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Dissertations / Theses on the topic 'Contrôle cinétique'
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Alcor, Damien. "Ingénierie des systèmes dynamiques en chimie : extraction de molécules sous contrôle cinétique et mesure de constantes cinétiques par spectroscopie de corrélation de fluorescence." Paris 6, 2004. http://www.theses.fr/2004PA066349.
Full text
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Cocquet, Clio. "Contrôle de la morphologie de matériaux polyamide cellulaire par la cinétique chimiqet et rhéologie." Thesis, Lyon 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LYO10113/document.
Full textAbstract:
Une mousse de PA66 peut être obtenue à partir de granulés de PA66 expansibles en utilisant un procédé de transformation classique des polymères. Les granulés expansibles de PA66 sont préparés par extrusion bi-vis corotative en mélangeant le PA66 et un agent moussant spécifique au PA66 qui contient des fonctions isocyanate bloquées. Le moussage a lieu dans une seconde étape (extrusion ou moulage par injection) à une température supérieure à la température de préparation des granulés expansibles et suffisamment élevée pour libérer les fonctions isocyanate. Une fois libérées, les fonctions isocyanate réagissent avec les groupements terminaux acide carboxylique du PA66 (modification de la masse molaire du PA66) et l'eau présente dans le milieu réactionnel ce qui génère du CO2. L’objectif de cette thèse était de montrer comment contrôler la morphologie des mousses par le contrôle de la cinétique de réaction chimique, de la rhéologie et des paramètres d’injection. Nous avons montré qu’une augmentation du taux d’agent moussant, de la température ou du temps de séjour entraîne une augmentation de la quantité de CO2 générée. De plus, le comportement rhéologique du système PA66m/CO2 dissous, est une fonction complexe de l’état d’avancement des réactions c'est-à-dire de la quantité de CO2 générée et de la modification de la structure du PA66 (augmentation de la masse molaire): il peut être plus visqueux ou moins visqueux que le PA66 standard. Enfin, des tests de moussage en moulage par injection ont été réalisés: des mousses homogènes dont les tailles de bulles étaient de l’ordre de quelques centaines de microns et les taux de moussage compris entre 10 et 50% ont été obtenues<br>PA66 foam can be obtained from expandable PA66 pellet using classical polymer processing process. The expandable PA66 pellets are prepared by mixing PA66 and a specific foaming agent which contains blocked isocyanate (NCO) moieties in twin screw extrusion. Foaming takes place in a second step (extrusion or injection molding) at a temperature higher than the temperature for the preparation of expandable beads and high enough to release the isocyanate moieties. Once released, the isocyanate moieties react with the carboxylic acid end groups of PA66 (modification of the molecular weight of PA66) and water contained in the reaction medium, which generates CO2. The aim of this PhD thesis was to be able to control the morphology of the foam by controlling the chemical reaction kinetics, rheology and injection molding parameters. We have shown that an increase of foaming agent content, temperature or residence time leads to an increase of CO2 release. In addition, the rheological behavior of the system PA66m/CO2 dissolved, is a complex function of foaming reactions progress which means, the amount of CO2 generated and the modification of PA66 structure (increase molar mass): it may be more or less viscous than standard PA66. Finally, trials of foaming by injection molding were performed: homogeneous foams with bubble sizes of the order of a few hundred microns and foaming rate between 10 and 50% were obtained
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Meynié, Laure. "Evolution et contrôle de la morphologie d'un mélange thermoplastique / thermodurcissable polymérisé sous cisaillement." Lyon, INSA, 2003. http://theses.insa-lyon.fr/publication/2003ISAL0066/these.pdf.
Full textAbstract:
Les mélanges de polymères, la modification et la combinaison de polymères existants représentent un secteur très actif de la recherche sur les polymères depuis ces dernières années. Cependant, il est nécessaire de bien comprendre les mécanismes de développement des morphologies de ces mélanges afin de produire des mélanges à propriétés spécifiques. Nous nous sommes intéressés au développement des morphologies d'un mélange réactif thermoplastique/thermodurcissable en statique (sans écoulement) et sous cisaillement (en écoulement). La matrice est un polymère thermoplastique (le polystyrène PS 1450N); dans laquelle est initialement soluble à haute température le prépolymère diépoxyde de type diglycidyl éther du bisphénol A (DGEBA) et la diamine 4,4' methylènebis(2,6 diéthylaniline) (MDEA). Nous avons montré que l'évolution du taux de conversion et de la température de transition vitreuse du mélange PS/DGEBA-MDEA (60/40) est indépendante du mode de suivi de la réaction de réticulation (statique ou dynamique). En revanche, les différences de morphologies sont nettes : particules sphériques de diamètre 3 ?m dans le premier cas, particules de forme irrégulière et de dimensions supérieures à 10 ?m dans le second cas. Les morphologies sont non seulement dépendantes du rapport de viscosité entre la matrice et la phase dispersée mais aussi de la gélification de la phase dispersée. Le processus classique de rupture/coalescence observé dans les mélanges de polymères immiscibles ne peut plus être appliqué à nos mélanges à partir d'une conversion critique. Forts de ces résultats, nous avons pu envisager l'amélioration des morphologies par l'utilisation de copolymères. Différents copolymères ont été étudiés. L'utilisation de copolymères à blocs miscibles avec le mélange et réactifs avec le réseau en formation nous a permis de diminuer considérablement, sous cisaillement, la taille des particules du mélange thermoplastique/thermodurcissable<br>The study concerns a thermoplastic / thermoset blend where the precursors of a network are initially solvent of the thermoplastic at the curing temperature. Then upon polymerisation, phase separation occurs. The blend becomes heterogeneous, composed of a thermoplastic rich phase and a dispersed thermoset rich phase. With a model blend, the reaction induced phase separation process has been realized first under quiescent conditions, and then under shear into an internal mixer. We have shown that despite the fact the kinetic of the epoxy-amine reaction and the thermodynamic of the phase separation process were identical, the morphologies obtained under static or dynamic conditions were drastically different. Whereas spherical particles (diameters mostly 3 micrometers) are obtained in the absence of flow, irregular particles and larger dimensions characterize the morphology under shear. It appear that the morphology is strongly dependent, not only on the evolution of the viscosity ration between the matrix and the dispersed phase, but also on the gelation of the dispersed phase. The classical deformation/coalescence behaviour is observed only before the gelation region. Then, around the gel point, the particles tend to agglomerate in an irreversible way. The relaxation of shape normally leading to spherical particles becomes impossible due to the increasing elasticity of the dispersed phase. After having shown that the importance of the coalescence and reactive agglomeration phenomena, in relation to the gel of the thermoset component were emphasized whether the morphology quality was ameliorated by the use of a copolymer. We manage to decrease the size of the dispersion of a thermoplastic / thermoset blend of which the dispersed phase cross links under shearing by the addition of a copolymer like what is done for thermoplastic polymer blends. However, the compatibilizer was effective only when it could react chemically with the network
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Zrelli, Kais. "Modulation de température en système réactif : application à la titration sélective sous contrôle cinétique et à la détermination de mécanismes réactionnels." Paris 6, 2011. http://www.theses.fr/2011PA066650.
Full textAbstract:
Nous avons développé un protocole d’analyse performant qui permet de détecter et de quantifier une espèce réactive donnée au sein d’un mélange. La sélectivité de l’identification de l’espèce repose sur ses propriétés dynamiques d’interaction avec une cible révélées par une modulation thermique. Le système chimique que nous avons choisi d’employer durant nos travaux est une paire d’oligonucléotides complémentaires dont la réponse à la modulation thermique au cours du temps est suivi par microscopie à épifluorescence. La modulation de température, générée par effet Joule grâce à un dispositif microfluidique, a permis de déterminer les constantes cinétiques régissant la réaction d’hybridation. L’analyse de la réponse en quadrature retard du signal d’un mélange soumis à une modulation périodique de la température a permis dans un second temps de doser un brin d’ADN avec une précision très satisfaisante dans un mélange. Cette méthode a en particulier permis de détecter un polymorphisme nucléotidique simple. Nous avons aussi mis en oeuvre un protocole d’analyse mécanistique reposant sur une modulation de température. Nous avons ainsi été en mesure d’étudier le mécanisme réactionnel d’une réaction d’hybridation d’oligonucléotides ainsi que de déterminer les constantes cinétiques et thermodynamique impliqués<br>We developed a powerful analytical protocol to detect and quantify a given reactive target in a mixture. The selectivity of the species identification relies on the dynamics of interaction between the target and a probe, revealed by thermal modulation. The chemical system that we chose in our work is a pair of complementary oligonucleotides whose temporal response to thermal modulation was followed by epifluorescence microscopy. Temperature modulation which was generated by Joule effect in a microfluidic device led to provide the rate constants involved in the hybridization reaction. The quadrature delayed signal originating from a model reactive mixture submitted to a periodic thermal excitation was subsequently used to titrate a targetted strand of DNA in a mixture of oligonucleotides with a good accurancy. This method is reliable to detect single nucleotide polymorphism. We aditionally introduce a protocol for analysing reactions mechanisms also based on temperature modulation. We were able to determine the mechanisms of hybridization and extract the kinetics and thermodynamic constants
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Dos, Santos Noëmie. "Contrôle de la sélectivité des réactions d'hydrodésulfuration et d'hydrogénation en hydrotraitement:Étude cinétique sur des essences craquées modèles." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00360195.
Full textAbstract:
Dans le contexte pétrolier d'une future mise sur le marché d'essences "zéro soufre", ce travail se propose de revisiter la problématique de l'hydrodésulfuration sélective des essences de FCC sur catalyseur CoMo/Al2O3, procédé ayant pour but de désulfurer au maximum cette coupe pétro-lière tout en minimisant l'hydrogénation des oléfines. Pour mieux comprendre les mécanismes réactionnels mis en jeu ainsi que de tenter de préciser le nombre de type de sites actifs présents sur le catalyseur, une approche expérimentale à l'aide de molécules modèles a été choisie afin d'étudier la cinétique des réactions d'HDS, d'HYD, d'isomérisation et de recombinaison des oléfines avec l'H2S. Ce travail a permis de confirmer l'existence d'un équilibre thermodynami-que entre les oléfines et les mercaptans ainsi qu'une adsorption compétitive des oléfines et des composés soufrés sur les mêmes sites actifs du catalyseur. Nous avons pu montrer que l'hydro-gène sulfuré gouverne à lui seul la sélectivité HDS/HYD, et ce quel que soit l'ajout de compo-sés annexes (composés azotés, xylènes, hydrogène...) dans le milieu réactionnel. Un modèle cinétique basé sur l'existence d'un seul type de sites actifs a permis d'expliquer une grande par-tie des résultats obtenus au cours de ce travail.
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Bègue, Jérémie. "Étude des modifications du contrôle du moment cinétique chez la personne âgée lors de l'exécution du pas." Thesis, La Réunion, 2020. http://www.theses.fr/2020LARE0038.
Full textAbstract:
Pour comprendre l’étiologie des chutes chez la personne âgée, les études menées dans le domaine de la biomécanique se sont principalement attachées à évaluer les capacités d’équilibre en s’appuyant sur l’analyse des mouvements linéaires du corps. Cependant, le maintien de l’équilibre au cours de nos différentes tâches motrices nécessite à la fois un contrôle approprié des mouvements linéaires et des mouvements angulaires (de rotation) des segments corporels. Ainsi, ce travail doctoral vise à identifier et comprendre les modifications du contrôle des mouvements angulaires du corps chez les personnes âgées à travers l’étude du moment cinétique du corps, qui est reconnu comme étant un paramètre mécanique hautement contrôlé par le système nerveux central pour le maintien de l’équilibre. Nos études mettent en évidence qu’au cours de la tâche d’exécution du pas volontaire, les personnes âgées présentent une modification dans le contrôle du moment cinétique du corps. Globalement, nos résultats montrent que les personnes âgées ont une amplitude du moment cinétique du corps plus importante que des individus jeunes - en particulier dans le plan sagittal -, et que cela est exacerbé avec l’augmentation de la vitesse d’exécution du mouvement (ou de progression). En outre, nos résultats mettent en exergue que cette modification dans le contrôle du moment cinétique du corps avec l’âge est directement imputée aux changements au niveau des moments cinétiques segmentaires, avec les personnes âgées présentant des moments cinétiques du tronc et des membres inférieurs plus élevés que les adultes jeunes. Pour finir, nous avons observé une relation entre l’amplitude du moment cinétique du corps au cours de la tâche d’exécution du pas volontaire et des mesures de force musculaire et d’équilibre chez des participants jeunes et âgés. Ces résultats suggèrent que les modifications dans le contrôle du moment cinétique du corps avec l’âge, qui pourraient imposer une plus grande difficulté pour le contrôle de l’équilibre et potentiellement un plus grand risque de chute lors de la tâche d’exécution du pas volontaire chez la personne âgée, peuvent être en partie attribuées à la perte de force musculaire des membres inférieurs et à la détérioration des autres systèmes impliqués dans le contrôle de l’équilibre avec le vieillissement. Ensemble, nos travaux concourent à une meilleure compréhension des mécanismes sous-jacents l’altération du contrôle de l’équilibre chez la personne âgée et offrent une base à de futures études visant à réduire l’incidence des chutes au sein de cette même population<br>In order to understand the etiology of falls in the elderly, studies in the field of biomechanics have mainly focused on assessing balance abilities, relying on the analysis of linear body movements. However, maintaining balance during our various motor tasks requires both appropriate control of linear movements and angular (rotational) movements of body segments. Thus, this doctoral work aims to identify and understand changes in the control of angular body movements in old adults through the study of whole-body angular momentum, which is recognized as a mechanical parameter highly controlled by the central nervous system to maintain balance. Our studies reveal that during the volitional stepping task, old adults exhibit an alteration in the control of the whole-body angular momentum. Overall, our results show that old adults have a higher range of whole-body angular momentum than their younger counterparts – particularly in the sagittal plane – and this is exacerbated with the increase in progression velocity. Furthermore, our results highlight that this age-related changes in the control of whole-body angular momentum is directly ascribed to changes in segmental angular momenta, with old adults having higher trunk and lower limb angular momenta than young adults. Finally, we observed a relationship between the range of whole-body angular momentum during the stepping task and measurements of muscle strength and balance in young and old adults. These results suggest that age-related changes in the control of whole-body angular momentum, which may impose greater challenge for balance control and potentially a greater risk of fallingduring the volitional stepping task in old adults, can be partially attributed to the decline in lower limb muscle strength and the impairment of other systems involved in balance control with aging. Together, our results contribute to a better understanding of the mechanisms underlying impaired balance control in old adults and provide a basis for future studies to reduce the incidence of falls in this population
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Trichet, Frédéric. "Mise au point d'une méthode d'étude de la cinétique de floculation : application au contrôle d'une installation de traitement des eaux." Montpellier 1, 1985. http://www.theses.fr/1985MON13509.
