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Dissertations / Theses on the topic 'Composers, spain'
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Wolff, Victoria. "From literary page to musical stage: writers, librettists, and composers of zarzuela and opera in Spain and Spanish America (1875-1933)." Thesis, McGill University, 2008. http://digitool.Library.McGill.CA:80/R/?func=dbin-jump-full&object_id=21989.
Full textAbstract:
In this present work, I explore the rise of zarzuela and opera as cultural expressions in both Spain and Spanish America and their relationships to the societies in which they were produced. My research will show that zarzuela and opera became a new space from which to promote a Hispanic musical tradition and to imagine and express the essence of the Hispanic nation, conceived of transnationally, but fundamentally tied to Spain. I specifically study works of Hispanic literature that were rewritten as libretti for performance. The works chosen for this project are La Monja Alférez by Carlos Coello and Miguel Marqués, Pepita Jiménez by Francis Burdett Money-Coutts and Isaac Albéniz, Tabaré by Tomás Breton, Cecilia Valdés by Agustín Rodríguez, José Sánchez-Arcilla, and Gonzalo Roig, and, finally, Adiós a la bohemia by Pío Baroja and Pablo Sorozábal. Librettists and composers working in collaboration searched for a suitable literary medium to express national essence through musical drama. Therefore, the original literature used as the foundations for zarzuela or opera varies from works of Golden Age theater, prose narrative or the novel, epic poetry, the colonial novel, and the short story. Furthermore, in the works chosen, specific themes relevant to the nation are addressed, such as gender, national identity, history and colonialism, race, and modernity. In addition to examining how artistic works are transformed when modified from one genre (the literary) to another (the musical) within a new cultural context, I use a sociological approach to investigate the unique collaborations between writers, librettists, and composers in the creation of these musical-dramatic works. As spectacles produced for mass audiences, I also employ performance theory to understand how meaning is constructed through performance. Integral to my study is a discussion of how these artistic creations traversed national boundaries and moved across the Atlantic. The temporal boLe présent travail porte sur l'essor de la zarzuela et de l'opéra en tant qu'expressions culturelles en Espagne et en Amérique hispanique, de même que leur rapport aux sociétés qui les ont vu naître. Je m'intéresse particulièrement aux œuvres de la littérature hispanique adaptées en livret d'opéra. Je tenterai de démontrer que la zarzuela et l'opéra ont créé un nouvel espace pour promouvoir la tradition musicale hispanique, qui permet d'imaginer et d'exprimer l'essence de la nation hispanique, dispersée dans de nombreux pays, mais fondamentalement liée à l'Espagne. J'ai choisi, pour ce projet, La Monja Alférez de Carlos Coello et Miguel Marqués, Pepita Jiménez de Francis Burdett Money-Coutts et Isaac Albéniz, Tabaré de Tomás Bretón, Cecilia Valdés d'Agustín Rodríguez, José Sánchez Arcilla et Gonzalo Roig, et enfin, Adiós a la bohemia de Pío Baroja et Pablo Sorozábal. Des librettistes et des compositeurs se sont associés afin de trouver un médium littéraire approprié pour exprimer l'essence de la nation dans les œuvres musico-dramatiques. Ainsi, les diverses œuvres littéraires à la base de la zarzuela et de l'opéra ont été puisées dans le théâtre du Siècle d'or, la prose narrative et le roman, la poésie épique, le roman colonial et la nouvelle. J'examine en outre dans les œuvres mentionnées ci-dessus les thèmes touchant de près à la nation, notamment le genre, l'identité nationale, l'histoire et le colonialisme, la race et la modernité. En plus d'analyser les transformations que subissent les œuvres artistiques lorsqu'elles sont transposées d'un genre (littéraire) à un autre (musical) dans un nouveau contexte culturel, j'observe à l'aide d'une approche sociologique les collaborations uniques entre les écrivains, librettistes et compositeurs ayant créé ces œuvres musico-dramatiques. Je m'appuie également sur la théorie de la performance pour comprendre de quelle manière s'articule le sens lors d
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Holanda, Junior Lino Martins de 1984. "Ressonância de spin eletrônico (ESR) em compostos intermetálicos." [s.n.], 2014. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/277002.
Full textAbstract:
Orientador: Pascoal José Giglio PagliusoTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Física Gleb Wataghin
Made available in DSpace on 2018-08-24T07:35:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 HolandaJunior_LinoMartinsde_D.pdf: 3936724 bytes, checksum: 5a1e9e5453184dac769d35041c7414d0 (MD5) Previous issue date: 2014
Resumo: Nesta Tese de Doutorado desenvolvemos estudos de Ressonância de Spin Eletrônico (ESR) em compostos intermetálicos, incluindo os férmions pesados ?-YbAlB4, ?-YbAlB4 and ? -YbAlxFe1-xB4, os metais ?-LuAlB4, AlB2 e o isolante Kondo, FeSi. Nossas medidas foram feitas em um espectrômetro modelo ELEXSYS-CW Bruker usando uma cavidade ressonante do tipo TE102 para a faixa de frequência em banda X (?~ 9.4GHz). A técnica de Ressonância de Spin Eletrônico aplicada aos compostos Férmions pesados foi sempre um desafio devido a presença de fortes correlações eletrônicas que tendem a alargar as linhas de ESR. Porem, nos últimos anos essa técnica ganhou renovado interesse após a descoberta do sinal de ESR na rede Kondo YbRh2Si2. Após esse trabalho, ESR voltou a ser considerada uma técnica importante para explorar os elétrons 4f e suas interações microscópicas em compostos de terras raras, uma vez que ela sonda diretamente o íon no sitio da rede. A motivação desse trabalho e, portanto, usar a técnica de ESR para entender a dinâmica dos elétrons 4f pesados em uma rede de Kondo, para os novos compostos férmions pesados ?-YbAlB4, -YbAlB4 and ?-YbAlxFe1-xB4. Neste trabalho buscou-se utilizar a técnica de ESR nesses compostos para alcançar o entendimento microscópio dos critérios que permitem a observação de um sinal de ESR em férmios pesados. Alem do mais, quando o sinal e observado, a sonda de ESR e propícia para acompanhar a evolução dos elétrons 4f em altas temperaturas para quase-partículas pesadas em baixas temperaturas. Nossas observações nos permitiram propor um cenário qualitativo baseado na existência de um modo ressonante acoplado entre ons Kondo e os elétrons de condução. Nos discutimos as características físicas gerais para que compostos férmios pesados sejam candidatos a apresentarem tal sinal de ESR. Ainda neste trabalho, estudamos os compostos intermetálicos ?-LuAlB4, AlB2 e FeSi com propriedades estruturais ou eletrônicas similares as dos compostos ?-YbAlB4, ?-YbAlB4 and ?-YbAlxFe1-xB4 em busca de uma generalizac~ao mais abrangente do cenário proposto neste trabalho
Abstract: In this work, we have performed an Electron Spin Resonance (ESR) study in intermetallic compounds including the heavy fermions ?-YbAlB4, ?-YbAlB4 and ? -YbAlxFe1-xB4, the Fermi liquid metals ?-LuAlB4, AlB2 and the Kondo insulator, FeSi. Our measurements were made on a spectrometer Bruker CW-model ELEXSYS using a resonant cavity TE102 in X Band ( ?~ 9.4GHz). The Electron Spin Resonance technique applied to heavy fermions compounds was little explored due to difficulty in finding ESR signal of Kondo ions due to the large coupling between the resonating spins and conduction electrons. However, in recent years this technique has become focus of great attention especially after the discovery of the ESR signal in a Kondo lattice YbRh2Si2. In this context, ESR was brought to the scene as one of the main techniques to bring insights to this problem since it could probe directly the f electrons of Kondo ions and their interaction with the conduction electrons. The motivation of this work is to use the ESR technique to investigate new heavy fermions compounds and to understand when these systems can present an ESR signal. In these cases ESR can help to understand more deeply how localized f electrons at high-T evolve to itinerant heavy quasi-particles in a low-T metallic state. Our observations for ?-YbAlB4, -YbAlB4 and ?-YbAlxFe1-xB4, allowed us to make some qualitative speculations about this phenomenon and within this scenario, we propose some general characteristics for heavy fermions compounds to become candidates to present ESR signal. In this work we have also measured ?-LuAlB4, AlB2 and the Kondo insulator, FeSi, in an attempt to generalize the ESR results found for ?-YbAlB4, ?-YbAlB4 and ?-YbAlxFe1-xB4 to a more broad family of compounds
Doutorado
Física
Doutor em Ciências
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Brahim, Houari. "Spectroscopie électronique et couplage spin-orbite de composés organométalliques." Phd thesis, Université de Strasbourg, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01070647.
Full textAbstract:
Les travaux théoriques réalisés dans le cadre de la thèse nous ont permis d'étudier en détail, sur la base de méthodes DFT, TD-DFT et ab initio les propriétés structurales, électroniques et spectroscopiques de deux classes de molécules, les composés carbonyles hydrures des métaux de transition de la 1re et 3me rangée (Mn, Re) et les complexes cyclométalants phenyl pyridine de l'iridium. L'accent a été mis plus particulièrement sur les effets de couplage spin-orbite sur les spectres d'absorption électronique de ces molécules. La quantification de ces effets a permis de montrer que seuls les spectres électroniques des complexes possédant un centre métallique de la 3me rangée des métaux de transition (Re, Ir) étaient modifiés par la correction spin-orbite en perturbation. Le caractère des états, MC ou MLCT, la proximité des états singulets et triplets sont les facteurs qui influencent fortement l'interaction spinorbite entre états excités. Un effet remarquable observé pour le complexe du rhenium est le décalage important du spectre d'absorption vers le rouge du à l'éclatement de l'état triplet le plus bas. Dans ce cas l'effet de couplage spinorbite doit être pris en compte pour obtenir un spectre plus proche de l'expérience. Un effet spin-orbite déjà observé sur d'autres systèmes est l'augmentation de de la densité d'états par éclatement des états triplets et la diminuation des force d'oscillateur qui se répartissent sur ces états pour aboutir à des spectres d'absorption électronique plus étendus et moins intenses. L'étude menée sur les complexes d'iridium pour lesquels les spectres expérimentaux sont particulièrement mal résolus, montre un accord remarquable entre ceux-ci est les spectres d'absorption théoriques TD-DFT. Cependant les effets de fonctionnelle peuvent jouer un rôle important sur la qualité des spectres. Pour ces molécules les calculs ab initio n'ont pu aboutir au-delà du niveau CASSCF. Les états excités sont très délocalisés dans ces molécules et il est difficile de décrire au même niveau d'approximation les différents types d'états MLCT, LLCT, MC, LMCT... Dans la plupart des cas les fonctionnelles B3LYP et PW91 donnent des résultats satisfaisants pour les complexes d'iridium. Les éclatements spin-orbite des états électroniques triplets peuvent être supérieurs à 1500 cm-1 dans les complexes possédant un centre métallique de la 3me rangée des métaux de transition.
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Stein, Roberto de Mello. "RPE em compostos de grafite intercalado com ALCL3." [s.n.], 1985. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/277549.
Full textAbstract:
Orientador: Carlos RettoriTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin
Made available in DSpace on 2018-07-17T18:45:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Stein_RobertodeMello_D.pdf: 1782261 bytes, checksum: 2b8b269480527ef2e84e41f76f4d4aa4 (MD5) Previous issue date: 1985
Resumo: Nós mostramos que no Composto de Grafite Intercalado com AlCl3, tipo aceitador, a dependência com a temperatura da resistividade no plano e na direção do eixo-c entre 100K e 300K, pode ser obtida experimentalmente através da análise da intensidade e da forma da linha da ressonância de spin dos portadores de carga. Os resultados indicam um comportamento metálico e do tipo salto por ativação térmica para o transporte de carga no plano e no eixo-c, respectivamente. A análise da ressonância no grafite puro apresenta dentro do erro experimental, a dependência com a temperatura esperada para a resistividade no plano e no eixo-c e uma susceptibilidade que independe da temperatura. A dependência da largura da linha é atribuída a dependência com a temperatura da mobilidade dos portadores e da razão entre a probabilidade de transição para "spin-flip" devido ao acoplamento spin-órbita e o espalhamento coulombiano. Para estágios um e sete os parâmetros da ressonância revelam uma transição de fase a 210K e 168K respectivamente
Abstract: We show that the temperature dependence of the in-plane and c-axis resitivities between 100K and 300K for the acceptor AlCl3 - Graphite Intercalated Compounds can be obtained from the analysis of the intensity and lineshape of the resonance in a conduction carrier spin resonance experiment. The results suggest a metallic and thermal activated hopping like character for the in-plane and c-axis charge transport respectively. The analysis of the resonance for pure graphite gives, within the experimental accuracy, the expected temperature dependence for the in-plane and c-axis resistivities, and an almost temperature independent Pauli paramagnetic susceptibility. The temperature dependence of the linewidth is attributed to the dependence of both the carrier s mobility and the ratio between the transition probability for spin-flip due to spin-orbit coupling and the coulomb scattering. For stage one and seven the resonance parameters reveal a phase transition at 210K and 168K respectively
Doutorado
Física
Doutor em Ciências
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Ciomaga, Hatnean Monica. "Synthèse et étude de composés Ga₂₋ₓFeₓO₃." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00868789.
