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Dissertations / Theses on the topic 'Complexes polymère'
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Defendini, Francis. "Complexes polymère-acide à conduction ionique : synthèse et caractérisation." Grenoble INPG, 1987. http://www.theses.fr/1987INPG0112.
Full textAbstract:
Complexe poe-h::(3)po::(4). L'etablissement d'un diagramme de phase montre que le maximum de conductivite observe peut etre associe a une composition eutectique. Domaine de stabilite redox de deux volts
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Terrier, Péran. "Caractérisation de polymères et étude de complexes non covalents ADN-polymère par spectrométrie de masse." Evry-Val d'Essonne, 2006. http://www.theses.fr/2006EVRY0042.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse s'organise en deux parties, l'une portant sur la caractérisation de polymères, l'autre sur l'étude de complexes non covalents ADN-polymère par spectrométrie de masse. Les polymères en question font actuellement l'objet de recherches dans le domaine de la vectorisation en thérapie génique. La première partie est consacrée à l'analyse de copolymères à blocs d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. La détermination de leur composition globale (nombre de motifs de répétition) et la détection de sous-produits ont été réalisées grâce à la technique MALDI-MS. L'influence des paramètres expérimentaux liés à l'analyse a été explorée. La caractérisation de la séquence des polymères (organisation des motifs de répétition au sein des chaînes) a été effectuée grâce à la technique Electrospray-MS/MS. La seconde partie concerne l'étude de complexes non covalents impliquant l'ADN et des polymères cationiques (peptides basiques, polyamines). Ces complexes ont pu être obtenus en phase gazeuse grâce aux méthodes d'ionisation Electrospray et MALDI. Dans les deux cas, la pertinence des ions détectés en mode d'analyse MS a été discutée, et les interactions maintenant ces complexes ont été sondées grâce au mode MS/MSThis PhD work is composed of two parts, dealing with the characterisation of polymers and the study of DNA-polymer non-covalent complexes using mass spectrometry. The polymers under study are presently tested as gene therapy vectors. The first part is dedicated to the analysis of poly(oxyethylene) and poly(oxypropylene) block copolymers. The determination of their global composition (number of repeat units) and the detection of by-products was achieved using MALDI-MS. The influence of experimental parameters was investigated. The characterisation of the polymer sequences (order of the repeat units within the chains) was achieved thanks to Electrospray-MS/MS. The second part deals with the study of non-covalent complexes involving DNA and cationic polymers (basic peptides, polyamines). We managed to obtain these complexes in the gas phase using Electrospray and MALDI ionizations. In both cases, the relevance of the detected ions in MS mode was discussed, and interactions involved in the complexes were probed by MS/MS mode
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Saghbini, Samar. "Étude photophysique de la cinétique de formation de complexes." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL032N.
Full textAbstract:
La cinétique de formation de complexes électroniquement excités a été examinée dans les cas suivants : excimères intermoléculaires, exciplexes intermoléculaires et excimères intramoléculaires. Dans la première partie, le processus de formation de complexes intermoléculaires est étudié dans des milieux de viscosités différentes. Deux modèles cinétiques sont confrontés dans l'analyse des déclins de fluorescence : modèle de Birks ou les effets transitoires sont négligés et un modèle plus sophistiqué mis en place a partir d'équations de transport moléculaire brownien, de la connaissance de constantes chimiques réactionnelles et du principe de superposition. On constate que le modèle simple de Birks reste valable, dans les limites expérimentales, même dans des milieux où les effets transitoires sont importants. Dans la deuxième partie, l'étude de la cinétique de cyclisation de chaines de polystyrènes sous l'effet de la pression et de la température (dans une paraffine) par l'intermédiaire de la formation d'excimères de pyrène intramoléculaire greffé à chaque extrémité de la chaine a été abordée. Trois solvants sont utilisés : le toluène (bon solvant), le methylcyclohexane (mauvais solvant) et le cyclopentane (solvant). Cette étude permet d'élucider comment les deux facteurs : changement de la viscosité du solvant et altération des propriétés thermodynamiques du système polystyrène/solvant, induits par l'augmentation de la pression ou de la température, peuvent affecter la cyclisation de la chaine dans les différents solvants
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Caix, Chrystelle. "Propriétés électrochimiques des complexes du type ((eta5-Me5C5)M(L)Cl)+ (M=Ir(III), Rh(III)) en solution et immobilisés dans des films de polymère : application à l'électrocatalyse." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10154.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a l'evaluation des possibilites offertes par les complexes de coordination de rhodium (iii) et d'iridium (iii) du type (#5-me#5c#5)m(l)x#+ en electrocatalyse. Nous nous sommes plus particulierement interesses a leur application (en phase homogene ou immobilises a la surface d'une electrode sous forme de films polypyrroliques) a l'electroreduction catalytique des protons en hydrogene moleculaire, a l'hydrogenation electrocatalytique de substrats organiques insatures, et a la reduction electrocatalytique du dioxyde de carbone. Une partie de ce travail a consiste a etudier en detail les proprietes electrochimiques des complexes chlorure d'iridium et de rhodium du type (#5-me#5c#5)m(l)cl#+ et a determiner les conditions permettant d'electrogenerer quantitativement les complexes hydrure correspondants, intermediaires proposes dans de nombreux processus catalytiques. Une etude similaire a ete conduite sur des electrodes modifiees par electropolymerisation de ces complexes, et de nouveaux materiaux moleculaires d'electrodes contenant les complexes hydrure ont ainsi ete realises. Ces complexes hydrure ont ete caracterises, en particulier pour l'iridium, par differentes methodes spectroscopiques, aussi bien en solution que sur electrodes modifiees. Enfin ces complexes et plus specialement ceux du rhodium se sont averes etre de bons catalyseurs pour l'electroreduction des protons appliquee ou non a l'hydrogenation de substrats organiques insatures et a l'electrocatalyse de la reduction du co#2 en ions formiate en milieu hydroorganique. Nous avons montre par ailleurs que, pour ces deux dernieres applications, l'immobilisation du complexe dans un film de polymere defavorise la reaction d'insertion du substrat ou du co#2 dans la liaison metal-hydrure au profit de la reduction des protons
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Kéroack, Daniel. "Étude de l'orientation et de la cristallisation dans les systèmes complexes de polymère." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1998. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape10/PQDD_0003/MQ40594.pdf.
Full text
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Bellini, Clément. "Complexes de baryum et autres métaux divalents du bloc principal pour la catalyse homogène de couplages déshydrogénants." Thesis, Rennes 1, 2016. http://www.theses.fr/2016REN1S057/document.
Full textAbstract:
Les complexes organométalliques de métaux alcalino-terreux lourds (Ca, Sr, Ba), ont émergé ces deux dernières décennies en tant que précatalyseurs efficaces, biocompatibles et disponibles à bas coûts pour des réactions d'hydroélémention d'oléfine ou de polymérisation de cycloesters. Cette thèse décrit la synthèse de complexes de métaux du groupe 2 (Ca, Sr, Ba) et leur utilisation en catalyse de couplage déshydrogénant N-H/H-Si. Le précatalyseur Ba[CH(SiMe3)2]2(THF)3 s'est montré le plus efficace pour le couplage d'amines avec des hydrosilanes, présentant une activité catalytique parmi les plus élevées à ce jour (TOF jusqu' 3600 h-1 ; TON jusqu'à 396). La combinaison de résultats théoriques (calculs DFT en collaboration avec le Dr. Sven Tobisch) et expérimentaux ont permis de comprendre les mécanismes opératoires de ces réactions. Le développement de procédés de synthèse pour la production d'oligo- ou polysilazanes a été mené par l'intermédiaire de ces couplages déshydrogénants. Des structures macromoléculaires linéaires ou cycliques de type polycarbosilazane, présentant de nombreuses applications en chimie des matériaux, ont notamment été synthétisées par polycondensation catalysée par Ba[CH(SiMe3)2]2(THF)3. Dans un dernier temps, la synthèse de complexes innovants de métaux des groupes 12 (Zn, Cd, Hg) et 14 (Pb) a été effectuée en collaboration avec l'équipe du Pr. Silvestru de l'université de Babeş-Bolyai (Cluj-Napoca, Roumanie)In the past two decades, heavier alkaline-earth (Ca, Sr, Ba) complexes have emerged as highly efficient and biocompatible precatalyst for hydroelementation or polymerisation reactions. This PhD thesis describes the synthesis and characterisation of heavier alkaline-earth complexes and their applications as precatalyst for cross-dehydrocoupling of hydrosilanes and amines. The homoleptic precatalyst Ba[CH(SiMe₃)₂]₂(THF)3 displayed high catalytic activity (TOF up to 3600 h⁻¹ ; TON up to 396), with excellent chemoselectivity in reaction of (di)amines with (di)hydrosilanes. Combination of experimental and DFT investigations (collaboration with Dr. Sven Tobisch) revealed the reactions proceed by nucleophilic attack of a metal amide at the incoming silane and subsequent turnover-limiting hydrogen transfer to the metal center. Development of synthesis of oligo- and polysilazanes was performed using our best barium precatalysts. Cyclic or linear polycarbosilazanes (Mw up to 10 000 g.mol⁻¹) were also produced by fast and controlled barium-catalyzed N-H/H-Si polycondensation. In a collaboration with Prof. Silvestru from Babeş-Bolyai University (Cluj-Napoca, Roumanie), synthesis of interesting zinc, cadmium, mercury and lead complexes were achieved in complement of this work
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Guesmi, Ismaël. "Dépôt de couches minces de cuivre sur substrats polymères de forme complexes par pulvérisation cathodique magnétron avec ionisation de la vapeur." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00703850.
Full textAbstract:
De nombreuses applications industrielles nécessitent le dépôt de films métalliques à la surface de polymères afin de conférer une fonction de conduction électrique à ces matériaux isolants. Cette étude a été motivée par la volonté de la société Radiall, dont une partie de l'activité concerne la réalisation de connecteurs à haute performance, de remplacer le procédé de métallisation par voie humide par un procédé de dépôt par voie sèche plasma. Le travail présenté ici porte ainsi sur l'étude du procédé de pulvérisation cathodique magnétron avec ionisation de la vapeur par plasma radiofréquence (RF-IPVD) pour le dépôt de couches minces de cuivre sur substrats de formes complexes en poly-sulfure de phénylène. Cette thèse regroupe d'une part les résultats concernant la métallisation des connecteurs et d'autre part l'analyse de la phase plasma. La validation du procédé RF-IPVD a comporté plusieurs étapes : i) le développement du traitement du polymère par plasma ICP avant dépôt du film de cuivre afin que l'adhérence satisfasse la norme ISO 2409. ii) la détermination des paramètres d'élaboration permettant d'optimiser la conductivité des films et leur conformité sur les substrats 3D. Ces travaux se sont concrétisés par la définition d'un réacteur pilote dans l'optique de réaliser la transposition à l'échelle industrielle du procédé RF-IPVD. Plusieurs études à caractère fondamental ont également été menées afin, d'une part, de comprendre les mécanismes régissant l'adhérence (analyses XPS) et ceux régissant la résistivité (analyses DRX). D'autre part, l'utilisation de divers diagnostics de la phase plasma ont été employés afin de comprendre les mécanismes de transfert d'énergie prenant place dans le milieu gazeux et responsables des propriétés des dépôts.
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Aliprandi, Alessandro. "Platinum complexes and their luminescent assemblies." Thesis, Strasbourg, 2015. http://www.theses.fr/2015STRAF041/document.
