité théorique est linéaire avec la taille des grilles d’origine et nous permet d’obtenir des temps de traitement de l’ordre de la seconde pour des grilles de plusieurs centaines de milliers de mailles. Le principal intérêt de ce travail est de rendre exploitables les résultats de simulations à base chimère par les outils de post-traitement, qu’il s’agisse d’outils maison ou des nombreux logiciels commerciaux ou OpenSource disponibles, condition indispensable pour l’adoption de la méthode chimère par les bureaux d’étudesComputationnal fluid dynamics is an essential step in gas turbine modelling. Continuous optimization of turbines has led to sophisticated geometries, which raises severe issues for the design of adapted simulation grids. The chimera technique aims at relaxing geometry matching constraints by allowing grids overlap. However, post-processing of simulation results performed over chimera grids raises new issues because usual tools are not tuned for this particular geometricconfigurations. In the framework of the MOSART programme of the world competitiveness cluster Aerospace Valley, we have been working in collaboration with Turbomeca in order to develop a technique for the volumetric reconstruction of chimerasimulation results. We propose an innovative method that allows us to build a collection of non-overlapping grids while preserving the main properties of the former simulation grids and featuring boundary conforming property everywhere.The theorical complexity of our algorithms has proved to be linear in the size of the former grids and leads to computation times of a few seconds for grids of hundreds of thousands of cells. The main impact of this work leads in the possibility of using any post-processing tool, including a large number of OpenSource solutions, for post-processing chimera simulation results, which is a mandatory condition for the wide acceptance of this method by industry actors
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Gillyboeuf, Jean-Philippe. "Diverses méthodes chimère pour la simulation numérique d'écoulements stationnaires." Toulouse, INPT, 1996. http://www.theses.fr/1996INPT127H.
Full textAbstract:
La technique chimere est une technique multidomaine qui permet de calculer des ecoulements sur des maillages qui se recouvrent sans aucune contrainte geometrique. La principale difficulte qu'elle pose est de transmettre l'information entre les domaines de calcul. Deux approches sont etudiees : l'une est fondee sur l'interpolation, l'autre sur la deformation des domaines. L'approche par interpolation est meilleure, mais son application n'est pas toujours commode. La solution consiste alors a combiner les deux approches de facon a ce qu'il y ait aussi peu de deformation que possible et autant que necessaire. A maillages equivalents, la qualite des resultats que la technique chimere permet d'obtenir est a peu pres equivalente a celle d'un resultat obtenu par un calcul multidomaine classique.
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Llored, Jean-Pierre. "Chimie, chimie quantique et concept d'émergence : étude d'une mise en relation." Phd thesis, Ecole Polytechnique X, 2013. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00922954.
Full textAbstract:
Cette thèse prend pour point de départ l'exploration de quelques pratiques chimiques contemporaines en vue d'identifier certains réquisits que devrait satisfaire un concept d'émergence pour être mis en relation avec la chimie. Cette épistémologie distribuée prend appui sur l'histoire de la chimie. Dans cette perspective seront mis en évidence : la dépendance mutuelle des niveaux d'organisation ainsi que celle des relations et des relata, et le rôle constitutif des modes d'intervention dans la définition, toujours ouverte et provisoire, de ce à quoi les chimistes disent avoir affaire. Un détour par l'histoire de la philosophie est alors envisagé pour étudier comment les émergentistes britanniques ont mis en relation la chimie avec l'émergence. L'étude attentive de ces textes est l'occasion d'une mise au banc d'essai de mon étude préliminaire. Nous revenons ensuite aux définitions formelles de l'émergence, et en particulier aux analyses de Kim, en montrant que la clause ceteris paribus sur laquelle elles s'appuient prend un autre sens en métrologie chimique. Cette étude nous permet d'insister sur le rôle et l'importance de deux types de méréologie pour penser l'émergence d'un point de vue formel en tenant compte de la spécificité du travail des chimistes. La thèse envisage enfin de prolonger son enquête en explorant les travaux en chimie quantique et la façon très particulière avec laquelle ils entre-définissent un tout, ses parties et le milieu qui leur est associé. Une mise en relation est alors tentée et ouvre plusieurs pistes : une approche ontologique et pragmatique adaptant à la chimie le concept d'habitude de Peirce repris par Claudine Tiercelin ou celui d' " affordance " proposé par Rom Harré ; une approche pragmatique et transcendantale inspirée des travaux menés par Michel Bitbol en philosophie de la physique quantique ; et, enfin, une approche qui prend en charge les conséquences des transformations chimiques sur les humains et les non-humains, en réintégrant les conditions pragmatiques, socio-politiques, institutionnelles et technologiques de la chimie dans le débat à propos de l'émergence.
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Paez, Ortega Elias. "Analyzes of Solar Chimney Design." Thesis, Norges teknisk-naturvitenskapelige universitet, Institutt for energi- og prosessteknikk, 2011. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:no:ntnu:diva-14000.
Full textAbstract:
The aim of this work to study the solar chimney installed in the EPT-lab of the NTNU. The work starts with the development of a CFD model of the solar chimney and comparing with the experimental data, showing a good accuracy of the CFD results. The CFD model is used to compare three types of solar chimneys for different heights and width; obtained that the chimney installed in the EPT-lab gets higher flow rates in the most of the most of the cases. The CFD model shows a uniform temperature and velocity inside the chimney that allows developing a simple physical model of the chimney, which gives a good precision of results. Finally a simplification of the solar chimney and other systems installed in a building is simulated and also is developed another physical model for this kind of building, giving an idea of the behavior of this solar house in diverse conditions.
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Molard, Yann. "Assemblages : complémentarité de la chimie de coordination et de la chimie supramoléculaire." Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10282.
Full textAbstract:
Dans le but de synthétiser dans un premier temps un mimétique de l'anhydrase carbonique, nous décrivons les mimétiques de cette enzyme parus dans la littérature ainsi que les différentes méthodes de couplage d'acides aminés sur un macrocycle de type calixarène. Nous développons ensuite la synthèse de p-tert-butylcalix[4]arènes substitués régiosélectivement par 2, 3 ou 4 esters méthyliques de N[delta]-benzylHistidine. Après une approche structurale de leur caractérisation, l'étude des propriétés de complexation de ces ligands vis-à-vis du cobalt (II) et du zinc (II) est présentée indiquant par RMN et spectrométrie de masse une stœchiométrie 1:1 pour le dérivé trisubstitué avec le zinc (II). Ce complexe reproduit le site actif de la métalloenzyme avec la présence d'une cavité hydrophobe et d'un réseau de liaisons hydrogènes proche du site de complexation du cation. Dans une deuxième partie, les concepts d'autoassemblage et d'autorganisation sont abordés à travers la synthèse de récepteurs ditoptiques à base de calixarènes substitués sur la partie basse par des pyridines reliées par l'intermédiaire d'espaceurs de différentes tailles : la glycine, l'alanine et la lysine. Leur comportement en solution vis-à-vis du nickel (II) conduit à la formation de gel quelle que soit la concentration. La troisième partie traite des mêmes concepts avec la préparation d'un ligand pour lequel le calixarène est utilisé pour ses capacités préorganisatrices de systèmes chélatants. Quatre groupements terpyridiniques sont greffés sur la partie basse d'un p-tert-butylcalix[4]arène. Les propriétés de complexation de ce composé vis-à-vis du cobalt (II), du cuivre (II), du nickel (II) et du ruthénium (II) sont étudiées et révèlent dans chacun des cas une stœchiométrie M2L indiquant la formation d'un assemblage supramoléculaire. Plusieurs hypothèses d'assemblages sont discutées mettant en valeur la formation d'un dimère de type M4L2.
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Brami, Renaud. "La chimie du mercure." Paris 5, 1992. http://www.theses.fr/1992PA05P036.
Full text
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Bouffet, Olivier. "La chimie de l'arsenic." Paris 5, 1994. http://www.theses.fr/1994PA05P061.
Full text
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ANDRIAMANANTENA, RICHARD. "Trifluoromethylphenols : chimie et pharmacomodulation." Aix-Marseille 2, 1991. http://www.theses.fr/1991AIX22952.
Full text
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Ayina, Bouni. "Les concepts élémentaires de la chimie entre la chimie du chimiste et la chimie de l’élève : proposition de séquences d’enseignement inspirées d’une analyse sémio-épistémologique de l’histoire de la chimie." Thesis, Lyon 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LYO10283.
