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Dissertations / Theses on the topic 'Cobalt carbonyle'
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Rimmelin, Jean. "Etude des relations structure-reactivite electrochimique dans quelques clusters du cobalt et du rhodium." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13176.
Full textAbstract:
Etude comparative des proprietes redox de treize clustres du co, rh, fe effectuee par des methodes electrochimiques (edt, coulometrie, voltamperometrie cyclique) associees a des methodes spectroscopiques (uv, rmn, rpe)
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Tondu, Sylvie. "Synthèse et étude biochimique d'hormones organométalliques : application à la détection du récepteur de la progestérone." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066068.
Full textAbstract:
Synthèse de dérivés de métaux carbonyles d'hormones stéroïdes (progestatifs et glucocorticoïdes). Etude de l'affinité de ces produits pour les 2 récepteurs étudiés, avec sélection de 2 marqueurs potentiels. Spectrométrie IR.
3
Nuel, Didier. "Etude de la reactivite de fragments alkylidynes dans des clusters trinucleaires du fer." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30206.
Full textAbstract:
Reactivite des complexes fe::(3)(co)::(9)(cch::(3))(coc::(2)h::(5)) ou fe::(3)(co)::(10)(cch::(3))(h). Les reactions de couplage des groupes alkylidynes avec les algues sont faciles. L'action de co a mis en evidence le couplage reversible dans des conditions douces de 2 fragments alkylidynes. En general, la presence du coordinat hydruro rend les reactions plus complexes
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CHAIBI, NADIA. "Etude de la decomposition de quelques composes polynucleaires du cobalt carbonyle et mise en evidence de reactions, chimiquement induites, d'oxydo-reduction et d'auto-catalyse par transfert d'electron." Rennes 1, 1994. http://www.theses.fr/1994REN10100.
Full textAbstract:
Cette these porte essentiellement sur l'etude de la reactivite des complexes polynucleaires du cobalt carbonyle. Le premier chapitre rassemble les informations bibliographiques concernant l'action des reactifs nucleophiles sur ces complexes. Le deuxieme chapitre est consacre a l'etude de la reaction de remplacement de carbonyles par d'autres ligands l dans le cluster etococco#3(co)#9, sous catalyse par transfert d'electron et sous activation thermique. Dans certaines conditions de solvant la reaction conduite sous activation thermique apparait anormalement rapide et cette observation revele l'intervention d'un processus auto-catalyse par transfert d'electron. L'etude de la reaction de decomposition des clusters rcco#3(co)#9 induite par les nucleophiles fait l'objet d'un troisieme chapitre. Les especes cluster anion sont engendrees lors de la reaction de decomposition. Elles sont a l'origine d'un processus d'auto-catalyse par transfert d'electron et ont ete identifiees par spectroscopie rpe. Dans le quatrieme chapitre nous avons decrit le comportement du carbone apical, marque par des groupements ferroceniques lors de la decomposition de deux clusters rcco#3(co)#9. Enfin nous avons etendu nos observations concernant l'action de reactifs nucleophiles sur la decomposition de quelques complexes polynucleaires du cobalt carbonyle
5
GOMES, DE LIMA LUIS CARLOS. "Reactions d'alcynes cyanes (monocyanoacethylene et dicyanoacethylene), vis-a-vis de complexes organometalliques du fer, du cobalt, du molybdene et du tungstene." Brest, 1986. http://www.theses.fr/1986BRES2009.
Full textAbstract:
Etude de la reactivite de complexes thiolates du fer et du tungstene (cp(co)::(n) m(sch::(3))) vis a vis du mono et du dicyanoacetylene. Aptitude des complexes de co(i) a intervenir dans la formation de molecules organiques. Nature des liaisons m-pb(m=mo ou w) dans les complexes cp(co)::(3)m-pbr::(3) et (cp(co)::(3)m)::(2) pbr::(2). Donnes de rmn de **(95)mo et **(207)pb
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Gomes, de Lima Bernardes Miriam. "Réactivité de complexes organométalliques mono- et dinucléaires : synthèse de thiolato-composés du molybdène, du tungstène et du cobalt : étude de la formation de liaisons c-c dans la sphère de coordination du métal." Brest, 1986. http://www.theses.fr/1986BRES2008.
Full textAbstract:
Caracterisation des complexes ((c::(5)h::(5))(co)::(2) lwc(cf::(3)) = c(cf::(3))h) et (c::(5)h::(5))(co) lwc(o)c(cf::(3)) = c(cf::(3))h) (l=co,pr::(3),p(or)::(3)) synthese de complexes dinucleaires de mo et w. L'addition oxydante de dialkylsulfure a des derives biportes de mo(ii) et w(ii) a donne lieu a la formation de complexes thiolato triportes ((c::(5)h::(5))(co)m(mu -sr)::(3)m(co)(c::(5)h::(5)))tx**(-)
7
Bitsi, Gustave Adolphe. "Catalyse et cocatalyse de quelques reactions organiques par les composes de ruthenium." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13037.
Full text
8
KALAM-ALAMI, MAHMOUD MOUS. "Etude de la reactivite stoechiometrique ou catalytique de clusters de metaux de transition du groupe 8." Toulouse 3, 1987. http://www.theses.fr/1987TOU30017.
Full text
9
Kernaghan, Stuart Alexander. "Multinuclear magnetic resonance studies of cobalt carbonyl clusters." Thesis, University of Liverpool, 1990. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.316963.
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10
Kiviaho, Jari. "Fischer-Tropsch synthesis catalysed by cobalt-rhodium and cobalt-ruthenium carbonyl clusters on silica /." Espoo : Technical Research Centre of Finland, 1996. http://www.vtt.fi/inf/pdf/publications/1996/P290.pdf.
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11
Connaway, Melissa Clare. "Design and characterization of zeolite supported cobalt carbonyl catalysts." Diss., Virginia Polytechnic Institute and State University, 1987. http://hdl.handle.net/10919/82894.
Full textAbstract:
Transition metal compounds such as Co₂(CO)₈ have often been used to catalyze various organic reactions. Severe difficulties may be encountered when attempts are made to recover and separate the soluble catalysts. A heterogeneous system consisting of Co₂(CO)₈ impregnated on zeolites with faujasitic structure has been designed and investigated using a variety of techniques. In situ FTIR spectroscopy and carbon monoxide evolution were used to identify the major products generated, namely Co₄(CO)₁₂ and Co(CO)<sub>4<sup>-</sup></sub>. Disproportionation may be induced thus forming Co(CO)<sub>4<sup>-</sup></sub> and an associated cation from the supported subcarbonyls by addition of various ligands such as methanol. The location of the supported cobalt carbonyls is determined by their reactivity toward various phosphines with various kinetic diameters.
The materials prepared in this manner were found to be active in catalyzing the methanol carbonylation reaction and following thermolysis were also found to be active Fischer-Tropsch catalysts. Major products observed in the carbonylation of methanol were methyl acetate and an acetaldehyde dimethyl acetal. The supported cobalt catalyst displays greater activity than Co₂(CO)₈ in solution for the carbonylation reaction when conducted under similar conditions. In the Fischer-Tropsch process, selectivity is seen for the production of linear, short-chain hydrocarbons.<br>Ph. D.
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Robert, Frédéric. "Utilisation de diphosphinoamines dans la réaction Pauson-Khand." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10241.
Full textAbstract:
La reaction de pauson-khand est une des methodes les plus efficaces pour la formation de cyclopentenones. La reaction etant catalysee par des complexes de dicobalt, nous avons entrepris une etude sur la substitution de deux monoxydes de carbone du complexe par des diphosphinoamines pontant les deux atomes de cobalt. Tout d'abord, l'utilisation de substituants electroattracteurs sur les phosphores a augmente le pouvoir accepteur des phosphines. Cela a favorise le depart de monoxyde de carbone, stabilise les complexes et augmente les rendements de la reaction de pauson-khand. D'autre part, l'introduction de chiralite sur le ligand, sur l'amine puis sur les substituants du phosphore, a ouvert la voie pour une nouvelle approche asymetrique de la reaction. Sous pression de monoxyde de carbone, les diphosphinoamines ont permis l'utilisation d'une quantite catalytique de complexe en reaction intermoleculaire. Des problemes concernant le mecanisme et la regioselectivite observee et les moyens mis en uvre pour tenter d'y repondre ont aussi ete abordes.
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Stevenazzi, Andrea. "Cobalt(0) carbonyl complexes as catalysts for the Pauson-Khand reaction." Thesis, King's College London (University of London), 2002. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.397812.
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14
Potratz, Christopher M. "The Synthesis, Structure and Characterization of Extended Cobalt Ruthenium Carbonyl Compounds." The Ohio State University, 2010. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1275413923.
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15
Amatore, Muriel Gosmini Corinne. "Synthèse de liaisons carbone-carbone via l'utilisation d'une catalyse par des complexes du cobalt." Créteil : Université de Paris-Val-de-Marne, 2006. http://doxa.scd.univ-paris12.fr:8080/theses-npd/th0252093.pdf.
Full textAbstract:
Thèse de doctorat : Chimie organique : Paris 12 : 2006.<br>Version électronique uniquement consultable au sein de l'Université Paris 12 (Intranet). Titre provenant de l'écran-titre. Pagination : 231 p. Bibliogr. : 328 réf.
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Filipczyk, Grzegorz Paweł. "Ferrocenyl-Alkynes and Butadiynes: Reaction Behavior towards Cobalt and Iron Carbonyl Compounds." Doctoral thesis, Universitätsbibliothek Chemnitz, 2017. http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:bsz:ch1-qucosa-231913.
