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Dissertations / Theses on the topic 'Cr [chrome]'
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Aharchaou, Imad. "Écotoxicité et bioaccumulation du Cr(III) et du Cr(VI) : spéciation, biodisponibilité et effets biologiques." Thesis, Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0014/document.
Full textAbstract:
L’écotoxicité des éléments traces vis-à-vis du vivant est contrôlée par leur bioaccessibilité, leur biodisponibilité et leurs interactions avec le(s) site(s) d’action à l’intérieur des organismes. Dans le cas des certains éléments, l’existence dans le milieu naturel de plusieurs formes redox ayant des propriétés différentes doit aussi être prise en considération. Dans le cas spécifique du Cr, le consensus général considère le Cr(III) comme moins écotoxique que le Cr(VI). Toutefois, plusieurs études récentes soulignent que ce consensus devrait être réexaminé. Plus particulièrement, une connaissance insuffisante de la spéciation du Cr(III) pendant les tests en laboratoire pourrait avoir conduit à une sous-estimation de sa biodisponibilité et écotoxicité. Ce travail de thèse s’intéresse donc aux relations entre spéciation, biodisponibilité et bioaccumulation du Cr(III) et Cr(VI) dans différents modèles biologiques pour mieux appréhender leur potentiel écotoxique ainsi que leurs mécanismes d’interaction avec le vivant. Des études ont été menées chez les algues Pseudokirchneriella subcapitata et Chlamydomonas reinhardtii, le bivalve Corbicula fluminea et des cultures de cellules d’ovaire d’hamster chinois (CHO). L’ensemble des résultats de ce travail suggère que la validité du paradigme ‘le Cr(VI) est plus écotoxique que le Cr(III)’ serait dépendante des conditions d’exposition et du modèle biologique utilisé. Ce paradigme, accepté tant par la communauté scientifique que par les gestionnaires environnementaux, nécessite donc un réexamen afin d’assurer une meilleure gestion des risques liés au CrThe ecotoxicity of the trace elements to the living organisms is controlled by their bioaccessibility, their bioavailability and their interactions with the site(s) of action inside the organisms. In the case of certain elements, the existence in the natural environment of several redox forms having different properties must also be taken into consideration. In the specific case of Cr, general consensus considers Cr(III) to be less ecotoxic than Cr(VI). However, several recent studies highlight that this consensus should be re-examined. In particular, insufficient knowledge of Cr(III) speciation during laboratory tests may have led to an underestimation of its bioavailability and ecotoxicity. This work focuses on the relationship between speciation, bioavailability and bioaccumulation of Cr(III) and Cr(VI) in different biological models in order to better understand their ecotoxic potential as well as their mechanisms of interaction with living organisms. Studies have been conducted on the algae Pseudokirchneriella subcapitata and Chlamydomonas reinhardtii, the bivalve Corbicula fluminea and cultures of Chinese hamster ovary cells (CHO). The results of this work suggest that the validity of the paradigm ‘Cr(VI) is more ecotoxic than Cr(III)’ would be dependent on the exposure conditions and the used biological model. This paradigm, accepted by both the scientific community and the environmental managers, requires a reassessment to ensure a better management of Cr risks
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SOARES, SABIONI ANTONIO CLARET. "Auto-diffusion de l'oxygene et du chrome dans l'oxyde de chrome cr#2o#3 mono et polycristallin." Paris 11, 1990. http://www.theses.fr/1990PA112223.