Full textAbstract:
Notre contribution porte sur les processus de conceptualisation et de modélisation de la matière et de ses transformations en chimie. Elle s'articule autour de deux parties. Une première partie consistant en une analyse du type sémioépistémologique de ce processus pendant la période fin XVIIIe - début XIXe siècles. Nous mobilisons pour cela la théorie sémiotique de C.S. Peirce comme cadre d'analyse. Elle a permis de resituer l'expérimental de la chimie comme étant un ensemble de signes qui prolonge le théorique en même temps qu'il le fonde. Le signe iconique loin d'être signe d'une pensée primitive apparait comme une véritable néo écriture, un instrument heuristique privilégié utilisé par les chimistes pour sonder la matière à la recherche d'indices sur une structure pouvant rendre compte de son comportement, il leur a permis, après de nombreuses controverses, d'aboutir à une structure particulaire, et de construire les concepts d'atome, la molécule et son atomicité. Une deuxième partie où l'analyse sémio-épistémologique a constitué notre cadre théorique pour une transposition didactique de ce contexte. Notre question de recherche est de savoir si le signe iconique, comme défini au sens peircien, peut être mobilisé de manière spontanée par les élèves de 13-15 ans pour construire un raisonnement en chimie, et s'il peut les aider à accéder à l'infiniment petit sur la base de ce contexte transposé ? Nous avons alors élaboré un corpus de 20 séquences d'enseignement engageant les élèves dans une démarche qui nécessite la construction de modèles évolutifs. Nos résultats permettent de dire que le signe iconique loin d'être un moyen pédagogique de transmission facilité, un auxiliaire didactique est au contraire un instrument heuristique privilégié dans la construction des connaissances par les élèves, comme il l'est chez le chimisteOur contribution focuses on the process of conceptualization and modeling of matter and its transformations in chemistry. It consists of two parts. A first part consisting of an analysis of the semio-epistemological type of this process during the late 18th - early 19th centuries. We mobilize for this semiotic theory of C.S. Peirce as a framework for analysis. It allowed to relocate the experimental chemistry as being a set of signs that extends the theoretical at the same time that he founded. The iconic sign far from signs of a primitive thought appears as a true neo writing, a privileged heuristic instrument used by chemists to probe the matter for clues on a structure that can make account of his behavior, he allowed them, after much controversy, lead to a particulate structure, and build the concepts of atom, the molecule and its atomicity. A second part where the semio-epistemological analysis was our theoretical framework for a didactic transposition of this context. Our research question is to know if the sign iconic, as defined in the peircien sense, can be mobilized spontaneously by students from ages 13-15 to build reasoning in chemistry, and if he can help in accessing the infinitely small on the basis of this converted context? We then developed a corpus of 20 sequences of teaching engaging students in a process that requires the construction of evolutionary models. Our results to say that the iconic sign far from a pedagogical means of transmission facilitated, a teaching assistant is instead a heuristic instrument in the construction of knowledge by students, as it is at the chemist
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Daillant, Isabelle. "Sens dessus dessous : organisation sociale et spatiale des Chimane d’Amazonie bolivienne." Paris 10, 1994. http://www.theses.fr/1994PA100211.
Full textAbstract:
Apres avoir situé les Chimane (ainsi que leurs "parents", les mosetene voisins) dans un cadre historique, puis avoir exposé quelques principes fondamentaux de leur identité (en examinant notamment les relations qu'ils entretiennent avec leurs voisins indiens et boliviens), ce travail aborde l7un de ses deux thèmes majeurs : le système de parente. Comme souvent en Amazonie, celui des Chimane est cognatique et dravidien mais il présente en outre la particularité remarquable de fonctionner sur un mode global. L'analyse montre comment ce fonctionnement atypique peut résulter de la synthèse entre les différentes composantes du système ou des parties extrêmement rigoureuses (pour ce qui est de la terminologie et des mariages) coexistent avec des parties singulièrement souples (en matière de résidence et d'attitudes) qui s'avèrent également nécessaires. Outre des problèmes théoriques, cette configuration soulève encore une question démographique à laquelle une hypothèse concernant la constitution du réseau de parente actuel peut fournir une réponse. La partie suivante, consacrée à la religion et à un ancien mode d'organisation sociale plus formalise, s'attache à la fois à compléter la sociologie Chimane (accusations intra et inter-ethniques de sorcellerie, relations avec des esprits "parents") et à mettre en évidence certaines représentations spatiales (manifestées par les mythes, le destin post mortem, la localisation des esprits, le rituel, les anciens villages). La dernière partie porte spécifiquement sur la spatialité : soulignant la récurrence de la figure du retournement, elle propose aussi une vision d'ensemble de la morphologie et de l'orientation du monde Chimane. Celui-ci est organisé par une opposition intérieur extérieur qui admet plusieurs réalisations concrètes (concentrique, ouest est, dessous dessus) et qui ordonne de nombreuses représentations. Selon le registre auquel elles appartiennent, elles s'agencent en plusieurs tableaux qui, tout en obéissant aux mêmes principes de base, restent relativement autonomesThis enquiry first sketches the historical background of the Chimane (as well as of their "relatives" and neighbors, the mostene) and sets out some of the fundamental of their identity (i. A. With reference to their relationships with their Indian and Bolivian neighbors). It then addresses of its two major themes: the kinship system. As is common in the amazon, the Chimane system is cognatic and Dravidian but it is in addition characterized by a singular distinctive mark: it is a global mode of functioning. The analysis seeks to show how this a-typical fea may result from the conjunction of different components of the system which combines very rigorous parts (concerning terminology and marriage) with others that are most flexible (in matters of residence and attitudes) but not less necessary. In addition to such theoretical issues, this pattern raises a problem of demography to which an answer may be provided by a historical hypothesis concerning the emergence of the present kinship network. The following section, dealing with religion and with an older, more formal, type of social organization, seeks both to give a fuller picture of the Chimane sociology (e. G. Intra-and inter-ethnic accusations of witchcraft, relationships with spirit «relatives") and to throw some light on a series of spatial representations (underpinning myths, views of after-death destiny, localization of spirits, rituals, former village topography). The last section deals specifically with spatial sues: noting the recurrence of the "reversal" theme, it also proposes an overall view of the morphology and orientation of the Chimane world. This is ordained by an internal-external opposition which can assume various concrete forms (concentric, west east, under over) and governs many representations. According to the spheres of reality to which they belong, these combine to form various pictures which while conforming to the same basic principles, remain relatively autonomous
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Rousseau, Jean-Pierre. "Dynamic evaluation of the solar chimney." Thesis, Link to the online version, 2005. http://hdl.handle.net/10019/1184.
Full text
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Tavakolinia, Fereshteh. "Wind- Chimney (Integrating the Principles of a Wind-Catcher and a Solar-Chimney to Provide Natural Ventilation)." DigitalCommons@CalPoly, 2011. https://digitalcommons.calpoly.edu/theses/678.
Full textAbstract:
WIND-CHIMNEY
Integrating the principles of a wind-catcher and a solar chimney to provide natural ventilation
Fereshteh Tavakolinia
Abstract
This paper suggests using a wind-catcher integrated with a solar-chimney in a single story building so that the resident might benefit from natural ventilation, a passive cooling system, and heating strategies; it would also help to decrease energy use, CO2 emissions, and pollution. This system is able to remove undesirable interior heat pollution from a building and provide thermal comfort for the occupant.The present study introduces the use of a solar-chimney with an underground air channel combined with a wind-catcher, all as part of one device. Both the wind-catcher and solar chimney concepts used for improving a room’s natural ventilation are individually and analytically studied. This paper shows that the solar-chimney can be completely used to control and improve the underground cooling system during the day without any electricity. With a proper design, the solar-chimney can provide a thermally comfortable indoor environment for many hours during hot summers. The end product of this thesis research is a natural ventilation system and techniques that improve air quality and thermal comfort levels in a single story building. The proposed wind-chimney could eventually be designed for use in commercial, retail, and multi-story buildings.
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Vaïtilingom, Mickaël. "Rôle des microorganismes des nuages dans la chimie atmosphérique. Comparaison avec la chimie radicalaire." Phd thesis, Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand II, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00783928.
Full textAbstract:
Les nuages sont des systèmes multiphasiques (gaz, liquide, solide) dans lesquels la matière organique dissoute est soumise à de multiples transformations chimiques. Ces transformations en phase aqueuse de l'atmosphère sont supposées être uniquement le fait de processus abiotiques, majoritairement liés aux processus photochimiques et à la réactivité des radicaux libres (*OH, NO3*, HO2*, etc.). De récentes études ont montré la présence de microorganismes (bactéries, champignons dont levures) métaboliquement actifs dans les nuages. Ceci soulève la question de leur activité, en tant que biocatalyseurs dans la transformation des molécules organiques comme alternative aux voies photochimiques. L'objectif de ce travail est d'estimer dans quelle mesure la biomasse active peut impacter la chimie du nuage. Les analyses microbiologiques (ATP, cellules totales et cultivables, identifications taxonomiques) d'échantillons d'eau nuageuse collectés au sommet du puy de Dôme (1465 m) ont été réalisées de 2003 à 2010. Le contenu total en cellules microbiennes dans l'eau nuageuse est en moyenne de l'ordre de 1×105 cellules mL-1 pour les bactéries et de 1×104cellules mL-1 pour les champignons (dont levures). Les mesures de la concentration en ATP indiquent que la majorité des cellules microbiennes de l'eau du nuage est dans un état viable (valeur moyenne: ~ 4×10-6 pmol ATP cellule-1). Afin d'étudier l'influence biocatalytique de ces microorganismes dans le nuage, des solutions d'eau nuageuse naturelles et artificielles ont été incubées en présence de microorganismes et/ou d'irradiation UV (avec ou sans ajout de H2O2). Cela a permis d'évaluer la contribution des processus biocatalytiques et photo-induits (via la production de radicaux hydroxyle *OH) sur les transformations du méthanol, du formaldéhyde et des principaux acides carboxyliques présents dans l'eau nuageuse (acétate, formiate, oxalate, succinate et malonate). Les vitesses de bio- et de photo-transformation de ces composés organiques obtenues dans nos conditions expérimentales sont du même ordre de grandeur (excepté pour l'oxalate). L'acidité du milieu, ainsi que la présence d'irradiation UV et de radicaux *OH, ne semblent pas inhiber l'activité métabolique des microorganismes du nuage ; de plus, la biodégradation du H2O2 présent dans l'eau nuageuse naturelle par sa microflore endogène a également été observée. Cela implique que les microorganismes peuvent modifier le bilan carboné, mais aussi la capacité oxydante au sein de la phase aqueuse du nuage et par conséquent influer sur la chimie atmosphérique.