Full textAbstract:
Une sous-classe intéressante de matériaux multiferroïques est celle des composés multiferroïques magnétoélectriques, dans lesquels il existe un couplage entre les paramètres d'ordres ferroïques (magnétique et électrique). De ce point de vue, la classe des matériaux Ga₂₋ₓFeₓO₃ a attiré l'attention des chercheurs. Ces composés sont actuellement connus pour leur température de transition élevée ainsi que pour l'interaction possible entre leurs propriétés ferrimagnétiques et piézoélectriques. Leur structure cristallographique et magnétique est assez complexe, du fait du désordre de substitution interne Fe/Ga. Les oxydes M₂Ga₂Fe₂O₉ (M=In, Sc) appartiennent à cette même famille de matériaux et ont été synthétisés pour la première fois afin d'obtenir une structure cristallographique ordonnée de GaFeO₃. Afin d'étudier les propriétés physiques de ces différents composés, nous avons synthétisé par la méthode de la zone flottante (au four à image), en utilisant différentes conditions de croissance, des monocristaux de composition Ga₂₋ₓFeₓO₃ (x=0.90, 1.00 et 1.10). Nous avons également élaboré des échantillons polycristallins de composés GaFeO₃ faiblement dopés en indium ainsi que le composé M₂Ga₂Fe₂O₉ (M=In, Sc). Nous avons enfin préparé de monocristaux de composition In₂Ga₂Fe₂O₉ par la méthode de croissance en flux. L'affinement Rietveld des diffractogrammes des rayons X et des neutrons nous a permis de montrer que les céramiques de GaFeO₃ faiblement dopées en indium et les monocristaux de Ga₂₋ₓFeₓO₃ cristallisent dans le groupe d'espace Pc2₁n. Les paramètres cristallins et la température de Néel caractéristiques pour les monocristaux de Ga₂₋ₓFeₓO₃ varient de manière linéaire avec la teneur en fer. Les affinements nous ont permis de conclure que la structure de ces composés est caractérisée par un désordre élevée (25% de la quantité du fer se trouve sur les sites natifs du gallium). L'incorporation graduelle de l'indium s'accompagne d'une augmentation du volume de la maille ainsi qu'à une diminution de la température de transition magnétique. Le spectre d'excitations magnétiques mesuré pour les cristaux de Ga₂₋ₓFeₓO₃ nous a permis de mettre en évidence une coexistence de l'ordre ferrimagnétique à longue portée et d'un signal de diffusion diffuse en-dessous de la température de Néel. Ce signal diffus suggère l'existence d'une composante de type verre de spin du fait du désordre interne des sites. L'étude de la variation thermique de la constante diélectrique sur un cristal de GaFeO₃ révèle l'absence d'un couplage magnétoélectrique au sein de ces matériaux. L'affinement Rietveld des diagrammes de diffraction des rayons X et des neutrons mesurés sur les poudres de M₂Ga₂Fe₂O₉ (M=In, Sc) révèle une structure orthorhombique de type Pba2 fortement désordonnée, avec quatre sites cationiques d'occupation mixte. Les données de susceptibilité DC et AC couplées avec les mesures de chaleur spécifique et les spectres Mössbauer indiquent, en-dessous d'une température de Tg ≈ 19 K, l'existence d'un état fondamental de type verre de spin dans ce système. Les mesures du spectre d'excitations magnétiques ont mis en évidence l'absence d'ordre magnétique à longue portée et confirment l'existence d'une transition d'un état paramagnétique vers un état verre de spins. L'existence d'un comportement de type verre de spin dans les systèmes Ga₂₋ₓFeₓO₃ et M₂Ga₂Fe₂O₉ (M=In, Sc) souligne l'importance du désordre interne pour la caractérisation de l'état fondamental magnétique.
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Zein, Samir. "Etudes Theoriques des Composes a Transition de Spin mono- et bi-nucleaires." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00193882.
Full textAbstract:
Ce travail présente l'étude théorique des propriétés magnétiques de composés à transition de spin du fer(II) en fonction de la nucléarité des complexes et de la nature des ligands environnants.La corrélation entre la position des noyaux et les propriétés magnétiques des composés mononucléaires a été faite sur la base des calculs DFT du gap énergétique entre les différents états de spin. Ces études ont permis de tirer des nouvelles conclusions qualitatives quant au rôle du phénomène d'ordre-désordre dans les composés à transition de spin. Certaines paramètres thermodynamiques ont pu être évalué à travers les calculs des fréquences vibrationnelles.
L'étude de systèmes binucléaires présentant un couplage magnétique intramoléculaire a permis l'interprétation des différents comportements magnétiques de ces systèmes (pas de transition, transition en une seule étape ou deux étapes). L'application de l'approche DFT/broken symmetry a permit la quantification des constantes d'échange, difficile d'accès aux mesures magnétochimiques traditionnelles.
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Silva, Luiz Eduardo de Lima e. "Influência da reorientação de spin nas propriedades termomagnéticas dos compostos da série Ho1-yGdyAl2." Universidade do Estado do Rio de Janeiro, 2014. http://www.bdtd.uerj.br/tde_busca/arquivo.php?codArquivo=7012.
Full textAbstract:
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível SuperiorNeste trabalho foram estudadas as propriedades estruturais e termomagnéticas dos pseudobinários Ho1-yGdyAl2, através de abordagens experimentais e teóricas. A parte experimental envolveu a preparação de cinco amostras, com as concentrações y = 0, 0,25, 0,5, 0,75 e 1, assim como medidas de magnetização, calor especifico e da variação adiabática da temperatura. Na parte teórica usamos um hamiltoniano modelo que leva em consideração a interação dos íons com o campo magnético aplicado, com o campo elétrico cristalino e a troca entre os íons magnéticos. A entropia da rede foi considerada na aproximação de Debye e a entropia eletrônica na aproximação do gás de elétrons livres. A influência das reorientações de spin, espontâneas e induzidas pelo campo magnético, na magnetização e no calor especifico foram investigadas sistematicamente tanto a partir de dados experimentais quanto teoricamente. Também obtemos resultados teóricos para a variação de entropia e variação adiabática da temperatura alterando a intensidade ou a direção do campo magnético.
In this work the structural and thermomagnetic properties of the pseudobinaries Ho1-yGdyAl2 have been studied by experimental and theoretical approaches. The experimental part included the preparation of five samples, with concentrations y = 0, 0,25, 0,5, 0,75 and 1, as well as magnetization, specific heat and adiabatic temperature change measurements. In the theoretical part we used a model Hamiltonian which includes the interaction of the ions with the applied magnetic field, the crystalline electrical field and exchange interactions with others magnetic ions. The lattice entropy has been considered within Debyes approach and the electronic entropy as that of a free electron gas. The spin reorientation influence, spontaneous and magnetic field induced ones, in magnetization and specific heat has been systematically investigated either from experimental data as well as theoretically. We have also obtained theoretical results for the isothermal entropy change and the adiabatic temperature change by modifying either the magnetic field strength or its direction.
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Saint, Jean Michel. "Resonance de spin electronique dans les composes d'insertion bidimensionnels : exemple de l'asf#5-graphite." Paris 7, 1989. http://www.theses.fr/1989PA077111.
Full textAbstract:
Etude dans les composes d'insertion c#8asf#5 en utilisant un methode standard par reflexion avec un champ magnetique radiofrequence parallele au plan graphitique. Mise en evidence de l'influence des conditions experimentales et des dimensions finies de l'echantillon sur la forme de raie. Developpement d'un modele theorique pour interpreter la forme de raie. L'absorption par les surfaces paralleles a l'axe c est prise en compte. La forme de raie est alors gouvernee par la conductivite et par le coefficient de diffusion. Determination des temps de relaxation de spin t#2 a partir des largeurs de raie et des coefficients de diffusion
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Leclercq, Bénédicte. "Etude de la transition verre de spin dans les composes cd#1##xmn#xte." Paris 7, 1993. http://www.theses.fr/1993PA077069.
Full textAbstract:
Les semiconducteurs semimagnetiques cd#1##xmn#xte representent le meilleur exemple de verres de spin de heisenberg, avec des interactions de courte portee. Nous avons etudie la dynamique critique dans les composes cd#1##xmn#xte, en fonction de la concentration, par des mesures precises de rotation faraday, effectuees au voisinage de la temperature de gel, sur une large gamme de frequences. La dependance en temperature du temps de relaxation moyen est bien decrite par la loi conventionnelle de ralentissement critique, ce qui permet de determiner les temperatures critiques pour differentes concentrations. Nous avons teste la validite de la loi d'echelle dynamique pour la partie imaginaire de la susceptibilite complexe sur toute la gamme de temperature et de frequence. L'observation d'une fonction d'echelle unique, avec les memes exposants critiques, dans toute la gamme de composition, met en evidence l'existence d'une classe d'universalite dans ces composes. Les lois d'echelle dynamiques observees experimentalement sont en bon accord avec la fonction d'autocorrelation de spin, deduite des simulations monte carlo sur un modele verre de spin d'ising tridimensionnel
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Forestier, Thibaut Létard Jean-François. "Synthèse de nanoparticules à transition de spin en milieu confiné." S. l. : Bordeaux 1, 2008. http://ori-oai.u-bordeaux1.fr/pdf/2008/FORESTIER_THIBAUT_2008.pdf.
Full text
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Lefrançois, Emilie. "Synthèse de composés à base d’oxydes d’iridium à forte intrication spin-orbite." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2016. http://www.theses.fr/2016GREAY045.
Full textAbstract:
Cette thèse porte sur l'étude d'oxydes d'iridium dont le fort couplage spin-orbite est susceptible de générer de nouvelles phases électroniques et magnétiques. Deux familles de composés ont été considérées: Sr3MM’O6, à chaines de spins mixtes arrangées sur réseau triangulaire, et R2Ir2O7, à réseaux pyrochlores interpénétrés de spins. Ils ont été synthétisés sous forme polycristalline et pour certains sous forme monocristalline puis étudiés macroscopiquement par mesure d'aimantation. Ils ont ensuite été sondés microscopiquement par diffusion de neutrons et de rayons X. Nos mesures montrent que dans les composés à chaînes de spins Sr3NiPtO6 et Sr3NiIrO6 les ions Ni2+ présentent une très forte anisotropie magnétocristalline planaire perpendiculaire à l'axe des chaînes. Nous démontrons que ceci stabilise dans Sr3NiPtO6 une phase non magnétique dite « large-D ». Cette anisotropie se manifeste dans Sr3NiIrO6 à haute température. Ce composé s'ordonne cependant à basse température dans une structure magnétique avec les moments alignés le long de l'axe des chaînes. Nous expliquons ce changement d'anisotropie comme étant dû à la présence des ions Ir4+ dont le couplage spin-orbite produit une forte anisotropie des interactions Ni-Ir qui confinent les moments magnétiques le long des chaînes. Concernant les pyrochlores iridates R2Ir2O7, les mesures d'aimantation et de diffraction de neutron sont cohérents avec un ordre "all-in/all-out" des moments magnétiques des ions Ir4+, révélé indirectement via le comportement du sous-réseau des terres rares R. Cet ordre est le seul compatible avec la phase semi-métal de Weyl prédite comme résultant du fort couplage spin-orbite. Le comportement du sous-réseau de terre rare R dépend de l'anisotropie magnétocrystalline des ions R3+. Les ions à anisotropie uniaxiale locale sont polarisés par le champ moléculaire produit par l'ordre de l'iridium dont la direction coïncide avec l'axe d'anisotropie. Les ions à anisotropie locale planaire perpendiculaire à cette direction ne présentent pas d’ordre magnétique induit par celui de l'iridium. A plus basse température, les interactions entre terres rares génèrent des comportements magnétiques plus complexesThis thesis focuses on the study of iridium oxides, in particular on the consequences of the strong spin-orbit coupling of the iridium. Two families of compounds have been investigated: Sr3MM’O6, with mixed spin chains arranged on a triangular lattice, and R2Ir2O7 with interpenetrated pyrochlores networks of spins. Polycrystalline samples have been synthetized and in some instances single crystals were successfully grown. They were investigated macroscopically by magnetization measurements and probed microscopically by neutron and synchrotoron X-ray scattering experiments. Our measurements showed that in the spin chain compounds Sr3NiPtO6 and Sr3NiIrO6 the Ni2+ ions show a strong easy plane magnetocrystalline anisotropy, perpendicular to the chain axis. This stabilizes in Sr3NiPtO6 the so-called "large-D" non-magnetic phase. The planar anisotropy comes out in Sr3NiIrO6 at high temperature. The compound however orders at low temperature in a magnetic configuration with all the magnetic moments confined along the chain axis. We explain this change of anisotropy as due to the Ir4+ ions whose spin-orbit coupling produces a strong anisotropy of the intra-chain Ni-Ir magnetic interactions overwhelming the single-ion Ni2+ anisotropy. Concerning the pyrochlore iridates R2Ir2O7, magnetization measurements and neutron powder diffraction experiments are consistent with an "all-in/all-out" magnetic ordering of the Ir magnetic moments, revealed indirectly through the magnetic behavior of the rare-earth sublattice. This ordering is the only one consistent with a Weyl semi-metal phase predicted to arise from the spin-orbit coupling. The magnetic behavior of the rare-earth sublattice depends on the rare earth magnetocrystalline anisotropy. The ions with local uniaxial anisotropy are polarized by the Ir molecular field, whose direction coincides with the anisotropy axis. The ions with local planar anisotropy perpendicular to this direction show no iridium induced long-range magnetic ordering. At lower temperature, rare-earth interactions generate more complex magnetic behaviors
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Zein, Samir. "Études théoriques des composés à transition de spin mono- et bi- nucléaires." Lyon 1, 2005. http://www.theses.fr/2005LYO10174.
Full textAbstract:
Ce travail présente l'étude théorique des propriétés magnétiques de composés à transition de spin du fer(II) en fonction de la nucléarité des complexes et de la nature des ligands environnants. La corrélation entre la position des noyaux et les propriétés magnétiques des composés mononucléaires a été faite sur la base des calculs DFT du gap énergétique entre les différents états de spin. Ces études ont permis de tirer des nouvelles conclusions qualitatives quant au rôle du phénomène d'ordre-désordre dans les composés à transition de spin. Certaines paramètres thermodynamiques ont pu être évalué à travers les calculs des fréquences vibrationnelles. L'étude de systèmes binucléaires présentant un couplage magnétique intramoléculaire a permis l'interprétation des différents comportements magnétiques de ces systèmes (pas de transition, transition en une seule étape ou deux étapes). L'application de l'approche DFT/broken symmetry a permit la quantification des constantes d'échange, difficile d'accès aux mesures magnétochimiques traditionnelles
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Naim, Ahmad. "Conception rationnelle, synthèse et caractérisation de composés à transition de spin chiraux." Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0007.