Full textAbstract:
Cette these est une contribution a l'etude de l'auto-diffusion de l'oxygene et du chrome dans l'oxyde cr#2o#3 mono et polycristallin. Les coefficients d'auto-diffusion du cr ont ete determines par les methodes de couche epaisse et implantation ionique, en utilisant #5#0cr et #5#4cr comme traceurs. Ls profils de concentration ont ete determines par spectrometrie de masse des ions secondaires (sims). Dans le domaine 1200#o-1450#oc a 510##5 atm, les coefficients d'auto-diffusion du cr en volume ont varie de 1,0##1#8 a 6,310##1#7 cm#2/s. Aucune dependance avec la pression d'oxygene n'a ete observee a 1300#oc de 5,010##5 a 3,810##1#3 atm o#2. Pour les experiences d'auto-diffusion intergranulaire du cr, le produit dd (d etant le coefficient de diffusion dans les joints et d la largeur des joints) a varie de 1,0310##2#2 a 4,710##2#1 cm#3/s, dans l'intervalle 1200-1300#oc a 510##5 atm. L'auto-diffusion de l'oxygene en volume, mesuree par la methode d'echange isotopique entre 10##9 et 10##1#5#,#8 atm a 1100#oc, conduit a des coefficients de diffusion de l'ordre de 510##1#8 cm#2/s, independants de la pression d'oxygene. Dans les memes conditions de t et po#2, le produit dd pour la diffusion intergranulaire est de l'ordre de 510##2#1 cm#3/s. Dans nos experiences, la diffusion de l'oxygene est plus rapide que celle du chrome dans les memes conditions de t et po#2, en volume et dans les joints de grain. Nos resultats montrent que les diffusivites en volume et dans les joints de l'oxygene et du cr sont trop faibles pour justifier la croissance des couches de cr#2o#3 formees par l'oxydation
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Ginter, Caroline. "Influence des éléments d'alliage sur les mécanismes de nano-précipitation et sur les mécanismes de durcissement d'alliages modèles (Fe-Cr et Fe-Cr-C) et d'aciers industriels nitrurés." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2006. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/INPL/2006_GINTER_C.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail s'inscrit dans un contexte de haute technologie. Il concerne le comportement des aciers alliés, nitrurés par voie gazeuse à 520°C, en matière de mécanismes de nano-précipitation et leur incidence sur le durcissement. La caractérisation des précipités nanométriques a été réalisée par METHR et nano-sonde EDX, complétée par les calculs thermodynamiques de phases, à l'aide du logiciel Thermo-Calc. L'étude réalisée sur des alliages binaires (Fe-Cr) et ternaires (Fe-Cr-C) nitrurés, a permis de proposer une nouvelle explication concernant l'excès d'azote : la précipitation de nitrures mixtes (Fe,Cr)N. Les rôles du chrome et de la microstructure initiale sur le durcissement ont également été déterminés et les mécanismes de précipitation expliqués. Les investigations entreprises sur une dizaine d'aciers industriels nitrurés ont confirmé que le chrome et l'aluminium sont les éléments d'alliage les plus influents sur le durcissement. La caractérisation des aciers industriels 32CrMoV13 et 30CrAlMo6. 12 a mené à l'identification du rôle de ces deux éléments et de la microstructure initiale, sur les mécanismes de précipitation, et leur impact sur le durcissement. L'excès d'azote, mis en évidence systématiquement sous la surface, est lié à la précipitation de nitrures mixtes (Fe,Cr,Al,Mo,Mn,V)N et de nitrures de fer, en présence d'Al. Il a été démontré que les plaquettes nanométriques MN sont essentiellement responsables du durcissement. En ce qui concerne les applications industrielles, cette étude a conduit à l'optimisation de la composition des aciers industriels de nitruration, afin de réduire les cycles thermochimiques, tout en conservant les propriétés mécaniquesThis work deals with high tech industries. It concerns the behavior of gas-nitrided (520°C) alloyed steels, in terms of nano-precipitation mechanisms, with incidence on hardening. Nano-precipitates characterization was performed by HRTEM and nano-probe EDX, complemented by thermodynamic phases calculations, with the help of Thermo-Calc software. The study carried out on nitrided binary (Fe-Cr) and ternary (Fe-Cr-C) alloys, allowed to propose a new explanation about nitrogen excess: nitrides (Fe,Cr)N precipitation. Chromium and initial microstructure effects on hardening were determined, and precipitation mechanisms explained. Investigations conducted on about 10 nitrided industrial steels, confirmed that chromium and aluminium are the most influent alloying elements on hardening. The 32CrMoV13 and 30CrAlMo6. 12 industrial steels characterization resulted in identifying the role of those elements and the one of initial microstructure on precipitation mechanisms, and their impact on hardening. Nitrogen excess, systematically pointed out above the surface, is related to (Fe,Cr,Al,Mo,Mn,V)N mixed nitrides and iron nitrides (in presence of Al) precipitation. It was demonstrated that nanometric platelets MN are mainly responsible for hardening. Concerning industrial application, this study led to optimize the nitrided industrial steels composition, in order to reduce thermochemical cycles, while keeping mechanical properties
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Ajouyed, Omar. "Adsorption du Cr(VI) par différents minéraux naturels : application au traitement des sédiments portuaires." Nice, 2011. http://www.theses.fr/2011NICE4082.