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Dubillard, Sébastien Saue Trond. "La chimie des éléments lourds une étude par des méthodes de chimie quantique relativiste /." Strasbourg : Université Louis Pasteur, 2008. http://eprints-scd-ulp.u-strasbg.fr:8080/00000970.
Full text
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Dubillard, Sébastien. "La chimie des éléments lourds : Une étude par des méthodes de chimie quantique relativiste." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2008. https://publication-theses.unistra.fr/restreint/theses_doctorat/2008/DUBILLARD_Sebastien_2008.pdf.
Full textAbstract:
Cette thèse de chimie théorique porte sur l’étude des éléments lourds par des méthodes de chimie quantique relativiste et est organisée autour de deux grands thèmes : l’analyse de la liaison chimique d’une part et l’étude des états excités d’autre part. Les calculs présentés ici ont été réalisés dans le cadre quatre composantes (hamiltonien Dirac-Coulomb) et une grande diversité de méthodes a été mise en oeuvre : Interaction de Configuration Simple et Double (CISD), Fock-Space Coupled Cluster (FSCC), Théorie de la Fonctionnelle de la Densité Dépendante du Temps (TD-DFT). Ces méthodes ont été appliquées à l’étude de la géométrie des actinyles (ThO2, PaO2+ et UO22+) et des homologues lourds de l’eau (H2Te, H2Po et H2eka-Po) puis au calcul des états excités de l’américyle (AmO2q+ , q =2, 3 et 4) et du monoxyde de thorium (ThO et ThO+)The scope of this thesis in theoretical chemistry is the study of heavy elements by relativistic quantum chemistry methods. This work is organized in two parts: the analysis of the chemical bond and the study of the excited states. The calculations presented here were carried out in the 4-component framework (Dirac-Coulomb Hamiltonian) using several methods: Configuration Interaction Singles and Doubles (CISD), Fock-Space Coupled Cluster (FSCC), Time-Dependant Density Functional Theory (TD-DFT). These methods were applied to the study of the geometry of the actinyls (ThO2, PaO2+ et UO22+) and the heavy homologues of water (H2Te, H2Po et H2eka-Po), then to the calculation of the excited states of americyl (AmO2q+, q =2, 3 et 4) and of thorium monoxide (ThO and ThO+)
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Bayram, Zeki. "Contrôle de l'activité en chimie." Phd thesis, École normale supérieure de Cachan - ENS Cachan, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00131864.
Full textAbstract:
Ce travail est centré sur l'activité de laboratoire en chimie, dans ses aspects manipulatoires et en prenant en compte les ressources cognitives qui permettent de contrôler cette activité. Nous nous sommes interrogés sur la place de cette pratique dans le curriculum de chimie dans l'enseignement général.Le premier volet est l'analyse de ce qu'est cette pratique de laboratoire des chimistes, à partir de leur discours, obtenu avec une technique d'entretien. Le deuxième volet est l'analyse des protocoles proposés aux élèves et des grilles d'observation fournies aux évaluateurs pour les épreuves de capacités expérimentales de baccalauréat de la session 1999. Dans le troisième volet, nous avons cherché les traces d'une éventuelle prise en charge d'un apprentissage progressif du contrôle de l'activité dans les manuels scolaires de lycée.Nous nous intéresserons à la progressivité, à la cohérence des manuels, considérés comme relevant du curriculum possible, sur ces aspects.
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Bougard, Michel. "La chimie de Nicolas Lemery /." Turnhout : Brepols, 1999. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37753653j.
Full textAbstract:
Texte remanié de: Th. 3e cycle--Histoire des sciences--Lille 3--Univ. Charles De Gaulle, 1995. Titre de soutenance : La chimie de Nicolas Lemery, apothicaire et médecin (1645-1715).Bibliogr. p. 457-514. Index.
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Thibon, Fanny. "Chimie des océans au Paléoprotérozoïque." Thesis, Lyon, 2019. http://www.theses.fr/2019LYSEN008/document.
Full textAbstract:
Les conditions oxydantes de la surface terrestre actuelle sont dues à la teneur élevée en dioxygène de l’atmosphère. Au début de l’histoire de la Terre il y a 4.54 milliards d'années (Ga), l’oxygène n’était pas stable dans l’atmosphère. Il a fallu deux épisodes d’augmentation brutale de ce gaz atmosphérique pour qu’il atteigne son niveau actuel : l’un vers 2.4 Ga, nommé le Grand Evènement Oxydant (GOE) qui fait l’objet de ce projet, l’autre 2 milliards d’années plus tard, nommé l’Evènement Oxydant Néo-protérozoïque (NOE). Le GOE est vraisemblablement le résultat de l’émersion généralisée de larges continents dont l’érosion libère le phosphate dans l’océan, un nutriment nécessaire à la production biologique, qui a donc permis l’explosion de la photosynthèse oxygénée. Ces deux hausses d’oxygène atmosphérique coïncident avec deux évolutions majeures dans l’histoire de la vie : (i) peu après le GOE, les eucaryotes sont apparus, alors que (ii) le NOE correspond à l’apparition des métazoaires et à l’explosion cambrienne. L’étude de ces phénomènes atmosphériques primitifs peut avoir d’importantes répercussions sur notre compréhension de l’origine et de l’évolution de la vie, qu’on estime principalement marine à cet âge. Les seules archives de ces temps primitifs sur Terre sont les roches sédimentaires. Pour savoir comment l’oxygénation de l’atmosphère a pu être reliée à cette vie marine, il faut tout d’abord comprendre comment l’océan a interagi avec l’atmosphère lors de cet évènement d’oxygénation. Cette question est au coeur de ce projet : comment le GOE a-t-il affecté les cycles biogéochimiques océaniques dont la vie est dépendante ? Nous nous sommes intéressés aux formations ferrifères litées ou BIFs (Banded Iron Formations). La chimie de ces roches marines fait écho à celle de l’océan contemporain à leur formation. Déterminer quantitativement la composition de l’océan à partir de celles des sédiments, même chimiques, est un défi quasiment impossible à relever y compris dans l’océan moderne. C’est pourquoi nous avons proposé de déterminer le temps de résidence d’éléments sensibles aux conditions redox de la surface, le soufre, le fer et le cuivre dans l’océan pré-GOE. Nous avons obtenu, par des séries temporelles, le spectre des fluctuations isotopiques de ces éléments enregistrées dans des carottes de formations ferrifères litées. La limite inférieure du spectre donne le temps de résidence de ces éléments dans l’eau de mer et fournit donc une indication solide sur la teneur de ces éléments dans l’océan à cette période. Nous avons analysé des échantillons protérozoïques proches de la limite Archéen-Protérozoïque du Transvaal (Afrique du Sud) et d’Hamersley (Australie). Des échantillons eoarchéens de Nuvvuagittuq (Canada) ont été récoltés mais n'ont pas pu être analysés faute de tempsThe present-day oxidizing conditions at Earth's surface are due to the high oxygen content of the atmosphere. However, oxygen was not always stable in the terrestrial atmosphere. Two distinct periods during which oxygen increased in a step-like manner were required to reach the current atmospheric oxygen level. The first, at about 2.4 Ga, is known as the Great Oxidation Event (GOE) and is at the core of this Ph.D. thesis. The other, occurring almost two billion years later, is called the Neo-Proterozoic Oxidation Event (NOE). The GOE likely is the result of the beginning widespread emergence of large continental expanses whose subsequent erosion gradually released phosphate into the ocean. Phosphate, a nutrient essential to organic production, in turn allowed the explosion of oxygenated photosynthesis. The GOE and NOE coincide with two major changes in the history of life. Shortly after the GOE, eukaryotes appeared, while the NOE corresponds to the appearance of metazoans and the Cambrian explosion. A better grasp of the GOE hence may have important implications for the understanding of the origin and evolution of life, which is thought to have been mainly marine at this stage in Earth history. The only records of the oxygen level during these ancient times are found in terrestrial sedimentary rocks. To understand how oxygenation of the atmosphere relates to marine life, we must first understand how the ocean was connected to the atmosphere during the GOE and how the GOE affected life-dependent ocean biogeochemical cycles. To this end we focused on banded iron formations (BIF). The chemistry of these sedimentary marine rocks directly reflects the chemistry of the contemporary ocean. Deriving quantitatively the composition of the ocean from a hydrogenous sediment is a challenge almost impossible to meet, even for the modern ocean. This is why we instead determined the residence time of redox-sensitive elements (in this case sulfur, iron, and copper) in the pre-GOE ocean. We specifically targeted the periods of isotopic fluctuations in these elements as recorded in BIF cores. The lower limit of the spectrum provides the residence time of these elements in seawater, hence giving a robust indication of their contents in the pre-GOE ocean. We sampled early Proterozoic BIF near the Archean-Proterozoic boundary in Transvaal (South Africa) and Hamersley (Australia), as well as Archean BIF from Nuvvuagittuq (Canada), though the latter were not analyzed during this thesis due to shortage of time
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Chaumeton, Jean Jacques. "La chimie des gaz rares." Paris 5, 1988. http://www.theses.fr/1988PA05P134.