Full text
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Dos, Santos Noëmie. "Contrôle de la sélectivité des réactions d'hydrodésulfuration et d'hydrogénation en hydrotraitement : étude cinétique sur des essences craquées modèles." Lyon 1, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/docs/00/36/01/95/PDF/these-NDS-vf.pdf.
Full textAbstract:
Dans le contexte pétrolier d'une future mise sur le marché d'essences "zéro soufre", ce travail se propose de revisiter la problématique de l'hydrodésulfuration sélective des essences de FCC sur catalyseur CoMo/Al2O3, procédé ayant pour but de désulfurer au maximum cette coupe pétro-lière tout en minimisant l'hydrogénation des oléfines. Pour mieux comprendre les mécanismes réactionnels mis en jeu ainsi que de tenter de préciser le nombre de type de sites actifs présents sur le catalyseur, une approche expérimentale à l'aide de molécules modèles a été choisie afin d'étudier la cinétique des réactions d'HDS, d'HYD, d'isomérisation et de recombinaison des oléfines avec l'H2S. Ce travail a permis de confirmer l'existence d'un équilibre thermodynami-que entre les oléfines et les mercaptans ainsi qu'une adsorption compétitive des oléfines et des composés soufrés sur les mêmes sites actifs du catalyseur. Nous avons pu montrer que l'hydro-gène sulfuré gouverne à lui seul la sélectivité HDS/HYD, et ce quel que soit l'ajout de compo-sés annexes (composés azotés, xylènes, hydrogène. . . ) dans le milieu réactionnel. Un modèle cinétique basé sur l'existence d'un seul type de sites actifs a permis d'expliquer une grande par-tie des résultats obtenus au cours de ce travail<br>In the oil context of a future market of gasoline without sulphur, this work deals with the selec-tive hydrodesulphurization of FCC gasoline on a CoMo/Al2O3 catalyst, the aim of this process beeing to remove the maximum of sulphur compounds while minimizing the olefins hydro-genation. For a better understanding of the mechanisms involved in this process and to try to clarify the number of different active sites on the catalyst, an experimental approach with model compounds has been chosen to study the kinetics of the HDS, HYD, isomerisation and recombination reactions. This work allowed us to evidence the existence of a thermodynamic equilibrium between olefins and thiols, and adsorption of olefins and sulphur compounds has been demonstrated to occur on the same active sites. Moreover, our results indicate that the hydrogen sulphide governs the selectivity HDS/HYD, whatever was the addition of secondary compounds (nitrogen compounds, xylenes, hydrogen…). A kinetic model based on the exis-tence of a single type of active sites allowed to explain most of the results obtained during this work
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Sakkas, Démosthène. "Cinétique de copolymérisation et contrôle des propriétés physico-chimiques des résines de polyesters insaturés : élaboration d'un matériau composite pour blindage." Montpellier 2, 1991. http://www.theses.fr/1991MON20008.
Full textAbstract:
La cinetique de copolymerisation des polyesters insatures est effectue par des methodes physicochimiques (suivi de la viscosite et de la temperature) et enthalpiques (en mode isotherme et dynamique). On etudie l'influence du systeme catalytique et on calcule les parametres cinetiques. Une evaluation du styrene residuel est proposee. L'elaboration d'un materiau composite pour blindage et des tests ballistiques effectues sur ce materiau font l'objet du dernier volet de cette these
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Dégoué, Émilie. "Contrôle de la toxicité dans la synthèse des polyuréthanes : optimisation des réactions et nouvelles stratégies de masquage par des composés à réactivité orthogonale." Lyon, INSA, 2010. http://theses.insa-lyon.fr/publication/2010ISAL0031/these.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail présente plusieurs méthodes permettant de diminuer le taux de diisocyanate résiduel, souvent toxique, dans des prépolymères polyuréthane obtenus par polyaddition. Trois axes ont été explorés : l’optimisation des formulations et du procédé, et le masquage par des agents monofonctionnels ou porteurs de fonctions réactives orthogonales. Le remplacement d’un diisocyanate symétrique par un totalement asymétrique, dont l’une des deux fonctions NCO est bien plus réactive, a permis d’obtenir des prépolymères ayant un taux de monomère libre inférieur à 1 %. Cependant, cette méthode ne s’est révélée efficace que dans le cas des oligomères polyoxyde de propylène. Par réaction avec des macrodiols plus réactifs, l’écart de réactivité des deux fonctions isocyanate est affaibli. Pour les prépolymères possédant une plus grande proportion de macrodiol court, les interactions de chaînes via des liaisons hydrogène semblent être facilitées ce qui, ajouté à la baisse du taux de monomère libre, provoque une forte augmentation de leur viscosité. Pour ces formulations, la limite des améliorations possibles via l’optimisation des réactions classiques semble donc atteinte. Enfin, par une nouvelle approche, le masquage des fonctions NCO par des composés à réactivité orthogonale, tels que le carbonate de glycérol, a permis d’obtenir le monomère libre sous une forme non volatile et sans doute moins toxique. Ces composés permettent, après masquage, d’allonger les chaînes par une autre réaction et donc de limiter le nombre de molécules plastifiantes. Cependant, le masquage entraîne une diminution du taux de liaisons urée contribuant aux segments rigides dans les matériaux, et un compromis reste nécessaire pour obtenir une dureté élevée<br>This work deals with several ways to decrease the content of free diisocyanate monomer, often toxic, in polyurethane prepolymers obtained by polyaddition. Three paths were investigated: optimization of formulations and process, and capping with monofunctional agents or orthogonal reactivity compounds. The substitution of a symmetric diisocyanate with a totally asymmetric one, in which one of the two NCO functions is much more reactive, resulted in prepolymers with a monomer content lower than 1%. This way, however, was only efficient with polypropylene glycol oligomers. For the reaction with more reactive macrodiols, the difference in reactivity of the isocyanate groups decreases. For prepolymers with high short macrodiol content, chain interactions, through hydrogen bonds, seem to be easier which, in addition to a decrease in free monomer content, lead to an important increase in viscosity. Thus, for these formulations, the possible improvements through optimization of classical reactions seem to be limited. Finally, in a new approach, the capping of NCO groups by orthogonal reactivity compounds, such as glycerol carbonate, led to a non volatile and certainly less toxic free monomer. Moreover, these compounds are able to extend the capped chains by another reaction and thus limit the amount of plasticizer. Capping, however, involves a decrease in the amount of urea bonds which contribute to hard segments in materials, and a compromise is still necessary to obtain a high hardness
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Goldberg, Michel. "La lipase de Candida cylindracea en milieu biphasique peu hydraté : estérification, transestérification, réactions couplées : l'eau et le contrôle de la cinétique enzymatique." Compiègne, 1989. http://www.theses.fr/1989COMPD209.
Full textAbstract:
L'étude était centrée sur les effets de l'eau sur l'activité de la lipase en milieu peu hydraté. Trois modèles réactionnels été comparés : l'estérification, qui conduit à une production d'eau au niveau du site catalytique de l'enzyme, la transestérifacation, qui ne conduit pas à une production d'eau, et le couplage de ces deux réactions. Le système testé comprenait uniquement une phase solide contenant la préparation enzymatique et une phase liquide ne contenant que les surfactants. Des réacteurs fermés et ouverts ont été utilisés. L’étude a montré que dans ce type de milieu, la lipase peut catalyser la transestérification et l'estérification sur un grand nombre d'acides gras, d'esters et d'alcools primaires et secondaires. L'eau produite au cours de l'estérification est un activateur des préparations enzymatiques peut hydratées. L'enzyme est très sensible à l'activité de l'eau (aw) de son environnement. De très faibles quantités d'eau produites peuvent accroître sensiblement l'aw et activer l'enzyme. Pour la première fois, l'aw a été mesurée en continu, et diverses méthodes ont été mises au point pour réguler l'activité enzymatique en jouant sur l'eau produite au cours de la catalyse ou présente dans les phases solide et liquide au début de la réaction. Nous avons montré que la polarité des substrats très concentrés doit être prise en compte car elle affecte la partition de l'eau entre les deux phases du système et l'état d'hydratation de la préparation enzymatique. Cette étude a permis de mettre au point une méthode pour comparer les vitesses initiales de réaction en présence de substrats de polarité différente
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Hedreul, Claire. "Réticulation par voie micro-ondes de formulations epoxyde-amine modifiées par un polymère linéaire : cinétique de réaction et contrôle de la morphologie." Lyon, INSA, 1998. http://www.theses.fr/1998ISAL0123.
Full textAbstract:
Les formulations époxyde-amine sont souvent associées avec un additif (élastomère ou thermoplastique) dans le but d'améliorer leurs propriétés mécaniques. Le mélange est initialement homogène mais une séparation de phase est induite par la réaction et mène à un matériau hétérogène dont la morphologie conditionne les propriétés. Le chauffage par microondes est apparu récemment comme une alternative au procédé classique de réticulation en étuve. Il permet de réaliser des montées en température beaucoup plus rapides que le procédé classique. Le but du travail présenté est d'utiliser cet aspect du chauffage par micro-ondes pour étudier 1' influence de la vitesse de montée en température sur la morphologie engendrée. Après une étude de la réaction d'un point de vue cinétique et diélectrique, la morphologie des matériaux réticulés à différentes vitesses par voie micro-ondes a été caractérisée par des techniques de microscopie électronique et d'analyse d’image. On a ainsi pu voir dans quelles conditions la morphologie pouvait être contrôlée par le cycle de réticulation<br>Epoxy-amine formulations are often associated with an additive (rubber or thermoplastic) to improve their mechanical properties. Blend is initially homogeneous but a phase separation is induced by reaction and leads to a heterogeneous material which properties are conditioned by morphology. Microwave heating appears recently as an alternative to conventional heating. It allows performing much higher heating rates than conventional heating. The aim of this work is to use this aspect of microwave heating to study the influence of heating rate on the generated morphology. We first studied the kinetics of reaction and the evolution of dielectric properties during cross linking. Then the morphology of samples cured at different heating rates was characterized by electronic microscopy and image analysis. Thus we could determine conditions able to allow the control of morphology by cure schedule
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Lavaud, François. "Polymérisation anionique du methacrylate de methyle en présence de sparteine : étude cinétique et rôle du ligand dans le contrôle de la propagation." Bordeaux 1, 2001. http://www.theses.fr/2001BOR12439.
Full textAbstract:
L'étude réalisée porte sur l'utilisation de la spartéine dans la polymérisation anionique du méthacrylate de méthyle, dans l'objectif de stabiliser ainsi les espèces actives en croissance et de conférer à la propagation un caractère contr^olé. Le choix a été fait de recourir à une étude cinétique pour répondre à la question du r^ole joué par un tel ligand vis-à-vis du mécanisme de la polymérisation. A l'aide de deux dispositifs complémentaires (réacteur tubulaire et calorimètre adiabatique), une gamme de concentration en centres actifs allant de 10 puissance -5 à 10 puissance -2 mol. L-1 a pu ^etre couverte et une cronnaissance précise du milieu réactionnel-ordres cinétiques en réactifs, constantes d'équilibre entres espèces agrégées et unimères, constantes de vitesse de propagation et de terminaison- a pu ^etre dégagée. La spartéine agit non seulement sur l'équilibre d'agégation en s'y opposant, mais elle contribue également à diminuer la réactivité intrinsèque des énolates lithiés responsables de la propagation ainsi qu'à limiter les réactions de terminaison. Les conditions expérimentales propices à la réalisation d'une polymérisation "vivante" ou "contr^olée" sont également précisées. Enfin, dans une dernière partie, la validité des résultats obtenus par les techniques du réacteur tubulaire et de la calorimétrie adiabatique, fait l'objet d'une discussion critique.