Full textAbstract:
Die vorliegende Dissertation beschreibt die Synthese und Charakterisierung von neuartigen perferrocenylierten, cyclischen Komplexen unter Anwendung der Cobalt-vermittelten Cyclomerisierung in Kombination mit einer C-H-Bindungsaktivierung als auch die Bildung von ferrocenylierten Phosphinoalkinid-Komplexen mit Eisen- und Cobaltcarbonylen. Die elektrochemischen Eigenschaften und die Elektronentransfer-prozesse zwischen den terminalen Ferrocenyleinheiten in den unterschiedlichen cyclischen Verbindungen wurden unter Einbeziehung der Struktur/chemischen Zusammensetzung der Brückenbausteine ermittelt. Elf perferrocenylierte, cyclische Komplexe wurden mittels [2+2] bzw. [2+2+2] Cyclomerisierung von 1,4-Diferrocenylbutadiin FcC≡C–C≡CFc (Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5)) unter Verwendung von Dicarbonylcyclopentadienylcobalt Co(η5-C5H5)(CO)2 erhalten. Diese können in drei Gruppen unterteilt werden: (i) Produkte der Cyclodimerisierung mit zusätzlicher Kettenverlängerung, welche Cyclobutadienyl-einheiten als zentrale Brückenbausteine besitzen (3a,b und 4a,b), (ii) Produkte der Cyclodimerisierung mit gleichzeitiger CO-Insertion (6a,b,c und 7), und (iii) Produkte der Cyclotrimerisierung gefolgt von einem Ringschluss durch eine C-H-Bindungsaktivierung (5a,b,c). Die Optimierung der Reaktionsbedingungen wurde zur Ausbeutemaximierung der jeweiligen Verbindungsfamilien durchgeführt. Ein weiterer Teil dieser Forschungsarbeit bezieht sich auf die verschiedenen Reaktionsmuster von (Ferrocenylethinyl)diphenylphosphan- mit zweikernigen Eisen- bzw. Cobaltcarbonylverbindungen in Form von Dieisennonacarbonyl und Dicobaltoctacarbonyl als Reagenzien. Dabei konnten sechs gemischte Carbonyl- und Ferrocenyl-funktionalisierte Phosphinoacetylid-Komplexe mit Eisen(0) und Cobalt(0) erhalten und charakterisiert werden<br>The present PhD study focuses on the synthesis and characterization of novel perferrocenylated cyclic complexes utilizing cobalt - mediated cyclomerization in combination with C–H bond activation as well as formation of ferrocenylated phosphino-alkyne compounds with iron and cobalt carbonyls. Electrochemical properties and electron-transfer processes between terminal ferrocenyl units in the diverse cyclic compounds are explored in relation to the chemical composition of the building blocks connecting them. Eleven perferrocenylated cyclic compounds were obtained via [2 + 2] and [2 + 2 + 2] cyclomerization of 1,4-diferrocenylbutadiyne FcC≡C–C≡CFc (Fc = Fe(η5-C5H4)(η5-C5H5)) by the reaction with dicarbonylcyclopentadienylcobalt Co(η5-C5H5)(CO)2. They are subdivided into three groups: (i) products of cyclodimerization with additional chain extension, possessing cyclobutadienyl moieties as a central linkage unit (3a,b and 4a,b), (ii) products of cyclodimerization with consecutive CO insertion (6a,b,c and 7), and (iii) products of cyclotrimerization followed by cycle formation via C–H bond activation (5a,b,c). Optimization of the reaction conditions was made in order to maximize the amount of each group of compounds. Furthermore, another part of this research work focuses on diverse reaction patterns of (ferrocenylethynyl)diphenylphosphane with diironnonacarbonyl and dicobaltocta-carbonyl. Six mixed carbonyl and ferrocenyl-functionalized phospinoalkynyl compounds of iron(0) and cobalt(0) were obtained and characterized
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Amatore, Muriel. "Synthèse de liaisons carbone-carbone via l'utilisation d'une catalyse par des complexes du cobalt." Paris 12, 2006. https://athena.u-pec.fr/primo-explore/search?query=any,exact,990002520930204611&vid=upec.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse est consacré à l'utilisation de sels de cobalt (II), associés ou non à des ligands de type 2,2'-bipyridine ou triphénylphosphine, pour la réalisation de réactions de couplage croisé de manière directe, par voie purement chimique. Ces réactions mettent en jeu des hallogénures ou pseudo-hallogénures aromatiques et hétéroaromatiques, ainsi que des réctifs divers comme les acétates vinyliques, les oléfines activées ou encore des hallogénures d'alkyle. Toutes ces réactions impliquent des espèces organométalliques catalytiques de type aryl-cobalt. Ces intermédiaires catalytiques nous permettent alors d'orienter nos réactions soit pricipalement vers la synthèse directe de liaisons carbone-carbone, soit vers la formation d'arylzinciques, que nous avons pu obtenir à partir des chlorures aromatiques correspondants. Ce manuscrit, divisé en quatre chapitres, présente les résultats que nous avons pu obtenir au cours de ce travail. L'utilisation de différents systèmes catalytiques tels que COBR2(BPY) ou COBR2(PPH3) associés au manganèse comme métal réducteur, ou bien COBR2(BPY) ou COBR2 associés au zinc, nous a permis de développer des réactions de vinylation (chapitre I), d'addition conjuguée (chapitre II), d'alkylation via le passage par un organozincique ou non (chapitre III) et enfin de synthèse de biaryles dissymétriques (chapitre IV)<br>This work is devoted to the realization of direct chemical cross-coupling reactions, using cobalt (II) salts associated to 2,2'-bipyridine or triphenylphosphine. These reactions involve aromatic or heteroamromatic halides or pseudo-halides, as well as a broad range of reagents such as vinylic acetates, activated olefins or alkyl halides. All these cross-coupling reactions are based on the formation, in catalytic amounts, of organometallic derivatives, the aryl-cobalt species. These catalytic intermediates allow us to direct the reactions either mainly towards carbon-carbon bond formation or towards the synthesis of arylzinc reagents, that we obtained in good yields strating from the corresponding aromatic chlorides. This manuscript, divided into four chapters, presents the results we obtained during this research work. The use of various catalytic systems such as COBR2(BPY) or COBR2(PPH3) in association with manganese as reductant, or else COBR2(BPY) or COBR2 in association with zinc powder, allowed us to develop vinylation reactions (chapter I), conjugate addition reactions (chapter II), alkylation reactions via an organozinc reagent or not (chapter III) and lastly, non symetric biaryls synthesis (chapter IV)
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Garland, Marc Vincent. "Low temperature homogeneous catalytic hydroformylation with mixed cobalt and rhodium carbonyls as catalyst precursors /." [S.l.] : [s.n.], 1988. http://e-collection.ethbib.ethz.ch/show?type=diss&nr=8585.
Full text
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Zein, Eddin Mohamed Yahia. "Caractérisation de catalyseurs bimétalliques cobalt-manganèse issus de carbonyles, actifs en hydrogénation du CO." Lyon 1, 1989. http://www.theses.fr/1989LYO10094.
Full textAbstract:
Des catalyseurs au cobalt et au cobalt manganese, prepares par impregnation d'alumine par les metaux carbonyles et le carbonyle mixte comn(co)9 en solution ont ete etudies par spectroscopie ir, chimisorption du co et mesures magnetiques. Les especes subcarbonyles formees resultant de l'action des groupements superficiels de l'alumine et dependent de la teneur en cobalt. Cependant, des 60#oc aucune difference n'est obtenue pour les carbonyles du cobalt de nuclearite differente. Les melanges co2(co)8 et mn2(co)10 ne donnent lieu a aucune reaction entre especes de comn(co)9 n'est pas detruit lors de cette fixation. L'etude des catalyseurs mixtes a permis de mettre en evidence un site d'adsorption du co particulier caracterise par une frequence ir du co adsorbe elevee. La position de cette bande a pu etre correlee a l'activite catalytique de ces solides en synthese de fischer-tropsch. L'utilisation du carbonyle mixte permet d'obtenir des particules de cobalt tres fines (2,5 nm) en interaction etroite avec le manganese et tres actives pour la meme reaction
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Moncomble, Aurélien. "Étude théorique et expérimentale de la formation de quelques liaisons carbone-carbone par catalyse au cobalt à partir d'halogénures aromatiques." Palaiseau, Ecole polytechnique, 2010. http://pastel.archives-ouvertes.fr/docs/00/56/91/64/PDF/these_AM_opt.pdf.
Full textAbstract:
On trouve sur la plateforme de thèses en ligne Tel le résumé suivant en français : Des méthodes efficaces sans ligand ont été mises au point pour la dimérisation des halogénures aromatiques substitués, que les substituants soient donneurs ou accepteurs, par catalyse au cobalt dans des conditions réductrices ou oxydantes. En parallèle, une méthodologie de vinylation, en particulier avec le β-bromostyrène, des bromures aromatiques catalysée par le cobalt a été proposée qui garantit le contrôle stéréochimique de la liaison double formée. Ces trois réactions s'ajoutent donc aux nombreux couplages catalysés par le cobalt déjà connus et montrent une fois de plus l'utilité des sels de cobalt pour des réactions de formation de liaions carbone-carbone simples et faciles à mettre en oeuvre, économiques et respectueuses de l'environnement. Des mécanismes ont été proposés concernant deux de ces réactions ; leur étude en DFT a montré que ceux-ci reflètent correctement les données expérimentales donc nous disposons. Ces études ont apporté des éléments de compréhension importants sur la manière de modéliser correctement les espèces catalytiques en mettant en particulier en évidence les problèmes liés à la proximité entre les différents états de spin<br>On trouve sur la plateforme de thèses en ligne Tel le résumé suivant en anglais : Efficient methods for the dimerization of subtituted aromatic halides (both with electron-withdrawing and electron-donating groups) were developped in reductive or oxidative conditions under cobalt catalysis. The cobalt-catalysed vinylation of aromatic bromides by β-bromostyrene was also achieved in reductive conditions and allows a good control of the double-bond stereochemistry. These three reactions exemplified the versatility of cobalt salts in the formation of carbon-carbon bonds in simple, economical and ecological ways. Mechanisms were proposed concerning two of the reactions and were investigated using DFT-based methods. They have been shown to be compatible with experimental datas. These studies have given important elements toward a correct modelisation of catalytic species, underlining the problems due to the intervention of several spin states in the mechanisms
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Kazmierski, Igor Gosmini Corinne. "Activation d'halogénures ou de pseudo-halogénures aromatiques et formation de liaisons carbone-carbone par catalyse au cobalt synthèse et réactivité d'organozinciques aromatiques, synthèse de biaryles dissymétriques /." Créteil : Université de Paris-Val-de-Marne, 2004. http://doxa.scd.univ-paris12.fr:80/theses/th0213930.pdf.