Full text
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Cassam-Chenaï, Patrick. "Algebre fermionique et chimie quantique." Paris 6, 1992. http://www.theses.fr/1992PA066078.
Full textAbstract:
L'objet de cette these est d'introduire le formalisme de l'algebre exterieure pour decrire un ensemble de fermions identiques, et d'utiliser ses outils mathematiques pour approfondir notre comprehension des proprietes des systemes electroniques de la chimie quantique. Dans un premier temps l'algebre exterieure est presentee et comparee aux autres formalismes en vogue en chimie quantique, puis employee pour deriver les equations, jusqu'alors inconnues, des sous-espaces variationnels des methodes de champ self-consistant dans l'espace des configurations a n electrons. Ces methodes n'etaient connues que par des equations mettant en jeu les orbitales monoelectroniques. En second lieu, on s'attache a clarifier les rapports qu'entretiennent les methodes sans contrainte avec les methodes contraintes de spin. L'introduction des angles d'araki conduit a une interpretation geometrique de la contamination de spin dans une fonction de hartree-fock sans contrainte. L'origine de la polarisation de spin dans une telle fonction est alors discutee en detail sur l'ion moleculaire he#2#+. Enfin, nous etudions les proprietes de la transformation induite dans l'espace des configurations a n electrons par une transformation des orbitales monoelectroniques. Cette etude debouche sur une nouvelle methode pour selectionner un espace actif et un nombre limite de configurations a partir desquelles on peut construire un espace de reference pour un calcul d'interaction de configurations, par exemple. En definitive, l'algebre exterieure s'avere specifiquement adapte dans lequel peut etre situe tout probleme theorique concernant un ensemble de fermions. On peut donc lui donner le nom en physique d'algebre fermionique. Son emploi en chimie quantique permet de voir sous un jour nouveau les methodes traditionnelles de calcul electronique, et de resoudre des problemes fondamentaux qui avaient ete eludes jusqu'ici
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Tran, Quang Nguyen. "Chimie verte sur catalyseurs perovskites." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2019. http://www.theses.fr/2019ENCM0011.
Full textAbstract:
Le développement de catalyseurs actifs et stables exempts de métaux nobles est de plus en plus requis pour les applications environnementales et la valorisation des ressources renouvelables. Le réglage aisé de la réactivité des oxydes mixtes à structure pérovskite par des substitutions de cations et d’anions en fait un domaine prometteur d’innovation des catalyseurs. Dans cette thèse, deux classes de matériaux à base de pérovskite ont été synthétisées, caractérisées et testées en catalyse. La substitution de Al par des cations Co et Ga dans LaAlO3 a permis de modifier les propriétés rédox et acide-base, alors que les substitutions partielles de l’oxygène par l’hydrure dans LaSrCoO4 ont permis de nouveaux essais d’activité d’hydrogénation.La maîtrise des propriétés redox de l'oxyde mixte LaAlO3 par substitution de Co a permis de développer un catalyseur multifonctionnel actif dans la décontamination des NOx et de la suie des gaz d'échappement de moteurs diesel. L'oxydation des suies assistée par NOx implique une conversion de NO en NO2 et une oxydation ultérieure des suies par le NO2 formé à une température relativement basse. Des matériaux LaAlO3 avec différents degrés de substitution de Co pour Al ont été préparés par la méthode sol-gel et leur activité catalytique a été corrélée à la cristallinité, aux propriétés redox et à la mobilité de l'oxygène de réseau. Parmi les échantillons étudiés, LaAl1-xCoxO3 avec x 0,75 présente une activité catalytique supérieure pour l'oxydation du NO en NO2 et l'oxydation de la suie assistée par le NOx. L'excellente performance est attribuée à l'interaction synergique entre Al-Co dans le site B de la structure et peut être liée à l' élevé oxygène de surface supporté par une structure de pérovskite bien cristallisée.La production de bioéthanol est l’un des éléments essentiels du remplacement des combustibles fossiles par des ressources renouvelables issues de la biomasse. La valorisation du bioéthanol pour la production de produits chimiques nécessite un contrôle minutieux des propriétés acido-basiques des catalyseurs. Alors que la plupart des recherches sur les catalyseurs pérovskites ont porté sur leurs propriétés rédox, les études sur leurs propriétés acide-base ont été beaucoup moins développées. La substitution partielle de Al par Co et Ga dans LaAlO3 a permis d’ajuster l’acidité et la basicité du matériau et de contrôler l’activité relative de déshydratation et de déshydrogénation de l’éthanol, en contrôlant le rapport entre éthylène et acétaldéhyde formés. La nature du cation introduit a permis de former différentes paires base-acide de Lewis, orientant la réactivité de l’intermédiaire acétaldéhyde vers le couplage de Tishchenko ou le couplage aldolique, permettant ainsi d'orienter la cascade réactionnelle vers la formation de butadiène ou d'acétone et oxygénés a nombre de carbones impair.Alors que la plupart de la littérature sur la réactivité des pérovskites est centrée sur leurs modifications de structure et propriétés par substitution de cations, il existe un nombre limité de travaux sur les substitutions dans les sites anioniques. Les pérovskites oxyhydrures, ABO3-xHx, où les anions hydrure H- peuvent remplacer O2- à n’importe quel site de l’octaèdre BO6, ont présenté une mobilité d’hydrures importante, suggérant des applications potentielles en catalyse d’hydrogénation. Les oxyhydrures LaSrCoO3H0.7 et BaTiO3-xHx ont été préparés, caractérisés et testés dans une réaction d'hydrogénation modèle. La réactivité des espèces hydrures a été testée par titrage chimique du toluène à des températures auxquelles les hydrures devraient être mobiles. Les résultats montrent que LaSrCoO4-xHy présente une activité nettement supérieure au BaTiO3-xHx, activité qui doit être attribuée aux sites métalliques formés par réduction partielle de LaSrCoO4-xHy, indiquant une utilisation possible des pérovskites comme support pour les catalyseurs d'hydrogénationDevelopment of active and stable noble metal-free catalysts is more and more required for environmental applications and valorization of renewable resources. Easy tuning of the reactivity of mixed oxide perovskites by cation and anion substitutions render them a promising field of catalyst innovation. In the thesis, two classes of perovskite materials have been synthesized, characterized and tested in catalysis. Cation substitution of Co and Ga for Al in LaAlO3 has allowed to modify both redox and acid-base properties, whereas partial hydride substitutions for oxygen in LaSrCoO4 has provided a test-bed of hydrogenation activity.Tailoring the redox properties of the LaAlO3 mixed oxide by Co substitution has allowed to develop a multifunctional catalysts dealing with NOx and soot decontamination of diesel exhausts. NOx-assisted soot oxidation involves NO to NO2 conversion and subsequent soot oxidation by the formed NO2 at relatively low temperature. LaAlO3 materials with different degrees of Co substitution for Al were prepared by sol-gel method and their catalytic activity was correlated with crystallinity, redox properties and mobility of lattice oxygen. Among the studied samples LaAl1-xCoxO3 with x 0.75 exhibits superior catalytic activity for both NO to NO2 oxidation and NOx-assisted soot oxidation. The excellent performance is attributed to the synergetic interaction between Al-Co in B-site of the structure and may be linked to the high lattice surface oxygen supported by a well-crystallized perovskite structure.The production of bio-ethanol is one of the staples of the replacement of fossil fuels with renewable biomass-derived resources. Valorisation of bio-ethanol for the production of chemicals requires a fine control of the acid-base properties of catalysts. While most of the research on perovskite catalysts has focused on their redox properties, studies on their acid-base properties have been much less developed. Partial substitution of Co and Ga for Al in LaAlO3 has allowed to tune the acidity and basicity of the material and to control the relative activity of dehydration and dehydrogenation of ethanol, controlling the ratio between ethylene and acetaldehyde. The nature of the introduced cation allowed to form different Lewis acid-base pairs, orienting the reactivity of the acetaldehyde intermediates towards Tishchenko or aldol coupling, allowing to direct the reaction cascade towards the formation of butadiene or acetone and odd-C oxygenates.While most of the literature on perovskite reactivity has focused on their structure/properties modifications by cation substitutions, there is a limited number of works on substitutions in the anion sites. Oxyhydride perovskites, ABO3-xHx, where hydride anions H- can substitute O2- in any sites of the BO6 octahedron, have been reported presenting important hydride mobility, suggesting potential applications in hydrogenation catalysis. Oxyhydrides LaSrCoO3H0.7 and BaTiO3-xHx have been prepared, characterized and tested in a model hydrogenation reaction. The reactivity of hydride species has been tested using chemical titration of toluene at temperatures at which hydrides are expected to be mobile. The results show that LaSrCoO4-xHy exhibited a much higher activity than BaTiO3-xHx, due to the metallic sites formed by partial reduction of LaSrCoO4-xHy,, indicating a possible use of perovskites as support for hydrogenation catalysts
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Cottam, P. J. "Innovation in solar thermal chimney power plants." Thesis, University College London (University of London), 2018. http://discovery.ucl.ac.uk/10045417/.
