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Dissertations / Theses on the topic 'Chromatographie colonne'
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Abbou, Mohammed. "Détection par réaction post-colonne en chromatographie liquide applications /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37602027w.
Full text
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Abbou, Mohammed. "Détection par réaction post-colonne en chromatographie liquide : applications." Aix-Marseille 3, 1987. http://www.theses.fr/1987AIX30001.
Full textAbstract:
Etude critique des differents types de reacteurs post-colonne utilises. Detection de nanomoles de sucres par exploitation du deplacement bathochrome provoque par la formation de complexe entre le sucre et le reactif cuprammonique. Application a la chicoree, aux parois de staphylocoques et aux maltooligosaccharides
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Chollet, Sébastien. "Rationalisation des critères de dimensionnement d’une colonne de chromatographie de partage centrifuge." Nantes, 2013. http://www.theses.fr/2013NANT2073.
Full textAbstract:
La chromatographie de partage centrifuge (CPC) est un procédé de séparation liquide-liquide sans support solide utilisant deux phases liquides non miscibles composé de deux ou plusieurs solvants. La colonne de CPC consiste en une succession de volumes (ou cellules) reliés en eux par des canaux. La phase stationnaire liquide est maintenue à l'intérieur des cellules sous l'action d'un champ d'accélération centrifuge. La seconde phase dite mobile est pompée à travers. Le processus chromatographique intervient dans chaque cellule lors de la mise en contact des deux phases. Notre collaboration avec un équipementier (Rousselet-Robatel) a pour but de rationaliser le choix du design et des dimensions de la cellule et d'optimiser le nombre de cellules composant la colonne. Notre étude traite d'abord de l'hydrodynamique des phases dans les cellules. Les observations réalisées via un rotor transparent et une chaine d'acquisition stroboscopique permettent de déterminer l'influence des grandeurs caractéristiques de la cellule sur l'écoulement et de prédire la transition d'un régime d'écoulement film vers un spray. Dans un second temps, une étude des performances chromatographiques de différents appareils est réalisée et permet d'établir des règles de dimensionnement de la cellule et de la colonne, ainsi que de mettre en place une méthodologie de changement d'échelle. La dernière partie de ce mémoire traite d'une problèmatique lié à l'industrialisation de la technique et abouti à la mise en place d'un protocole de nettoyage en place de la CPC et à sa validationCentrifugal partition chromatography (CPC) is a support free liquid-liquid separation process, which works with two immiscible liquid phases made by mixing two or more solvents. A CPC column consists in a series of small volumes (cells), connected by ducts. The stationary liquid phase is kept in the celles thanks to the centrifugal acceleration. The mobile phase is pumped through it. The chromatographic process occurs in each cell when the two phases are in contact. Our partnership with an apparatus manufacturer (Rousselet-Robatel) aim to rationalize the choice of the cell's design and dimensions and to optimize the column length (number of cells). Our study firstly relates of the phases hydrodynamics. The visualizations realized thank to a transparent rotor and a stroboscopic acquisition system allow to determinate the influence of cell's characteristic dimensions on the flow pattern and to predict the transistion between an oscillating sheet and a spray. In a second time, a study of chromatographic performances on several apparatus is realized. With these results, we establish sizing rules for the cell and the column. It allows us to take in place a scale-up methodology. The last part of this work treats industrialization problematic of the CPC and leads to the realization of a cleaning in place protocol of the apparatus and its validation
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Hilbold, Nicolas-Julian. "Évaluation des procédés de chromatographie multi-colonne pour la production industrielle d’anticorps monoclonaux." Thesis, Université de Lorraine, 2018. http://www.theses.fr/2018LORR0253.
Full textAbstract:
L'industrie biopharmaceutique voit la plupart des thérapies basées sur les anticorps monoclonaux passer du statut de blockbuster à un marché de niche et personnalisé, dans un monde globalisé. Pour poursuivre le développement de nouveaux médicaments, les installations de production existantes et futures doivent accroître leur flexibilité et leur productivité. La chromatographie multi-colonne est l'un des outils potentiels pour y parvenir, comme elle l’a été au cours des dernières décennies pour la pétrochimie et l'industrie alimentaire. En parallèle, l'étape de capture protéine A reste incontournable pour toutes les lignes industrielles de purification grâce à sa spécificité et sa capacité à atteindre facilement un haut niveau de pureté en une seule étape. Ce travail de recherche est une évaluation des procédés de chromatographie multi-colonnes combinés à l'étape de capture protéine A pour augmenter la productivité et l'applicabilité des plateformes de purification actuelles aux activités de production clinique et commerciale. Dans chaque partie du travail, la technologie des colonnes de chromatographie pré-packées a été évalué en tant que facilitateur de procédé multi-colonnes, libérant les équipes opérationnelles des activités de package et des infrastructures associées. Un premier chapitre décrit la traditionnelle revue de la littérature et l'état actuel des connaissances dans le domaine concerné, ainsi qu'une description théorique de la chromatographie en général, et des processus multi-colonnes en particulier. Dans un deuxième chapitre, plusieurs résines protéine A récentes, disponibles sur le marché, ont été comparées dans le cadre de deux procédés multi-colonnes –la chromatographie séquentielle sur plusieurs colonnes (SMCC) et le procédé par Batch Parallèle– et comparées à un procédé traditionnel mono-colonne. Sur la base d'un logiciel de simulation et d'optimisation, les deux processus proposés ont été comparés en termes de gains et de performances. Des recommandations sur la résine et le type de procédé à choisir ont été proposées. Dans un troisième chapitre, l'impact des procédés multi-colonnes sur la qualité et la pureté résultante a été abordé par plusieurs séries d'expériences. L'impact de l'organisation séquentielle d'un processus SMCC a été évalué. L'impact du temps de séjour sur les étapes de lavage et d'élution a également été évalué, afin d'accélérer potentiellement l'étape de capture. Troisièmement, l'impact de la saturation de la résine sur la conception de l'étape de lavage a été évalué. Finalement, des études de cycling ont été réalisées pour détecter si les différents processus multi-colonnes avaient un impact différent sur la durée de vie et les performances de la résine. Dans un quatrième chapitre, un outil de calcul simplifié a été conçu pour proposer un dimensionnement simple des procédés multi-colonnes, tenant mieux compte des contraintes de production de Merck. Cet outil a été utilisé pour évaluer la performance des procédés Batch Parallèle pour deux études de cas. Enfin, dans un chapitre plus exploratoire, l'outil simplifié développé précédemment a été adapté pour évaluer la faisabilité et les contraintes principales des étapes de capture en continu, caractérisées soit par une étape de chargement continu, soit par une étape d'élution continueThe biopharma industry sees most of the therapeutics based on monoclonal antibodies shifting from the blockbuster status to a niche and personalized market, in a globalized world. To continue the development of new drugs, existing and future production facilities have to increase in flexibility and productivity. Multi-column chromatography is one of the potential tools to make that happen, as the technology did in the last decades for the petro and for the food industries. In parallel, the protein A capture step remains a must for all purification trains of the industrial manufacturing capacities due to its specificity and capability to easily reach a high level of purity in a single step. This research work is an evaluation of the multi-column chromatography processes combined with the protein A capture step to increase the productivity and the applicability of current purification platforms for clinical and commercial manufacturing activities. In every part of the work, prepacked chromatography columns have been evaluated as an enabler of multi-column processes, freeing the operational teams from the packing activities burden and associated infrastructures. A first chapter describes the traditional literature review and current state-of-the-art in the relevant field, together with a theoretical description of chromatography in general, and multi-column processes in particular. In a second chapter, several recent, commercially-available protein A resins have been compared when involved in 2 multi-column processes: the Sequential Multi-Column Chromatography (SMCC) process and the Parallel Batch process, and compared to a traditional mono-column process. Based on a simulation and optimization software, both processes proposed have been compared in terms of gains and performance. Recommendations on the resin and the type of process to be selected have been proposed. In a third chapter, the impact of multi-column processes on the resulting quality and purity has been addressed through several sets of experiments. The impact of the sequential organization of an SMCC process has been evaluated. The impact of the residence time on the washing and the elution steps has also been evaluated, in order to potentially speed-up the capture step. Third, the impact of the resin saturation on the design of the washing step has been assessed. Eventually, cycling studies have been performed to detect if the different multi-column processes were impacting differently the resin’s lifetime and performance. In a fourth chapter, a simplified calculation tool has been designed to propose simple sizing of multi-column processes, accounting more accurately for Merck’s production constraints. This tool has been used to evaluate the performance of Parallel Batch processes for 2 case-studies. Eventually, in a more exploratory chapter, the simplified tool previously developed has been adapted to evaluate the feasibility and the primary constraints of continuous capture steps, characterized by either a continuous loading step or a continuous elution step
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Himbert, Franck. "Purification d'un mélange multicomposés en chromatographie liquide préparative : colonne, injection & couplage à la spectrométrie de masse." Orléans, 2003. http://www.theses.fr/2003ORLE2042.
Full textAbstract:
La Chromatographie Liquide Préparative est devenue une technique de choix pour la purification de mélanges plus ou moins complexes. Elle est particulièrement utilisée, y compris à l'échelle industrielle, dans le domaine pharmaceutique. Pourtant, certains problèmes de fond sont encore peu ou mal maîtrisés. Ainsi, si la structure des colonnes chromatographiques est bien connue, leur remplissage reste encore par bien des égards un art, nécessitant expérience et savoir faire. Par ailleurs, la solubilité de l'échantillon est bien souvent un facteur limitant sur le plan économique. Enfin, le couplage CPL-SM à l'échelle préparative souffre d'un manque de souplesse et offre peu de performances. Nous nous sommes attachés à apporter des solutions à ces différents problèmes en étudiant un mode de remplissage par sédimentation assistée non décrit dans la littérature. Nous proposons de pallier au manque de solubilité des échantillons en utilisant la préconcentration en tête de colonne et avons développé un nouveau mode de couplage ± actif α CPL-SM mieux adapté aux contraintes de la chromatographie préparative. L'ensemble de ces techniques peut permettre de mettre en œuvre la purification d'un mélange complexe sur un dispositif multicolonnes économiquement plus performant qu'une colonne unique de dimensions équivalentes.
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Dano, Sébastien Djédjé. "Dosage par chromatographie en phase gazeuse sur colonne capillaire des chlorophénols dans l'eau." Lyon 1, 1985. http://www.theses.fr/1985LYO1W235.
Full text
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Yang, Yaping. "Optimisation du dosage des psoralènes par chromatographie en phase gazeuse sur colonne capillaire." Besançon, 1992. http://www.theses.fr/1992BESAA002.
Full textAbstract:
Le présent travail est consacré à l'optimisation des conditions d'analyse des psoralènes par chromatographie en phase gazeuse sur colonne capillaire et à l'application de la méthode au dosage de différentes formulations pharmaceutiques. Dans la première partie de ce mémoire, quelques points théoriques essentiels de la chromatographie sont rappelés, plusieurs méthodes du dosage des psoralènes rapportées dans la littérature sont étudiées en comparant leurs avantages et inconvénients. La deuxième partie concerne l'optimisation des conditions du dosage des psoralènes. Après une étude d'influences du débit de gaz vecteur et de la température de la colonne sur les différents paramètres de la séparation, on déduit les conditions suivantes : une colonne DB-1 (15m x 0,53mm), une programmation de température de 180°C pendant une minute, puis 10°C/min. Jusqu'à 240°C et un débit du gaz vecteur de 1,75 ml. Min-1. L'antipyrine est utilisé comme étalon interne dans ce dosage. La procédure de validation de la méthode analytique proposé dans la troisième partie comporte la linéarité, la limite de détection, la reproductivité, la spécificité et la stabilité des produits, ainsi que le rendement d'extraction permettant d'accèder à différentes formulations pharmaceutiques des psoralènes. Lors de la validation d'une gamme de dosage des psoralènes, la méthode s'avère précise, sensible et fiable. La concentration minimum d"tectée est 10-9g/ml, le coefficient de corrélation est de r=0,999 et la déviation standard relative est de 4,79% maximum. Le dosage de quatree préparations pharmaceutiques des psoralènes a été réalisé, en application de la méthode proposé et constitue la quatrième partie de ce mémoire.