Full textAbstract:
D'importants progrès ont été accomplis dans le domaine des matériaux à transition despin depuis leur première observation par Cambi en 1931. La combinaison de lachiralité avec le magnétisme résulte en de nouvelles propriétés très intéressantes quiouvrent la voie pour de potentielles applications technologiques. Ce manuscrit décritles résultats obtenus par diverses stratégies poursuivies vers des matériauxmoléculaires non-centrosymétriques à transition de spin par combinaison decomplexes à transition de spin avec des anions chiraux à symétries D3 et D2Many advancements in the field of spin crossover materials have been carried outsince the first observation by Cambi in 1931. The combination of chirality andmagnetism yields fascinating properties that open the way for potential technologicalapplications. Obtaining new non-centrosymmetric magnetic compounds yieldsinteresting subjects for non-linear optical studies or crystallography. This manuscriptdescribes the results obtained by various strategies pursued toward spin crossovernon-centrosymmetric molecular materials by combining spin crossover complexes withchiral anions based on D3 and D2 symmetric anions
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Rojas, Pupo Daniel. "Estudo do efeito da substituição química nas propriedades de compostos intermetálicos de Yb e U." [s.n.], 2002. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/277702.
Full textAbstract:
Orientador: Flavio Cesar Guimarães GandraTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin
Made available in DSpace on 2018-08-02T12:45:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RojasPupo_Daniel_D.pdf: 13155557 bytes, checksum: 6ea9cc5e0fe53dc5cb5ec832e9cb64ef (MD5) Previous issue date: 2002
Resumo: Neste trabalho foi realizado um estudo do efeito da substituição química nas propriedades de compostos intermetálicos de Yb e U através das séries de compostos Yl-xYbxCuAl, YbNi1-xCuxAl, YbInNi4-xCux, Y1-xYbxInNi4, U(Gel-xSnx)2, U(Gel-xNix)2 e Yl-xUxGe2. Os resultados de medidas de resistividade, calor específico e magnetização mostraram que, com a substituição química, temos modificações no estado fundamental do sistema, devido a mudanças no parâmetro de troca (J). Utilizando os resultados das séries de compostos Yl-xYbxCuAl e Yl-xYbxInNi4 mostramos que a temperatura de Kondo do material diminui para sistemas magnéticos quando a diluição provoca expansão de volume mas aumenta no caso de sistemas não magnéticos. Mostramos ainda que com a substituição no sitio do elemento de transição (séries YbNi1-xCuxAl e YbInNi4-xCux) há influencia de mudanças na estrutura de banda sobre o comportamento de TK. Com o estudo das séries YbInNi4-xCux e Y1-xYbxInNi4 concluímos sobre um esquema de níveis de campo cristalino para o sistema YbInNi4 formado por um dubleto-dubleto-quarteto, esperando assim, contribuir para a solução da controvérsia existente na literatura a este respeito. O efeito da substituição do Ge no composto ferromagnético UGe2 nas séries U(Ge1-xSnx)2 e U(Ge1-xNix)2, mostrou mudanças nas propriedades magnéticas do sistema. Evidências de formação do estado Vidro de Spin foi encontrada para as diluições com Ni. Assim, concluímos que a competição entre ordenamento ferro e antiferromagnético poderia ser uma condição necessária, mas não suficiente para a formação do estado de VS, e que outros efeitos, como a mudança na hibridização 5f-s,d ou a formação de fases intermediárias, deveriam ser levados em consideração. A substituição no sítio da terra rara (U) por um elemento metálico como o Y(Y1-xUxGe2), mostrou também mudanças nas propriedades magnéticas, e comportamentos característicos de sistemas NLF, na vizinhança do ponto onde as transições magnéticas vão para zero (PCQ)
Abstract: In the present work we studied the effect of the chemical substitution on the properties of Yb and U systems through the series Yl-xYbxCuAl, YbNi1-xCuxAl, YbInNi4-xCux, Y1-xYbxInNi4, U(Gel-xSnx)2, U(Gel-xNix)2 e Yl-xUxGe2. The results of resistivity, speci:fic heat and magnetization showed that the chemical substitution leads to modi:fication on the ground state of the system due to changes of the exchange parameter J. Using the results for the series Yl-xYbxCuAl and Yl-xYbxInNi4 we showed that the Kondo temperature decreases for the magnetic systems when the dilution process induces expansion of the volume, but increases for the case of non magnetic systems. Furthermore, substitutions of the transition metal showed a possible influence of changes in band structure on the behavior of Tk. The study of the series YbInNi4-xCux e Yl-xYbxInNi4 revealed a doublet-doublet-quartet crystal field level scheme for the YbInNi4, and hopefully this result will contribute to clarity the existing controversy about this matter. The chemical substitution effect of Ge in the ferromagnetic compound UGe2 has been studied with the series U(Ge1-xSnx)2 and U(Ge1-xNix)2, showing changes of the magnetic properties with dilution. Evidences for a Spin Glass (SG) state was found for the Ni alloying, and from this we concluded that the competition between ferromagnetic and antiferromagnetic ordering is a necessary but not sufficiently condition for the SG. Also others effects, as changes on the hybridization and crystallization of different phases with Ni dilution should be taken into account. The substitution of (U) by Y in the series Y1-xUxGe2 leads to a different magnetic state with non Fermi liquid characteristics near to the QCP
Doutorado
Física
Doutor em Ciências
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Holanda, Junior Lino Martins de 1984. "Ressonância de spin eletrônico (ERS) em compostos tipo férmions pesadas a base de Itérbio (Yb)." [s.n.], 2009. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/278529.
Full textAbstract:
Orientador: Pascoal José Giglio PagliusoDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin
Made available in DSpace on 2018-08-14T11:11:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 HolandaJunior_LinoMartinsde_M.pdf: 2170608 bytes, checksum: 3abed7533be911b023d90094d4aa28f4 (MD5) Previous issue date: 2009
Resumo: Nesta Dissertação desenvolvemos estudos de Ressonância de Spin Eletrônico (ESR) em monocristais dos compostos tipo férmions pesados YbR h2Si2 e YbAlB4. No caso do sistem YbRh2Si2, exploraramos os experimentos de ESR para três bandas de frequência existentes em nosso laboratório (n = 4,1 GHz (Banda-S), n = 9,4 GHz (Banda-X) e n = 34,0 GHz (Banda-Q)), o que situa o campo de ressonância da linha de ESR em diferentes regimes do diagrama de fase do YbRh2Si2, onde as fases antiferromagnética (AFM), líquido de Fermi (FL) e não-líquido de Fermi (NFL) podem ser encontradas. Foram investigados efeitos de campo cristalino e mudanças da dinâmica de spin dos elétrons 4¦ do Yb, para as diferentes bandas, e também para monocristais de YbR h2Si2 dopados com Lu e crescidos em uxo de Zn. Nossos resultados sugerem que o sinal de ESR observado em YbRh2Si2 consiste em um modo acoplado entre os 4f do Yb3+ e os elétrons de condução, em um regime tipo bottleneck com presença de interações antiferromagnéticas. Para o sistema YbAlB4, realizamos experimentos de ESR em banda-X nas duas fases iso-estequiométricas b -YbAl B4 e - a -YbAlB4. Para as amostras de b - YbAlB4 encontramos um comportamento interessante do sinal de ESR que apresenta características de uma ressonância de elétrons de condução (CESR) a altas temperaturas e adquire propriedades do íon de Yb3+ a baixas temperaturas. Tal dualidade não foi observada na fase a - YbAlB4. Nós discutiremos uma possível correlação entre o espectro de ESR observado nos dois sistemas férmions pesados que se situam em lados opostos de um ponto crítico quântico (Quantum Critical Point - QCP) em seus diagramas de fase. Essa correlação permitiu uma especulação sobre origem desse sinal de ESR em compostos férmions pesados, na qual a proximidade ao QCP desenvolve um papel crucial para o comportamento do espectro de ESR observado nessa classe de compostos.
Abstract: In this work we have performed Electron Spin Resonance (ESR) experiments on single crystals of YbR h2Si2 and YbAlB4 heavy fermion compounds. For YbRh2Si2, we explore the ESR measurements at three frequency bands (n = 4,1 GHz (S-Band), n = 9,4 GHz (X-Band) e n = 34,0 GHz (Q-Band)) which places the ESR resonance field within different regimes in the phase diagram of YbRh2Si2 where antiferromagnetic (AFM), Fermi liquid (FL) and non Fermi liquid (NFL) phases could be found. We have also explored the effects of crystal field and spin dynamics of Yb3+ for these different bands and also as a function of Lu-doping and single crystal growth methods. Our results indicate that the ESR signal found YbRh2Si2 behave such a Kondo coupled mode in a bottleneck-like regime with the presence of antiferromagnetic interactions. For YbAlB4, we have performed X-band experiments for single crystals the two different phases b -YbAl B4 and a -YbAlB4. For b -YbAlB4, we found a remarkable ESR signal that behaves as a conduction electron spin resonance (CESR) at high temperatures and acquires characteristics of the Yb3+ local moment ESR at low temperature. This behavior was not found in the a -YbAlB4. The striking and unique dual behavior observed in the same ESR spectra of b -YbAl B4 - a -YbAlB4 associated to the ESR results found for a -YbAlB4, YbRh2Si2 allow us to propose a qualitative scenario that may explain the origin of the ESR signal in HF systems. We speculate that for HF systems a strongly coupled 4¦ and ce give origin to Kondo coupled ESR modes with may behave as CESR or LM ESR, depending on the strength of Jfs. Moreover, HF systems near a QCP may have propitious conditions to present such a signal.
Mestrado
Física da Matéria Condensada
Mestre em Física
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Fouché, Olivier Freysz Éric Degert Jérôme. "Cinétiques photo-induites à l'échelle nanoseconde de composés à transition d'état de spin et propriétés optiques de nanoparticules à transition d'état de spin." S. l. : Bordeaux 1, 2009. http://ori-oai.u-bordeaux1.fr/pdf/2009/FOUCHE_OLIVIER_2009.pdf.
Full text
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Guitou, Marie. "Etude théorique de la structure de composés moléculaires de métaux lourds." Marne-la-Vallée, 2002. http://www.theses.fr/2002MARN0150.
Full text
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Augier, David. "Couplage electron-phonon dans les systemes fortement correles de basse dimensionnalite : application aux composes spin-peierls." Toulouse 3, 1999. http://www.theses.fr/1999TOU30128.
Full textAbstract:
Les vibrations du reseau cristallin (ou phonons) ainsi que les correlations fortes entre electrons jouent un role important en matiere condensee. L'action simultanee des interactions electroniques et des phonons, qui est encore tres mal comprise, s'avere necessaire pour apprehender la physique de certaines classes de composes, notamment les composes spin-peierls. La decouverte en 1993 d'un premier compose spin-peierls inorganique, cugeo 3, suivie en 1996 de celle d'un second a la structure plus complexe, nav 2o 5, a permis la synthese de gros monocristaux et la realisation de nouvelles experiences, relancant la physique des chaines de spin. Le modele theorique le plus utilise pour decrire les composes spin-peierls est la chaine de spin dimerisee incluant une modulation statique de l'integrale d'echange. Cependant, un traitement quantique satisfaisant de la dynamique du reseau est necessaire. Nous introduisons un modele ou l'integrale d'echange depend lineairement des operateurs bosoniques associes aux phonons. Nous nous interessons, principalement numeriquement, aux excitations elementaires de ces modeles. Nous les caracterisons comme des defauts topologiques appeles solitons. Nous montrons notamment que, dans le cas d'un couplage magneto-elastique dynamique unidimensionnel, les solitons ne sont pas lies et qu'il est necessaire de tenir compte du caractere tridimensionnel du compose pour rendre compte des experiences sur cugeo 3. Les nouveaux composes inorganiques peuvent etre assez facilement dopes avec divers types d'impuretes. Nous montrons que l'introduction d'impuretes magnetiques sur chaine rend possible la creation d'etats lies soliton-impurete. Dans le cas des impuretes non magnetiques, le caractere tridimensionnel du compose permet le confinement des solitons. Enfin, nous considerons des reseaux bidimensionnels dopes et montrons la coexistence possible entre les ordres antiferromagnetique et spin-peierls.
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Souza, Marcos Vinicios de. "Estudo da reorientação de spin nos compostos RX2 (R = terra rara; X: Al, Ni)." Pós-Graduação em Física, 2013. https://ri.ufs.br/handle/riufs/5290.
Full textAbstract:
In this work, our initial efforts have been directed to study the behavior of the magnetization as a function of temperature, calculated according to the approximate method of the anisotropy constants and the resolution of a Hamiltonian (that includes the crystal field) as exemplified for the DyAl2 compound. Furthermore, we investigated the magneto-thermal characteristics of some members of the RX2 series (R: rare earth, X: Al, Ni), including spin reorientation (SR), by using a model Hamiltonian, that consists of localized magnetic moments interacting via exchange and crystal field interaction, in the molecular-field approximation. We studied how the SR depends on the direction of the application of magnetic field, the intensity of this field and temperature. For the magnetic calculations, the problem of self-consistency was solved by using a computational routine developed in the Fortran 90 programming language. We emphasize that special attention was directed to the crystal field, because of its high relevance to the anisotropic characteristics of the RX2 studied compounds. Thus, in our attempts to study the peculiarities of the rare earth elements, due to crystal field effects, we have not only considered the intensity change, but the direction change of the applied field. In the cases of both Er+3 and Tb+3 compounds, we obtained second-order or continuous magnetization behavior along the polar angle axis. We stressed that the crystal field terms plays an important role in the first order spin reorientation for Dy+3 and Ho+3 compounds. First, it can be revealed by the discontinuity in the Cartesian components of the magnetization vector as a function of the polar angle. Second, the discontinuity is of great importance in the calculation of latent heat associated to the spin reorientation in the case where the first order transitions were observed. Finally, we were able to separate the first and second order contributions of the anisotropic magnetic entropy change, which is the main result of this work.Neste trabalho, nossos esforços iniciais foram direcionados a estudar o comportamento da magnetização em função da temperatura, calculado segundo o método aproximativo das constantes de anisotropia e da resolução de um hamiltoniano (que inclui o campo cristalino) como exemplificado para o composto DyAl2. Além disto, investigamos as características magneto-térmicas de alguns integrantes da série RX2 (R: Terra rara; X: Al, Ni), incluindo a reorientação de spin (RS), usando um hamiltoniano modelo que consiste de momentos magnéticos localizados interagentes via interações de troca e de campo cristalino, na aproximação do campo molecular. Estudamos como a RS depende da direção de aplicação do campo magnético, da sua intensidade e da temperatura. Para os cálculos magnéticos, o problema da auto consistência foi solucionado utilizando uma rotina, computacional desenvolvida na linguagem computacional Fortran 90. Ressaltamos que, uma atenção especial foi direcionada ao campo cristalino, por conta da sua alta relevância sobre as características anisotrópicas dos compostos RX2 estudados. Portanto, em nossas tentativas para estudar as peculiaridades dos elementos terras raras, devido aos efeitos do campo cristalino, não consideramos somente a mudança na intensidade, mas a variação na direção do campo aplicado. No caso dos compostos Er+3 e Tb+3, obteve-se um comportamento da magnetização de segunda ordem ou contínuo face à mudança do ângulo polar. Salientamos que os termos de campo cristalino desempenham um papel fundamental na reorientação de spin de primeira ordem para Dy+3 e Ho+3. Primeiro, tal transição pode ser revelada por uma descontinuidade nas componentes cartesianas do vetor de magnetização em função do ângulo polar. Segundo, a descontinuidade é de grande importância para o cálculo do calor latente associado à reorientação spin nos casos em que foram observadas as transições de primeira ordem. Finalmente, foi possível separar as contribuições de primeira e segunda ordem da variação de entropia magnética anisotrópica, o qual é o principal resultado deste trabalho.