Full textAbstract:
This thesis analyses novel technology for renewable electricity generation: the solar thermal chimney (STC) power plant and the suspended chimney (SC) as a plant component. The STC consists of a solar collector, a tall chimney located at the centre of the collector, and turbines and generators at the base of the chimney. Air heated in the collector rises up the chimney under buoyancy and generates power in the turbines. STCs have the potential to generate large amounts of power, but research is required to improve their economic viability. A state-of-the-art STC model was developed, focussing on accurate simulation of collector thermodynamics, and providing data on flow characteristics and plant performance. It was used to explore power generation for matched component dimensions, where for given chimney heights, a range of chimney and collector radii were investigated. Matched dimensions are driven by the collector thermal components approaching thermal equilibrium. This analysis was complemented with a simple cost model to identify the most cost-effective STC configurations. The collector canopy is an exceptionally large structure. Many of the designs proposed in the literature are either complex to manufacture or limit performance. This thesis presents and analyses a series of novel canopy profiles which are easier to manufacture and can be incorporated with little loss in performance. STC chimneys are exceptionally tall slender structures and supporting their self-weight is difficult. This thesis proposes to re-design the chimney as a fabric structure, held aloft with lighter-than-air gas. The performance of initial, small scale suspended chimney prototypes under lateral loading was investigated experimentally to assess the response to wind loads. A novel method of stiffening is proposed and design of larger prototypes developed. The economic viability of a commercial-scale suspended chimney was investigated, yielding cost reductions compared to conventional chimney designs.
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Levillain, Florent. "Poursuivre des chimères : limitations de l'imagerie dynamique." Paris 8, 2008. http://octaviana.fr/document/14329105X#?c=0&m=0&s=0&cv=0.
Full textAbstract:
Dans cette thèse nous étudions la possibilité de l'existence d'un mécanisme de simulation mentale des trajectoires dans l'espace. Dans le cadre de l'imagination de situations dynamiques, un postulat d'équivalence entre perception et imagination conduit à penser qu'il existe des procédures permettant de poursuivre mentalement un objet imaginé comme serait poursuivi un objet réel. Ces procédures mentales seraient d'autre part enrichies de connaissances implicites sur les déterminants physiques du mouvement, comme les forces physiques ou la structure causale d'un événement. Nous mettons en place un nouveau paradigme expérimental permettant de combiner une tâche d'attribution causale à une tâche de prédiction du mouvement dans laquelle nous demandons aux participants d'imaginer la trajectoire d'un mobile disparaissant derrière un écran. Nous montrons que la prédiction des individus s'éloigne systématiquement d'une prédiction correcte des positions successives du mobile, d'une manière qui met en doute l'utilisation de représentations analogiques du mouvement. Nous montrons d'autre part que la prédiction n'est pas conforme à l'intériorisation de variables relatives à l'organisation causale et physique des événements représentés. Nous insérons ces résultats dans une perspective déflationniste à l'égard des compétences d'imagerie dynamique des individusIn this thesis we study the possibility for a cognitive mechanism to be dedicated to the simulation of movement. An equivalency thesis between perception and imagination is at stake, wherein the supposition is made that some processes allow to mentally track an objet the way we visually track a real object, and that mental tracking is enriched with implicit knowledge related to the physical and causal structure of the environment. We use a new experimental paradigm enabling to combine a causality attribution task to a prediction of movement task in which participants are told to imagine the trajectory of a moving object disappearing behind a screen. We show that the prediction is at departure from a correct extrapolation, in a way inconsistent with the use of analogical reprentations of a movement, and that there is no evidence for a detailed representation of the physical and causal structure of dynamical events. We discuss these results along the line of a deflationnary thesis regarding the human skills in dynamic imagery
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Pezzotti, Fabio. "Bioconversions catalysées par les peroxydases et les oxydases : applications en chimie fine et chimie environnementale." Paris 11, 2006. http://www.theses.fr/2006PA112177.
Full text
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DEVEMY, JEROME. "Implantation d'un programme de chimie quantique par ordinateurs massivement paralleles et applications en chimie argonometallique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1997. http://www.theses.fr/1997STR13031.
Full textAbstract:
Le but de cette these est le developpement d'un programme permettant d'effectuer des calculs de chimie quantique ab initio sur des ordinateurs massivement paralleles. L'etude ab initio des systemes de plus en plus complexes qui interessent actuellement le chimiste n'est actuellement pas possible meme sur les superordinateurs, seul l'utilisation d'ordinateurs massivement paralleles permettra d'effectuer ces calculs. Nous avons d'abord implante la possibilite d'effectuer des calculs de type direct et semi-direct dans le programme de calcul scf du laboratoire. Pour paralleliser le programme, nous avons mis au point un nouvel algorithme permettant de repartir le calcul des integrales bielectroniques entre les differents processeurs d'un ordinateur parallele. Cet algorithme appele algorithme des quartets est base sur la creation d'une liste de groupes d'atomes. Ces combinaisons de 1 a 4 atomes s'appellent quartets. Cet algorithme combine a des groupes d'atomes appeles superatomes permet une excellente repartition du travail. Le programme utilise un modele maitre-esclave pour repartir les taches. Nous avons aussi paralleliser le calcul des valeurs propres en utilisant les representations irreductibles de symetrie. Des tests effectues sur un cray t3e sur le polyoxometallate v#7o#1#2(o#3ph)#6 comportant 220 fonctions gaussiennes ont permis de juger des performances du programme. Le calcul des integrales bielectroniques avec 15 processeurs esclaves a dure 1435 secondes ; avec 127 processeurs esclaves, il a dure 182 secondes. Cela represente un rapport de temps de 7,88 et une efficacite de 93 pour cent. L'algorithme des quartets permet une bonne efficacite dans l'utilisation des ordinateurs massivement paralleles. Nous avons aussi implante un algorithme de calcul mp2 dans la version vectoriel du programme fonctionnant sur cray c90. De plus, nous avons rajoute la possibilite d'effectuer le calcul de l'energie de dispersion entre deux fragments d'une molecule
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Pavsic, Sylvie. "Calcul d'écoulements autour de corps multiplesApplication à la séparation de charges, méthode chimère." Paris 13, 1994. http://www.theses.fr/1994PA132037.
Full textAbstract:
L'objet de cette thèse est l'étude, l'implémentation et la mise en œuvre d'une méthode permettant la simulation numérique du largage de charges ou plus généralement d'écoulements autour de configurations complexes comportant des parties mobiles. Une méthode générale de maillages chimère inspirée de la méthode de Benek, Steger et al. A été étudiée et développée dans le code de calcul flu3m de l'onera sous le nom de méthode à recouvrement. Dans cette approche, le domaine entourant chaque corps est discrétisé à l'aide d'un maillage approprié. La réunion de ces domaines, mailles indépendamment les uns des autres, conduit alors à des situations ou l'un des maillages peut être partiellement recouvert par un autre maillage et/ou corps solide. Le pre-processeur chimère réalisé est constitué de deux nouvelles conditions aux limites permettant le transfert des informations et d'une méthode géométrique définissant l'ensemble des points chimère. Dans l'objectif de rendre les coûts de calcul compatibles avec une utilisation de type industriel, on s'est attaché à l'optimisation des algorithmes géométriques. La méthode à recouvrement a été utilisée pour simuler des écoulements de fluide parfait compressible et stationnaire. Cette méthode a été validée sur de nombreux cas bi- et tri-dimensionnels et un cas de calcul de nature industriel (asmp sous mirage 2000) a permis de vérifier la robustesse de la méthode, sa facilité d'utilisation et son aptitude à donner des résultats satisfaisants.
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Lafouge, Marion. "Du monstre à la chimère : Penser l'opéra comme genre, de Rinuccini à Rousseau." Aix-Marseille 1, 2009. http://www.theses.fr/2009AIX10106.
Full textAbstract:
L'opéra est-il un genre ? La question ne se pose plus aujourd'hui dans les mêmes termes que lors de la naissance à Florence au tournant du XVIIe siècle, à un moment où, la musique étant assujettie au texte, cette nouvelle espèce dramatique relève officiellement de la poésie. Sa nature hybride et proprement monstrueuse rend difficile son intégration dans le système des genres hérité d'Aristote. Aussi fait-il l'objet, en Italie comme en France où il est naturalisé par Lully et Quinault, de diverses stratégies de légitimation (ou déligitimation) théorique, qui prennent toujours la tragédie comme point de référence. Ces stratégies, qui achoppent sur le problème du plaisir et de la sensualité, échouent pourtant à doter l'opéra d'une identité stable. Mais cette irréductibilité générique est aussi ce qui fait de lui un objet de fantasmes : le monstre se retourne alors en chimère, comme c'est le cas chez Rousseau, qui pense et rêve l'opéra hors de l'esthétique et du système classique des genres - l'atteste La Nouvelle Héloïse, roman-romance qui peut aussi se lire comme un opéra idéal.
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Mourougou-Candoni, Nadine. "Détection et Physico-chimie d'Objets Uniques." Habilitation à diriger des recherches, Université de la Méditerranée - Aix-Marseille II, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00653247.
Full textAbstract:
Ce manuscrit d'HDR comporte 3 chapitres présentant mes principales activités de recherche depuis ma prise de fonction de maître de Conférence au Centre Interdisciplinaire de Nanosciences de Marseille (CINaM): - Surfaces bio-fonctionnalisées pour le greffage et la détection de molécules uniques - Contacts atomiques et moléculaires - Nucléation d'un cristal unique dans un système microfluidique
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Ocando, Mavarez Edgar. "Phosphonitriles, nouveaux synthons en chimie hétérocyclique." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37617146v.
