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Dissertations / Theses on the topic 'Composés aromatiques polycycliques'
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Perraudin, Emilie. "Réactivité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) adsorbés sur des particules modèles d'intérêt atmosphérique : mesures cinétiques, développements analytiques et analyse des produits d'oxydation." Bordeaux 1, 2004. http://www.theses.fr/2004BOR12919.
Full textAbstract:
Ce travail a eu pour objectif l'étude de la réactivité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) adsorbés sur des particules solides, vis à vis d'oxydants atmosphériques. Le devenir des HAP particulaires dans l'atmosphère étant encore mal documenté, cette étude présente un intérêt à la fois du point de vue de la chimie atmosphérique et du point de vue de l'impact sanitaire des HAP et de leurs dérivés. L'utilisation des techniques d'extraction assistée par micro-ondes focalisées et par fluide pressurisé a permis d'optimiser le dosage des HAP fortement liés aux matrices solides carbonées. Au cours de ce travail, les constantes de vitesse ont été mesurées pour les réactions de 13 HAP adsorbés sur différents types de particules modèles (graphite et silice), avec deux oxydants atmosphériques : le dioxyde d'azote et l'ozone. L'influence de différents paramètres (nature de l'oxydant, composition chimique et propriétés granulométriques des particules, structure du HAP). Finalement, l'identification et le suivi de la formation des produits majoritaires de réaction du phénanthrène et de l'anthracène particulaires avec l'ozone ont été réalisés.
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Soliman, Luc. "Nanorubans cycliques aromatiques." Electronic Thesis or Diss., Bordeaux, 2024. http://www.theses.fr/2024BORD0177.
Full textAbstract:
La synthèse de macrocycles conjugués à partir de fragments aromatiques polycycliques a fait l'objet de recherches approfondies au cours des dernières décennies en raison de leurs structures et propriétés physiques inhabituelles. Notre équipe a développé une voie de synthèse pour la formation de nouveaux composés aromatiques polycycliques carboxy-substitués basée sur une version modifiée de la réaction historique de Perkin. Cette stratégie permet la formation d'une grande variété de molécules conjuguées, linéaires ou ramifiées, plates ou torsadées, et s'est même révélée très efficace pour la formation de composés macrocycliques. De plus, les techniques de protection et de déprotection permettent d'assembler de manière contrôlée un grand nombre d'éléments et de concevoir des molécules aux formes de plus en plus atypiques. Au cours des dernières années, notre groupe a rapporté la synthèse de cyclo-poly-[5]hélicènes avec des formes persistantes en forme de huit ou de bandes de Möbius. Malgré leurs géométries similaires à celles des rubans cycliques torsadés, ces composés ne peuvent pas être strictement considérés comme des nanorubans cycliques torsadés en raison des liaisons simples restantes reliant les parties [5]hélicène. À partir des stratégies de synthèse existantes, nous en avons conçu des adaptées pour la formation d'équivalents entièrement condensés de ces poly-[5]hélicènes macrocycliques, qui présenteraient alors des topologies non triviales de nanorubans torsadés. Nous rapportons ici les différentes approches tentées pour la synthèse de ces nouvelles structures moléculairesThe synthesis of conjugated macrocycles from polycyclic aromatic fragments has been a subject of extensive research the last decades because of their unusual structures and physical properties. Our team has developed a synthetic pathway for the formation of new carboxy-substituted polycyclic aromatic compounds based on a modified version of the historical Perkin reaction. This strategy allows the formation of large variety of conjugated molecules, linear or branched, flat or twisted, and has even been proved highly efficient for the formation of macrocyclic compounds. In addition, protection and deprotection techniques allow the controlled assembly of a large number of elements and molecules with increasingly atypical shapes can be designed. Over the last few years, our group reported the synthesis of cyclo-poly-[5]helicenes with persistent figure-of-eight or Möbius band shapes. Despite their geometries similar to twisted cyclic ribbons, these compounds cannot be strictly considered as twisted cyclic nanoribbons due to the remaining single bonds linking the [5]helicene parts. From the existing synthetic strategies, we have designed adapted ones for the formation of fully condensed equivalents of these macrocyclic poly- [5]helicenes, which would then display non trivial topologies of twisted nanoribbons. Herein, we report the different approaches attempted for the synthesis of these novel molecular structures
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Dontot, Léo. "Propriétés structurales et spectroscopiques des agrégats d'hydrocarbures aromatiques polycycliques." Toulouse 3, 2014. http://thesesups.ups-tlse.fr/4526/.
Full textAbstract:
La modélisation des agrégats moléculaires neutres ou cationiques représente encore un enjeu difficile pour les approches ab initio dès que les molécules impliquées sont de grande taille ou que leur nombre dépasse plusieurs unités. Nous développons, dans cette thèse, une méthode mixte fondée sur la combinaison de la méthode DFTB, une approximation de la Théorie de la Fonctionnelle de la Densité (DFT), avec un schéma d'Interaction de Configurations (CI). Cette méthode (DFTB-CI) présente une approche originale et efficace permettant une description correcte de la résonance de charge au sein des agrégats cationiques. L'application aux agrégats d'hydrocarbures aromatiques polycycliques intéresse plusieurs domaines tels la physico-chimie du milieu interstellaire, la chimie de l'atmosphère ou encore les processus de combustion. Ce travail a permis de caractériser les propriétés structurales de l'état fondamental des agrégats neutres et cationiques de pyrène et de coronène contenant jusqu'à une dizaine de molécules. Il a nécessité la mise en place d'une stratégie multi-méthodes afin de rendre efficace la recherche des structures les plus stables à l'aide de l'algorithme d'exploration globale, "Parallel Tempering Monte-Carlo". A la suite des propriétés structurales, nous avons déterminé les grandeurs caractérisant la stabilité des agrégats (énergies de cohésion et de dissociation) ainsi que les propriétés électroniques comme la dépendance des potentiels d'ionisation en fonction de la taille, en très bon accord avec les résultats expérimentaux. Finalement, nous avons proposé une extension du modèle DFTB-CI pour calculer les états excités des agrégats moléculaires. Les applications aux dimères sont en bon accord avec les calculs ab initio. Une application aux petits agrégats cationiques de benzène et de pyrène a permis la détermination de leurs spectres électroniques d'absorptionModeling of neutral or cationic molecular clusters remains a challenge in ab initio approaches as soon as the molecules involved are large or when their number exceed several units. We develop, in this thesis, a mixed method based on the combination of the DFTB method, an approximation of the Density Functional Theory (DFT), with a Configuration Interaction (CI). This method (DFTB-CI) provides an original and efficient approach to obtain a correct description of the charge resonance within cationic clusters. The application to polycyclic aromatic hydrocarbons clusters is of interest in various fields such as physics and chemistry of the interstellar medium, chemistry of the atmosphere and also combustion processes. This work has enabled the description of structural properties of the ground state of neutral and cationic clusters of pyrene and coronene containing up to ten molecules. A multi-method strategy has been implemented in order to efficient search for the most stable structures with the global exploration algorithm "Parallel Tempering Monte Carlo". In addition to the structural properties, we have determined the quantities characterizing the stability of these clusters (binding and dissociation energies) as well as their electronic properties such as the dependency of the ionization potentials on the size in good agreement with experimental results. Finally, we propose an extension to the DFTB-CI model in order to compute the excited states of molecular clusters. The results on dimers are found in good agreement with ab initio calculations. An application to small cationic clusters of benzene and pyrene presents the determination of their electronic absorption spectra
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Saas, Philippe. "Mécanisme d'action de l'immunotoxicité induite par les hydrocarbures polycycliques aromatiques." Metz, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1997/Saas.Philippe.SMZ9736.pdf.
Full textAbstract:
Le diméthyl-7,12-ben(a)anthracène (DMBA) est un hydrocarbure polycyclique aromatique cancérogène dont les effets immunosuppresseurs chez la souris sont bien connus. Dans cette étude, nous avons étudié les effets in vitro du DMBA sur l'activation lymphocytaire t, en s'intéressant plus particulièrement à l'interaction avec l'homéostasie calcique. Dans une seconde partie, l'utilisation des 2 dérivés monométhyles du DMBA, le méthyl-7-benz(a)anthracène (m7ba) et le méthyl-12-benz(a)anthracène, nous a permis de définir le rôle respectif des 2 groupements méthyls en position 7 et 12 dans l'interaction du DMBA avec l'activation lymphocytaire t. Enfin, dans une troisième partie, nous avons comparé les effets induits par le DMBA sur la fonction de lymphocytes t murins et sur celle de lymphocytes t humains afin de pouvoir extrapoler les résultats obtenus in vivo chez la souris à l'homme. Ainsi, nous avons pu démontré que le DMBA induit une augmentation du taux de calcium intracellulaire (Ca2+ic) dans les lymphocytes t murins et humains. Cette augmentation détectée précocement dans les lymphocytes t murins et plus tardivement dans les lymphocytes t humains est essentiellement d'origine intracellulaire. Elle fait suite à la production d'inositol-1,4,5-triphosphate par le DMBA. En plus de la déplétion du pool calcique intracellulaire du lymphocyte t murin, le DMBA s'oppose à l'entrée de calcium extracellulaire induite par la concanavaline a. Ceci a pour conséquence une mobilisation insuffisante du calcium lors de l'activation par un mitogène et donc inhibe la prolifération lymphocytaire. Des trois dérivés méthyles du benz(a)anthracène, le DMBA est le plus puissant immunosuppresseur. Le DMBA agit à la fois sur la transition de la phase g0 à g1 du cycle cellulaire (production d'il-2, expression du récepteur de haute affinité pour l'il-2) et sur la transition de la phase g1 à s (prolifération dépendante de l'il-2), alors que le m12ba et le m7ba interfèrent essentiellement avec la transition de la phase g0 à g1. Le m7ba n'inhibe pas la prolifération en réponse a la concanavaline a et n'induit pas d'augmentation significative du taux de Ca2+ic. En revanche comme le dmba, le m12ba provoque une augmentation de Ca2+ic, démontrant ainsi l'importance du méthyl en position 12 pour l'interaction du dmba avec l'homéostasie calcique. Le DMBA inhibe la prolifération lymphocytaire t, la génération et la fonction de lymphocytes t cytotoxiques ainsi que la fonction nk de lymphocytes murins ou humains. Des différences entre ces 2 systèmes cellulaires existent en ce qui concernent l'interaction du DMBA avec l'homéostasie calciquePolycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) are ubiquitus environmental contaminants know to be carcinogenic as well as immunosuppressive. Using as PAH the synthetic compound 7. 12-dimetthylbenz(a)anthracene (DMBA) that is well characterised for its immunotoxicity in mice, we study DMBA interaction with T lymphocyte activation focusing mainly on calcium homeostasis. DMBA induces an increase in intracellular calcium (Ca2+ic) in murine T lymphocytes and also human T lymphocytes. This Ca2+ic elevation is detected early in murine T cells whereas this augmentation is observed later in human T cells. In murine T lymphocytes, DMBA induced calcium elevation follows tyrosine kinase activation and inositol-1,4,5-triphosphate production. This leads to calcium depletion of the endoplasmic reticulum. Furthermore, DMBA also blocks extracellular calcium entry. Thus, reduction of calcium mobilisation by DMBA is responsible to altered T cell proliferation in response to mitogens. In the second part of this study, we have defined the structural requirements for suppression of murine T lymphocyte activation by DMBA using two benz(a)anthracene monomethylated derivatives, 7-methylbenz(a)anthracene (7MBA) and 12-methylbenz(a)anthracene (12MBA). We show that DMBA is the more active for suppressing T cell activation. Like its two derivatives, DMBA inhibits molecular events that lead to G0 toG1 transition of the cell cycle (il-2 production, high affinity il-2 receptor expression). However, only DMBA interferes with G1 to S transition by inhibiting il-2 dependent proliferation. The methyl in position 12 is necessary to modify calcium homeostasis in murine T lymphocytes, since 12 MBA acts in the same way as DMBA unlike 7MBA which does not increase Ca2+ic. Finally, immunosuppression of human peripheral blood lymphocytes and murine splenocytes is compared following DMBA in vitro exposure. NK cytotoxicity, T cell proliferation, cytotoxic T lymphocyte induction and function are affected by DMBA whatever the origin of the cells (human or murine) despite a different mechanism of DMBA with calcium homeostasis in murine and human cells
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Besnier, Marie-Annick. "Les hydrocarbures polycycliques aromatiques dans les viandes et lespoissons fumés." Nantes, 1986. http://www.theses.fr/1986NANT405P.
Full text
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Grova, Nathalie. "Transfert et métabolisme des hydrocarbures aromatiques polycycliques chez le ruminant laitier." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2003. http://www.theses.fr/2003INPL086N.