Full textAbstract:
Le devenir des sédiments de dragage est une problématique majeure dans certains pays, essentiellement au Royaume du Maroc, en raison d’une contamination significative en polluants organiques et minéraux. La mise en dépôt de sédiments de dragage contaminés doit donc s’accompagner d’un traitement permettant de limiter la dispersion des polluants dans l’environnement. Cette étude a été réalisée afin de réduire la mobilité des métaux lourds au cours de stockage des boues de dragage contaminés. Le premier objectif de la thèse est de déterminer les mécanismes de fixation du Cr(VI) et de sélectionner le matériau adsorbant le plus efficace. Le deuxième objectif est de caractériser chimiquement des sédiments portuaires et d’étudier la faisabilité d’utiliser un additif minéral comme agent de stabilisation des métaux dans les sédiments. Des minéraux argileux (kaolinite et illite) et des oxy-hydroxydes (hématite, goethite et -alumine) sont envisagées pour cette étude étant donnée leur présence naturelle dans les sédiments et leur forte capacité de rétention vis-à-vis du Cr(VI). L’étude de l’adsorption du Cr(VI) par ces adsorbants, montre que la capacité d’adsorption de cet élément est importante dans le cas de l’hématite et de la kaolinite. Les modèles de Langmuir et de Freundlich sont respectivement introduits pour expliquer la relation entre les ions fixés par les milieux réactionnels et la concentration d’ion à l’équilibre dans les solutions. Le modèle de Langmuir est plus représentatif pour les oxy-hydroxydes métalliques et le modèle de Freundlich est plus représentatif pour les minéraux argileux et le mélange. Des expériences de lixiviation en batch ont été utilisés pour évaluer l’efficacité de l’hématite et de la kaolinite comme additifs. Les résultats montrent que l’ajout d’un stabilisant pourrait être une technique efficace et fiable pour l’immobilisation de chrome et d’autres métaux lourds dans les sédiments de dragage contaminésThe fate of dredged sediments is a major problem in some countries, mainly in Morocco, due to significant contamination organic and mineral pollutants. Land disposal dredged sediment must be accompanied treatment to limit the dispersion of pollutants in the environment. This study is carried out to reduce the mobility of heavy metals during storage of dredging contaminated. The first objective is to determine the adsorption mechanisms of Cr (VI) and selects the adsorbent the most efficient. The second objective is the chemical characterization of harbour sediments and to study the feasibility of using a mineral additive as a stabilizer of metals in sediments. Clay minerals (kaolinite and illite) and metal oxy-hydroxides (hematite, goethite and -alumina) are being considered for this study given their natural occurrence in sediments and their high retention capacity. The study of the adsorption of Cr(VI) by these adsorbents shows that the adsorption capacity of this element is important in the case of hematite and kaolinite. Langmuir and Freundlich adsorption isotherms are employed to understand the nature of adsorption at room temperature. The characteristic parameters for each isotherm have been determined. This showed that the Langmuir and Freundlich models are representative for the metal oxy-hydroxides and the clay minerals, repectively. Batch leaching methods were used to evaluate the effectiveness of hematite and kaolinite, as additives for reducing the mobilization of heavy metals, especially chromium, from contaminated sediments. The results show that the addition of amendments could be a successful and reliable technique for stabilization of chromium and other metals in contaminated sediment
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SALMAN, FARHAN DAKHIL. "La precision de fonderie des alliages ni-cr en prothese fixee." Paris 7, 1988. http://www.theses.fr/1988PA071132.