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Aymard, Benjamin. "Simulation numérique d'un modèle multi-échelle de cinétique cellulaire formulé à partir d'équations de transport non conservatives." Thesis, Paris 6, 2014. http://www.theses.fr/2014PA066254/document.
Full textAbstract:
La thèse porte sur la calibration d'un modèle biomathématique multi-échelle expliquant le phénomène de sélection des follicules ovariens à partir du niveau cellulaire. Le modèle EDP consiste en un système hyperbolique quasi linéaire de grande taille gouvernant l'évolution des fonctions de densité cellulaire pour une cohorte de follicules (en pratique, une vingtaine).Les équations sont couplées de manière non locale par l'intermédiaire de termes de contrôle faisant intervenir les moments de la solution, intégrée à l'échelle mésoscopique et macroscopique. Trois chapitres de la thèse présentent, sous forme d'articles publiés, la méthode développée pour simuler numériquement ce modèle. Elle est conçue pour être implémentée sur une architecture parallèle. Les EDP sont discrétisées avec un schéma Volumes Finis sur un maillage adaptatif piloté par une analyse multirésolution. Le modèle présente des discontinuités de flux aux interfaces entre les différents états cellulaires, qui nécessitent la mise en ½uvre d'un couplage spécifique, compatible avec le schéma d'ordre élevé et le raffinement de maillage.Un chapitre de la thèse est dévolu à la méthode de calibration, qui consiste à traduire les connaissances biologiques en contraintes sur les paramètres et sur les sorties du modèle. Le caractère multi-échelle est là encore crucial. Les paramètres interviennent au niveau microscopique dans les équations gouvernant l'évolution des densités de cellules au sein de chaque follicule, alors que les données biologiques quantitatives sont disponibles aux niveaux mésoscopique et macroscopique<br>The thesis focuses on the numerical simulation of a biomathematical, multiscale model explaining the phenomenon of selection within the population of ovarian follicles, and grounded on a cellular basis. The PDE model consists of a large dimension hyperbolic quasilinear system governing the evolution of cell density functions for a cohort of follicles (around twenty in practice).The equations are coupled in a nonlocal way by control terms involving moments of the solution, defined on either the mesoscopic or macroscopic scale.Three chapters of the thesis, presented in the form of articles, develop the method used to simulate the model numerically. The numerical code is implemented on a parallel architecture. PDEs are discretized with a Finite Volume scheme on an adaptive mesh driven by a multiresolution analysis. Flux discontinuities, at the interfaces between different cellular states, require a specific treatment to be compatible with the high order numerical scheme and mesh refinement.A chapter of the thesis is devoted to the calibration method, which translates the biological knowledge into constraints on the parameters and model outputs. The multiscale character is crucial, since parameters are used at the microscopic level in the equations governing the evolution of the density of cells within each follicle, whereas quantitative biological data are rather available at the mesoscopic and macroscopic levels.The last chapter of the thesis focuses on the analysis of computational performances of the parallel code, based on statistical methods inspired from the field of uncertainty quantification
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Moreau, Anne. "Contribution au contrôle de la culture de Brevibacterium linens en réacteur Batch, modélisation et optimisation des cinétiques de croissance sur substrat mixte." Toulouse, INPT, 2000. http://www.theses.fr/2000INPT001G.
Full textAbstract:
Le métabolisme de Brevibacterium linens (ferment de l'industrie laitière) est loin d'être maîtrisé, et rien ne garantit l'application de conditions optimales sur le réacteur Batch de culture. Nous nous proposons donc de modéliser et simuler la croissance de la bactérie afin de concevoir le système de contrôle de cette culture dans le cadre de notre objectif, piloter la vitesse de croissance. La première phase des travaux consiste en l'acquisition de connaissances sur un pilote de laboratoire. Les expériences sont réalisées selon un plan à quatre axes (concentrations initiales des substrats, température, pH, O2 (O exponant 2)). L'utilisation des substrats mixtes (acide lactique et acides aminés) ainsi que l'analyse de la qualité des données représentent deux points forts de la première partie de ces travaux. En ce qui concerne la qualité des données, les mesures erronées sont détectées puis corrigées ou éliminées par filtrage sur des bilans atomiques (réconciliation des données). La reproductibilité des expériences ainsi que le principe de conservation des éléments ayant été vérifiés, le pilote a ainsi pu être validé. La deuxième phase est la capitalisation des connaissances dans un modéle dynamique de réacteur biologique. Une approche stoechio-cinétique du métabolisme a été adoptée. Après conception du schéma réactionnel (vision macroscopique de la croissance), son adéquation à la connaissance expérimentale est testée par analyse factorielle des données réconciliées. Cette méthode permet, par résolution d'un problème d'optimisation sous contraintes, de déterminer les réactions actives, sur quelle période de temps, et de calculer des coefficients stoechiométriques qui corrèlent les données tout en équilibrant les bilans sur les éléments. Enfin, l'étude des cinétiques de consommation suivant les concentrations relatives en substrats et les axes T, pH, O2 (O exponant 2) est réalisée, et un modèle est proposé, dont les différents paramètres ont été éstimés.
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Rong, Yi. "Formation du sulfate de calcium hémihydrate de type α à partir de gypse par un procédé de dissolution-cristallisation : étude cinétique expérimentale et modélisation". Thesis, Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018PSLEM070/document.
Full textAbstract:
De nombreuses transformations de solides en solution, polymorphiques ou non, en industrie minérale ou pharmaceutique, se déroulent par la dissolution d'un premier solide en vue de la cristallisation du second. Au lieu de la voie traditionnelle de séchage, la transformation du gypse (sulfate de calcium dihydrate) en alpha-bassanite (sulfate de calcium hémihydrate) peut s’effectuer en solution aqueuse : en augmentant suffisamment la température, le gypse devient plus soluble dans l'eau que l’hémihydrate, qui a alors la possibilité de cristalliser. Un appareillage et un mode opératoire originaux ont été conçus pour investiguer la sensibilité de la cinétique de la transformation et des caractéristiques des cristaux d’hémihydrate obtenus à ces conditions opératoires. En effet, cette voie de dissolution-recristallisation permet le contrôle du facteur d'aspect des cristaux d’hémihydrate, voire celui de leur taille moyenne et de leur dispersion de taille, par le choix de ses conditions physico-chimiques : température, pH, utilisation d’additifs, et ensemencement de la solution avec des particules d’hémihydrate appropriées. Les techniques d'analyse images sont développées afin d'identifier le rapport d'aspect des particules. Un modèle cinétique prenant en compte la dissolution du gypse, la nucléation et la croissance du sulfate de calcium hémihydrate, les équilibres en phase aqueuse et de solubilité, a été élaboré, et ses équations résolues avec le logiciel MATLAB. Couplée à une méthode numérique d'optimisation, cette résolution sous MATLAB permet d'examiner la validité des hypothèses sur les processus retenus et d'identifier leurs paramètres cinétiques<br>In mineral or pharmaceutical industry, many transformations of solids in solution (polymorphic or not), take place by the dissolution of the first solid and the crystallization of the second solid. Instead of the traditional drying process, the conversion of gypsum (calcium sulfate dihydrate) to alpha-bassanite (calcium sulphate hemihydrate) can be carried out in aqueous solution by increasing the temperature sufficiently. At this moment, the gypsum becomes more soluble in water than the hemihydrate, which then has the possibility to crystallize. An apparatus and an original procedure have been designed to investigate the sensitivity of the kinetics of transformation and the characteristics of the hemihydrate crystals obtained under its operating conditions. In fact, this dissolution-recrystallization route allows to control the aspect ratio of the hemihydrate crystals, and even their average size and size dispersion, by the choice of its physicochemical conditions such as temperature, pH, use of additives, and seeding the solution with the appropriate hemihydrate particles. Image analysis techniques are developed to identify the aspect ratio of the particles.A kinetic model taking into account the dissolution of gypsum, the nucleation and the growth of calcium sulphate hemihydrate and their equilibrium in aqueous phase and solubility had been developed and the equations of this model are solved with the help of MATLAB software. Coupled with a numerical optimization method, this resolution under MATLAB makes it possible to examine the validity of the assumptions on the selected processes and to identify their kinetic parameters
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Chesnel, Alain. "Étude paramétrique d'un accident de réactivité dans un réacteur à eau pressurisée : éjection d'une grappe de contrôle." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112391.
Full textAbstract:
Le travail effectué dans cette thèse est relatif à l’étude d’un accident de référence : l’éjection d’une grappe de contrôle d’un réacteur de puissance ; le but est de relier le facteur de point chaud à la réactivité libérée pour des valeurs maximales admissibles définies dans les études de sûreté. Dans un premier temps, une étude explicite de l'accident a permis de dégager les principaux paramètres physiques. Ensuite une étude d’incertitudes et de sensibilités sur différents paramètres a mis en évidence les problèmes liés aux phénomènes de transferts de chaleur entre le combustible et le réfrigérant, et liés à la réaction exothermique Zircaloy-eau. Enfin des calculs statiques tridimensionnels de diffusion à contre-réactions permettent de corréler le coefficient Doppler au facteur de point chaud. Une modélisation numérique en cinétique ponctuelle a permis d’obtenir les valeurs enveloppes pour différentes valeurs de fraction de neutrons retardés en début et fin de cycle.
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Pellegrin, Marie-Laure. "Détermination des vitesses de nitrification-dénitrification dans un bioréacteur à membranes immergées fonctionnant en aération séquencée : contrôle et optimisation du séquençage de l'aération." Montpellier 2, 2000. http://www.theses.fr/2000MON20088.
Full text
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Denis-Vidal, Lilianne. "Identification d'un système biochimique, modélisation et contrôle d'un système de réacteurs." Compiègne, 1993. http://www.theses.fr/1993COMPD640.
Full textAbstract:
Le premier problème aborde dans ce travail est celui de l'identifiabilité de paramètres cinétiques intervenant dans la vitesse d'une réaction biochimique. Le cadre est non linéaire, deux techniques ont été employées pour conduire cette étude. La linéarisation autour d'un point d'équilibre et le développement en série autour de l'état initial. Nous montrons d'une part que la deuxième technique est la mieux adaptée a notre problème et que d'autre part avec quatre expériences bien choisies tous les paramètres sont structurellement globalement identifiables. Nous traitons ensuite le problème de l'identification numérique par une méthode de moindres carres pondérés pénalisée. Plusieurs poids sont envisages. Enfin nous étudions la précision des résultats obtenus et la possibilité de l'améliorer. Le deuxième problème aborde est celui de l'optimisation d'un système de réacteurs en boucle fermée. Nous modélisons d'abord ce système : un réacteur d'oxydation modélisé par des équations de transport à vitesse constante et dont les deuxièmes membres non linéaires comportent le terme cinétique dont on a identifie les paramètres dans la première partie, et, un réacteur de réduction modélisée par des équations différentielles linéaires. Ensuite nous montrons l'existence, l'unicité et la positivité des solutions de ce modèle. Nous abordons enfin le problème d'optimisation du rendement du système.
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Guenet-Attia, Frédérique. "Obtention rapide de modèles thermo-cinétiques de réactions en chimie fine par le couplage de la calorimétrie réactionnelle et du suivi analytique par spectroscopie infra-rouge." Toulouse, INPT, 1998. http://www.theses.fr/1998INPT013G.
Full textAbstract:
L'objectif de l'etude est d'obtenir rapidement des modeles thermo-cinetiques pour des reactions de l'industrie pharmaceutique. Les reacteurs utilises sont de type discontinu et les reactions sont considerees comme ayant lieu en milieu pseudo-homogenes. Les modeles cinetiques font intervenir des constantes de type arrhenius. Le logiciel d'identification des parametres cinetiques utilise doit etre renseigne a la fois en donnees thermiques et en donnees en compositions chimiques. Les donnees thermiques sont obtenues par calorimetrie. Les donnees en composition sont obtenues par spectrometrie infrarouge en ligne. L'application de cette technique a la recherche de modeles cinetiques a necessite l'exploration du domaine de validite de l'irtf (infrarouge a transformee de fourier) ; notamment l'influence de la temperature, ainsi que l'utilisation de cette technique en milieu heterogene. Elle necessite egalement la mise au point d'etalonnages pour transformer les intensites infrarouges en donnees en concentration. L'utilisation de l'irtf en ligne a permis egalement de suivre l'evolution d'intermediaires instables au cours de reactions et de confirmer des mecanismes reactionnels. Le couplage calorimetrie/irft offre de nombreuses perspectives de developpement pour l'etude quantitative des reactions en milieu heterogene, ainsi que pour la cristallisation.