Full textAbstract:
Les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques sont des composés lipophiles, persistants et ubiquistes dans l' environnement. Suite à leurs dépôts sur les végétaux et le sol, le fourrage devient une voie d'exposition potentielle des ruminants laitiers aux HAP. Nos travaux sur l'influence du mode d'alimentation sur les teneurs en HAP du lait ont révélé qu'un système d'élevage de type herbager engendrait une exposition du troupeau aux HAP supérieure à celui de type maïs fourrage. Le transfert des HAP du fourrage vers le lait chez la vache laitière a été étudié en conditions de terrain contrôlées. Sur les 16 HAP inscrits comme polluants prioritaires par l'US-EPA, seuls les composés à moins de 5 cycles aromatiques ont été détectés dans les laits. Les coefficients de transferts apparents établis pour 6 HAP étaient compris entre 1 % et 30 %Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) are lipophilic, persistant and ubiquitous compounds in the environment. Exposed fodder becomes a PAHs route for lactating ruminants. A first experiment was aimed to evaluate the influence of feeding system on PAHs levels in cows' milk. The results showed that grass generals a more important PAHs exposition than maize fodder. A second experiment was focused on PAHs transfer from feed to milk in controlled conditions. Among the 16 PAHs of the US-EPA list, only light compounds with less than 5 aromatic rings were detected in milk. Their transfer levels decreased from 30 % to 1 %
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Quelven, Emmanuelle. "Mise au point d'un dosage immuno-enzymatique des hydrocarbures aromatiques polycycliques." Aix-Marseille 3, 1997. http://www.theses.fr/1997AIX30122.
Full textAbstract:
La presence croissante d'hydrocarbures aromatiques polycycliques (hap) dans differents compartiments de l'environnement et leur effet potentiel sur la sante des individus est un probleme de plus en plus mis en avant par les autorites. Des normes concernant les concentrations en hap a ne pas depasser, sur des sites pollues en cours de rehabilitation, ont ete mises en place. Il est donc indispensable d'etablir un suivi quantitatif de ces molecules lors d'une campagne de depollution par exemple. Des methodes classiques de dosage, telles que la chromatographie gazeuse (cg) ou liquide (clhp) existent, mais necessitent un equipement onereux, faisant appel a des techniciens experimentes. Pour ces raisons, il semblait interessant de mettre au point une methode de dosage alternative de ces molecules. Cette methode devait etre simple, rapide, sensible, peu chere et exportable sur le terrain. Les techniques de dosage immuno-enzymatique (elisa) repondent a l'ensemble de ces criteres. Notre travail a donc ete axe sur la mise au point d'un dosage immuno-enzymatique des hap. L'anthracene a ete choisi comme cible immunogenique. En tant qu'haptene, il a subi des transformations chimiques dans le but de developper un anticorps monoclonal specifique. Les reactions croisees de cet anticorps avec les autres hap ont permis de mettre en place une technique de dosage de ces molecules dans differentes matrices, et plus particulierement dans les sols. Cette technique est un test elisa par competition. Apres adaptation de la technique a un test de terrain, une correlation a ete etablie entre le dosage immuno-enzymatique et la clhp. Les resultats obtenus ont montre que le dosage mis en place est fiable. La methode immuno-enzymatique pour le dosage des hap est une methode alternative qui a pour but essentiel un screening rapide sur terrain.
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Buco, Stéphanie. "Métrologie de la contamination des sols par les hydrocarbures aromatiques polycycliques." Aix-Marseille 3, 2001. http://www.theses.fr/2001AIX30098.
Full textAbstract:
Les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP), reconnus comme polluants prioritaires en raison de leurs propriétés mutagènes et cancérigènes, ont suscité le développement de nombreuses techniques analytiques de terrain ou de laboratoire. Les techniques in situ sont utilisées pour un criblage de la pollution et peuvent être complétées par des analyses de laboratoire qui apportent une connaissance précise de la contamination. Notre travail était de développer de nouvelles méthodes en minimisant les inconvénients de ces deux approches analytiques qui sont pour la première, une faible précision des résultats et pour la seconde un temps et un coût d'analyse élevés. L'étude réalisée en laboratoire montre que la pyrolyse à point de Curie couplée à la chromatographie gazeuse et spectrométrie de masse (Cpp-CG/SM) est une méthode alternative efficace pour l'analyse des HAP. Elle permet d'obtenir des résultats au moins similaires à ceux des techniques classiques dans un court intervalle de temps et sans consommation de solvant. .The Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) are proven to be major pollutants because of their mutagenic and carcinogenic properties. These compounds raised up many "on-site" or laboratory methods developments. The in situ methods are used for a rapid screening of contaminated soils and can be completed by laboratory analyses to give more accuracy. The aim of this study was to develop new methods with the minimization of the "on-site" and laboratory methods drawbacks which are respectively low accuracy, cost and analysis time. It appears from our laboratory study that the Curie-point pyrolysis-gas chromatography/mass spectrometry (Cpp-GC/MS) is an efficient alternative method for the PAHs determination. We obtained similar results compared to classical methods, with short operating time and without solvent consumption. The in situ methodology is based on a "on-site" extractor, developed during this work and UV spectrophotometric measurements (Pastel-UV). This methodology has proved to be a fast, quantitative and qualitative screening of contaminated soils by PAHs. The results show that our "on-site" extractor is more efficient than the usual "hand shaking" methods. A correlation was established between laboratory and "on-site" results to near to real PAHs concentration
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Miet, Killian. "Etude expérimentale de la dégradation hétérogène des Composés Aromatiques Polycycliques (CAP) d'intérêt troposphérique." Phd thesis, Bordeaux 1, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00424794.
Full textAbstract:
Ce travail a eu pour objectif d'étudier l'oxydation hétérogène de composés aromatiques polycycliques (CAP) adsorbés sur des particules solides, exposés à des oxydants troposphériques. Après adaptation et validation des protocoles analytiques, deux aspects ont été abordés : les cinétiques de dégradation avec O3, NO2 et OH dans un premier temps, puis l'étude des produits d'oxydation formés au cours de ces réactions. Les constantes de vitesse mesurées ont permis de comparer les différences de réactivité entre les composés étudiés (pyrène, 1-nitropyrène, 1-hydroxypyrène, 9,10-anthraquinone). L'influence de différents paramètres sur la réactivité (nature des particules, concentration en HAP...) a aussi été étudiée. Enfin, la détermination des produits d'oxydation et leur quantification, quand cela a été possible, a permis de mieux comprendre le devenir de ces composés particulaires dans l'atmosphère, à travers les mécanismes réactionnels proposés.
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Amer, Ahmed Khalil Souliman. "L'influence des interactions physico-chimiques des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) avec les constituants des sols sur leur mobilité et leur transfert dans l'environnement." Nancy 1, 2006. http://www.theses.fr/2006NAN10010.
Full textAbstract:
L'étude de la mobilité et des transferts des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) sont d'un grand intérêt pour l'évaluation des risques associés aux sites et sols pollués par ces substances. Les HAP sont produits principalement au travers d'activités humaines. Cependant, leurs sources peuvent être classées en trois catégories principales : des HAP biogéniques, des HAP pétrogéniques et des HAP pyrogéniques, ils représentent parfois un risque pour la santé humaine. Il y ait beaucoup de méthodes disponibles dans la littérature pour prédire la solubilité des HAP dans l'eau ou leur partage entre l'eau et des substances organiques, certaines méthodes approfondies par les sciences pharmaceutiques permettent aujourd'hui de mieux prévoir leurs propriétés thermodynamiques à partir de données sur leur structure moléculaire. Cependant, leur application validée se limite aujourd'hui à des systèmes relativement simples par rapport à ceux rencontrés dans les sols des sites industriels. Nous avons étudié la mobilité par solubilisation et le transfert par diffusion des HAP dans des matériaux pollués par des goudrons de houille et en présence de substances organiques diverses en solution aqueuse (toluène, phénol ou AH ) ou dans des phases organiques non miscibles à l'eau (goudrons ou S. H. Naturelles). Nous avons développé une approche applicable au cas des HAP dans des matrices complexes. Ce développement aboutit à un modèle conceptuel dans lequel les contraintes d'équilibre thermodynamique entre les phases en présence peuvent être quantifiées et décrites par des modèles numériquesThe study of Polycyclic Aromatic Hydrocarbon (PAHs) mobility and transfers is of high interest for the risk assessment of contaminated soils and sites. Emitted from different sources, PAHs are mainly produced through human activities. But they can be classified in three main categories : biogenic PAHs, petrogenic PAHs, and pyrogenic PAHs. Due to their toxicological hazard, PAHs sometimes represent a risk for human health. There are many methods available in the litterature for predicting the water solubility of PAHs or their partitionning between water and organic substances. Some detailed studies in pharmaceutical sciences allow now to better estimate their thermodynamical properties from molecular structure data. Nevertheless, validated applications of theses results are limited to relatively simple systems compared to industrial soils ones. We have studied the PAHs mobility by solubilization and their transfer by diffusion in materials potentially contaminated by coal tar in the presence of diverse organic substances in the aqueous phase (toluene, phenol or AH) or in non aqueous phase liquids (tars ou natural H. S). We have developed a specific approach for PAHs in complex matrices. This development reaches the statement of a conceptual model in which thermodynamical equilibrium constraints between phases can be quantified and described with numerical models. An experimental approach targetted on the case of phenanthrene gives results which allow the discussion of model application for a better understanding of phenomena driving PAHs solubilization and diffusive transfer
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Davach, de Thèze Jean-François. "Vapoconversion catalytique sélective de produits aromatiques en présence de composés soufrés." Lyon 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LYO10521.
Full text
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Verrhiest, Ghislaine. "Toxicité de sédiments d'eau douce contaminés par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAPs)." Chambéry, 2001. http://www.theses.fr/2001CHAMS018.
Full text
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Meudec, Anna. "Exposition au fioul lourd chez Salicornia fragilis Ball et Tutin : contamination chimique par les HAPs et réponses biologiques de la plante." Brest, 2006. http://www.theses.fr/2006BRES2008.
Full textAbstract:
Les peuplements végétaux terrestres situés sur le littoral sont directement exposés aux pollutions accidentelles par les hydrocarbures pétroliers. L'impact d'une telle pollution sur la végétation diffère selon les modalités de dépôts et les caractéristiques physico-chimiques du polluant. Si les effets physiques, à court terme, de ce type de pétrole sur les plantes ont été décrits, les effets chimiques à plus long terme sur leur physiologie restent peu connue. Salicornia fragilis Ball et Tutin, plante alimentaire localisée sur l'estran à la lisière entre la slikke et le schorre, est exposée artificiellement à du fioul lourd de type n°6 soit par les sédiments pollués, soit par l'enrobage des parties aériennes. Les effets du fioul lourd sur la salicorne sont multiples et les réponses des plantes sont directement dépendantes du degré de contamination du substrat par le pétrole, du temps d'exposition et du stade de développement. La bioaccumulation des HAPs d'origine pétrolière entraîne une contamination des tissus induisant une toxicité chimique en plus des effets physiques plus connus du pétrole. L‘exposition des salicornes au pétrole génère un stress, relevé par des réductions de croissance dues à des perturbations au niveau de la physiologie cellulaire et du métabolisme des plantes. Malgré ces perturbations, les plantes présentent une capacité de résistance face au polluant notamment grâce à des réponses cellulaires rapides et à la mise en place de systèmes enzymatiques de détoxification : la glutathion S-transférase pour la métabolisation des HAPs et la superoxyde dismutase en réponse à un stress oxydant. Des métabolites des HAPs sont ainsi détectés dans les tissus de salicorneCoastal vegetations are directly exposed to accidental marine pollution by oil hydrocarbons. The impact of such pollution on vegetation differs according to the type of exposure and to the physico-chemical properties of pollutant. Short-term physical effects of heavy fuel oil on plants were described but its long-term chemical effects on plant physiology remain unknown. Salicornia fragilis Ball and Tutin, edible plant located on the interdidal zone with the edge enters the slikke and the schorre, is artificially exposed to n°6 heavy fuel oil or either by polluted sediments, or by the coating of the aerial parts. The effects of petroleum on glasswort are various and plant responses directly PAHs from fuel oil involves the contamination of plant tissues inducing a chemical toxicity in addition to the known physical effects of oil. Thus, the exposure of glasswort to fuel oil generates stress, which is expressed by the reductions of growth and leaded to the disturbances in cellular physiology and metabolism of the plants. In spite of these, the plants are able to resist about the pollutant thanks to fast cellular responses and the establishment of enzymatic systems of detoxification such as the glutathione-S-transferase for metabolisation of PAHs and the superoxide dismutase in response to an oxidative stress. Metabolites of PAHs are thus detected in glasswort tissues contaminated by PAHs after their culture in artificially polluted sediments
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Beaulieu, Juliette. "Composés naphténiques et naphténoaromatiques des gazoles et émissions de particules : étude des schémas de formation de particules en fonction de la nature des composés naphténiques et naphténoaromatiques des gazoles." Orléans, 2003. http://www.theses.fr/2003ORLE2044.