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Sánchez, Costa José. "Propriétés magnétiques et photomagnétiques d'un complexe macrocyclique à transition de spin : un nouvel exemple de multi-métastabilité." Bordeaux 1, 2005. http://www.theses.fr/2005BOR12986.
Full textAbstract:
Le phenomène de transition de spin correspond au changement d'état de spin d'un ion de transition sous l'action d'une perturbation extérieur (T, P, B, hv). Cette commutation ouvre de réelles perspectives dans le domaine de l'affichage et du stockage d'information. Ce travail présente, tout d'abord, l'étude d'un complexe macrocyclique heptacoordiné à transition de spin, noté {Fe(L222(N3O2)(CN)2}. H2O avec une sphère de coordination FeN3O2C2. L'examen attentif des propriétés magnétiques et structurales a permis de proposer un diagramme de phase ewpliquant la nature multi-métastable de ce système. Nous analysons et discutons l'influence de la température, des aspects cinétiques et de la photo-excitation sur les phases mises en jeu. Nous avons ensuite synthétisé divers analogues en tentant d'influer sur la géométrie du macrocycle (forme ouverte, accroissement de la rigidité), sur la nature de la sphère de coordiantion (substitution des atomes d'oxygène par des atomes de soufre et azote). Deux résultats majeurs ont été obtenus : une température limite record d'effet de trempe T(TIESST) de 171 K et une stabilité d'un étét photo-induit avec un T(LIESST) de 110 K pour un composé totalement bas spin jusqu'à 440 K
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Cinget, Francis. "Double marquage par spins en série D-glucose : perturbation du T1 en RMN 13C et 19F par un radical nitroxyde : sonde de distances intramoléculaires." Grenoble 1, 1990. http://www.theses.fr/1990GRE10126.
Full textAbstract:
Nous portons une attention particuliere sur le marquage par spin du d-glucose en position anomere, tant au plan de la synthese qu'au plan de la purification. Afin de travailler avec des composes enrichis selectivement en carbone-13, tout en utilisant un nitroxyle piperidinique et des groupes protecteurs esters, differents parametres sont controles au cours de cette mise au point. L'etude classique des deplacements chimiques et des constantes de couplages en resonance magnetique nucleaire est utilisee pour controler la plupart des produits synthetises. Mais cette technique est surtout utilisee pour mesurer les temps de relaxation longitudinaux d'un spin nucleaire (carbone-13 ou fluor-19), afin d'extraire la perturbation due a la presence de l'electron porte par la meme molecule. L'amplitude de cette perturbation, determinee de facon reproductible, nous permet d'obtenir une information sur la distance interspins. Cette quantite est egalement correlee a d'autres parametres experimentaux
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Monteiro, José Carlos Botelho 1984. "Estudo das propriedades magnéticas e magnetocalóricas em compostos RZn (R= Tb, Gd, Ho e Er)." [s.n.], 2011. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/277821.
Full textAbstract:
Orientador: Flávio César Guimarães GandraDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Física Gleb Wataghin
Made available in DSpace on 2018-08-19T11:06:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Monteiro_JoseCarlosBotelho_M.pdf: 5466679 bytes, checksum: 3148a9c0487d05fa44922d063e525114 (MD5) Previous issue date: 2011
Resumo: Neste trabalho apresentamos os resultados das medidas de magnetização e calorimetria em policristais da série RZn (R= Tb, Gd, Er e Ho). Através da análise das curvas de magnetização em função da temperatura, obtidas em campos de até 5 T, avaliamos e obtemos o efeito magnetocalórico (EMC) para os compostos da série, expresso através da variação isotérmica da entropia. O composto GdZn é o mais simples da série sendo o único que não apresenta efeitos inerentes à anisotropia magnética. Pelas medidas de magnetização observamos uma transição de ordenamento magnético em 260 K. Para este composto utilizamos um hamiltoniano simples, considerando apenas as contribuições devido à interação de troca e ao efeito Zeeman para simular curvas de calor específico e magnetização. Com os dados obtidos observamos uma variação de entropia máxima de 3,49 mJ/gK para um campo de 5 T em torno de Tc. O ErZn apresenta transição ferromagnética em 18 K e uma queda na magnetização em temperaturas abaixo de Tc, que é resultado de uma transição de reorientação de spin (TRS) induzida por campo. Essa transição é um efeito da anisotropia do sistema e é observada apenas em curvas obtidas em baixos campos magnéticos. Para simular as curvas de magnetização do ErZn e dos demais compostos da série adicionamos ao hamiltoniano utilizado a contribuição devido ao campo cristalino. Ao avaliarmos o EMC do ErZn vemos que existe uma pequena anomalia, resultado da TRS, em torno de 11K para variações em até 2 T de campo. Em campos maiores a anomalia desaparece e obtemos um ?S de até 14,83 mJ/gK em campos de 5 T. Os compostos TbZn e HoZn apresentam transições ferromagnéticas em 195 e 66 K, respectivamente, e ambos apresentam transições de reorientação de spin em temperaturas abaixo de Tc. Diferentemente do ErZn, porém, nesses compostos as TRS não são induzidas por campo, sendo resultado apenas da anisotropia do sistema, mostrando efeitos muito mais pronunciados nas curvas de magnetização e calor específico. Ao calcularmos o EMC desses compostos, observamos dois picos pronunciados relativos à mudança da entropia no material, um devido ao ordenamento magnético em Tc e outro devido à reorientação de spin no material. Essa característica faz com que o EMC nesses compostos tenha uma área de atuação muito maior do que em materiais que só apresentam um ?Smax em Tc, tornando materiais desse tipo fortes candidatos à refrigeração magnética
Abstract: This work presents the results of calorimetric and magnetization measurements on polycrystalline RZn series (R = Tb, Gd, Er and Ho). By analyzing the curves of magnetization as a function of temperature, obtained under fields up to 5 T (6 T for TbZn), we obtain and evaluate the magnetocaloric effect (MCE) for compounds of the series, expressed by the isothermal entropy change. The GdZn compound is the simplest of the series being the only one that has no inherent magnetic anisotropy effects. Through magnetization measurements we observe a magnetic ordering transition at 260 K. For this compound we use a simple Hamiltonian, considering only the contributions due to exchange interaction and the Zeeman Effect to simulate curves of specific heat and magnetization. With the data obtained, GdZn presented a maximum entropy change of 3.49 mJ/gK for a magnetic field of 5 T around Tc. The ErZn presents a ferromagnetic transition at 18 K and a drop in magnetization at temperatures below Tc, which is the result of a spin reorientation transition (SRT) induced by magnetic field. This transition is an effect of the system¿s anisotropy and is observed only in curves at low magnetic fields. To simulate the magnetization curves of ErZn and the other compounds of the series we added to the Hamiltonian the contribution due to the crystalline field. In evaluating the MCE of ErZn we find that there is a small anomaly, the result of SRT, around 11K for field variations up to 2 T. In larger fields the anomaly disappears and we get ?S up to 14.83 mJ / gK at fields of 5 T. The compounds HoZn and TbZn have ferromagnetic transitions at 195 and 66 K, respectively, and both have spin reorientation transitions at temperatures below Tc. Unlike the ErZn compound, however, those SRT are not field-induced, being the sole result of anisotropy of the system and showing effects much more pronounced in the curves of magnetization and specific heat. In calculating the EMC of these compounds, we observe two pronounced peaks on the entropy change in the material, one due to a magnetic ordering at Tc and the other due to spin reorientation in the material. This feature shows that the MCE in these compounds act in a much wider range than the usual materials that shows a peak only in Tc, making them strong candidates for magnetic refrigeration
Mestrado
Física da Matéria Condensada
Mestre em Física
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Mikolasek, Mirko. "Etude de la dépendance en taille des propriétés physiques des composés à transition de spin." Thesis, Toulouse 3, 2016. http://www.theses.fr/2016TOU30132/document.
Full textAbstract:
Sous l'influence de stimuli externes (température, irradiation lumineuse etc.), les matériaux à transition de spin peuvent commuter d'un état bas spin vers un état haut spin de manière réversible, entraînant une modification importante de leurs propriétés physiques (élastique, magnétique, optique etc.). De plus, dans les matériaux massifs, la transition de spin est souvent accompagnée d'un effet mémoire (cycle d'hystérésis). Toutes ces propriétés rendent ces matériaux moléculaires particulièrement attractifs pour des applications dans des dispositifs nanométriques. Cependant, ces propriétés sont généralement fortement dépendantes de la taille de l'objet. Cette dépendance peut mener à une perte du cycle d'hystérésis, une modification de la stabilité des phases et l'observation de transitions incomplètes. Ces phénomènes ont été étudiés à travers des approches de physique statistique et de thermodynamique mettant en exergue le rôle important des interfaces. Cette thèse se place dans la continuité de ces travaux et se focalise sur deux aspects. D'une part, une étude des surfaces et de leur relaxation à l'aide des modèles de type Ising et " spin-phonon " résolus numériquement (Monte Carlo, auto-convergence). Il est montré que les phénomènes de surface modifient en profondeur les propriétés du matériau, que le couplage entre surface et volume est d'autant plus important à l'approche de la transition et que ces inhomogénéités spatiales peuvent être à l'origine des transitions incomplètes observées. D'autre part, il est réalisé une étude expérimentale de la dynamique du réseau à l'aide de la diffusion nucléaire inélastique pour suivre l'évolution des propriétés élastiques et vibrationnelles avec la réduction de la taille à travers la densité d'états phononiques. Cette étude expérimentale est complétée par une étude théorique/numérique, à l'aide des techniques de la matrice dynamique et de la dynamique moléculaire. Les densités d'états vibrationnels de particules cubiques à motif octaédrique sont ainsi obtenues permettant d'appréhender les mécanismes de couplages des différents modes de vibration de l'octaèdre de coordination à l'état solide. Finalement, il est discuté des effets de confinement et de leurs conséquences sur les grandeurs liées à la dynamique du réseau telles que la vitesse du sonSpin crossover compounds are able to reversibly switch from a low spin to a high spin state under the application of an external stimulus (temperature, light irradiation, etc.). This transition is associated with an important modification of the physical properties (elastic, magnetic, optical properties, etc.). In particular, in the solid state, a memory effect (hysteresis loop) can occur. All these features are particularly attractive for applications in nano-devices. However, these properties are largely dependent on the object size. This size dependence can lead to a loss of the hysteresis loop, a modification of the phase stability and to incomplete transition. These phenomena have been studied through statistical and thermodynamical approaches highlighting the important role of interfaces. This thesis is focused on two points. First, a study of the surfaces through the spatial relaxation is performed by numerically solving (Monte Carlo simulations and auto-convergence techniques) Ising-like and " spin-phonon " models. The analysis of the surface correlation length (surface thickness), revealed that the surface-volume coupling increases when getting closer to the transition temperature and that the spatial inhomogeneity can lead to incomplete transitions. On the other hand, an experimental study of the lattice dynamics is also performed. The density of phonon states is extracted from nuclear inelastic scattering in order to follow the size evolution of the vibrational and elastic properties. This experimental study is completed by the theoretical investigation (molecular dynamics simulations, dynamical matrix method) of the densities of vibrational states of cubic particles with an octahedral pattern allowing a better understanding of the coupling mechanisms of the different vibrational modes of the coordination octahedron in the solid state. Finally, the confinement effects and their consequences on the lattice dynamical parameters are discussed
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Rajnak, Cyril. "Synthesis of spin transition compounds for surface deposition." Thesis, Strasbourg, 2014. http://www.theses.fr/2014STRAE040.
Full textAbstract:
Cette thèse de doctorat présente les résultats d'une étude expérimentale des composés à transition de spin pour le dépôt de surface. Nous nous sommes concentrés sur Fe(II) systèmes avec la configuration de d6 et leur comportement bistable ST. Dans une symétrie octaédrique le configuration d6 peut adopter deux états fondamentaux électronique différentes selon l'occupation des orbitales d scindé en exemple eg et t2g sous-ensembles. Si la différence d'énergie entre deux états est petite, alors tourner transition peut être induite par un stimulus externe. En fait, les complexes adoptent l'état haut spin ou l'état bas spin en raison de la différence d'énergie entre les orbitales (eg, t2g) et de l'énergie de répulsion interélectronique. Nous avons synthétisé et caractérisé de nouveaux ligands tridentates organiques, qui ont été utilisés comme précurseurs pour les nouveaux Fe(II) composés de coordination. Nous avons préparé des complexes Fe(II) avec et sans contre-anionsThis doctoral thesis presents the results of an experimental study of the spin transition compounds for surface deposition. We have focused on Fe(II) systems with d6 configuration and their bistable ST behaviour. In an octahedral symmetry the d6 configuration can adopt two different electronic ground states according to the occupation of the d orbitals split into the eg and t2g subsets. If the energy difference between two states is small then the spin transition can be induced by an external stimulus. In fact, the complexes adopt the high-spin state or the low-spin state by reason of energy difference between orbitals and interelectronic repulsion energy. Nine novel tridentate ligands have been synthesized and characterized; they were used as precursors for new Fe(II) coordination compounds. The SQUID magnetometry was used in studying magnetic properties of prepared complexes and the XAS technique was also applied to study magnetic properties of a neutral complex on an adhesive graphite tape
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Pontillon, Yves. "Étude de la densité de spin de composés magnétiques moléculaires par diffraction de neutrons polarisés." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10220.