Full textAbstract:
Cette thèse porte sur la synthèse et la caractérisation photophysique d'une série de composés neutres luminescents de platine (II) contenant un ligand tridentate dianionique chromophore N-donneur et un ligand auxiliaire monodentate. Les composés montrent un changement notable des propriétés de photoluminescence selon l'auto-assemblage en raison de la formation d'interactions intermoléculaires non covalentes faibles telles que metal-metal et π-π. Nous avons démontré comment les complexes de Pt (II) peuvent être auto-assemblés d'une manière contrôlée et précise en jouant sur les facteurs cinétiques et thermodynamiques, ainsi que la morphologie des différents ensembles étudiés. Ces approches ont conduit à des matériaux avec des propriétés améliorées et uniques tels que le mécano-chromisme, ainsi que l'absorption et l'émission de la lumière polarisée. Les composés étudiés et leurs assemblages sont utiles non seulement pour le développement de nouveaux matériaux fonctionnels supramoléculaires en équilibre et hors- équilibre, mais aussi pour des applications en bio-imagerieThis thesis focuses on the synthesis and the photophysical characterization of a series of luminescent neutral Pt(II) compounds containing a tridentate dianionic N-donor chromophoric ligand and a monodentate ancillary moiety. The compounds exhibited notable change of the photoluminescence properties upon self-assembly due to the establishment of weak non-covalent intermolecular interactions – metal-metal and π-π. We demonstrated how Pt(II) complexes can be self-assembled in a controlled and precise manner by playing with kinetic and thermodynamic factors and the morphology of the different assemblies investigated. Such approaches led to materials with enhanced and unique properties such as mechanochromism and polarized light absorption and emission. The investigated compounds and their assemblies were useful for the development of novel functional supramolecular materials in and out of the equilibrium as well as for bioimaging application
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Galant, Céline. "Nouveaux complexes polyélectrolytes impliquant un polymère de ß-cyclodextrine, un tensioactif cationique et un polyanion." Paris 12, 2003. https://athena.u-pec.fr/primo-explore/search?query=any,exact,990002111230204611&vid=upec.
Full textAbstract:
Un nouveau modèle de complexe polyélectrolyte a été élaboré, basé d’une part sur des complexes d’inclusion entre un polymère neutre de β-CD et un tensioactif cationique (DTAC) et, d’autre part, sur des complexes par charges opposées entre le DTAC et un polyanion. Des interactions d’inclusion entre le poly(β-CD) et le DTAC seuls en solution ont tout d’abord été mises en évidence et évaluées au moyen de plusieurs techniques incluant des mesures conductimétriques et fluorimétriques et des mesures de tension de surface. La structure des agrégats résultants a été étudiée par viscosimétrie et par SANS en fonction de la force ionique et de la stoechiométrie du mélange. La formation de complexes ternaires solubles dans l’eau a ensuite été prouvée lors de l’addition d’un polyanion au mélange poly(β- CD)/DTAC. Pour trois polyanions de natures et d’architectures différentes (NaPSS, NaDxS et ADN), les propriétés structurales des complexes ont été analysées par SANS, par viscosimétrie et par DLS en fonction de la concentration en DTAC. La stabilité et la réversibilité des complexes ont également été étudiées en faisant varier la force ionique du milieu et la concentration en compétiteursA new model of polyelectrolyte compiex has been elaborated, based on inclusion complexes between a neutral polyrner of β -CD and a cationic surfactant (DTAC). And complexes of opposite charges between DTAC and a polyanion. Inclusion interactions between poly(β-CD) and DTAC alone in solution have first been characterized with several techniques including conductimetric and fluorimetric measurements and surface tension measurements. Structure of the resulting aggregates has been studied by viscosimetry and SANS as a function of the ionic strength and stoechiometry of the mixture. Then, the addition of a polyanion to the poly(β-CD)/DTAC mixture has been shown to form water soluble ternary complexes. For three polyanions of different natures and architectures NaPSS, NaDxS and DNA), the structural properties of the complexes have been analyzed by SANS, viscosimetry and DLS as a function of the DTAC concentration. Stability and reversibility of the complexes have also been studied by varying the ionic strength of the medium and the concentration in competitors
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Moine, Laurence. "Complexes d'inclusion entre un polyélectrolyte dégradable portant des groupes adamantane et un polymère de β-cyclodextrine." Paris 12, 1998. http://www.theses.fr/1998PA120031.
Full textAbstract:
Un nouveau systeme associatif a ete synthetise a partir du melange de deux polymeres en milieu aqueux : - un copolyester amphiphile derive du poly(acide -malique) contenant une faible proportion de groupes adamantane (substituant hydrophobe possedant une forte constante d'association avec le -cyclodextrine), -un copolymere de -cyclodextrine hydrosoluble obtenu par polycondensation en presence d'epichlorhydrine. La synthese des copolyesters degradables amphiphiles derives du poly(acide -malique), polymere reconnu comme degradable par simple hydrolyse des fonctions esters de la chaine principale, a constitue la premiere etape de cette etude. Ces copolyesters, les poly(acide -malique-co--malate d'adamantyle), ont ete prepares par copolymerisation anionique par ouverture de cycle de deux -lactones--substituees : le malolactonate de benzyle (qui va donner la partie hydrophile du polymere apres deprotection des fonctions benzyliques) et le malolactonate d'adamantyle (partie hydrophobe). Il est important de noter que, malgre l'encombrement sterique du groupe adamantane, le malolactonate d'adamantyle a pu etre, d'une part synthetise et d'autre part polymerise. La formation de complexes d'inclusion entre les groupes adamantane des copolyesters et les cavites du polymere de -cyclodextrine est a l'origine de la compatibilite et de l'association de ces deux copolymeres. De part le caractere polyelectrolyte du poly(acide -malique), les proprietes rheologiques resultantes de cette association dependent fortement du ph : a ph acide(<3), aucune association n'est observee independemment de la concentration, alors qu'une faible augmentation de ph(4) suffit pour accroitre considerablement la viscosite du milieu. Les etudes effectuees en diffusion de la lumiere montrent la formation d'agregats dont les tailles dependent des conditions de ph et de concentration confirmant les etudes viscosimetriques.
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Longevial, Jean-François. "Synthèse et propriétés de complexes d'Or(I) de carbènes N-hétérocycliques fusionnés à des porphyrines." Thesis, Montpellier, 2017. http://www.theses.fr/2017MONTT205/document.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse est consacré à la synthèse de porphyrines fusionnées à des cycles imidazolium et à l’utilisation de ces derniers comme précurseurs de ligands carbènes N-hétérocycliques (NHC). Ces composés possèdent donc deux sites de coordination, interne (le macrocycle) et externe (le ligand NHC), permettant la synthèse de complexes dinucléaires. Cette étude est principalement axée sur la synthèse de métalloporphyrines conjuguées avec des complexes d’or(I) périphériques de type [(NHC)AuCl]. En vue d’application en thérapie photodynamique (PDT), la fonctionnalisation de ces complexes par des carbohydrates (mannose) a été réalisée par substitution des ligands chlorures des complexes d’or(I) périphériques. Les tests biologiques sur cultures cellulaires montrent une nette potentialisation des propriétés photodynamiques des photosensibilisateurs comportant des ligands mannoses liés à l’or(I). Suite à cette étude, la synthèse de porphyrines fusionnées à deux cycles imidazolium a été réalisée permettant pour la première fois la synthèse de complexes trinucléaires de type Au/M/Au (M = métal interne dans la porphyrine) possédant différentes géométries. Ces composés ont ouvert des perspectives intéressantes dans le but d’obtenir des photosensibilisateurs possédant deux groupements carbohydrates à leur périphérie. De plus, il a été mis en évidence que les complexes trinucléaires de type Au/Zn/Au peuvent être utilisés comme briques de construction moléculaires pour la synthèse de polymères organométalliques en vue d’applications en (photo)catalyseThis PhD work is devoted to the synthesis of porphyrins fused to imidazolium rings and their use as precursors of N-heterocyclic carbene ligands (NHC). Therefore, these compounds possess two coordination sites, the internal (the macrocycle) and the external (the NHC ligand) ones, allowing the synthesis of dinuclear complexes. This study is mainly centered on the synthesis of metalloporphyrins conjugated with peripheral gold(I) complexes such as [(NHC)AuCl]. In view of applications in photodynamic therapy (PDT), the functionalization of these complexes by carbohydrates was achieved through the substitution of chloride ligands of peripheral gold(I) complexes. Biological tests on cell cultures show a clear potentialization of the photodynamic properties of the photosensitizers bearing mannose ligands bound to gold(I). Following this study, the synthesis of porphyrins fused to two imidazolium rings was achieved allowing for the first time the synthesis of trinuclear species such as Au/M/Au (M = inner metal in the porphyrin core) with different geometries. These compounds open interesting perspectives in view of obtaining photosensitizers having two carbohydrates at their periphery. Moreover, it was shown that trinuclear species such as Au/Zn/Au can be used as molecular building-blocks for the synthesis of organometallic polymers in view of applications in (photo)catalysis
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Chatelier-Brunet, Christille le. "Synthèse et caractérisation de polymères amphiphiles très hydrophobes anioniques et application au contrôle de la rhéologie de fluides complexes." Paris 6, 2005. https://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00001735.
Full text
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Gle, David. "Synthèse de copolymères à architectures complexes à base de POE utilisés en tant qu'électrolytes polymères solides pour une application dans les batteries lithium métal-polymère." Thesis, Aix-Marseille, 2012. http://www.theses.fr/2012AIXM4761/document.
Full textAbstract:
Dans le contexte d'un développement durable, les véhicules électriques apparaissent comme une solution incontournable dans le futur. Parmi les dernières évolutions sur les batteries, les systèmes constitués d'une électrode au lithium (technologie lithium métal) présente des performances remarquables en termes de densité d'énergie. L'inconvénient majeur de cette méthodologie est lié à la formation de dendrites lors de la recharge susceptibles d'occasionner des courts-circuits conduisant à l'explosion de la batterie. C'est dans cet axe que s'inscrit mon sujet de thèse dont l'objectif est de développer un électrolyte polymère solide présentant une conductivité ionique élevée (2.10-4 S.cm-1 à40°C) et une tenue mécanique suffisante (30 MPa) pour limiter les phénomènes de croissance dendritique. Pour cela, la polymérisation contrôlée par les nitroxydes (NMP) a été utilisée pour synthétiser des copolymères à blocs avec un bloc possédant des groupes d'oxyde d'éthylène –CH2-CH2-O- permettant la conduction des ions lithium et un bloc de polystyrène assurant la tenue mécanique de l'électrolyte final. Le bloc assurant la conduction ionique des architectures ainsi synthétisées sont constituées soit de POE sous forme linéaire soit de POE sous forme de peigneIn the context of sustainable development, electric vehicles appear to be a major solution for the future. Among the lastest technologies, the Lithium Metal Polymer battery has presented very interesting performances in terms of energy density. The main drawback of this system is the formation of lithium dendrites during the refill of the battery that could cause short circuits leading to the explosion of the battery. The aim of my PhD is to develop a Solid Polymer Electrolyte showing a high ionic conductivity (2.10-4 S.cm-1 at 40°C) and a high mechanical strength (30 MPa) to prevent dendritic growth. For that purpose, Nitroxide Mediated Polymerization is used to synthesize block copolymers with a PEO moiety for ionic conduction –CH2-CH2-O- and polystyrene for mechanical strength. Different kind of architectures have been synthesized : block copolymer with linear PEO moiety or with grafted PEO moiety
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Farran, Rajaa. "Transfert d'électron photoinduit au sein d'assemblages hétérométalliques associant le [Ru(bpy)3]2+ à des complexes bisterpyridine du Fe(II), Co(III) et Cr(III)." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015GREAS009/document.
Full textAbstract:
La thèse commence le 1er octobre 2012. IL s'agit pour cette première année de thèse de synthétiser différents complexes de coordination a base du Ruthénium, Fer, Manganèse et de Cobalt à ligands polypyridinique. Ces complexes seront ensuite assemblés par lien covalent. Nous proposons d'utiliser entre autre les techniques d'electrochimie pour induire ces couplages. On cherchera aussi a immobiliser les assemblages sur surface. La principale difficulté attendue dans cette etape du travail concerne la fonctionalisation dissymétrique des ligands pour l'obtention de triadeThis thesis deals with the synthesis and characterization of inorganic triads for photoinduced charge separation. A range of photosensitizers will be studied, and the effect of the donor and acceptor will be assesed as well. These systems will be studied in solution and immobalized on surfaces. Cette thèse traite de la synthèse et la caractérisation des triades inorganiques pour la séparation de charge photoinduite. Une gamme de photosensibilisateurs seront étudiées, et l'effet du donneur et accepteur sera ainsi étudié. Ces systèmes seront étudiés en solution et immobalizes sur les surfaces
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Houarner-Rassin, Coralie. "Synthèse de complexes de ruthénium polypyridiniques fonctionnalisés par un polymère conducteur : application à la conception de dispositifs photovoltaïques hybrides solides." Nantes, 2006. http://www.theses.fr/2006NANT2008.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail de recherche consiste à mettre au point de nouveaux matériaux organiques constitués d'un sensibilisateur greffé sur un polymère conducteur pour la réalisation de cellules photovoltaïques sèches fondées sur la sensibilisation de TiO2. Dans une première partie, nous présentons le travail d'optimisation réalisé pour maîtriser la préparation et la caractérisation des cellules photovoltaïques hybrides classiques ayant comme transporteurs de charges le poly(3-octylthiophène) et comme sensibilisateur N3. La seconde partie concerne la synthèse et la caractérisation de nouveaux complexes de ruthénium polypyridiniques ainsi que la mesure de leurs performances photovoltaïques. Le but de cette étude est d'élaborer des sensibilisateurs simples à synthétiser et sur lesquels le polymère conducteur pourra être greffé ultérieurementThe aim of this research project consists in the development of solid-state-dye-sensitized-solar-cells based on new organic materials consisting of a sensitizer directly wired to a conducting polymer. The first part of the manuscript was devoted to the preparation and the optimization of the photovoltaic device using N3 as sensitizer and poly(3-octylthiophene) as hole transporting material. The second part focuses on the synthesis, the characterization of new polypyridine ruthenium complexes and the measurement of their photovoltaic performances. The goal of this study was to design new sensitizers relying on a simple synthesis for their subsequent functionnalization by a polythiophene chain. The preparation and the grafting of the polymer on the ruthenium complex has been accomplished in the last part. This new approach proved to be valuable since the photovoltaic yield of the system with the grafted polymer is several folds superior to that of the unbounded sensitizer
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Grosse, Stéphanie. "Trafic intracellulaire de complexes plasmide/ polymères cationiques glycosylés dans des cellules épithéliales des voies aériennes humaines : application à la thérapie génique de la mucoviscidose." Paris 7, 2004. http://www.theses.fr/2004PA077087.