Full textAbstract:
En raison de leur toxicité, les particules de suies sont considérées comme un des principaux polluants du moteur Diesel. On peut envisager de réduire ces émissions en agissant sur la composition des carburants. Des procédés de raffinage tels que les hydrotraitements visent à diminuer la teneur en composés polyaromatiques, ces espèces étant des précurseurs de suies reconnus. Cependant, en contrepartie, les composés naphténiques et naphténoaromatiques des gazoles voient leur concentration augmenter. Cette thèse, effectuée en partenariat ADEME-IFP a été réalisée en collaboration avec le LCSR de l'Université d'Orléans. L'objectif est de comprendre comment les composés cycliques saturés (naphténiques) et les composés cycliques partiellement saturés (naphténoaromatiques participent à la formation des particules. Les moyens expérimentaux mis en œuvre s'appuient sur deux dispositifs distincts: un réacteur tubulaire pour l'étude de la chimie de la combustion et un banc d'essais moteur. L'étude des molécules modèles, la décaline (composé naphténique à deux cycles) et la tétraline (composé naphténoaromatique à deux cycles) en réacteur et en moteur permet de proposer des schémas pour la genèse des particules. Les résultats montrent que la décaline intervient dans la formation des composés monoaromatiques et influence également les émissions de produits lourds et de suies. Pour la tétraline, des mécanismes d'hydrogénation sont mis en évidence. Les concentrations en HAP sont alors plus importantes et la formation des suies est accélérée. Pour terminer, des essais en banc moteur sont réalisés avec une matrice carburants plus représentative de gazoles commerciaux. Ces tests permettent de montrer l'impact des trinaphtènes sur les émissions de particules et d'obtenir des corrélations entre les émissions mesurées à l'échappement et la composition chimique des carburant.
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Dauvergne, Guillaume. "Hydrocarbures polycycliques aromatiques et chiralité : synthèse et modélisation." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2022. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/220114_DAUVERGNE_514pegpm797ly207jyhru699kmoiq_TH.pdf.
Full textAbstract:
Dans ce manuscrit, nous décrivons comment nous avons développé la chimie des arynes atropisomères ayant une triple liaison réactive en ortho de l’axe stéréogène. Ces intermédiaires réactionnels sont facilement générés in situ et réagissent de manières énantiospécifiques, et permettent de synthétiser des atropisomères originaux. En particulier, nous décrivons la génération et des applications d’un équivalent synthétique de bis(aryne) atropisomère dérivé du BINOL, ainsi que la mesure semi-expérimentale de la barrière de réaction de tels arynes en présence d’un arynophile standard. À la fin du manuscrit, nous décrivons nos efforts pour développer une approche synthétique de deux triple hélicènes régioisomèresIn this manuscript, we describe how we have developed the chemistry of aryne atropisomers with an ortho reactive triple bond to the stereogenic axis. These reaction intermediates are easily generated in situ and react in enantiospecific manners, and allow the synthesis of novel atropisomers. In particular, we describe the generation and applications of a synthetic equivalent of a BINOL-derived bis(aryne) atropisomer, as well as the semi-experimental measurement of the reaction barrier of such arynes in the presence of a standard arynophile. At the end of the manuscript, we describe our efforts to develop a synthetic approach to two regioisomers triple helices
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Guilloteau, Angélique. "Etude multiphasique de polluants organiques aromatiques : répartition des hydrocarbures aromatiques polycycliques dans les suies et formation d’aérosols dans l'ozonolyse du catéchol." Orléans, 2007. http://www.theses.fr/2007ORLE2065.
Full textAbstract:
Au cours de ce travail, nous nous sommes intéressés à la physico-chimie des aérosols atmosphériques qui ont un impact aussi bien sur le climat que sur la qualité de l’air. Cette étude en laboratoire de l’aérosol atmosphérique impliquant des composés aromatiques a comporté deux volets, consacrés respectivement au devenir des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) adsorbés sur des suies, et à la formation d’aérosol organique secondaire (AOS) à partir du catéchol. Le volet consacré aux HAP a consisté successivement à mettre en place une technique d’analyse des HAP adsorbés sur les suies préparées au laboratoire, à étudier leurs cinétiques de désorption ainsi que leur réactivité avec NO2. Les vitesses de désorption, mesurées en fonction de la température pour chaque HAP identifié dans les suies, ont permis de calculer les énergies d’activation de désorption (EA) ainsi que les facteurs pré-exponentiels (k0) à partir de l’équation d’Arrhenius. Ces données ont été appliquées aux calculs de la répartition des HAP entre les phases gazeuse et condensée atmosphérique en utilisant des modèles théoriques. Le volet consacré à l’ozonolyse du catéchol a permis de confirmer les résultats d’expériences antérieures effectuées dans la chambre EUPHORE à irradiation naturelle de Valence (Espagne), en observant des rendements de formation d’AOS élevés. Les résultats fournissent des informations supplémentaires : formation de particules issues des produits d’ozonolyse de première génération, influence de l’humidité relative sur les cinétiques et rendements en AOS, identification de trois produits carbonylés.
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Goulay, Fabien. "Etudes de réactions d'hydrocarbures aromatiques polycycliques par la méthode CRESU." Rennes 1, 2004. http://www.theses.fr/2004REN10061.
Full textAbstract:
Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) jouent un rôle majeur dans des milieux très divers. D'un point de vue expérimental, leur étude en phase gazeuse est compliquée par leur très faible pression de vapeur saturante à l'ambiante. Ce mémoire présente le développement expérimental d'une nouvelle technique CRESU (Cinétique de Réaction en Ecoulement Supersonique Uniforme) qui permet l'étude en phase gazeuse de réactions impliquant des espèces condensables. Avec ce dispositif, les réactions de l'anthracène avec les radicaux OH et CH ont été étudiées sur la gamme de température 58 K - 470 K, et se sont révélées rapides. Le préalable à l'étude de l'attachement électronique est la vérification de la thermalisation des électrons. L'étude de l'attachement électronique sur HI et DI a mis en évidence que lorsque les électrons sont créés par un canon, ils ne sont pas thermalisés dans le jet supersonique, et une modélisation des échanges d'énergie avec le gaz porteur explique pourquoi.
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Jacob, Véronique. "Etude de la dégradation d'hydrocarbures aromatiques polycycliques légers en présence d'aérosols de natures diverses : modélisation sur le naphtalène." Grenoble 1, 1989. http://www.theses.fr/1989GRE10112.
Full textAbstract:
Dans le cadre de la modelisation de la reactivite chimique de l'atmosphere, le naphtalene a ete choisi en tant qu'element representatif des hap legers. L'etude de son comportement physicochimique, menee en enceinte de simulation, tant en milieu homogene qu'heterogene, a permis de mettre en evidence le role primordial joue par le couple particules-sensibilisateurs. L'aerosol solide (muscovite, tio#2 ou cendres volantes), actif tant par sa presence que par sa nature, est a meme d'induire des phenomenes aussi bien de catalyse que d'inhibition de la formation de produits secondaires, en reference au milieu homogene correspondant. L'ampleur de ces phenomenes est neanmoins etroitement lie a la nature de l'espece active (oh, cl#2n o#3, so#2, no#2. . . ) et peut egalement s'exprimer par des perturbations d'ordre cinetique
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Jouannin, Frédéric. "Etude de la mobilité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) contenus dans un sol industriel pollué." Lyon, INSA, 2004. http://theses.insa-lyon.fr/publication/2004ISAL0036/these.pdf.
Full textAbstract:
L'objectif était d'étudier la mobilité des HAP contenus dans un sol industriel pollué. Après une caractérisation physico-chimique du sol, les différentes expériences de lixiviations menées sur ce sol ont montré que la mobilité des polluants concernait à la fois les polluants sous forme dissoute et sous forme particulaire. Malgré une pollution massive du sol, le relargage des HAP sous forme dissoute est très limité en particulier pour des températures voisine de 15°C. Par contre le relargage devient significatif lorsque la fraction particulaire est prise en compte. Tandis que le relargage de la fraction dissoute est régulier dans le temps, le relargage particulaire n'est que temporaire : il apparaît lorsque la force ionique de la solution lixiviante est suffisamment faible et se termine quand le potentiel de HAP particulaires du sol est épuiséThe aim of this work was to study the mobility of PAH contained in a polluted industrial soil. After having established the physical and chemical features of the soil, the various lixiviation tests have revealed that both dissolved and particulate pollutants were concerned by the mobility of PAH. In spite of a heavy pollution of the soil, the release of dissolved PAH is limited particularly when the temperature during lixiviation is about 15°C. On the opposite, the release is quite significant when the particulate part is taken into account. The study revealed that the release of the dissolved part is regular, even with time whereas is temporary. It occurs when ionic strength of the leaching is low enough and it ends when there is no more particulate PAH in the soil
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Delorme, Marion. "Réactions de cycloaddition métallocatalysées : réactivité des γ-alkylidènebuténolides et γ-alkylidènebutyrolactames." Thesis, Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0530.
Full textAbstract:
La réaction de cycloaddition [2+2+2] est un des outils les plus efficace et les plus élégant pour la construction rapide de composés polycycliques aromatiques ou hétéroaromatiques ainsi que des dérivés cyclohexa-1,3-diène. Dans ce travail, le but était de réaliser des réactions de cycloaddition [2+2+2] via l’utilisation de complexe à base de métaux de transition sur des systèmes de type ènediyne particuliers possédant une partie γ-alkylidènebuténolide. L’utilisation de ces systèmes avait pour objectif de former des composés spirocycliques dont le motif spirolactone est présent dans des produits naturels ou synthétiques à activités biologiques. Ces systèmes ont tout d’abord été appliqués en version intermoléculaire puis en version intramoléculaire. Les différents essais ont mis en évidence une réactivité modulable par l’obtention de composés variés et inattendus selon la nature du complexe métallique utilisé. En version intermoléculaire, il a été possible de former des indénones de deux façons différentes par l’utilisation soit d’un catalyseur à base de rhodium soit d’un complexe de cobalt. En version intramoléculaire, via l’utilisation de complexe de cobalt, des complexes tétracycliques de cobalt (III) inattendus ont été obtenus à partir de γ-alkylidènebuténolides. L’utilisation des γ-alkylidènebutyrolactames a permis la synthèse de complexes de cobalt spirocycliques[2+2+2] cycloaddition reaction is one of the most efficient and the most elegant tool to rapidly acces aromatic or heteroaromatic polycyclic compounds as well as cyclohexa-1,3-diene derivatives. In this work, the aim was to carry out [2+2+2] cycloaddition reactions using transition metal complexes on specific enediyne type system containing γ-alkylidenebutenolid core. The objective of the use of this kind of system was to synthetise spirocyclic compound. This moeity can be found in naturel or synthetic products with bioligicals activities. First this system has been used in an intermolecular way then in an intramolecular version. Various tests have demonstrated a versatile reactivity by obtaining various and unexpected compounds depending on the nature of the metal complexe used. In the intermolecular version, it is possible to use different alternatives by using either a cobalt catalyst. In the intramolecular version, via the use of cobalt complex, unexpected tetracyclic cobalt (III) complexes were obtained from γ-alkylidenebutenolides. The use of γ-alkylidenebutyrolactams allowed the synthesis of spirocyclic cobalt complexes
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Delorme, Marion. "Réactions de cycloaddition métallocatalysées : réactivité des γ-alkylidènebuténolides et γ-alkylidènebutyrolactames." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2018. http://www.theses.fr/2018AIXM0530.