Full text
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Quesneau, Valentin. "Capture sélective du monoxyde de carbone par des corroles de cobalt et application à la mise au point d'un détecteur de gaz." Thesis, Bourgogne Franche-Comté, 2018. http://www.theses.fr/2018UBFCK074.
Full textAbstract:
Ces travaux de thèse ont pour objectif la synthèse de nouveaux corroles de cobalt pour la détection à des concentrations sub-ppm de CO. La détection du monoxyde de carbone à de telles concentrations représente des enjeux de santé publique et industriel.Lors de ces travaux de thèse, les corroles de cobalt tétra-coordinés synthétisés se sont révélés instables dans le temps. Une nouvelle stratégie a été utilisée en se servant de ligands axiaux labiles comme groupements protecteurs des corroles de cobalt. Cette stratégie a permis d’élaborer un capteur détectant le monoxyde de carbone à des seuils de l’ordre du ppb.Enfin la dernière partie de ce travail concerne le développement de nouveaux matériaux poreux à base de corroles de cobalt dont les résultats se révèlent prometteurs pour la détection et le stockage du monoxyde de carbone<br>This work aims to develop cobalt corroles for sub-ppm carbon monoxide detection. Surnamed “the silent killer”, detection at low-level of this gas represents a public health and an industrial challenge.During this work, synthesized tetra-coordinated cobalt corroles were found to be not stable over time. A new approach was developed, using labile axial ligands as protective groups of the tetra-coordinated cobalt corrole. This strategy leads to a ppb level detection sensor.The synthesis of new porous organic polymer based on cobalt corroles represents the last part of this work. Gas sorption measurement of these new materials are encouraging for their development for carbon monoxide detection or storage
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Ferrand, Laura. "Hydrofonctionnalisations de liaisons multiples carbone-carbone catalysées par des complexes à base de métaux non nobles." Thesis, Paris 6, 2017. http://www.theses.fr/2017PA066348/document.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse est consacré au développement de nouvelles méthodologies en catalyse mettant en jeu des complexes métalliques à base de métaux non nobles, en l’occurrence le cobalt et le niobium. Ces deux métaux ont été utilisés pour catalyser des réactions d’hydrofonctionnalisation de liaisons multiples carbone‒carbone. L’objectif était de proposer des systèmes catalytiques compétitifs à base de métaux non précieux et de promouvoir leur utilisation par rapport à d’autres métaux peu abondants et onéreux. Un complexe de cobalt bien défini, HCo(PMe3)4, a été employé pour catalyser des réactions d’hydroboration régio- et stéréosélectives d’alcynes internes, ainsi que des réactions de diboration d’alcynes. D’autre part, un système catalytique au niobium(V) cationique a été mis au point et utilisé pour diverses réactions d’hydrofonctionnalisation intramoléculaires, permettant la synthèse d’une large famille d’hétérocycles. De manière à mettre encore davantage en lumière ce métal et ces bienfaits, des travaux ont été réalisés en catalyse énantiosélective. Un système catalytique chiral de niobium(V) a été utilisé pour l’hydroalkoxylation d’alcènes énantiosélective. Des résultats encourageants ont été obtenus même si ce système doit encore être optimisé et testé en présence de différents hydroxyalcènes<br>This PhD work has focused on the development of new methodologies in catalysis based on non-noble metals: cobalt and niobium. These two metals have been used to catalyze hydrofunctionalization reactions of carbon‒carbon multiple bonds. The aim of those projects was to propose competitive catalytic systems based on non-precious metals and to promote their use compared to other rare and expensive metals. To this end, we successfully demonstrated that a well-defined cobalt complexe HCo(PMe3)4 is an efficient catalyst for regio- and stereoselective hydroboration reactions of internal alkynes, as well as diboration reactions. Also, a new catalytic system based on cationic niobium(V) has been developed and used to catalyze intramolecular hydrofunctionalization reactions leading to the synthesis of a large family of heterocycles. In order to reveal even more the potential of niobium in catalysis, we aimed to propose a chiral system able to catalyze enantioselective hydroalkoxylation of alkenes. Despite the promising results, some more efforts on the optimization of this system still need to be done
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Plecnik, Christine Emily. "Synthesis, Characterization, and Reactivity of Titanocene Cyclic Organohydroborates; Synthesis, Spectroscopic Studies, and Structures of Lanthanide(II)-Cobalt Carbonyl Complexes." The Ohio State University, 2003. http://rave.ohiolink.edu/etdc/view?acc_num=osu1047408488.
Full text
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Kazmierski, Igor. "Activation d'halogénures ou de pseudo-halogénures aromatiques et formation de liaisons carbone-carbone par catalyse au cobalt : synthèse et réactivité d'organozinciques aromatiques, synthèse de biaryles dissymétriques." Paris 12, 2004. https://athena.u-pec.fr/primo-explore/search?query=any,exact,990002139300204611&vid=upec.
Full textAbstract:
La catalyse par un complexe de cobalt(I), généré in situ par réduction chimique de cobalt(II), est abordée dans ce manuscrit sous deux aspects. La synthèse d'organozinciques aromatiques fonctionnalisés, premièrement, fait l'objet d’une étude destinée à comprendre et maîtriser les processus développés au laboratoire. Ce travail permet d'accéder efficacement, dans des conditions optimisées et compatibles avec de nombreuses fonctionnalités sensibles, à des organozinciques issus de bromoarènes, mais également de chloroarènes et de dérivés de phénol, moins réactifs. Dans un second temps, ces intermédiaires sont engagés dans des réactions originales de formation de liaison carbone-carbone par catalyse au cobalt, pour la synthèse de molécules telles que des cétones aromatiques fonctionnalisées. Une extension à des méthodes n'employant pas les organozinciques est envisagée, en particulier pour la synthèse de biaryles dissymétriques<br>Two features of the catalysis by cobalt(I) complexes, in situ chemically generated from cobalt(II), are discussed in the present work. Firstly, a study of the synthesis of functionalized aromatic organozinc reagents has been undertaken in order to comprehend processes that were developped in the laboratory. This allowed the efficient synthesis of organozinc reagents under mild and optimized conditions, starting from aromatic bromides, as well as from the poorly reactive chlorides and phenol derivatives. Secondly, these organometallics were used in previously unreported cobalt-catalyzed carbon-carbon bond forming reactions, to obtain compounds such as functionalized phenones. The methodology could be extended to reactions that did not require the preparation of organozinc compounds, especially in the case of the synthesis of unsymmetrical biaryls
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Ksibi, Mohamed. "Hydrogénation sélective de dérivés carbonylés alpha, béta, insaturés en présence de catalyseurs au cobalt." Poitiers, 1993. http://www.theses.fr/1993POIT2406.
Full textAbstract:
L'hydrogenation selective de l'une des fonctions d'une molecule polyfonctionnelle represente l'un des defis poses a la catalyse heterogene surtout si l'on ajoute que cette selectivite doit etre obtenue a conversion totale du reactif. Ce travail de these presente des resultats concernant l'hydrogenation selective de derives carbonyles , insatures (2-pentyl 2-nonenol ou aldehyde cinnamique) en les alcools insatures correspondants. Les catalyseurs utilises ont ete prepares par reduction chimique de precurseurs organometalliques (tel que l'acetylacetonate de cobalt) par des alkylmetaux (tel que triethylaluminium). Nous montrons que la nature du metal, celle du reducteur, la quantite relative de reducteur (rapport al/co) et le processus d'activation du catalyseur sont les principaux parametres influant sur la selectivite d'un catalyseur monometallique. Une selectivite en 2-pentyl 2-nonenol de l'ordre de 55% (a 50% de conversion du reactif) a ete obtenue avec un catalyseur au cobalt utilise en phase liquide. Par contre, dans l'hydrogenation de l'aldehyde cinnamique, la selectivite en alcool insature atteint facilement 80%, demontrant ainsi l'effet important de structure du reactif. Enfin la selectivite du cobalt peut etre augmentee par addition d'etain. La caracterisation du systeme catalytique (co(acac)#2/alet#3) a chaque etape de la preparation et de son activation a ete effectuee par spectroscopie infrarouge. On met ainsi en evidence la formation de particules metalliques de cobalt et d'alcoolate de cobalt d'une part, et d'acetylacetonate d'aluminium d'autre part. La proximite de ces especes peut conduire a une activation preferentielle de la fonction carbonyle (par le carbone et l'oxygene) et expliquer la selectivite importante en alcool insature
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Souquet-Grumey, Julien. "Fonctionnalisation de nouveaux composites carbone-carbone et leur valorisation en catalyse hétérogène." Poitiers, 2010. http://www.theses.fr/2010POIT2316.
Full text
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Rysak, Vincent. "Catalyseurs à base d’iridium ou de cobalt pour l’hydrosilylation sélective d’insaturations carbone-hétéroatome." Thesis, Lille, 2018. http://www.theses.fr/2018LIL1R037.