Full text
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Farenc, Mathilde. "Apports de la mobilité ionique couplée à la spectrométrie de masse pour l’analyse des matrices complexes." Thesis, Normandie, 2017. http://www.theses.fr/2017NORMR007/document.
Full textAbstract:
Le pétrole est une matrice complexe qui est raffinée afin d’être valorisée. Les fractions obtenues après raffinage sont variées et vont des composés légers (gaz, gazole …) aux composés lourds (distillats sous vide, bitumes...). La coupe naphta subit des traitements tels que le vapocraquage pour obtenir les oléfines qui sont ensuite polymérisés notamment grâce à la catalyse métallocène pour produire les polyoléfines. Ce travail de thèse a porté sur la caractérisation des distillats sous vide, des polyoléfines, et des catalyseurs métallocènes afin de mieux maitriser les différentes étapes du raffinage. Une comparaison des différentes sources à pression atmosphérique a été réalisée pour l’étude de distillats sous vide par spectrométrie de masse à mobilité ionique (IMMS). .L’electrospray (ESI+) permet d’ioniser sélectivement les composés azotés basiques alors que la source ASAP ainsi que la source photoionisation à pression atmosphérique (APPI) permettent une identification des composés soufrés de type benzothiophènes. Les données IMMS obtenues en ESI fournissent des informations sur l’isomérie des composés azotés de ce mélange complexe. Pour mieux comprendre ce contenu isomérique, un indicateur d’isomérie basé sur la largeur à mi-hauteur des pics de mobilité ionique, a été développé. L’analyse de polymère a été réalisée à l’aide de la source ASAP. En particulier, dans le cas du polypropylène (PP) et du polyéthylène (PE) de nombreux résidus pyrolytiques fortement oxydés ont été mis en évidence. Des différences significatives en terme d’abondances relatives et au niveau des temps de dérive en mobilité ionique sont observées entre les polyoléfines et notamment entre des PP tactiques et atactiques. Enfin, une méthode d’analyse par ASAP de composés sensibles à l’air a été développée et a permis l’analyse des composés de type métallocènes,utilisés pour la polymérisation des polyoléfinesPetroleum is a highly complex mixture that needs to be refined in order to be commercialized. The petroleum fractions have various compositions from gasoline to petroleum coke. Naphtha distillation cut gives olefins by steam cracking which are polymerised using metallocene catalysts to produce polyolefins. This thesis work focused on the characterisation of vacuum gas oils, polyolefins and metallocene catalysts to better understand and optimized refining processes. A comparison of atmospheric pressure ionisation sources was realised for the characterisation of vacuum gas oils by ion mobility–mass spectrometry (IMMS). Electrospray (ESI+) source allows to selectively analyse the basic nitrogen containing species. The ASAP and APPI (atmospheric pressure photoionisation) sources allows to identify sulphur containing compounds like benzothiophenes. Based on the IMMS data, a new indicator based on the full width at half maximum (FWHM) of ion mobility peaks was developed to obtain isomeric information without any identification of the species. Polymers were also analysed using the ASAP source. In particular, polypropylene (PP) and polyethylene (PE) were analysed by ASAP-IMMS and allow us to identify the oxidized species obtained by atmospheric pressure pyrolysis. The relative abundance of these species and their drift time were significantly different between the different samples and notably between isotactic PP and atactic PP. Finally, a new method based on the ASAP source was developed to analyse air sensitive compounds like metallocene used for polyolefin polymerisation
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Mesfar, Khalid. "Elaboration et caractérisation électrochimique de complexes de métaux de transition immobilisés sur un support organique (polymère) ou un support minéral (zéolithe)." Tours, 1994. http://www.theses.fr/1994TOUR4002.
Full textAbstract:
Ce travail a pour but l'élaboration et l'étude d'électrodes modifiées à partir des complexes métalliques formés par un cation m#2#+ (co#2#+, cu#2#+, ni#2#+, fe#2#+), et un ligand l (phénanthroline, bipyridine). L'étude électroanalytique des complexes ml#3#2#+ en solution dans différents solvants organiques a fait l'objet du deuxième chapitre. L'immobilisation des complexes ml#3#2#+ sur un support organique (polymère) ou minéral (zéolithe) est étudiée dans le troisième chapitre. La méthode de la copolymérisation du complexe co(5-nh#2phen)#3#2#+ avec différents monomères (pyrrole, vinyl-ferrocène, 1-vinyl-imidazole) permet d'améliorer l'électroactivité des films fixes par rapport à celle obtenue par simple polymérisation du co(5-nh#2phen)#3#2#+. La caractérisation des complexes encapsulés dans la zéolithe est effectuée par voltammétrie cyclique et montre que leurs propriétés électrochimiques sont conservées. La réactivité et l'accessibilité des systèmes redox encapsules sont vérifiées par le comportement du nickel encapsulé vis-a-vis de substrats organiques en solution.
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Lombard, Jean. "Complexes superstructurés mixtes Ru/Fe et Ru/Co à ligands polypyridinyles multitopiques : synthèses , caractérisations, propriétés rédox et photorédox." Phd thesis, Grenoble 1, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00194974.
Full textAbstract:
Ce mémoire est consacré à la synthèse, à la caractérisation et à l'étude des propriétés électrochimiques et photophysiques dans l'acétonitrile de complexes hétérobimétalliques comportant des unités photosensibles du type ruthénium(II)-tris-bipyridine reliées de manière covalente à une unité polypyridinique de fer (II) ou de cobalt (II), dans le but d'étudier les transferts d'électrons photoinduits dans de telles architectures.A l'aide de ligands bis-bipyridine, une série de complexes tétranucléaires formés d'une unité centrale FeII-tris-bipyridine reliée à trois unités RuII-tris-bipyridine par une chaîne alkyle de longueur variable, a été obtenue. L'examen de leurs propriétés photophysiques met en évidence un transfert d'énergie partiel, intramoléculaire, de l'état excité des unités, RuII*, vers l'unité centrale FeII. Ce transfert d'énergie est court-circuité en présence d'un accepteur d'électron irréversible externe par un processus de transfert d'électron, qui conduit à la formation d'espèces RuIII capables d'oxyder la sous-unité FeII. En utilisant un ligand hétéroditopique de type bipyridine–terpyridine, de nouveaux complexes trinucléaires comportant une unité centrale FeII ou CoII bis-terpyridine reliée à deux unités RuII-tris-bipyridine ont également été synthétisés. L'utilisation de ce type de ligand confère à ces complexes une structure plus linéaire. Dans le cas du complexe de FeII, le transfert d'énergie purement intramoléculaire peut également être court-circuité par un transfert d'électron en présence d'un accepteur irréversible conduisant à l'oxydation quantitative de la sous-unité FeII. Dans le cas du complexe de cobalt, le cycle photocatalytique envisagé implique la photogénération de l'espèce RuIII via un transfert d'électron entre RuII* et l'unité CoIII (préalablement générée par voie électrochimique) qui joue le rôle d'accepteur d'électron. Toutefois cette réaction catalytique est relativement lente car le donneur d'électron utilisé pour régénérer le RuII ne possède par une irréversibilité suffisante pour concurrencer la réaction retour, c'est-à-dire la réoxydation de CoII par RuIII.
Enfin, l'étude de polymères de coordination électro-et photo-activables de RuII et FeII a été abordée. Ce type de polymères dérive des complexes trinucléaires de RuII et de FeII. Ils sont obtenus sous forme soluble grâce à l'utilisation de ligands hétéroditopique de type bipyridine-bis-terpyridine, dont la partie bipyridine est complexée par le RuII, tandis que l'ajout de Fe2+ permet la formation du polymère par auto-assemblage. Comme pour les complexes de FeII et de RuII de dimensions finies, l'oxydation photoinduite de l'unité FeII est possible bien que son efficacité dépende de la nature du pont entre la bipyridine et les terpyridines. De plus, ces polymères ont pu être adsorbés sous forme de films minces électroactifs à la surface d'une électrode (élaboration d'électrodes modifiées) par une technique simple d'électrodéposition.
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Le, Moullec Sophie. "Développement de polymères à empreintes moléculaires pour l'extraction sélective de produits de dégradation de neurotoxiques organophosphorés de matrices complexes." Paris 6, 2007. http://www.theses.fr/2007PA066462.
Full textAbstract:
Ce travail a eu pour objectif de développer des polymères à empreintes moléculaires (MIP) afin d’extraire sélectivement les alkyl alkylphosphonates de matrices complexes. Ces MIP contiennent des cavités conduisant à la reconnaissance d’une molécule dite « empreinte ». Plusieurs MIP ont été synthétisés utilisant le pinacolyl méthylphosphonate comme empreinte puis caractérisés. Ces MIP ont ensuite été utilisé pour le traitement de matrices complexes mettant en évidence leur aptitude à isoler les molécules cibles des interférents. La percolation d’eau sur MIP n’étant pas possible, une méthode de SPE a été développée afin de procéder au changement de solvant. La dernière partie de ce travail a porté sur la compréhension des interactions empreinte-monomères grâce à l’utilisation de la modélisation moléculaire et de la RMN. Les résultats obtenus ont permis de mieux appréhender les mécanismes de formation des cavités et mis en évidence les monomères interagissant fortement avec l’empreinte.
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Haddad, Azeddine. "Thermodynamique de la relaxation appliquée à la modélisation du comportement des polymères sous chargements complexes : viscoélasticité en régime dynamique fluage thermostimulé/courants thermostimulés et relaxation diélectrique." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1996. http://www.theses.fr/1996INPL125N.
Full textAbstract:
Une approche des lois de comportements fondée sur la thermodynamique de la relaxation des milieux continus hors équilibre, est développée au laboratoire pour rendre compte de manière cohérente de la réponse des polymères soumis à des chargements complexes. L’objectif de ce travail est d'utiliser cet outil général pour modéliser la viscoélasticité en régime dynamique, le fluage thermostimulé, les courants thermostimulés et les relaxations diélectriques. Dans chaque application, l'analyse du modèle et les simulations qualitatives conduites confirment sa capacité prédictive et sa cohérence avec les principaux faits expérimentaux observés dans les polymères. La dépendance en fréquence ou en température des modules dynamiques, l'introduction de relaxations secondaires sans avoir recours à de multiples spectres de relaxation, les premières pistes élaborées pour l'identification des paramètres sont les grands axes étudiés dans la partie viscoélasticité dynamique. La température de compensation définie pour les expériences FTS trouve ici une interprétation en terme de thermodynamique de la relaxation
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Ruchmann, Juliette. "Photo-renaturation de protéines par des macromolécules chaperonnes." Phd thesis, Paris 6, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00464683.