Full textAbstract:
La réaction de cycloaddition [2+2+2] est un des outils les plus efficace et les plus élégant pour la construction rapide de composés polycycliques aromatiques ou hétéroaromatiques ainsi que des dérivés cyclohexa-1,3-diène. Dans ce travail, le but était de réaliser des réactions de cycloaddition [2+2+2] via l’utilisation de complexe à base de métaux de transition sur des systèmes de type ènediyne particuliers possédant une partie γ-alkylidènebuténolide. L’utilisation de ces systèmes avait pour objectif de former des composés spirocycliques dont le motif spirolactone est présent dans des produits naturels ou synthétiques à activités biologiques. Ces systèmes ont tout d’abord été appliqués en version intermoléculaire puis en version intramoléculaire. Les différents essais ont mis en évidence une réactivité modulable par l’obtention de composés variés et inattendus selon la nature du complexe métallique utilisé. En version intermoléculaire, il a été possible de former des indénones de deux façons différentes par l’utilisation soit d’un catalyseur à base de rhodium soit d’un complexe de cobalt. En version intramoléculaire, via l’utilisation de complexe de cobalt, des complexes tétracycliques de cobalt (III) inattendus ont été obtenus à partir de γ-alkylidènebuténolides. L’utilisation des γ-alkylidènebutyrolactames a permis la synthèse de complexes de cobalt spirocycliques[2+2+2] cycloaddition reaction is one of the most efficient and the most elegant tool to rapidly acces aromatic or heteroaromatic polycyclic compounds as well as cyclohexa-1,3-diene derivatives. In this work, the aim was to carry out [2+2+2] cycloaddition reactions using transition metal complexes on specific enediyne type system containing γ-alkylidenebutenolid core. The objective of the use of this kind of system was to synthetise spirocyclic compound. This moeity can be found in naturel or synthetic products with bioligicals activities. First this system has been used in an intermolecular way then in an intramolecular version. Various tests have demonstrated a versatile reactivity by obtaining various and unexpected compounds depending on the nature of the metal complexe used. In the intermolecular version, it is possible to use different alternatives by using either a cobalt catalyst. In the intramolecular version, via the use of cobalt complex, unexpected tetracyclic cobalt (III) complexes were obtained from γ-alkylidenebutenolides. The use of γ-alkylidenebutyrolactams allowed the synthesis of spirocyclic cobalt complexes
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Kolasa, Élise. "Modulation des effets œstrogéniques et cytokiniques de contaminants environnementaux (hydrocarbures aromatiques polycycliques)." Rennes 1, 2012. http://www.theses.fr/2012REN1S144.
Full textAbstract:
Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) comme le benzanthracène (BZA) sont des contaminants environnementaux largement répandus, exerçant des effets cancérogènes et des perturbations endocriniennes. L'homme est couramment exposé à ces polluants via l'alimentation et la fumée de tabac. Les effets toxiques des HAP sont susceptibles d'être modulés par le microenvironnement cellulaire, qui comprend – en situation physiologique – des hormones, des cytokines, mais également d'autres polluants toxiques auxquels l'homme est potentiellement exposé. Néanmoins, ces modulations des effets phénotypiques des HAP restent insuffisamment caractérisées, et ont donc fait l'objet de cette thèse. Nos travaux montrent dans un premier temps que les effets œstrogéniques du BZA sont fortement modulés par l'activation de la voie de signalisation non-génomique des protéines kinases C (PKC) – la nature de la modulation dépendant cependant des cibles œstrogéniques. Puis, dans un second temps, nous avons démontré que le microenvironnement cytokinique, et en particulier le facteur de nécrose tumorale α (TNF-α), induit, en combinaison avec le BZA, l'expression de l'interkeuline-6 (IL-6), une cytokine pouvant favoriser la progression tumorale. Cette régulation fait intervenir le récepteur aux hydrocarbures et le facteur de transcription NF-κB. En conclusion, nos résultats indiquent que les effets toxiques des HAP doivent être appréhendés en fonction des conditions d'exposition, en particulier d'une co-exposition potentielle avec des contaminants activants les PKC, ou du contexte physiopathologique, notamment d'un état inflammatoirePolycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) such as benzanthracene (BZA) are widespread environmental contaminants, exerting carcinogenic effects and endocrines disruptions. Humans are commonly exposed to these pollutants through food and tobacco smoke. The toxic effects of PAH are likely to be modulated by the cellular microenvironment, which includes – in physiological situation – hormones, cytokines, but also other toxic pollutants that humans are potentially exposed to. However, these modulations of PAH's phenotypic effects remain insufficiently characterized, and were therefore studied during this thesis. First, our work shows that the estrogenic effects of BZA are strongly modulated by the activation of the non-genomic signaling pathway protein kinase C (PKC) – however the nature of the modulation depends on targets. Second, we have demonstrated that the cytokinic microenvironment – in particular tumor necrosis factor α (TNF-α) – induces, in combination with BZA, the expression of interleukin-6 (IL-6), a cytokinine that can promote tumor progression. This regulation involves the hydrocarbon receptor and the transcription factor NF-κB. In conclusion, our results indicate that the toxic effects of PAH should be assessed in fucntion of exposure conditions, in particular with a potential co-exposure to contaminants that activate PKC, or pathophysiological context, notably inflammatory conditions
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Marie-Rose, Stéphane Charlery. "Utilisation des zéolithes comme filtre catalytique des polluants organiques persistants." Poitiers, 2009. http://www.theses.fr/2009POIT2331.
Full textAbstract:
Au cours de ce travail, l'oxydation catalytique du 1-méthylnaphtalène (1-MN) molécule faisant partie des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) a été étudiée sur la zéolithe faujasite USHY dopée ou non avec du platine. L'objectif était d'utiliser la zéolithe USHY comme filtre catalytique de polluants organiques persistants (POP) issus des procédés d'incinération. Pour cela nous avons d'abord évalué le potentiel de cette zéolithe pour la destruction du 1-MN seul, puis en mélange avec le 1. 2-dichlorobenzène, précurseur des dioxines et enfin en présence d'une matrice complexe de gaz (HCI, NO, SO2, NH3)This study deals with the catalytic oxidation of 1-methylnaphtalene (1. MN) a modele molecule of polycyclics aromatics hydrocarbons (PAHs) over USHY faujasite zeolite doped or not with platinium. The aim of this study was the use of the USHY zeolite as catalytic filter for the destruction of persistant organic pollutants (POPs) fromm incineration processes. In a first time we evaluated the potential of the USHY zeolite for the destruction of 1-MN alone into carbon dioxide and water, then in the presence of 1. 2-dichlorobenzene, a precursor of dioxin and finally in the presence of a complex mixture of HCI, NO, SO2 and NH3
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Verdun, Francis. "Analyses des hydrocarbures aromatiques polycycliques in situ et étude de l'ionisation en phase solide avec effets de résonance par microsonde laser lamma." Metz, 1985. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1985/Verdun.Francis.SMZ8507.pdf.
Full textAbstract:
Mise au point d'un protocole d'analyse physicochimique d'hydrocarbures aromatiques polycycliques utilisant la spectrométrie de masse avec microsonde laser. Etude de quelques aspects de l'ionisation laser en phase solide de matériaux et observations d'effets de résonance lors de l'étude de certains métaux
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Nguyen, Mai Lan. "Etude de réactions d'hydrocarbures aromatiques polycycliques adsorbés sur les suies avec les oxydants atmosphériques O3, NO2 et OH." Orléans, 2008. http://www.theses.fr/2008ORLE2044.
Full textAbstract:
Au cours de ce travail, nous avons étudié, d’une part, les processus d’adsorption/désorption de HAP sur des suies formées dans une flamme plate prémélangée d'un mélange représentatif du kérosène, et d’autre part, les cinétiques de leurs réactions hétérogènes avec NO2, O3 et les radicaux OH, en liaison avec les problématiques de répartition des HAP entre phases gazeuse et particulaire et leur transformation chimique hétérogène dans l'atmosphère. Les études cinétiques ont été effectuées en réacteur à écoulement avec analyse des HAP particulaires par HPLC. La détermination des vitesses de désorption des HAP des suies en fonction de la température a permis de déterminer les énergies d’activation de désorption ainsi que les facteurs pré-exponentiels à partir de l’équation d'Arrhenius établie pour 16 HAP. Les données expérimentales obtenues ont été appliquées aux calculs de la répartition des HAP dans l’atmosphère en utilisant des modèles théoriques. Concernant les réactions hétérogènes des HAP particulaires avec l'ozone, les constantes de vitesse de premier ordre ont été mesurées pour 17 HAP à T = 255, 290 et 330 K. Pour les réactions similaires avec NO2 seules des limites supérieures des constantes de vitesse ont pu être déterminées à T = (255 - 330) K. Quant aux réactions des HAP adsorbés sur les suies avec OH, les constantes de vitesse ont été mesurées pour 15 HAP à T = 290K. Les résultats montrent que les réactions des HAP adsorbés sur les suies avec O3 et OH peuvent être des voies importantes de dégradation des HAP particulaires dans l'atmosphère.
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Abdelhay, Arwa. "Développement d'un bioréacteur biphasique pour la dégradation du phénanthrène par Mycobacterium 6PY1 sp." Grenoble INPG, 2008. http://www.theses.fr/2008INPG0121.
Full textAbstract:
L'objectif général de cette étude consistait à évaluer le potentiel d'un bioréacteur biphasique couplé avec un dispositif d'aération utilisant des mélangeurs statiques, pour la biodégradation du phénanthrène (hydrocarbures aromatiques polycycliques modèle). Des mesures préliminaires ont été consacrées à l'adaptation physiologique de Mycobacterium sp. 6PY1 dans un système à un seul substrat et à l'optimisation des conditions opératoire. Les résultats fondamentaux acquis au cours de ces étapes préliminaires ont été appliqués à la dégradation de phénanthrène dans le bioréacteur biphasique combiné avec le système d'aération des mélangeurs statiques. Il a été constaté que ce système est performant pour la dégradation du phénanthrène. En outre, l'intégration des mélangeurs statiques dans le système biphasique améliore à la fois la vitesse de biodégradation (+15%) et la production de biomasse (+21%)The overall objective outlined in the work of this thesis is to evaluate the potential of a two-phase partitioning bioreactor TPPB supplemented with an aeration system equipped with static mixers, for the biodegradation of phenanthrene (Polycyclic Aromatic Hydrocarbon model). Preliminary steps were devoted to the physiological adaptation of the Mycobacterium sp. 6PY1 in sole subtrate system and to the optimisation of the operating conditions. The fundamental results gained in these preliminary steps were applied to phenanthrene degradation in the TPPB combined with the aeration system involving static mixers. It was found that this system is efficient for complete phenanthrene degradation. Furthermore, integrating static mixers in the indicated system enhances both the biodegradation rate by 15% and the biomass production by 21%
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Botta, Céline. "Génotoxicité de la lumière visible (400-800 nm) et son rôle dans la photoactivation intracellulaire des hydrocarbures aromatiques polycycliques." Aix-Marseille 2, 2008. http://www.theses.fr/2008AIX22951.
Full textAbstract:
La peau humaine est exposée à un grand nombre d’agents génotoxiques, parmi lesquels on retrouve des agents physiques, tels que le rayonnement solaire, ou des agents chimiques comme les polluants environnementaux. Si les ultraviolets solaires font l’objet d’un grand nombre de recherches, la lumière visible (400-800 nm) n’est considérée comme ni mutagène ni cancérogène. D’autre part, il n’existe que peu de données concernant les effets de la lumière visible sur des polluants atmosphériques capables de s’accumuler au niveau de la peau humaine, comme les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP). Dans la première partie de ce travail, nous avons étudié la génotoxicité de la lumière visible sur cellules cutanées humaines et cellules de mammifères en culture : grâce au test des comètes en version alcaline, nous avons mis en évidence une induction dose-dépendante de cassures de brin de l’ADN par la lumière visible, sur des kératinocytes humains normaux. Nous avons ensuite quantifié la génération de bases oxydées de la guanine, ou 8-oxo-7,8-dihydro-2’-deoxyguanosines, après irradiation UVA/visible et visible, dans des kératinocytes humains normaux : nos résultats indiquent une génotoxicité significative, de type oxydatif, de la lumière visible. Afin d’étudier l’efficacité de différents moyens de photoprotection, interne et externe, vis-à-vis de la lumière visible, nous avons évalué, grâce au test des comètes, l’effet génoprotecteur de trois molécules (ectoïne, L-ergothionéine et mannitol) et de quatre écrans solaires (teintés ou non) sur kératinocytes humains normaux. Toutes les molécules et écrans testés présentaient une bonne efficacité protectrice contre les rayonnements UVA/visible et visible, soulignant l’intérêt d’une amélioration de la photoprotection dans les longueurs d’onde au-delà de 400 nm. Enfin, le test des micronoyaux a été mis en oeuvre sur des cellules CHO, afin de quantifier la génération de lésions chromosomiques par les rayonnements UVA/visible et visible, et un effet mutagène dose-dépendant de la lumière visible a pu être mis en évidence. Dans la deuxième partie de ce travail, nous avons étudié le rôle de la lumière visible dans la photoactivation de deux HAP, le benzo(a)pyrène (B(a)P) et le pyrène. Le test des comètes a mis en évidence une génération de cassures de brin chez des kératinocytes incubés avec les HAP puis irradiés en lumière visible. Une induction de 8-oxodG a également été détectée par immunofluorescence. Ainsi, la lumière visible photoactive les HAP, conduisant à des lésions oxydatives de l’ADN. Enfin, le test des micronoyaux sur cellules CHO a révélé une induction de lésions chromosomiques par les HAP photoactivés suite à une irradiation visible. La lumière visible (400-800 nm) présente donc un pouvoir génotoxique propre, se traduisant par des lésions oxydatives et des altérations chromosomiques. Elle est aussi capable d’induire une photogénotoxicité des HAP, laquelle conduit à des effets mutagènes. Ce mécanisme n’est donc pas à négliger lors d’études de cancérogenèse environnementale.