Full text
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KOPP, MATTHIEU. "Physico-chimie des nuages moleculaires translucides." Paris 11, 1996. http://www.theses.fr/1996PA112498.
Full textAbstract:
Ce travail s'inscrit dans le cadre de l'effort de comprehension des processus physico-chimiques gouvernant l'evolution des nuages interstellaires translucides et des regions dominees par les photons ultraviolets. L'objectif est double: presenter de nouvelles observations de telles regions, mais surtout fournir aux observateurs de nouveaux outils d'analyse de leurs donnees sous la forme d'un modele auto-coherent de nuage. Le modele developpe dans cette these apporte des ameliorations essentielles par rapport aux modeles de nuages interstellaires existants en traitant de maniere detaillee et en geometrie spherique, le transfert du rayonnement uv et son couplage avec la chimie du milieu. La diffusion du rayonnement par les grains est en particulier prise en compte de maniere coherente. Je presente des resultats montrant l'impact des ameliorations apportees par ce travail. Je montre notamment que la solution a l'equilibre stationnaire est tres sensible aux parametres geometriques, et donc a la structure tridimensionnelle des nuages impossible a apprehender par les seules observations. Je presente pour finir des observations millimetriques et sub-millimetriques de la nebuleuse b33 (tete de cheval) qui s'avere etre un laboratoire remarquable pour tester ces modeles
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BERGERAT, PIERRE. "Aimantation et susceptibilite en chimie moleculaire." Paris 11, 1994. http://www.theses.fr/1994PA112296.
Full textAbstract:
Ce travail est constitue de trois parties: la premiere partie traite de l'utilisation des champs magnetiques intenses en magnetisme moleculaire. Un champ intense peut provoquer un renversement de spin dans des systemes presentant de faibles couplages. L'interpretation de ce phenomene de decouplage nous permet pour une serie de composes moleculaires d'obtenir des informations inaccessibles par toute autre technique. Ces informations ont trait aux parametres d'interaction d'echange et d'anisotropie magnetique. Dans la seconde partie, nous caracterisons la structure, en particulier par spectroscopie exafs, d'une famille de materiaux moleculaires, les terephthalates de cuivre (ii). L'etude de leurs proprietes magnetiques est presentee et met en evidence trois nouveaux aimants moleculaires. Des correlations qualitatives entre la structure et le magnetisme sont proposees. La derniere partie concerne des complexes polynucleaires organometalliques a couche ouverte. Nous presentons une etude detaillee des proprietes magnetiques de deux familles de composes a pont silyl et fulvalene. L'interaction magnetique dans ces complexes est discutee qualitativement
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Ocando, Mavarez Edgar. "Phosphonitriles, nouveaux synthons en chimie heterocyclique." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30069.
Full text
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Roussé, Davy. "Chimie multiphasique des composés organiques volatils." Lyon 1, 2005. http://www.theses.fr/2005LYO10161.
Full textAbstract:
Les réactions qui se déroulent dans les particules aqueuses ont d'importantes répercutions sur le cycle global de l'eau et sur la chimie de l'atmosphère. La chimie multiphasique devient particulièrement importante pour des composés solubles qui ne sont pas réactifs dans la phase gazeuse. Ce phénomène est particulièrement vrai pour une large gamme de nouveaux composés organiques oxygénés pour lesquels la compréhension de leur activité dans l'atmosphère est incomplète. Ce travail présente les résultats d'une étude cherchant à caractériser la réactivité du radical OH˙, en solution, envers divers composés organiques volatils sur le radical hydroxyle OH˙ en solution. Pour cela, un dispositif expérimental original a été développé au sein du laboratoire. Ainsi des capillaires en Téflon AF2400 ont été utilisés comme cellule de photolyse en tirant bénéfice des propriétés particulières de conduction de lumière dans ce nouveau matériau. Ainsi, le dispositif mis au point a permis de mesurer les constantes cinétiques en fonction de la température pour des composés organiques simples comme le méthanol, l'éthanol ou l'acétone mais également pour des composés plus compliqués comme des diéthers ou des vinyles éthers. Les expressions d'Arrhenius ont été reportées pour le méthanol, le tert-butanol, l'acétone, la 2-butanone, le 4-methyl-2-pentanone, l'isobutyraldéhyde, la N-méthylpyrrolydone, le diméthylcarbonate, le diéthylcarbonate, le diméthylsuccinate et le diméthylmalonate. Cette approche permet de mieux comprendre la chimie des composés organiques volatils sur le radical hydroxyle dans l'atmosphère
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Pépin, François. "Philosophie expérimentale et chimie chez Diderot." Paris 10, 2007. http://www.theses.fr/2007PA100140.
Full textAbstract:
La philosophie expérimentale, que Diderot construit dans l'Interprétation de la nature, peut être considérée comme un concept central de la philosophie de la connaissance de Diderot. Elle se définit d'abord comme une pratique de la philosophie prise dans une division sociale du travail intellectuel. Elle permet, à partir d'un cadre issu de Bacon, d'approfondir le plan pratique et expérimental du savoir, en soulignant la dignité philosophique des arts et des savoir-faire. C'est dans cette perspective que l'intérêt pour la chimie peut être saisi dans toute sa portée. En tant que savoir pratique et effort théorique, la chimie offre un modèle pour concevoir la liaison des faits et la préparation des expériences dans l'esprit de la philosophie expérimentale. Dans un premier temps, la chimie intervient ainsi comme lieu pour penser l'enracinement d'une théorisation et d'une conceptualisation spécifiques dans un travail expérimental. En prolongeant ses analyses sur les arts et celles de Venel sur la chimie, Diderot développe une conception précise de l'abstraction expérimentale qui s'appuie sur le génie analogique des praticiens. Il faut alors repenser le rapport entre le corps et le savoir, ce qu'un usage original d'images lumineuses pour penser la connaissance traduit bien. Cela permet d'envisager, dans un second temps, des applications du point de vue chimique de la philosophie expérimentale : préciser une critique de la métaphysique et des sciences physico-mathématiques, repenser la nécessité naturelle et le vivant dans un cadre matérialiste soucieux de la spécificité de certaines régions naturellesThe experimental philosophy which Diderot constructs in The Interpretation of Nature, can be considered as a central concept in Diderot's philosophy of knowledge. It is first defined as a practise of philosophy taken in a social division of intellectual work. Starting from a frame taken from Bacon, it permits to go deeper into the practical and experimental plane of knowledge, underlining the philosophical dignity of arts and skips. It is in that view that the interest in chemistry can be grasped in its full scope. As a practical knowledge and a theoretical effort, chemistry offers a model to conceive the convection of facts and the preparation of experiments in the spirit of experimental philosophy. To begin with, chemistry thus intervenes as a place to think the entrenchment of a specific theorization and conceptualisation in experimental work. By taking further both his own analysis on the arts and Venel's on chemistry, Diderot developed a precise conception of experimental abstraction based on the analogical genius of practitioners. The convection between the body and knowledge then has to be reconsidered, which is well translated by the original use of luminous images to think out knowledge. It secondly permits to consider the applications from a chemical point of view of experimental philosophy: specifying a criticism of metaphysics and physicomathematical sciences, reconsidering natural necessity and the living in a materialistic scope concerned with the specificity of certain natural regions
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Droulas, Jean-Luc. "Chimie interfaciale des systèmes métal - polymère." Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10082.
Full textAbstract:
L'etude des premiers stades de la metallisation de differents polymeres a ete effectuee par evaporation thermique et pulverisation ionique du metal in situ. La spectroscopie esca et la microscopie afm ont permis d'etudier la chimie interfaciale et la morphologie du depot. L'evaporation d'or (sur ps et pet) et d'aluminium (sur ldpe, pp, ps, pet, peek, pva et ldpe traite par plasma micro-ondes d'oxygene) induisent respectivement la formation d'interfaces chimiques instables, et l'apparition de complexes interfaciaux de transfert de charge du type carbone-oxygene-aluminium (sauf avec le ldpe et le pp). La pulverisation ionique d'or (sur ps et pet) et d'aluminium (sur ldpe, ps, pet et ldpe traite par plasma micro-ondes d'oxygene), montrent la cassure de liaisons c-c et/ou c-h des chaines polymeriques, et la constitution d'interfaces chimiques (liaisons metal-carbone et metal-oxygene-carbone) selon une interaction due a l'energie des atomes incidents. Dans les deux cas, evaporation et pulverisation, un modele d'interaction est propose (avec les polymeres insatures et oxygenes), base sur les proprietes acido-basiques (au sens de lewis) des deux partenaires. Les etudes afm des surfaces apres depot ont revele une progression du film en ilots d'atomes volumineux et disperses par evaporation, tandis que la pulverisation donne lieu a une plus grande densite surfacique en ilots metalliques
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Younes, Ali. "Exploration de la chimie du polonium." Nantes, 2013. https://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show/show?id=c66e6849-d62f-47a4-b43f-3ab8c7038d99.