Full textAbstract:
Nous avons cherché à concevoir des macromolécules ayant un comportement de chaperonne vis à vis de diverses protéines et notamment en fondant leur activité sur des propriétés stimulables par la lumière. Les interactions hydrophobes constituent un paramètre clé de l'effet chaperonne qui a été mis en évidence dans les chaperonnes biologiques aussi bien que dans les chaperonnes artificielles. Nous avons synthétisé des polymères à amphiphilie photo-stimulable portant des chaînes pendantes azobenzènes. Ces polymères sont capables d'association/dissociation photo-stimulables avec des particules colloïdales à coeur hydrophobe. Différents paramètres peuvent moduler ces associations comme la force ionique, le taux de modification hydrophobe, la nature du greffon... Ces polymères ont montré plusieurs propriétés caractéristiques de chaperonnes artificielles : ils déstabilisent une protéine modèle, le cytochrome C, protègent de l'agrégation et augmentent l'efficacité des procédés de renaturation de l'anhydrase carbonique et d'un fragment d'anticorps surexprimé en bactérie. L'évolution du repliement a été caractérisée par suivi des structures secondaires en dichroïsme circulaire et par suivi de la compacité des protéines en fluorescence. L'association polymère/protéine a été étudiée par électrophorèse capillaire et par diffusion de la lumière.
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Cloarec, Olivier. "Développement du couplage ELS/UV pour la détermination de composés spécifiques dans des matrices complexes." Aix-Marseille 1, 2002. http://www.theses.fr/2002AIX11014.
Full textAbstract:
La politique réglementaire impose des contraintes de plus en plus importantes concernant les émissions de polluants dans l'environnement. La directive européenne du 22 décembre 2000 a établi une liste de composés spécifiques à considérer comme polluants prioritaires. Dans ce contexte , des outils simples et rapides doivent être développés afin de fournir des informations rapides aux décideurs chargés de la surveillance des milieux naturels. Cependant, les méthodes de laboratoire ne permettent que difficilement leur transposition sur le terrain. C'est pourquoi, dans le cadre de cette thèse, le développement de méthodes d'analyse basées sur le couplage de l'extraction liquide-solide (ELS) avec la spectrophotométrie UV/visible a été proposé. Dans un premier temps, cette thèse s'est attachée à définir le terme de matrice complexe afin d'aboutir à la méthodologie basée sur le couplage ELS/UV. Dans le cas de la démarche adoptée, la résolution de la complexité n'est plus réalisée exclusivement par l'étape physico-chimique. En effet, un traitement des données spectrales basé sur des méthodes d'étalonnage multidimensionnel permet d'obtenir les informations nécessaires à la quantification de composés spécifiques à partir d'un simple spectre UV/visible. Afin de démontrer les potentialités de la méthode, la démarche développée a été appliquée à l'analyse des HAP dans les sols contaminés et à la détermination des triazines dans les eaux de surface. Les résultats obtenus ont montré qu'avec un matériel simple, facilement transposable sur site, il est possible de déterminer les concentrations de composés spécifiques dans des matrices complexes.
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Billon, Martial. "Préparation et études d'électrodes modifiées par un film polymère conducteur électronique fonctionnalisé par des complexes de métaux de transition à ligands encastrés." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10207.
Full textAbstract:
Ce memoire de these traite de la synthese et de la caracterisation d'electrodes modifiees (em) par un polymere conducteur electronique (pce) incluant des cavites complexantes d'ions metalliques. De telles em sont preparees a partir de complexes preformes en solution par encastrement de deux ligands autour d'un centre metallique qui leur conferent une topographie particuliere. Ces em sont elaborees par electropolymerisation d'entites pyrroles prealablement greffees sur ces complexes par l'intermediaire de bras espaceurs (chaine alkyle). Cette strategie de synthese originale conduit a un film dont les ions metalliques peuvent en etre reversiblement exclus. Nous avons elabore deux types d'electrodes modifiees, l'une composee par un polymere pce de type multicatenate et l'autre par un polymere pce de type polyrotaxate qui presentent chacune des proprietes electrochimiques bien specifiques comme l'a revelees leurs caracterisations en voltamperometrie cyclique. Ces materiaux presentent une electroactivite de la matrice polymere differente de celle du centre metallique qui est en outre sensiblement modifiee par l'etat de dopage (conducteur ou isolant) du polymere. Cependant les films polyrotaxates montrent compares a leur homologue multicatenate, premierement une meilleure accessibilite electrochimique des centres metalliques et deuxiemement une aptitude a la demetallation et a la remetallation plus elevee. Cette faculte confere aux pce polyrotaxate des proprietes interessantes en tant que capteur electrochimique d'ions metalliques. A ces resultats s'ajoutent ceux obtenus lors d'une etude en voltamperometrie cyclique a haute vitesse de balayage sur ultramicroelectrode et les premiers resultats concernant la topographie de la cavite complexante acquis en fluorescence x
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Delaunay-Bertoncini, Nathalie. "Developpement d'immunoadsorbants à base d'anticorps monoclonaux pour l'extraction selective de familles de micropolluants organiques contenus dans des matrices complexes : comparaison avec des polymères à empreinte moléculaire." Paris 6, 2001. http://www.theses.fr/2001PA066507.
Full text
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Garg, Himani. "Particle laden inhomogeneous elastic turbulence." Thesis, Lille 1, 2019. http://www.theses.fr/2019LIL1I003/document.
Full textAbstract:
Les expériences de laboratoire montrent que, même dans des solutions très diluées, l’interaction des polymères avec des écoulements fluides peut modifier considérablement les propriétés des écoulements turbulents ou, si l’écoulement est laminaire, peut déclencher un nouveau type de mouvement irrégulier appelé «turbulence élastique». Les écoulements dans un tel régime dynamique sont prometteurs pour améliorer l'efficacité du mélange dans les applications microfluidiques, qui impliquent souvent la présence d'impuretés de taille finie en suspension, telles que des particules solides petites et lourdes. La compréhension de la dispersion des particules dans les écoulements à grand nombre de Reynolds des fluides newtoniens et non newtoniens a déjà été abordée dans des études antérieures, qui ont mis en évidence des effets à la fois à grande et à petite échelle et est un sujet d'intérêt à la fois fondamental et pour des applications environnementales ou industrielles par exemple. Cependant, la dynamique des particules dans les écoulements élastiques et turbulents reste encore peu explorée. L’étude ici vise à étudier les propriétés d’agrégation de particules matérielles ponctuelles (plus lourdes que le fluide porteur) dans les fluides viscoélastiques dans des conditions de turbulence élastique (c’est-à-dire dans le cas de faible inertie du fluide et de grande élasticité). Nous effectuons des simulations numériques directes bi-dimensionelles d’écoulements périodiques avec cisaillement moyen de Kolmogorov avec des solutions de polymères dilués décrites par le modèle Oldroyd-B. Les caractéristiques à petite et grande échelle de la distribution résultante inhomogène de particules sont examinées, en se concentrant sur leur connexion avec la structure sous-jacente de l’écoulement . Notre analyse révèle que les particules sont préférentiellement regroupées dans des régions où les polymères sont instantanément maximalement étirés. L’intensité d’un tel phénomène dépend de l’interaction paramétrée par le nombre de Stokes, entre l’inertie des particules et l’échelle de temps typique associée à l’écoulement de turbulence élastique, et est la plus grande pour des valeurs intermédiaires d’inertie de particules. En particulier, il est montré que la concentration préférentielle de suspensions de particules inertielles dans de tels écoulements ressemblant à la turbulence découle de la nature dissipative de leurs dynamiques. Nous établissons une caractérisation quantitative de ce phénomène (utilisant la corrélation et la dimension de Kaplan-Yorke) qui permet de le relier à l’accumulation de particules dans des régions de l’écoulement filamenteuses fortement déformées produisant des grappes de dimension fractale faiblement supérieure à 1. À plus grande échelle, les particules subissent une ségrégation de type turbophorétique dans la direction non-homogéne de l'écoulement. En effet, nos résultats indiquent que la distribution des particules est fortement liée aux structures moyennes de l’écoulement de type turbulent. En raison de la turbophorèse, les profils de densité moyenne atteignent leur maximum dans les régions où la diffusivité turbulente est la plus faible. L'inhomogénéité à grande échelle de la distribution des particules est interprétée dans le cadre d'un modèle dérivé dans la limite d'inertie des particules, petite mais finie. Les caractéristiques qualitatives de différents observables (telles que L'écart quadratique moyen de la distribution des particules par rapport à la distribution uniforme) sont, dans une large mesure, indépendantes de l'élasticité du l’écoulement. Quand celle-ci est augmentée, on constate cependant que cette dernière diminue légèrement le degré global moyen de mélange turbophorétiqueLaboratory experiments show that, even in very dilute solutions, the interaction of polymers with fluid flows can dramatically change the properties of turbulent flows or, if the flow is laminar, can trigger a new sort of irregular motion named “elastic turbulence”. Flows in such a dynamical regime are promising for enhancing mixing efficiency in microfluidic applications, which often involve the presence of suspended finite-size impurities, like small and heavy solid particles. The understanding of particle dispersion in high-Reynolds number flows of Newtonian, as well as non-Newtonian, fluids were addressed by previous investigations, and it is a subject of interest both at a fundamental level and for applications, e.g., environmental or industrial ones. However, the dynamics of particles in elastic turbulent flows are still quite unexplored.The present study aims at investigating the aggregation properties of pointlike material particles (heavier than the carrying fluid) in viscoelastic fluids in elastic turbulence conditions (i.e. in the limit of vanishing fluid inertia and large elasticity). We carry out extensive direct numerical simulations of the periodic Kolmogorov mean shear flow of two-dimensional dilute polymer solutions described by the Oldroyd-B model. Both the small- and large-scale features of the resulting inhomogeneous particle distribution are examined, focusing on their connection with the underlying flow structure. Our analysis reveals that particles are preferentially clustered in regions of instantaneously maximally stretched polymers. The intensity of such a phenomenon depends on the interplay, parametrized by the Stokes number, between the particle inertia and the typical time scale associated with the elastic turbulence flow, and is the largest for intermediate values of particle inertia.In particular, it is shown that the preferential concentration of inertial particle suspensions in such turbulent-like flows follow from the dissipative nature of their dynamics. We provide a quantitative characterization of this phenomenon (using correlation and Kaplan-Yorke dimension) that allows to relate it to the accumulation of particles in filamentary highly strained flow regions producing clusters of fractal dimension slightly above 1.At larger scales, particles are found to undergo turbophoretic-like segregation along the non-homogeneity direction of the flow. Indeed, our results indicate that the particle distribution is strongly related to the mean turbulent-like structures of the flow. As an effect of turbophoresis, average density profiles peak in the regions of lowest turbulent eddy diffusivity. The large-scale inhomogeneity of the particle distribution is interpreted in the framework of a model derived in the limit of small, but finite, particle inertia. The qualitative characteristics of different observables (such as root-mean-square deviation of the particle distribution, relative to the uniform one) are, to a good extent, independent of the flow elasticity. When increased, the latter is found, however, to slightly reduce the globally averaged degree of turbophoretic unmixing
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Sudre, Guillaume. "Adhésion stimulable d'hydrogels." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2011. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00578517.
Full textAbstract:
L'adhésion stimulable d'un hydrogel sur une surface a été étudiée de façon systématique par le jeu d'interactions spécifiques réversibles entre polymères. A cette fin, des surfaces modèles de brosses de poly(acide acrylique) (PAA) ont été obtenues par " grafting to " et leur structure, sensible au pH, a été caractérisée par réflectivité de neutrons. Parallèlement, des hydrogels neutres de poly(N,N-diméthylacrylamide) (PDMA) et de poly(acrylamide) (PAM) ont été synthétisés par polymérisation radicalaire conventionnelle ; leurs propriétés mécaniques, leur structure et leur gonflement ont été étudiés et variés au moyen de deux paramètres : le gonflement initial et le taux de réticulant. En solution aqueuse, les couples de polymères PAA et PDMA ou PAA et PAM forment des complexes inter polymères dont l'apparition dépend du pH et de la température. Les associations se produisent à pH faible dans les deux cas ; et quoique relativement similaire d'un point de vue chimique, ces couples de polymères s'associent par une séparation de phase de type UCST lorsque l'accepteur de proton est le PAM, mais par une transition de type LCST avec le PDMA. La formation de ces complexes en solution a aussi été étudiée aux interfaces entre la brosse de PAA et les hydrogels de PDMA et PAM. Une étude à l'échelle de la brosse a été menée par réflectivité de neutrons : en présence de gel, un gonflement additionnel de la brosse est observé en présence des interactions à faible pH alors que sa structure n'est pas perturbée à pH élevé. L'étude macroscopique de ces interactions aux interfaces correspond aux tests d'adhésion : un montage expérimental et des protocoles adaptés à la mesure quantitative de l'énergie d'adhésion entre matériaux immergés. Au moyen d'un contact plan-plan entre les brosses de PAA et les gels de PDMA et PAM attachés de façon covalente sur des substrats, une adhésion immergée stimulable par le pH de l'ordre de grandeur des adhésions thermodynamiques a été mise en évidence, de même que les cinétiques relativement lentes impliquées dans la formation et la rupture des complexes aux interfaces.