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Saclier, Mathieu. "Contrôle par ultrasons de la nucléation de glace lors de la congélation en flacons : modélisation de la cinétique de nucléation et caractérisation expérimentale des cristaux." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00652084.
Full textAbstract:
Le contrôle des caractéristiques des cristaux de glace, gouvernées par l'étape de nucléation, demeure un enjeu majeur dans les procédés de congélation et de lyophilisation industriels. Cependant la nucléation est par nature un phénomène aléatoire. L'application d'ultrasons de puissance, capable de générer de la cavitation acoustique, compte très certainement parmi les plus prometteuses méthodes permettant de contrôler le déclenchement de la nucléation, mais le matériel et les conditions opératoires à mettre en oeuvre afin d'industrialiser le procédé restent encore à définir.Le premier objectif de ce travail a été de corréler empiriquement les caractéristiques géométriques des cristaux de glace et les conditions opératoires dans le cas de la congélation d'une solution aqueuse de mannitol en vials. Il a été montré, grâce à une analyse de surface de réponses basée sur un plan d'expérience de deuxième ordre, que l'augmentation du sous refroidissement et de la puissance acoustique provoquent une diminution de la taille moyenne des cristaux et une augmentation de leur circularité.Le deuxième objectif était la modélisation de la cinétique de nucléation de glace dans de l'eau pure déclenchée par cavitation acoustique. D'après les simulations réalisées, la nucléation peut être initiée à de faibles sous-refroidissements (quelques degrés) au moyen de pressions acoustiques modérées (de l'ordre de un bar). Le nombre de nuclei créés est d'autant plus important que le sous-refroidissement et la pression acoustique sont élevés.Ces résultats sont cohérents si l'on considère que la taille des cristaux est inversement proportionnelle au nombre de nuclei générés.
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Marc, Ivan. "Contrôle de la fermentation de la bière : cinétique, modélisation, mise au point de capteurs directs et logiciels par la méthode de Kalman, suivi en ligne." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10288.
Full textAbstract:
Cette fermentation complexe met en jeu plusieurs substrats carbones et azotés transformés par des levures floculantes en éthanol, CO2, glycérol et de nombreuses autres molécules peu concentrées qui caractérisent le goût et l'arôme de la bière. Le manque de connaissance de base en microbiologie et la quasi inexistance de capteurs directs représentent un handicap pour la surveillance, l'optimisation et l'automation de la fermentation en vue d'obtenir une bière aux qualités gustatives constantes. L’objectif de ce travail est d'apporter une contribution pour améliorer les connaissances sur le comportement de la levure en fermenteur discontinu, développer des nouveaux capteurs directs, proposer un modèle mathématique précis qui, jumelé à une technique de filtrage numérique élaborée, permette d'estimer les variables d'état non mesurées. La première partie est consacrée à l'étude cinétique de croissance et de floculation des levures, d'assimilation des sucres et de production des principaux métabolites avec des conditions opératoires variables (température, pH, agitation, nature du sucre et âge de culture des levures). L’étude de nouveaux capteurs directs pour la mesure d'éthanol et de CO2 dissous est abordée. Les connaissances acquises servent alors à définir et à mettre au point un modèle physiologique et un capteur logiciel par la méthode de Kalman. Dans la dernière partie, les capteurs directs et indirects sont utilisés pour la surveillance de la fermentation
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Le, Minh Duy. "L’étude de l’influence de la structure chimique des additifs sur le contrôle de la réactivité des carburants." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2020. http://www.theses.fr/2020LORR0065.
Full textAbstract:
Les sociétés modernes ont besoin de moteurs à combustion interne plus propres et plus efficaces. Cette contrainte entraîne une évolution significative des systèmes de combustion et de la formulation de carburants. L’adéquation moteur-carburant est l’élément clé à optimiser pour atteindre cet objectif. Parmi les paramètres en jeu, la réactivité du carburant est une caractéristique de premier ordre. C’est l’une des raisons en lien avec l’utilisation des additifs. Ils permettent au carburant d’améliorer l’ensemble de ses propriétés notamment vis-à-vis de la combustion. Cependant, le choix et l’utilisation des additifs se heurte encore à un manque de compréhension de leur mécanisme d’action. Dans ce contexte, cette thèse vise à mieux comprendre l’effet chimique des additifs sur la réactivité dans la phase gazeuse. Trois additifs, dont un booster de cétane, un booster d’octane et un antioxydant sont considérés : le 2-ethylhexyl nitrate (EHN), le ferrocène et le 2,4 xylénol respectivement. L’effet chimique de ces additifs sur la réactivité d’un carburant modèle contenant 35 % de n-heptane et 65 % de toluène en volume a fait l’objet d’une étude expérimentale et numérique. Des expériences ont été menées à l’aide de trois équipements : un tube de choc, une machine de compression rapide et un brûleur à flamme plate. L’utilisation de ces équipements permet d’explorer la variation de la réactivité dans des conditions variables représentatives du fonctionnement des moteurs. En parallèle, un modèle cinétique détaillé a été élaboré en s’appuyant sur des données récentes de la littérature. L’accord satisfaisant entre les expériences et les simulations permet de proposer des hypothèses quant à l’effet chimique des additifs<br>Modern societies require cleaner and more efficient internal combustion engines. This constraint has involved a significant evolution in the combustion systems and fuel formulation. Engine-fuel adequacy is the key item to be optimized to achieve this goal. Among adjustable parameters, the reactivity of the fuel is the most important characteristic to be considered. This leads to an increasing use of additives that allows fuel to meet various combustion requirements. However, the design and the use of additives still faces a lack of comprehension regarding their effect. In this context, this thesis aims to better understand the chemical effect of additives on the fuel gas-phase reactivity. Three additives including a cetane booster, an octane booster, and a free radical scavenger are considered: 2-ethylhexyl nitrate, ferrocene, and 2,4-xylenol, respectively. The chemical effect of these additives on the reactivity of a surrogate fuel containing 35% n-heptane and 65% toluene by volume was experimentally and numerically investigated. Experiments were conducted in three devices: a shock tube, a rapid compression machine, and a heat flux burner. The use of these experimental devices allows to explore the reactivity over a wide range of engine-relevant conditions. For simulations, a detailed kinetic model was developed based on recent literature data. The satisfactory agreement between experiments and simulations enables to propose several hypothesis regarding the chemical effect of the additives
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Leon-Cruz, Angel. "Le bioréacteur à membranes : étude de cinétiques réactionnelles en anoxie et identification des paramètres de contrôle du procédé. Application au traitement des eaux." Montpellier 2, 1999. http://www.theses.fr/1999MON20152.
Full textAbstract:
Ce travail est axe sur une etude phenomenologique d'un procede couple compose d'un bioreacteur, ou s'effectue en milieu anoxie une denitrification, et d'un module de separation de phases, par filtration sur membranes poreuses. La methodologie mise en uvre a permis : - de mesurer des parametres cinetiques (coefficient de maintenance et taux de conversion) et de definir un modele de controle de la bioreaction, - d'estimer la repartition granulometrique des fractions organiques dans la suspension, - de verifier les limites d'utilisation de modeles de colmatage des milieux membranaires.
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Varinot, Christelle. "Contrôle de la distribution granulométrique en broyage fin continu." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1996. http://www.theses.fr/1996INPL109N.
Full textAbstract:
Compte tenu des exigences de plus en plus draconiennes sur la qualité des poudres utilisées dans l'industrie pharmaceutique, les cosmétiques, les céramiques etc qui doivent être de plus en plus fines avec des diamètres moyens précis, le contrôle de la distribution granulométrique dans les opérations de réduction de taille est devenu une préoccupation majeure. Dans ce travail de thèse qui porte sur l'étude du broyage du carbone dans un broyeur à billes agité humide, nous nous sommes donc attachés à définir les conditions de fonctionnement permettant d'obtenir des produits de granulométrie déterminée. Pour cela, une étude de l'influence des paramètres opératoires sur la cinétique de fragmentation et l'écoulement à travers le broyeur a été réalisée. Elle a permis la mise au point d'un modèle du broyage continu dont les paramètres peuvent être utilisés pour calculer les fonctions de sélection et de broyage à partir desquelles il est possible d'identifier les mécanismes de fragmentation mis en jeu. Une étude par analyse d'images et des mesures de potentiel de surface et de tension superficielle ont montré qu'ils ont une influence importante sur la forme et les propriétés de surface des fragments produits. Enfin, l'allure de la distribution granulométrique du produit obtenu ne pouvant être modifiée que de façon limitée en jouant sur les paramètres opératoires du procédé de broyage, l'étude théorique d'une boucle de broyage-sélection a été réalisée et a conduit à la mise au point d'un élutriateur centrifuge permettant la récupération de la fraction fine et le recyclage en continu de la fraction grosse
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Escudé, Timothé. "Rôle du cycle cellulaire dans le contrôle de la neurogenèse embryonnaire et chez l'adulte : fonction de la phosphatase CDC25B." Toulouse 3, 2012. http://thesesups.ups-tlse.fr/1646/.
Full textAbstract:
Au cours de la neurogenèse embryonnaire, les neurones sont générés à partir des progéniteurs neuraux du tube neural. Ces progéniteurs prolifèrent, acquièrent un destin de soustype neuronal et se différencient en neurones sous l'action de voies de signalisation, notamment celle de Sonic Hedgehog/Gli (Shh/Gli). Notre équipe a identifié la phosphatase CDC25B, régulateur de la cinétique du cycle cellulaire, comme positivement contrôlée par la voie Shh/Gli au niveau transcriptionnel. La première partie de mes travaux a visé à : (1) définir la relevance fonctionnelle de l'induction de CDC25B par Shh et (2) déterminer si CDC25B est une cible directe de cette voie de signalisation. (1) Dans le tube neural de poulet, la perte de fonction de CDC25B induite par interférence à l'ARN s'accompagne d'un défaut de production neuronale : les progéniteurs neuraux restent de façon inappropriée indifférenciés dans le cycle cellulaire inhibant leur différenciation neuronale. J'ai analysé la cinétique du cycle cellulaire de ces progéniteurs neuraux et déterminé que la perte de fonction de CDC25B affecte spécifiquement la durée de la phase G2. Nous proposons que CDC25B ait deux fonctions au cours de la neurogenèse embryonnaire: il modifie la cinétique du cycle cellulaire des progéniteurs neuraux et contrôle la production neuronale. (2) Concernant la régulation de l'expression de CDC25B, j'ai réalisé une analyse de promotologie et caractérisé un motif cisrégulateur nécessaire et suffisant pour répondre à un gain de fonction de la voie Shh/Gli. Ce motif est localisé dans l'intron 1 du gène CDC25B de souris et contient trois sites potentiels de fixation aux protéines Gli qui agissent en synergie pour assurer la réponse à Gli. Ce motif contient un site de fixation aux protéines LefTCF, effecteurs de la voie Wnt et j'ai montré que CDC25B répondait négativement à une modulation de l'activité de cette voie. Mes données indiquent enfin que mIntron1 se comporte comme un modulateur positif de l'expression cycle-cellulaire dépendante de CDC25B. Ces données renforcent l'idée que CDC25B est une cible directe de la voie Shh/Gli et potentiellement de la voie Wnt. La neurogenèse n'est pas restreinte à l'embryon et a lieu dans l'hippocampe de souris adulte, région du cerveau où CDC25B s'exprime. La genèse de ces neurones est liée aux processus d'apprentissage et de mémoire. La deuxième partie de mon projet a concerné l'étude de la fonction de CDC25B au cours de la neurogenèse adulte. Nous avons obtenu un mutant murin conditionnel de CDC25B. Après validation de la perte de fonction, j'ai réalisé une analyse comportementale sur ces souris qui révèle que la perte de fonction de CDC25B (1) n'affecte pas leurs capacités motrices ou sensorielles mais (2) altère les performances mnésiques des souris soumises à un test hippocampo-dépendant de localisation d'objets<br>During embryonic neurogenesis, neurons are generated from neural progenitors located in the neural tube. These progenitors proliferate, are fated to differentiate into a specific subtype of neurons and initiate their differentiation under the control of signalling pathways such as Sonic Hedgehog/Gli (Shh/Gli). Our team has shown that a regulator of the cell cycle kinetics, the CDC25B phosphatase, is transcriptionally upregulated by the Shh pathway. The first part of my PhD project consisted in (1) defining the functional relevance of the Shh-dependant upregulation of CDC25B and (2) determining if CDC25B is a direct target of this pathway. (1) Downregulating CDC25B in the chicken neural tube using RNA interference causes a reduction in neuron production that is due to the maintenance of proliferating neural progenitors in an undifferentiated state. I analysed the kinetics of the cell cycle of these neural progenitors and determined that CDC25B loss-of-function specifically affects the G2 phase duration. We propose that CDC25B has two functions: to modify the cell cycle kinetics and to control neuronal production. (2) Concerning the regulation of CDC25B expression, I identified and characterized a cis-regulatory element necessary and sufficient to respond to a gain of function of the Shh/Gli pathway. This element is localized in the first intron of the murine CDC25B gene and contains three potential binding sites for the Gli proteins, transcriptional effectors of the Shh pathway that act in cooperation to respond to Gli. This element also contains a binding site for LefTCF, effectors of the Wnt pathway, and I showed that CDC25B negatively responds to a modulation of the Wnt pathway activity. My data indicate that mIntron1 acts as a positive modulator of the cell cycle-dependant expression of CDC25B. These data reinforce our hypothesis that CDC25B is a direct target of Shh/Gli pathway. Neurogenesis is not restricted to embryonic life and takes place in the hippocampus of adult mouse, where CDC25B is expressed. The neurogenesis in this region is related to learning and memory processes. The second part of my PhD project concerned the function of CDC25B during adult neurogenesis. We obtained a conditional mutant mouse for CDC25B and by means of behavioural studies, I showed that CDC25B loss-of-function (1) doesn't affect sensory skills and motility but (2) alters the mnesic performances of mice submitted to a hippocampo-dependant task of object location
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Ciuculescu, Eliza-Diana. "Synthèse et étude des propriétés de nanoparticules magnétiques de type cœur-coquille." Phd thesis, Université Paul Sabatier - Toulouse III, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00342358.