Full textAbstract:
Le polonium (Po) est le premier élément radioactif découvert par Marie Curie en 1898. Po est un élément naturel hautement radioactif. Cependant, la chimie du polonium demeure jusqu’à présent peu connue, en raison de son instabilité (absence d’un isotope stable) et de sa faible disponibilité : peu d’informations sont exploitées de la chimie de Po (IV) en solution aqueuse. Dans ce projet, la chimie du polonium en solution aqueuse est étudiée afin de mieux comprendre sa chimie de coordination. Comprendre sa réactivité en solution permettrait d’établir un protocole de minimisation de ces effets mortels. Une nouvelle méthode a été développée pour produire le Po-210, en bombardant une cible de Bi-209 par un faisceau de rayonnement alpha de 37 MeV. La purification constituait en elle-même un défi considérable, pour justement obtenir des quantités d’ultra-trace de Po-210 (2,6 10-13 mol). Pour la purification, la méthode d'extraction liquide-liquide est mise en place avec l’utilisation du TBP dans le p-xylène dans 7M d'HCl et 9M HNO3. Des études expérimentales et théoriques ont montré la présence de deux espèces principales, le PoCl6 2-, comme espèce majoritaire, et le PoCl4. Ensuite, un agent de chélation macrocyclique a été synthétisé. Ce macrocyclique est caractérisé par la formation de quatre interactions autour de Po avec deux atomes mous (N/S) et deux groupes carboxyliques conduisant à une coordination adaptée de type octaédrique Po (IV). L’affinité de ce ligant, Po (IV), est aussi étudiée à pH = 7,4 montrant son potentiel comme agent de complexation, qui sera l’objet d’études plus approfondies à l’avenirComplexation chemistry of Po(IV) in aqueous solution. Its chemistry in solution is not well understood due to the absence of a stable isotopes and it availability in extremely small quantities. Po is a highly toxic element and is considered as an important component of natural radiation affecting humans. The project intends to perform polonium’s chemistry studies in aqueous solution in order to contribute to better understand its coordination chemistry. A new methodology for the production and purification of Po-210 was first developed by bombarding Bi-209 foil with a 37 MeV alpha beam. The main challenge was to purify a tracer amount of Po-210 (2. 6 10-13 mole) from macroscopic amount of Bi (2. 8 10-2 mole). Po-210 was purified by employing liquid–liquid extraction method using TBP in pxylene from 7M HCl and back extracted into 9M HNO3. Experimental and theoretical studies to specify the nature of Po species were performed showing the presence of PoCl6 2- as a major species and the extracted Po-TBP species were Po(OH)2Cl2. (TBP)2, PoCl4. (TBP)4 and HPoCl5. (TBP)2. Finally, a novel water soluble “N2S2O2/N4O2” macrocyclic complexing agent was designed and synthesized. It presents a priori the good characteristics for Po complexation, i. E. A platform presenting four soft heteroatoms (N/S) and additional two pendant carboxylic groups to complete the octahedral coordination shell suitable for Po(IV) complexation. Its strong affinity for Po(IV) was verified at pH=7,4 and its potential use as a decorporating agent worth to be studied in a future work
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Kuzminska, Maryna. "Catalyseurs hétérogènes d’estérification pour l’oléo-chimie." Thesis, Bordeaux, 2015. http://www.theses.fr/2015BORD0015/document.
Full textAbstract:
Le but de cette thèse est de développer des catalyseurs hétérogènes utilisés dans l’estérification de l’acide oléique en triméthylpropane afn de produire un bio-lubrifiant : le triméthylolpropane trioléate. Quatre groupes de catalyseurs furent étudiés 1) hétéropolyacides (HPA) immobilisés sur de la silice après dépôt d’oxyde de zirconium; une forte immobilisation des HPA sur la silice fut obtenue avec notamment une bonne résistance au phénomène de lixiviation garantissant une bonne stabilité du catalyseur. 2) silice macroporeuse (Si(HIPE)) fonctionnalisée avec trois différentes phases actives (HPA, SO3H-/PO3H2-, phosphates de zirconium) : ces catalyseurs présentent une morphologie facile à manipuler mais la réaction se trouve être inhibée par emprisonnement des réactifs et des produits dans les pores. 3) nanoparticules magnétiques fonctionnalisées (MNP) : plusieurs approches furent étudiées pour protéger les MNP lors d’une utilisation à bas pH. La surface recouverte ou greffée avec des MNP a été modifiée pour les groupements sulfoniques. Catalyseurs MNP sont non seulement actifs mais aussi facilement récupérables (propriété magnétiques) et donc réutilisables et recyclables. 4) résines échangeuses de cations ; elles ont montré un réel potentiel industriel grâce à une stabilité remarquable et une possibilité de recyclage unique. Pour les résines de type gel, une étape dite de « pre-swelling » a été développée pour augmenter leurs productivités. Ces résines sont sélectives vers la formation des mono- et diesters, tandis que le triester se forme à cause de la présence d’acide oléique résiduel ou la température élevée du système. Cette coopération entre les catalyses homogène et hétérogène permet de paramétrer la réaction industrielle en la démarrant avec la résine échangeuse d’ions à basse température et la terminer à plus haute température pour obtenir le triesterThis project aims at developing heterogeneous catalysts for the esterification of oleic acid (OA) with trimethylolpropane (TMP) to produce an automotive bio-lubricant, namely trimethylolpropane trioleate (TMPTO). Four groups of catalysts were studied: 1) heteropolyacids (HPA) immobilized onto silica through the link of zirconia; 2) functionalized with three different active phases (HPA, SO3H-/PO3H2-, zirconium phosphates) macroporous Si(HIPE); 3) functionalized magnetic nanoparticles (MNP); and 4) cation ion-exchange resins. We developed a method for the strong immobilization of the HPA onto silica and obtained stable-toward-leaching catalysts (first group of catalysts) which can be easily recycled for the further uses. The Si(HIPE)-materials (second group) have convenient shape that makes them easy to operate but they inhibited the reaction due to entrapment of the reagents and the products inside the small pores. The work dedicated to MNP (third group) investigated different approaches to protect MNP for the use at low pH of the reaction of interest. We found that silica coating of MNP as well as organic silane grafting promote the MNP stability. The surface of coated and grafted MNP was modified to the sulfonic moieties. The MNP-catalysts are easily recoverable by magnet, active and recyclable. Concerning the ion-exchange resins (fourth group), they possess unique stability and recyclability showing potential for the industrial applications. For the gel-type resin the so-called “pre-swelling” step was developed to increase the productivity of the resin. We also found that the resins catalyze the formation of mono- and diesters, whereas the final triester is generated thanks to the residual OA or high temperature of the system. This cooperative scenario between heterogeneous and homogeneous catalysis allows designing the industrial reaction starting with ion-exchange resin at lower temperature and completing it at higher temperature to obtain the triester
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Applencourt, Thomas. "Calcul haute performance & chimie quantique." Thesis, Toulouse 3, 2015. http://www.theses.fr/2015TOU30162/document.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail de thèse est double : - Le développement et application de méthodes originales pour la chimie quantique ; - La mise au point de stratégies informatiques variées permettant la réalisation de simulations à grande échelle. Dans la première partie, les méthodes d'integration de configuration (IC) et monte carlo quantique (QMC) utilisées dans ce travail pour le calcul des propriétés quantiques sont présentées. Nous détaillerons en particulier la méthode d'\IC sélectionnée perturbativement (CISPI) que nous avons utilisée pour construire des fonctions d'onde d'essai pour le QMC. La première application concerne le calcul des énergies totales non-relativistes des atomes de transition de la série 3d ; ceci a nécessité l'implémentation de fonctions de base de type Slater et a permis d'obtenir les meilleures valeurs publiées à ce jour. La deuxième application concerne l'implémentation de pseudo-potentiels adaptés à notre approche QMC, avec pour application une étude concernant le calcul des énergies d'atomisation d'un ensemble de 55 molécules. La seconde partie traite des aspects calcule haute performance (HPC) avec pour objectif l'aide au déploiement des simulations à très grande échelle, aussi bien sous l'aspect informatique proprement dit - utilisation de paradigmes de programmation originaux, optimisation des processus monocœurs, calculs massivement parallèles sur grilles de calcul (supercalculateur et Cloud), outils d'aide au développement collaboratif \textit{et cætera} -, que sous l'aspect \emph{utilisateur} - installation, gestion des paramètres d'entrée et de sortie, interface graphique, interfaçage avec d'autres codes. L'implémentation de ces différents aspects dans nos codes-maison quantum pakcage et qmc=chem est également présentéeThis thesis work has two main objectives: 1. To develop and apply original electronic structure methods for quantum chemistry 2. To implement several computational strategies to achieve efficient large-scale computer simulations. In the first part, both the Configuration Interaction (CI) and the Quantum Monte Carlo (QMC) methods used in this work for calculating quantum properties are presented. We then describe more specifically the selected CI approach (so-called CIPSI approach, Configuration Interaction using a Perturbative Selection done Iteratively) that we used for building trial wavefunctions for QMC simulations. As a first application, we present the QMC calculation of the total non-relativistic energies of transition metal atoms of the 3d series. This work, which has required the implementation of Slater type basis functions in our codes, has led to the best values ever published for these atoms. We then present our original implementation of the pseudo-potentials for QMC and discuss the calculation of atomization energies for a benchmark set of 55 organic molecules. The second part is devoted to the Hight Performance Computing (HPC) aspects. The objective is to make possible and/or facilitate the deployment of very large-scale simulations. From the point of view of the developer it includes: The use of original programming paradigms, single-core optimization process, massively parallel calculations on grids (supercomputer and Cloud), development of collaborative tools , etc - and from the user's point of view: Improved code installation, management of the input/output parameters, GUI, interfacing with other codes, etc
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Noureddine, Achraf. "Approches Click en Chimie Sol-Gel." Thesis, Montpellier, Ecole nationale supérieure de chimie, 2014. http://www.theses.fr/2014ENCM0005/document.