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Marzak, Saïd. "Complexes du cuivre (i) construits sur le fragment (ms::(4))**(2-) (m=mo,w) : role du ligand thiocyanate dans l'edification de composes heterometalliques a structure infinie." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066401.
Full textAbstract:
Preparation de complexes du type (nr::(4))::(n)(cu::(4)(ncs)::(4)ms::(4)), m=mo, w, r=me, et et n=2 ou 3. Selon la taille du cation, obtention de macrostructures bidimensionnelles ou tridimensionnelles; l'insertion du cation pph::(4)**(+) conduit a la formation d'une structure infinie de chaines lineaires
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Till, Ugo Valentin. "Oncopol - Vers le développement critique de vecteurs polymères pour l'oncologie." Thesis, Toulouse, INPT, 2016. http://www.theses.fr/2016INPT0065/document.
Full textAbstract:
L’objectif de cette thèse était de mettre au point une analyse critique de vecteurs polymères utilisés pour la thérapie photodynamique (PDT) et de faire le lien avec l’efficacité thérapeutique observée. Pour cela, une analyse complète des vecteurs a été réalisée par des techniques classiques comme la diffusion dynamique de la lumière ou la microscopie électronique, mais aussi grâce au fractionnement flux-force, technique peu utilisée jusqu’à présent dans le domaine des auto-assemblages polymères. Dans un deuxième temps, les auto-assemblages ont été utilisés comme vecteurs d’un photosensibilisateur, le Phéophorbide a, et l’efficacité thérapeutique évaluée en travaillant sur culture cellulaire 2D et 3D de lignées HCT116 (cancer du colon) ou FaDu (cancer tête et cou). Différents vecteurs polymères simples ont tout d’abord été examinés, à savoir des micelles ou des polymersomes à base de copolymères diblocs amphiphiles comme le poly(oxyde d’éthylène-b--caprolactone), le poly(oxyde d’éthylène-b-lactide) ou le poly(oxyde d’éthylène-b-styrène). Ceci a permis d’obtenir des vecteurs présentant des tailles et des morphologies variables. Les résultats en PDT ont montré des comportements différents et une meilleure efficacité en 3D pour les systèmes à base de PEO-PDLLA. La technique de fractionnement flux-force asymétrique (AsFlFFF) a particulièrement été utilisée pour ces vecteurs afin de démontrer la pureté des auto-assemblages. Les connaissances acquises dans cette première partie ont permis de caractériser des vecteurs faits à base de mélanges d’auto-assemblages micelles/vésicules. Ceux-ci ont révélé des phénomènes d’antagonisme ou de synergie dans l’efficacité en PDT, démontrant l’existence de processus complexes au niveau de la réponse cellulaire.Des auto-assemblages figés par réticulation ont aussi été développés, caractérisés et examinés en PDT. Ils se sont avérés extrêmement intéressants pour la PDT sur les cultures cellulaires en 3D, démontrant une efficacité accrue comparée aux systèmes simples. La comparaison de ces résultats avec ceux obtenus en culture 2D pour les mêmes objets a de plus permis de mettre en évidence la différence entre ces deux modèles biologiques. Enfin, des auto-assemblages à base de complexes poly-ioniques ont aussi été formés et caractérisés. Le fractionnement flux-force s’est là encore avéré efficace, mais a nécessité l’utilisation d’une injection spéciale par Frit-inlet. Leur efficacité en PDT s’est avérée faibleThe objective of this study was to critically analyze different polymer self-assemblies used for photodynamic therapy (PDT) and to link this analysis to their therapeutic efficiency. To do that, a thorough characterization of the vectors has been performed by classical techniques such as Dynamic Light Scattering or electron Microscopy, but also using flow fractionation, which has been seldomly used so far for polymeric self-assemblies. In a second step, these have been used as vectors of a photosensitizer, namely Phéophorbide a, and the therapeutic efficiency assessed on both 2D and 3D cell cultures of HCT 116 (colon cancer) and FaDu (head and neck cancer) cells. Different simple polymer vectors have first been evaluated, namely micelles and polymersomes based on diblock amphiphilic copolymers such as poly(ethylene-oxide-b--caprolactone), poly(ethylene-oxide-b-lactide) or poly(ethylene-oxide-b-styrene). This enabled obtaining vectors exhibiting various sizes and morphologies. Results in PDT showed different behaviours and a better efficiency in 3D for PEO-PDLLA. The Asymmetric Flow Field Flow Fractionation was particularly used for these systems to demonstrate their purity. The acquired expertise on this part enabled us to also characterize vectors made of known mixtures of micelles and polymersomes. These revealed antagonism and synergy effects in PDT, demonstrating the presence of complex processes for the cell response. Other self-assemblies consisting of crosslinked systems have also been developed and characterized. These were observed to be particularly efficient for PDT on 3D cell cultures. The comparison of these results with those for the 2D cell culture enabled to highlight the difference between those two biological systems. Finally, self-assemblies based on Polyion Complexes were also formed and characterized. Field Flow Fractionation was once again used as a powerful technique for this, although this implied the use of a special injection device called Frit Inlet. Their PDT efficiency however proved to be low
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Dordor, Aurélien. "Etude du mécanisme de polymérisation des protéines du complexe ESCRT-III." Thesis, Grenoble, 2012. http://www.theses.fr/2012GRENV047/document.
Full textAbstract:
La machinerie ESCRT (Endosomal Sorting Complexes Required for Transport) est impliquée dans plusieurs processus cellulaires fondamentaux faisant intervenir le remodelage de structures membranaires comme la séparation des cellules filles lors de la division cellulaire ou le tri des protéines cargo vers le lysosome. Cette machinerie est détournée par de nombreux virus enveloppés comme le VIH pour assurer le bourgeonnement des virions.Le complexe ESCRT-III (constitué des protéines CHMP) est responsable de l'activité de fission membranaire de la machinerie en formant des structures polymériques qui exercent des contraintes mécaniques au niveau des membranes biologiques. Pour comprendre comment ces polymères peuvent être formés, la structure des hétéropolymères CHMP2A/CHMP3 a été obtenue par cryo-microscopie électronique à 22,4 Å de résolution. Des détails sur le mécanisme d'interaction entre les protéines CHMP2A, CHMP3 et CHMP4B ont également pu être obtenus, notamment par le biais de la technique SPR. Enfin, dans le but de visualiser les polymères ESCRT-III in cellulo, plusieurs méthodes ont été employées pour obtenir un anticorps spécifique des polymères. La technique du Phage Display a été utilisée et en parallèle un anticorps anti-CHMP4B a pu être développé.L'ensemble des résultats obtenus ici sont en accord avec les données disponibles dans la littérature et ont permis d'établir un modèle de polymérisation du complexe ESCRT-IIIThe ESCRT machinery (Endosomal Sorting Complexes Required for Transport) is involved in several fundamental cellular processes requiring a membrane remodeling activity such as separation of daughter cells during cytokinesis or cargo protein sorting to the lysosome. This machinery is also hijacked by many enveloped viruses such as HIV to terminate budding.The ESCRT-III complex (composed of CHMP proteins) catalyzes the membrane severing reaction by forming polymers at the membrane neck. In order to understand how those polymers are formed, the cryo-electron microscopy structure of CHMP2A/CHMP3 heteropolymers has been solved at a resolution of 22.4 Å. Details regarding the interaction mechanism between CHMP2A, CHMP3 and CHMP4B have also been obtained, notably by means of the SPR technique.Finally, to visualize ESCRT-III polymers in cells, several methods including Phage Display have been employed to get a polymer-specific antibody. This work enabled to obtain an anti-CHMP4B antibody.Overall, the results presented in this manuscript are in good agreement with the existing literature and allow to generate a polymerization model of the ESCRT-III complex
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Daire, Fabrice. "Etude d'electrodes modifiees par fixation de composes de coordination sur un support conducteur du type polypyrrole : application en electrosynthese organique." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066176.
Full textAbstract:
Proprietes electrochimiques des complexes co-l, cu-l, ni-l (ou l=methyl-4, bipyridine-2,2', derive du pyrrole) dans l'acetonitrile. Polymerisation electrolytique de ces complexes sur des electrodes d'or, platine et carbone. Proprietes electrochimiques du polymere co-bipyridyl-polypyrrole; utilisation dans la reduction catalytique des derives allyliques
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Jouaiti, Abdelaziz. "Activation electrochimique de petites molecules par des composes bi-metalliques et elaboration de films polymeres conducteurs." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1989. http://www.theses.fr/1989STR13036.
Full textAbstract:
Reduction electrocatalytique de co::(2) dans le dmf en presence de ni(cyclam)**(2+) (bis cyclam)**(4+). Modification d'electrodes par polymerisation electrolytique de differents complexes de fe ii, co ii et ru ii avec le coordinat (p-pyrrolylmethylphenyl)-4' terpyridine-2,2:6',2". Ce nouveau type d'electrodes peut jouer le role de mediateur redox
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Tang, Zhexiong. "Inter-polymer complexes of conducting polymers : synthesis, characterization and applications /." View online ; access limited to URI, 2005. http://0-wwwlib.umi.com.helin.uri.edu/dissertations/dlnow/3186923.
Full text
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Riegel, Nadège. "Synthèse de complexes de métaux de transition à partir des phosphines borane : application en catalyse homogène supportée sur polypyrrole." Cergy-Pontoise, 1997. http://www.theses.fr/1997CERG0023.
Full textAbstract:
Ce travail en deux parties avait pour objet l'utilisation des phosphines borane pour préparer des complexes de métaux de transition, en vue de leur application en catalyse homogène supportée ou non. La premiere partie concerne l'utilisation directe des phosphines borane pour préparer des complexes organometalliques. Pour cela deux strategies ont ete developpees, qui consistent soit en un echange de ligand entre une phosphine borane et un complexe organometallique (tungstene-thf), soit en l'utilisation des proprietes reductrices du groupement borane vis a vis de complexes du palladium(ii), du cuivre(ii) ou du rhodium(iii). Les complexes de phosphines ainsi formes avec le palladium(0), le cuivre(i) ou le rhodium(i), sont ensuite utilises en catalyse d'allylation, de couplage, et d'hydrogenation. Dans la seconde partie, la synthese de mono et diphosphines borane fonctionnalisees par un groupement pyrrole a ete realisee. Pour la premiere fois, il a ete possible de fonctionnaliser le pont ethano d'une diphosphine grace a l'utilisation de son complexe de borane. Les monomeres obtenus ont ensuite ete polymerises par voie chimique en presence de fecl#3, ou par voie electrochimique sur des electrodes de graphite macroporeux, pour donner des materiaux porteurs de groupements phosphine-borane. L'analyse des polypyrroles obtenus par voie chimique indique la presence de pres de 50% de sels ferriques dans la matrice, sans que cela nuise a leur application comme ligands supportes. Ces polypyrroles ont ete utilises dans des reactions catalysees par les complexes du palladium et du rhodium, et les resultats montrent que ces ligands supportes ont une tres bonne activite, et permettent de recycler le catalyseur en hydrogenation ou le ligand dans les autres cas. Ce travail a permis de montrer que l'utilisation des phosphines borane permet de s'affranchir des problemes de degradation dus a l'utilisation de ligands susceptibles de s'oxyder et ouvre des perspectives très intéressantes quant a l'étude d'organophosphores difficiles a préparer ou à purifier.
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Costa, Maryline. "Synthèse de supports polymères et greffage de ferrocène pour une application en tant que batteries moléculaires." Thesis, Bordeaux 1, 2011. http://www.theses.fr/2011BOR14230/document.