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Poulain, Mathieu. "Structure et dynamique du carbone organique dans les milieux aqueux : relations sédiment-eau." Poitiers, 2005. http://www.theses.fr/2005POIT2338.
Full textAbstract:
Le but de cette étude était de caractériser la matière organique issue des phases aqueuses et sédimentaires de deux types de bassins: les réservoirs naturels et les bassins de rétention. Cette caractérisation a été effectuée au niveau moléculaire avec l'étude de quatre marqueurs d'origine et au niveau macromoléculaire avec l'étude des substances humiques. Des méthodes d'analyse comportant de deux à trois étapes (SPE, dérivation et analyse en CG/SM) ont été développées pour l'étude des marqueurs d'origine. Les distributions de ces derniers ont été mises en évidence et ont permis de déterminer les origines des molécules libres. Les substances humiques issues des eaux sont plus aromatiques que celles issues des sédiments. L'ensemble de ces substances sont composées de structures type polysaccharides, protéines et aromatiques. L'étude des substances humiques permet de différencier chaque catégorie de bassins alors que l'étude des marqueurs permet de distinguer chaque bassin individuellementThe aim of this study was to characterize organic matter from water and sediment phases of two kind of ponds: natural ponds and water retention ponds. This characterization has been made at molecular level with the study of four biomarkers and at macromolecular level with the study of humic substances. Analytical methods in two or three steps (SPE, derivatization and GC/MS analysis) have been developed for biomarkers study. Biomarkers distributions have enabled to determine free molecules origins. Humic substances from water are more aromatic than those coming from sediment. All these humic substances are composed of polysaccharide, protein and aromatic structures. With the study of humic substances we can only distinguish each kind of pond whereas with the study of biomarkers we can differentiate each pond individually
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Corgie, Stéphane. "Biodégradation des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques, sélection et dynamique des populations bactériennes dans la rhizosphère en fonction de la distance aux racines." Nancy 1, 2004. http://www.theses.fr/2004NAN10011.
Full textAbstract:
La biodégradation des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) est principalement liée à l'activité des microorganismes qui peuvent les utiliser comme source de carbone et d'énergie. Cette capacité fait l'objet de nombreux travaux visant à utiliser et optimiser leurs propriétés dans le cadre de réhabilitation de sites contaminés. Pour les sols, l'utilisation des plantes a été proposée pour augmenter et accélérer les processus de biodégradation en s'appuyant sur les propriétés de la rhizosphère, volume de sol sous l'influence des racines, et sur les communautés microbiennes qui y sont stimulées. Néanmoins les mécanismes de biodégradation restent mal compris car les interactions entre la plante, le polluant et les microflores rhizosphériques se révèlent souvent complexes. Un dispositif à compartiments a été développé pour étudier les processus rhizosphériques, notamment la biodégradation des HAP, en fonction de la distance aux racines, et où les exsudats racinaires et/ou un HAP constituent la seule source de carbone pour les microorganismes. Parallèlement, la mise au point et l'utilisation de techniques de biologie moléculaire (extraction des acides nucléiques, PCR, RT-PCR, TGGE, hybridation avec une sonde spécifique d'un gène de dégradation) a permis de suivre l'évolution de la structure des communautés bactériennes. Des gradients de biodégradation du phénanthrène ont été mis en évidence en fonction de la distance aux racines, parallèlement à des variations spatiales et temporelles de la structure des communautés bactériennes rhizosphériques. Ces communautés bactériennes, ainsi que la biodégradation, sont aussi fonction de l'aromaticité des HAP et sont modifiées par la symbiose entre la plante et un champignon mycorhizien à arbusculesThe biodegradation of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) is mainly performed by microorganisms that can use these compounds as sole source of carbon and energy. Such capacity has been amply studied to use and optimise microbial activity for remediation of contaminated soils The use of plants has been suggested to increase and accelerate biodegradation rate by improving microbial activity. However, biodegradation mechanisms still remain poorly described as the interactions between plant, pollutant and rhizosphere microflora are often complex. A simplified compartmented device was developed to study rhizospheric processes, especially biodegradation of PAH, as a function of distance to roots, where root exudates and/or PAH were the only carbon sources for microbial growth. The development and use of biomolecular techniques (nucleic acid isolation, PCR, RT-PCR, TGGE, hybridization with a degradation gene specific probe) permitted to follow the structure of bacterial communitities. Gradients of phenanthrene biodegradation were observed as a function of distance to roots, in parallel to spatial and temporal variations in bacterial community structure. These bacterial communities, as well as PAH biodegradation rate, also depended on the aromaticity of PAH and were modified by the symbiosis between plant and an arbuscular mycorrhizal fungus
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Le, Gren Isabelle. "Les hydrocarbures aromatiques polycycliques dans les huiles minérales : extraction, dosage et pouvoir mutagène." Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO10528.
Full text
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Eom, Ig-Chum. "Ecotoxicité d'un sol de cokerie contaminé par des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP)." Metz, 2006. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/2006/Eom.Ig_Chun.SMZ0608.pdf.
Full textAbstract:
L'écotoxicité d'un sol contaminé par les HAP et provenant d'une ancienne cokerie a été étudiée. La contamination du sol par les 16 HAP s'élevait à 2634 241 mg/kg de sol exprimé en poids sec. Des métaux ont été trouvés également mais à concentration faible, de l'ordre des niveaux géologiques en Lorraine, à l'exception du mercure. Les résultats de toxicité des lixiviats soulignent la sensibilité des deux essais de toxicité chronique - sur la reproduction des cladocères et la division algale. Un caractère mutagène du lixiviat a été enregistré avec le test d'Ames et le test Mutatox ; mais aucune réponse n'a été notée avec le test Umu moins sensible. La germination des plantes testées n'est pas affectée par le sol de cokerie, contrairement à la croissance. Les résultats des essais d'écotoxicité terrestre témoignent d'une toxicité élevée du sol étudié sur la survie et la reproduction des collemboles, sur la reproduction des vers de terre et la survie des juvéniles. L'influence du sol de dilution utilisé pour tester différentes concentrations du sol contaminé a été étudiée en comparant un sol contrôle artificiel (ISO) et un sol naturel de prairie. La comparaison des réponses des invertébrés au sol de cokerie fait apparaître une sensibilité plus élevée en sol artificiel ISO qu'en sol naturel. Il ne semble pas que le transfert des HAP du sol à la biomasse végétale ou à celle des invertébrés pose des problèmes d'accumulation, compte tenu des facteurs enregistrés nettement inférieurs à 1. Les essais de bioaccumulation sur vers de terre ont montré que les HAP lourds (5 cycles et plus) étaient plus fortement accumulés que les légers (3 et 4 cycles)A cokery soil polluted by PAHs was assessed for its toxicity and genotoxicity to soil and aquatic organisms. Total mean 16 PAH concentration was determined to 2634 241 mg/kg d. W. The heavy metals were in the range of the respective regional reference values. The effective concentration (EC) values based on concentration-response relationships were calculated. Toxicity of water extracts in chronic bioassays (algal growth and reproduction of C. Dubia) was high compared to acute toxicity (bacterial luminescence and daphnid viability). The Ames and Mutatox tests indicated mutagenicity of water extracts, while no response was found with the Umu test showing lower sensitivity. Germination of the tested plant species was not affected, contrary to plant growth. Fresh biomass was a more sensitive parameter than dry biomass. The results of terrestrial toxicity showed that toxic effect of contaminated soil was high, when survival and reproduction of collembola, reproduction of earthworm and survival of juvenile earthworm were measured. Different concentrations of the contaminated soil mixed with the artificial ISO or loamy natural soil were tested to determine influence of the control soil on toxicity. There was a significant trend that toxicity of contaminated soil was lower in the natural soil tested than in ISO, when reproduction of collembola and earthworm was studied. The transfer of PAHs from contaminated soil to biota (earthworm and plant) was inferior to 1, indicating no major problem in trophic chains. The earthworm bioaccumulation of high- molecular-weight PAHs with 5-6 aromatic rings was higher than the one of low-molecular-weight PAHs with 3-4 aromatic rings
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Cottin, Nathalie. "Traitement par biofiltres d'organochlorés et d'hydrocarbures aromatiques polycycliques : application aux eaux de nappes et de ruissellements." Chambéry, 2009. http://www.theses.fr/2009CHAMS026.
Full textAbstract:
Des technologies de traitement des eaux ont été développées afin de répondre aux exigences réglementaires face à la problématique de la contamination des eaux par des polluants organiques. A ce titre, les procédés biologiques sont une alternative intéressante aux traitements physico-chimiques classiques, onéreux et gourmands en énergie. La biofiltration, reposant sur le principe de concentrer les polluants sur un support afin qu'ils puissent être utilisés comme source de carbone et d'énergie par les micro-organismes peut alors être considérée comme un procédé particulièrement intéressant. C'est dans ce contexte, que les performances de traitement d'hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) et d'organochlorés aromatiques d'eau contaminée ont été étudiées à l'échelle du laboratoire par biofiltration sur support naturel (tourbe, compost, pouzzolane ou matière organique issue de marais artificiels), en lien avec des pilotes installés sur un site industriel. L'influence de la bioaugmentation et la présence de végétaux ont également été étudiées, de même que la toxicité des effluents pour un rejet en milieu naturel. Des bilans de masse ont pu être réalisés, permettant d'évaluer le devenir des polluants au sein de ces systèmes avec la connaissance de l'absorption, de la volatilisation, du transport par lessivage ou de la dégradation. Ce travail dresse un premier bilan du comportement global des polluants au sein de ces systèmes. Plusieurs éléments d'optimisation ont été proposés afin de mieux comprendre le procédé dans son intégralité pour son utilisation in situTechnologies for decontamination of water have been developed. In this respect, biological processes are an attractive alternative to conventional physico-chemical treatments, expansive and power consuming. The biofilter based on the principle of concentrating the pollutants on a support so that they can be used as a source of carbon and energy by the microorganisms can be considered as a process particularly interesting. It this context, the treatment performance of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (HAP) and chlorinated benzene contaminated water were studied in laboratory by natural biofiltration media (peat, compost, organic matter or pozzolana), in relation with constructed wetlands installed on an industrial site. The influence of bioaugmentation and the presence of plants (Phragmites australis) were also investigated, as well as the toxicity of effluent. Mass balance has been realized to assess the fate of pollutants in these systems with the knowledge of adsorption, volatilisation, lixiviation and degradation. This work provides a first assessment of the behaviour of pollutants in these systems. Several elements of optimization have been proposed to better understand this process for a use on industrial site
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Gateuille, David. "Rémanence et transferts des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques dans le bassin amont de la Seine." Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066730.
Full textAbstract:
Cette thèse s’intéresse aux processus de transfert et à la rémanence des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dans le bassin amont de la Seine. Plus de 830 échantillons (retombées atmosphériques, sols, matières en suspension [MES] et eaux) ont été collectés durant une année hydrologique complète. Des analyses chimiques et des mesures d’activité en radionucléides ont été combinées pour permettre l’utilisation de méthodes de traçage sédimentaire. Les résultats ont mis en évidence des stocks de HAP importants dans les sols en regard des quantités impliquées dans les processus de transferts contemporains suggérant la persistance d’une contamination due au passé industriel du bassin. Les retombées atmosphériques sont responsables d’une contamination diffuse de l’environnement tandis que des concentrations importantes de HAP sont mesurées localement dans les terrains fortement soumis aux activités anthropiques. Une forte augmentation des concentrations a été observée entre les sols et les MES soulignant l’impact des processus érosifs dans les transferts de HAP. Ainsi, la contamination des MES est plus forte dans les zones où l’érosion de surface domine celle des berges. De plus, l’érosion entraîne un enrichissement en HAP des particules érodées par rapport aux sols dont elles sont issues. Enfin, nos résultats démontrent que la problématique des HAP s’inscrit dans une double échelle de temps avec d’une part, l’impact des rejets anthropiques actuels qui semblent être à l’origine de la majeure partie de la contamination du milieu aquatique, et d’autre part les sols, qui sont susceptibles d’agir comme sources secondaires dans les décennies à venirThis thesis deals with the processes of transfer and the persistence of the polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in the upstream part of the Seine River basin. A set of more than 830 samples (atmospheric fallout, soil, suspended solids [SS] and surface water) were collected during an entire hydrological year. Chemical analyses and measurements of radionuclide activities were combined to allow the use of sediment fingerprinting methods. The results showed the presence of significant stocks of PAHs in soils compared to the quantities involved in the current transfers of those compounds. This suggested the persistence of a legacy contamination due to the industrial history of the basin. Atmospheric fallout is responsible for the ubiquitous contamination of the environment, whereas high concentrations of PAHs are locally measured in areas exposed to a strong anthropogenic pressure. A sharp increase in concentrations was observed between soil and SS highlighting the impact of erosion processes in the transfer of PAHs. In this context, contamination of SS is higher in catchments where topsoil erosion dominates compared to river bank erosion. In addition, soil erosion processes result in the PAH enrichment of eroded particles compared to the soil they originate from. Finally, our results show that the PAH contamination acts in two timescales. On the one hand, current anthropogenic releases would be responsible for the bulk of contamination of the aquatic environment. On the other hand, soils are likely to act as secondary sources of PAHs to rivers for the next several decades
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Boismenu-Lavoie, Joël. "Synthèse de composés à caractère biradicalaire et extension du système conjugué de l'anthanthrone." Master's thesis, Université Laval, 2018. http://hdl.handle.net/20.500.11794/28318.