Full textAbstract:
Les nanoparticules (NPs) bimétalliques magnétiques de type cœur-coquille présentent un énorme potentiel d'application dû à l'éventail de propriétés envisageables pour ce type d'objets. Chaque application requiert des particules aux propriétés optimisées spécifiques ce qui nécessite d'une part le développement de méthodes de synthèse et d'autre part une étude approfondie de leurs propriétés. Au cours de cette thèse nous avons mis au point des méthodes de synthèse permettant l'obtention directe de NPs 3d/4d (ici Fe/Rh) de type cœur-coquille 3d@4d ou 4d@3d en renversant les cinétiques de réduction des précurseurs des éléments 3d ou 4d. Ainsi, sous dihydrogène, les atomes de rhodium sont engendrés plus rapidement que ceux de Fe (formation de NPs Rh@Fe) alors que le contraire est observé en présence de complexe amine-borane (d'où la formation de NPs Fe@Rh). Sur ce système qui combine un métal magnétique (Fe) et un métal magnifiquement polarisable (Rh) nous avons pu étudier l'influence de l'ordre chimique et de la structure (sondés par WAXS, EXAFS et XANES) sur les propriétés magnétiques des NPs par des mesures couplées SQUID, Mössbauer et XMCD. Nous avons dans un deuxième temps développé la synthèse de NPs d'alliage CoAl et utilisé la plus forte réactivité de l'aluminium vis-à-vis du dioxygène pour engendrer la ségrégation du Co et la formation d'alumine dans le but d'obtenir in fine de systèmes Co@Al2O3. Cette ségrégation a été suivie par des mesures d'aimantation au SQUID.
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Ciuculescu, Eliza-Diana. "Synthèse et étude des propriétés de nanoparticules magnétiques de type coeur-coquille." Toulouse 3, 2007. http://thesesups.ups-tlse.fr/155/.
Full textAbstract:
Les nanoparticules (NPS) bimétalliques magnétiques de type cœur-coquille présentent un énorme potentiel d'application dû à l'éventail de propriétés envisageables pour ce type d'objets. Chaque application requiert des particules aux propriétés optimisées spécifiques ce qui nécessite d'une part le développement de méthodes de synthèse et d'autre part une étude approfondie de leurs propriétés. Au cours de cette thèse nous avons mis au point des méthodes de synthèse permettant l'obtention directe de NPS 3d/4d (ici Fe/Rh) de type cœur-coquille 3d@4d ou 4d@3d en renversant les cinétiques de réduction des précurseurs des éléments 3d ou 4d. Ainsi, sous dihydrogène, les atomes de fer sont engendrés plus rapidement que ceux de Rh (formation de NPs Rh@Fe) alors que le contraire est observé en présence de complexe amine-borane (d'où la formation de NPs Fe@Rh). Sur ce système qui combine un métal magnétique (Fe) et un métal magnifiquement polarisable (Rh) nous avons pu étudier l'influence de l'ordre chimique et de la structure (sondés par WAXS, EXAFS et XANES) sur les propriétés magnétiques des NPs par des mesures couplées SQUID, Mössbauer et XMCD. Nous avons dans un deuxième temps développé la synthèse de NPs d'alliage CoAl et utilisé la plus forte réactivité de l'aluminium vis-à-vis du dioxygène pour engendrer la ségrégation du Co et la formation d'alumine dans le but d'obtenir in fine de systèmes Co@Al2O3. Cette ségrégation a été suivie par des mesures d'aimantation au SQUID<br>Bimetallic magnetic nanoparticles (NPS) of core-shell type exhibit a huge potential of application due to the wide range of possible applications which can be envisaged for this type of objects. Each potential application requires particles of specifically optimised properties which requires on one hand, the development of synthesis methods and on the other, a thorough study of their properties. In this thesis we have developed methods allowing the direct synthesis of 3d/4d NPS (here Fe/Rh) of core-shell 3d@4d and 4d@3d type by reversing the kinetics of reduction of the 3d and 4d elements precursors. Under dihydrogen, iron atoms are produced faster than Rh atoms (hence formation of Rh@Fe NPs). The contrary is observed in the presence of an amine-borane complex (hence Fe@Rh NPs are formed). For these systems, which combine a magnetic metal (Fe) and a magnetically polarisable one (Rh), we have been able to study the influence of the chemical order and structure (evidenced by WAXS, XANES and EXAFS) on the magnetic properties of the NPs through SQUID, Mössbauer and XMCD measurements. In a second part we have developed the synthesis of NPs of CoAl alloy and used the higher reactivity of aluminium towards dioxygen to induce the segregation of Co and the formation of alumina in order to obtain in fine systems of Co@Al2O3 type. This segregation was followed by magnetisation measurements with a SQUID magnetometer
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Burel, Catherine. "Le contrôle de la digestion anaérobie des eaux usées : signification des différents paramètres de la méthanisation : choix du débit de biogaz comme indicateur de fonctionnement." Compiègne, 1986. http://www.theses.fr/1986COMPI229.
Full textAbstract:
Ayant étudié le processus biologique de méthanisation, il a paru nécessaire, dans une optique de mise en place industrielle, d'optimiser ses performances et sa conduite : — en choisissant un protocole de conduite des installations efficace, — en maintenant un taux de biomasse important dans le réacteur (procédés intensifs), — en évitant tout déséquilibre de ce processus fermentaire, par un suivi attentif des paramètres de contrôle de la fermentation. Ces deux derniers points sont importants, en raison du faible taux de croissance des bactéries méthanigènes ; un lessivage ou un mauvais état de cette biomasse a pour conséquence redémarrage difficile de la fermentation. Il reste que la méthanisation est actuellement utilisée comme technique de traitement biologique de certains rejets et déchets agricoles ou industriels. L’utilisateur recherche le traitement de ses déchets au moindre coût, il souhaite une automatisation de l'installation. Le contrôle d'un fermenteur de méthanisation se heurte principalement aux problèmes de coût et d’automatisation des capteurs (problème d’encrassement par exemple). Cette étude a pour objectifs : — de faire le point sur les paramètres de la méthanisation, en les définissant, en étudiant leur signification, leur importance et leur mesure, — de proposer des paramètres de suivi nécessaires et suffisants pour le contrôle d'un digesteur, en précisant les qualités et limites du contrôle choisi. Nous nous intéresserons à un paramètre « d’alerte », de mesure simple et si possible automatisable, permettant de détecter assez rapidement les accidents de fermentation la nature et l’importance de l’accident ne seront pas pour autant déterminés. Le suivi du digesteur est donc peu précis mais relativement efficace et surtout simple à manier. Les moyens utilisés pour mener à bien cette étude ont été : — une recherche bibliographique, — le suivi d'un pilote de méthanisation, sur une durée d’environ une année (Janvier 1984 - Janvier 1985) le réacteur était de taille semi-industrielle (1. 37 M3) et d'un système complet de mesure. Les points étudiés dans ce rapport sont les suivants — recherche bibliographique. Le processus et les procédés de méthanisation ont été décrits. Les paramètres qui caractérisent le système de méthanisation et ceux qui contrôlent son bon fonctionnement ont été passés en revue et définis minutieusement. Il a été fait une étude cinétique et stoëchiométrique de cette fermentation, permettant une approche vers la modélisation. Des exemples d’accidents de fermentation ont été décrits, quelques propositions de conduite et de suivi d'un fermenteur de méthanisation ont été détaillées. — description du matériel et des méthodes analytiques utilisées lors de nos essais. Un point important concerne la mesure de certains paramètres de suivi : PH, débit de gaz, analyse du gaz, rendement D. C. O. (totale et soluble), A,G,V„ etc. . . , et leurs possibles automatisations. — exploitation des résultats des essais. Nous avons analysé l’évolution de certains paramètres de suivi précédemment cités. Le débit de gaz semble rendre compte, avec un temps de réponse court et de façon très nette, de l’évolution de la charge entrante d’alimentation du digesteur. La mesure de ce paramètre est relativement aisée, son automatisation possible, ce qui ne semble pas le cas pour la mesure des A. G. V. . . Ces constatations ont été appuyées par l’examen de données bibliographiques. L’étude stoëchiométrique et cinétique du processus de méthanisation nous a alors suggéré d’étudier sur ces points d’équilibre (pas d’inhibition de l’activité bactérienne), pour une biomasse adaptée au substrat, les corrélations suivantes : M3 gaz x M-3 DIG x J-1 = f (kg DCO entrée x M—3 DIG x J—1) - M3 CH4 x = fn (kg DCO éliminée x J—1). Nous avons étudié les conditions d’existence de ces corrélations, sur nos résultats et à partir de données de la littérature (traitements d'un effluent de sucrerie à Thumeries par la société S. G. N. D'un effluent de laiterie sur filtre par la société Degrémont, de boues à Achères, etc…). Notre démarche a ensuite été la suivante : — à partir des régressions présentant des valeurs de i2 correctes (r2 >0. 6), calcul d'une zone de confiance de la corrélation linéaire, — étude des points d’accidents de la fermentation et calcul de la probabilité, pour ces points, de se situer en dehors de la zone de confiance, — proposition d'un protocole d' alerte du fonctionnement du digesteur, basé sur le paramètre production de gaz et la connaissance de la zone de confiance de la corrélation correspondante, établie à partir des résultats des essais. Nous avons, en conclusion, établi les limites et les avantages d'une telle proposition de suivi d'un digesteur.
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Ditcharles, Sébastien. "Système musculo-squelettique et capacité posturo-cinétique dans l’initiation de la marche : effet de la fatigue musculaire,d’un blocage articulaire et d’une manipulation vertébrale." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018SACLS475.
Full textAbstract:
L’objectif général de cette thèse était d’analyser les effets d’une modification expérimentale de la capacité-posturo-cinétique (CPC) sur l’organisation biomécanique de l’initiation de la marche (IM) chez le jeune adulte. L’hypothèse générale était qu’une altération de la CPC a un effet négatif sur la stabilité et/ou la performance motrice et, qu’à l’inverse, une amélioration de la CPC a un effet positif. Pour tester cette hypothèse, trois expérimentations ont été réalisées, chacune ayant pour objet de modifier une composante spécifique de la CPC en lien avec le contexte clinique. Dans une première expérimentation, les effets d’une fatigue bilatérale aigue des Tibialis Anterior, muscles impliqués dans les ajustements posturaux anticipateurs (APA) de l’IM, étaient analysés. Les résultats ont montré que lorsque l’IM était réalisée en condition de fatigue, le recul anticipateur du centre des pressions et la vitesse du centre de gravité lors du décollement du pied étaient réduits, malgré une augmentation de la durée des APA. En conséquence, la performance motrice (vitesse maximale du centre de gravité/longueur du pas) était réduite. Les résultats d’une étude complémentaire ont montré que les sujets restaient cependant capables d’atteindre le même niveau de performance qu’en condition « sans fatigue » lorsque la consigne expérimentale l’exigeait. Dans une deuxième expérimentation, les effets d’une hypomobilité unilatérale du genou induite par un port d’attelle ont été investigués. En condition de port d’attelle, l'amplitude des APA médio-latéraux, ainsi que la stabilité étaient augmentées comparativement à la condition contrôle (IM sans port d’attelle). En revanche, la performance motrice était réduite. Là encore, lorsque la consigne expérimentale l’exigeait, les sujets étaient capables d’atteindre le même niveau de performance motrice qu’en condition contrôle, mais au détriment de la stabilité. Enfin, dans une troisième expérimentation, les effets d’une augmentation de la mobilité de la chaîne posturale, induite par une manipulation vertébrale de type HVLA étaient analysés. Les participants étaient répartis dans groupe expérimental (subissant la manipulation HVLA) et un groupe témoin (subissant une manipulation neutre). Les résultats ont mis en évidence un gain de mobilité du rachis de 20% suite à ce type de manipulation, suggérant une amélioration de la CPC. De façon surprenante, l’amplitude des APA et la performance motrices étaient réduites dans le groupe expérimental uniquement. En conclusion, l’ensemble de ces résultats suggère que lorsque la CPC est modifiée expérimentalement, le SNC priorise la protection corporelle, le maintien de la stabilité posturale ou le maintien de la performance motrice, en fonction de la consigne expérimentale et de la contrainte appliquée au niveau du système musculo-squelettique<br>The main objective of this thesis was to assess the effects of an experimental modification of the posturo-kinetic capacity (PKC) on the biomechanical organization of gait initiation (GI) in young adults. The general hypothesis was that an alteration of PKC has a negative effect on stability and / or motor performance and that conversely, an improvement in PKC has a positive effect. To test this hypothesis, three experimentations were conducted. Each of them aimed at modifying a specific component of the PKC related to the clinical context. In a first experimentation, the effects of acute bilateral fatigue of Tibialis Anterior, muscles involved in the anticipatory postural adjustments (APA) of GI, were analyzed. Results showed that when the GI was performed in fatigue condition, the anticipatory backward of the center of pressure as well as the speed of the center of gravity during the detachment of the foot were reduced, despite an increase in the duration of APA. As a consequence, the driving performance (maximum center of gravity speed / step length) was reduced. Results of a complementary study showed that the subjects were nevertheless able to reach the same level of performance as in "no fatigue" condition when the experimental set point required it. In a second experimentation, the effects of unilateral hypomobility of the knee induced by orthosis were investigated. In orthosis condition, both mediolateral APA amplitude and stability were increased, compared to control condition (GI without orthosis). However, motor performance was reduced. Again, when the experimental set point required it, the subjects were able to achieve the same level of motor performance as under control conditions, but to the detriment of stability. Finally, in a third experimentation, the effects of an increase of postural chain mobility induced by HVLA-type (High-Velocity, Low-Amplidude) vertebral manipulation were assessed. The participants were divided into experimental group (with HVLA manipulation) and a sham group (with neutral manipulation). The results showed a spinal mobility gain of 20% following this type of manipulation, suggesting an improvement of the PKC. Surprisingly, APA amplitude and motor performance were reduced in the experimental group only. To conclude, all these results suggest that when PKC is experimentally modified, the CNS prioritizes body protection, maintenance of the postural stability or maintenance of the motor performance, depending on experimental conditions and constraints applied on musculoskeletal system
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Malherbe, Sophie. "Modélisation de la fermentation alcoolique en conditions oenologiques : élaboration du modèle à partir des principaux mécanismes limitants de la cinétique fermentaire, validation et application au contrôle des fermentations en cave (cuverie et besoins énergétiques)." Montpellier 2, 2003. http://www.theses.fr/2003MON20133.
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Meguenani, Anis. "Safe control of robotic manipulators in dynamic contexts." Thesis, Paris 6, 2017. http://www.theses.fr/2017PA066420/document.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse est d'explorer de nouvelles approches pour le développement de systèmes robotiques capables de partager en toute sécurité leur espace de travail avec des opérateurs humains. Dans ce contexte, le travail présenté est axé principalement sur la problématique de commande. Les questions suivantes sont abordées:- pour des lois de contrôle réactives, c'est-à-dire des problèmes de commande où la tâche à exécuter n'est pas connue à l'avance mais découverte en temps réel, comment est-il possible de garantir à chaque pâs de temps l'existence d'une solution au problème de contrôle? Cette solution devrait permettre au robot d'accomplir au mieux sa tâche préscrite et en même temps de strictement respecter les contraintes existantes, parmi lesquelles, les contraintes liées aux limitations physiques des actionneurs de ses articulations.- Comment intégrer l'opérateur humain dans la boucle de contrôle du robot de manière à ce que le contact physique puisse être engagé et désengagé en toute sécurité? Concernant le premier point, notre travail se présente comme la continuité de résultats antérieurs développés par Sébastien Rubrecht lors de sa thèse de doctorat. Sébastien Rubrecht a introduit le concept d'incompatibilité des contraintes pour des robots contrôlés de manière réactive au niveau cinématique. Le problème de l'incompatibilité des contraintes apparaît par exemple lorsque la formulation de la contrainte sur une position articulaire d'un robot ne tient pas compte de la quantité de décélération produite par son actionneur. Dans ce cas, si la contrainte de position articulaire est activée tardivement, le système peut se retrouver dans une situation où il n'a pas suffisamment de temps pour faire face à la limite de position articulaire imposée considérant ses capacités dynamiques limités<br>The intended goal of this thesis is to bring new insights for developing robotic systems capable of safely sharing their workspace with human-operators. Within this context, the presented work focuses on the control problem. The following questions are tackled:-for reactive control laws, i.e., control problems where the task to be performed is not known in advance but discovered on-line, how is it possible to guarantee for every time-step the existence of a solution to the control problem? This solution should allow the robot to accomplish at best its prescribed task and at the same time to strictly comply with existing constraints, among which, constraints related to the physical limitations of its actuators and joints.-How to integrate the human-operator in the control loop of the robot so that physical contact can safely be engaged and de-engaged? Regarding the first point, our work arises as the continuity of previous results developed by Sébastien Rubrecht during his PhD thesis. Sébastien Rubrecht introduced the concept of constraints incompatibility for robots reactively controlled at the kinematic-level. The problem of constraints incompatibility appears for example when the formulation of the constraint on an articular position of a robot does not account for the amount of deceleration producible by its actuator. In such case, if the articular position constraint is activated tardively, the system may not have sufficient time to cope with the imposed joint position limit considering its bounded dynamic capabilities
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Siscan, Olga. "Single-chain technology using sequence-controlled precursors." Thesis, Strasbourg, 2015. http://www.theses.fr/2015STRAF012/document.
Full textAbstract:
Dans cette thèse, de nouveaux systèmes macromoléculaires ont été conçus et synthétisés dans le but de former de nouvelles structures complexes basées sur des systèmes à chaîne polymère unique. Dans la première partie de ce projet, des chaînons contenant des groupements fonctionnels positionnés de manière précise ont été préparés avec succès dans le but de former des machines moléculaires de type rotaxane. Dans la seconde étude, des origamis macromoléculaires repliés ont été étudiés, et plus particulièrement des chaînes uniques à topologies complexes telles que des composés pseudocycliques ou noué. Ces topologies ont été obtenus en utilisant des ponts disulfures pouvant être positionnés à divers endroits de la chaîne polymère et grâce à des auto-associations intramoléculaires de type métal-ligand. Le placement des groupements fonctionnels et des ponts intramoléculaires dans les chaînes polymères a été rendu possible par le contrôle des séquences de monomères, en s’appuyant sur la cinétique de copolymérisation de monomères styrèniques (donneurs d’électrons) avec des monomères de type maléimides N-substitués (accepteurs). En effet, l’ajout de maléimides N-substitués à des temps contrôlés dans la chaîne de polystyrène en croissance, au moyen de techniques de polymérisations radicalaires contrôlées (vivantes) s’est avéré être une stratégie efficace et rapide pour la régulation de la séquence de monomères dans la chaîne polymère<br>In this thesis, new macromolecular systems for single-chain technology were designed and synthesized. In the first study, tracks containing precisely positioned functional groups for single-chain rotaxane-based molecular machines were successfully prepared. In the second study, folded macromolecular origami were investigated, and specifically single-chain complex topologies such as pseudocyclic (Q-shaped) and knotted (α-shaped) using positionable disulfide bridges and intramolecular metal-ligand self-associations. The placement of functional moieties and intramolecular bridges in polymer chains was possible due to the monomer sequence control, by relying on the kinetics of copolymerization of donor styrenic monomer with acceptor N-substituted maleimide monomers. Indeed, time-controlled monomer additions of N-substituted maleimides into growing polystyrene chains by means of controlled/living radical polymerization techniques proved to be a convenient, rapid and scalable strategy for sequence regulation
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Querard, Jérôme. "Kinetic discriminations for selective analysis in complex mixtures : applications in imaging." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066169/document.
Full textAbstract:
Les milieux biologiques sont des mélanges chimiques d'un intérêt exceptionnel. Leur étude nécessite la conception d'outils analytiques respectant les caractéristiques singulières et contraignantes de ces milieux. Nous avons développé un protocole d'imagerie non-invasif permettant de détecter sélectivement et de quantifier une espèce cible dans un mélange complexe telle qu'une cellule vivante. Notre approche exploite la réponse au premier ordre en quadrature de phase d'une sonde photochrome soumise à une modulation lumineuse périodique. Un cadre théorique complet nous a permis d'identifier les conditions d'illumination qui maximisent cette réponse en ajustant les deux paramètres de contrôle, l'intensité lumineuse moyenne et la fréquence angulaire de l'excitation lumineuse modulée, de sorte à satisfaire des conditions de résonance robustes. La contribution spécifique de la sonde photochrome ciblée au sein d'un mélange de composés interférents (photochromes ou non) est sélectivement extraite du signal global grâce à une détection en quadrature de phase. Après une validation in vitro, ce protocole a été appliqué en microscopie de fluorescence pour l'imagerie sélective dans des cellules de mammifères et des poissons zèbres. Cette approche ouvre des perspectives pour l'observation multiplexée dans des échantillons biologiques. Des améliorations ont été apportées au protocole original afin d'atteindre une résolution temporelle suffisante pour la plupart des études dynamiques en biologie<br>Biological media are chemical mixtures of exceptional interest. Their investigation requires conceiving analytical tools fulfilling the singular and demanding features of these media. We have designed a non-invasive imaging protocol allowing to selectively detect and quantify a given target in a complex mixture such as a living cell. Our approach relies on the first order out-of-phase response of a targeted photoswitchable probe to periodic light modulation. An extensive theoretical framework enabled us to identify the illumination conditions that maximize this response by appropriately tuning the two control parameters, the average light intensity and the radial frequency of the modulated light excitation, so as to satisfy robust resonance conditions. The specific contribution of the targeted probe within a mixture of interfering species (photoswitchable or not) is selectively retrieved from the overall signal thanks to quadrature detection. After in vitro validation, this protocol was applied in optical fluorescence microscopy for selective imaging in mammalian cells and zebrafish. This approach opens attractive perspectives for multiplexed observations in biological samples. Further refinements allowed to reach a temporal resolution relevant for most dynamic studies in biology
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Riahi, Mohamed Kamel. "Conception et analyse d'algorithmes parallèles en temps pour l'accélération de simulations numériques d'équations d'évolution." Phd thesis, Université Paris-Sorbonne - Paris IV, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00870821.
Full textAbstract:
Cette thèse présente des algorithmes permettant la parallélisation dans la direction temporelle de la simulation des systèmes régis par des équations aux dérivées partielles issues de trois domaines d'application proposant des modèles complexes: \textbf{1. Contrôle optimal d'équations paraboliques:}\\ Nous développons deux algorithmes parallèles (SITPOC et PITPOC). Ces deux algorithmes sont basés sur une méthode générale de décomposition en temps des problèmes de contrôle optimal. Un résultat de convergence est obtenu pour SITPOC ainsi que des interprétations matricielles des deux algorithmes. \textbf{2. Cinétique de la population de neutrons dans un réacteur nucléaire:}\\ Nous concevons un solveur parallélisé en temps regroupant toutes les variables issues de la modélisation neutronique d'un réacteur. Notre méthode est adaptée aux différents scénarios possibles réduisant la physique. Les résultats numériques sont comparables à ceux obtenus par le code MINOS du CEA. La parallélisation repose sur un schéma de type pararéel pour la résolution en temps. Nous considérons plusieurs modèles physiques de la cinétique des neutrons que nous traitons par notre algorithme dans lequel le solveur grossier utilisé correspond à une simulation par réduction du modèle physique. Cette réduction est bénéfique puisqu'elle permet une accélération importante du traitement en temps machine. \textbf{3. Contrôle par résonance magnétique nucléaire et information quantique:}\\ Ce chapitre présente un travail d'ouverture sur une méthode parallèle en temps pour la résolution d'un problème de contrôle optimal en résonance magnétique nucléaire. Notre méthode produit une accélération importante par rapport à l'algorithme de référence non parallèle. De plus, les champs de contrôle calculés par notre méthode sont lisses, ce qui permet une mise en œuvre expérimentale plus simple dans les instruments. Les tests numériques prouvent l'efficacité de notre approche. Sur des exemples académiques et sans faire usage de techniques de programmation avancées, nous obtenons des accélérations de résolution significatives.
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Mezaour, Malha. "PROGRAMMATION DES AJUSTEMENTS POSTURAUX ASSOCIÉS À UNE TÂCHE DE POUSSÉE BILATÉRALE DYNAMIQUE EN SITUATION DE CONTRAINTE POSTURALE: EFFET DE LA FATIGUE, DES CONDITIONS D'APPUI ET DE LA DOMINANCE DES MEMBRES INFÉRIEURS." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00613252.