Full textAbstract:
Des poly(styrène)s (PS) et poly(oxyde d'éthylène)s (PEO) d'architectures ramifiées et des particules semi-conductrices de poly(3,4-ethylènedioxythiophène)s (PEDOT) ont été synthétisés et utilisés comme supports pour le greffage de ferrocènes (Fc) en leur périphérie. Le greffage s’est effectué par cycloaddition de Huisgen dans le cas des PS et par estérification dans le cas des POE et des PEDOT. La mise en évidence d’une possible interaction entre la terminaison azoture des PS et le système catalytique employé pour la polymérisation radicalaire contrôlée a été faite dans ce travail. Les systèmes obtenus ont été caractérisés et testés par voltampérométrie cyclique pour évaluer leurs propriétés dans le stockage d’électrons pour une application de batterie moléculaire. Les groupements ferrocène peuvent être oxydés et réduits de façon réversible sur les PEO-Fc et les PS-Fc. Pour un taux élevé de Fc, un phénomène de transfert de charge entre le cœur PEDOT et les Fc périphériques a été mis en évidence par voltampéromérie cycliqueEnergy storage system have been developed by grafting ferrocene (Fc) moieties on branched or hyperbranched polystyrene (PS) and polyethyleneoxide (PEO), and on semi-conducting poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) particles. Huisgen cycloaddition has been used to graft Fc at the periphery of PS stars, leading to PS-Fc. Synthesis of PEO-Fc and PEDOT-Fc has been done by esterification reaction. A possible interaction in between azido moieties and the catalytic system used for controlled radical polymerization of styrene has been evidenced in this study. Performances as molecular batteries of PS-Fc, PEO-Fc and PEDOT-Fc have been assessed by cyclic voltammetry. Fc moieties can be reversibly oxidized and reduced on PS-Fc and POE-Fc. For high ferrocene content, cyclic voltammetry showed the occurence of charge transfer between ferrocenyl groups and oxidized PEDOT core
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Ingremeau, François. "Solutions de polymères sous écoulement : liens entre propriétés microscopiques et manifestations macroscopiques." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00912345.
Full textAbstract:
Ce manuscrit présente les résultats d'expériences illustrant différentes manifestations de la présence de polymères dans un écoulement. Pour chacune d'elles, nous étudions l'interaction entre la structure microscopique et l'écoulement.Lorsqu'une goutte se détache d'un capillaire, la colonne de liquide liant la goutte au capillaire doit se rompre. Pour les liquides simples, l'amincissement suit des lois universelles bien établies. La dynamique de détachement d'une goutte de fluide complexe est très différente. Pour les solutions de polymères, après une phase de décroissance rapide du diamètre de cette colonne, il se forme un long filament cylindrique entre la goutte et le capillaire. Afin de mieux comprendre comment les polymères présents en solution donnent naissance à ce filament, nous avons observé leurs conformations au cours du détachement. Ces observations confirment que l'étirement des polymères est à l'origine du ralentissement du processus de détachement. Cependant, lors de l'amincissement du filament, la distribution des longueurs reste inchangée. Ce résultat inattendu, nous a amené à mettre en place une nouvelle méthode pour estimer la viscosité élongationnelle.D'autres expériences sont présentées, l'une porte sur un effet de déplétion qui apparait lors de l'écoulement confiné d'une solution de polymères, alors que l'autre porte sur l'écoulement instable d'une solution concentrée de polymères dans une conduite rectiligne.
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Zabidi, Muhammad Azrul Bin. "Branched polymers and self-assembled polymer complexes for use as artificial blood." Thesis, University of Sheffield, 2015. http://etheses.whiterose.ac.uk/9640/.
Full text
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Ferrand, Jérémy. "Écoulements et écrasements de fluides : effet du mouillage et de la rhéologie." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSEN048/document.
Full textAbstract:
La vidange d'un réservoir à travers un orifice a été décrite par Torricelli il y a presque 400 ans. Son modèle ne prévoit aucun effet du mouillage du fluide qui s’écoule sur la plaque percée. Cette thèse montre expérimentalement que pour un orifice de taille comparable à la longueur capillaire, pour des fluides newtoniens peu visqueux, l’effet du mouillage sur le débit est important. Un modèle calculant la variation d'énergie cinétique dans le ménisque à la sortie du trou rend compte des observations expérimentales. Une instabilité, inconnue, du jet en sortie du trou apparaît également ; l'oscillation de la ligne triple du ménisque en est la cause. Les relations de dispersion de la fréquence d’excitation et des fréquences secondaires apparaissant le long du jet ont été établies.Cette étude a été complétée par des écoulements de fluides visqueux et viscoélastiques. Pour les fluides visqueux, le modèle d’écoulement du fluide parfait est corrigé à partir de nos expériences. Pour les fluides viscoélastiques, les expériences montrent qu'il y a compétition entre les dissipations visqueuses et les effets élastiques tout le long de l'écoulement. La prédiction de ces deux effets n'est pas aisée. Nous montrons des situations où les effets élastiques prédominent, permettant à une solution de polymère de couler plus vite que de l'eau.Pour finir, un second système expérimental a été construit permettant l'écrasement de fluides complexes entre deux plaques de verre parallèles. La visualisation, la mesure de la position et de la force normale, permettent de mieux comprendre le comportement de systèmes tels que les mousses, les émulsions, les gels sous une contrainte normaleThe draining of a tank through an orifice was described by Torricelli almost 400 years ago. His model does not provide for any wetting effect of the flowing fluid on the drilled plate. This thesis shows experimentally that the effect of wetting on the flow rate is important for Newtonian fluids with low viscosity in the case of an orifice the size of which is comparable to the capillary length. A model calculating the kinetic energy variation within the meniscus at the outlet of the hole allows us to account for experimental observations. Unknown jet instability also appears at the outlet of the hole; this is the oscillation of the meniscus triple line that is causing it. The relations of dispersion of the excitation frequency as well as that of the secondary frequencies appearing along the jet have been established.This investigation was supplemented by flows of both viscous and viscoelastic fluids. For viscous fluids, the perfect fluid model is corrected based on our experiments. For viscoelastic fluids, experiments show that there is competition between viscous dissipations and elastic effects throughout the flow. The prediction of both effects is challenging. We show situations where elastic effects dominate, allowing a polymer solution to flow faster than water.Finally, a second experimental set-up was build for compressing complex fluids between two parallel glass plates. Visualization, both position and normal force measurements, allow a better understanding of the behavior under normal stress of systems such as foams, emulsions, gels
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Gaillard, Antoine. "Flow and stability of a viscoelastic liquid curtain." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2018. http://www.theses.fr/2018USPCC011/document.
Full textAbstract:
L’écoulement et la stabilité des rideaux liquides viscoélastiques sont étudiés pour des solutions de polymères flexibles et semi rigides. Ces liquides viscoélastiques sont extrudés à partir d’une fente à débit constant et s’écoulent à l’air libre sous l’effet de la gravité. L’écoulement de ces liquides se caractérise par un équilibre initial entre la gravité et les forces élastiques causées par les déformations des chaînes de polymère, jusqu’à ce que l’inertie du liquide finisse par dominer et que l’on retrouve le comportement classique de chute libre. Nous montrons que l’écoulement est principalement influencé par la valeur du temps de relaxation extensionnel mesuré par une méthode de filamentation. Un nouvel éclairage sur l’écoulement des rideaux liquides Newtoniens nous permet de trouver une courbe maîtresse de l’écoulement dans le cas viscoélastique par analogie. En ce qui concerne la stabilité du rideau, nous observons que le débit critique de formation du rideau n’est pas affecté par la présence de polymères, tandis que le débit minimum en deçà duquel le rideau se rompt diminue après ajout de polymères, ce qui révèle une plus grande résistance de la nappe à l’initiation de trous. Par ailleurs, nous observons une instabilité de l’écoulement pour les solutions les plus rhéofluidifiantes, où des bandes épaisses (où la vitesse du liquide est supérieure à la moyenne) sont formées au sein du rideau. Une visualisation de l’écoulement à l’intérieur de la filière d’extrusion révèle que ce phénomène est lié à une instabilité de l’écoulement de contraction en amont de la fente, où l’écoulement est de nature instationnaire et tridimensionnelleThe flow and the stability of viscoelastic liquid curtains are investigated using solutions of flexible and semi-rigid polymer chains. These viscoelastic liquids are extruded from a slot at constant flow rate and fall in ambient air under gravity. We show that the curtain flow of polymer solutions is characterized by an initial balance between gravity and the elastic stresses arising from the stretching of polymer molecules, until inertia finally dominates and the classical free-fall behavior is recovered. We show that the flow is mostly influenced by the value of the extensional relaxation time of the solution measured by a filament thinning technique. New insights on the theoretical description of Newtonian curtains allow us to find the master curve of the viscoelastic curtain flow by analogy. Concerning the curtain stability, we show that the critical flow rate for curtain formation is not affected by the presence of polymers whereas the minimum flow rate below which the curtain rapidly breaks is reduced by polymer addition, thus revealing a greater resistance of the sheet to hole initiations. Furthermore, we observe the onset of a flow instability for the most shear-thinning solutions, where thick bands (where the liquid velocity is larger than average) are formed within the curtain. Visualizations of the flow inside the die reveal that this phenomenon is linked to a flow instability at the contraction plane upstream of the slot where the flow is unsteady and three-dimensional in nature
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Dopierala, Levi. "Synthesis and Characterization of some Thallium Salt Complexes." TopSCHOLAR®, 2014. http://digitalcommons.wku.edu/theses/1347.
Full textAbstract:
Research into conductive organic and organometallic polymers began in 1977 when Heeger, Macdiarmid, and Shirakawa first doped polyacteylene with Iodine. They found that this doping granted the polymer metallic properties increasing conductivity by 11 orders of magnitude.[1] Unfortunately, polyacteylene is highly air-sensitive making it difficult to work with and limiting its applications. Therefore, current research is focused on synthesizing new organic and organometallic conductive polymers. The drive to discover these new polymers stems from their application flexibility and their low production cost.
Reported here is the synthesis of novel organometallic polymer precursors. Lead by Dr. Chad Snyder a library of chloro-phenyl based fulvenes, 5,6 fused ring pyridazines, and thallium Cp salts have successfully been synthesized. Research is currently underway to synthesize rhenium and manganese pyridazines through transmetalation of the thallium salts. The off-metal route of synthesis was followed as opposed to the previously reported on-metal route. Characterization was performed by 1H-NMR, 13CNMR, and IR.
Additionally, research has begun on bromo-thiophene complexes. So far, bromothiophene fulvenes, pyridazines, and thallium Cp salts have been synthesized and work is currently underway to produced rhenium and manganese pyridazines as well. Characterization was performed by 1H-NMR and 13C-NMR.
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Scott, Joseph Brian. "Synthesis and Characterization of Some Rhenium Complexes." TopSCHOLAR®, 2009. http://digitalcommons.wku.edu/theses/114.
Full textAbstract:
Plastics or polymers are thought to behave oppositely from metals. Ideally, polymers behave as insulators while metals conduct electricity. Shirakawa and coworkers discovered conductive polymers in 1977.1 These conductor polymers have been extensively studied, discovering that charge transfer oxidative doping of polyacteylene could increase its conductivity by 12 orders of magnitude. Polyacetylene, although showing promise as an organic conductor, because it is highly air-sensitive and oxidizes when exposed to molecular oxygen, therefore making this an unattractive use for commercial products. Attention has been focused on heterocylic aromatic polymers such as polythiophene and polypyrrole, in efforts to produce conductive polymers that are air-stable, tractable, and have a low band gap. The lone-pair electrons of the sulfur and nitrogen atoms tend to stabilize the positive charges of the p-doped polymers through resonance. 2
By using Shirakawas’ idea of using polypyrrole as the focus point of our research and expanding upon that by the addition of a rhenium metal to an organic compound, (1,2-C5H3(CNR)2) and this should offer some new and interesting chemical properties. These new properties are; new optical properties, new electronic properties, improved physical properties, and a reversible electrochemical shift. This research will help in the field of organometallic semiconductors in applications such as OLED’s, and electrochromic windows.3-6
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Wang, Xiaorong. "Polymères push-pull sur la base de platine ( II ) complexes ou porphyrinzinc ( II ) et des dérivés quinoniques : synthèse et étude photophysique." Thèse, Université de Sherbrooke, 2015. http://hdl.handle.net/11143/7698.