Full textAbstract:
Nous visons dans ce travail de thèse à développer une méthodologie de fonctionnalisation par chimie click des silices hybrides synthétisées par voie sol-gel. La réaction click de cycloaddition azoture-alcyne catalysée au cuivre (CuAAC) offre une tolérance exceptionnelle pour les fonctions organiques en plus de conversions très élevées. Dans cette optique, nous avons mis en œuvre en premier lieu des matériaux clickables à base d'organosilice pure (organosilice à mésoporosité périodique (PMO) et silsesquioxanes pontés (BS)) qui ont permis une conversion quasi-quantitative de greffage par CuAAC. Nous avons ensuite utilisé cette particularité pour contrôler les propriétés de surface des BS en modifiant leur caractère hydrophile/lipophile. Dans le second axe de travail, nous nous sommes intéressés à l'apport de la chimie click pour la préparation de nanoparticules mésoporeuses de silice multifonctionnelles, dites mécanisées, pour des systèmes à délivrance contrôlée de principes actifsThe present work aims to develop a trustful methodology of functionalization for hybrid silica materials made by the sol-gel process using the copper-catalyzed alkyne-azide cycloaddition (CuAAC)Click reaction. This transformation can be highly useful in materials science thanks to its high conversions and the excellent functional group tolerance. In this prospect, we have synthesized fully clickable bridged silisesquioxanes and periodic mesoporous organosilica that show high extents of click grafting. CuAAC was then used for tailoring the surface of bridged silsesquioxane and fine-tuning the hydrophilic/lipophilic balance. Finally, the click reaction was used as an efficient way to obtain multiply functionalized mesoporous silica nanoparticles in order to make nanomachines for controlled delivery of cargo molecules
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Hedderwick, Richard Anthony. "Performance evaluation of a solar chimney power plant." Thesis, Stellenbosch : University of Stellenbosch, 2000. http://hdl.handle.net/10019.1/1983.
Full textAbstract:
Thesis (MScEng (Mechanical and Mechatronic Engineering))--University of Stellenbosch, 2000.A solar chimney power plant consists of a central chimney that is surrounded by a transparent canopy located a few meters above ground level. The ground beneath this canopy or collector as it is known is heated by the solar radiation that is effectively trapped by the collector. This in turn heats the air in the collector, which flows radially inwards towards the chimney. This movement is driven by the difference between the hydrostatic pressure of the air inside- and outside the solar chimney system. The energy is extracted from the air by a turbine driven generator situated at the base of the chimney. The performance of such a solar chimney power plant is evaluated in this study making use of a detailed mathematical model. In this model the relevant discretised energy and draught equations are deduced and solved to determine the performance of a specific plant referred to as the "reference plant". This plant is to be located at a site near Sishen in the Northern Cape in South Africa where meteorological data is available. The performance characteristics of this plant are presented using values from the 21 st of December as an example. These characteristics include the instantaneous and integrated power output, as well as the absorption of the solar radiation of each of the parts of the collector. The air temperatures throughout the plant and the convective heat transfer coefficients in the collector in the region of developing and fully developed flow are presented. The pressure of the air throughout the system is presented as well as the pressure drop over the turbine. Temperature distributions in the ground below the collector are also presented and discussed.
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Krause, Benjamin Sören. "Spektroskopische Charakterisierung der grün-absorbierenden Kanalrhodopsin-Chimäre ReaChR." Doctoral thesis, Humboldt-Universität zu Berlin, 2018. http://dx.doi.org/10.18452/19397.
Full textAbstract:
Kanalrhodopsine (ChRs) sind lichtgesteuerte Ionenkanäle, welche nach Absorption eines Photons durch den Retinal-Cofaktor einen passiven Ionentransport über die Zellmembran katalysieren. Im Zuge von optogenetischen Anwendungen wird diese Reaktion für die Beeinflussung der Ionenhomöostase von verschiedenen Zelltypen und Geweben ausgenutzt. Zu Beginn dieser Arbeit wurden lichtinduzierte Strukturänderungen und Protontransferschritte in einem breiten Zeitbereich (Nanosekunden bis Minuten) in dem grün-absorbierenden ChR ReaChR mithilfe von stationärer und transienter UV-vis- und Fourier-Transform-Infrarot-Spektroskopie (FTIR) untersucht. Auf Basis der experimentellen Daten wurde ein komplexes Photozyklus-Modell konzipiert.
Anschließend wurde die IR-aktive, nichtkanonische Aminosäure p-Azido-L-phenylalanin (azF) mittels Stopp-Codon-Suppression ortsspezifisch an mehreren Positionen innerhalb der vermuteten ionenleitenden Kanalpore in ReaChR inkorporiert und mit FTIR untersucht. azF ist sensitiv gegenüber Polaritätsänderungen und absorbiert in einem hochfrequenten Bereich (~2100 cm-1). Aufgrund der großen spektralen Separation zu endogenen Proteinschwingungen (< 1800 cm-1) können globale Konformations- und lokale Hydratisierungsänderungen simultan detektiert werden. Die erhobenen Daten leisten einen wichtigen Beitrag zum Verständnis der Bildung einer temporären Wasserpore in ChRs und demonstrieren zum ersten Mal den erfolgreichen in-vivo-Einbau einer artifiziellen Aminosäure in mikrobielle Rhodopsine und dessen schwingungsspektroskopische Analyse. Die Methode bietet aufgrund ihrer hohen Ortsauflösung ein großes Potential für die Studie von Mikroumgebungen innerhalb komplexer Proteinensemble.Channelrhodopsins (ChRs) are light-gated ion channels. Upon absorption of a photon, the retinal chromophore isomerizes and drives conformational changes within the protein, which lead to a passive ion transport across the cell membrane. This capability is used for optogenetic applications to manipulate ionic homeostasis of different cell types and entire organisms. Within the work, light-induced structural changes and proton transfer steps were studied in the green-absorbing ChR ReaChR in great detail by steady-state and transient UV-vis and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR). The data were merged into a complex photocycle model. Next, the IR-active, unnatural amino acid p-azido-L-phenylalanine (azF) was site-specifically introduced at several sites of the putative ion pore of ReaChR by stop codon suppression. azF is sensitive to polarity changes and absorbs in a clear spectral window lacking endogenous protein vibrations. Thus, FTIR measurements of labeled mutants report for global conformational changes (< 1800 cm-1) and local hydration changes (~2100 cm-1) simultaneously. The presented findings reveal crucial insights regarding formation of a transient water pore in ChRs and demonstrate the first report of the successful in-vivo incorporation of an artificial amino acid into a microbial rhodopsin and its subsequent spectroscopic investigation. Additionally, the so far unprecedented spatial resolution renders this methodology superior over conventional FTIR methods to study microenvironments within complex protein ensembles.
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Le, Guen Jean-Michel. "Champs textuel et sémantique des Chimères de Nerval." Paris 4, 1990. http://www.theses.fr/1990PA040038.
Full textAbstract:
La première partie de ce travail s'efforce de délimiter méthodiquement un corpus de textes qui ressemblent totalement ou telle pièce des Chimères. Partant du principe que seule la superposition des structures autorise les couplages, nous avons trouvé les doublets moins dans Les Filles du feu que dans le Voyage en orient, dans Les Illuminés et dans Aurélia. Nous étions donc fonde à étoffer la lecture du recueil de sonnets (d'une importance majeure, certes) pour informer l'essentiel du champ sémantique, partagé entre la vie et la mort et ramifié en dichotomies. Le monde moral, jusqu'en ses drames hiérarchisés (religion, politique, société, famille), se déduit du monde physique, - ou l'analyse de l'énergie, immanente ou transcendants, attractive ou non par rapport à une autre source, servirait à définir des figures du feu (sinon ténébreuses), nommées dans les Chimères et à classer dans un troisième champ, narratif, que cette thèse prépareThe first part of this thesis attempts to methodically define a corpus of texts which totally resemble one or another of the poels in Nerval's Chimeres. Working on the assumption that coupling texts from different volumes written by Nerval is justified only in cases where the two structures may be superimposed, I discovered fewer doublets in Les Filles du feu than in Voyage en Orient, Les Illuminés and Aurelia. I therefore had good grounds for broadening my of the book of sonnets, les Chimeres (though it is in itself of considerable importance), in order to complete the semantic field which is divided between life and death, and which branches out into dichotomies. The moral world can be deduced from the physical world, even down to its hierarchy of dramas (religion, politics, society and family) - in which the analysis of energy whether immanent or transcendent, attractive or not in relation to another source of energy, might be used to define figures of fire (or even figures of darkness) names in les Chimeres and which will be classified in a third field, a narrative one, which is prepared by this thesis
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Russell, Anthony. "L'ALÉNA et la libéralisation des services juridiques en Amérique du Nord, réalité ou chimère?" Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1997. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp05/mq25725.pdf.
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