Full textAbstract:
L'objectif général de ce travail de thèse était d'examiner, chez le sujet jeune et bien portant, l'adaptabilité des commandes motrices posturale et focale associées à une tâche de poussée bilatérale dynamique lorsque la capacité posturo-cinétique est spécifiquement contrainte par trois types de facteurs : i) le changement d'appui de bipodal à unipodal (1ère expérimentation), ii) la dominance posturale (appui unipodal sur la jambe dominante ou sur la jambe non dominante ; 2ème expérimentation), et iii) la fatigue posturale (3ème et 4ème expérimentation). Les résultats de la 1ère expérimentation ont montré que le système nerveux central augmentait la durée des ajustements posturaux anticipateurs (APA) en condition unipodale de façon à maintenir un niveau de forces inertielles équivalent à celui obtenu en condition bipodale, et donc à maintenir un niveau de contreperturbation anticipatrice équivalent. Il en résultait une performance focale (vitesse maximale) optimale. Les résultats de cette expérimentation, basée sur une analyse des caractéristiques biomécaniques des APA, ont également montré que ce type de stratégie adaptative caractérisée par un allongement de la durée des APA ne dépendait pas de la dominance posturale. En revanche, l'analyse électromyographique (2ème expérimentation) a révélé que la réponse adaptative des muscles posturaux au changement d'appui (de bipodal à unipodal) était asymétrique, i.e. que le niveau d'activation des muscles posturaux nécessaire à assurer une contre-perturbation posturale et une performance focale optimales était plus élevé lorsque les sujets se tenaient en appui unipodal sur la jambe non dominante que sur la jambe dominante. La capacité d'adaptation au changement d'appui serait donc meilleure dans cette dernière situation car plus " économique " en terme énergétique. Enfin, les résultats de la 3ème et de la 4ème expérimentation suggèrent que cette capacité d'adaptation est altérée suite à la répétition intensive de séries de contractions isométriques de haute intensité. Dans ces conditions de fatigue, l'amplitude des APA était en effet drastiquement réduite comparativement à la condition " non fatigue ". L'ensemble de ces résultats contribue à une meilleure connaissance des capacités d'adaptation des commandes motrices posturales et focales associées à l'exécution du mouvement volontaire.
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Lizzul-Jurse, Antoine. "Développement de nouvelles réactions de click in situ appliquées à la synthése d'inhibiteurs de la β-sécrétase". Thesis, Normandie, 2017. http://www.theses.fr/2017NORMR020.
Full textAbstract:
La synthèse contrôlée par la cible sous contrôle cinétique (Kinetic Target-Guided Synthesis, KTGS) est une approche relativement peu explorée, alternative à la chimie combinatoire traditionnelle,dans laquelle la protéine cible participe à la synthèse du ou de ses propres ligands. Ainsi, les travaux présentés dans la première partie de cette thèse ont pour principal objectif d'élargir l'éventail des réactions actuellement disponibles en KTGS grâce à la réaction d'aldolisation voire d'amidation, et ce en utilisant la β-sécrétase (BACE-1) comme cible biologique, qui est une enzyme étroitement impliquée dans la maladie d'Alzheimer. La seconde partie de cette thèse a été consacrée à la synthèse de marqueurs de masse fluorescents bioconjugables basés sur l'association d'un noyau coumarinique et d'une fonction phosphonium. Les deux générations présentées dans ce manuscrit ont entre autre permis de synthétiser une sonde FRET permettant de détecter l'activité enzymatique de la BACE-1, qui pourrait par ailleurs être un outil intéressant pour l'analyse des bruts réactionnels des réactions de click in situ,et diminuer les quantités d'enzyme engagées dans ces expériences. Enfin dans la dernière partie de cette thèse nous décrivons la mise au point de nouvelles réactions de conjugaison bio-orthogonale pour le marquage de molécules comportant une fonction aldéhyde. Nous avons ainsi développé d'une part une réaction trois composants via une séquence de condensation/Mannich/lactamisation et d'autre part une réaction d'oléfination de Wittig<br>The kinetic target-guided synthesis (KTGS), is an underexplored alternative approach to combinatorial chemistry, in which the biological target is able to assemble its own inhibitors from a pool of fragments. Thus, the first part of this thesis aimed at extending the scope of the reactions available for the KTGS, by investigating the aldolisation and amidation reaction, using the β-secretase (BACE-1) as biological target, which is an enzyme narrowly involved in the Alzheimer's disease. The second part of this thesis was dedicated to the synthesis of bioconjagatable fluorophores containing a phosphonium group as mass tag associated to a coumarin core. Both generations presented in this manuscript allowed us, among other things, to synthesize a FRET probe that proved suitable for the determination of BACE-1 enzymatic activity. The utility of such a fluorogenic tool could be leveraged to facilitate the analysis of crude mixtures obtained during KTGS experiments, and lessen the amount of enzyme required in these experiments. Finally, in the last part of this thesis, we describe the development of two new bioorthogonal reactions allowing the selective labeling of molecules containing an aldehyde moiety : 1) a three component reaction involving a condensation/Mannich/lactamisation procedure, between an amine, an aldehyde and an enol partner; 2) a Wittig ligation between an aldehyde and a phosphonium bearing an active methylene
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Chaouch, Mounir. "Effet de l'intensité du traitement sur la composition élémentaire et la durabilité du bois traité thermiquement : développement d'un marqueur de prédiction de la résistance aux champignons basidiomycètes." Thesis, Nancy 1, 2011. http://www.theses.fr/2011NAN10027/document.
Full textAbstract:
Le traitement thermique est une méthode appropriée pour la valorisation d'essences européennes peu durables. Les modifications chimiques en résultant confèrent au bois une meilleure stabilité dimensionnelle et durabilité aux attaques fongiques, alors que les propriétés mécaniques diminuent plus ou moins. Le verrou actuel de ce procédé reste la grande difficulté à produire à l'échelle industrielle un produit de qualité constante (durabilité, stabilité dimensionnelle, couleur). Ces difficultés sont dues à l'hétérogénéité du matériau et des conditions de traitement réalisé généralement par convexion. La mise au point d'un pilote de traitement thermique par conduction permettant une mesure en dynamique de la perte de masse a été réalisée pour optimiser la conduite du traitement, mieux comprendre les réactions de thermodégradation et développer un outil de contrôle de la qualité du bois traité. Les résultats obtenus, réalisés dans des conditions de traitement proches des conditions industrielles, indiquent un effet important de l'essence de bois traitée sur les cinétiques de perte de masse observées, les feuillus étant généralement plus sensibles à la thermodégradation que les résineux. Il a ensuite été établi une forte corrélation entre le niveau de thermodégradation du bois estimé à partir de sa perte de masse et l'augmentation de sa durabilité aux champignons basidiomycètes. L'analyse fine et la compréhension des mécanismes réactionnels intervenant durant le traitement ont permis de mettre en évidence un lien direct entre la composition élémentaire du bois et la perte de masse due aux réactions de thermodégradation, permettant également de prédire la durabilité aux attaques fongiques. Le taux de carbone, d'oxygène ou encore le rapport O/C peuvent de ce fait être considérés comme des marqueurs pertinents permettant de contrôler la qualité du bois traité thermiquement<br>Thermal treatment has been used to improve properties of non durable European species. Chemical modification of some of the wood components provides improved dimensional stability and biological performance against decay fungi while mechanical properties such as modulus of rupture are reduced. Quality control of commercially made thermally treated wood is one of the major road blocks of its industrial development. The variability inherent within a wood species and between wood species, density and chemical compositions variation combined with the heat treatment parameters such as temperature duration and levels contribute to the production of heterogeneous heat treated wood. The development of a heat treatment process by conduction which monitors the weight changes during the process will facilitate and help in controlling, in understanding and predicting the properties of heat treated wood. Data collected from a pilot study of heat treated wood using conditions similar to commercial process show that hardwood species were more susceptible to thermal degradation as compared to softwood. It was also established that wood chemical composition is directly connected to the percent of weight loss due to thermodegradation, allowing the use of chemical composition to predict fungi durability. Carbon and oxygen contents and/or oxygen to carbon ratio of heat treated wood can be therefore used as valuable markers to develop quality control assessment of heat treated wood
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Pavan, Vincent. "Contribution à la modélisation et à l'optimisation de la fabrication des noyaux de fonderie par le procédé cold box." Toulouse, INPT, 2004. http://www.theses.fr/2004INPT019H.
Full textAbstract:
La production de noyaux de fonderie, pièces de sable consolidé intervenant dans la fabrication de moules qui permettent le coulage de métal liquide, nécessite de concevoir des boîtes à noyau en bois ou en métal ayant la forme exacte de la pièce que l'on veut produire. La principale difficulté du design de ces dernières réside dans le positionnement tout autour de leur frontière de filtres semi-perméables, étanches aux particules et laissant passer l'air. Aujourd'hui, le placement optimal de ces évents est réalisé par des méthodes convergentes d'essais et erreurs, coûteuses à la fois en temps et en argent. Ces méthodes consistent à fabriquer des boîtes tests et à en vérifier la viabilité en essayant de produire un noyau à partir de celles-ci. Les travaux de cette thèse, effectués en collaboration avec le CTIF, visent à mettre en place des outils de modélisation permettant de remplacer les essais réels effectués par les concepteurs sur les sites industriels par des simulations numériques. Ils développent également des outils algorithmiques de conception optimale, en aidant les utilisateurs à placer automatiquement les filtres autour des boîtes de telle sorte que la fabrication des noyaux se réalise dans les meilleures conditions.
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Rossi-Gendron, Caroline. "Dynamic DNA origamis as isothermal supramolecular machines : melting dynamics, photocontrol and isothermal folding." Thesis, Sorbonne université, 2018. http://www.theses.fr/2018SORUS522.
Full textAbstract:
Les origamis d’ADN et les Single Stranded Tiles (SST) semblent être deux des composants les plus prometteurs du domaine des nanotechnologies d’ADN en termes de conceptions et d'applications possibles. Dans cette thèse, nous avons exploré les aspects thermodynamiques et cinétiques sous-jacents à la formation de ces objets, ainsi que de nouvelles méthodes pour construire des nanoobjets programmables dynamiques. Notamment, l'étude du processus de formation a mis en évidence la présence inutile d'ions magnésium ou de molécules tampons dans le milieu, et de nouvelles conditions de formation ont été décrites. Le processus de fusion a été caractérisé à l'aide d'une nouvelle méthode d'électrophorèse sur gel quantifiée mettant en évidence un comportement non monotone et appelant une nouvelle définition de la température de fusion des origamis. De plus, nous avons démontré que la formation et la fusion pouvaient être contrôlées par la lumière en utilisant AzoDiGua, un intercalant d’ADN photosensible mis au point précédemment par notre groupe. Cela nous a permis d'observer pour la première fois un processus d'hybridation/déshybridation contrôlé par la lumière au sein d'origamis individuels à température constante et d'obtenir ainsi un mouvement contrôlé à l'échelle nanométrique. Nous avons également mis au point une méthode originale pour la formation isotherme d’ADN origamis et de SST à température ambiante constante et en l’absence de tout agent dénaturant. Cela nous a permis d'observer pour la première fois et in situ le pliage isotherme d'origamis individuels, démontrant ainsi que l'origami peut atteindre sa forme d'équilibre final en suivant une variété de voies de pliage<br>DNA origamis and Single Stranded Tiles (SST) appear to be two of the most promising components of the DNA nanotechnology field in terms of possible designs and applications. In this thesis, we explored the thermodynamic and kinetic aspects underlying DNA nanostructures formation as well as new practical ways to build dynamic programmable nano-objects. Notably, the study of the formation process evidenced the unnecessary presence of magnesium ions or buffering molecules in the medium, and new formation conditions have been described. The melting process triggered by temperature elevation was characterised using a new quantified gel electrophoresis method evidencing for the first time a non-monotonous behaviour and calling for a new definition of DNA origami melting temperature. Both formation and melting process were furthermore demonstrated to be controllable by light using AzoDiGua, a photosensitive DNA intercalator previously developed by our group. This allowed us to observe for the first time a light-controlled hybridisation / dehybridisation process within individual origamis at constant temperature and thus achieve a controlled motion at the nanoscale. We also established an original method for the isothermal formation of DNA origamis and SST at constant room temperature and without the presence of any denaturating agent. This allowed us to observe for the first time and in situ the isothermal folding of individual origamis, thus evidencing that origamis can reach their final equilibrium shape following a variety of folding pathways
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Francois, heude Alexandre. "Kinetic modeling of the polypropylene photothermal oxidation." Phd thesis, Ecole nationale supérieure d'arts et métiers - ENSAM, 2014. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-01069008.