Full textAbstract:
Résumé : Au cours des dernières décennies, la conception de nouveaux polymères «push-pull» a été le sujet d'intenses recherches pour les cellules photovoltaïques. Cette thèse de doctorat comprend deux sujets principaux de recherche, l'une est la synthèse et la caractérisation de polymères organométalliques contenant l’unité trans-bis(éthynyl)bis(tributylphosphine)platine(II) comme l’un de deux blocs de construction et des dérivés quinoniques et anthraquinoniques agissant respectivement comme donneur et accepteur de densité électronique, et ainsi que des composés modèles correspondants pour fins de comparaison. L’autre sujet traite des polymères contenant l’unité zinc(II)porphyrine (donneur) et les mêmes dérivés quinoniques et anthraquinoniques. Habituellement les polymères «push-pull» conjugués sont tout d'abord étudiés car ils peuvent montrer de nouvelles bandes d’absorption dites bandes de transfert de charge vers le rouge du spectre solaire, démontrant ainsi l’existence de communication électronique à travers la chaine du polymère, mais aussi permettant de collecter plus de photons par le matériau. Ce travail est divisé en quatre chapitres.Abstract : In recent decades, the design of new « push-pull » polymers has been the subject of intense research for photovoltaic cell applications. This thesis deals with two main subjects, one is the synthesis and characterization of organometallic trans-bis(ethynyl)bis(tributylphosphine)platinum(II), ([Pt]) and quinone or anthraquinone derivatives-based polymers. Some model compounds have been produced as well for comparison purposes. Another issue is the synthesis and characterization of polymers built upon zinc(II)porphyrin units and the same quinone and anthraquinone derivatives respectively acting as donor and acceptor of electronic density. Such «push-pull» polymers are used to be investigated because of their so-called charge transfer absorption bands in the red part of the solar spectrum. This phenomenon is due to the electronic communication over the whole chain. This new band allows the material to collect more photons. The whole work is divided into four chapters.
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Prévoteau, Antonin. "Électrodes enzymatiques à base d’hydrogels rédox en vue de l’oxydation du glucose : effet de la déglycosylation de la glucose oxydase et mise en évidence d’une réduction parasite de l’oxygène sur le médiateur rédox." Thesis, Bordeaux 1, 2010. http://www.theses.fr/2010BOR14102/document.
Full textAbstract:
La possibilité de convertir l’activité catalytique d’une oxydoréductase en un courant électrique a permis le développement d’une grande diversité d’électrodes enzymatiques. Les anodes catalysant l’oxydation du glucose font partie des plus étudiées pour leurs applications dans la mesure de la glycémie ou dans des biopiles glucose/O2. Parmi les nombreuses stratégies disponibles, l’utilisation d’hydrogels à base de complexes d’osmium en guise de médiateurs rédox fournit d’excellents résultats, qui restent cependant limités en terme de densité de courant ou de sélectivité. Durant cette thèse, la glucose oxydase (GOx) a été déglycosylée. Les électrodes préparées avec la nouvelle enzyme délivraient des courants catalytiques plus élevés, ce qui laissait supposer initialement une diminution de la distance de saut d’électron entre la GOx et le médiateur rédox suite au retrait des oligosaccharides. Une étude avec des électrodes de différentes compositions suggère au contraire que la déglycosylation n’améliore pas le transfert électronique intrinsèque mais la structure globale de l’hydrogel. De fait, une enzyme plus petite et plus négativement chargée doit induire un volume d’hydrogel plus faible pour une même composition molaire. En second lieu, une réduction parasite de l’oxygène affectant ces anodes, non envisagée jusqu’à aujourd’hui, a été mise en évidence et étudiée. En effet, l’interférence de l’O2 n’est usuellement attribuée qu’à sa réactivité avec la GOx. La présente étude prouve que l’O2 se réduit aussi sur les complexes d’osmium si leur potentiel standard E°’ est inférieur à + 0,07 V vs. Ag/AgCl. La cinétique de cette réaction croît exponentiellement quand le E°’ du complexe diminue. En plus d’abaisser le courant d’oxydation et donc les performances de l’anode, la génération de peroxyde d’hydrogène pourrait aussi altérer sa stabilité. Ces résultats suggèrent que le choix d’un médiateur de E°’ donné doit aussi dépendre de l’amplitude de cette réductionThe possibility of converting the catalytic activity of oxidoreductase enzymes into electric current has led to the development of a high diversity of enzyme electrodes. Anodes catalysing glucose oxidation have been amongst the most studied, especially for their application in monitoring blood glucose or glucose/O2 biofuel cells. Although one of the numerous strategies available, the use of osmium-based hydrogels as redox mediators, has given excellent results, some limitations still remain such as rather low current densities, stability or selectivity Initially, the study focused on the deglycosylation of glucose oxidase (GOx). When most of the oligosaccharides around this glycoenzyme were removed, the ensuing increase in the electrode catalytic current seemed a priori to support the hypothesis of a decrease in the electron hopping distance between the enzyme redox centres and the redox mediator. However, a systematic study of electrode response for different compositions leads us to conclude that deglycosylation does not improve the intrinsic electron transfer but the whole hydrogel structure. This seems due to the smaller size and higher surface charge of the deglycosylated GOx inducing smaller hydrogel volumes than in the native-based GOx. The study then proceeded to examine the oxygen side reduction of commonly used osmium-based redox polymers. The interference of O2 on glucose oxidation current has generally been attributed to O2 reactivity with GOx. The present study shows that O2 reduction also occurs on osmium-based polymers if their formal potential E°’ is below + 0.07 V vs. Ag/AgCl. The kinetics of this reaction appears to increase exponentially when E°’ decreases. As well as reducing the oxidation current and, consequently, lowering anode performances, the generation of hydrogen peroxide could also modify electrode stability. These results suggest that the choice of redox mediator for a given E°'must also take into account the extent of O2 reduction
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Enee, Véronique. "Synthèse d'oligo(3-octylthiophènes) régioréguliers : briques moléculaires pour l'élaboration de polymères conjugués incluant des complexes de métaux de transition." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10012.
Full textAbstract:
Le but de ce travail consiste en la synthese d'un polymere conjugue a complexes organometalliques, afin de creer un materiau original jouissant des proprietes du polymere et du complexe organometallique. Ainsi, selon la longueur des bras espaceurs conjugues de la matrice polymere, un couplage entre sites metalliques voisins pourra se produire ou non. De plus, (et cela constitue notre objectif majeur), les proprietes intrinseques du polymere pourraient se coupler a celles du complexe: il serait alors possible de modifier les proprietes du polymere, en agissant sur celles du metal (ou inversement). Pour ce faire, le complexe organometallique doit etre integre dans la chaine conjuguee du polymere, tout en conservant la conjugaison. Il nous a fallu alors choisir l'espaceur conjugue (nature et longueur), le ligand et la position de couplage entre les deux entites precedentes adequats. Nous avons choisi, comme bras espaceurs conjugues, des oligo(3-octylthiophenes) qui possedent des proprietes de solubilite et de conductivite. Nous avons mis au point une nouvelle synthese par etapes, regiospecifique d'oligo(3-octylthiophenes) regioreguliers (aux couplages exclusivement tete a queue). L'originalite de notre methode reside dans la haute purete isomerique des oligomeres obtenus et dans les bons rendements. Nous avons choisi un ligand conjugue type bipyridine, connue pour sa capacite a complexer divers metaux. Nous avons optimise les conditions operatoires pour conduire, efficacement, le couplage entre l'unite complexante (bipyridine dihalogenee) et l'espaceur (diorganometallique). Ainsi, nous avons obtenu le polymere entierement conjugue. Les essais de complexation restent encore a realiser. Les oligo(3-octylthiophenes) regioreguliers, materiaux ordonnes, possedent des proprietes electrochimiques et optiques interessantes. Differentes caracterisations ont ete effectuees. Le polymere a complexes organometalliques pourra, lui aussi, pretendre a diverses proprietes (magnetiques, valences mixtes ou photophysiques)
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Faulmann, Christophe. "Conducteurs derives de metaux de transition : complexes moleculaires, polymeres, oxydes de cuivre." Toulouse 3, 1988. http://www.theses.fr/1988TOU30160.
Full text
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Boroudjerdi, Hoda. "Charged polymer-macroion complexes." Phd thesis, Universität Potsdam, 2005. http://opus.kobv.de/ubp/volltexte/2006/628/.
Full textAbstract:
This work explores the equilibrium structure and thermodynamic phase behavior
of complexes formed by charged polymer chains (polyelectrolytes) and oppositely
charged spheres (macroions).
Polyelectrolyte-macroion complexes form a common pattern in soft-matter physics,
chemistry and biology, and enter in numerous technological applications as well.
From a fundamental point of view, such complexes are interesting in that
they combine the subtle interplay between electrostatic interactions and elastic as well as entropic
effects due to conformational changes of the polymer chain, giving rise
to a wide range of structural properties.
This forms the central theme of theoretical studies presented in this thesis, which
concentrate on a number of different problems
involving strongly coupled complexes, i.e. complexes that are characterized by
a large adsorption energy and small chain fluctuations.
In the first part, a global analysis of the structural phase behavior of a single polyelectrolyte-macroion complex is presented based on a dimensionless representation, yielding results that cover a wide range of realistic system parameters. Emphasize is made on the interplay between the effects due to the polyelectrolytes chain length, salt concentration and the macroion charge as well as the mechanical chain persistence length. The results are summarized into generic phase diagrams characterizing the wrapping-dewrapping behavior of a polyelectrolyte chain on a macroion. A fully wrapped chain state is typically obtained at intermediate salt concentrations and chain lengths, where the amount of polyelectrolyte charge adsorbed on the macroion typically exceeds the bare macroion charge leading thus to a highly overcharged complex.
Perhaps the most striking features occur when a single long polyelectrolyte chain is complexed with many oppositely charged spheres. In biology, such complexes form between DNA (which carries the cell's genetic information) and small oppositely charged histone proteins serving as an efficient mechanism for packing a huge amount of DNA into the micron-size cell nucleus in eucaryotic cells. The resultant complex fiber, known as the chromatin fiber, appears with a diameter of 30~nm under physiological conditions. Recent experiments indicate a zig-zag spatial arrangement for individual DNA-histone complexes (nucleosome core particles) along the chromatin fiber. A numerical method is introduced in this thesis based on a simple generic chain-sphere cell model that enables one to investigate the mechanism of fiber formation on a systematic level by incorporating electrostatic and elastic contributions. As will be shown, stable complex fibers exhibit an impressive variety of structures including zig-zag, solenoidal and beads-on-a-string patterns, depending on system parameters such as salt concentration, sphere charge as well as the chain contour length (per sphere). The present results predict fibers of compact zig-zag structure within the physiologically relevant regime with a diameter of about 30~nm, when DNA-histone parameters are adopted.
In the next part, a numerical method is developed in order to investigate the role of thermal fluctuations on the structure and thermodynamic phase behavior of polyelectrolyte-macroion complexes. This is based on a saddle-point approximation, which allows to describe the experimentally observed reaction (or complexation) equilibrium in a dilute solution of polyelectrolytes and macroions on a systematic level. This equilibrium is determined by the entropy loss a single polyelectrolyte chain suffers as it binds to an oppositely charged macroion. This latter quantity can be calculated from the spectrum of polyelectrolyte fluctuations around a macroion, which is determined by means of a normal-mode analysis. Thereby, a stability phase diagram is obtained, which exhibits qualitative agreement with experimental findings.
At elevated complex concentrations, one needs to account for the inter-complex interactions as well. It will be shown that at small separations, complexes undergo structural changes in such a way that positive patches from one complex match up with negative patches on the other. Furthermore, one of the polyelectrolyte chains may bridge between the two complexes. These mechanisms lead to a strong inter-complex attraction. As a result, the second virial coefficient associated with the inter-complex interaction becomes negative at intermediate salt concentrations in qualitative agreement with recent experiments on solutions of nucleosome core particles.
In dieser Arbeit werden Gleichgewichtsstrukturen und die thermodynamischen Phasen von Komplexen aus geladenen Polymeren (Polyelektrolyten) und entgegengesetzt geladenen Kugeln (Makroionen) untersucht. Polyelektrolyt-Makroion-Komplexe bilden ein grundlegendes und wiederkehrendes Prinzip in der Physik weicher Materie sowie in Chemie und Biologie. In zahlreichen technologischen Prozessen finden sich ebenfalls Anwendungsbeispiele für derartige Komplexe. Zusätzlich zu ihrem häufigen Auftreten sind sie aufgrund ihrer Vielfalt von strukturellen Eigenschaften von grundlegendem Interesse. Diese Vielfalt wird durch ein Zusammenspiel von elektrostatischen Wechselwirkungen sowie elastischen und entropischen Effekten aufgrund von Konformationsänderungen in der Polymerkette bedingt und bildet das zentrale Thema der theoretischen Studien, die mit dieser Arbeit vorgelegt werden. Verschiedene Strukturen und Prozesse, die stark gekoppelte Komplexe beinhalten - das sind solche, für die eine hohe Adsorptionsenergie und geringe Fluktuationen in den Polymerketten charakteristisch sind -, bilden das Hauptthema der Arbeit.