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Fargues, Claire. "Chromatographie des protéines appliquée à la purification de la pénicilline acylase : Modélisation de la colonne d'adsorption sur un gel d'hydroxyapatite." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1993. http://www.theses.fr/1993INPL014N.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la mise au point d'un procédé de purification d'une enzyme, la pénicilline acylase, par chromatographie. Nous avons établi un schéma de purification en trois étapes qui comporte une prépurification du mélange protéique brut et deux étapes chromatographiques: la première, sur support anionique faible, permet d'éliminer par adsorption plus de 90% des protéines contaminantes alors que l'enzyme passe sans se fixer. La deuxième sur support d'hydroxyapatite, termine la purification de l'enzyme, éluée sélectivement. Une étude chromatographique frontale des courbes de percée permet de séparer les mélanges initiaux en trois grandes catégories protéiques, de comportements différents vis-à-vis des supports. Pour dimensionner et optimiser la séparation chromatographique sur gel d'hydroxyapatite, nous avons réalise une étude thermodynamique de l'adsorption de la pénicilline acylase et de deux autres protéines (albumine et hémoglobine bovines). Les isothermes sont bien modélisées par des équations de Langmuir et bi-Langmuir. Une rapide étude cinétique nous permet d'apprécier les résistances au transfert de matière rencontrées par ces protéines. Ces données servent à la simulation de leur adsorption dynamique en colonne séparément et en mélanges, à l'aide d'un modèle incluant entre autre une diffusion homogène dans le grain. Les expériences monoconstituant ont mis en évidence une limitation au transfert intraparticulaire, qui semble moins grande dans le cas des mélanges binaires; cela met en évidence la variation du coefficient de diffusion avec la composition et la dénaturation protéique
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Danyalian, Armen. "Modification post-colonne des échantillons en microchromatographie en phase liquide : application au réacteur photochimique." Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO19012.
Full textAbstract:
Rappel des principes generaux de la photochimie et des parametres experimentaux permettant l'optimisation de la reaction et du reacteur photochimique. Elaboration d'un nouveau type de colonne remplie. Etude des phenomenes de dispersion de solute dans les reacteurs tubulaires enroules. Couplage du reacteur photochimique et de la colonne de faible diametre
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Bocquet, Frédéric. "Remplissage des colonnes CLHP." Paris 5, 1996. http://www.theses.fr/1996PA05P010.
Full text
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Ouhazza, Mohammed. "Détection par réaction post-colonne en C. L. H. P. De composés phosphorés." Aix-Marseille 3, 1991. http://www.theses.fr/1991AIX30009.
Full textAbstract:
La detection des composes phosphores en clhp n'est pas facile car les phosphates ne possedent pas en general de groupements chromophores ni fluorophores. Des effets de matrice sont souvent rencontres. Nous avons mis au point une methode de detection post-colonne elegante et peu usitee. Elle consite a effectuer en sortie de colonne chromatographique une reaction chimique optimisee et specifique des composes phosphores. Ceci ouvre un domaine important d'applications pour la determination des phosphates dans les matrices complexes. Par formation des complexes bleus heteropoly phosphomolybdiques entre le phosphate et le reactif molybdique, nous avons procede a la detection de nanomoles de phosphate dans des milieux aussi divers que les detergents ou les eaux de riviere. La separation des tripolyphosphates a ete realisee sur colonne polymerique stable a des ph faibles. L'optimisation des conditions de detection a ete obtenue avec la methodologie des surfaces de reponse: schema experimental de doehlert. La sensibilite est excellente et le domaine de linearite est tres grand. Le reactif ne reagit qu'avec le monobutyle phosphate (mbp) ce qui a permis de mettre au point la detection de ce compose dans les produits de degradation du tbp. Une etude complementaire en chromatographie planaire a ete realisee. La determination quantitative de phospholipides du fluide amniotique a ete realisee en clhp sur phase greffee cyano et avec une detection fluorimetrique au moyen du reactif bbot. La methode n'est pas aussi sensible qu'avec le detecteur a diffusion de lumiere mais elle est specifique
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Neffati, Jalel. "Chromatographie préparative en phase supercritique : étude des phénomènes liés à la surcharge de la colonne." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10088.
Full textAbstract:
Afin d'etudier les phenomenes de surcharge qui conditionnent les criteres de recuperation (quantite recuperee, rendement et purete) en chromatographie preparative en phase supercritique (cpps) nous avons d'abord developpe deux techniques d'injection: le depot de l'echantillon sur precolonne avec evaporation du solvant avant injection et le couplage avec l'extraction par fluide supercritique. Ces methodes permettent d'eliminer les elargissements des profils d'elution exterieur a la surcharge et resultant de l'effet parasite du solvant liquide de l'echantillon. L'utilisation pratique de ces techniques d'injection est decrite en insistant sur les parametres de fonctionnement propres a chacune d'elles. La discussion des avantages et inconvenients des diverses methodologies montre que le couplage avec l'extraction par fluide supercritique, semble le plus performant pour introduire l'echantillon en tete de la colonne de separation. Les resultats obtenus concernant l'etude de la surcharge de la colonne chromatographique est generalement different de celui rencontre en chromatographie preparative en phase liquide (cppl), principalement du fait que la distribution des solutes entre la phase stationnaire et l'eluant supercritique n'est pas regie par la saturation de la phase stationnaire mais par la saturation de la phase mobile. L'investigation des phenomenes d'interferences entre solutes en ccps et leur comparaison avec ceux existant en cppl ont permis de montrer que, selon la composition de l'echantillon, les deux techniques peuvent etre complementaires: la separation d'une substance minoritaire eluee apres une substance majoritaire est plus facile en milieu supercritique a cause de l'effet de restriction qui est benefique pour la separation ; par contre, dans le cas d'une substance minoritaire eluee avant une substance majoritaire, la separation est plus facile en phase liqui de a cause de l'effet de deplacement qui contribue egalement a la separation
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BOUDOKHANE, CHEDLY. "Automatisation d'une colonne de rectification en continu analyse en ligne par chromatographie en phase gazeuse." Paris 6, 1990. http://www.theses.fr/1990PA066421.
Full textAbstract:
Dans les systemes continus et en chimie fine, un interet marque se manifeste pour l'automatisation. La microinformatique a apporte dans ce domaine des possibilites nouvelles tres precieuses que nous avons mises a profit pour automatiser une colonne pilote de rectification en continu. Ce travail est divise en trois parties. La premiere partie traite des rappels theoriques sur la rectification et decrit le materiel choisi et monte pour automatiser les differentes operations de cette colonne tels que l'asservissement de la puissance de chauffage, le choix du taux de reflux, le controle continu de la qualite des produits distilles, etc. . . La deuxieme partie concerne la mise au point d'un systeme d'analyse en ligne par chromatographie en phase gazeuse en vue de controler en continu les divers courants de cette colonne au moyen d'un analyseur automatique et d'un calculateur integrateur. La troisieme partie decrit la mise au point des procedures developpees pour l'acquisition des donnees et la gestion de commande des differents elements de la colonne. Ceci a permis de centraliser toutes les operations du procede sur le compatible ibm pc. Cette troisieme partie presente egalement la validation de cette automatisation et la verification de l'efficacite de la colonne grace a l'etude experimentale du melange binaire cyclohexane-toluene. Le dispositif realise est donc un outil bien adapte aux problemes poses par l'operation unitaire de distillation. Sa transposition a l'echelle industrielle peut etre envisagee
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Sanchez, Jean-Baptiste. "Conception d'une micro-colonne chromatographique couplée à un capteur à oxyde semi-conducteur : application à la détection sélective de HF." Besançon, 2005. http://www.theses.fr/2005BESA2033.
Full text
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Dakdouki, Saada. "Réactions sur colonne de chromatographie : applications à des réactions sequentielles sur colonne en présence de différents supports acide-basique et oxydo-basique : synthèse d'analogues du resveratrol." Caen, 2011. http://www.theses.fr/2011CAEN2092.
Full textAbstract:
Les variations de l’indice de réfraction d’origine électronique, proportionnelles au nombre d’ions actifs du matériau laser portés dans leur état excité et à la variation de polarisabilité entre le niveau excité et le niveau fondamental, peuvent avoir un impact considérable sur les propriétés spatio-temporelles des résonateurs laser. Il est ainsi nécessaire de disposer de méthodes sensibles afin de les évaluer. Ce travail de thèse est donc centré autour de la métrologie de ces effets dits « de population », afin d’être en mesure de mieux appréhender le comportement des lasers à solide voire d’être capable d’utiliser ces effets pseudo-nonlinéaires pour diverses applications. La première partie de cette thèse consiste donc à quantifier les effets de population dans des cristaux laser dopés Chrome et Ytterbium à l’aide de la technique Z-scan. Dans cette optique, nous avons mis en place une expérience résolue en temps afin de nous affranchir des effets thermiques, phénomène inhérent à tout processus de pompage optique. Nous avons par la suite mis au point une technique originale, appelée Baryscan, permettant de mesurer de très faibles variations d’indice et d’atteindre une sensibilité parmi les plus grande rencontrée à ce jour. Cette technique est basée sur l’utilisation d’un Position Sensitive Detector (PSD) et les propriétés non-linéaires des cristaux sont déduites de l’évolution du barycentre d’un faisceau laser pompe-sonde. Nous présentons de plus des résultats concernant la focalisant diffractive de faisceaux laser à l’aide d’optiques de phase ainsi que des techniques de mise en forme permettant de forcer une cavité laser à osciller sur le mode transverse souhaitéIn ion-doped solid-state laser materials, the pump-induced refractive index changes (RIC) have an electronic component, the so-called population lens effect, which can be related to the change in excited state population and to the polarizability difference between the excited and ground states. These population effects have a tremendous influence upon the spatiotemporal characteristics of laser resonators and it is thus a challenging problem to have sensitive techniques for measuring them. Hence, this PhD thesis is focused on the metrology of the RIC for a better understanding of the solid-state lasers behavior and in order to be able to use these effects for various applications. The first part of this manuscript consists in measuring the population effects in Chromium and Ytterbium-doped laser crystals with the Z-scan technique. For doing so, a time-resolved experiment has been designed in order to discriminate between thermal and electronic effects. In a second part, we have developed a new efficient technique, called Baryscan, able to measure very weak RIC and to reach among the highest sensitivity levels to date. This method is based upon the measurement of optical nonlinearities by means of beam centroid displacements with a Position Sensitive Detector. Besides, interesting results about the diffractive focusing of laser beams with a cascade of phase plates are presented and two beam shaping techniques for forcing a laser to oscillate on a high-order mode are detailed
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Belin, Pascale. "Validation de colonnes capillaires en chromatographie phase gazeuse : application à un produit fini et à une matière première." Bordeaux 2, 1992. http://www.theses.fr/1992BOR2P103.
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Fathi, Marc. "Analyse des nucléotides et des amines biogéniques par chromatographie liquide sur colonne : applications à l'étude de différents milieux biologiques." Lyon 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LYO10136.
Full textAbstract:
Mise au point et optimisation de methodes d'etude des nucleotides et des catecholamines par chromatographie liquide et detection electrochimique. Application au muscle cardiaque de lapin et a la retine de faux bourdon
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Zhong, Guoming. "Contribution à l'étude de l'adsorption dans une colonne : modélisation et simulation numérique." Compiègne, 1991. http://www.theses.fr/1991COMPD373.