Full textAbstract:
Au cours de ce travail, nous avons applique la technique de la diffraction de neutrons polarises a l'etude de la densite de spin dans des composes magnetiques moleculaires. Nous avons tout d'abord etudie deux nitronyl nitroxydes presentant une structure en chaine via des liaisons hydrogenes : la densite de spin est majoritairement localisee dans une orbitale antiliante * construite sur les fonctions 2#p des atomes d'azote et d'oxygene des groupes nitroxydes. Par ailleurs, nous avons mis en avant le role primordial des liaisons hydrogenes dans le couplage ferromagnetique intermoleculaire, role confirme par des calculs theoriques ab initio (methode de la fonctionnelle de la densite). Nous nous sommes ensuite interesses a un complexe cuivrique d'une enaminocetone nitroxyde. Nous avons pu determiner qu'une dimerisation quasi totale avait lieu a basse temperature entre deux fonctions nitroxydes, de deux molecules differentes, se faisant face et distantes de 3. 40a. Puis, nous presentons l'etude d'un ferroaimant moleculaire (radical nitronyl nitroxyde). La densite de spin est en grande partie concentree sur le fragment oncno du cycle nit dans une orbitale magnetique moleculaire antiliante *, le couplage ferromagnetique intermoleculaire modifiant l'orientation relative des orbitales magnetiques des deux atomes d'oxygene des fonctions -no, rotation s'accompagnant d'une hybridation sp. La derniere etude presentee dans ce manuscrit a trait a un alkyl nitroxyde presentant un ordre ferromagnetique. Nous avons verifie la localisation majoritaire de l'electron non apparie sur le groupe -no et la nature antiliante * de l'orbitale moleculaire magnetique. Les populations individuelles de spin obtenues sur l'ensemble de la molecule, nous ont permis de proposer un mecanisme expliquant les couplages ferromagnetiques intermoleculaires.
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Fouché, Olivier. "Cinétiques photo-induites à l'échelle nanoseconde de composés à transition d'état de spin et propriétés optiques de nanoparticules à transition d'état de spin." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00371048.
Full textAbstract:
Le travail effectué durant ces trois années porte sur l'étude des propriétés optiques des composés à transition d'état de spin. Plus précisément, nous avons caractérisé la transition photo-induite de ce type de composé. Pour réaliser ces études, nous avons développé au laboratoire des montages basés sur la technique pompe-sonde résolue en temps. Un premier montage avec une pompe impulsionnelle et une sonde continue nous a permis de réaliser des études sur la relaxation et l'effet LIESST au sein de la boucle d'hystérésis thermique. De plus, nous avons observé des effets de seuil pour la transition photo-induite. Un second montage où pompe et sonde sont impulsionnelles a été développé durant cette thèse. Il permet une étude globale de la cinétique photo-induite : photo-excitation et relaxation. En effet, l'accordabilité du délai pompe-sonde en cours d'expérience permet d'étudier des processus dont les temps caractéristiques diffèrent de plusieurs ordres de grandeur. Nous avons alors caractérisé la cinétique de la transition photo-induite de composé du Fe(II), montrant ainsi qu'un processus thermique est à l'origine de la transition et amorce un processus de type " nucléation/croissance ". De plus, ces études ont été faites pour des poudres composées de particules dont la taille a été réduite. Par ailleurs, nous avons étudié les propriétés optiques de nanoparticules synthétisées sous forme de micelles. Nous avons déterminé les parties réelle et imaginaire de leur indice de réfraction et caractérisé la transition d'état de spin thermique.
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Fouché, Olivier. "Cinétiques photo-induites à l’échelle nanoseconde de composés à transition d’état de spin et propriétés optiques de nanoparticules à transition d’état de spin." Thesis, Bordeaux 1, 2009. http://www.theses.fr/2009BOR13766/document.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'étude des propriétés optiques des composés à transition d'état de spin. Plus précisément, nous avons caractérisé le transition photo-induite de ce type de composé. Pour réaliser ces études, nous avons développé des montages basés sur la technique pompe-sonde résolue en temps. Nous avons alors caractérisé la cinétique de la transition photo-induite de composé du Fe(II) montant ainsi qu'un processus thermique est à l'origine de la transition et amorce un processus de type "nucléation/croissance". De plus, ces études ont été faites pour des poudres composées de particules dont la taille a été réduite. Par ailleurs, nous avons étudié les propriétés optiques de nanoparticules synthétisées sous forme de micellesThis work deals with the study of optical properties of spin-state transition compounds. More precisely, we characterized the photo-induced transition of this complex. To make these studies, we have used two home-built experimental set ups based on time resolved pump-probe techniques. We have shown that thermal mechanism induces nucleation/growth process. Besides, we have studied the effect of particle size on the photo-induced transition. Finally, we have studied the optical properties of nanoparticles
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Gallo, Pascal. "Nanostructures III-V pour l'électronique de spin." Toulouse, INSA, 2006. http://eprint.insa-toulouse.fr/archive/00000156/.
Full textAbstract:
Parmi toutes les méthodes de confinement des porteurs dans les trois directions de l’espace, la croissance auto organisée de boîtes quantiques semble être la meilleure. La méthode de fabrication de ces nanostructures est l’épitaxie par jets moléculaires ; elle permet l’obtention de cristaux d’une grande qualité, de manière cohérente avec leur environnement. Cette technique d’auto organisation dite de Stranski Krastanov génère cependant des nanostructures de tailles diverses ; le spectre de leur luminescence s’en retrouve élargi, altérant les performances des composants à base de boîtes quantiques. Une solution consiste à localiser leur croissance en structurant à l’échelle nanométrique le substrat : lorsqu’elles sont régulièrement espacées, leur taille et leur géométrie sont plus homogènes. La technique employée, la nanoimpression, présente l’avantage majeur de ne pas altérer la cristallinité du substrat. Ces travaux mettent en exergue le fait que la luminescence des boîtes quantiques après reprise d’épitaxie sur ces surfaces nanostructurées par nanoimpression est intense. Les boîtes quantiques sont ici appliquées à un domaine en plein essor : l’électronique de spin. Le principe est d’utiliser le spin de l’électron pour coder l’information. Trois problèmes majeurs doivent être surmontés pour ce faire : l’injection de porteurs polarisés en spin dans le semiconducteur, le transport de ces porteurs polarisés, et enfin la recombinaison radiative, le cas échéant, pour émettre des photons polarisés avec un bon rendement. Dans cette thèse, nous présentons un composant qui permet de qualifier l’ensemble de ces paramètres, la spinLED. Les temps caractéristiques de relaxation de spin dans le semiconducteur sont courts, de l’ordre de 100ps ; il a été nécessaire d’adapter la structure de la spinLED pour la rendre compatible aux caractérisations en hyperfréquence, jusqu’à 20GHzSelf-organised growth of quantum dots seems to be one of the best methods to obtain nanostructures able to confine carriers in the three directions of space. Growth is performed by molecular beam epitaxy; this technique provides high quality crystals, coherently with their environment. However, its major drawback is that it generates randomly sized structures, which is detrimental for device applications. A solution to this odd is to pattern the substrate in order to create regularly spaced nucleation sites for the quantum dots. The technique employed to do so is nanoimprint, which prevents from creating non radiative recombination centers in the substrate. This work shows state of the art results of luminescence from nanoimprinted regrown structures. Quantum dots are here applied to spintronics, which principle is to use the spin of the carriers as a support of quantum information. Three major obstacles have to be overcome in this field; first, polarized carriers have to be injected in the semiconductor; second, the polarized carriers have to be transported through the material; finally, the carriers may recombine, providing polarized photons. In this thesis, we design a device that allows characterizing all these parameters: the spinLED. Quantum dots allow a particularly good efficiency in the conversion of polarized carriers into polarized photons. As the spin relaxation times of the carriers are short, about 100ps, it was necessary to adapt the spinLED structure to make it compatible with hyperfrequency measurements
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Guo, Wenbin. "Nouveaux composés à conversion de spin et polymorphisme pour une approche multi-échelle vers les hautes T(LIESST)." Thesis, Bordeaux, 2021. http://www.theses.fr/2021BORD0015.
Full textAbstract:
L'effet LIESST (Light-Induced Excited Spin-State Trapping) apparaît comme l'un des phénomènes les plus prometteurs et les plus excitants pour les dispositifs applicatifs basés sur les complexes à transition de spin (TS). Cependant, la compréhension fondamentale du LIESST doit encore être approfondie avant toute conception rationnelle. Par exemple, il est encore très difficile d'établir les relations structure-propriétés, bien que cette approche soit cruciale pour découvrir des matériaux à TS ayant une température de relaxation T(LIESST) élevée. L'objectif de ce travail est donc de comprendre comment augmenter la valeur de T(LIESST) vers une plage de température de la vie quotidienne. Nous avons choisi de l’atteindre en tentant d’augmenter la distorsion de la sphère de coordination du métal par deux stratégies basées sur la chimie : i) influer à l'échelle moléculaire via des contraintes stériques induites par des ligands halogénés et ii) moduler la contrainte moléculaire via du polymorphisme. La partie I présente quelques aspects fondamentaux et les parties II et III sont consacrées à la synthèse, à la cristallographie et aux études (photo)magnétiques des nouveaux composés moléculaires, y compris des polymorphes, de la famille [Fe(PM-L)2(NCX)2]. Ces nouveaux composés offrent tout d'abord un large éventail de comportements innovants, comme par exemple des expansions volumiques négatives ou nulles à la TS et l'absence de transition à plusieurs étapes malgré des sites métalliques indépendants au sein du cristal. Ces travaux élargissent considérablement la richesse des perspectives du phénomène de TS. De plus, l'examen approfondi des paramètres pertinents pour l’obtention d’un T(LIESST) élevé, tel que discutés dans la partie IV, apporte de nouvelles caractéristiques et prouve définitivement que toutes les échelles physiques doivent être prises en compte, ce qui conduit à proposer un concept multi-échelle de l'effet LIESSTThe Light-Induced Excited Spin-State Trapping effect (LIESST) appears as one of the most promising and exciting phenomena for applicative devices based on Spin-CrossOver (SCO) complexes. However, the fundamental understanding of the LIESST effect must be yet deeply completed prior to any rational design of any efficient material. For instance, it is still a great challenge to establish the structure-properties relationships corresponding to the LIESST process, though this approach is crucial to discover SCO materials with a high relaxation temperature T(LIESST). The target of this work is therefore to understand how to increase T(LIESST) towards a daily-life temperature range. We choose to reach this goal by increasing the distortion of the metal coordination sphere through two chemistry-based strategies: i) playing at the molecular scale via steric strains produced by halogen-substituted ligands and ii) controlling the molecular stress through polymorphism. Part I displays some fundamental knowledge on SCO and Part II and III are devoted to the synthesis, crystallography and (photo)magnetic studies of new molecular compounds, including polymorphs, of the [Fe(PM-L)2(NCX)2] family. First these new compounds offer a large panel of innovative behaviours, such as, for instance, negative or zero volume expansions at the SCO and the absence of multi-step transition despite independent metal sites within the crystal. This work enlarges significantly the richness of the SCO based perspectives. Second, the deep examination of the relevant parameters to high T(LIESST) as discussed in Part IV brings new features and, overall, definitively proves that all physical scales must be taken into account, leading to a multiscale concept of the LIESST effect
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Sergentu, Dumitru-Claudiu. "Géométries, electronic structures, and physico-chemical porperties of astatine species : an application of relativistic quantum mechanics." Thesis, Nantes, 2016. http://www.theses.fr/2016NANT4024/document.
Full textAbstract:
Les tentatives menées pour détruire des cellules cancéreuses avec les agents radiothérapeutiques à base de 211 At qui ont été synthétisés jusqu’à présent ne sont pas encore pleinement satisfaisantes car elles sont entachées par une deastatination in vivo. Étant donné que ce problème est lié aux connaissances actuelles qui sont limitées concernant la chimie de base de l’astate et de ses espèces, des recherches fondamentales combinant des expériences à l’échelle des ultra-traces et des études théoriques ont été lancées. Dans cette thèse, une étude théorique de plusieurs espèces de l’astate est réalisée au moyen de méthodes relativistes basées sur la théorie de la fonctionnelle de la densité ou des méthodes à basées sur la fonction d’onde. Tout d'abord, les méthodes qui peuvent être utilisées pour faire des prédictions pertinentes sont établies. A l’aide de ces approches, nous rationaliserons les structures électroniques, géométries et propriétés physicochimiques des différents systèmes d'intérêt théorique ou expérimental, en particulier les espèces AtF3 et AtO+. Finalement, nous identifierons formellement une nouvelle espèce de l’astate à l’aide de résultats expérimentaux et de calculs, ce qui non seulement complète le diagramme de Pourbaix de l’astate en milieu aqueux non complexant, mais aussi donne des informations cruciales pour identifier des conditions expérimentales pour rendre le plus « réactif » possible le précurseur At−, qui est de nos jours impliqué dans la synthèse d’agents radiothérapeutiques innovantsTrials to destroy cancer cells with currently synthesized 211 At-based radiotherapeutic agents are not yet fully satisfactorily since they resume to in vivo deastatination. Since this issue is related to the limited knowledge of the basic chemistry of At and its species, fundamental researches combining ultra-trace experiments and computational studies have been initiated. In this thesis, a computational study of several At species is performed, by means of relativistic density functional theory and wave-function-based calculations. First, the quantum mechanical approaches that can safely be used to make adequate predictions are established. Using these approaches, we attempt to rationalize the electronic structures, geometries, and physico-chemical properties of various systems of theoretical and/or experimental interest, in particular the AtF3 and AtO+ ones. By the end, we firmly identify a new At species by combining outcomes of experiments and calculations. This new species not only completes the Pourbaix diagram of At in aqueous and non-complexing media, but also gives clues of identifying experimental conditions to make best reactive the At– precursor, which is currently involved in the synthesis of promising radiotherapeutic agents
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Nadal, Lomas Martí. "Human health risk assessment of exposure to environmental pollutants in the chemical / petrochemical industrial area of Tarragona (Catalonia, Spain)." Doctoral thesis, Universitat Rovira i Virgili, 2005. http://hdl.handle.net/10803/8719.