Basierend auf einer dimensionslosen Darstellung wird im ersten Teil der Arbeit in einer umfassenden Analyse das strukturelle Phasenverhalten einzelner Polyelektrolyt-Makroion-Komplexe behandelt. Der Schwerpunkt wird hier auf das Wechselspiel zwischen Effekten aufgrund der Polyelektrolytkettenlänge, ihrer mechanischen Persistenzlänge, der Salzkonzentration und der Ladung des Makroions gelegt. Die Ergebnisse werden in allgemeinen Phasendiagrammen zusammengestellt, das das Aufwickeln-Abwickeln-Verhalten der Polyelektrolytkette auf einem Makroion beschreibt. Ein Zustand mit komplett aufgewickelter Kette tritt typischerweise bei mittleren Salzkonzentrationen und Kettenlängen auf; häufig ist hier die auf dem Makroion adsorbierte Gesamtladung des Polyelektrolyts größ er als die Ladung des nackten Makroions, d.h. es findet in hohem Grad Ladungsinversion statt.
Äußerst bemerkenswerte Eigenschaften treten auf, wenn eine einzelne lange Polyelektrolytkette viele, ihr entgegengesetzt geladene Kugeln komplexiert. In biologischen Systemen findet man solche Komplexe zwischen DNS, die die genetische Information einer Zelle trägt, und kleinen, entgegengesetzt geladenen Histonproteinen. Diese Komplexe dienen als effizienter Mechanismus, die groß e Menge an DNS im Mikrometer-groß en Zellkern eukaryotischer Zellen zu komprimieren. Die dadurch erhaltene komplexe Faser, eine Chromatinfaser, hat unter physiologischen Bedingungen einen Durchmesser von nur etwa 30~nm. Neue Experimente haben gezeigt, dass eine räumliche Zickzack-Anordnung einzelner DNA-Histon-Komplexe entlang der Chromatinfaser vorliegt. In der hier vorgelegten Arbeit wird eine numerische Methode vorgestellt, die auf einem einfachen Ketten-Kugel-Zell-Modell basiert und die die systematische Untersuchung des Mechnismus zur Faserbildung ermöglicht, wobei sowohl elektrostatische als auch elastische Wechselwirkungen berücksichtigt werden. Es wird gezeigt, dass stabile Komplexfasern in Abhängigkeit von der Salzkonzentration, der Kugelladung und der Kettenkonturlänge eine Vielfalt von Strukturen aufweisen, darunter Zickzack-, Solenoid- und Perlenkettenformen. Für physiologisch relevante Bedingungen werden mit dieser Methode für DNA-Histon-Komplexe Fasern kompakter Zickzack-Struktur mit einem Durchmesser von etwa 30~nm erhalten.
Im folgenden Teil wird eine numerische Methode entwickelt, um den Einfluss thermischer Fluktuationen auf Struktur und thermodynamisches Phasenverhalten der Polyelektrolyt-Makroion-Komplexe zu untersuchen. Basierend auf der Sattelpunktsnäherung werden die experimentell beobachteten Reaktionsgleichgewichte in verdünnten Lösungen von Polyelektrolyten und Makroionen systematisch beschrieben. Das Gleichgewicht ist durch einen Verlust an Entropie für die einzelne Polyelektrolytkette durch die Bindung an das entgegengesetzt geladene Makroion gekennzeichnet. Diese Größ e wurde aus dem Spektrum der Polyelektrolytfluktuationen um das Makroion erhalten und mittels einer Analyse der Normalmoden berechnet. Hierüber wird ein Phasendiagramm zur Stabilität der Komplexe erhalten, das qualitativ gute Übereinstimmungen mit experimentellen Ergebnissen aufweist.
Bei höheren Komplexkonzentrationen müssen auch die Wechselwirkungen zwischen den Komplexen berücksichtigt werden. Es wird gezeigt, dass sich die Struktur der Komplexe bei kleinen Abständen so ändert, dass positiv geladene Bereiche eines Komplexes mit negativ geladenen auf einem Nachbarkomplex räumlich korrelieren. Weiterhin können einzelne Polyelektrolytketten als verbrückendes Element zwischen zwei Komplexen dienen. Dieser Mechanismus führt zu starker effektiver Anziehung zwischen den Komplexen. In Übereinstimmung mit kürzlich durchgeführten Experimenten ist als Folge davon der zweite Virialkoeffizient der Wechselwirkung zwischen Komplexen bei mittleren Salzkonzentrationen negativ.
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Boroudjerdi, H. "Charged polymer-macroion complexes." [S.l.] : [s.n.], 2005. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=978443829.
Full text
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Esselin, Nicolas. "Synthèse de polymères biomimétiques de la gélatine dans le procédé d’encapsulation par coacervation complexe." Thesis, Le Mans, 2014. http://www.theses.fr/2014LEMA1002.
Full textAbstract:
Le travail réalisé au cours de cette thèse est le fruit d’une collaboration étroite entre une équipe de l’Université du MAINE et la société ASHLAND qui est spécialisée dans la synthèse de polymères.Le sujet de cette thèse concerne la synthèse d’un polymère biomimétique de la gélatine afin de l’engager dans un procédé de coacervation complexe permettant l’encapsulation de principes actif ou de colorants.La micro-encapsulation est une méthode permettant d’envelopper de petites particules individuelles ou de gouttelettes dans une couche protectrice de polymères. Largement utilisée en pharmacie, agroalimentaire, cosmétique, les biotechnologies, le phénomène d’encapsulation nécessite la protection des matières et de contrôler la libération de l’actif.Parmi les nombreux procédés d’encapsulation existant, nous nous sommes particulièrement orientés vers une méthodologie de coacervation complexe.Cette dernière est basée sur la complexation entre deux polyélectrolytes de charges opposées. Ainsi, cette technique requiert un polymère anionique et un polymère cationique qui interagissent ensemble (interactions électrostatiques, liaisons hydrogène…) pour former des coacervats.Un des systèmes les plus utilisés de la coacervation complexe est le système gomme d’acacia avec la gélatine en raison de leur abondance et de leur biodégradabilité. Cependant, à cause de son origine animale, l’objectif du travail a consisté à remplacer la gélatine dans le processus d’encapsulation. Pour ce faire, nous avons synthétisé plusieurs polymères spécifiques à partir de différents monomères méthacryliques / méthacrylamides permettant la coacervation et ensuite la réticulation des coacervats formées. Dans un premier temps, nous avons créé une approche permettant de déterminer les conditions optimales de formation des coacervats (le pH d’encapsulation, le ratio de polymère, la force ionique) par potentiel zêta, mesure de la turbidité et par spectroscopie infra-rouge. Par la suite, des essais d’encapsulation avec plusieurs polymères anioniques ont permis de confirmer que la méthodologie établie précédemment était adéquate. Ensuite, un test de réticulation a été réalisé à l’aide d’agents de réticulation afin de rigidifier les parois des coacervats. Enfin, des analyses de force de rupture et de stabilité dans des détergents standards ont été réalisées afin de valider l’application de ces capsules en cosmétiqueThe work realized during the last three years CIFRE PhD program consist in a collaborative research between a polymer team of the University of LE MANS and ASHLAND company which the first goal is the synthesis of polymers.The aim of this thesis is the synthesis of biomimetic polymers of the gelatin which were further engaged in the process of encapsulation by complex coacervation.Micro-encapsulation is an effective method of wrapping small individual particles or droplets in polymers protective coating widely used in the fields of food, pharmaceutics, cosmetics, pesticides, biotechnologies. The encapsulation phenomenon target is to protect functional materials and control its release. Among many existing processes, we particularly focused our attention on complex coacervation to produce microcapsules. Complex coacervation is a methodology based on the complexation between two oppositely charged polymers as polyelectrolyte. Thus, this technique requires one anionic and one cationic polymer which are capable to interact together (through electrostatic attractions, hydrogen bond) to form coacervats. One of the most used systems for complex coacervation is the gelatin / acacia gum system. These two natural polymers are widely used as wall material for the capsules due to their abundance and biodegradability. However, gelatin polymer needs to be replaced in the encapsulation process due to its animal origin. In order to substitute gelatin by synthetic polymers in the complex coacervation process, we synthesized several polymers from various monomers authorizing coacervation and further crosslinking. Firstly, we stetted up an approach allowing the evaluation of the optimal conditions of coacervation (pH, ratio, ionic strength) by zetâ potential, and infra-red analysis.Furthermore, encapsulation tests with several anionic polymers were performed which tended to confirm that the methodology was appropriate. Moreover, a test of crosslinking was successfully realized using crosslinkers in order to rigidify coacervats walls. Finally, break strength analysis and the stability in surfactants were conducted to validate the process for cosmetic applications
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Tingry, Sophie. "Synthèse et application en hydrogénation électrocatalytique de films de polypyrrole fonctionnalisés par des complexes du rhodium et de l'iridium." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10137.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a la synthese d'electrodes modifiees (em) par des films de polypyrroles fonctionnalises par des complexes polypyridiniques de metaux de transition et a leur application en electrocatalyse en milieu aqueux. Une partie de ce travail de recherche a ete orientee vers l'amelioration de l'efficacite, de la stabilite et de la selectivite de films de polymeres derives des complexes rh(l)#2(cl)#2#+ (l=2,2'-bipyridine ou 1,10-phenanthroline substituees), vis-a-vis de l'hydrogenation electrocatalytique (hec) de substrats organiques insatures. En particulier, nous avons montre que des complexes contenant des ligands chiraux sont capables de catalyser, en phase homogene et supportee, l'hec enantioselective de l'acetophenone. Le mecanisme de ces hec a pu etre precise avec l'etude electrochimique des complexes du type rh#i#i#i(x)(y)(l)(p)#2#+ (x, y = h ou cl, p = phosphine tertiaire) en solution homogene et en phase polymerique. La mise en evidence de l'electrogeneration des complexes hydrure a partir des complexes chlorure correspondants et l'activite electrocatalytique de ces complexes vis-a-vis de l'hydrogenation de substrats organiques a confirme la participation d'intermediaires hydrure dans le mecanisme de l'hec. Enfin nous avons developpe une technique, qui avait ete peu utilisee jusqu'a present, pour elaborer des films de poly(pyrrole-m#i(diene)(l)#+ (m = rh ou ir, diene = cod, nbd ou ed, l = 2,2'-bipyridine), par complexation in situ de complexes precurseurs m#i(diene)cl#2 dans des films de ligands pre-deposes sur electrode par electropolymerisation. Ce procede nous a permis de synthetiser des films de complexes du rh(i) et de l'ir(i) qui ne peuvent etre obtenus par electropolymerisation directe, a cause de leur instabilite redox. Ce travail presente les conditions d'elaboration de ces em, leurs etudes electrochimiques et spectroscopiques, ainsi que leur application en hec
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Roma-Luciow, Rodolphe. "Complexes polymères-métaux, précurseurs des matériaux céramiques." Lille 1, 1999. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/1999/50376-1999-93.pdf.
Full textAbstract:
L'étude a consisté à définir un protocole de synthèse des céramiques nouveau, peu coûteux et facilement industrialisable. La voie polymère de synthèse des céramiques constitue une voie originale. Les complexes polymères - métaux représentent les maillons de base de ce nouveau protocole. La méthode polymère a pour avantage de permettre un gain d'énergie lors du frittage et une amélioration de la granulométrie. Le polymère de base utilisé a été l'acide polyacrylique. Une étude complète a été menée sur le comportement des métaux et de cet acide : potentiométrie, détermination des constantes de formation et de stabilité des complexes (cas des métaux divalents), détermination du nombre de liaisons entre le polymère et le métal. Les résultats de cette étude ont permis de dégager quatre familles de métaux différentes. Nous avons étudié l'évolution de ces familles en fonction de différents facteurs : le coefficient de dissociation de l'acide, le rapport de concentration entre le polymère et le métal, la concentration du polymère. Nous avons ainsi mis en évidence des propriétés importantes nous permettant de construire des modèles théoriques de la structure des complexes. Nous avons par ailleurs dans l'optique de la synthèse mixte des céramiques dégagé de cette étude un protocole de synthèse par auto-contrôle chimique. La dernière étape de ce travail a été d'appliquer le protocole à des synthèses de céramiques connues (BIMEVOX, BICUOX, PZT) et nouvelles (UCEOX).