Full textAbstract:
Dans cette thèse, nous nous sommes d’abord intéressés à l’hydrosilylation sélective des esters en aldéhydes. Nous avons démontré que les métallacycles iridium(III) cationiques constituaient des catalyseurs sélectifs lorsqu’ils étaient associés au 1,3,5-triméthoxybenzène. D’après des calculs théoriques, ce dernier permettrait le piégeage temporaire des cations silyliums générés par formation d’un intermédiaire arénium. Nous avons ensuite appliqué un système catalytique analogue pour l’hydrosilylation des acides carboxyliques afin d’obtenir les alcools ou aldéhydes correspondants, sans pour autant avoir le contrôle de la sélectivité. La seconde partie de cette thèse a été consacrée aux réductions sélectives des esters en alcools ou en aldéhydes par réaction d’hydrosilylation catalysée au cobalt. En fonction de la source de cobalt utilisée, nous avons pu développer deux systèmes catalytiques distincts permettant la synthèse sélective des alcools ou des aldéhydes. Une étude par analyses TEM, XPS, DRX, IR et XRF ainsi que via des expériences de contrôle a permis de mettre à jour la présence de nanoparticules de cobalt(II) et cobalt(0) basse valence, ce dernier étant l’espèce active en catalyse. La dernière partie de cette thèse a été consacrée à la désoxygénation des esters en éthers par réaction d’hydrosilylation catalysée par un dérivé de borane. Une expérience RMN préliminaire a révélé la probable présence d’un intermédiaire silane pentavalent qui serait a priori une des espèces actives du système catalytique. Pour l’ensemble des catalyseurs découverts, des études détaillées ont été réalisées dans le but de comprendre les mécanismes réactionnels mis en jeu<br>In this thesis, we first investigated the selective hydrosilylation of esters to aldehydes in the presence of triethylsilane at room temperature. We demonstrated that cationic iridium(III) metallacycles were selective catalysts when combined with 1,3,5-trimethoxybenzene. According theoretical calculations, the latter would allow the temporary trapping of transient silylium cations through the formation of an arenium intermediate. Afterwards, we applied a similar catalytic system for the hydrosilylation of carboxylic acids to obtain the corresponding alcohols or aldehydes in good yields but without control of the selectivity. The second part of this thesis was devoted to the reduction of esters to alcohols or aldehydes by cobalt catalysed hydrosilylation reactions. Depending on the source of cobalt used, we obtained two separate catalytic systems for the selective synthesis of alcohols or aldehydes. A study through analyses by TEM, XPS, DRX, IR and X-ray fluorescence as well as by control experiments unveiled the presence of cobalt(II) nanoparticles and low valent cobalt(0), the latter being the active catalytic species. The last part of this thesis developed the deoxygenation of esters to ethers through a hydrosilylation reaction catalysed by a borane derivative. A NMR experiment revealed the probable presence of a pentavalent silane as one of the possible catalytic species. For all the discovered catalytic systems, thorough studies have been carried out in order to understand the involved reaction mechanisms
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Bouslimane, Nadjia. "Effet des différents alcalins sur le composite fer-cobalt-carbone en synthèse d'hydrocarbures." Grenoble INPG, 1992. http://www.theses.fr/1992INPG0030.
Full textAbstract:
Le depot de carbone par dismutation de son monoxyde au contact du fer, du cobalt, du nickel ou de leurs alliages conduit a des composites metal-carbone dont l'activite catalytique en synthese de fischer et tropsch a ete precedemment etudiee. Le but de cette these etait d'examiner l'augmentation du rendement en alcenes legers (par l'intermediaire de l'activite ou de la selectivite) lorsque differents carbonates alcalins sont ajoutes au composite comportant les memes masses de fer et de cobalt. L'activite catalytique et le rendement augmentent par addition de carbonates et ceci d'autant plus, a meme masse d'alcalin, que son numero atomique est eleve. La selectivite en alcenes legers augmente, elle aussi, par addition de carbonate alcalin mais sans ordre clair entre ces elements. Le sodium augmente fortement le depot de carbone et le cesium la production de methane si bien que le potassium et le rubidium sont les meilleurs promoteurs de la production d'alcenes legers. Toutes ces mesures ont ete effectuees sur des catalyseurs stabilises apres une periode d'activation in situ (ou la dispersion des metaux se poursuit) et avant leur empoisonnement (du moins dans le cas du catalyseur non promu). Les microanalyses par emission x conduites lors des observations en microscopie electronique a balayage par transmission des catalyseurs stabilises ont montre que les alcalins etaient principalement situes sur le carbone
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Le, Floch Camille. "Nouvelle méthodologie de synthèse de γ-butyrolactones par une réaction domino métallo-catalysée entre dérivés halogénés, composés carbonylés, et accepteurs de Michael". Thesis, Paris Est, 2011. http://www.theses.fr/2011PEST1098/document.
Full textAbstract:
Le motif γ-butyrolactone est une entité naturelle très répandue et présente dans de nombreuses molécules à activité biologique. La substitution du cycle à cinq chaînons définit plusieurs classes de composés auxquels les acides paraconiques (portant une fonction acide carboxylique en position β du carbonyle) appartiennent. Ces composés possèdent des activités antitumorales et antibiotiques et représentent une unité structurale intéressante pour la synthèse de molécules à intérêt pharmaceutique. Cependant, la synthèse multicomposant de γ-butyrolactones a été très peu décrite jusqu'à présent. En se basant sur la réactivité sélective des organozinciques aromatiques, il a été supposé qu'une gamme d'acides paraconiques 2,3-polysubstitués pourrait être accessible à partir d'un organozincique, d'un composé carbonylé et d'un accepteur de Michael via une séquence domino métallo-catalysée impliquant la formation de trois liaisons simples par l'intermédiaire d'une addition conjuguée, d'une réaction d'aldolisation et d'une transestérification intramoléculaire aboutissant à la formation du cycle lactone. La réaction développée sur cette base a permis l'accès à une large gamme d'acides paraconiques 2,3-polysubstitués caractérisés par une chaîne benzyle fonctionnalisée en β du carbonyle. Une étude dédiée à la mise en lumière du mécanisme de cette réaction a été effectuée. L'activité antitumorale in vitro de ces composés a été testée sur différentes lignées de cellules cancéreuses (KB, HCT116, MCF7, HL60). Ces tests ont permis de mettre en évidence une molécule à activité intéressante, sur laquelle des tests supplémentaires ont été effectués (PC3, SK-OV3, MCF7R, HL60R, MRC5, EPC, mécanisme d'action) et des IC50 de 0,6 à 6 µM ont été mesurées sur la plupart de ces lignées. Une extension de la réaction à partir de dérivés ortho-bisubstitués a permis d'obtenir une gamme de lactones tricycliques ortho-condensées avec de bons rendements et de manière diastéréosélective, par un procédé domino. Ces différents composés présentent le motif tricyclique ABC, caractéristique de la structure des strigolactones, hormones jouant un rôle fondamental dans le processus de germination des plantes<br>The γ-butyrolactone scaffold is a widespread naturally occurring motif, present in numerous compounds possessing biological activities. In this context, paraconic acids (bearing a carboxylic acid function at the position β to the carbonyl), constitute an important group of γ-butyrolactones that both display antitumor and antibiotic activities, but also represent relevant building blocks for the synthesis of diverse pharmacologically active compounds. However, the multicomponent synthesis of γ-butyrolactones has been only scarcely reported so far. Considering the selective reactivity of organozinc reagents, it was assumed that a range of 2,3-polysubstituted paraconic acids should be synthesized from an organozinc reagent, a carbonyl compound and a Michael acceptor through a metallo-catalyzed domino reaction involving the formation of three single bonds. This reaction allowed for the access to a wide range of 2,3-polysubstituted paraconic acids characterized by an unprecedented functionalized benzyl side chain in position β of the carbonyl. A study devoted to the elucidation of the mechanism of this reaction was carried out. The in vitro antitumor activity of a representative set of these compounds has been evaluated against various cancer cell lines (KB, HCT116, MCF7, HL60). These tests permitted to highlight a lead molecule, which was submitted to additional tests (PC3, SK-OV3, MCF7R, HL60R, MRC5, EPC, mechanism of action). IC50 between 0.6 and 6 µM have been measured for this compound. An extension of the reaction to ortho-bisubstituted compounds allowed for the domino diastereoselective synthesis of a range of ortho-condensed tricyclic lactones with good yields. Those compounds exhibit the tricyclic ABC pattern of strigolactones, hormones playing a fundamental role in the germination process of plants
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Moncomble, Aurélien, and Corinne Gosmini. "Étude théorique et expérimentale de la formation de quelques liaisons carbone-carbone par catalyse au cobalt à partir d'halogénures aromatiques." Phd thesis, Ecole Polytechnique X, 2010. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00569164.
Full textAbstract:
Des méthodes efficaces sans ligand ont été mises au point pour la dimérisation des halogénures aromatiques substitués, que les substituants soient donneurs ou accepteurs, par catalyse au cobalt dans des conditions réductrices ou oxydantes. En parallèle, une méthodologie de vinylation, en particulier avec le β-bromostyrène, des bromures aromatiques catalysée par le cobalt a été proposée qui garantit le contrôle stéréochimique de la liaison double formée. Ces trois réactions s'ajoutent donc aux nombreux couplages catalysés par le cobalt déjà connus et montrent une fois de plus l'utilité des sels de cobalt pour des réactions de formation de liaions carbone-carbone simples et faciles à mettre en oeuvre, économiques et respectueuses de l'environnement. Des mécanismes ont été proposés concernant deux de ces réactions ; leur étude en DFT a montré que ceux-ci reflètent correctement les données expérimentales donc nous disposons. Ces études ont apporté des éléments de compréhension importants sur la manière de modéliser correctement les espèces catalytiques en mettant en particulier en évidence les problèmes liés à la proximité entre les différents états de spin.