Full textAbstract:
Tesi: Human health risk assessment of exposure to environmental pollutants in the chemical/petrochemical industrial area of Tarragona (Catalonia, Spain).Autor: Martí Nadal
Resum:
Un dels complexos químics/ petroquímics més importants del sud d'Europa està ubicat a Tarragona. En els darrers anys, ha augmentat la preocupació pública envers els possibles efectes adversos que el complex industrial podria tenir per a la salut de la població resident a Tarragona. En resposta, el 2002 s'inicià un estudi per tal de determinar els nivells de diversos contaminants a l'àrea. En concret, es van recollir mostres de sòls i vegetació (bledes silvestres) en diversos punts dels Polígons Nord i Sud, així com del centre urbà de Tarragona i diversos barris residencials. Finalment, es van prendre mostres fora de l'àrea d'influència directa de les indústries (controls). En totes les mostres, es van determinar les concentracions d'arsènic (As), cadmi (Cd), crom (Cr), mercuri (Hg), manganès (Mn), plom (Pb) i vanadi (V). Per altra banda, també s'hi analitzaren els nivells de policlorodibenzo-p-dioxines i furans (PCDD/Fs), bifenils policlorats (PCBs), naftalens policlorats (PCNs) i hidrocarburs aromàtics policíclics (PAHs).
Els sòls recollits en el complex químic i les àrees urbana/residencial presentaren les concentracions més elevades per a tots els contaminants analitzats. La diferència respecte a les zones petroquímica i no contaminada fou significativa pel Cr, el V, els PCDD/Fs i els PCBs. No obstant, els nivells de tots els contaminants en sòl foren clarament menors a les concentracions màximes permeses en les legislació. Quant a les bledes, no es van trobar diferències significatives per a cap dels contaminants, llevat del V. En conseqüència, es podria considerar que Tarragona presenta un cert grau de contaminació per part d'aquest metall.
L'aplicació del mapa auto-organitzatiu de Kohonen (SOM) i l'anàlisi de components principals (PCA) permeté la identificació d'alguns punts del sud-oest del complex químic, i del centre urbà de Tarragona, pels seus alts nivells de contaminació. De fet, la presència d'una planta de producció de clor, així com el règim de vents predominant (mestral) i l'altura de les torxes i xemeneies de la refineria (facilitant la dispersió lluny del focus) serien una explicació raonable de les concentracions relativament més elevades de l'àrea química.
Les actuals concentracions de metalls pesants no suposen un augment rellevant dels riscos no cancerígens per a la població. No obstant, un cert nombre de casos de càncer podria derivar de la ingesta d'As (a causa dels baixos nivells d'As establerts per l'US EPA) i inhalació de Cr (ja que es va assumir que el Cr6+ era 1/6 del crom total). L'avaluació de riscos de l'exposició a PCDD/Fs es dugué a terme en funció del nivell socioeconòmic de la població. L'exposició directa suposa menys del 2% del total. Globalment, els habitants de les àrees residencials estan més exposats a les PCDD/Fs a causa de la ingesta dietètica. De tota manera, els riscos associats a aquesta exposició són assumibles.
Considerant les baixes concentracions de PAHs, es va estudiar la influència de la temperatura i la radiació solar en la fotodegradació de PAHs. S'observà que ambdues variables podrien tenir un efecte sinergètic. Per tal d'estudiar l'estat integral de contaminació a Tarragona, es desenvolupà un Índex de Risc Integral en base al SOM. Així, es va elaborar un ranking dels diversos contaminants en funció de la seva persistència, bioacumulació i toxicitat. Posteriorment, es va dissenyar un mapa del risc de la zona mitjançant la representació espacial de l'Índex amb un Sistema d'Informació Geogràfica.
Tot i que el risc per metalls pesants i contaminants orgànics no és significatiu, fóra molt recomanable dur a terme mesures continuades del nivells d'aquests i altres contaminants en les àrees industrials i urbanes de Tarragona. Així mateix, caldria fer un esforç conjunt per tal de reduir els nivells ambientals d'As, Cr i V.
Thesis: Human health risk assessment of exposure to environmental pollutants in the chemical/petrochemical industrial area of Tarragona (Catalonia, Spain).
Author: Martí Nadal
Summary:
One of the most important chemical/petrochemical complexes in Southern Europe is located in Tarragona (Catalonia, Spain). In recent years, public concern over possible adverse health effects for the population living near the industrial complex has increased. In response, in 2002 we initiated a wide survey to determine the current levels of various pollutants in the area. Specifically, samples of soils and vegetation (wild chards) were collected in several locations of the chemical and petrochemical industrial complex of Tarragona, as well as in Tarragona downtown and some residential suburbs. Finally, a few samples were collected outside the direct influence of the chemical industries (controls). Concentrations of arsenic (As), cadmium (Cd), chromium (Cr), mercury (Hg), manganese (Mn), lead (Pb), and vanadium (V) were determined in those samples. In turn, the levels of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and furans (PCDD/Fs), polychlorinated biphenyls (PCBs), polychlorinated naphthalenes (PCNs), as well as polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were also determined in the same samples.
Soils collected near the chemical complex and in urban/residential areas showed the highest concentrations for all the chemicals analyzed. The difference with respect to the petrochemical and unpolluted areas was significant for Cr, V, PCDD/Fs and PCBs. However, the levels of all pollutants in soil were clearly lower than the maximum allowed concentrations established by the legislation. With regard to chard samples, no significant differences were observed for any of the pollutants, excepting V. Consequently, it can be considered that Tarragona is impacted by some degree of pollution by this metal.
The application of Kohonen's Self-Organizing Map (SOM) and Principal Component Analysis (PCA) allowed to identify some sampling locations in the south-western corner of the chemical area, and in Tarragona downtown, due to relatively high levels of pollution. In fact, the presence of a chlor-alkali plant, as well as the predominant wind regime (from North) and the height of stacks and torches of the oil refinery (making easier the dispersion far away these sources), would be a reasonable explanation why higher concentrations were found in the chemical area.
The current concentrations of heavy metals do not pose relevant non-carcinogenic risks for the population. However, a certain number of cancer cases could derive from As ingestion (due to the low As levels established by US EPA) and Cr inhalation (according to the assumption that Cr+6 is 1/6 of the total chromium). Human health risk assessment of PCDD/F exposure was carried out according to the socioeconomic status of the population. The environmental exposure only means less than 2% of the total exposure. Overall, people of residential areas result more exposed to PCDD/Fs. However, non-carcinogenic and carcinogenic risks associated to that exposure would be assumable.
Considering the low levels of PAHs, the influence of the temperature and solar radiation on the PAH photodegradation was studied. It was found that both variables might have a synergistic effect over PAH degradation. To study the global state of pollution in the area of Tarragona, a SOM-based Integral Risk Index was developed. Inorganic and organic pollutants were ranked according to different properties of persistence, bioaccumulation, and toxicity. Subsequently, a risk map of the zone was designed as the spatial representation of this Index with a Geographic Information System (GIS).
Although the risk by heavy metals and organic pollutants is not notable, continuous measurements of these and other pollutants in the industrial and urban Tarragona are remarkably advisable. Likewise, some efforts should be done to reduce the environmental levels of As, Cr, and V.
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Culcasi, Marcel. "Oxydation électrochimique des composés organophosphorés trivalents étude par résonance de spin électronique de radicaux cations phosphinium LP.⁺ et diphosphinium." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37596930x.
Full text
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Le, Bris Rémy. "Propriétés magnétiques et photomagnétiques de composés de coordination construits à partir de briques cyanométallates." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00402628.
Full textAbstract:
Certains composés moléculaires présentent des propriétés électroniques modulables par des stimuli (T, P, B, h). Différents états électroniques peuvent alors être stabilisés sous certaines conditions extérieures et le passage d'un état à l'autre s'effectue de façon réversible. Cette propriété de bistabilité ouvre ainsi la voie à des applications dans le domaine du stockage de l'information. Ce travail présente l'influence d'une irradiation lumineuse sur les propriétés magnétiques de composés de coordination construits à partir d'une brique cyanométallate et d'ions métalliques Co. Nous étudions en détail, à l'aide des techniques magnétiques et de réflectivité optique, les états métastables photo-induits dans des composés hexa-, tri- et octa-cyanométallates. La stabilité en température, mais aussi dans le temps, de ces états métastables sont présentées et analysées. L'étude des propriétés photomagnétiques corrélées aux données structurales permet d'ouvrir la discussion sur le rôle important joué par les interactions à courte portée dans la conservation des états métastables dans ces réseaux. Le résultat le plus marquant de ce travail est l'obtention d'une température limite de stockage de l'information T(LIESST) = 183 K dans un cluster moléculaire, ouvrant la voie à une nouvelle famille de matériaux moléculaires présentant des états photo-induits possédant de longues durées de vie.
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Martin, Jean-Pierre. "Mecanisme des transitions de spin dans les composes moleculaires a l'etat soldie : effets de la dilution de l'ion metallique." Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA112098.
Full textAbstract:
Ce travail est relatif au mecanisme des transitions de spin electronique dans des composes moleculaires a l'etat solide, et, plus precisement, a l'etude des interactions intermoleculaires responsables de la cooperativite du phenomene. La methode utilisee consiste a analyser les effets produits sur les transitions par la dilution des complexes dans des especes isomorphes solides, dont l'ion metallique ne change pas d'etat de spin. Le premier chapitre est consacre a un rappel sur les transitions de spin. Les principaux modeles developpes pour rendre compte des transitions thermo-induites sont resumes. Le second chapitre, consacre aux etudes anterieures relatives aux effets de la dilution, a l'etat solide, de complexes a transition de spin, presente, successivement, les donnees experimentales, et les deux principaux modeles proposes pour en rendre compte. Dans le troisieme chapitre, nous detaillons les resultats experimentaux relatifs aux deux familles de composes mixtes etudiees. Les mesures de magnetisme et de spectrometrie mossbauer mettent en evidence, lorsque la dilution augmente, une diminution de la cooperativite des transitions, un retrecissement puis une disparition de l'hysteresis, un deplacement des temperatures critiques et l'apparition de fractions residuelles haut-spin a basse temperature ou bas-spin a haute temperature. Les resultats obtenus par calorimetrie differentielle a balayage mettent en evidence une evolution avec la dilution de l'enthalpie molaire de transition. Enfin les donnees deduites des spectres exafs montrent que la dilution n'a pas d'effet detectable au niveau local, sur les distances metal-ligand. Le chapitre iv est consacre a l'interpretation de ces resultats a partir (i) de considerations relatives a la difference des rayons ioniques des especes en presence et (ii) a la structure des materiaux consideres. Enfin, l'adaptation d'un modele existant permet de rendre compte quantitativement des donnees experimentales
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Marcén, Murillo Silvia. "Photomagnétisme de complexes du Fe(II) à ligands polydentes : enrichissement d'une base de données." Bordeaux 1, 2003. http://www.theses.fr/2003BOR12664.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur les transitions de spin thermiques et photomagnétiques de complexes de fer(II). L'objectif principal est de mieux cerner les paramètres moléculaires influençant les transitions de spin photoinduites. La synthèse et l'étude des propriétés magnétiques de plusieurs familles de complexes à bases de ligands azotés ont été réalisées. L'anaayse de l'ensemble des propriétés photomagnétiques a permis de valider la relation entre T(LIESST) et T1/2 et suggère que la denticité du ligand soit un facteur prépondérant dans les processus de relaxationThis work deals with the thermally and lignt-induced spin crossover phenomenon encoutered in iron(II) complexes. The main goal csoncerns the identification of the keys parameters affecting the photoinduced HS→LS relaxation. The synthesis and the study of the magnetic properties have been achieved for a large number of iron (II) complexes involving nitrogen ligands. The analysis of this database has definitively probed the ralation between T(LIESST) and T1/2. This also suggests that he denticity of the ligand is one of the crucial factors for controlling the relaxation process
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Carette, Pierre. "Spectroscopie des monoxydes de lanthanides." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37603617g.
Full text
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Medina, Neto Antonio. "Estudo do efeito Kondo e tempo de flutuação de spin na série de compostos(LA1-xCex)3Al." [s.n.], 1994. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/277771.
Full textAbstract:
Orientador: Flavio Cesar Guimaraes GandraDissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin
Made available in DSpace on 2018-07-20T09:24:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 MedinaNeto_Antonio_M.pdf: 2016899 bytes, checksum: 8424999fa74716e54560ea2a4c1f052f (MD5) Previous issue date: 1994
Resumo: Neste trabalho apresentamos e discutimos os resultados de resistividade elétrica, susceptibilidade magnética e Ressonância Paramagnética Eletrônica (R.P.E.), para a série de compostos (La1-xCex)3Al. Nos experimentos de R.P.E. usamos Gd e Er como íons de prova e, partindo do composto de referência La3Al, estudamos a influência da adição do Ce na ressonância destes Íons. Dos resultados de resistividade elétrica e susceptibilidade magnética, observamos uma competição entre o estado supercondutor, o efeito Kondo e o ordenamento antiferromagnético, caracterizados por TC, TK e TN respectivamente. Pudemos assim obter um "diagrama de fase magnético" para o composto, em função da concentração de Ce. Os resultados de R.P.E., para as amostras dopadas com Er, são interpretados usando o modelo de campo cristalino para simetria hexagonal. Para as amostras dopadas com Gd estudamos o comportamento da largura de linha em função da temperatura, para as diferentes concentrações de Ce (x £ 0.07). Destes resultados calculamos o parâmetro de troca entre o Ce e os elétrons de condução e estimamos, também, o comportamento do tempo de flutuação de spin do Ce
Abstract: In this work we report the results of electric resistivity , magnetic susceptibility and Electron Spin Resonance (E.S.R.) for (La1-xCex)3Al. In the E.S.R. experiments we used samples doped with Gd and Er, introduced in the matrix as a probe, and studied the influence of Ce addition in the resonance of those ions. Our resistivity and susceptibility results show competition between the superconducting state, the Kondo effect and antiferromagnetic ordering, characterized by TC, TK and TN , respectively. So, we were able to obtain a magnetic phase diagram for the compound as function of Ce concentration. The ESR results for samples doped with Er, are interpreted using the crystal field model of hexagonal symmetry .For samples doped with Gd, we studied the behavior of the linewidth dependence with the temperature, for different Ce concentration (x £ 0.07). With these results we are able to estimate the Ce exchange parameters and the behavior of the Ce spin fluctuation time
Mestrado
Física
Mestre em Física
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Labbé, Nicole. "Mise au point d'une nouvelle méthode de dosage de l'eau dans le bois et caractérisation des composés organiques du pin maritime par résonance magnétique nucléaire domaine temps." Bordeaux 1, 2002. http://www.theses.fr/2002BOR12540.