Full text
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Benjelloun, Driss. "Conduction électrique dans Fe₂O₃α et Cr₂O₃ oxydes de structure corindon déformée." Bordeaux 1, 1985. http://www.theses.fr/1985BOR10571.
Full textAbstract:
Les mesures effectuées (conductivité électrique, pouvoir thermoélectrique, réponse spectrale, impédances complexes) ont mis en évidence une anisotropie des propriétés électriques des oxydes Fe₂O₃ α et Cr₂O₃ purs ou dopés. L’ensemble des résultats a permis d’élaborer un modèle qui rend compte des mécanismes de transport dans ces deux matériaux. D’une manière générale les propriétés électriques peuvent s’expliquer par des anisotropies de mobilités de porteurs, variables selon les niveaux d’énergie concernés. Ceux-ci ont été identifiés en tenant compte de l’éclatement des orbitales d du métal sous l’effet de la distorsion rhomboédrique du champ cristallin.
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Bikrani, Mohammed. "Quelques applications des complexes (n(6)-arène)Cr(CO)3 en synthèse électrochimique." Dijon, 1986. http://www.theses.fr/1986DIJOS019.
Full text
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CADOT, STEPHANE. "Croissance, composition chimique et structure de films minces d'oxyde de chrome formes sur une surface monocristalline de chrome cr(110). Reactivite vis-a-vis de l'eau." Paris 11, 2000. http://www.theses.fr/2000PA112103.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l'etude de la croissance, de la composition chimique et de la structure de films minces d'oxyde de chrome elabores a 300 k et a 625 k sur une surface metallique monocristalline cr(110), ainsi que sur l'exposition a la vapeur d'eau d'un oxyde cristallin epitaxie sur le substrat. Les methodes d'analyse employees sont adaptees aux films minces et aux surfaces : xps, aes, tds, leed et stm. A 300 k, l'oxyde croit avec une stchiometrie cr 2o 3 jusqu'a une epaisseur de 0,9 nm. Il se forme des germes d'oxyde qui croissent lateralement jusqu'a recouvrir totalement la surface et coalescer. Le film forme s'epaissit donnant une structure granulaire et non cristallisee. Dans les premiers stades de la croissance a 625 k, on observe des structures bidimensionnelles d'atome d'oxygene dans la direction cr001. Un film non cristallise de 4,6 nm se forme par diffusion cationique. Apres recuit, l'oxyde est cristallise et en epitaxie avec le substrat (-cr 2o 3(0001)//cr(110) and -cr 2o 321-30//cr001). Les lacunes sont alors accumulees a l'interface et la surface ordonnee est compatible avec une terminaison de plan cationique. Les resultats de l'exposition a la vapeur d'eau du film d'oxyde epitaxie mettent en evidence la reversibilite de l'hydroxylation de la surface. Les terrasses et les defauts du film sont modifies de facon egale ce qui indique que la reaction n'est pas specifique des defauts. La nanostructure et la structure atomique du volume du film ne sont pas modifiees. Un modele d'attenuation plan atomique par plan atomique des intensites xps est utilise pour estimer les concentrations ioniques. En augmentant l'exposition a la vapeur d'eau, on observe un enrichissement en cation a la surface de l'oxyde ce qui indique que les oh induisent l'oxydation du substrat metallique. Apres chauffage, les groupements oh se recombinent et l'eau desorbe donnant un large profil de courbe tds compatible avec la structure desordonnee de la surface hydroxylee.
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JAQUET, VIRGINIE. "Effet de l'irradiation sur la demixtion des alliages modeles fe-cr autour de 15% de chrome." Palaiseau, Ecole polytechnique, 2000. http://www.theses.fr/2000EPXX0016.