Full textAbstract:
Developing numerical tools for polymer lifetime prediction constitutes a promising opportunity for shortening the duration of material certification procedures in the automotive industry without decreasing their reliability. This PhD thesis aims at modeling the photothermal oxidation of isotactic polypropylene (iPP), which is responsible for the alteration of both its mechanical and aspect properties. The adopted approach consists in coupling the kinetics of photo- and thermo-oxidation reactions with physical phenomena, such as oxygen transport and UV-light attenuation in the material thickness, in order to describe all the physico-chemical changes. Upper-scale properties, from which will be defined the end-of-life criteria, will be calculated afterwards by applying the suitable structure-property relationships. The main challenge was to extend the pre-existing kinetic model of thermal ageing to photothermal ageing by taking into account initiation reactions of photolysis. Heavy campaigns of ageing and characterization tests made on a reference iPP, as well as an exhaustive capitalization of literature data of other iPPs, have allowed elaborating a kinetic model of photothermal oxidation and to generalize it to the whole iPP family in large domains of oxygen partial pressure (from 0.2 to 50 bars), temperature (from 40 to 230°C) and UV-light exposure (variable intensities and light sources) describing both natural and accelerated ageing conditions. The experimental validation of the model has allowed substantiating the kinetic approach and showing its limitations, as well as highlighting some numerical issues. The model has been designed in order to be an upgradable numerical tool which will allow, at term, optimizing the representativeness of the ageing testing devices and the performance of commercial iPP formulations. All these theoretical and numerical developments are prone to be applied to the photothermal degradation of other types of polymer substrates, but also in other application fields of the macromolecular photochemistry such as UV-photopolymerization.Keywords: Polypropylene, photothermal oxidation, oxygen diffusion control, screen effect, kinetic modeling, lifetime prediction.
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Darmet, Guillaume. "Transport cinétique dans un plasma de fusion magnétique à flux force." Lyon, École normale supérieure (sciences), 2007. http://www.theses.fr/2007ENSL0424.
Full text
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Lutz, Jean-François. "Polymérisation radicalaire contrôlée en présence de radicaux nitroxydes." Montpellier 2, 2000. http://www.theses.fr/2000MON20180.
Full textAbstract:
Ce memoire de these est consacre a l'etude de la polymerisation radicalaire controlee par des radicaux nitroxydes. Les radicaux nitroxydes sont des radicaux oxygenes capables de former avec un radical macromoleculaire en croissance une espece covalente suffisamment labile pour redonner sous activation thermique les radicaux dont elle est issue. Cette association reversible permet de controler tres efficacement une polymerisation radicalaire. La premiere partie de ce travail est consacree au n-tertiobutyl-1-diethoxy-phosphoryl-2,2-dimethylpropyl nitroxyde (depn). Nous avons etudie l'aptitude de ce radical a controler la polymerisation de differents monomeres vinyliques : styrene, acrylate de n-butyle et acetate de vinyle. Pour toutes ces polymerisations, nous avons utilise et compare differents systemes d'amorcage. Nous avons montre que les alcoxyamines (composes unimoleculaires dissymetriques qui se decomposent thermiquement en un radical amorceur et un radical nitroxyde) sont bien plus performants que les amorceurs radicalaires symetriques 2,2-azo-bis-isobutyronitrile (aibn) et peroxyde de dicumyle (dcp). Par la suite, nous avons etudie le comportement de plusieurs nouveaux nitroxydes en polymerisation radicalaire controlee. Nous avons montre que les proprietes d'un radical nitroxyde etaient etroitement liees a sa structure chimique. Enfin, la derniere partie de ce memoire porte sur les aspects cinetiques de la polymerisation radicalaire controlee par des radicaux nitroxydes. Nous avons determine les constantes d'equilibre de terminaison reversible k pour les systemes experimentaux les plus performants.
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Perthame, Benoît. "Sur quelques problèmes de contrôle optimal et de théories cinétiques et leur approximation numérique." Paris 9, 1987. https://portail.bu.dauphine.fr/fileviewer/index.php?doc=1987PA090001.
Full textAbstract:
Cette thèse est divisée en trois parties où l'on étudie des équations aux dérivées partielles non linéaires. A. - Equations de Hamilton-Jacobi et contrôle optimal. Dans un premier chapitre, on s'intéresse aux inéquations quasi-variationnelles associées aux équations de Hamilton-Jacobi-Eellmann. On donne une condition assurant l'existence d'une solution continue. Ceci permet d'étudier divers problèmes reliés au contrôle impulsionnel de diffusions : contraintes d'état, régularité forte, contrôle ergodique. Dans un deuxième chapitre, on donne différentes extensions de la notion de solution de viscosité d'équations de Hamilton Jacobi du premier ordre afin de traiter les cas de conditions de Neumann, d'hamiltoniens discontinus en temps ou d'obstacles discontinus. B. - Equation de transport et problèmes asymptotiques. Dans cette partie, on étudie principalement les équations du transfert radiatif et leur approximation par une équation elliptique non-linéaire dégénérée du type milieux poreux. On utilise pour cela deux types de techniques : la théorie des semi-groupes accrétifs dans un espace de Banach général ou bien des méthodes de compacité. C. - Adaptation implicite de maillage en dynamique des gaz monodimensionnelle. Nous abordons le problème du calcul numérique de discontinuités (choc) par des méthodes de maillage adaptatif. Les équations sont discrétisées de manière implicite et couplées à une équation (implicite) déterminant le nouveau maillage
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Destarac, Mathias. "Etude des mécanismes de la polymériation radicalaire contrôlée. Application à la synthèse de copolymères à architecture contrôlée." Montpellier 2, 1997. http://www.theses.fr/1997MON20147.
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Caron, Joanie. "Impact du diabète de type 2 bien contrôlé et sans complications cardiovasculaires sur la consommation d'oxygène, la cinétique de la consommation d'oxygène et la cinétique de la fréquence cardiaque." Thesis, Université Laval, 2013. http://www.theses.ulaval.ca/2013/29672/29672.pdf.
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Gasmi, Hanane. "Microparticules à libération controlée : impact du gonflement sur la cinétique de libération de substance active." Thesis, Lille 2, 2015. http://www.theses.fr/2015LIL2S057/document.
Full textAbstract:
Les études de libération de substance active à partir de système polymériques tels que des microparticules à base d’acide poly(lactique-co-glycolique) (PLGA) ont été largement explorées au cours de ces dernières décennies . L’objectif principal de ce travail consiste à mieux comprendre les mécanismes de transport de masse contrôlant la libération de substance active à partir des microparticules de PLGA. Un nouvel aperçu devait être acquis sur la base de suivi expérimental de la cinétique de gonflement de microparticules. Dans un premier temps, des microparticules à base de PLGA chargées de différents types de substances actives (acide, base et neutre), tels que kétoprofen, prilocaine base libre et dexamethasone ont été préparées par simple émulsion (huile dans eau) en utilisant une méthode d'extraction/évaporation du solvant. Les microparticules obtenues avaient des taux d’efficacité d’encapsulation qui sont variables selon la substance active utilisée. Une caractérisation des propriétés clés des microparticules obtenues a été réalisée en utilisant différentes techniques (microscopie optique, microscopie électronique). La chromatographie par permeation de gel a été utilisé pour déterminer le poids moléculaire du PLGA après exposition des microparticules au milieu de libération à différents temps afin d’évaluer la cinétique de dégradation du polymère. La diffraction des rayons X et la calorimétrie différentielle à balayage étaient utilisés pour étudier l’état physique du polymère, de la substance active pure ainsi que les microparticules chargées en substance active. Les études de libération ont montré deux types de profils de libération : un profil tri-phasique et un profil plus ou moins mono-phasique. Le profil tri-phasique observé est constitué de trois phases : une phase de libération initiale rapide suivie d’une libération constante qui est suivie ; à son tour ; par une seconde phase de libération rapide. En revanche, les différentes phases étaient difficilement distinguées pour le deuxième type de profil obtenu, du fait de la libération rapide de substance active ce qui permet de dire que les profils obtenus étaient plus ou moins mono-phasique. L’élucidation des mécanismes de libération de substance active était basée sur le suivi expérimental de la cinétique de gonflement des microparticules. Comme pour les cinétiques de libération obtenues à partir des microparticules à base de PLGA, différentes phases peuvent être distinguées pour les profils de gonflement. Les transitions d’une phase à une autre semblent s’accorder entre le profil de libération et celui du gonflement. Ainsi, le gonflement des microparticules pourrait contribuer au contrôle de la libération de la substance active à partir des microparticules à base de PLGA<br>The drug release studies from polymeric system such as Poly(lactic-co-glycolic) acid (PLGA)-based microparticles have been widely investigated during recent decades. The main objective of this work is to better understand the mass transport mechanisms controlling the drug release kinetics from PLGA microparticles. New insight was to be gained based on the experimental monitoring of the swelling kinetics of single microparticle. Initially, PLGA microparticles containing different type of drugs (acidic, basic and neutral), such as ketoprofen, prilocaine free base and dexamethasone were prepared using simple oil in water emulsion extraction/evaporation solvent technique. The characterization of the key properties of microparticles was performed using different techniques (optical microscopy, electron microscopy). The gel permeation chromatography was used to determine the molecular weight of PLGA following exposure of microparticles to the release medium at various times to assess the kinetic degradation of the polymer. The X-ray diffraction and differential scanning calorimetry were used to study the physical state of the polymer, drug and drug-loaded microparticles. Release studies have shown two types of release profiles: tri-phasic and more or less mono-phasic profile. The tri-phasic profile is composed of three phases: an initial rapid release phase followed by a constant release which is followed by a second phase of rapid release. In contrast, at the investigated higher initial drug loadings, different release phases could hardly be distinguished: The profiles were more or less mono-phasic. The elucidation of drug release mechanisms was based on the experimental results of the swelling kinetics of single microparticles. As for drug release, distinct phases can be distinguished for microparticles swelling. The transition from one phase to another seem to coincide for microparticle swelling and drug release. Thus also microparticle swelling might contribute to a significant extent to the control of drug release
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Gimenez, Jérôme. "Polymérisation de l'ε-caprolactone en extrudeuse : études cinétiques et rhéologiques en vue du contrôle du procédé". Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO10334.
Full textAbstract:
Cette etude vise a elaborer un procede de polymerisation en extrudeuse de l'-caprolactone amorcee par le tetrapropylorthotitanate. - l'etude cinetique-chimique a apporte des precisions sur le mecanisme de polymerisation controlee. Les chaines polycaprolactones (pcl) croissent a partir des liaisons titanates donnant les structures lineaires et en etoile en fonction du nombre de sites actifs de l'amorceur. L'hydrolyse des liaisons titanates conduit a une pcl lineaire hydroxylee en fin de chaine et a des nanoclusters organique-inorganique. Les lois cinetiques etablies donnent les conditions experimentales adequates pour obtenir des cinetiques compatibles avec les temps de sejour en extrudeuse. L'etude viscoelastique a apporte des informations sur la structure de la pcl avant hydrolyse des liaisons titanates. En utilisant les concepts de la dynamique moleculaire appliques a la rheologie inverse, il a ete montre que la pcl est constituee de 85% de chaines lineaires produites par un amorceur mono fonctionnel. Le reste est constitue en majorite de chaines lineaires produites par un amorceur bi fonctionnel et de structures en etoile. Des lois de rheologie evolutive predisant les variations de *, g et g en fonction des conditions de polymerisation ont etes developpes. - un procede de controle en ligne de la polymerisation en extrudeuse a ete developpe grace a l'utilisation d'une filiere rheometre donnant en temps reel le gradient de pression p. Les modeles rheologiques couples aux equations des ecoulements en filiere et a celles de la dynamique du procede obtenues par mesure de la distribution des temps de sejour, ont permis de correler p a la concentration en amorceur io du melange reactif. Le controle du procede a ete aborde par une commande controle a modele interne, choisie a cause du temps de reponse long lie a la dynamique meme du procede. Les simulations donnent de bons resultats demontrant la validite de notre approche.
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Caravieilhes, Sylvain. "Isomérisation des alcools allyliques : catalyse moléculaire biphasique et cinétique en réacteur transitoire chromatographique." Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10298.
Full textAbstract:
La chromatographie à contre-courant (CCC) est un appareil permettant le mélange et la décantation de deux phases liquides non miscibles en continu. Il est caractérisé par un écoulement de type piston et des transferts de matières entre les phases rapides. Cette technique peut être utilisée pour la mise en œuvre de réactions chimiques homogènes en système biphasique liquide-liquide. Ce manuscrit présent l'étude de ce nouveau réacteur ainsi que son utilisation pour la détermination de données cinétiques. Une première partie expose brièvement l'état des connaissances sur le type de catalyse mise en œuvre (catalyse biphasique liquide-liquide), les performances des divers réacteurs applicables à ces systèmes catalytiques (cuve agitée discontinue, continue et réacteur continu à écoulement piston), ainsi qu'une description du chromatographe à contre-courant (CCC). La seconde partie présente la réaction support de ce travail, l'isomérisation des alcools allyliques en composés carbonylés en systèmes biphasique liquide-liquide et son étude cinétique en réacteur discontinu parfaitement agité sur un substrat modèle. La troisième partie est dédiée à la caractérisation des écoulements dans le chromatographe à contre-courant, à l'évaluation des transferts de matière et à la détermination des isothermes de partage liquide-liquide ainsi qu'à l'utilisation de ces isothermes en séparation liquide-liquide. La quatrième partie traite de la mise en œuvre de la réaction test dans ce nouveau réacteur. Les résultats expérimentaux obtenus sont comparés aux valeurs théoriques du modèle élaboré au cours des parties 2 et 3.
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Souroullas, Charalambos. "Utilisation des changements d'état solide/liquide pour obtenir une cinétique de refroidissement contrôlée de pièces métallurgiques à haute température." Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 1987. http://www.theses.fr/1987ECAP0013.
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