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Merrill, James Malcolm. "Coordination Chemistry of Bis(diphenylphosphino)amine Ligands with Cobalt Carbonyl and the Intermolecular Catalyzed Pauson-Khand Reaction." Thesis, Virginia Tech, 2001. http://hdl.handle.net/10919/30874.
Full textAbstract:
Bis(diphenylphosphino)amine (PNP) ligands, prepared from (S)-(-)-1-methylbenzyl amine, (-)-cis-myrtanylamine, (S)-(-)-1,1-napthyl(ethyl)amine (PNP1 1a, PNP2 1b, and PNP3 1c respectively) and their cobalt carbonyl complexes are reported. In the absence of alkynes the PNP ligands chelate to the cobalt rather than bridging the two cobalt centers. Although the PNP ligands are chiral the crystal structures are best solved in centrosymmetric space groups with disorder at the chiral carbon with the exception of (PNP3)Co2(CO)6, 2c, which is solved in a non-centrosymmetric space group.
When the PNP ligand chelates to cobalt, as in 2, the compounds show activity for the catalytic Pauson-Khand reaction, whereas when the PNP ligand bridges, as in 3, the reaction precedes stiochiometrically. The use of these chiral ligands has not yet resulted in enantioselective catalytic Pauson-Khand cycloadditions. However, a small 15% e.e. was detected for the stiochiometric Pauson-Khand cycloaddition with 3c as the metal substrate.<br>Master of Science
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Chami, Jamal. "Hydrocondensation du monoxyde de carbone et réactivité des produits oxygènes sur catalyseurs au cobalt." Poitiers, 1989. http://www.theses.fr/1989POIT2314.
Full text
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Barrientos, Javier. "Deactivation of cobalt and nickel catalysts in Fischer-Tropsch synthesis and methanation." Doctoral thesis, KTH, Kemisk teknologi, 2016. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:kth:diva-190593.
Full textAbstract:
A potential route for converting different carbon sources (coal, natural gas and biomass) into synthetic fuels is the transformation of these raw materials into synthesis gas (CO and H2), followed by a catalytic step which converts this gas into the desired fuels. The present thesis has focused on two catalytic steps: Fischer-Tropsch synthesis (FTS) and methanation. The Fischer-Tropsch synthesis serves to convert synthesis gas into liquid hydrocarbon-based fuels. Methanation serves instead to produce synthetic natural gas (SNG). Cobalt catalysts have been used in FTS while nickel catalysts have been used in methanation. The catalyst lifetime is a parameter of critical importance both in FTS and methanation. The aim of this thesis was to investigate the deactivation causes of the cobalt and nickel catalysts in their respective reactions. The resistance to carbonyl-induced sintering of nickel catalysts supported on different carriers (γ-Al2O3, SiO2, TiO2 and α-Al2O3) was studied. TiO2-supported nickel catalysts exhibited lower sintering rates than the other catalysts. The effect of the catalyst pellet size was also evaluated on γ-Al2O3-supported nickel catalysts. The use of large catalyst pellets gave considerably lower sintering rates. The resistance to carbon formation on the above-mentioned supported nickel catalysts was also evaluated. Once again, TiO2-supported nickel catalysts exhibited the lowest carbon formation rates. Finally, the effect of operating conditions on carbon formation and deactivation was studied using Ni/TiO2 catalysts. The use of higher H2/CO ratios and higher pressures reduced the carbon formation rate. Increasing the temperature from 280 °C to 340 °C favored carbon deposition. The addition of steam also reduced the carbon formation rate but accelerated catalyst deactivation. The decline in activity of cobalt catalysts with increasing sulfur concentration was also assessed by ex situ poisoning of a cobalt catalyst. A deactivation model was proposed to predict the decline in activity as function of the sulfur coverage and the sulfur-to-cobalt active site ratio. The results also indicate that sulfur decreases the selectivity to long-chain hydrocarbons and olefins.<br><p>QC 20160817</p>
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Diebold, Carine. "Developpement de nouveaux catalyseurs au palladium supporté sur polymères ou nanoparticules de cobalt : application à la formation de liaisons carbone-carbone." Phd thesis, Université de Haute Alsace - Mulhouse, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00807363.
Full textAbstract:
Les réactions pallado-catalysées permettant la formation de liaisons carbone-carbone trouvent de nombreuses applications en synthèse organique et constituent l'étape clé de la synthèse d'un grand nombre de molécules. La première partie de cette thèse décrit la préparation et l'étude de catalyseurs hétérogènes et réutilisables comportant du palladium supporté sur un polymère portant des groupements phosphinés, polymère dérivé soit d'une résine de Merrifield soit d'une résine Rasta. De très bons résultats ont été obtenus pour leur utilisation dans les couplages croisés de Hiyama, Heck et Suzuki et dans chaque cas la possibilité de réutilisation jusqu'à 4 fois du catalyseur a été vérifiée. Notre travail constitue une des premières utilisations d'un catalyseur réutilisable dans le couplage de Hiyama. Nous avons aussi mis au point des conditions permettant d'effectuer le couplage de Heck en présence d'une quantité infime de palladium. Notre étude sur les résines Rasta constitue la première application de ces supports en pallado-catalyse. La deuxième partie de la thèse décrit l'étude de la préparation de catalyseurs où le palladium serait supporté sur des nanoparticules superparamagnétiques et qui pourraient donc être récupérés de tout milieu réactionnel grâce à un champ magnétique externe. Des nanoparticules de cobalt ont été préparées puis recouvertes de pyrocarbone par dépôt chimique en phase vapeur. Des groupements organiques ont été fixés sur la coque de carbone, ce qui permet l'introduction de ligands phosphinés. La structure de ces particules a été étudiée par microscopie électronique en transmission et leur préparation optimisée en fonction des résultats structuraux.
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Tembre, Ngbognola André Eben-Ezer. "Propriétés microstructurales, optoélectroniques et de magnéto-transport de couches minces de carbone dopées au cobalt." Amiens, 2010. http://www.theses.fr/2010AMIE0120.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse avait pour principal objectif, l’élaboration et la caractérisation de couches minces de carbone dopées au cobalt. Ces couches ont été fabriquées en utilisant un bâti de dépôt qui a été spécialement conçu et réalisé au laboratoire, autour de la technique de dépôt par arc électrique pulsé de basse tension continue. Le matériau source se présentait sous forme d’électrodes de graphite soumises à un arc électrique. L’obtention de couches dopées au cobalt a été possible, en insérant dans l’une des électrodes un mélange de poudre de graphite et de cobalt. Cette électrode, contrairement à l’usage constituait l’anode de notre dispositif, ce qui nous a permis d’obtenir des couches minces de carbone contenant des pourcentages massique de cobalt assez faibles, comme l’ont montré les mesures d’absorption atomique dont les valeurs étaient inférieures à 2%. L’observation de ces couches minces par la microscopie électronique en transmission à haute résolution a révélé l’existence d’une microstructure complexe. Des agrégats de cobalt cristallisés d’environs 5 nm de diamètre ont été observés. Ces agrégats sont répartis au sein d’une structure multiphasée constituée de carbone graphitique cristallisé et de carbone amorphe. Une étude de la surface des couches réalisées en utilisant un microscope à force atomique a mis en évidence une surface présentant une rugosité relativement importante laissant présager une grande porosité des couches. Nous avons mesuré l’énergie de surface des couches par la technique de l’angle de contact que fait une goutte de liquide lorsqu’elle est posée sur une surface. Nous avons interprété les résultats expérimentaux obtenus en fonction de la concentration en cobalt des couches, dans le cadre du modèle de Cassie-Baxter utilisé pour les surfaces chimiquement hétérogènes. Nous avons pris comme hypothèse une surface constituée de deux milieux : du carbone et du cobalt. Ce dernier est présent dans des zones de 5 nm de diamètre réparties aléatoirement. Les valeurs obtenues à partir du modèle de Cassie-Baxter sont en très bon accord avec les valeurs expérimentales, confirmant ainsi l’hypothèse de la distribution du cobalt dans les couches sous forme d’agrégats cristallisés de 5 nm de diamètre, répartis aléatoirement dans le matériau carboné. Une étude par spectroscopie infrarouge et Raman a permis de mettre en évidence dans nos couches une microstructure complexe. L’existence de liaisons carbone-cobalt associées à des chaînes linéaires carbonées a été mise en évidence. La présence de liaisons carbone-hydrogène et oxygène-hydrogène dans les couches résulte d’une contamination post dépôt, traduisant une forte porosité des couches. L’analyse des spectres Raman des couches, réalisée en utilisant une base spectrale obtenue par l’investigation Raman d’éléments structuraux singuliers présents sur la surface des échantillons, nous a permis d’identifier plusieurs phases de carbone dans nos couches. En plus des agrégats de cobalt, nos couches contiennent une phase de carbone amorphe, une phase se rapprochant du carbone tétra coordonné qui évolue vers du graphite nanocristallin lorsque la concentration en cobalt augmente, une phase associée à la présence de liaisons carbone alternées simple et double liaisons telles que réalisées dans les chaînes de type poly-acétyléniques et enfin une phase de type fullerène. Des mesures de conductivité électrique en fonction de la température et d’un champ magnétique appliqué, ont permis de mettre en évidence l’existence d’une transition métal-isolant vers 60 K sur les couches contenant 0,3% de cobalt, ainsi qu’un effet de magnétorésistance entre 60 K et 200 K. Des mesures de susceptibilité magnétique en fonction de la température ont confirmé l’existence de l’anomalie observée à 60 K et apporté des indices forts en faveur de la présence dans les couches d’un état magnétiquement ordonné en dessous de 60 K. La nature de cet état nécessite des investigations supplémentaires qui sortent du cadre de ce travail. Ce travail préliminaire sur l’élaboration et la caractérisation de couches minces de carbone dopées au cobalt en utilisant une technique de dépôt particulière, doit être complété par une étude permettant de préciser le rôle des paramètres de dépôt sur les caractéristiques microstructurales et magnétoélectriques des couches, en particulier l’effet du courant d’arc (flux de particules arrivant sur le substrat), l’effet de la tension de polarisation du substrat (énergie des particules arrivant sur le substrat), effet de la fréquence et la durée des pulses électriques (dynamique de croissance des couches), effet de la pression et la nature du gaz dans l’enceinte de dépôt et enfin le rôle de la focalisation du plasma par un champ magnétique sur la microstructure des couches. Des mesures d’aimantation spontanée des couches en dessous de 60 K sont nécessaires pour confirmer l’existence d’une phase magnétiquement ordonnée, et des investigations supplémentaires sur les effets de magnétorésistance observés sur les couches mériteraient d’être entreprises. Il serait intéressant d’entreprendre un travail sur l’interprétation des mesures électriques dans le cadre d’un milieu composite.
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Calet, Serge. "Chimie organometallique d'heterocycles a trois chainons (carbonylation, desulfuration, couplage)." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066292.
Full text
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Carrier, Jean-François. "Une alternative au cobalt pour la synthèse de nanotubes de carbone monoparoi par plasma inductif thermique." Mémoire, Université de Sherbrooke, 2013. http://hdl.handle.net/11143/6162.
Full textAbstract:
Les nanotubes de carbone de type monoparoi (C-SWNT) sont une classe récente de nanomatériaux qui ont fait leur apparition en 1991. L'intérêt qu'on leur accorde provient des nombreuses propriétés d'avant-plan qu'ils possèdent. Leur résistance mécanique serait des plus rigide, tout comme ils peuvent conduire l'électricité et la chaleur d'une manière inégalée. Non moins, les C-SWNT promettent de devenir une nouvelle classe de plateforme moléculaire, en servant de site d'attache pour des groupements réactifs. Les promesses de ce type particulier de nanomatériau sont nombreuses, la question aujourd'hui est de comment les réaliser. La technologie de synthèse par plasma inductif thermique se situe avantageusement pour la qualité de ses produits, sa productivité et les faibles coûts d'opération. Par contre, des recherches récentes ont permis de mettre en lumière des risques d'expositions reliées à l'utilisation du cobalt, comme catalyseur de synthèse; son élimination ou bien son remplacement est devenu une préoccupation importante. Quatre recettes alternatives ont été mises à l'essai afin de trouver une alternative plus sécuritaire à la recette de base; un mélange catalytique ternaire, composé de nickel, de cobalt et d'oxyde d'yttrium. La première consiste essentiellement à remplacer la proportion massique de cobalt par du nickel, qui était déjà présent dans la recette de base. Les trois options suivantes contiennent de nouveaux catalyseurs, en remplacement au Co, qui sont apparus dans plusieurs recherches scientifiques au courant des dernières années: le dioxyde de zircone (ZrO 2 ), dioxyde de manganèse (MnO2 ) et le molybdène (Mo). La méthode utilisée consiste à vaporiser la matière première, sous forme solide, dans un réacteur plasma à haute fréquence (3 MHz) à paroi refroidi. Après le passage dans le plasma, le système traverse une section dite de «croissance», isolée thermiquement à l'aide de graphite, afin de maintenir une certaine plage de température favorable à la synthèse de C-SWNT. Le produit final est par la suite récolté sur des filtres métalliques poreux, une fois le système mis à l'arrêt. Dans un premier temps, une analyse thermodynamique, calculée avec le logiciel Fact-Sage, a permis de mettre en lumière l'état des différentes produits et réactifs, tout au long de leur passage dans le système. Elle a permis de révéler la similitude de composition de la phase liquide du mélange catalytique ternaire de base, avec celui du mélange binaire, avec nickel et oxyde d'yttrium. Par la suite, une analyse du bilan d'énergie, à l'aide d'un système d'acquisition de données, a permis de déterminer que les conditions opératoires des cinq échantillons mis à l'essai étaient similaires. Au total, le produit final a été caractérisé à l'aide de six méthodes de caractérisations différentes : l'analyse thermogravimétrique, la diffraction de rayons X, la microscopie électronique à balayage à haute résolution (HRSEM), la microscopie électronique à transmission (MET), la spectroscopie RAMAN, ainsi que la mesure de la surface spécifique (BET). Les résultats de ces analyses ont permis de constater, de façon cohérente, que le mélange à base de molybdène était celui qui produisait la moins bonne qualité de produit. Ensuite, en ordre croissant, s'en suivait du mélange à base de MnO 2 et de ZrO2 . Le mélange de référence, à base de cobalt, est au deuxième rang en matière de qualité. La palme revient au mélange binaire, dont la proportion est double en nickel. Les résultats de ce travail de recherche permettent d'affirmer qu'il existe une alternative performante au cobalt pour effectuer la synthèse de nanotubes de carbone monoparoi, par plasma inductif thermique. Cette alternative est l'utilisation d'un mélange catalytique binaire à base de nickel et d'oxyde d'yttrium. Il est suggéré que les performances plus faibles des recettes alternatives, moins performantes, pourraient être expliquées par le profil thermique fixe du réacteur. Ceci pourrait favoriser certains mélanges, au détriment des autres, qui possèdent des propriétés thermodynamiques différentes. Le montage, l'équipement, ainsi que les paramètres d'opérations, pourraient être modifiés en fonction de ces catalyseurs afin d'optimiser la synthèse. [symboles non conformes]
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Riart-Ferrer, Xavier. "Enantioselective Radical Strategy for the Stereoselective Synthesis of Three-Membered Heterocycles via Co(II)-Based Metalloradical Catalysis:." Thesis, Boston College, 2021. http://hdl.handle.net/2345/bc-ir:109144.
Full textAbstract:
Thesis advisor: X. Peter Zhang<br>Highly strained three membered heterocycles are a common motif in many biologically relevant molecules and represent a versatile building block for organic synthesis. Of special interest for asymmetric synthesis is the construction of enantioenriched aziridines and epoxides, which are often used as chiral synthons to introduce heteroatoms in a stereoselective fashion. Among different elegant strategies, the direct aziridination and epoxidation of the ubiquitous alkene functionality represents one of the most powerful methods to access these motifs. Given the synthetic importance of the enantioenriched smallest aza- and oxaheterocycles, the focus of this dissertation is centered on the design and use of chiral cobalt porphyrins as catalysts to develop new methodologies for the asymmetric radical aziridination and epoxidation of alkenes.In the first part of this dissertation, we focused on using carbonyl azides as nitrogen source for the enantioselective radical aziridination of alkenes. Despite its high functionality and versatility for further derivatization, carbonyl azides have never been reported as nitrogen source for intermolecular asymmetric alkene aziridination. In the second part of this dissertation, we focused on opening up a new area of research, which involves the generation and characterization of the unprecedented cobalt porphyrin-supported oxygen-centered radical species. Finally, we demonstrated the synthetic utility of these new radical species by developing a new system for the asymmetric epoxidation of alkenes through the design and development of a novel family of catalyst named “JesuPhyrin”<br>Thesis (PhD) — Boston College, 2021<br>Submitted to: Boston College. Graduate School of Arts and Sciences<br>Discipline: Chemistry
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Eddouasse, Mohamed. "Etude du comportement catalytique du cobalt en poudre dans les réactions des oxydes de carbone avec l'hydrogène." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37604803k.
Full text
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Ortiz, Guillaume. "Synthèse de polymères de coordination poreux pour l'adsorption sélective du dioxyde de carbone." Thesis, Dijon, 2011. http://www.theses.fr/2011DIJOS018.
Full textAbstract:
La conception de matériaux capables de piéger sélectivement le CO2 revêt un enjeu majeur dans le développement de procédé de capture post-combustion pour de nombreux secteurs industriels. Nos travaux visent l'élaboration de nouveaux polymères de coordination de type MOF (“Metal-Organic Framework”) préparés par auto-assemblage de briques moléculaires polycarboxyliques avec des métaux de transition qui constituent les noeuds du réseau tridimensionnel. Ces matériaux hybrides microporeux présentent des propriétés d’adsorption du CO2 importantes. Notre approche a consisté à synthétiser des polymères de coordination dans le but d'accroître la capacité et la sélectivité d'adsorption du CO2 vis-à-vis d'autres gaz comme CO, CH4, N2 et O2 grâce à des interactions physiques impliquant le moment quadripolaire élevé du CO2 et le potentiel électrostatique existant dans les pores du matériau. Dans ce mémoire sont décrites les synthèses des différentes briques moléculaires organiques constituées de polyamines et de polyazamacrocycles Nfonctionnalisées par des terminaisons benzocarboxylate. Des matériaux homo- et hétéro- bimétalliques présentant des structures cristallines originales ont été obtenus à partir de briques moléculaires triazamacrocycliques N-fonctionnalisées par des terminaisons acides carboxyliques et différents cations métalliques (Zn2+, Co2+, Cd2+ et Ni2+). Les études de ces polymères de coordination poreux ont révélé leur capacité d’adsorption importante du CO2 avec une sélectivité remarquable dans les conditions normales de température et de pression<br>The design of material able for CO2 capture is a major issue to achieve post-combustion capture process for many industries. Our work aims to develop new coordination polymer MOF (“Metal-Organic Framework”) prepared by self-assembling polycarboxylic linkers and transition metals. These microporous hybrids materials show important CO2 adsorption properties and are promising in the field of gas separation. The main topic of our work is to synthesise MOFs with high adsorption capacity and selectivity for CO2 over other gases (CO, CH4, N2 and O2). The gas-solid interactions are due to physical phenomena involving the high quadrupolar moment of CO2 and the electrostatic potential lying in the pore of the material. In this manuscript, the synthesis of various organic linkers incorporating N-functionalised polyamines and polyazamacrocycles with benzocarboxylate functions is described. Homo- and hetero- bimetallic materials with original tridimensional structure were obtained from a N-functionalised triazamacrocyclic linker and different metal cations (Zn2+, Co2+, Cd2+ and Ni2+). Studies of porous coordination polymers have shown high CO2 adsorption capacity with a remarkable selectivity in the ambient temperature and pressure conditions
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Gervais, Florence Moszkowicz Pierre Tiruta-Barna Ligia. "Réhabilitation de matrices contaminées par du cobalt à l'aide du CO2 supercritique contribution à la compréhension des mécanismes de complexation et de transferts diphasiques /." Villeurbanne : Doc'INSA, 2003. http://csidoc.insa-lyon.fr/these/2001/gervais/index.html.
Full text
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Gervais, Florence. "Réhabilitation de matrices contaminées par du cobalt à l'aide du CO2 supercritique : contribution à la compréhension des mécanismes de complexation et de transferts diphasiques." Lyon, INSA, 2001. http://theses.insa-lyon.fr/publication/2001ISAL0047/these.pdf.
Full textAbstract:
Le procédé de traitement des sols pollués par extraction à l'aide de CO2 supercritique paraît une alternative intéressante aux techniques de dépollution existantes. L'intérêt majeur de ce procédé réside dans le faible volume d'effluents généré lors du traitement. L'extraction de métaux ou de radionucléides par cette technique nécessite leur complexation préalable par des complexants (ou agents chélatants) adaptés. Les béta-dicétones et les dithiocarbamates (fluorés ou non) ont été choisis dans le cadre de cette étude. Le travail présenté porte en premier lieur sur l'étude des phénomènes régissant les équilibres chimiques dans une phase aqueuse simulant une solution de sol. Les essais de complexation mettent en évidence une vitesse de formation de l'acétylacétonate de cobalt très lente et ce complexe présente un caractère hydrophile prononcé. En revanche, la formation du complexe entre le cobalt et le dithiocarbamate est instantanée et le complexe ainsi formé est très hydrophobe. Les transfert de matière entre une phase aqueuse et une phase extractante (hexane et CO2 supercritique) font également l'objet de cette étude, appliqués aux ligands et complexes préformés. Le CO2 semble avoir une affinité supérieure à celle de l'hexane pour les béta-dicétones fluorées, ligand ou complexe, contrairement à l'hexane. Cette tendance est confirmée par des mesures de solubilité in-situ des complexes commerciaux fluoré et non fluoré, par absorption de rayons X. Cependant, globalement, les complexes cobalt-béta-dicétonates sont plutôt hydrophiles en raison de leur hydratation partielle. Ce type de ligands n'est donc pas forcément adapté à l'extraction du cobalt par CO2 SC d'une phase aqueuse. En revanche, les dithiocarbamates étant hydrophobes, leur coefficient de partage est plus élevé que ceux présentés par les béta-dicétonates, que ce soit dans l'hexane ou dans le CO2 supercritique. L'extraction de métaux d'une matrice liquide semble donc plus prometteuse avec cette famille de ligands<br>Soils rehabilitation using supercritical CO2 seems an interesting alternative way to existing techniques. No effluents are generated during the supercritical fluid extraction, which is the main advantage of this process. In order to be extracted by this techniques, metals or radionuclides have to be complexed by suitable chelating agents. Beta-diketones and dithiocarbamates (fluorinated or not) have been chosen. The first part of this work deals with chemical equilibria mechanisms study in an aqueous phase. Experiments show a very weak cobalt complexation kinetics with acetylacetone. Moreover, this complex exhibit a hydrophilic behaviour. On the other hand, cobalt and dithiocarbamate instantaneously from a chelate which is very hydrophobic. Mass transfer between extracting and aqueous phases (hexane and SC CO2) are also investigated. Supercritical CO2 seems to have a greater affinity towards fluorinated beta-diketones than hexane. This tendency is confirmed by in situ commercial chelates (fluorinates or not) solubility measurements using X-ray absorption spectroscopy. However, cobalt-beta-diketonates are hydrophilic because of their partial hydration. This kind of chelating agents is not suitable to cobalt supercritical fluid extraction from an aqueous phase. Inversely, distribution coefficients of hydrophobic dithiocarbamates are higher than beta-diketonates, whatever the extracting solvent is. Metals extraction from an aqueous matrix seems possible with these chelating agents
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Kondratyeva, Elena. "Etude par spectroscopie infrarouge de catalyseurs pour l’hydrodésoxygénation d’huiles issues de la biomasse de 2nde génération." Caen, 2011. http://www.theses.fr/2011CAEN2051.
Full textAbstract:
La conversion de la biomasse ligno-cellulosique en carburants liquides peut être réalisée par traitement des bio-huiles obtenues par pyrolyse de cette biomasse. Ces bio-huiles subissent une HydroDésOxygénation (HDO) en présence de catalyseurs d’hydrotraitement conventionnels, et l’oxygène est éliminé sous forme d’eau ou d’oxydes de carbone. Le problème de la stabilité de ces catalyseurs en présence de composés phénoliques et d’eau, produit principal de la réaction d’HDO, est un des points clés dont dépend la viabilité du procédé. La stabilité des catalyseurs (Co)Mo sulfurés a été étudiées par adsorption de composés oxygénés ((éthyl)phénol, guaiacol, eau), et de CO, suivie par spectroscopie infrarouge. Sur un catalyseur CoMo/Al2O3 sulfuré, les composés oxygénés interagissent principalement avec le support par une réaction dissociative conduisant à la formation d’espèces phénate fortement adsorbées. Ils n’interagissent pas fortement avec la surface. La diminution d’accessibilité des sites sulfures pour l’adsorption de CO s’explique par un empoisonnement indirect des sites de bords par les espèces phénates ancrées sur le support. La présence d’eau provoque aussi une forte et irréversible diminution du nombre de sites Mo non promus, alors que celle des sites promus (Co) est plus faible et totalement réversible. Par conséquent, la diminution du nombre d’espèces de type phénate adsorbées sur l’alumine en diminuant celui des paires acide-base est un moyen de diminuer la désactivation. Ce résultat peut être obtenu en utilisant la silice comme support, à condition de développer une méthode permettant d’y déposer une phase sulfure hautement dispersée. En conséquence la voie la plus prometteuse pour limiter la formation de phénates semble être l’incorporation de fluor à l’alumine<br>The conversion of ligno-cellulosic biomass into liquid fuels may be achieved by treatment of bio-oils produced by pyrolysis of this biomass. Those bio-oils are upgraded by HydroDeOxygenation (HDO) in presence of conventional hydrotreating catalyst in sulfided form, where the oxygen can be removed through water and/or carbon oxides production. The question of the stability of these catalysts in the presence of phenolic compounds and water, a major product of HDO reaction, is one of the key points that will determine the viability of this process. The stability of sulfided (Co)Mo catalysts was investigated using oxygenated compounds ((ethyl)phenol, guaiacol, water) and CO adsorption followed by IR spectroscopy. On a sulfided CoMo catalyst supported on alumina, oxygenated compounds mainly interact with alumina support through dissociative mechanism leading to the formation of strongly adsorbed phenate type species, whereas they do not interact strongly with the sulfide phase. The decrease of the accessibility to CO adsorption of the sulfide sites after contact with oxygenated compounds is explained by indirect poisoning of the sulfide edge sites by phenate type species anchored on the support. The influence of water also leads to a strong and irreversible decrease in the number of unpromoted Mo sites, while the poisoning of the Co-promoted sites occurs to a lower extent and is fully reversible. Consequently, the decrease of the amount of phenate type species anchored on the alumina support by decreasing the amount or strength of the acid-base paired sites of the support is a way to limit deactivation. This could be achieved using silica as support, whereas a preparation route allowing the deposition of highly dispersed sulfide phase on silica should be developed. Consequently, the most promising route to limit phenates formation while maintaining the sulfide phase dispersion of CoMo catalyst will be the incorporation of fluorine in alumina
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Canard, Gabriel. "Matériaux hybrides organiques-inorganiques incorporant des métallocorroles de cobalt(III) : application à l'adsorption sélective du monoxyde de carbone." Dijon, 2004. http://www.theses.fr/2004DIJOS046.
Full text
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Mijoin, Jérôme. "Transformation de dérivés carbonylés sur catalyseurs à base de sulfure de molybdène ; contribution à la compréhension de l'effet des promoteurs et application à la synthèse de thiols." Poitiers, 1999. http://www.theses.fr/1999POIT2351.
Full textAbstract:
La transformation de derives carbonyles sur catalyseurs a base de sulfure de molybdene promu ou non par le cobalt ou le nickel a ete realisee en phase gazeuse a 220\c et a pression atmospherique en presence d'un melange h 2s/h 2. La molecule modele utilisee, la cyclopentanone, se transforme selectivement en cyclopentanethiol avec de bons rendements. Le schema reactionnel determine a revele la presence d'un intermediaire thiocetonique, et la formation parallele de produits de condensation ainsi que d'olefines provenant principalement de la deshydrosulfuration du thiol. L'application de cette reaction a des composes tres encombres autour de la fonction carbonyle a montre que la thioreduction etait tres fortement inhibee par la presence de groupements methyles en position alpha. Cela peut etre attribue a l'encombrement sterique ou a un effet inducteur donneur. La transformation de composes carbonyles aromatiques en thiols est tres difficile, car les olefines resultant de la deshydrosulfuration des thiols sont fortement stabilisees par resonance avec le cycle aromatique. La derniere partie de ce travail a permis de correler les activites en hydrodesulfuration du dibenzothiophene et en thioreduction de la cyclopentanone de deux series de catalyseurs a base de sulfure de molybdene promus par differents taux de cobalt ou de nickel. Un effet promoteur important est observe dans les deux cas. L'interpretation proposee est qu'en diminuant la force des liaisons molybdene-soufre, le promoteur augmente la densite electronique sur les atomes de soufre. Cela a pour consequence d'augmenter la basicite et le caractere nucleophile des anions s 2 - ou sh - qui peuvent etre impliques dans les deux reactions.