Full textAbstract:
Les aciers ferrito-martensitiques contenant 12% de chrome environ sont envisages pour des applications nucleaires. Cependant sous les conditions de fonctionnement des reacteurs, ils peuvent se fragiliser du fait de la precipitation de la phase riche en chrome. C'est a ce probleme que nous nous sommes interesses en etudiant, dans des alliages modeles fe-cr contenant de 10 a 25% de chrome, cette demixtion sous irradiation electronique a faible flux a 300\c et sous vieillissement thermique a 500\c. La precipitation de la phase entraine un durcissement des alliages que nous mesurons par des essais de penetration vickers. Les precipites sont detectes par diffusion de neutrons aux petits angles. Le stade de demixtion atteint est caracterise a l'aide du modele de spheres dures. Les parametres obtenus (taille et densite) expliquent le durcissement mesure. Sous irradiation a 300\c, les precipites ont une cinetique de croissance extremement lente ; les precipites restent tres petits (rayon compris entre 7 et 8 a). En revanche, les precipites sont tres nombreux (typiquement une densite de 10 1 9 precipites par cm 3). Dans les echantillons vieillis a 500\c, la precipitation suit une cinetique de coalescence. Si l'on suppose que l'irradiation n'a pour effet que d'accelerer la diffusion, on peut calculer les cinetique de precipitation a l'aide du modele de dynamique d'amas. Ce dernier permet de reproduire la cinetique de precipitation a 500\c mais pas celle dans les echantillons irradies a 300\c. Sous irradiation, un autre mecanisme peut modifier les cinetiques : celui d'un couplage de flux entre atomes solutes et defauts ponctuels. La cinetique de precipitation tres lente, observee dans les echantillons irradies, pourrait s'expliquer par ce mecanisme : un couplage negatif, comme c'est le cas dans les alliages fe-cr, peut ralentir la croissance des precipites.
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FINCK, CAROLE. "Exploration de la permeabilite intestinale au cr 51-edta au cours des eczemas : notre experience a propos de 47 cas." Besançon, 1993. http://www.theses.fr/1993BESA3058.
Full text
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Kumšlytis, Vigantas. "Cr-Mo plieno suvirintų jungčių terminio apdirbimo tyrimas." Master's thesis, Lithuanian Academic Libraries Network (LABT), 2005. http://vddb.library.lt/obj/LT-eLABa-0001:E.02~2005~D_20050622_121206-78578.
Full textAbstract:
In the final thesis there is analyzed of chrome-molybdenum steel (5%Cr-0,5%Mo) welded joints strength properties dependence on thermal treatment after welding procedures investigation material. Welded joints ultimate strength and impact strength were determined, changing heat treatment after welding temperatures and exposure time. Heat treatment temperature and time parameter was used to systemize investigation. Received results showed that when performing heat treatment after Cr-Mo steel (5%Cr-0,5%Mo) welding, increasing temperature and time parameter values, welded joints strength characteristics values go down. Welded joints after heat treatment strength properties dependence on temperature and time parameter were determined, increasing this parameter, ultimate strength and impact strength values go down.
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Soegijono, Bambang. "Etude des interfaces métal-céramique sur des alliages Co-Cr-Mo : Rôle d'une addition de tungstène (W) et de manganèse (Mn)." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 1992. http://bibli.ec-lyon.fr/exl-doc/TH_T1416_bsoegijono.pdf.
Full textAbstract:
L'assemblage métal-céramique est une technique essentielle dans le but d'utiliser les céramiques dans de nombreux domaines. L'étude des phénomènes d'interfaces, en relation avec les propriétés micromécaniques de la liaison métal-céramique, était donc l'un des objectifs principaux de notre recherche. L'exemple choisi est celui des alliages à base de cobalt dont nous avons cherché à optimiser les propriétés par addition d'éléments mineurs oxydables susceptibles d'améliorer la liaison avec la céramique, dont ils sont revêtus. C'est en particulier le cas pour certaines additions comme le tungstène et le manganèse. Diverses techniques d'analyse de surface ont été utilisées pour l'étude des couches d'oxyde et des mécanismes d'adhérence à l'interface. