Dissertations / Theses on the topic 'Conduction ionique'

Etude du système K3PO4-BiPO4 et mise en évidence de K3BiPO4(2) et de K3Bi5PO4(6) ; études structurales et mesures diélectriques. Le vanadate K3Bi2VO4(3) subit également une transition vers 515 °C qui s'acccompagne d'une augmentation brusque de la conductivité. L'étude structurale et la substitution par Na permettent de supposer que la conductivité est due à un des ions K+. Enfin, préparation et étude (structure et conductivité) de Bi4V2O11

Ce travail porte sur l'étude des mécanismes de conduction ionique dans les verres binaires xBaO-(1-x)SiO2 en relation avec leur structure. Différentes techniques spectroscopiques telles que l’impédancemétrie (conductivité électrique), la RMN, le Raman et l’infrarouge ont été utilisées pour caractériser une série composée de neuf échantillons couvrant la gamme 0,25 Nous avons montré que la conductivité électrique dans ces verres binaires est bien assurée par les cations alcalino-terreux Ba2+ et non par les impuretés alcalines contrairement à ce qui a été suggéré par certains auteurs. Par ailleurs, les différents résultats obtenus ont mis en évidence un comportement électrique de type percolatif à la concentration seuil xc=31% molaire de BaO en corrélation avec l’évolution de la fraction de tétraèdres Q2, ainsi que l’existence de deux sites différents pour les cations Ba2+. Pour expliquer ces résultats nous avons proposé un mécanisme de conduction original basé sur une approche structurale. En dessous du seuil de percolation, la conductivité est assurée par le saut des cations Ba2+ dans de petites régions dépolymérisées non connectées entre elles. A partir de xc, la connectivité de ces régions dépolymérisées fait apparaître un deuxième mécanisme de conduction dans lequel les cations Ba2+ peuvent migrer sur une grande échelle le long des canaux de conduction dont les parois sont constituées essentiellement de tétraèdres Q2. Compte tenu de la grande mobilité des cations alcalino-terreux le long des canaux, ce deuxième mécanisme devient dominant dès la concentration x = 37% molaire de BaO.

Ce travail de thèse présente les résultats obtenus lors de l'étude des mécanismes élémentaires à l'origine de la forte conduction protonique mesurée dans le cas de clathrates hydrates d'acides forts. Une méthodologie combinant diffusion neutronique, résonance magnétique nucléaire et simulation de dynamique moléculaire "ab-initio" a permis de modéliser les différents processus dynamiques impliqués, se produisant sur des temps allant de la nanoseconde à la femtoseconde. Le modèle proposé explique la forte conduction de ces systèmes aqueux par la délocalisation à longue distance de leurs protons résultant d'un mécanisme de type Grotthuss gouverné par la relaxation des molécules aqueuses environnant les protons en excès.

Le but de ce travail est d'étudier les propriétés de transport dans des électrolytes à base de y-butyrolactone en tant que composé majoritaire et de démontrer que ce type d'électrolyte peut être utilisé dans les batteries Li-ion dans une large gamme de température (-15°C à 60°C). L'effet du sel, de la composition en co-solvant (carbonate d'éthylène, EC) et de la température sur les viscosités et les conductivités des solutions a été étudié. Au point eutectique des mélanges BL-EC(Xec=0,1), la température de cristellisation est de -57°C. L'électrolyte optimisé, forme une couche de passivation de bonne qualité sur l'électrode en carbone ce qui permet de cycler convenablement. Des piles complètes ont été réalisées et leur cyclabilité a été testée entre 25°C et -15°C. Dans le but d'améliorer la mouillabilité du séparateur en polypropylène, le perfluorooctanesulfonate de tétraéthylammonium a été ajouté aux solutions électrolytiques. Ce surfactant diminue la tension de surface de l'électrolyte et permet de cycler les piles aux basses températures(jusqu'à -10°C). Un modèle théorique, dérivé de la théorie du pseudo-réseau pour les électrolytes concentrés, a été utilisé pour décrire les propriétés de transport(conductivité, viscosité,énergie d'activation). La dépendance en la concentration en sel des propriétés de transport de ces électrolytes a été établie. Dans le cas de l'énergie d'activation pour la conductivité, les interactions ion-dipôle ont été prises en compte au moyen d'une modélisation numérique dans le but de faire concorder les résultats avec les données expérimentales.

Développer des études multi-échelles spatiales (nano/méso/micro-macroscopiques) et temporelles est crucial pour comprendre, maîtriser et piloter les relations liant la structure aux propriétés de transport ionique de matériaux fonctionnels hiérarchiquement auto-assemblés. C’est selon ces lignes de force que ce travail exploratoire se positionne pour relever les défis scientifiques associés. Il vise notamment à rassembler des éléments de compréhension pour générer de familles d'électrolytes à conduction (cat/an)ionique ajustables de par leur conception et pouvant être mises en œuvre par des processus robustes d'élaboration qui autoriseront leur intégration dans des dispositifs de conversion et stockage électrochimique de l’énergie plus efficaces. Les familles modèles de la matière molle (fonctionnelle) électrolytique choisies sont les Cristaux Liquides Ioniques Thermotropes (CLITs) qui combinent synergétiquement l’autoassemblage hiérarchique dynamique à travers différentes échelles à des facultés d’autoréparation pour encoder un transport ionique de dimensionnalité (quasi-1D/quasi-2D/3D) contrôlée. L’ingénierie moléculaire, la synthèse et l’étude de familles modèles de ces conducteurs (an/cat)ioniques (A/C)-CLITs stimuli-sensibles sont ainsi présentés et discutés dans ce travail de recherche.L’étude de l’organisation supramoléculaire d’une famille modèle de C-CLITs conducteurs des cations K+ et Na+ décrit i) une mésophase Cubique bicontinue (Cubbi) à symétrie Ia3d monotrope (c’est-à-dire qui se développe seulement lors de la première montée en température) et ii) une mésophase Colonnaire hexagonale (Colhex), sièges respectifs de processus de transport 3D et quasi-1D. Les parties ioniques polaires constituent le cœur des colonnes et les chaînes aliphatiques la périphérie de celles-ci. L’étude expérimentale et la modélisation du confinement des porteurs de charges au sein d’une famille modèle d’A-CLITs C18C18Im+/X- (X- = Br-, I-, N(CN)2-), formant des mésophases Smectiques A interdigitées (SmAd sièges d’un transport ionique anisotrope quasi-2D), révèlent un régime de nanoconfinement des anions soumis à des interactions électrostatiques au sein des sous-couches polaires (épaisseur de ca. 1 nm) de leur organisation lamellaire. L’étude de ces CLITs aborde ainsi l’impact fonctionnel de la mosaïcité, c’est-à-dire de la coexistence de domaines mésomorphes présentant des orientations et tailles différentes sur le transport ionique.Une première description expérimentale directe a permis de décrire le rôle de cette mosaïcité dynamique à la fois i) sur l’organisation à longue distance de domaines mésomorphes et ii) sur le transport ionique à l’échelle méso-/macro-scopique. Au sein des mésophases formées par le C-CLIT conducteur du cation K+, la mésophase Cubbi présente des valeurs de conductivité deux ordres de grandeur plus importantes que celles liées à la mésophase Colhex. La mésophase Cubbi ne nécessitant pas de stratégies spécifiques de gestion des défauts (faible densité de défauts/d’interfaces homophasiques), les sous-domaines polaires peuvent y percoler efficacement selon un mécanisme intrinsèquement 3D. L’ordre à longue distance des domaines dynamiques mésomorphes SmAd de l’A-CLIT C18C18Im+/N(CN)2-, induit par l’application d’un stimulus externe (un champ magnétique de 1 T), se traduit par une augmentation de ca. 1.6x la taille moyenne des domaines mésomorphes (de 92 à 145 nm) à 80°C. Du fait de la réduction du désordre et du nombre d’interfaces homophasiques (pouvant pénaliser le transport des anions), une augmentation naturelle (attendue) des valeurs de conductivités d’un facteur ca. x2.6 (9 à 25 µS·cm-1) est observée.In fine, les CLITs, matériaux électrolytiques 2.0 encodant propriétés de transport ionique et faculté (bio-inspirée) d’auto-assemblage/réparation dynamique, se positionnent comme une classe originale de matériaux fonctionnels stimuli-sensibles pour le stockage et la conversion électrochimique de l’énergie
Developing multi-scale spatial (nano/meso/micro-macroscopic) and temporal studies is crucial to understand, control, and pilot the relationships linking the structure to the ionic transport properties of hierarchically self-assembled functional materials. It is along these research lines that this exploratory work is positioned to meet their associated scientific challenges. It aims in particular to bring together elements of understanding for designing families of electrolytes with tuneable-by-design (cat/an)ionic conductivity levels and that can be implemented by reliable manufacturing processes to authorize their scalable integration into more efficient electrochemical energy conversion and storage devices. The scrutinized model families of soft-matter electrolytes are Thermotropic Ionic Liquid Crystals (TILCs), which synergistically combine dynamic hierarchical self-assembly with self-healing functionalities to encode dimensionality (quasi-1D/ quasi-2D/3D) controlled ionic transport. This research work presents and discusses the molecular engineering, syntheses and detailed studies of these model stimuli-responsive (An/Cat)ionic (A/C)-TILCs conductors.The study of the supramolecular organization of a model family of K+ and Na+ cation-conducting C-TILCs has unravelled i) a monotropic (i.e. which develops only during of the first heating scan) bicontinuous Cubic mesophase (Cubbi) with an Ia3d symmetry and ii) a hexagonal Columnar mesophase (Colhex), encoding 3D and quasi-1D transport processes, respectively. Polar ionic sub-domains are localized at the heart of the columns decorated at their periphery by aliphatic chains. The experimental study and modelling of the confinement of charge carriers within a model family of C18C18Im+/X- (X= Br-, I-, N(CN)2-) A-TILCs forming interdigitated Smectic A mesophases (SmAd are hosting quasi-2D anisotropic ionic transport) reveals a regime of nanoconfinement of anions subjected to electrostatic interactions within the ca. 1 nm-"thick" polar sub-layers within their lamellar organizations. The study of these TILCs thus addresses the functional impact of mosaicity, i.e. how the coexistence of mesomorphic domains presenting different orientations and sizes is impacting ionic transport.A first direct experimental description allows to describe the role of this dynamic mosaicity both i) on the long-range organization of mesomorphic domains and ii) onto ion transport at the meso-/macro-scopic scale. Within mesophases formed by the K+-cation conducting C-TILC, the Cubbi mesophase presents conductivity values two orders of magnitude greater than those associated to the Colhex mesophase. As the Cubbi mesophase does not require specific defect management strategies (low density of defects/homophasic interfaces), it turns out that polar subdomains can thus percolate efficiently according to an intrinsically 3D mechanism. In contrast, the long-range ordering of the (dynamic) SmAd mesomorphic domains of the C18C18Im+/N(CN)2- A-TILC, induced by the application of an external stimulus (here, a magnetic field of 1 T), results in a ca. x1.6 increase (from 92 to 145 nm) of the average size of mesomorphic domains at 80°C. Due to the reduction of the disorder and of the number of homophasic interfaces (which can penalize the transport of anions), a natural (expected) increase in conductivity values by a factor ca. x2.6 (9 to 25 µS·cm-1) is observed.Ultimately, TILCs, i.e. 2.0 electrolytic materials encoding ionic transport properties and (bioinspired) dynamic self-assembly/repairing functionalities, are consisting in an original class of stimuli-sensitive functional materials for the electrochemical conversion and storage of energy

Les oxydes conducteurs de structure perovskite peuvent être utilisés en tant qu'élément sensible dans des capteurs de pH. Une conductivité ionique élevée et une grande résistance chimique et mécanique sont des atouts majeurs qui leur confèrent des temps de réponse courts et des utilisations potentielles dans l’industrie, agroalimentaire, en particulier. En premier lieu, la structure cristallographique et les propriétés de conduction de différents composés ont été étudiées avant de tester leur sensibilité au pH. Les conditions optimales de la fabrication d'une membrane céramique sensible à partir des poudres synthétisées par différentes méthodes ont été déterminées. De plus, les caractéristiques principales du capteur céramique ont été déterminées: sensibilité temps de réponse, sélectivité, influence des espèces rédox… Parmi les oxydes étudiés, le composé Li0. 30La0. 57TiO3 (LLTO) présentant la plus grande sensibilité au pH, a été choisi comme matériau modèle pour l’étude du mécanisme de détection du pH. Différents mécanismes ont été envisagés: l'oxydo-réduction, l'échange ionique et la réaction des groupes -OH en surface d'oxyde. Des résultats expérimentaux montrent que parmi ceux-ci, les groupes -OH en surface d'oxyde sont à l’origine des propriétés acido-basiques des membranes céramiques. La propriété de détection du pH par un capteur potentiométrique de ce type est unique et innovante. Ce travail permettra d’aborder la phase de valorisation de ces capteurs de pH
Perovskite oxides can be used as sensitive element in pH sensors. A high ionic conductivity, mechanical and chemical resistances allow a fast response time and some potential applications in industry, such as food industry. Firstly, the crystallographic structure and the conduction properties of various oxides were studied before testing their pH sensitivity. Secondly, the optimized conditions to obtain a ceramic sensitive membrane starting from powders synthesized by various methods were determined. Moreover, the characteristics of the pH sensor were determined: response time, selectivity, influence of the redox species… Finally, among the studied compounds, the Li0. 30La0. 57TiO3 (LLTO) compound which exhibits the highest sensitivity to the pH was selected as model for studying the mechanism of pH detection. In particular, there mechanisms were suggested: the oxydo-reduction, the ionic exchange and the reaction of the -OH groups at the oxide surface. Experimental results show that the -OH groups at the oxide surface are responsible of the pH sensitivity of the ceramic membranes. The pH detection property by a potentiometric sensor of this type is unique and innovative. This work will allow the development of these pH sensors for practical uses

L'objectif de ce travail est l'élaboration de modèles macroscopiques de transfert ionique dans les matériaux cimentaires saturés à partir des équations de Nernst-Planck-Poisson écrites à une échelle microscopique. L’outil de transition d’échelle utilisé est la technique de l'homogénéisation périodique. Dans un premier temps, nous nous intéressons au transfert ionique sans prise en compte des phénomènes de double couche électrique. Dans un second temps, les équations de transfert ionique sont écrites à une échelle nanométrique (échelle de la longueur de Debye) où ces phénomènes d'interactions électrocapillaires se manifestent, afin de les prendre en compte dans les équations locales. Dans les deux cas, nous homogénéisons les équations locales et nous obtenons des expressions explicites du tenseur de diffusion homogénéisé pour deux régimes de transfert : diffusion-migration et migration pure. Des calculs numériques des tenseurs de diffusion homogénéisés sont effectués dans les deux cas considérés. Enfin, à chaque étape du travail, une comparaison des résultats numériques et des valeurs expérimentales du coefficient de diffusion est menée afin d’appréhender l’influence des phénomènes physiques pris en compte sur la valeur de ce paramètre
The objective of this work is the development of macroscopic models of ionic transfer in saturated cementitious materials from Nernst-Planck-Poisson equations written at a microscopic scale. The up-scaling is performed using the periodic homogenization technique. In the first step, we are interested in the ionic transfer without taking into account electrical double layer phenomena. In a second step, the ionic transfer equations are written at a nanometre scale (scale of the Debye length) where the electro-capillary phenomena appear, in order to take them into account in the local equations. In both cases we homogenize the local equations and we obtain explicit expressions of the homogenized diffusion tensor for two transfer regimes: diffusion-migration and pure migration. Numerical computations of homogenized diffusion tensor are made in both considered cases. Finally, at each step of the work, a comparison of numerical results and experimental values of diffusion coefficient is carried out in order to comprehend the influence of physical phenomena considered on the value of this parameter

Les modèles théoriques décrivant la physique des fondus de polymères en bulk permettent d'établir un lien entre les propriétés rhéologiques et la dynamique des chaînes à l'échelle microscopique. Toutefois, les mécanismes mis en jeu pour les polymères aux interfaces et sous confinement sont encore mal compris. De récents travaux en relaxométrie RMN suggèrent que le diamètre du tube de reptation d'un polymère confiné dans une matrice de confinement isotrope est significativement réduit (cas du POE : dconf = 0. 6nm<
Thanks to numerous theorical developments, it is now possible to draw a close relationship between polymer rheology in bulk and chain dynamics at the molecular level. Nevertheless, the peculiar proprties of polymers in interfacial situations or deep confinement are not completely understood. It has been recently observed by RMN relaxomery that the confinement of polymer melts in a nanoscopic isotropic porous matrix leads to chain dynamics dramatically different from the bulk behavior : the reptation tube diameter under confinement is one order of magnitude smaller than the bulk one (for PEO : dconf = 0. 6nm<

Une tentative de préparation d'un hydrurofluorure mixte ytterbium-alcalin par réduction de KF par Yb sous hydrogène a abouti à l'obtention du seul fluorure YbF2,37. L'objectif a alors été centré sur des réactions entre hydrures et fluorures d'ytterbium, dans le but d'obtenir des dérivés nouveaux à valence mixte. Différentes phases ont été préparées : YbHl,8, YbH2,5, YbF2,33, et l'hydrurofluorure Yb (H,F) 2,13-2,15. Les enthalpies de formation standard des deux hydrures ont été calculées à partir de mesures calorimétriques de chaleurs de réactions métal ou hydrure + hydrogène soit en kJ. Mol-1 -177 et -369,5 pour YbH2,5. Les conductivités et leur variation en fonction de la température ont été mesurées par la méthode des impédances complexes pour toutes les phases et le fluorure YbF3 à titre de comparaison. Les résultats obtenus ont été confrontés à déterminations et hypothèses structurales. En particulier, les performances de conduction ionique, excellentes pour YbH2,5 et médiocres pour Yb(H,F)2,13-2,15 s'expliquent a) par la présence de clusters de tailles différentes dans les structures type fluorine (cubique à faces centrées, a=519,0 nm et de Yb(H,F)2,13-2,15 (quadratique a= 877,5 nm, c=1659,9 nm et b) par la différence importante de polarisabilité de chacune des espèces migrantes (H et F)
An attempt to reduce KF by Yb (under H2) in view to obtain mixed (Yb+K) hydridofluorides has given only the fluoride YbH2. 37. So we insist in preparing new compounds by reacting Yb hydrides and fluorides such as YbHl. 8, YbH2. 5 and Yb'F2. 33 for which original routes were performed. A new hydridofluoride Yb(H,F)2. 13-2. 15 is described. The standard enthalpies of formation of YbHl. 8 and YbH2. 5 has been calculated on the basis of calorimetric experiments (kJ. Mol-1)= -177 and -369,5 respectively. Electrical conductivities and their variations with temperature has been measured (complex impedance method). The results has been correlated with structural determinations or hypothesis. The good ionic conduction for YbH2. 5 and the poor one for Yb(H,F)2. 13-2. 15 can be explained a) by the existence of clusters with different morphology in an anion - excess fluorine structure b) by the great difference in polarisability for each of the mobile species H and F

Le developpement industriel des techniques separatives a membranes denses fonctionnalisees ionisables est tributaire du choix, parmi les membranes de ce type, de celles dont les proprietes sont optimales pour chaque application envisagee. Il importe donc de disposer de donnees d'origine experimentale sur les proprietes electrochimiques des membranes disponibles resultant d'un protocole d'etude commun, donc comparables les unes aux autres. A cette fin, pour etudier un nombre maximum de membranes ionisables, en particulier en ce qui concerne leurs capacites d'echange et leurs conductivites, il importe d'utiliser des techniques de mesure representant un compromis convenable entre rapidite et precision. Les resultats obtenus par nos soins, selon des techniques respectant cet imperatif, ont montre une grande diversite des proprietes caracteristiques des membranes disponibles en particulier pour ce qui concerne les conductivites equivalentes des ions h#+, oh#, k#+ et cl#, et en particulier la conductivite residuelle des ions h#+ dans les membranes anioniques. Ces resultats refletent egalement une grande variabilite de proprietes d'un lot de production a un autre ou meme d'un point a l'autre de certaines membranes, ce qui signifie que celles-ci ne peuvent etre considerees comme des produits chimiques definis. Nous avons egalement mene une etude comparative des permeabilites selectives de certaines membranes en presence d'ions de meme signe, de taille voisines tels que les ions cl# et no#3#, ou tres differentes tels que les ions h#+ et -ch#2ohch#2)#3nh#+, ou enfin de charges differentes tels que les ions na#+ et ca#+#+. Enfin, afin de conclure la demarche d'optimisation des choix de membranes engagees en serrant de plus pres les conditions pratiques d'emploi des membranes dans un procede donne, nous avons mis au point un materiel et un protocole d'essai d'electrodialyse en regime intentiostatique. L'utilisation de ce materiel a debouche sur la mise en evidence d'effets de dissociation de l'eau, au cours d'une electrodialyse, pour les courants superieurs aux courants limites de diffusion, aussi bien a l'interface compartiment de dilution-membrane echangeuse d'anions qu'a l'interface compartiment de dilution membrane echangeuse de cations

L’utilisation de l’anion de Keggin trivacant [SiW9O34]10- a permis la complexation de clusters originaux tetra et octanucléaire de cobalt(II) sur lesquels sont greffés des ligands acétate, azoture ou carbonate. L’emploi de l’anion divacant [SiW10O36]8- a conduit à l’obtention de composés sandwich incluant des clusters trinucléaires de cobalt(II) dont les propriétés magnétiques ont été étudiées. Par voie hydrothermale, plus de dix composés polyoxotungstiques hybrides et multidimensionnels ont été isolés. Ces derniers sont obtenus à partir de [WO4]2- en présence de cuivre(II) ou de vanadium(IV) et d’amines linéaire ou cyclique. L’introduction de phosphate ou de silicate ainsi que la variation du pH de synthèse ont conduit à une grande diversité des phases caractérisées, comme par exemple des clusters phosphométalliques à base d’ions cuivre(II) ou vanadium (IV/V) qui ont été étudiés en magnetisme ou encore une phase tridimensionnelle à base d’isopolyoxotungstates. Enfin, l’étude de la réactivité du cation [MoV2O4(H2O)6]2+ en présence du ligand [O3PCH2PO3]4- et de différents ligands inorganiques polydentes a permis la synthèse de roues hexa et octanucléaires obtenues sous la forme de sels d’ammonium, de sodium ou de lithium. Cette étude a révélé l’influence des contre-cations sur la topologie des polyoxomolybdates isolés et les différents sels alcalins purs ou mixtes ont été étudiés en solution par RMN du 31P et sous forme solide en conduction ionique. Il s’avère que les sels mixtes se comportent comme de bons conducteurs protoniques
The reactivity of lacunary silicotungstate [SiW9O34]10- together with cobalt(II) has allowed the synthesis of unprecedented tetra and octanuclear cobalt-based clusters bearing acetate, azide or carbonate ligands. The divacant anion [SiW10O36]8- has lead to sandwich type polyoxometalates incorporating trinuclear cobalt(II) clusters. Magnetic measurements on these clusters reveal a ferromagnetic behaviour. More than ten multidimensional hybrid polyoxotungstates have been successfully synthesized by hydrothermal reaction starting from [WO4]2-, copper(II) or vanadium(IV) and polyamines. Addition of phosphate or silicate and tuning of the medium pH have yielded various structures like copper(II) or vanadium(IV/V)-based phosphometallic clusters which have been studied in magnetism. Also, this method has allowed the characterization of the first three-dimensional hybrid isopolyoxotungstate. Finally, the [MoV2O4(H2O)6]2+ cation reacts with [O3PCH2PO3]4- ligand and some inorganic templating ligands to yield hexa and octanuclear anionic wheels isolated as ammonium, sodium or lithium salts. This study has shown that the anionic structure is strictly correlated to the nature of the counter-cation. The different salts have been studied in solution by 31P NMR and in the solid state by ionic conduction measurements

Bi4V2O11, composé de la famille d'Aurivillius (Bi2O2)(an-1bno3n+1) avec n = 1, a donné naissance à la famille des bimevox, obtenus après substitution du vanadium par d'autres éléments (me). Ce mémoire est consacré à l'étude des bicovox (me = CO). Les limites de la solution solide thermodynamiquement stable à température ambiante ont été précisées. La détermination du mécanisme permet d'écrire les composés sous la forme Bi2V1-x-yCOxBiyOZ. Ceux répondant a x = 0. 10 et respectivement y = 0 et 0. 07 ont fait l'objet d'une étude structurale. Tous les produits ont été caractérisés par diffraction x sur poudre, dsc des mesures de conductivité ont été réalisées sur les composés appartenant à la phase offrant les meilleures performances et elles laissent apparaître une cassure dans les courbes d'arrhénius. Des essais de double et multiples substitutions sur les sites bismuth et/ou vanadium ont permis un abaissement de cette température de cassure, liée à la transition d'une phase désordonnée (haute température) à une phase ordonnée (basse température). Quelques caractérisations électrochimiques sont venues compléter notre étude : des mesures de nombre de transport ont révélé une contribution électronique non négligeable à haute température et le comportement en atmosphère réductrice s'est révélé très différent suivant le taux de dopant en site vanadium. Des rendements faradiques de l'ordre de 60-70% sont obtenus en pompage électrochimique sous certaines conditions. La modélisation énergétique de Bi2wO6, composé appartenant à la famille d'Aurivillius et de structure proche de celle des bicovox, a permis de déterminer les chemins de migration des oxygènes et des calculs d'énergies de clusters apportent une confirmation à l'explication avancée sur la cassure des courbes de conductivité