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Filipczyk, Grzegorz Paweł [Verfasser], Heinrich [Akademischer Betreuer] Lang, Heinrich [Gutachter] Lang, and Klaus [Gutachter] Stöwe. "Ferrocenyl-Alkynes and Butadiynes: Reaction Behavior towards Cobalt and Iron Carbonyl Compounds / Grzegorz Paweł Filipczyk ; Gutachter: Heinrich Lang, Klaus Stöwe ; Betreuer: Heinrich Lang." Chemnitz : Universitätsbibliothek Chemnitz, 2017. http://d-nb.info/1214649602/34.
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Iablokov, Viacheslav. "Manganese and cobalt oxides as highly active catalysts for CO oxidation." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2011. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/209847.
Full textAbstract:
Durant ce travail de thèse, d’importants paramètres concernant la synthèse de matériaux catalytiques nanostructurés à base de manganèse et d’oxydes de cobalt ont été établis. La corrélation entre les propriétés structurales du catalyseur et l’activité catalytique, ainsi que le mécanisme d’oxydation du CO ont été analysé au moyen d’une grande variété de méthodes expérimentales physico-chimiques.<p>De l’oxyde de manganèse non-stœchiométrique (MnOx) a été préparé par décomposition spinodale d’oxalate de manganèse trihydraté en ayant recours à la technique d’oxydation programmée en température (TPO). Tant l’analyse quantitative relatives à ces données TPO que les résultats obtenus par spectroscopie de structure au front d’absorption des rayons X (XANES), ainsi que par spectroscopie des photoélectrons X (XPS) ont permis d’estimer la stœchiométrie de l’oxyde avec un x situé entre 1.61 et 1.67. En accord avec à la fois la surface spécifique élevée et la combinaison d’isothermes d’adsorption/désorption de type I et IV, la microscopie électronique à transmission à haute résolution (HRTEM) démontre la présence de micro-bâtonnets caractéristiques et « imbriqués » les uns dans les autres, accompagné de particules nanocristalline à l’extrémité de ces bâtonnets.<p>Les découvertes faites par spectroscopie infra-rouge de réflexion diffuse par transformée de Fourier (DRIFTS), par études isotopiques et cinétiques suggère que l’adsorption des deux molécules, CO et O2, est suivie par leur réaction en surface via des intermédiaires de type carbonate/formate, pour finalement produire du CO2. Nous supposons un mécanisme de type Mars-van Krevelen où l’oxygène appartenant à la structure de type MnOx prend part dans l’oxydation catalytique du CO à basse température. Cependant, ces espèces mobiles d’oxygènes ne faisaient pas partie du cœur de phase du réseau d’oxyde, et de ce fait, ont été capables de « sauter » sur la surface et approvisionner les espèces oxygénées nécessaires à l’oxydation du CO déjà adsorbé.<p>Une structure spinelle d’oxyde de cobalt Co3O4 dans lequel le cobalt présente deux états de valence (+2 et +3) a été choisie pour élucider l’effet de la taille des particules sur l’activité lors de la réaction d’oxydation du CO. Tout d’abord, des nanoparticules monodispersées de cobalt métallique présentant une déviation standard en taille inférieure à 8% ont été synthétisées à partir de carbonyle de cobalt (Co2(CO)8) par une méthode optimisée «d’injection chaude». Un contrôle de la taille des nanoparticules dans la gamme 3 à 11 nm a pu être obtenu en variant la température d’injection du carbonyle de cobalt dans une solution de dichlorobenzène et d’acide oléique. La microscopie électronique à transmission (TEM) nous montre que ces particules de cobalt sont quasiment hémisphériques. Ensuite, de la silice poreuse (de type MCF-17) a été imprégnée par des nanoparticules de cobalt, et ensuite activée par TPO menant à des nanoparticules d’oxyde de cobalt. Des études par diffraction des rayons X (XRD) et spectroscopie des photoélectrons X (XPS) ont démontré la structure spinelle Co3O4. Finalement, l’activité des catalyseurs obtenus vis-à-vis de l’oxydation du monoxyde de carbone fut mesurée à 423 K et ce en fonction de la taille des particules. Les particules de Co3O4 présentant une taille allant de 5 à 8 nm se sont révélées les plus actives. Ceci peut s’expliquer par une plus grande mobilité des atomes d’oxygène en surface des nanoparticules d’oxyde de cobalt.<p><br>Doctorat en Sciences<br>info:eu-repo/semantics/nonPublished
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Dareys, Sophie. "Nouveaux catalyseurs ceramiques a base d'oxydes mixtes autosupportes : elaboration, caracterisation, application a la depollution." Toulouse 3, 1997. http://www.theses.fr/1997TOU30245.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail est d'optimiser et de valider de nouveaux catalyseurs autosupportes, a base d'oxydes de metaux de transition, pour la catalyse de post-combustion. Ces catalyseurs sont des ceramiques poreuses, issues d'un procede derive des methodes galeniques qui consiste a ajouter des agents porogenes aux poudres d'oxyde ; ces dernieres sont elaborees par decomposition thermique pseudomorphe de precurseurs a morphologie controlee. Nous avons ainsi prepare, caracterise et teste des catalyseurs a base de cobaltite et de ferrite en vue de synthetiser des materiaux qui presentent une porosite ameliorant leur activite catalytique sans toutefois degrader leur resistance a la rupture en compression. Les variations de resistance a la rupture en compression et d'activite catalytique des ceramiques ont ete correlees a leur microstructure, elle-meme influencee par la morphologie des poudres d'oxyde, la taille des particules de l'agent porogene et les conditions du frittage. Ainsi, la synthese de ceramiques a partir de particules d'oxyde de taille submicronique et de forme aciculaire a permis d'ameliorer leur tenue mecanique, en evitant la formation de pores fermes et de pores de taille superieure a 0,6 m. Les tests catalytiques ont permis de calculer l'efficacite des differentes familles de pores contenues dans les catalyseurs vis-a-vis des reactions d'oxydation du monoxyde de carbone, de l'ethane et du propene. La cinetique des reactions s'est trouvee fortement limitee par la diffusion interne pour les ceramiques ayant une grande activite intrinseque si bien que seuls les plus gros pores presentaient une efficacite significative. La realisation d'un prototype et son evaluation par rapport a un catalyseur commercial ont montre que ces materiaux autosupportes possedent une activite suffisante, permettant d'envisager leur emploi en tant que convertisseur catalytique d'oxydation pour les gaz d'echappement automobile, de type diesel.
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Bounour-Bouzamouche, Wafa. "Matériaux hybrides nanotubes de carbone/ferromagnétiques : élaboration et propriétés magnétiques statiques." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2016. http://www.theses.fr/2016USPCD095/document.
Full textAbstract:
Les matériaux hybrides nanotubes de carbone remplis par des matériaux ferromagnétiques (NTCFM) présentent un fort potentiel pour des applications en électronique de spin. Leurs propriétés magnétiques dépendent fortement de la qualité de leur synthèse : densité, orientation et efficacité de remplissage. Deux méthodes d’élaboration des (NTC-FM) ont été utilisées : i) synthèse ex-situ après ouverture mécanique des nanotubes élaborés par arc électrique et in-situ pendant la synthèse par arc électrique, ii) synthèse par dépôt vapeur chimique assisté par plasma (PECVD) en présence de catalyseurs Co et Co/Pd. Les deux approches de confinement des nanotubes de carbone avec des métaux ferromagnétiques ont été comparées. La première méthode de synthèse des nanotubes hybrides a montré que l’approche par arc électrique in-situ est plus efficace surtout par l’ajout d’un promoteur comme l’yttrium (Y) et le soufre (S). Les différentes proportions catalytiques au cours de la synthèse ont été variées et leur influence sur la production des nanotubes hybrides étudiée. La qualité et la quantité des nanotubes obtenus ainsi que les rendements disponibles au cours de la synthèse ont été améliorés. La réponse magnétique est également meilleure. La synthèse des nanotubes hybrides par PECVD a révélé que l’adjonction d’une couche de palladium comme catalyseur avec le cobalt conduit à une nette amélioration de la densité, du remplissage et de l’alignement des nanotubes. Les mesures magnétiques ont mis en évidence la contribution d’une anisotropie de forme que l’on peut associer à une meilleure orientation géométrique des nanotubes par rapport au substrat<br>Hybrid materials as carbon nanotubes filled with ferromagnetic materials (FMCNT) have great potential for spintronic applications. Their magnetic properties strongly depend on their density,orientation and filling efficiency. Two preparation methods of (FMNTC) were used: i) ex-situ synthesis where mechanical opening of the nanotubes produced by electrical arc is first achieved and in-situ during the synthesis by electrical arc discharge, ii) synthesis by chemical vapor deposition enhanced by plasma (PECVD) in the presence of cobalt Co and Co / Pd catalysts. Our results showed that the arc in-situ approach is more effective especially with the addition of a filling promoter such as yttrium (Y) and sulfur (S). Different proportions of catalyst were varied and their influence on the yield of hybrid nanotubes studied. The quality and quantity of obtained nanotubes as well as their yields and magnetic properties were improved. The PECVD synthesis revealed that the addition of a thin layer of palladium (~6 nm) as a co catalyst with the cobalt leads to a significant improvement inthe density of the filler and the alignment of the nanotubes. Magnetic measurements thereby demonstrated the contribution of a shape anisotropy that can be associated with a better geometric orientation of the nanotubes to the substrate