Full textAbstract:
Tableau d'honneur de la Faculté des études supérieures et postdoctorales, 2017-2018En raison de leur grande réactivité, il est ardu de synthétiser des composés à caractère biradicalaire, ce qui limite grandement leur utilisation dans plusieurs applications comme l’optique non linéaire et l’électronique organique. Les intéressantes propriétés de ces molécules proviennent de l’équilibre entre leur forme couche fermée, où les électrons de l’orbitale de valence sont appariés, et leur forme couche ouverte, où ces électrons sont situés dans des orbitales différentes. La principale méthode afin d’obtenir ce type de composés s’appuie sur la stabilisation par génération de sextets de Clar, c’est-à-dire par l’augmentation de l’aromaticité de leur système lors du passage en couche ouverte. Cette méthode, bien qu’efficace, donne des molécules très rigides, dont le caractère biradicalaire n’apparait qu’à une température donnée. Notre stratégie est d’utiliser l’encombrement stérique pour forcer notre composé à adopter une structure biradicalaire, plutôt que d’utiliser le gain d’énergie fourni par l’aromatisation d’une molécule. En brisant les liaisons π de liaisons doubles, on rend à ces liens un caractère de liaison simple permettant un plus grand degré de liberté. Ce faisant, la molécule peut adopter une conformation moins encombrée. L’objectif de ce projet est d’augmenter la conjugaison du système π du 4,10-dibromoanthanthrone afin de modifier ses propriétés optiques et électroniques dans le but de générer des composés à caractère biradicalaire. En plus de sa structure déjà très conjuguée, il s’agit d’une molécule très étendue permettant ainsi d’atteindre un encombrement stérique important. Cette approche rend possible l’obtention de molécules dont le caractère biradicalaire peut être atteint par deux méthodes différentes, soit par augmentation de la température en solution, soit par application de pression en phase solide.
Due to their inherent reactivity, biradical compounds synthesis is hard, limiting their uses in many applications such as non-linear optics and organic electronics. Their interesting properties arise from the equilibrium between their close-shell electronic structure, where valence orbital electrons are paired, and their open-shell state, where those electrons are located in two different orbitals. The main strategy used to obtain those compounds is based on Clar’s sextets generation, which increases the system’s aromaticity when adopting the close shell conformation. While effective, this method usually produces rigid molecules whose biradical character only appears at a given temperature. Our strategy is to force our compound to adopt a biradical structure by using steric hindrance as the driving force rather than the aromatic stabilization. By breaking the π component of a double bond, it gains a simple bond character, making it easier for the molecule to rearrange itself in a sterically less energetic conformation. The main goal of this project is to expand the 4,10-dibromoanthanthrone π-system conjugation in order to modify its optic and electronic properties, and generate biradical compounds. In addition to its fully conjugated structure, this molecule is very large, generating an important steric hindrance. This strategy is discussed in this manuscript and biradical character is observed on multiple compounds, revealed by temperature augmentation in solution and pressure application in solid phase.
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Useli, Bacchitta Francesca. "Photophysique des molécules polycycliques aromatiques hydrogénées d'intérêt interstellaire avec l'expérience PIRENEA." Toulouse 3, 2009. http://thesesups.ups-tlse.fr/865/.
Full textAbstract:
Une des découvertes majeures faites par l'astronomie infrarouge est la présence de molécules polycycliques aromatiques hydrogénées (PAH) dans les milieux interstellaires et circumstellaires. Ces macromolécules jouent un rôle essentiel dans la physique et chimie du milieu interstellaire (MIS). Cependant aucune espèce individuelle n'a pu être identifiée jusqu'à présent malgré de nombreuses études observationnelles, des travaux de modélisation et des expériences dédiées en laboratoire. Progresser dans cette identification nécessite de caractériser la nature de ces PAH qui est conditionnée par les processus de formation et d'évolution par photodissociation UV et réactivité chimique. Il s'agit ensuite d'obtenir des signatures spectroscopiques spécifiques. Ces sujets sont abordés expérimentalement dans ce travail en utilisant l'expérience PIRENEA dédiée à l'étude de la physico-chimie interstellaire. Dans la première partie de cette thèse, j'ai mesuré la photodissociation de ces espèces isolées dans le piège à ions de PIRENEA. L'objectif scientifique de cette étude est d'apporter des informations sur le processus de destruction des PAH par irradiation UV-visible et d'évaluer leur contribution à la formation de petits hydrocarbures et d'agrégats carbonés dans le MIS. Un inventaire des espèces produites par photodissociation a été fait pour chacune des molécules considérées et les principales voies de dissociation ont été identifiées. Dans la deuxième partie du travail, je présenterai une étude sur la spectroscopie visible de différents cations PAH et dérivés déshydrogénés réalisée par dissociation multiphotonique. Les résultats expérimentaux ont été comparés à des spectres théoriques obtenus avec un modèle de la théorie de la fonctionnelle de la densité et à des données spectroscopiques mesurées en matrices de gaz rare. Un modèle décrivant la photophysique des ions a été utilisé pour déterminer les sections efficaces d'absorption de certaines espèces étudiées. Ces données peuvent être utiles pour la pré-sélection de candidats aux bandes diffuses interstellaires, bandes qui sont observées en absorption dans le MIS depuis près d'un siècle et qui restent non identifiéesOne of the interesting discoveries of infrared astronomy is the ubiquitous presence of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in interstellar and circumstellar environments. These macromolecules play a key role in the physics and chemistry of the interstellar medium (ISM). However, despite a lot of observational, laboratory and modelling studies, no definite identification of individual species has been possible yet. The identification process requires both an understanding of the nature of these large carbon molecules, which is driven by their formation and further evolution under the action of UV photodissociation and chemistry, and the search for specific spectroscopic fingerprints. These subjects are experimentally approached in this work,taking advantage of the PIRENEA set-up dedicated to astrochemistry. In the first part of this thesis a study of the photodissociation cascade of several medium-sized PAHs isolated in the ion trap of PIRENEA is performed. The aim of this study is to provide information on both destruction of PAHs by UV radiation and formation channels of small hydrocarbons and carbon clusters through destruction of a larger precursor. An inventory of the formed species is made and the main fragmentation patterns are identified. The second part of the thesis focuses on the visible spectroscopy of different PAH cations and dehydrogenated derivatives. Multiphoton dissociation spectroscopy is performed to measure the electronic spectra of these species. The experimental results are interpreted with the help of theoretical spectra calculated in the frame of the time-dependent density functional theory and laboratory data obtained in rare-gas matrices. The photophysics of the laser-irradiated ions is also modelled to derive, for some of the studied species, the absorption cross-sections of the measured electronic transitions. The purpose of this second study is to obtain gas-phase spectroscopic data on different ionised PAHs and derivatives, that can be useful for the pre-selection of the most promising candidates for some of the diffuse interstellar bands, a set of absorption bands observed in the ISM since almost a century but still unidentified
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Auvray, Isabelle. "Biodégradabilité - stabilité des matières organiques des sédiments de rivières : caractérisation et dynamique des fractions extractibles et des nutriments et polluants associés." Nancy 1, 2007. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2007_0135_AUVRAY.pdf.
Full textAbstract:
Des sédiments de rivières du bassin de la Moselle (Moselle et deux de ses affluents, le Madon et la Fensch) ont été étudiés pour améliorer les connaissances sur ce compartiment d‘un intérêt majeur pour les questions d’ordre environnemental (appoint en eau potable, transfert de polluants et de nutriments. . . ). Les travaux se sont focalisés sur les matières organiques qui constituent un pool réactif capital. La caractérisation de 15 sédiments en mesurant des paramètres abiotiques (physiques, chimiques, physico-chimiques) permet de proposer une première typologie tributaire du type d’activité humaine. Des zones de sédimentation de particules fines, riches en matières organiques et dues à des modifications d’origine anthropique du cours des rivières (barrage, canalisation, pollution) ont pu être définies. L’étude de la biodégradation des matières organiques a permis de proposer des critères de biodisponibilité d’une part et d’autre part de suivre l’évolution (globale et moléculaire) de fractions extractibles selon leurs propriétés physico-chimiques (hydrosoluble, lipidique, acidosoluble, alcalinosoluble) en choisissant deux sédiments de référence, pollués ou non. Selon le type de sédiment et les conditions d’incubation (aérobie vs. Anaérobie), divers modèles d’évolution des fractions organiques sont observés tant quantitativement que qualitativement. Le dénombrement de communautés microbiennes cultivables spécifiques ou non, d’expériences in situ et en laboratoire, a été mis en relation avec l’apport de deux substrats modèles : la cellulose et le phénanthrèneRiver sediments of Moselle catchment area (Moselle, Madon and Fensch) have been studied to improve the knowledge about this compartment of major interest for environmental questions (drinking water, transfer of pollutants and nutriments. . . ). The studies were focused on organic matter which represents a major reactive pool. The characterization of 15 sediments by measurements of abiotic parameters (physical, chemical and physico-chemical) allows proposing a first typology related to human activities. Some sedimentation sites were defined, accumulating fine particles rich in organic matter and associated to anthropic modifications of the river bed (dam, channel, pollution). By studying the organic matter biodegradation, criteria of bioavailability could be defined on one hand, and evolution of extractable fraction of organic matter based on their physico-chemical properties (water soluble, lipidic, acid soluble, alkaline soluble) was assessed on the other hand in two selected sediments, polluted and unpolluted. Depending on the type of sediment and the conditions of incubation (aerobic vs. Anaerobic), models of evolution of the organic fractions are observed either qualitatively and quantitatively. Specific or not microbial communities were numbered from field and laboratory experiments in relation with the presence of two model substrates: cellulose and phenanthrene
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Geffard, Olivier. "Toxicité potentielle des sédiments marins et estuariens contaminés : évaluation chimique et biologique, biodisponibilité des contaminants sédimentaires." Bordeaux 1, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR12437.
Full textAbstract:
Les sédiments marins et estuariens sont un réservoir pour de nombreux polluants, constituant non seulement une source de contamination pour les organismes aquatiques, mais pouvant également poser un problème de santé publique. La toxicité potentielle de ces sédiments a été déterminée à l'aide de bioessais et d'études sur la biodisponibilité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et métaux contenus dans ces derniers. En comparant les différents stades de développement testés chez l'huître Crassostrea gigas et l'oursin Paracentrotus lividus, les embryons et les larves d'huître sont apparus les plus sensibles et les mieux adaptés pour évaluer la qualité des sédiments vis à vis des organismes benthiques (sédiment contact ; test d'embryotoxicité) et pélagiques (élutriat ; tests d'embryotoxicité et de croissance larvaire). Il est apparu que d'un point de vu environnemental, les sédiments devaient être testés à l'état frais. La biodisponibilité des HAP et des métaux sédimentaires a été abordée via des études de bioaccumulation et, dans le cas d'une contamination métallique aussi via l'induction de métallothionéines (MT) chez les larves de C. Gigas et de la moule Mytilus galloprovincialis. Bioaccumulation et induction de MT se sont révélés plus sensibles, avec des réponses plus précoces, en comparaison des simples bioéssais correspondants. Ils permettent, de plus, de faire le lien entre effets au niveau moléculaire (MT), cellulaire (bioaccumulation), individuel (anomalies larvaires et effets sur la croissance) et populationnel (puisque la survie des larves conditionne le recrutement et par suite le maintien de la population). Une démarche pour l'évaluation de la qualité des sédiments lors d'études de biomonitoring est proposée, l'intérêt des embryons et des larves de bivalves comme outil en écotoxicologie marine est confirmé, notamment par leur utilisation lors d'un test embryo-larvaire in situ.
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Devos, Olivier. "Analyse multivariable des hydrocarbures aromatiques polycycliques par fluorescence synchrone en milieu micellaire." Chambéry, 2001. http://www.theses.fr/2001CHAMS026.
Full text
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Bernal-Martinez, Arodi. "Élimination des hydrocarbures aromatiques polycycliques présents dans les boues d'épuration par couplage ozonation-digestion anaérobie." Montpellier 2, 2005. http://www.theses.fr/2005MON20088.
Full text
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Tarantini, Adeline. "Modulation de la génotoxicité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) en mélanges." Phd thesis, Grenoble 1, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00456384.
Full textAbstract:
Les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) sont une famille de polluants atmosphériques issus de la combustion incomplète de la matière organique. Le chauffage domestique, la fumée de tabac ainsi que certaines activités industrielles sont les principales sources d'émission environnementale. Certains HAP sont connus ou suspectés d'être cancérigènes pour l'homme, comme le benzo[a]pyrene (BaP), à travers la formation de dommages à l'ADN. La majorité des études se sont focalisées sur l'étude d'un HAP pur alors que l'exposition est toujours en lien avec des mélanges. Ce travail vise à évaluer in vitro sur un modèle d'hépatocytes humains (lignée HepG2) la modulation de la génotoxicité des HAP en mélanges à travers l'utilisation de deux biomarqueurs : le test des comètes mesurant les cassures de l'ADN et le dosage par HPLC/MS/MS des adduits à l'ADN du BPDE, métabolite principal du BaP. Dans un premier temps, les dommages induits par le BaP pur ou en mélange binaire avec d'autres HAP particulaires sont évalués. L'étude est ensuite étendue d'une part à des mélanges atmosphériques réels prélevés dans l'environnement ou en milieu industriel, et d'autre part à la fraction d'HAP particulaires reconstituée correspondante. Dans une dernière partie, l'intérêt de ces tests in vitro pour le suivi de l'exposition des populations à des agents génotoxiques associés à divers types d'environnements a été évaluée. Ce travail met en avant la nécessité d'approfondir les connaissances sur les mécanismes à l'origine des interactions entre les composés ainsi que l'intérêt du recours à la modélisation comme outil d'évaluation des dangers liés à l'exposition des populations aux HAP en mélanges.
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Varlet, Vincent. "Caractérisation des composés volatils responsables des qualités odorantes du saumon fumé (Salmo salar) et évaluation des contaminants du fumage (Hydrocarbures aromatiques polycycliques)." Nantes, 2007. http://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show.action?id=7db0b9f7-e1e3-4824-a079-31228676d467.
Full textAbstract:
Les travaux décrits dans ce manuscrit ont pour objectif la caractérisation des composés volatils responsables des qualités odorantes du saumon fumé ainsi que l’évaluation des contaminants chimiques apportés par le fumage. L’évaluation organoleptique a nécessité un développement méthodologique de caractérisation simultanée de l’odeur globale et des composés volatils odorants du saumon fumé. L’odeur globale a ainsi été évaluée par analyse sensorielle et la caractérisation des composés volatils odorants a nécessité la mise au point d’une méthode d’extraction quantitative et représentative de l’arôme de saumon fumé et d’une méthode d’analyse par chromatographie en phase gazeuse couplée à l’olfactométrie et la spectrométrie de masse. Cette double caractérisation a permis d’identifier les principaux composés volatils odorants de l’arôme du saumon fumé et d’en étudier l’influence sur la perception odorante globale du saumon fumé. L’évaluation sanitaire a nécessité un développement méthodologique pour la détermination des Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques, contaminants du fumage, analysés par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse en tandem. Les méthodes développées ont été validées par leurs capacités à discriminer des saumons fumés par quatre techniques de fumage industriel aboutissant à l’obtention de produits aux qualités sensorielles, à des profils aromatiques et sanitaires différentsThe works described in this manuscript aim to characterise the volatile compounds responsible for the odorant qualities of smoked salmon and to evaluate the chemical smoking contaminants occurence. The organoleptic evaluation required a methodological development of simultaneous characterisation of the overall odour and odorant volatile compounds of smoked salmon. Therefore overall odour was assessed by sensory analysis and the characterisation of odorant volatile compounds required the optimisation of a representative and quantitative extraction method of the smoked salmon aroma and an analysis method by gas chromatography coupled to olfactometry and mass spectrometry. This double characterisation allowed to identify the main odorant volatile compounds and to study their influence on the overall odorant perception of smoked salmon. The sanitary evaluation required a methodological development for the determination of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, contaminants of smoking process, by means of gas chromatography coupled to tandem mass spectrometry. The methods used were validated by their ability to discriminate smoked salmons processed by four industrial smoking techniques leading to products with differences for sensory qualities, aroma and PAH profiles
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Bryselbout, Carine. "Mobilité et disponibilité des HAP dans des systèmes terre-boue de station d'épuration." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2002. http://www.theses.fr/2002INPL039N.
Full textAbstract:
Dans le cadre de la valorisation agricole des déchets organiques, l'augmentation de la disponibilité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) induite par l'introduction de matière organique dans un sol fait l'objet de nos travaux. Tout d'abord, le partage des HAP avec la matière organique d'un sol et d'une boue de station d'épuration modèles en mélanges a été étudié à l'aide d'extractions et de cinétiques d'adsorption (Kd méthanol). Dans un second temps, à partir d'un dispositif en incubateurs, l'évolution de la disponibilité des HAP dans un mélange boue:terre a été étudiée sur une période de 185 jours. Enfin, la disponibilité des HAP pour les végétaux en présence de boue résiduaire a été étudiée à partir d'un dispositif en vases de végétation et sur site. Les résultats montrent que le Kd méthanol et l'extractibilité des HAP dans un mélange de terre et de boue sont proportionnels au taux de carbone organique total et au temps d'incubation. La présence de boues conduit à l'immobilisation d'une plus faible quantité de HAP. La disponibilité des HAP à partir d'un mélange boue:terre est limitée par la présence de boues et de cations tels que le mercure mercurique. Il semble que la matière organique des boues soit plus lessivable que celle du sol entraînant un risque accru de dispersion des micropolluants dans l'environnement. La valorisation des déchets organiques en agriculture, telle qu'elle est actuellement pratiquée en France, ne présente pas d'effet direct sur la mobilité et la disponibilité des HAP dans le sol. Cependant un effet à long terme sur la qualité de l'eau et du sol est à craindre. La limitation des flux de HAP vers les surfaces agricole constituerait une réponse sociétaleThe aim of this work is to understand how the valorisation of urban sewage sludges on soils can play on polycyclic aromatic hydrocarbons (PARs) mobility in soils. First, extractions and adsorption kinetics have been envolved in order to study P AHs affinities with organic matters of a sewage sludge and a soil. Second, PARs mobility has been studied during a 185 days long incubation experiment. Then, PARs disponibility for plants has been studied with greenhouse cultivated plants and wild plants grown on a sewage sludge storage plateform. These experiments shown that adsorption and extractibility of PARs is linked to the soil total organic carbon content. Addition of sewage sludge to the soil leeds to less immobilisation of PARs in soil, whereas this addition or mercury addition leeds to less PARs disponibility. The use of sewage sludges for culture fertilisation as it is ruled in France leeds to any direct effect on P AHs mobility and disponibility in soil
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Risoul, Véronique. "Etude, à l'échelle du laboratoire, de l'influence de la pression sur la décontamination thermique de sols pollués par des molécules organiques : étude particuliere des hydrocarbures aromatiques polycycliques." Mulhouse, 1998. http://www.theses.fr/1998MULH0541.
Full textAbstract:
Tout d'abord, l'influence de la pression (entre 1 et 0,1 atm) sur les températures et les vitesses de décontamination est étudiée par analyse thermogravimétrique pour trois sols standards pollués artificiellement par le naphtalène, le 4-chlorobiphényle ou l'hexachlorobenzène. La décontamination se fait à plus basse température sous pression réduite. Lorsque la pression diminue d'un facteur 10, un taux de décontamination donné est obtenu environ 30 à 50° C plus bas. Un modèle de décontamination basé sur l'évaporation-diffusion du polluant est utilisé pour interpréter les résultats expérimentaux. L'étude de la contamination résiduelle est réalisée sur un pilote de laboratoire pour des sols réels pollués par des PCB (6000 ppm) ou des HAP (11000 ppm). A 450° C, la contamination résiduelle est inférieure à 2 ppm pour le sol pollué par des PCB et inférieure à 20 ppm pour le sol pollué par des HAP. La pression semble sans influence sur ces valeurs. La nature des effluents gazeux est étudiée lors des décontaminations menées sur le pilote. Dans le cas du sol pollué par des PCB, la pression semble avoir une influence sur la dégradation des polluants en phase gaz. Sous 0,1 atm, la dégradation est négligeable. Sous 1 atm, les principales dégradations sont dues à la rupture des liaisons C-C1 ou de la liaison biphényle dans les molécules de PCB initialement présentes dans le sol. Le cas particulier de la décontamination thermique de sols pollués par des HAP est étudié par analyse thermogravimétrique. Cette étude a mis en évidence le comportement très particulier du sol argileux. Pour ce sol, quel que soit l'hydrocarbure aromatique polycyclique utilisé comme polluant (à l'exception du naphtalène), une température supérieure à la température d'ébullition du polluant considéré est nécessaire pour que la décontamination ait lieu. Ce résultat montre l'existence d'interactions très fortes entre les molécules de polluant et les sols de nature argileuse.
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Soumagne-Schweyckart, Isabelle. "Etude de la luminescence du pyrène pour la formulation de revêtements sensibles à la pression." Poitiers, 2002. http://www.theses.fr/2002POIT2264.
Full textAbstract:
Les Peintures Sensibles à la Pression permettent de mesurer la pression exercée en chaque point d'une maquette testée en soufflerie. Lorsqu'elle est excitée par une source lumineuse adaptée, la peinture émet un rayonnement dont l'intensité dépend de la pression partielle d'oxygène. Les peintures actuelles, constituées de luminophores dispersés dans un polymère, ont un temps de réponse qui dépend de la vitesse de diffusion de l'oxygène dans le liant, de l'ordre de la seconde. L'objectif de ce travail est d'étendre le domaine d'application de la méthode aux phénomènes instationnaires. L'étude du greffage d'un pyrène trialcoxysilane sur la silice a été réalisée. Le luminophore est ainsi en contact direct avec l'oxygène de l'air. Cette recherche a abouti à la formulation d'un revêtement dont le temps de réponse est inférieur à 5ms, ce qui compatible avec les objectifsThe Pressure Sensitive Paint (PSP) technique provides continuous pressure field measurements on the entire model surface tested in wind tunnel. Some molecules, when they are excited with a suitable light source, emit luminescence whose intensity is inversely related to the partial pressure of oxygen and to the air pressure. Previous studies lead to the formulation of paints suitable for measuring steady aerodynamic phenomena. This study is devoted to the application of the technique to unsteady measurements. Usually, PSP consists of luminescent molecules dispersed in a polymer. The response time is limited due to the oxygen diffusion into the binder. To achieve response times at millisecond level, the idea is to eliminate the binder polymer, so that the luminescent compound is in direct contact with the air. The coating we have developed consists of a pyrene derivative linked on silica. The grafted silica is mixed with an alumina in a water solution and the mixture is sprayed on the surface. The response time of this paint is less than 5ms, opening promising prospects for unsteady applications
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Nikoyan, Anna. "Evaluation du risque génotoxique lié aux expositions professionnelles aux hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) dans une population de salariés du pourtour de l'étnag de Berre." Aix-Marseille 2, 2006. http://www.theses.fr/2006AIX22958.
Full text
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Guigue, Catherine. "Dynamique des hydrocarbures dissous dans les eaux côtières : applications en Méditerranée et à l'écosystème récifo-lagonaire de la Réunion, Océan Indien." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2017. http://www.theses.fr/2017AIXM0143.