Full textAbstract:
Lors de ce travail, nous avons étudié les interactions eau-bois et mis au point une nouvelle méthode de dosage de l'eau dans le bois par résonance magnétique nucléaire domaine temps. La distribution continue de temps de relaxation spin-spin (T2) de la phase liquide d'échantillons de bois est obtenue après traitement mathématique de la courbe de relaxation par le programme CONTIN. Les résultats sont corrélés à ceux de la RMN haute résolution du liquide. Ces études montrent que les extractibles, en particulier du pin maritime, doivent être pris en compte lors de la détermination de la teneur en eau par RMN au risque de surestimer la masse d'eau contenue dans l'échantillon. La phase liquide d'aubier est constituée d'eau liée, d'eau libre et de glycérides. Celle du duramen est constituée d'eau liée et d'oléorésine. La phase solide du bois a également été étudiée par RMN domaine temps. Cette étude a permis d'identifier les états amorphes et cristallins du matériau ainsi que les groupements hydroxyle qui donnent au bois son caractère hygroscopique.
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Nunes, Neto Oswaldo. "Estudo dos processos de transporte dependentes de Spin em materiais orgânicos /." Bauru, 2016. http://hdl.handle.net/11449/143066.
Full textAbstract:
Orientador: Carlos Frederico de Oliveira GraeffBanca: Claudio José Magon
Banca: Augusto Batagin Neto
Banca: Luis Vicente de Andrade Scalvi
Banca: José Humberto Dias da Silva
O Programa de Pós Graduação em Ciência e Tecnologia de Materiais, PosMat, tem caráter institucional e integra as atividade de pesquisa em materiais de diversos campi
Resumo: Materiais e dispositivos baseados em compostos orgânicos desempenham um importante papel em diversas áreas da aplicação tecnológica devido às suas interessantes propriedades eletro-magneto-ópticas, adicionadas às suas características mecânicas únicas, facilidade de processamento, versatilidade de síntese e baixo custo relativo. Apesar do proeminente campo de aplicação destes materiais, muitos aspectos associados às sua ciência básica são ainda pouco compreendidos. Nesse cenário destaca-se o fenômeno de Magnetoresistência Orgânica (OMAR, da sigla em inglês). Tal fenômeno encontra-se associado a variações significativas da condutividade elétrica de dispositivos orgânicos induzidas por pequenos campos magnéticos externos em temperatura ambiente e tem sido observado em diversificados materiais poliméricos e moleculares. No presente trabalho avaliou-se o fenômeno de OMAR apresentando por um Diodo Emissor de Luz baseado na molécula de Alq3-. Medidas de Espectroscopia de Impedância Elétrica na presença de um Campo Magnético estático externo (EIE-CM) foram realizadas sobre o referido dispositivo para diferentes temperaturas. Métodos diferenciados de aquisição e manipulação de dados foram empregados a fim de remover a dependência temporal dos sinais tipicamente observados. Os seguintes Efeitos do Campo Magnético (MFE, da sigla em inglês) foram observados sobre a resposta elétrica do dispositivo: (i) redução de cerca de 1% na resistência, efeito praticamente constante para todo o espectro de frequência e; (ii) variações significativas na capacitância, com intensificação do efeito de Capacitância Negativa em baixas frequências. Como suporte para a interpretação dos resultados experimentais foram realizadas simulações empregando-se duas abordagens: Circuitos Equivalentes e Análise de perturbações de pequenos sinais (em inglês, Small Signal Analisys) via soluções numéricas das equações...
Abstract: Materials and devices based on organic compounds play and important role in various technological applications, mainly due to their interesting electrical-magneto-optical properties combined with their unique mechanical properties, easy processing, versatility of synthesis and relatively low cost. Despite the prominent application field of these materials many aspects associated with their basic science are still not well understood. in this context the Organic Magnetorresstance phenomenon (OMAR) deserves to be highlighted. This phenomenon is associated with significant changes in the electrical conductivity of organic devices induced by the presence of small external magnetic fields at room temperature, being observed in various polymeric and molecular materials. In this study we have investigated the OMAR phenomenon in Alq3-based OLEDs. Electrical impedance spectroscopy tehcnique in the presence of an external static magnetic field (EIS-MF) was employed in the experiments; distinct tempertures were considered. Differentiated methods of acquisition and data manipulation were employed to remove te typically observed signal time dependence. The following magnetic field effects (MFE) were observed on the electrical response of the device: (i) a constant reduction of around 1% in the resistance over the entire frequency spectrum and; (ii) significant changes in the capacitance followed by an intensification of the negative capacitance effect at low frequencies. Simulations employing two different approaches were carried out for the interpretation of the experimental results: (i) Equivalent Circuits and (ii) Small Signal Analysis via numerical solutions of the Boltzmann transport equations by Drift-Diffusion approach. The results suggest that the observed MFE can be associated with an increase in the effective mobility of the charge carriers and a reduction in the biomolecular rate in the device. The results were interpreted in terms of...
Doutor
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Demortain, Geneviève. "Etude physicochimique de composés amorphes obtenus par hypertrempe : interactions magnétiques dans les polytypes hexagonaux de la perovskite." Bordeaux 1, 1987. http://www.theses.fr/1986BOR10652.
Full textAbstract:
De nouveaux fluorures amorphes ont ete synthetises par hypertrempe. Les limites de stabilite de ces phases ont ete obtenues par micro-atd et par radiocristallographie. Les environnements des cations ont ete precises par exafs. Ces materiaux sont transparents dans un grand domaine de longueurs d'onde, le seuil de coupure intervenant dans le lointain ir. Leur conductivite anionique a ete determinee par rmn et par la methode des impedances complexes. Un magnetisme de type verre de spin a ete mis en evidence a basse temperature. Les proprietes magnetiques de series de polytypes hexagonaux fluores de la perovskite ont d'autre part ete interpretees sur la base d'un comportemenmt de types "cluster magnetique
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Sellier, Claire. "Structure et propriétés des oxydes quasi-1D β-SrxV6O15 : transition métal-isolant et gap de spin." Nantes, 2004. http://www.theses.fr/2004NANT2103.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse porte principalement sur l'étude du composé quasi-1D SrxV6O15 (0. 5 x 1). Cette phase appartient à la famille des bronzes de vanadium -AxV6O15 (A = Li+, Na+, Ag+, Cu+, Pb2+, Ca2+, Sr2+) qui ont été découverts au milieu des années 50. Plus récemment, ces composés à valence mixte (V4+/V5+) ont fait l'objet d'un intérêt nouveau en raison notamment de la découverte d'une transition métal-isolant ainsi que de supraconductivité sous pression. Le travail réalisé a consisté en une étude globale de la solution solide SrxV6O15, incluant à la fois synthèse, caractérisation, étude structurale et investigation de ses propriétés physiques (magnétisme, transport). Cette recherche s'est également appuyée sur les composés CaxV6O15, PbxSr1-xV6O15 et NaxV6O15 parce qu'ils sont isostructuraux et/ou isoélectroniques de SrxV6O15. L'étude structurale du composé a permis de mettre en évidence l'évolution de la structure cristallographique du composé SrV6O15 avec la température. Il s'avère qu'une transition structurale accompagne la transition métal isolant (TMI) qui apparaît à 170 K. Un ordre de charge apparaît également en dessous de la température de TMI. Des mesures de spectroscopies DAFS (Diffraction Anomalous Fine Structure) ont été réalisées dans le but d'essayer de déterminer la topologie de l'ordre de charge. Cette dernière représente en effet une clé de compréhension pour tenter de mieux comprendre les " problèmes " rencontrés lors de l'exploration des propriétés de ces composés. Les propriétés de SrxV6O15 ont été également très largement étudiées afin d'essayer de comprendre l'origine et le mécanisme de la TMI. Les propriétés magnétiques (susceptibilité magnétique macroscopique, RPE, diffusion de neutrons) qui différent en fonction du type de cation (monovalent ou divalent), confirment entre autre l'existence d'un gap dans les excitations de spin du composé SrV6O15. Des mesures de résistivité ont mis en évidence le caractère quasi-1D et la nature polaronique des porteurs de charges. En parallèle à ces travaux, plusieurs collaborations (calculs de structure électronique, photoémission, conductivité optique) ont été mises en place. Un des résultats marquants est la détermination d'une entité électronique quasi-1D constituée de trois échelles de vanadium en interactions. Deux modèles sont proposés pour décrire les propriétés des -AxV6O15. L'un d'entre eux, basé sur l'hypothèse de l'existence d'une onde de densité de charge sur deux des trois échelles de l'entité électronique, semble capable d'expliquer une grande partie des propriétés observéesThe subject of this work is a study of the quasi-1D compounds SrxV6O15 (0. 5 x 1). These compounds is belong to the vanadium bronze family -AxV6O15 (A = Li+, Na+, Ag+, Cu+, Pb2+, Ca2+, Sr2+) discovered at the end of the fifties. Recently, the discovery of a metal-insulator transition and of superconductivity under pressure has triggered a renewal of interest for these mixed valence (V4+-V5+) compounds. This work presents a comprehensive study of the solid solution SrxV6O15 including synthesis, characterisation, structural and physical properties (magnetism, electrical conductivity) measurement. The isostructural and/or isoelectronic compounds CaxV6O15, PbxSr1-xV6O15 et NaxV6O15 were also studied as a comparison. The structural study shows an evolution of SrV6O15 crystallographic structure with temperature. A structural transition, associated with a metal-insulator transition (MIT) and charge ordering, appears at 170 K. DAFS (Diffraction Anomalous Fine Structure) spectroscopic measurements have been performed to try to determine charge ordering topology, which is a key issue to understand the physical properties of these compounds. Properties of SrxV6O15 have been studied in order to clarify the origin and mechanism of the MIT. Magnetic properties (macroscopic magnetic susceptibility, ESR, inelastic neutron scattering) which are different for monovalent or divalent A cation, confirm the existence of a spin gap in SrV6O15. Electrical conductivity measurements show the quasi-1D character and the polaronic nature carriers in SrV6O15. .
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Bittar, Eduardo Matzenbacher. "Estudo das propriedades físicas locais e globais de compostos intermetálicos cúbicos de terras raras (R) : RT3 (T=Al, Cd, In, Sn)." [s.n.], 2010. http://repositorio.unicamp.br/jspui/handle/REPOSIP/278539.
Full textAbstract:
Orientador: Pascoal Jose Giglio PagliusoTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin
Made available in DSpace on 2018-08-15T21:09:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bittar_EduardoMatzenbacher_D.pdf: 12237565 bytes, checksum: 74dcda9fcb1da9b6fc8d992b53297127 (MD5) Previous issue date: 2010
Resumo: Séries de compostos que apresentam a ocorrência de fenômenos físicos interessantes em materiais estruturalmente simples constituem uma excelente oportunidade para se estudar sistematicamente a inter-relação entre tais fenômenos e suas origens microscópicas, sem se ater a efeitos associados com estruturas cristalinas complexas, de mais baixa simetria. Nesse sentido, esta Tese se propôs a estudar três temas de investigação: o sistema CeIn3-xSnx e o seu análogo não magnético LaIn3-xSnx, o sistema CeIn3-xCdx e o composto YbAl3 e o seu composto de referência LuAl3. O sistema CeIn3-xSnx apresenta um ponto crítico quântico (QCP) em x ? 0.7, onde a ordem antiferromagnética (TN = 10 K no CeIn3) é totalmente suprimida. Para 0.7 < x < 2 os compostos são líquidos de Fermi e a partir de x = 2 apresentam valência intermediária. Nesse sistema, dopado com Gd3+, medidas de ressonância de spin eletrônico (ESR) indicaram que o elétron 4f do Ce passa de um comportamento com momento localizado para itinerante com a dopagem de Sn. Os resultados de ESR do Gd3+ no sistema LaIn3-xSnx foram analisados com um modelo de uma única banda (tipo s) e sem dependência com a transferência de momento. Também investigamos o sistema CeIn3-xCdx através de medidas de susceptibilidade magnética, calor específico e resistividade elétrica. A substituição do In por Cd diminui a TN do CeIn3 e igualmente faz o coeficiente do calor específico eletrônico decrescer, indicando que o sistema não está na direção de um QCP. Os compostos YbAl3 e LuAl3, dopados com Gd3+, também foram estudados por ESR, porém, na análise, utilizou-se um modelo de múltiplas bandas para explicar os resultados. Medidas de calor específico e susceptibilidade magnética, nessas amostras, mostraram que interações de troca elétron-elétron estão presentes em ambos os compostos. Esses resultados microscópicos podem ser importantes em modelos teóricos mais realistas para materiais férmions pesados de valência intermedi'aria a base de Yb
Abstract: Series of compounds which have interesting physical phenomena, occurring in structurally simple materials, provide an excellent opportunity to systematically study the interrelationship between these phenomena and their microscopic origins, without worrying about effects associated with other complex crystal structures of lower symmetry. Thus, this thesis set out to study three research themes: the CeIn3-xSnx system and its nonmagnetic analogue LaIn3-xSnx, the CeIn3-xCdx system and the YbAl3 compound and its reference compound LuAl3. The CeIn3-xSnx system has a quantum critical point (QCP) at x ? 0.7, where the antiferromagnetic order (TN = 10 K in CeIn3) is totally suppressed. For 0.7 < x < 2 the compounds are Fermi liquids and from x = 2 the materials show intermediate valence behavior. In this system, doped with Gd3+, measurements of electron spin resonance (ESR) indicated that the Ce 4f electron presents a crossover between a localized to itinerant behavior with Sn doping. The ESR results of Gd3+ in the LaIn3-xSnx system were analyzed with a single band model (s type) and no q dependence. We also investigated the CeIn3-xCdx system by measuring magnetic susceptibility, specific heat and electrical resistivity proprieties. The substitution of In by Cd decreases the TN of CeIn3 and also decreases the electronic specific heat coefficient, indicating that the system is not being tuned to a QCP. The YbAl3 and LuAl3 compounds, doped with Gd3+, were also studied by ESR, but in the analysis, we used multiband model to explain the results. Specific heat and magnetic susceptibility measurements in these samples showed that electron-electron exchange interactions are present in both compounds. These ESR results may be relevant to construct more realistic models of the microscopic behavior of other heavy fermion-based intermediate valence Yb compounds
Doutorado
Física da Matéria Condensada
Doutor em Ciências
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Devoille, Laurent. "Contribution à l'étude des composés magnétiques isolants quasi-unidimensionnels CuGeO3 et NaV2O5 par mesures thermiques." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2000. http://www.theses.fr/2000GRE10141.
Full text
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CHEBIRA, AMOR. "Etude de la dynamique des trous a l'echelle femtoseconde dans les semiconducteurs iii-v et ii-vi." Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA112140.
Full textAbstract:
Ce memoire presente une etude experimentale et theorique de la dynamique intrabande et interbande de valence des trous dans les semiconducteurs iii-v et ii-vi. Disposant d'une source laser delivrant des impulsions d'une duree de 60 fs, nous avons realise des experiences de luminescence resolue en temps par up-conversion. Les experiences faites sur des cristaux dopes et non dopes d'asga nous ont permis, en accord avec un modele theorique reposant sur l'equation de transport de boltzmann, d'associer en temps de 300 fs a la thermalisation intrabande des trous lourds sous l'effet de leur interaction avec les electrons froids et les phonons lo. Nous avons ensuite utilise les proprietes de polarisation de la luminescence dans cdse, pour y etudier la relaxation interbande des trous legers. Un temps de 51 ps a ete deduit experimentalement. Nous avons egalement exploite ces proprietes pour expliquer l'anisotropie de polarisation transitoire de la luminescence que nous avons observee dans un verre dope avec des microcristaux de cdse. Le temps caracteristique de cette anisotropie (150 fs) y a ete associe a la relaxation interbande des trous legers. Nous avons, enfin, dans le but d'etudes futures plus detaillees, realise une configuration simple d'amplification de notre laser femtoseconde
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Maslana, Wiktor. "Ferromagnétisme induit par les porteurs dans des puits quantiques de (Cd,Mn)Te: étude spectroscopique du désordre." Grenoble 1, 2007. http://www.theses.fr/2007GRE10099.
Full textAbstract:
La création d'un gaz de trous bidimensionnel dans un puits quantique (Cd,Mn)Te permet d'induire une interaction ferromagnétique entre les spins localisés du semiconducteur magnétique dilué. Une nouvelle méthode de dopage utilisant les pièges à la surface de l'échantillon a été mise au point ; elle a permis d'étendre la gamme des valeurs expérimentalement accessibles pour les densités de spins et de porteurs. Les propriétés magnétiques sont mesurées par spectroscopie magnéto-optique (photoluminescence). Nous mesurons une température critique plus élevée que la température de Curie-Weiss, ce qui suggère un effet du désordre. Des mesures locales de la photoluminescence permettent de tracer des cartes de l'aimantation spontanée, de la densité de porteurs et de la densité de spins localisés : les échantillons dopés par la surface présentent des fluctuations de densité de porteurs plus grandes que les échantillons dopés par impuretés azote, et ces fluctuations induisent directement des fluctuations de l'aimantation spontanéeThe presence of a two-dimensional hole gas in a (Cd,Mn)Te quantum well induces a ferromagnetic interaction between the localized spins of the diluted magnetic semiconductor. We have developed a new method for the doping, which uses electron traps at the surface of the sample; this allows us to expand the range of experimentally accessible values of the density of carriers and of localized spins. The magnetic properties were measured through magneto-optical spectroscopy (photoluminescence). The critical temperature was measured to be higher than the Curie-Weiss temperature, which we tentatively ascribe to the presence of disorder. Local photoluminescence spectra allow us to draw maps of the spontaneous magnetization, of the carrier density and of the density of localized spins. The fluctuations of carrier density are larger in the surface-doped samples than in Nitrogen-doped samples, with a direct influence on the fluctuations of the spontaneous magnetization
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Merino, Rafael Alejandro Cajacuri. "Propriedades magnéticas dos compostos de Laves Hf (Fe(1-x)Cr(x))2 e (Nb(1-x)Zr(x)) Fe2." Universidade de São Paulo, 2007. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/43/43134/tde-23042009-000241/.
Full textAbstract:
O objeto desta pesquisa consiste em investigar as propriedades estruturais, magnéticas e hiperfinas dos compostos pseudobinários de fases de Laves: Hf(Fe(1-x)Cr(x))2 e (Nb(1-x)Zr(x))Fe2. Para o Hf(Fe(1-x)Cr(x))2, preparamos as amostras como ligas policristalinas e as fundimos por síntese nas concentrações: x = 0,0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9 e 1,0. O mesmo foi feito para as amostras de (Nb(1-x)Zr(x))Fe2 nas concentrações x = 0,0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 e 0,5. Todas as amostras fundiram-se num forno de fusão de arco, sob atmosfera de argônio ultrapuro (99.999%). Em seguida investigamos a estrutura cristalina das ligas pelo método do pó, com a técnica de difratometria de Raios X (XRD), obtendo-se os parâmetros de rede e confirmando-se a estrutura de fase hexagonal C14 para as amostras Hf(Fe(1-x)Cr(x))2 nas concentrações 0,0 <= x < 0,9, bem como em todas as outras amostras de (Nb(1-x)Zr(x))Fe2. Depois, determinamos as propriedades magnéticas das ligas Hf(Fe(1-x)Cr(x))2 pela técnica de magnetização a baixas temperaturas em baixos campos magnéticos aplicados de 0 a 7 T e em altos campos magnéticos aplicados de 0 a 16 T. As suscetibilidades AC e DC a baixos campos magnéticos com temperaturas de 4,2 K a 300 K, FC e ZFC, nos indicaram que as ligas de concentrações 0,4 <= x < 0,8 apresentam comportamento \'vidro de spin\', sendo que em x <= 0,3 são aglomerados magnéticos com interação de curto alcance e em x = 0,9 é um superparamagnético. Por tanto, os valores dos momentos magnéticos por átomo de Fe foram calculados para todas as amostras. As medidas de spectroscopia Mössbauer das mesmas amostras de Hf(Fe(1-x)Cr(x))2, na temperatura ambiente, apresentam dois sextetos para a mostras com x = 0,2 e dois dubletos quadrupolares para as demais composições, atribuídos aos sítios cristalográficos 2a e 6h do Fe. Por outra parte, os espectros Mössbauer das amostras de (Nb(1-x)Zr(x))Fe2 à temperatura de 4,2 K, sem campo magnético aplicado e com campo magnético aplicado de 6 e 12 T, sugerem que estes compostos se encontram em um balanço em que coexistem as fases ferromagnéticas e antiferromagnéticas. Finalmente, notamos que no composto (Nb0.6Zr0.4)Fe2 há, uma possível existência de comportamento paramagnético nos Fe do sítio cristalino 2a e, ao mesmo tempo, pouca certeza que o valor do momento magnético seja nulo neste sítio cristalino.The object of this research consists of investigating the structural, magnetic and hiperfine properties of the pseudobinar Laves phases compounds Hf(Fe(1-x)Cr(x))2 and (Nb(1-x)Zr(x))Fe2. We prepared polycristaline samples alloys and for synthesis melting in the concentrations: x = 0.0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9 e 1.0, for the Hf(Fe(1-x)Cr(x))2 and in the concentrations: x = 0.0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4 e 0.5 for (Nb(1-x)Zr(x))Fe2. We melted them in an arc furnace under pure Argon (99.999%) gas atmosphere. We investigated the cristaline structure of the alloys by the powder XRD technique, obtaining lattice parameters and confirming the structure of hexagonal phase C14 for the samples Hf(Fe(1-x)Cr(x))2 in the concentrations 0.0 <= x <= 0.9 and also in all the other samples produced of (Nb(1-x)Zr(x))Fe2. We investigate the magnetic properties of Hf(Fe(1-x)Cr(x))2 alloys bye the technique of magnetization at low temperatures and low magnetic field applied until 7 T and high magnetic field applied until 16 T. The susceptibility AC and DC at low magnetic fields and temperatures of 4.2 K until 300 indicated that alloys of concentrations 0.4 <= x < 0.8 show spin glass behavior, in x <= 0.3 they are magnetic clusters with short range interactions, and in x = 0.9 is superparamagnetic. The values of the magnetic moments for atom of Fe were calculated for all samples. We measured Mössbauer spectra of the same samples of Hf(Fe(1-x)Cr(x))2 at room temperature, obtaning two sextets for the samples with x < 0.2 and two quadrupolar doublets for the other compositions, that would be attributed to the cristalographic sites 2a and 6h. Also the Mössbauer spectrum of the samples (Nb(1-x)Zr(x))Fe2 at temperature of 4.2 K without magnetic field applied and with magnetic field applied of 6 and 12 T, suggest that those compounds show coexisting ferromagnetic and antiferromagnetic phases. We could note for the compound (Nb0.6Zr0.4)Fe2 a possible existence of the paramagnetic behavior in the Fe of the cristalographic site 2a, but the magnetic moment in this site is not zero.
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TRAETTEBERG, OLA. "Le mode collectif de l'onde de densite de spin dans les composes (tmtsf)#2(asf#6)#1##x(sbf#6)#x." Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA112141.
Full textAbstract:
Nous avons etudie l'effet sur le diagramme de phase et sur le transport du mode collectif de l'onde de densite de spin (ods) en fonction du desordre dans des alliages de conducteurs organiques: (tmtsf)#2(asf#6)#1##x(sbf#6)#x, ou la concentration x varie de 0 a 1. L'effet du desordre sur les proprietes a une particule et le diagramme de phase est faible mais sensible. L'effet sur l'accrochage de l'ods est grand, ce qui est observe dans le champ seuil pour la conductivite non lineaire et dans la constante dielectrique statique. La relaxation dielectrique montre une distribution de temps de relaxation. L'amortissement du mouvement de l'ods depend aussi du desordre, et l'on decrit cette diffusion des excitations ods par les defauts. A basse temperature la conductivite non lineaire est decrite par un effet tunnel quantique. Le desordre augmente le champ caracteristique pour l'effet tunnel
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DAUTEL, OLIVIER. "Role structurant du fluor organique par interaction d'exclusion : composes lamellaires de tetrathiafulvalenes fluores, de la chaine de spin au semi-conducteur." Nantes, 2000. http://www.theses.fr/2000NANT2077.
Full textAbstract:
La cohesion des solides moleculaires est assuree par de nombreuses interactions faibles comme la liaison hydrogene ou encore les interactions halogene/halogene. Encore inexploitees a l'etat solide, les interactions fluor/fluor ont suscite notre interet pour elaborer des materiaux moleculaires conducteurs ou magnetiques de dimensionnalite controlee. Aussi, avons nous realise la synthese de derives fluores du tetrathiafulvalene (ttf), dont les proprietes de donneur organique sont preservees par la presence d'un espaceur non conjugue entre le cur ttf et le groupe cf 2. L'etude par diffraction des rayons x du donneur neutre symetrique, le f 4bpdt-ttf, met en evidence un compose lamellaire issu d'une forte segregation fluorophile/fluorophobe et d'un reseau de liaisons hydrogene faibles chf. Son electrocristallisation, en presence d'anions lineaires de type ix 2, conduit a des sels d'ions radicaux ou la segregation de la partie fluoree represente un frein aux proprietes de conduction electronique. En effet, l'anion se trouve propulse au sein de la partie organique formee par le donneur oxyde. Neanmoins, ces sels possedent des proprietes magnetiques interessantes. Afin de retrouver une conduction electronique, l'introduction d'atomes de fluor sur la partie anionique des materiaux a ete realisee, via la synthese du compose anionique isolobal du f 4bpdt-ttf, le complexe ni(f 2pddt) 2 n. Sa forte analogie structurale avec le ttf fluore a permis l'electrosynthese d'un materiau tres prometteur, de stchiometrie un donneur pour deux complexes. D'un autre cote, le caractere gregaire de l'atome de fluor a ete module par l'utilisation de derives dissymetriques du f 4bpdt-ttf. Leur association a des anions volumineux tels que mo 6cl 1 4
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BOULANGER, DANIEL. "Theorie du champ de ligandes des coefficients de couplage orbite-reseau et spin-reseau des ions d**(5) dans les composes ii-vi." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066098.
Full textAbstract:
Developpement d'un modele moleculaire semi-empirique pour les ions d**(5). L'application aux calculs des coefficients de couplage orbite-reseau et des coefficients de couplage spin-reseau a donne de tres bons resultats
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Grenier, Béatrice. "Etude des effets d'impuretes dans un systeme modele de basse dimensionnalite : le compose spin-peierls cugeo#3." Paris 11, 1998. http://www.theses.fr/1998PA112382.
Full textAbstract:
Cugeo#3 est le premier systeme inorganique presentant une transition spin-peierls (sp) : en dessous de t#s#p = 14. 25 k, les chaines de spins 1/2 (ions cu) antiferromagnetiques (af) de heisenberg se dimerisent et il apparait un gap d'energie de 2 mev entre l'etat fondamental singulet (s = 0) et les premiers etats excites (triplet s = 1). Cette these presente une etude des composes cugeo#3 dopes en silicium sur le site ge et en zinc, magnesium, nickel sur le site cu, realisee sur une serie de monocristaux a l'aide de trois techniques experimentales complementaires : mesures d'aimantation, rpe et diffraction neutronique. Le dopage en impuretes abaisse t#s#p et induit l'apparition a plus basse temperature (t