Full textAbstract:
Cette thèse présente une étude de l'adsorption dans une colonne. Les principaux résultats obtenus sont : 1) un modèle général d'adsorption dans une colonne soumise à un écoulement de Darcy a été établi. La simulation numérique faisant appel à une méthode des différences finies a montré l'importance de la cinétique d'adsorption dans la réponse dynamique d'une colonne. La comparaison entre les résultats numériques et expérimentaux donne un bon accord pour un gaz non adsorbable (hélium) et un gaz adsorbable (méthanol), l'adsorbant étant le charbon actif. 2) une approche originale de l'adsorption dans une colonne sous l'écoulement de Darcy a été développée à partir de la méthode asymptotique, ce qui permet d'obtenir une solution analytique du système non linéaire. 3) l'influence de la résistance aux transferts dans une colonne sur la détermination du coefficient de diffusion de masse par la gravimétrie. La corrélation entre le coefficient de diffusion erroné, la résistance et l'effet thermique a été formulée en utilisant soit la transformation de Laplace soit la simulation numérique. 4) une nouvelle méthode : méthode gravimétrique sur colonne, pour déterminer le coefficient de diffusion a été proposée. Son principe est de déduire la diffusivité de la variation de masse adsorbée dans une colonne chromatographique au cours du temps. Cette méthode devrait théoriquement présenter beaucoup d'avantage par rapport à certaines méthodes existantes.
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Fathi, Marc. "Analyse des nucléotides et des aminés biogéniques par chromatographie liquide sur colonne applications à l'étude de différents milieux biologiques /." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37613545n.
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Hellal, Fayçal. "Contribution de la méthodologie de la recherche expérimentale à l'élaboration des modèles d'optimisation du prétraitement de l'échantillon sur colonne en CLHP." Aix-Marseille 3, 1993. http://www.theses.fr/1993AIX30066.
Full textAbstract:
La connaissance de plus en plus poussee des modeles et l'amelioration considerable des techniques et des technologies, en particulier grace aux outils informatiques, a rendu de plus en plus performante l'analyse des melanges par les methodes chromatographiques. La sensibilite et le pouvoir de resolution ont apporte une information de plus en plus riche posant de ce fait des problemes nouveaux et complexes. Les parametres experimentaux constituent une base dont il faut optimiser le poids des differentes composantes pour obtenir une reponse precise, fiable mais utile. La methodologie de la recherche experimentale trouve naturellement sa place pour optimiser cette detection et cette analyse des melanges en fonction des produits interessants. Cette place de la methodologie de la recherche experimentale se situe a plusieurs niveaux: dans un premier temps nous avons construit des modeles permettant l'adaptation optimale de conditions operatoires du pretraitement en clhp. Ces modeles ont ete eprouves par l'evaluation du facteur de capacite de differentes phases mobiles binaires (eau-acetonitrile, eau-methanol et eau-tetrahydrofuranne); dans un deuxieme temps, nous avons etendu la potentialite de nos modeles a la prevision de l'evolution de la separation pour differentes combinaisons phase stationnaire/phase mobile; enfin, nous avons extrapole les modeles relatifs a l'evolution de la separation entre deux composes dans les melanges quaternaires acetonitrile-methanol-tetrahydrofuranne-eau
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Mekaoui, Nazim. "Contribution à l'étude de la chromatographie à contre-courant : partage de composés ionisables, nouvelles colonnes et purification séquentielles." Thesis, Lyon 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LYO10249/document.
Full textAbstract:
La chromatographie à contre courant (CCC) est une technique de purification chimique préparative quitravaille avec un système biphasique liquide. Une phase est la phase mobile, l'autre phase est la phasestationnaire. Il n'y a aucun support solide: un champ de force centrifuge est utilisé pour maintenir en place laphase stationnaire. Ce travail est une contribution à l'étude de la purification préparative par CCC. Après uneimportante étude bibliographique des procédés de purification en continu tant en CCC qu'autres, il est montréque la méthode dite "multi-dual-mode", ou MDM, est une solution possible. Elle consiste à utiliser le fait queles deux phases liquides peuvent servir de phase stationnaire: il suffit d'inverser le sens de circulation et lanature de la phase mobile (méthode dual-mode). Le mélange est séparé de façon classique pendant untemps chronométré, puis on inverse le rôle des phases: la phase mobile devient stationnaire et vice versa eton inverse également le sens de circulation (ascendant devient descendant ou vice versa). On sort lescomposants du mélange soit d'un coté de la colonne CCC, soit de l'autre. La méthode est mise en oeuvrepour purifier le Bleu de Coomassie en le débarassant des ses composés polaires (d'un coté) et apolaire (del'autre coté de la colonne et en accumulant dans la colonne la fraction de polarité intermédiaire, fractiond'intérêt. Une nouvelle colonne hydrostatique de petit volume (30 mL) a également été testée: elle permetde tester un nouveau système liquide très rapidementCounter-current chromatography (CCC) is a preparative purification technique that works with the twoliquid phases of a biphasic liquid system. One phase is used as the mobile phase when the other phase isused as the stationary phase. There is no solid support: centrifugal fields are used to obtain a support-freeliquid stationary phase. This work contains an exhaustive bibliographic study of what can be found in theliterature concerning continuous chromatographic processes. The multi-dual-mode (MDM) process was foundto be the best one able to purify large amount of crude mixtures. The MDM method starts with a classicalseparation of the mixture followed by a switch of both the liquid phase nature and the flowing direction. Themobile phase flowing e.g. in a descending direction becomes the stationary phase. The previous stationaryphase becomes the mobile phase flowing in the ascending direction (or vice versa). The purified compoundsof the introduced mixture are eluted at one side of the column or the other according to their polarity. TheMDM method was used to purify a crude sample of Coomassie Blue: the polar part of the dye was eluted atthe column top (or head) and the apolar part at the column bottom (or tail) while the essential part of the dyewas trapped inside the CCC column. The work also presents a new small volume (30 mL) hydrostatic CCCcolumn. It is shown that this column could be used to test quickly the potential of a given biphasic liquidsystem
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Delmotte, Nathanaël. "Développement de méthodes chromatographiques liquides multidimensionnelles couplées à la spectrométrie de masse, préparation et analyse d'échantillons biologiques complexes." Phd thesis, Université Louis Pasteur - Strasbourg I, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00193714.
Full textAbstract:
Des immunoadsorbeurs ont été développés à partir de disques CIM monolithiques pour l'analyse de biomarqueurs impliqués dans des maladies cardio-vasculaires. Les colonnes développées ont permis d'isoler sélectivement la myoglobine et le NT-proBNP du sérum humain. Les colonnes anti-NT-proBNP ont permis l'isolation quantitative du NT-proBNP (R2=0,998) à des concentrations jusqu'à 750 amol/μL de sérum.Six matériaux à accès restreints ont été évalués en fonction de leur aptitude à exclure l'hémoglobine d'hémolysats sanguins. Des injections à différents pH ont montré que la rétention de l'hémoglobine est drastiquement restreinte à pH 10,7. En raison d'une bonne stabilité à pH basique, la colonne polymérique Biotrap 500 MS RAM a été retenue pour l'extraction d'antibiotiques d'hémolysats sanguins. Des extractions quantitatives d'analytes à faibles concentrations (200 pg/μL) ont été réalisées sans effet mémoire d'hémoglobine sur la colonne.
Un nouveau système 2D-HPLC-ESI-MS/MS pour l'analyse protéomique a été développé. Le système est composé d'une séparation par RP-HPLC à pH 10,0, suivie d'une séparation par IP-RP-HPLC à pH 2,1. Ce nouveau système a été comparé à un système conventionnel SCX x IP-RP-HPLC. L'orthogonalité des méthodes de séparation est plus élevée dans l'approche SCX x IP-RP-HPLC que dans le schéma RP x IP-RP-HPLC. Cependant, en raison d'une meilleure distribution des peptides et d'une meilleure efficacité de séparation, le système RP x IP-RP-HPLC permet d'identifier significativement plus de peptides. Les deux approches sont complémentaires et une combinaison des deux systèmes permet d'identifier plus de peptides que des analyses répétées par un système unique.
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DAPREMONT, OLIVIER. "Chromatographie liquide preparative continue en lit mobile simule : influence du gradient radial de temperature sur les performances d'une colonne de grand diametre. developpement du lms et application chirale." Paris 6, 1997. http://www.theses.fr/1997PA066055.
Full textAbstract:
La chromatographie continue en lit mobile simule (lms) est une technique de separation binaire qui est entre autre utilisee a l'isolation d'enantiomeres. Pour construire une unite fonctionnant sur ce principe, il est necessaire, comme pour toute unite de clhp, de controler les sources de perturbation du systeme qui se traduisent par une diminution de l'efficacite de la separation. Les problemes de gradients de temperature qui peuvent se developper radialement dans une colonne de chromatographie liquide sont examines experimentalement en fonction des parametres de la colonne (diametre, longueur, debit). Un modele permettant de calculer le chromatogramme dans une colonne de clhp fonctionnant de maniere non isotherme est propose et confronte aux resultats experimentaux. Ce modele permet le calcul d'un chromatogramme en conditions lineaires (faibles quantites injectees) mais egalement le chromatogramme d'une separation binaire en conditions preparatives non-lineaires (quantites injectees elevees) a partir des donnees physico-chimiques et des donnees de retention. La procedure de dimensionnement d'une unite de chromatographie continue est ensuite presentee a travers les choix technologiques realises pour la fabrication d'une unite de laboratoire. Une methode rapide de determination des parametres utilises pour une separation est presentee et appliquee a la separation d'un melange de phtalates. Enfin, la resolution chirale de la guaifenesine par lms est comparee a la clhp ainsi qu'a des resultats obtenus en chromatographie avec fluide supercritique.
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Marechal, Audrey. "Colonnes monolithiques multimodales photofonctionnalisées dédiées aux techniques séparatives miniaturisées." Thesis, Lyon 1, 2015. http://www.theses.fr/2015LYO10308/document.
Full textAbstract:
Une des évolutions dans le domaine de l'analyse chimique concerne la miniaturisation des systèmes d'analyse. Cette tendance s'accompagne du développement de nouvelles approches expérimentales basées, par exemple, sur l'intégration de plusieurs étapes analytiques, couplées en ligne en système miniaturisé. Cette intégration, en ligne, d'étapes mettant en jeu des mécanismes de séparation différents et généralement orthogonaux, implique cependant d'être capable de définir des zones (segments de colonne vides et/ou remplis de phase stationnaire) présentant des chimies de surface adaptées. L'approche choisie pour la préparation de ces colonnes " multimodales ", repose sur (1) la synthèse d'un monolithe de silice poreux "générique " dans des tubes capillaires de quelques dizaines de microns de diamètre interne et (2) la modification de surface localisée dans le capillaire permettant d'apporter des propriétés de surface complémentaires. Dans le cadre de cette thèse, deux procédés de fonctionnalisation innovants, initiés par photochimie, ont été développés pour la préparation des colonnes multimodales miniaturisées : la photopolymérisation, basée sur des réactions de polymérisation radicalaire, et la " photoclick chemistry ", basée sur un greffage radicalaire contrôlé (et non plus une polymérisation). Un état de l'art de leur utilisation en sciences séparatives a été dressé pour chacun des procédés, afin de guider le choix des stratégies de greffage. Après une optimisation des conditions de greffage, les résultats présentés dans ce manuscrit montrent que ces procédés de fonctionnalisation sont rapides (fonctionnalisation en quelques minutes), efficaces, polyvalents (transposables à de multiples greffons) et localisables. Leurs potentiels respectifs dans la préparation des colonnes multimodales ont ensuite été démontrés pour la préconcentration/séparation en ligne de plusieurs composés. L'approche par " click chemistry " qui permet un meilleur contrôle du greffage, a été étendue au greffage de biomolécules pour la préparation de supports d'immunoaffinité. Ainsi, une colonne multimodale composée d'une première zone remplie de monolithe photogreffée avec des aptamères et une deuxième zone vide a été préparée pour la préconcentration/séparation électrocinétique en ligne de l'Ochratoxine AMiniaturization of analytical processes is a general trend in analytical chemistry. Such trend is driven by the development of new experimental approaches based, for example, on hyphenated analytical steps or techniques. The in-line coupling of different and generally orthogonal/complementary separation mechanisms at the microscale, is dependent on the capability to define functional segments (open column segments and/or filled with stationary phase). Preparation of such "multimodal" capillary columns is based on (1) the in-capillary synthesis of a "generic" porous silica monolith and (2) on its localized chemical surface modification to define specific functional segments. Herein, two innovative photo-functionalization processes have been investigated for the preparation of multimodal miniaturized columns. The former, called photopolymerization is based on acrylate free radical polymerization reactions while the latter, called photografting, implements the thiol-ene "photoclick chemistry" reaction. These photo-initiated processes, after optimization, prove to be rapid (within few minutes), versatile (adapted to the grafting of various monomers) and localizable. Photopolymerization of acrylate monomers on activated silica monolith (using ?-methacryloxypropyltrimethoxysilane) gives rise to highly retentive columns due to the polymeric nature of the layer obtained. Photografting of octadecanethiol on vinylized silica columns leads to monolayer-like coating. The preparation of dedicated multimodal columns using such approaches was then successfully applied to the in-line preconcentration / separation of neuropeptides and preconcentration / fractionation of various neutral and charged compounds. The "click chemistry" approach which allows a better control of the reaction, has been extended to the grafting of biomolecules for the preparation of immunoaffinity supports. Thus, a multimodal column composed a 1-cm length aptamer-functionalized monolith at the entrance of a CZE open capillary has been prepared and successfully applied to the in-line preconcentration/electrokinetic separation of Ochratoxin A in white wine and beer
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Bucaille, Nicolas. "Synthèse de dérivés linéaires et cycliques de l'acide cholique ; étude des propriétés physiques et de l'énantiosélectivité par chromatographie en phase gazeuse haute résolution." Rouen, 1998. http://www.theses.fr/1998ROUES099.
Full textAbstract:
Une revue bibliographique a été consacrée aux phases stationnaires chirales en chromatographie en phase gazeuse, ainsi qu'à l'acide cholique, et justifie l'intérêt de ce précurseur naturel pour élaborer de nouvelles phases stationnaires chirales. Les possibilités de transformation régiosélective de l'acide cholique nous ont permis de synthétiser plusieurs structures diversement fonctionnalisées, des dimères linéaires et des oligomères cycliques ou cyclocholates dont la caractérisation a été réalisée par spectrométrie de masse FAB, MALDI-TOF ET RMN 1H. De plus, les propriétés thermiques de ces phases ont été étudiées par calorimétrie différentielle programmée. Ces synthèses nous ont permis de disposer d'un ensemble de structures dont nous avons évalué le potentiel de reconnaissance chirale en chromatographie en phase gazeuse. Pour cela, les phases sont déposées, pures ou diluées dans un polysiloxane, sur la paroi de tubes capillaires en silice fondue. L'étude systématique de l'efficacité des colonnes et de l'énantiosélectivité des phases stationnaires est présentée. Les résolutions d'énantiomères de dérivés d'aminoacides, d'amines et d'alcools sont obtenues. L'ensemble de ces études nous a permis de montrer l'importance de différents paramètres régissant la sélectivité de ces phases constituées de sélecteur chiral et de polysiloxane.
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COUSIN, JACKY. "Couplage entre la chromatographie en phase supercritique et la spectrometrie de masse." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066776.
Full textAbstract:
Conception et realisation d'un couplage entre un chromatographe en phase supercritique avec des colonnes capillaires et un spectrometre de masse, en mode d'ionisation chimique. L'appareil cps-sm a ete monte et a ete ensuite applique a l'analyse de substances peu volatiles ou thermosensibles, telles que des hydrocarbures polyaromatiques, des esters d'acides gras, des triglycerides et des peg. Comparaison avec le couplage chromatographie en phase liquide spectrometrie de masse
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Karpe, Patrick. "Contribution à l'amélioration des limites de détection des micro-polluants présents dans les eaux par utilisation d'une colonne pulsée d'extraction liquide-liquide : application aux dosages chromatographiques des pesticides organo-chlorés." Montpellier 2, 1987. http://www.theses.fr/1987MON20247.
Full textAbstract:
Methode de concentration des pesticides organochlores dans les eaux par colonne pulsee a extraction liquide-liquide. L'utilisation de cette technique couplee avec la chromatographie en phase gazeuse permet d'ameliorer de facon significative les seuils de detection de ces polluants dans les eaux par rapport aux methodes traditionnelles. Description de l'optimisation du fonctionnement de cette colonne pour differents micropolluants de nature synthetique. Etude et suivi du fonctionnement d'un epurateur au charbon actif dans une station de traitement de l'eau
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Lefebvre, David. "Étude de nouveaux matériaux poreux pour le développement de micro-colonnes en silicium pour la chromatographie en phase gazeuse." Thesis, Lyon 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LYO10314/document.
Full textAbstract:
En chromatographie en phase gazeuse, la miniaturisation ouvre la voie pour de nouveaux appareils portables, consommant peu d'énergie et de gaz et permettant des analyses directement sur site en évitant ainsi le transport d'échantillons. Depuis les années 70, l'essentiel des travaux s'est focalisé sur les hydrocarbones les plus lourds, avec 5 atomes de carbones ou plus. Ce travail expose le développement de nouvelles phases stationnaires de silice mésostructurées pour la séparation des alcanes légers (avec moins de 5 atomes de carbones) dans des colonnes micro-fabriquées, suivant deux procédés diffrérents : i) le dépôt dynamique in-situ d'un sol directement dans les colonnes capillaires ou micro-fabriquées, ou ii) le dépôt couche-par-couche de nanoparticules de silices (SNPs) sur les micro-colonnes. L'influence des paramètres du dépôt sol-gel sur l'épaisseur finale du de la phase stationnaire a été étudiée sur des colonnes capillaires courtes. En modifiant la nature et la concentration de l'agent structurant, il a été possible d'obtenir différentes mésostructures plus ou moins ordonnées et de modifier le pouvoir rétentif de la colonne. Curieusement, les structures les moins organisées ont montré la rétention la plus importante vis-à-vis des alcanes, comparable à celle de colonnes commerciales, mais pour une épaisseur de phase stationnaire 30 fois plus faible. Le procédé a été adapté avec succès aux colonnes micro-fabriquées. Les colonnes obtenues montrent des efficacités de séparation prometteuses, et le plus grand nombre de plateau théorique par mètre (th.p./m) rapporté à ce jour pour l'éthane (7500 th.p./m). Finalement, un procédé alternatif par dépôt couche-par-couche a été étudié pour déposer directement des nanoparticules de silice comme phase stationnaire dans les micro-colonnes. Ce procédé a d'abord été évalué pour des SNPs commerciales non poreuses. Puis il a été appliqué avec succès au dépôt de SNPs mésostructurées, synthétisées au laboratoire, et validé pour le dépôt pleine-plaque de 35 micro-colonnes en simultané. Dans l'ensemble, ce travail démontre l'efficacité des phases stationnaires en silice mésostructurée pour la séparation des alcanes légers par des colonnes micro-fabriquéesMiniaturization in Gas Chromatography opens the way to low cost, low gas and low power consumption portable devices, which offer in-situ analysis and avoid tedious transport of samples to laboratories. Since the first micro-fabricated column in the late 1970’s, the main focus was directed to the separation of heavy molecular weight hydrocarbons, with 5 or more carbon atoms. In this work, we have developed sol-gel mesotructured silica stationary phases for the separation of light alkanes (from one to 5 carbon atoms) in micro-fabricated columns, following two different procedures: i) the deposition of a sol-gel thin film by dynamic coating directly into the GC capillary or on micro-fabricated columns or ii) the layer-by-layer (LbL) deposition of silica nanoparticles (SNPs) on micro-fabricated columns. The influence of the sol-gel process coating parameters on the final thickness of the stationary phase was studied on short capillary columns. Various ordered or disordered mesostructures were yielded by varying the nature and the concentration of the structure directing agent (SDA), thus allowing the obtention of columns with different retention strengths. Interestingly, the less organized layers led to the columns with the highest retention, comparable with commercial columns for stationary phases being 30 times thinner. The process was successfully transposed to micro-fabricated columns. The obtained micro-columns showed promising efficiencies and the highest number of theoretical plates per meter (th.p./m) reported to date for ethane (7500 th.p./m). Finally, we investigated an alternative way to coat GC micro-columns directly with mesostructured silica nanoparticles using an LbL process. The process was first evaluated for commercial non porous SNPs. Then it was successfully applied to mesostructured custom SNPs and further validated for the full-wafer simultaneous coating of 35 columns. Overall, this work demonstrated the use of mesostructured silica as an effective stationary phase for light alkane’s separation on GC micro-fabricated columns
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Saidi, Mohammed. "Etude des colonnes macrocapillaires à film épais : efficacité, caractérisation des phases stationnaires, capacité d'injection." Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10129.
Full textAbstract:
Dans le cadre d'une etude des colonnes macrocapillaires (macrobores) a film epais et greffe de chromatographie gazeuse, recemment developpees comme colonnes d'emploi facile, nous calculons un critere d'efficacite d'impregnation adapte a la cinetique de ces colonnes. Cependant nous montrons que, pour cela, il ne suffit pas de faire intervenir la resistance au transfert de matiere en phase liquide, consideree comme negligeable avec les colonnes usuelles a film mince. Il faut egalement tenir compte de la resistance interfaciale, prevue par la theorie de khan et non par les equations de golay. Ce travail contribue par consequent a mettre fin a une controverse vieille de trente ans sur l'existence du terme de resistance interfaciale. Cependant l'etude cinetique complete des colonnes etant impossible sans la connaissance de l'epaisseur moyenne du film, nous nous sommes affranchis des donnees du fabricant, en mettant au point une mesure microanalytique de la quantite de phase stationnaire. La methode comporte une digestion sulfurique de l'enrobage de polyimide, une destruction hydrofluorhydrique de la silice, une extraction et une hydrolyse alcaline du polymere et une analyse par chromatographie gazeuse. Elle nous a conduit a des resultats exacts et raisonnablement precis qui renforcent nos conclusions precedentes. Nous montrons qu'il est impossible de preserver la pleine efficacite de ces colonnes dans le cadre d'injections faciles du type de celles des colonnes remplies, sauf, a la rigueur, pour des solutes apolaires, au prix d'une forte dilution dans le solvant. Mais ces injections sont parfaitement possibles si on consent a une importante perte d'efficacite, grace a une forte dilution et a un debit tres superieur a l'optimum. Il reste alors a ces colonnes des avantages substantiels par rapport aux colonnes remplies
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Tlili, Nawal. "Procédés de séparation multi colonnes continus : extension à la chromatographie à gradient de solvant." Thesis, Université de Lorraine, 2013. http://www.theses.fr/2013LORR0190/document.
Full textAbstract:
Les procédés multi-colonnes de chromatographie ont connu depuis quelques années un développement tel qu'ils sont devenus des standards industriels à toutes échelles, depuis celle des produits pharmaceutiques à haute valeur ajoutée jusqu'à celle des grands intermédiaires chimiques. La spécificité du présent travail consiste à étudier, pour ces procédés, l'influence d'un gradient d'élution. Il s'agit de faire varier au cours du temps la force éluante de la phase mobile. L'objectif est d'augmenter la productivité et le taux de récupération d'un produit à haute valeur ajoutée, tout en répondant à des contraintes de pureté. L'utilisation d'un gradient de solvant, courante en chromatographie analytique, fait l'objet d'un intérêt plus récent en chromatographie préparative. Les applications visées concernent des séparations de mélanges complexes où l'espèce cible a une affinité intermédiaire pour le support solide par rapport à celle des autres espèces, ce qui est souvent le cas lors de la purification de biomolécules issues de matières premières naturelles ou issues des biotechnologies. Dans ce cas, la séparation conduit à trois fractions, des impuretés faiblement retenues, la fraction intermédiaire et des impuretés fortement retenues. Pour notre étude, un mélange modèle, peu coûteux et non toxique, de cinq acides aminés a été choisi. Ces acides aminés ont été choisis en tenant compte de leur caractère apolaire et hydrophobe. Les séparations ont été réalisées par chromatographie en phase inverse. Dans un premier temps, une étude expérimentale, réalisée à l'aide d'une chaîne HPLC, a permis de déterminer les paramètres des isothermes d'adsorption de chaque acide aminé pour différentes teneurs en solvant organique de l'éluant. Une loi empirique a permis de relier le facteur de rétention k à la composition de la phase mobile (K = f (xméthanol)). Un travail de modélisation/simulation, reposant sur l'approche d'une cascade de mélangeurs, a ensuite permis de simuler les séparations obtenues dans le cas d'une seule colonne, puis dans le cas d'un système multi-colonnes. L'utilisation des lois reliant les facteurs de rétention k à la concentration en modifieur a alors permis de réaliser des simulations pour différents gradients de solvants. Dans le cas d'une seule colonne, le gradient a été optimisé en minimisant la durée de la séparation et en respectant une contrainte sur la résolution des pics des 2 espèces les plus difficiles à séparer. Une bonne adéquation a été observée entre les simulations et les résultats expérimentaux obtenus avec un gradient sur une seule colonne. Des expérimentations numériques ont alors été réalisées dans le cas du système multi-colonnes. Les paramètres opératoires optimaux ont été déterminés dans le cas du mélange étudié. Ces réglages seront ainsi utilisés lors de la validation expérimentale qui sera réalisée sur l'unité pilote. Cette unité comporte trois colonnes. Il s'agit d'un procédé séquentiel cyclique. Pour le mode opératoire retenu, chaque cycle comporte 8 étapes. A chaque étape les alimentations et soutirages des différentes colonnes sont modifiées. Pour le soutirage qui correspond à la fraction de l'espèce cible, les critères étudiés seront la pureté et le taux de récupérationMulti-column chromatographic processes have known, for a few years, a development on all scales, from high added value pharmaceutical products to major chemical intermediates. The specificity of the present work is to study the influence of a gradient elution for these processes. It consists in varying the eluent strength of the mobile phase over the time. The aim is to increase the productivity and the recovery ratio of a high added value product, while satisfying the constraints of purity. Solvent gradient is currently used in analytical chromatography and presents a recent interest in preparative chromatography. The applications concern separations of complex mixtures where the target species has an intermediate affinity for the solid phase compared to other species, which is often the case during the purification of biomolecules extracted from natural raw materials or resulting from biotechnologies. In this case, separation leads to three fractions, impurities weakly retained, an intermediate fraction and impurities strongly retained. For our study, a model mixture, inexpensive and nontoxic, of five amino acids was selected considering their nonpolar and hydrophobic character. The separations were carried out by reversed phase chromatography. An experimental study using a HPLC system was first carried out with single-element solution of each amino acid in isocratic mode. This enabled to determine adsorption isotherm parameters. An empirical law giving the retention factor as a function of eluent composition was determined (K = f (xmethanol)). A work of modeling / simulation, assuming linear isotherm and based on the mixed cells approach, permitted to simulate the separations obtained in the case of a one-column process, then in the case of a multi-column system. The use of retention factors laws allowed to carry out simulations for different solvent gradients. In the case of a single column, a simple methodology was developed to calculate the optimal solvent gradient. The gradient was optimized by minimizing the separation time and by respecting a constraint on the peaks resolution of the two species which are the most difficult to separate. A really good adequacy was observed between simulations and the experimental results. Numerical experimentations, executed in the case of the multi-columns process, made it possible, yet, to find the optimal operating parameters in the case of the studied mixture. These settings will be applied in the experimental validation which will be realized on the pilot unit. This unit has three columns. It is a cyclic sequential process. For the selected operating mode, each cycle contains eight steps. At each step, inlets ant outlets streams of different columns are switched. The criteria for the target species fraction are purity and recovery
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James, François. "Sur la modelisation mathematique des equilibres diphasiques et des colonnes de chromatographie." Palaiseau, Ecole polytechnique, 1990. http://www.theses.fr/1990EPXX0011.
Full textAbstract:
Ce travail est consacre a la modelisation mathematique d'un procede classique de genie chimique: la chromatographie. Les echanges de matiere entre deux phases a l'equilibre interviennent de maniere fondamentale dans cette etude, et la premiere partie de la these est consacree a la formalisation de la thermodynamique des equilibres diphasiques. On retrouve certains resultats classiques: regle des phases, egalites de gibbs. La seconde partie du travail est consacree a la modelisation proprement dite des colonnes de chromatographie, sous la forme d'un systeme d'equations aux derivees partielles du premier ordre. L'hypothese d'equilibre introduit une non-linearite dans ces equations, et les resultats de la premiere partie permettent d'etablir l'hyperbolicite des systemes consideres, a partir des seules proprietes thermodynamiques. La resolution numerique permet ensuite une comparaison qualitative et quantitative avec l'experience. Enfin, un modele particulier mais classique d'equilibre diphasique, l'isotherme de langmuir, permet une etude mathematique complete du systeme associe
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Zammouri, Amel. "Chromatographie de déplacement des acides aminés sur des colonnes de résines anioniques fortes : étude d'un déplaceur propre dioxyde de carbone sous pression dans l'eau." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1998. http://www.theses.fr/1998INPL018N.
Full textAbstract:
Dans ce travail, on étudie le comportement des acides amines sur des colonnes anioniques fortes en chromatographie de déplacement. La maitrise du comportement dynamique des acides aminés sur les colonnes nécessite la connaissance des isothermes d'échange d'ions. Une première partie du travail est donc consacrée à l'étude théorique et expérimentale des isothermes des acides aminés. Pour modéliser l'équilibre d'échange d'ions on utilise un modèle basé sur l'hétérogénéité énergétique des sites d'échange. Ce modèle rend compte de la variation du coefficient de sélectivité avec le titre ionique en solution. Dans une deuxième partie, on applique une nouvelle technique permettant de minimiser l'utilisation des réactifs polluants : on utilise le CO₂ dissout dans l'eau comme déplacer. En outre, on travaille avec des solutions d'acides aminés dans l'eau pure, sans tampons de pH. On montre que, dans les cas ou on élimine une grande partie des effets cinétiques et hydrodynamiques, on peut obtenir des produits purs et concentrés. On note que la qualité de la séparation dépend aussi des réactions de dissociation en solution. On présente alors, dans une dernière partie, l'effet du titre ionique en solution et de la sélectivité dans le cas de la chromatographie d'échange d'ions réactive.
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Guermas, Linda. "Etude de colonnes capillaires chirales pour la séparation d'isomères par chromatographie en phase gazeuse." Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO10234.
Full textAbstract:
L'objectif de la these est l'etude de colonnes capillaires chirales pour la separation d'isomeres par chromatographie en phase gazeuse. Les travaux portent dans une premiere partie, sur l'etude de la preparation de telles colonnes capillaires au laboratoire, puis a la synthese d'une phase stationnaire constituee de cyclodextrine permethylee greffee sur un polysiloxane par deux methodes differentes. Dans une seconde partie, ces colonnes preparees seront comparees a certaines colonnes commerciales, a la fois pour la separation de composes achiraux et chiraux. Cette etude a porte essentiellement sur les proprietes d'efficacite des colonnes et sur leurs proprietes enantioselectives en fonction de parametres physiques comme le debit du gaz vecteur et la temperature. La derniere partie de cette etude a porte sur l'utilisation de ces colonnes preparees au laboratoire pour la separation des -bloquants par chromatographie en phase gazeuse sans derivation prealable et apres derivation a l'aide d'agents d'acylation ou de sylilation. Nous avons envisage par ailleurs l'utilisation de ces colonnes dans le domaine de l'electrophorese capillaire pour la separation des memes constituants sous leurs formes non derivees. En conclusion les travaux realises sur les colonnes capillaires commerciales ont conduit a la separation enantiomerique de differentes fonctions (lactones, alcools, cetones, heterocycles). La comparaison des resultats obtenus avec les colonnes chirasildex et cyclodes ont permis de montrer que le greffage de la cyclodextrine sur la matrice siloxane ameliorait la separation des enantiomeres ainsi que l'efficacite des colonnes
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Souhail, Badredine. "Etude microanalytique de la composition des phases stationnaires de chromatographie : application à la caractérisation des colonnes capillaires." Lyon 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LYO10177.
Full textAbstract:
Le present travail porte sur la caracterisation du materiau chromatographique, que ce soit pour la hplc (silices greffees) ou pour la chromatographie gazeuse en colonne capillaire (polyorganosiloxanes). En ce qui concerne les silices greffees, nous avons dans un premier temps travaille sur l'adsorption sur une colonne capilaire dire macrobore des fluorosilanes de toutes natures issus d'une caracterisation au moyen de l'attaque hf des greffons. Cette etude a montre que la chromatographie des fluorosilanes n'est pas toujours aisee, et que seul le difluorosilane peut etre analyse quantitativement. Dans le but de mettre au point une methode d'analyse quantitative applicable a toutes sortes de greffes, nous avons procede par derivation des fluorosilanes au moyen de composes organometalliques, dans le but d'analyser le produit apolaire correspondant. Grace a cette derivation, nous avons mis au point une methode d'analyse quantitative des greffes polyfonctionnelles monomeres sur des silices. En ce qui concerne maintenant l'analyse des phases stationnaires de colonnes capillaires de chromatographie gazeuse, nous avons mene notre etude par deux methodes differentes. L'une utilisant le complexe trifluorure de bore-ether ethylique, la seconde utilisant l'hydrolyse alcaline de ces substances. La premiere methode nous a permis de faire de bonnes analyses de phases apolaires polydimethylsiloxanes. Mais cette technique presente des inconvenients. D'une part elle ne nous permet pas d'assurer l'analyse de toutes les sortes de phases, d'autre part, elle est cinetiquement lente. Par contre, les travaux effectues par la deuxieme methode ont montre que la methode est applicable a plusieurs types de phases stationnaires. L'analyse quantitative que nous avons pu faire sur ces composes nous a permis de determiner certaines epaisseurs de films de quelques colonnes capillaires
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Bruneau, Cyrille. "Validation d'une technique de chromatographie liquide bi-dimensionnelle pour une étude sur les protéines microsomiales hépatiques et développement de colonnes chromatographiques en silicium mésoporeux." Besançon, 2006. http://www.theses.fr/2006BESA2087.
Full textAbstract:
Ce travail a été effectué au Département Physique et Métrologie des Oscillateurs (L. P. M. O. ), du laboratoire FEMTO-ST, UMR 6174 du CNRS, en collaboration avec l'U. F. R. Des Sciences Médicales et Pharmaceutiques de l'Université de Franche-Comté. Ces travaux de thèse ont été encadrés par le professeur Lysiane RICHERT et le docteur Wilfrid BOIREAU (Chargé de Recherches au C. N. R. S. ). Des colonnes chromatographiques en silicium mésoporeux ont été conçues et fabriquées. Après avoir appris à utiliser des techniques de salle blanche (RIE, Pulvérisation cathodique, photolithographie. . . ), j'ai procédé aux diverses étapes de fabrication à partir d'un substrat en silicium dopé au phosphore. Leur caractérisation a été effectuée à l'aide de microscopes électroniques à balayage et optiques. Une séparation chromatographique de deux molécules a été réussie en utilisant le pouvoir séparateur de la silice. La deuxième partie de mes travaux de thèse s'inscrit dans le cadre d'une étude de Biologie Cellulaire et de recherches en protéomique. En collaboration avec l'U. F. R. Des Sciences Médicales et Pharmaceutiques, les effets d'un traitement à la Nafénopine (un proliférateur de péroxisomes) sur les protéines microsomiales des cellules hépatiques de rats ont été étudié. Après la lyse des cellules hépatiques des sujets et la récupération des protéines microsomiales, l'échantillon est injecté dans un appareil de chromatographie liquide bidimensionnelle conçu pour la protéomique, le ProteomeLab PF2D. Cet appareil sépare un mélange de protéines suivant deux types de chromatographie liquide; suivant leur point isoélectrique par chromatofocusing et suivant leur hydrophobicité par RP-HPLC. Après étude différentielle des cartes protéiques obtenues, un bio-indicateur a été découvert et identifié par Western Blotting. Il s'agit du Cytochrome P450 4AlThis work was carried out within the Département de Physique et de Métrologie des Oscillateurs (L. P. M. O. ) of the institut FEMTO-ST, CNRS UMR 6174, in collaboration with the U. F. R. Des Sciences Médicales et Pharmaceutiques of the Université de Franche-Comté. This PhD has been supervised by Prof essor Lysiane RICHERT and Dr Wilfrid BOIREAU (CNRS Research Scientist). The first part of this thesis was devoted to the design and fabrication of mesoporous silicon chromatographic columns using different clean room techniques (RIE, Cathode sputtering, photolithography. . . ). 1 carried out the various fabrication stages starting from a silicon substrate doped with phosphorus. The colurons characterization was performed using SEM imaging and optical microscopy. A chromatographic separation of two molecules was managed by using silica as stationnary phase. The second part of this work dealt with a Cellular study on Biology and proteomic. The effects of Nafenopine (a peroxisomes proliferator) on the microsomiales proteins of the hepatics cells ofrodents were studied in collaboration with the U. F. R. Des Sciences Médicales et Pharmaceutiques. After the lysis of the hepatic cells of the subjects and the recovery of their microsomiales proteins, the sample was injected into a two-dimensional liquid chromatography device conceived for proteomic, the ProteomeLab PF2D. This apparatus separates proteins according to two types of liquid chromatography: their isoelectric point, by chromatofocusing, as weIl as their hydrophobicity, by RP-HPLC. After differential study of the proteins map, a bio-marker was discovered and identified by Westem Blotting. This is the Cytochrome P450 4Al
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Abdelmoumen, Souhir. "Étude théorique et expérimentale d'un nouveau procédé multi-colonnes continu de chromatographie préparative intégrant une étape de concentration." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2005. http://www.theses.fr/2005INPL003N.
Full textAbstract:
Ce travail consiste en l'étude de procédés Multi-Colonnes Continus (MCC) de chromatographie préparative en phase liquide. En particulier, un nouveau procédé intégrant une étape de Concentration, nommé M3C, a été introduit. La thèse comporte trois parties distinctes. Dans une synthèse bibliographique, les principaux aspects de la chromatographie préparative en phase liquide sont tout d'abord présentés. Ensuite, une étude théorique a été menée en se basant sur deux approches différentes. Dans un premier temps, on a considéré le modèle de la théorie de l'équilibre qui repose sur l'utilisation d'une colonne chromatographique idéale et dans un deuxième temps on a utilisé des modèles d'équilibre semi-idéaux tenant compte des phénomènes de dispersion. Dans les deux cas, et en considérant un équilibre d'adsorption de type Langmuir multiconstituants compétitif, on a pu comparer les performances de différents procédés MCC en terme de productivité et de consommation d'éluant et montrer que le procédé M3C est plus performant que le Lit Mobile Simulé (LM5). La dernière partie de ce travail constitue une validation expérimentale des résultats théoriques. On a étudié la séparation des isomères optiques du kétoprofène sur un LM5 pilote puis sur un M3C. L'étude expérimentale a montré que l'on peut multiplier la productivité par un facteur deux au moins et réduire d'une manière significative la consommation d'éluant en intégrant une étape de concentration au LM5This work consists in the study of Continuous Multi-Columns (MCC) processes of preparative liquid chromatography. Ln particular, a new process integrating a Concentration step, named M3C, is introduced. The thesis is divided in three distinct parts. Ln a bibliographic synthesis, the principal aspects of preparative chromatography in liquid phase are reviewed. A theoretical study, based on two different approaches is then presented. First, the model of the equilibrium theory, which assumes the use of an iaeal chromatographic column is considered. Then, semi-ideal models, taking into account the phenomena of dispersion are used. Ln both cases, considering multicomponent Langmuir isotherms type, the performances of different MCC processes are compared in term of productivity and eluant consumption. The M3C process proved to be more efficient than the Simulated Moving Bed (SMB). The last part of this work constitutes an experimental validation of the theoretical results. Separations of optical isomers of ketoprofen are carried out on a SMB pilot and on a M3C. The experimental study shows that the productivity can be increased by a factor of at least two and that eluant consumption can be significantly reduced when a concentration step is integrated to the SMB
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Mohsen, Yehya. "Conception et caractérisation d’une plate-forme microfluidique pour la détection sélective de traces d’un produit de dégradation du TNT dans l’atmosphère." Thesis, Besançon, 2013. http://www.theses.fr/2013BESA2004/document.
Full textAbstract:
L’objectif de cette étude est de concevoir et caractériser une plate-forme micro-fluidique permettant la concentration et la séparation d’un produit de dégradation du trinitrotoluène :l’ortho-nitrotoluène (ONT) considéré comme un traceur de composés explosifs. Les capteurs àbase de dioxyde d’étain (SnO2) utilisés ici comme détecteurs présentent un réel manque desélectivité et leur sensibilité peut s’avérer insuffisante pour la détection de traces de polluantsdans l’atmosphère. L’approche originale envisagée dans cette étude consiste à travailler en amontdu capteur chimique (SnO2), en particulier, en développant d’une part un micro-préconcentrateurde gaz afin d’améliorer l’aspect sensibilité et d’autre part une micro-colonne chromatographiquepour s’affranchir du manque de sélectivité.Dans un premier temps, une série d’adsorbants ont été étudiés et caractérisés pour laconcentration de l’ONT. Les résultats obtenus ont permis de sélectionner trois types de charbonsactifs (N, KL2 et KL3) et une zéolithe hydrophobe DAY.Ensuite, les micro-systèmes fluidiques ont été réalisés sur un substrat de silicium et élaborés enutilisant la technologie silicium/verre.La dernière partie de ce travail est consacrée à l’évaluation des performances d’analyse de cetteplate-forme en termes de concentration et de séparation de l’ONT. En particulier, après avoirévalué les conditions optimales de concentration et d’élution de l’ortho-nitrotoluène, le couplageentre la plate-forme micro-fluidique et le capteur à base de dioxyde d’étain a permis d’une part demontrer que la limite de détection de l’ortho-nitrotoluène est inférieure à 365 ppb. Dans ce cas,une désorption totale de la molécule cible et un facteur de concentration constant ont été obtenusavec la zéolithe DAY. D’autre part, l’utilisation de ce type de plate-forme a permis d’obtenir unebonne performance de détection et de séparation de l’ONT en présence d’un interférent (toluène)et d’un taux d’hygrométrie élevéThe objective of this study is to develop and characterize a micro-fluidic platform allowing theconcentration and the separation of a degradation compound of trinitrotoluene: the orthonitrotoluenerecognized as an explosive taggants. Tin dioxide gas sensors (SnO2) used here asdetectors suffer from a luck of selectivity and have an insufficient sensitivity toward most ofpollutants. For that, our original approach consists to work in front of a chemical gas sensor(SnO2), in particular, by developing on the one hand a gas micro-preconcentrator to improve thesensitivity and on the other hand, a chromatographic micro-column in order to overcome the luckof selectivity.First, various adsorbents have been studied and characterized for the ONT concentration. Theobtained results allowed to select three types of activated carbons (N, KL2 and KL3) and ahydrophobic zeolite DAY. Then, the micro-system devices have been realized on a siliconsubstrate and manufactured using the silicon/glass technology.The last part of this work is devoted to the evaluation of the platform performances in terms ofconcentration and separation of ONT. In particular, after the optimization of the experimentalconditions concerning the concentration and the elution of ortho-nitrotoluene, the couplingbetween the micro-fluidic platform and a tin dioxide gas sensor allowed on the one hand to showthat the detection limit of the ONT pollutant is lower than 365 ppb. In this case, a total desorptionof the analyte and a constant concentration factor were obtained with the zeolite DAY. On theother hand, the use of this type of platform allowed to obtain a good separation and detectionperformance of ONT in presence of interferent (toluene) and at high humidity rate
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Grand, Catherine. "Contribution à l'étude des systèmes de détection en chromatographie en phase supercritique avec colonnes capillaires." Lyon 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LYO10229.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'utilisation des colonnes capillaires dans le cadre de trois differents couplages: le detecteur a ionisation de flamme (dif), le spectrometre infrarouge a transformee de fourier (irtf) et le spectrometre de masse (sm), avec du dioxyde de carbone (co#2) pur, appliques a l'analyse de polysiloxanes et de flavonoides. Les premiers essais ont permis de mettre l'accent sur un point technologique indispensable mais delicat: le restricteur, qui assure la detente endothermique de la phase mobile de l'etat supercritique a l'etat gazeux; les restricteurs capillaires classiques presentent des risques de bouchage pour l'analyse de composes polaires ou de masses elevees (generalement superieures a 2000 u. M. A. ). Nous en sommes venus a proposer un nouveau type de restriction: la restriction pneumatique, son principe etant base sur l'ajout controle d'un gaz additionnel, en amont d'un restricteur capillaire plus court et de diametre plus eleve que les restricteurs couramment utilises; ce systeme presente deux atouts majeurs: diminution des risques de bouchage, independance des regulations de debit et de pression. Sur un plan purement quantitatif, nous nous sommes interesses au comportement du dif au cours d'un gradient d'elution de co#2, en fonction des conditions de pression et de temperature. Les tendances observees traduisent une augmentation de la sensibilite lorsque la pression augmente. Par ailleurs, le couplage cps-irtf en ligne, developpe initialement sur les colonnes remplies, est ici teste sur les colonnes capillaires. L'exemple des flavonoides est traite avec le co#2 pur comme phase mobile; avec une identification satisfaisante; les limites ont essentiellement porte sur le caractere apolaire du co#2, se traduisant par une force eluante insuffisante pour l'analyse des flavonoides polyhydroxylees. Pour preserver la transparence de la phase mobile necessaire a la detection infra-rouge, l'ajout de modificateurs polaires n'est, dans ce cas, pas envisageable. Sur les flavonoides egalement, nous avons teste le couplage cps-sm avec une interface simplifiee (restricteur lineaire). La sensibilite est dependante des conditions de pression dans la colonne, entrainant dans notre configuration, des pressions maximales de l'ordre de 180 bars pour maintenir le vide dans le spectrometre de masse. Ces limites sont insuffisantes pour permettre a la cps de suppleer la chromatographie gazeuse dans le domaine de l'analyse des composes peu volatils. Le choix du restricteur est alors a affiner
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GURDALE, KARINE. "Chromatographie subcritique sur colonnes remplies en presence de modificateurs. Etude et caracterisation de la retention." Paris 6, 1998. http://www.theses.fr/1998PA066155.
Full textAbstract:
Ce travail a consiste a mieux comprendre les comportements chromatographiques en chromatographie subcritique en presence de modificateurs. Pour ce faire, une methode de mesure fiable rapide et simple du volume mort a ete mise au point. Ce volume mort varie en fonction de la masse volumique de la phase mobile et de l'etat de solvatation de la phase stationnaire liee a la nature du modificateur. D'autres etudes ont montre que le debit de la phase mobile influe sur le volume mort ainsi que sur le facteur de retention. L'utilisation des plans d'experiences a permis de modeliser l'influence de la teneur en modificateur, de la temperature et de la pression sur la retention et sur les mecanismes d'interactions solute/phase stationnaire. L'addition d'acetonitrile augmente systematiquement la valeur de selectivite alors qu'un phenomene d'isoselectivite apparait en presence de methanol. Quatre mecanismes d'interactions ont ete mis en evidence. Le passage de l'un a l'autre depend de la teneur en modificateur, de la pression et de la temperature. Enfin, le phenomene de remontee en retention depend egalement de l'ensemble des parametres etudies. Une variation de temperature et de pression permettent de modifier les compositions de phase mobile isoeluantes.
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Gorius, André. "Théorie perturbative de la dynamique de l'adsorption en lit fixe : caractérisation de la cinétique de sorption par la méthode des micro-colonnes, description analytique des fronts." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10369.
Full textAbstract:
L’étude théorique utilise la méthode des perturbations et la resommation des séries formelles. Un développement général permet de décrire en fronts engendrés en microcolonne et de définir un protocole expérimental de caractérisation de la cinétique de sorption dans les conditions hydrodynamiques proches des conditions réelles. Une théorie perturbative permet la généralisation au cas non linéaire de la théorie de chromatographie linéaire, ainsi que la description analytique approchée des fronts engendrés dans des colonnes de longueur quelconque
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West, Caroline. "Caractérisation et utilisation du carbone graphite poreux et autres phases aromatiques en chromatographie subcritique." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA112377.
Full text
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Espina, Benitez Maria Betzabeth. "Développement et mise en oeuvre de colonnes monolithiques d’affinité boronate pour des techniques séparatives miniaturisées." Thesis, Lyon, 2018. http://www.theses.fr/2018LYSE1178/document.
Full textAbstract:
Une partie des recherches actuelles dans le domaine de l’analyse chimique concerne la miniaturisation et l’intégration d’étapes analytiques afin de répondre, entre autres, à des besoins de portabilité, d’automatisation mais aussi d’apporter des solutions pour analyser des échantillons de plus en plus petits. Le développement et la mise en œuvre de colonnes monolithiques d’affinité boronate (µBAMC) couplées « in-line » à des techniques séparatives miniaturisées s’inscrit dans cette démarche. Ce travail de thèse s’est focalisé sur (1) une compréhension des mécanismes de rétention en chromatographie d’affinité boronate (interactions spécifiques avec les composés cis-diols, conditions de reconnaissance, interactions secondaires), (2) le développement de supports monolithiques d’affinité boronate miniaturisés et (3) leur couplage «in-line» avec une séparation électrocinétique et détection conventionnelle dans un format capillaire. Différentes voies d’élaboration de colonnes monolithiques ont été comparées (en termes d’affinité, de nombre de sites boronate actifs et de stabilité). La faisabilité du couplage en ligne de ces supports µBAMC avec une étape de séparation électrophorétique (par CZE et CIEF) a été démontrée vis-à-vis de la purification/préconcentration et séparation de 3 catécholamines contenant des groupements cis-diols (Adrénaline, Noradrénaline et Dopamine) dans l’urine. Les couplages ont été optimisés avec succès permettant l’analyse automatisée et miniaturisée de ces neurotransmetteurs dans l’urine (volume échantillon < 10 µL) avec des limites de détection de l’ordre de la dizaine de ppb et des taux de récupération proches de 100 %Part of the current research in the field of chemical analysis concerns the miniaturization and the integration of analytical steps in order to meet, among other things, the need of portability and automation but also to provide solutions for analyzing small samples. The development and implementation of monolithic boronate affinity columns (µBAMC) in-line coupled to miniaturized separation techniques is part of this approach. This thesis work focused on (1) an understanding of the retention mechanisms in boronate affinity chromatography (specific interactions with cis-diol compounds, recognition conditions and secondary interactions), (2) the development of miniaturized boronate affinity monolithic supports and (3) their in-line coupling with electrokinetic separation and conventional detection in a capillary format. Different ways of elaboration of monolithic columns were compared (in terms of affinity, number of actives sites and stability). The feasibility of in-line coupling of these µBAMC supports with an electrophoretic separation step (by CZE and CIEF) has been demonstrated in terms of purification / preconcentration and separation of 3 catecholamines containing cis-diol groups (adrenaline, noradrenaline and dopamine) in urine. The couplings have been successfully optimized allowing the automated and miniaturized analysis of these neurotransmitters in urine (sample volume <10 µl) with limits of detection of about the tens of ppb and recovery yields close to 100 %
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Mignot, Mélanie. "Elaboration de phases stationnaires originales pour la Chromatographie Liquide Haute Performance : synthèse, caractérisation et évaluation des propriétés chromatographiques des colonnes." Rouen, 2016. http://www.theses.fr/2016ROUES024.
Full textAbstract:
Pour gagner en rapidité et en efficacité de séparation, la chromatographie Ultra Haute Performance et Haute Température sont des approches intéressantes. Cependant, elles nécessitent d’utiliser un appareillage dédié et couteux. Depuis quelques années, la technologie « core-shell » (c'est-à-dire des particules superficiellement poreuses) suscite grand intérêt car elle permet d’atteindre de hautes efficacités sans générer trop de pression et ne requiert donc pas d’investir dans un nouvel appareillage. La combinaison de mécanismes de séparation orthogonaux et/ou complémentaires dépend de la chimie de surface des phases stationnaires. Elle permet de résoudre certains challenges analytiques ou d’augmenter la capacité de pics par exemple en travaillant avec une seconde dimension. Des développements sont toujours en cours pour offrir une gamme étendue de phases stationnaires « core-shell » qui réponde aux besoins des scientifiques. Le coeur de ce travail porte sur la préparation de phases stationnaires conventionnelles en chromatographie à polarité des phases inversées, mais également de phases non conventionnelles, suivant 3 grandes étapes. D’abord, un protocole robuste et efficace sous micro-ondes a été mis en place, et l’effet du prétraitement thermique de la silice sur les phases stationnaires a été étudié. Ensuite, le greffage a été caractérisé via une combinaison de techniques analytiques. La modélisation de la phase stationnaire aromatique à groupement polaire intercalé par la théorie de la fonctionnelle de la densité électronique a permis de mieux comprendre les résultats chromatographiques. La dernière étape correspond à l’évaluation des propriétés chromatographiques des phases stationnaires. En sélectionnant le test adapté aux propriétés à évaluer, les phases stationnaires ont pu être comparées aux phases commerciales. Le traitement de données par chimiométrie a permis de définir des ensembles de colonnes et de les situer par rapport à celles disponibles commercialement. Au final, les phases stationnaires développées durant cette thèse représentent une large gamme de colonnesTo achieve high throughput or high efficiency in chromatography, one can think about High-Temperature or Ultra-High-Performance Liquid Chromatography. Nevertheless, such efficient approaches require a dedicated instrumentation that is costly. Since a few years, the core-shell technology (i. E. Superficially porous particles) is of crucial interest as it combines high efficiency with low-pressure, allowing to work with conventional HPLC instrument. The development of different stationary phase chemistries give access to orthogonal and/or complementary separation mechanisms that are useful for difficult separation or to increase the peak capacity for instance with a second dimension. Developments are still in progress to offer a wide range of core-shell stationary phases to meet the needs of analytical scientist. This work is focused on the preparation of conventional reversed-phase stationary phases, and of non-conventional stationary phases, following three main steps. First, we developed a robust and efficient grafting protocol under microwave irradiations, and we studied the effect of thermal pretreatment on the final stationary phases. Then, the modified particles were completely characterized through a various and complementary set of analytical techniques. For the polar embedded aromatic stationary phase, molecular modeling through density functional theory calculations helped understanding the chromatographic results. The final step corresponded to the evaluation of the chromatographic properties of the stationary phases. By selecting the suitable test depending on the surface chemistry and the properties to be evaluated, the stationary phases developed were compared with those commercially available. Multivariate data analyses were carried out to define groups of columns and situate them in relation to those available on the market. Finally, the stationary phases developed during this thesis represent a wide range of columns
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Carrère, Hélène. "Extraction des protéines du lactosérum par chromatographie d'échange d'ions en lit fluidisé. Modélisation et optimisation." Toulouse, INPT, 1993. http://www.theses.fr/1993INPT019G.
Full textAbstract:
Ce travail a pour objectif la modelisation et l'optimisation d'un procede, en voie d'industrialisation, d'extraction des proteines du lactoserum par echange d'ions en lit fluidise etage. Il s'agit d'un procede de chromatographie frontale dont les deux etapes principales adsorption et desorption ont ete etudiees. Les equilibres entre les proteines et l'echangeur d'ions ont ete determines pour ces deux etapes dans les conditions du procede industriel. Ils ont ete representes empiriquement par les modeles de langmuir avec et sans terme de competition. Pour modeliser le comportement dynamique de la colonne chromatographique, chaque etage de la colonne fluidisee est represente par un modele piston (avec eventuellement dispersion axiale) pour le liquide et par un modele parfaitement melange pour le solide. Le transfert de matiere entre phases et au sein de la phase solide se decompose en trois etapes: transfert externe autour des particules, diffusion a l'interieur des pores de l'echangeur d'ions et adsorption-desorption a la surface des pores. Apres identification des phenomenes de transfert limitants par des essais en batch et en colonne fluidisee, des modeles simplifies ont ete retenus: - transfert externe, equilibre a la surface de la particule et diffusion dans une sphere pseudo-homogene pour l'etape d'adsorption; - loi cinetique pour la desorption. Les parametres de ces modeles ont ete identifies par comparaison des profils de concentrations theoriques et experimentales. L'application de ces modeles a une colonne fluidisee comportant des melangeurs statiques necessite des modifications des representations globales des phases: la phase mobile semble alors plus melangee qu'en fluidisation classique. Les modeles etablis ont ete utilises dans un programme d'optimisation economique d'une installation d'extraction de proteines. En tenant compte de tous les couts inherents au procede, les durees de traitements ont ete calculees. La vitesse du liquide s'est averee etre le parametre cle de cette optimisation
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Ganne, Nadine. "Contribution à l'étude de l'élimination par stripping à l'air de solvants chlores contenus dans l'eau." Toulouse, INSA, 1988. http://www.theses.fr/1988ISAT0002.
Full textAbstract:
Les 3 solvants consideres sont: le chloroforme et tri- et tetrachloroethylene. Deux types d'installations sont utilises: un reacteur triphasique a lit fixe, rempli de pouzzolane ou les phases circules a co-courant vers le haut et une colonne a garnissage a contre courant. Determination des parametres hydrodynamiques (retention, perte de charge, modele d'ecoulement et aire interfaciale) et de transfert de matiere. On etudie aussi l'influence du debit d'eau et d'air, de la temperature et de la nature du solvant. Une derniere partie est consacree au dimensionnement optimal des colonnes a garnissage a contre-courant
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Suwondo, Endy. "Simulation et optimisation d'une opération de séparation par chromatographie en phase liquide." Toulouse, INPT, 1992. http://www.theses.fr/1992INPT066G.
Full textAbstract:
Le comportement dynamique d'une colonne de chromatographie en phase liquide est represente a l'aide d'un modele cinetique. Compte tenu de l'equation de diffusion-convection, la resolution numerique du probleme necessite le choix d'une procedure bien adaptee. Plusieurs methodes numeriques sont comparees sur la base de la stabilite. Les resultats obtenus ont conduit au choix de la methode de collocation orthogonale sur elements finis pour resoudre le systeme d'equations aux derivees partielles. Dans la mesure ou il s'averait que la procedure retenue pouvait traiter une grande classe d'equations d'isothermes, sa mise en uvre pour simuler le procede a permis d'etudier les parametres physiques fondamentaux, l'hydrodynamique, la cinetique de transfert de matiere et les conditions operatoires. Compte tenu du caractere dynamique du procede, la recuperation de produits dans une operation de chromatographie est un probleme de controle optimal qui est generalement resolu par programmation dynamique, en utilisant toutefois des hypotheses simplificatrices. Pour s'affranchir de ces hypotheses, le probleme a ete ecrit sous la forme d'un probleme de programmation non lineaire (nlp). Le probleme a ete traite avec differentes fonctions objectif afin d'evaluer les performances d'une colonne de chromatographie. Dans tous les cas, la procedure nlp s'est averee efficace pour resoudre le probleme
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Zemmour, Samira. "Nouvelle génération de colonnes capillaires ouvertes de dimension micronique pour l’analyse protéomique basées sur la fonctionnalisation de surface." Thesis, Lille 1, 2013. http://www.theses.fr/2013LIL10028.
Full textAbstract:
La miniaturisation des systèmes séparatifs est en plein développement aujourd’hui. Cette évolution se justifie par le très faible volume de l’échantillon et la nécessité croissante de gagner du temps d’analyse. Cette thèse comporte deux parties. La première partie consiste à développer une nouvelle génération de colonnes capillaires ouvertes (« open tubular ») de dimension micronique basées sur la fonctionnalisation de surface et de caractériser leurs propriétés en analyse protéomique pour la séparation de digests peptidiques par chromatographie liquide en phase inverse. La fonctionnalisation de surface a été réalisée après activation de la paroi de silice du capillaire par greffage de dérivés silylés comprenant le motif méthacrylate de glycidyle. La fonction époxyde a ensuite été ouverte par des amines primaires aliphatiques afin d’augmenter l’hydrophobicité de la phase stationnaire. Cette stratégie en deux étapes a l’avantage de permettre de dissocier le greffage de l’introduction du motif fonctionnel et de permettre une plus grande variété de fonctionnalisation. Ces colonnes ont été testées sur des peptides standards ou sur des digests peptidiques avec une analyse par spectrométrie de masse MALDI-TOF hors-ligne et en ligne en couplage nanoLC nanoESI-trappe ionique. Les effets des différents paramètres sur la rétention des peptides ont été étudiés en particulier la longueur de la chaîne alkyle. Les tests montrent que chaque fois que l’on diminue la longueur de la chaîne carbonée de l’amine, les peptides sont élués à un plus faible pourcentage d’acétonitrile. En effet le raccourcissement de la chaîne carbonée conduit à la décroissance des interactions hydrophobes, ce qui conduit les peptides à être élués plus rapidement. La deuxième partie de la thèse présente les premiers développements de greffage de polymère à empreinte moléculaire (acronyme anglais MIP pour Molecular Imprinted Polymer) pour la séparation de peptides et de protéines. La synthèse d’une phase à empreinte moléculaire est réalisée à partir d’un mélange de monomères portant des fonctions acides ou basiques et d’une molécule empreinte qui interagit au cours de la polymérisation par des liaisons non covalentes. Une fois la polymérisation achevée, la molécule empreinte est éliminée de la matrice polymérique, ce qui conduit à la formation d’un polymère rigide renfermant des sites de reconnaissance spécifiques de la molécule modèle. Les colonnes à empreinte moléculaire visent à retenir sélectivement la molécule ciblée ou des molécules proches en taille et en structure, au sein d’un mélange complexe par des interactions spécifiques. Une affinité entre deux peptides différents a été obtenue avec une bonne sélectivité. La préparation des colonnes MIP et NIP (polymère non imprimé) a été effectuée afin de comparer le pouvoir de rétention des deux matériaux et de vérifier la sélectivité de recapture du MIP par rapport au NIP vis-à-vis de la molécule cible. Ces colonnes ont également été testées par spectrométrie de masse de type MALDI-TOFThe miniaturization of separative systems is continuously developing today. This emergence is due to the very low sample volume and the increasing need to save analysis time. The present thesis comprises two parts. The first one consists on developing a new generation of open capillary columns ("open tubular") based on micron-scale surface functionalization and characterization of their properties in proteomics analysis for the separation of peptide digests by reversed-phase liquid chromatography. The surface functionalization was carried out after activating silica capillary wall by grafting silylated derivatives including glycidyl methacrylate. The epoxide function was then broken by aliphatic primary amines to increase the hydrophobicity of the stationary phase. This two-step strategy has the advantage of allowing a split grafting of the functional unit and a wider variety of functionalizations. These columns were tested on standard peptides or peptide digests with analysis by MALDI-TOF offline and online nanoLC nanoESI-coupled ion trap. The effects of various parameters, particularly the length of the alkyl chain, on the retention of peptides were studied. The obtained results show that by decreasing the length of the amine carbon chain, peptides are eluted at a lower percentage of acetonitrile. In fact the shortening of the carbon chain results in the decrease of hydrophobic interactions and in faster peptides elution.The second part of this thesis presents preliminary developments of polymer grafting of type MIP (Molecular Imprinted Polymers) for the separation of peptides and proteins. The synthesis of molecularly imprinted phase is made from a mixture of monomers having acid or basic functions and imprint molecules that interact during the polymerization by non-covalent bonds. Once the polymerization is complete, the imprint molecules are removed from the polymer matrix, which results in the formation of a rigid polymer containing recognition sites that are specific to the model molecules. The molecularly imprinted columns were designed to selectively retain the target molecules or molecules similar in size and in structure, within a complex mixture by specific interactions. Affinity between two different peptides was obtained with good selectivity. Preparation of MIP and NIP (No Imprinted Polymers) columns was performed to compare the retention capacity of both materials and to verify the selectivity of the MIP uptake compared to NIP with respect to the target molecule. These columns were also tested by mass spectrometry MALDI-TOF
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Eto, ekomo Romuald. "Effets inusuels en chromatographie chirale : influence des alcools sur les phases stationnaires à base de polysaccharide." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2016. http://www.theses.fr/2016AIXM4328.
Full textAbstract:
Les chirosciences étudient la préparation, les propriétés et les interactions des molécules chirales. La chromatographie chirale est une technique répandue pour analyser et produire des énantiomères. Son principe réside dans les interactions entre un sélecteur chiral et chaque énantiomère pour donner des complexes diastéréomères labiles avec différentes énergies et une rétention si différente.Cependant, les mécanismes de reconnaissance chirale ne sont pas bien connus, en particulier pour les sélecteurs chiraux les plus efficaces, qui sont à base de polysaccharides (en particulier de la cellulose et des carbamates d'amylose). Par exemple, le rôle du modificateur de phase mobile (co-solvant tel que l'alcool mélangé avec de l'heptane dans HPLC et avec du CO2 dans SFC) n'est pas expliqué dans la plupart des cas. Sur des phases stationnaires chirales à base de polysaccharide, l'effet du modificateur ne peut pas être restreint à la différence de polarité, ce qui entraîne une variation attendue des temps de rétention: plusieurs exemples ont rapporté la perte d'une énantioséparation ou même une inversion de l'ordre d'élution des énantiomères par changer le modificateur alcoolique.Notre travail vise à décrire les effets sur la rétention, l'ordre d'élution et l'enthalpie des complexes, lors de l'utilisation de mélanges de co-solvants dans la phase mobile. La description de ces comportements chromatographiques inhabituels peut aider à améliorer notre compréhension des mécanismes de reconnaissance chiraleChirosciences study the preparation, the properties and the interactions of chiral molecules. Chiral chromatography is a widespread technique to analyse and produces enantiomers. Its principle lies in the interactions between a chiral selector and each enantiomer to give labile diastereomeric complexes with different energies and so different retention.However, chiral recognition mechanisms are not well known, particularly for the most efficient chiral selectors, which are based on polysaccharides (especially cellulose and amylose carbamates). For instance, the role of the mobile phase modifier (co-solvent like the alcohol mixed with heptane in HPLC and with CO2 in SFC) is not explained in most case.On polysaccharide-based chiral stationary phases, the effect of the modifier can not be restricted to the difference of polarity, resulting in expected variation of retention times: several examples reported the loss of an enantioseparation or even a reversal of elution order of the enantiomers by changing the alcoholic modifier.Our work aims to describe the effects on retention, elution order and enthalpy of the complexes, when using mixtures of co-solvents in the mobile phase. The description of such unusual chromatographic behaviours may help to improve our understanding of the chiral recognition mechanisms
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Tamisier-Karolak, Laurence. "Application de la modélisation gaussoexponentielle du pic chromatographique à l'étude de l'influence du vieillissement des colonnes chromatographiques sur la validation d'une méthode de dosage." Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA114828.
Full text
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Baghdadi, Sarah. "Analyse des actinides dans les urines en situation de crise par couplage entre les colonnes calix[6]arènes et un spectromètre de masse à plasma induit." Thesis, Paris 11, 2015. http://www.theses.fr/2015PA112081/document.
Full textAbstract:
En cas de crise nucléaire impliquant des actinides, il est nécessaire de disposer de méthodes d’analyses rapides afin d’identifier les personnes contaminées. Elles sont réalisées dans les excreta (urines et selles). Les méthodes usuelles d’analyse de ces émetteurs alpha sont performantes, mais elles sont longues et difficiles à mettre en œuvre et, de fait inadaptées à une situation de crise. Ce travail de thèse a donc consisté à développer une méthode d’analyse rapide des actinides dans l’urine par couplage entre une colonne à base de dérivés de calix[6]arène hydroxamique imprégné et un spectromètre de masse couplé à un plasma induit (ICP-MS). L’étude de la spéciation des actinides dans l’urine minéralisée a permis de mieux comprendre les réactions mises en jeu et de maîtriser leur extraction sur la colonne calix[6] arène. Un protocole a pu être élaboré, aboutissant à l’extraction simultanée des trois actinides à pH ≈ 5 puis à leur co-élution avec H3PO4 à 0,25 mol.L-1 avec des rendements de récupération moyens de 56 %, 74 % et 85 % pour U, Pu et Am respectivement. La colonne calix[6]arène a ensuite été couplée l’ICP-MS quadripolaire et les paramètres chromatographiques (diamètre de colonne, débit d’extraction et d’élution) optimisés. Ce système de couplage permet d’atteindre des limites de détection dans l’urine inférieures à 0,5 mBq.L-1 pour 238U et 243Am et inférieure à 5 mBq.L-1pour le 239Pu et 241Am, pour une durée totale d’analyse d’environ 6 heures. Ces performances ont démontré que cette méthode de couplage pourrait être utilisée en situation de criseIn the event of a nuclear crisis, involving actinides (U, Pu, Am) it is important to have fast analysis methods available in order to identify people that could be contaminated. Usually, they are performed in urine or faeces. Even though, analytical methods used with alpha detection are reliable they are lengthy and tedious to set up. This work consisted in developing an on-line coupling method between a calix[6]arene-based chromatography column and an inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS). To do so, a speciation study of actinides in mineralised urine was developed to understand the chemical equilibria happening during the actinides extraction. A protocol was elaborated to extract simultaneously all three actinides at pH ≈ 5, then co-elute them with 0.25 mol.L1 H3PO4. Recovery was 56 %, 74 % and 85 % for U, Pu and Am respectively. The column was then coupled to the ICP-MS. A parameter study helped defining mineralisation duration, extraction and elution flow-rates. It was then possible to propose an on-line coupling system allowing reaching detection limits lower than 0.5 mBq.L-1 for 238U and 243Am and lower than 5 mBq.L-1 for 239Pu and 241Am, for analysis duration lower than 6 hours. These analytical performances show the interest of this technique for a use in a nuclear crisis situation