Full textAbstract:
Cette thèse a pour but d’améliorer les connaissances de la dynamique des hydrocarbures aliphatiques (AHs) et aromatiques polycycliques (PAHs) dissous dans les eaux côtières soumises à divers forçages anthropiques (activités domestiques, urbaines, agricoles, industrielles). Les travaux de recherche se sont déroulés dans 1) la zone Rhône-Fos-Marseille (RFM, Méditerranée du Nord), 2) le Golfe de Gabès (Tunisie, Méditerranée du Sud), et 3) un écosystème récifo-lagonaire (La Réunion, Océan Indien). Nous avons également suivi la remobilisation des PAHs et de la matière organique (MO) dans l’eau lors d’expériences de remise en suspension de sédiments issus de la rade de Toulon (France). Les concentrations, en AHs et PAHs dissous, montrent une forte variabilité spatiale et temporelle et sont considérées comme modérées à élevées, sans toutefois dépasser les seuils de toxicité sauf en cas de remise en suspension sédimentaire. L’étude des AHs révèle la superposition de signatures anthropiques et biogéniques. Les PAHs reflètent plutôt la dominance des apports pétrogéniques par rapport aux apports pyrogéniques. Nos résultats suggèrent enfin la présence de PAHs d’origine biogénique marine. Ces études ont permis la mise en évidence du rôle des apports atmosphériques et celui des cours d’eau ainsi que la variabilité spatiale et saisonnière des processus d’échanges air-eau, et de bio-, photo-dégradation/transformation sur la distribution de ces deux classes d’hydrocarbures. Ces résultats montrent enfin la nécessité de mieux comprendre le rôle de la qualité de la matière organique en présence sur la toxicité des PAHs vis à vis des organismes vivants dans le milieu côtierThis PhD aimed to improve the knowledge about aliphatic and aromatic polycyclic hydrocarbon (AHs and PAHs, respectively) dynamics in coastal waters subjected to various anthropogenic pressures (domestic, urban, agricultural, industrial). This work was performed in 1) Rhône-Fos-Marseille area (RFM, Northwestern Mediterranean Sea), 2) surface coastal waters of the Gulf of Gabès (Tunisia, Southern Mediterranean Sea) and 3) a coral reef ecosystem (La Réunion Island, Indian Ocean). Finally, we followed the remobilization of PAHs and organic matter (OM) in seawater during resuspension experiments of sediment from Toulon Bay (France). The concentrations, in dissolved AHs and PAHs, show important spatial and seasonal variability. They are considered as moderate to high, and remain below the toxicity thresholds except during sediment resuspension situations. The study of AHs shows the superposition of anthropogenic and biogenic origin signatures while that of PAHs mirrors rather the dominance of anthropogenic petrogenic inputs compared to pyrogenic ones. Our results suggest also the biogenic marine origin of PAHs. These studies made it possible to highlight the role of atmospheric inputs and that of freshwaters (rivers or effluents) as well as the spatial and seasonal variability of processes such as air-sea exchanges or bio, photo-degradation/transformation, on the distribution of these two hydrocarbon classes. Finally, the present work shows the need to improve the knowledge on the role of organic matter quality on the toxicity of PAHs for marine organisms in coastal waters
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Bidaud, Christine Laurette. "Biodégradation des hydrocarbures aromatiques polycycliques. Approche microbiologique et application au traitement d'un sol pollué." Grenoble INPG, 1998. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00841329.
Full textAbstract:
Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) sont des molécules posant un problème environnemental à cause de leurs propriétes toxiques, cancérigènes, voir tératogènes. Les sites d'anciennes usines à gaz sont souvent pollués par ces produits. Notre travail à été réalisé à partir d'échantillons de sol issus d'un site d'ancienne usine à gaz. Nous avons d'abord étudié la biodégradabilité naturelle des 16 HAP ciblés par l'U. S. E. P. A. à partir d'échantillons de sol prélevé sur le site pour différents paramètres environnementaux : Humidité du sol, pH, aération (par addition ou non de sciure) et température. Une biodégradation naturelle pouvant atteindre 90% pour les HAP de 2 à 4 cycles à été mise en évidence. Les différents paramètres environnementaux influencent la cinétique de dégradation des HAP étudiés, mais pas les teneurs finales des HAP. Nous avons sélectionné en batch des micro-organismes, issus du sol pollué échantillonné, capables d'utiliser des HAP de 3 et 4 cycles comme seule source de carbone. Quatre consortia se sont révélés intéressants pour leur versatilité d'utilisation des HAP et leurs capacités de dégradation. Leur croissance sur les HAP (cristaux) semble limitée par des phénomènes de transfert vers la phase aqueuse. L'addition de surfactant à des effets variés et contradictoires. Des métabolites non identifiés de la dégradation des HAP ont été mis en évidence dans les surnageants de culture. Nous avons enfin étudié la dégradation des 16 HAP cibles dans des microcosmes de sol pollué inoculés avec les consortia sélectionnés. Les premiers essais ont été réalisés sur un sol stérilisé par autoclavage. Seule la dégradation des HAP de 3 et 4 cycles a pu ainsi être mise en évidence. Les essais suivants ont été réalisés dans des microcosmes de sol non stérile (naturel) inoculés avec 2 consortia dans le but d'évaluer leur apport en inoculation d'un sol réel. Ils accélèrent le processus de biodégradation, mais ne réduisent pas les teneurs finales en HAP.
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Tarantini, Adeline. "Modulation de la génotoxicité des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) en mélanges." Phd thesis, Grenoble 1, 2009. http://www.theses.fr/2009GRE10268.
Full textAbstract:
Les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAP) sont une famille de polluants atmosphériques issus de la combustion incomplète de la matière organique. Le chauffage domestique, la fumée de tabac ainsi que certaines activités industrielles sont les principales sources d'émission environnementale. Certains HAP sont connus ou suspectés d'être cancérigènes pour l'homme, comme le benzo[a]pyrene (BaP), à travers la formation de dommages à l'ADN. La majorité des études se sont focalisées sur l'étude d'un HAP pur alors que l'exposition est toujours en lien avec des mélanges. Ce travail vise à évaluer in vitro sur un modèle d'hépatocytes humains (lignée HepG2) la modulation de la génotoxicité des HAP en mélanges à travers l'utilisation de deux biomarqueurs: le test des comètes mesurant les cassures de l'ADN et le dosage par HPLC/MS/MS des adduits à l'ADN du BPDE, métabolite principal du BaP. Dans un premier temps, les dommages induits par le BaP pur ou en mélange binaire avec d'autres HAP particulaires sont évalués. L'étude est ensuite étendue d'une part à des mélanges atmosphériques réels prélevés dans l'environnement ou en milieu industriel, et d'autre part à la fraction d'HAP particulaires reconstituée correspondante. Dans une dernière partie, l'intérêt de ces tests in vitro pour le suivi de l'exposition des populations à des agents génotoxiques associés à divers types d'environnements a été évaluée. Ce travail met en avant la nécessité d'approfondir les connaissances sur les mécanismes à l'origine des interactions entre les composés ainsi que l'intérêt du recours à la modélisation comme outil d'évaluation des dangers liés à l'exposition des populations aux HAP en mélangesPolycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) are atmospheric pollutants arising from incomplete combustion of organic matter. Residential heating, vehicle exhaust, cigarette smoke and industrial activities are the main sources of P AH in the environ ment. Sorne of these PAH are suspected or known carcinogens to humans like benzo[a]pyrene (BaP) which causes DNA damage. Most studies focused on the effect of individual P AH whereas human exposure al ways occurs through complex mixtures. This work aims at evaluating the modulation in vitro of the genotoxicity of P AH in mixtures, using in a cellular model of human hepatocytes (HepG2). To achieve this goal, biomarkers of genotoxicity such as the cornet assay measuring DNA strand breaks, and the HPLC/MS/MS measurement of DNA adducts of BPDE, the most reactive BaP metabolite, were chosen. Ln a first step, DNA damage induced by BaP as a pure compound or in binary mixture with other particulate P AH were investigated in order to higltlight the mode of interaction between these compounds. This study was then extended, in one hand to real atmospheric mixtures collected in the environment or inside industrial plants, and in another hand to the reconstructed corresponding particulate P AH fraction. Ln a last more applied part, suitability of those in vitro tests for the monitoring of the genotoxic risk associated with ambient air. This work emphasizes the need for a deeper understanding of the mechanisms underlying interactions between compounds, as well as the necessity to use mathematical modelling as a tool in the assessment of human health hazards posed by exposure to ambient air
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Pinel-Marie, Marie-Laure. "Identification et étude de la régulation de nouvelles cibles géniques des hydrocarbures aromatiques polycycliques dans les macrophages humains en culture primaire." Rennes 1, 2009. http://www.theses.fr/2009REN1B129.
Full textAbstract:
Les hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAPs) comme le benzo(a)pyrène (BaP) sont des contaminants environnementaux ubiquitaires exerçant notamment des effets immunotoxiques et cancérogènes chez l'homme. Des études réalisées au laboratoire ont montré que le macrophage humain est une cible cellulaire importante du BaP. La base moléculaire de cette immunotoxicité étant peu connue, nous avons réalisé une étude transcriptomique afin de caractériser les cibles géniques du BaP, caractérisé les mécanismes moléculaires impliqués dans la régulation de nouveaux gènes (EREG, NCF1, FCAR) et analysé leur implication dans les effets délétères des HAPs. Ainsi, ce travail a permis, sur le plan fondamental, d'identifier les cibles moléculaires du BaP et d'aborder les bases moléculaires des effets des HAPs sur les macrophages et, sur le plan appliqué, caractériser les signatures transcriptionnelles du BaP dans ce modèle afin de disposer de biomarqueurs d'exposition et/ou effets aux HAPsPolycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), such as benzo(a)pyrene (BaP) are ubiquitous environmental contaminants that exert particularly immunotoxic and carcinogenesis effects in humans. Previous studies performed in the laboratory have been shown macrophage constitute an important cellular targets for PAHs. Because, the molecular basis of this PAHs-induced immunotoxicity is poorly understood, we have performed a transcriptomic study in order to characterize gene targets of BaP, characterized the molecular mechanisms involved in the regulation of three PAHs novel gene (EREG, NCF1, FCAR) and analysed their potential involvement in deleterious effects of PAHs. Thus, this work permits us, in the fundamental plan, to identify the molecular targets of BaP and to adress the molecular basis of PAHs effects towards macrophages and, in the applied plan, to characterize the transcriptonial signatures of BaP in this model to use of potential biomarkers of PAHs-exposure or effects
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Joalland, Baptiste. "Coordination du silicium aux hydrocarbures aromatiques polycycliques : modélisations et expériences dans les conditions du milieu interstellaire." Toulouse 3, 2011. http://thesesups.ups-tlse.fr/1449/.
Full textAbstract:
Une des découvertes majeures de l'astronomie infrarouge est la présence de molécules polycycliques aromatiques hydrogénées dans les milieux interstellaires et circumstellaires. Ces macromolécules, porteuses des Bandes Aromatiques Infrarouges (AIB) qui illuminent de nombreux objets interstellaires, jouent un rôle essentiel dans la physique et la chimie de ces milieux. L'hypothèse d'une chimie organométallique impliquant ces macromolécules et les éléments lourds tels que le fer, le silicium et le magnésium a été proposée pour expliquer à la fois la forte déplétion de ces éléments dans la phase gazeuse du milieu interstellaire diffus et les variations observées des AIB. Ce travail de thèse a d'abord permis d'obtenir les propriétés structurales, énergétiques et vibrationnelles de complexes p [SiPAH]0/+ d'intérêt astrophysique, en combinant calculs de structure électronique ab initio et basés sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT). Les espèces porteuses des AIB étant vibrationnellement excitées, l'influence de la température sur les modes de vibration caractéristiques des complexes [SiPAH]+ a ensuite été évalué par des simulations de dynamique moléculaire Born-Oppenheimer. Enfin, des résultats expérimentaux préliminaires sur la réactivité du système {Si+ ; C24H12} ont été obtenus avec le dispositif PIRENEA, un piège à ion dédié à l'astrochimie. Les complexes-p [SiC24H12]+ ont été formés efficacement et un mécanisme d'isomérisation original a été proposé à l'aide de calculs DFTThe presence of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in interstellar and circumstellar regions is one of the major discoveries of the infrared astronomy. These macromolecules, which are responsible for the aromatic infrared bands (AIBs) that illuminate numerous interstellar objects, play an essential role in the physics and chemistry of these media. The hypothesis of an organometallic chemistry that involves these macromolecules and heavy elements such as iron, silicon or magnesium has been proposed to account for both the strong depletion of these element in the gas phase of the diffuse interstellar medium and the variations observed in the AIBs. The work in this thesis has uncovered the structural, energetic and vibrational properties of [SiPAH]0/+ p-complexes of astrophysical interest by combining ab initio and density functional theory (DFT) approaches to the calculations of electronic structure. Since the species responsible for the AIBs are vibrationally excited, the influence of temperature on the characteristic vibration modes of [SiPAH]+ complexes has been evaluated by Born-Oppenheimer molecular dynamics simulations. Preliminary experimental results on the reactivity of the system {Si+ ; C24H12} have been obtain with the PIRENEA set-up, an ion trap dedicated to astrochemistry. [SiPAH]+ p-complexes were formed efficiently and a novel isomerization mechanism has been proposed based on DFT calculations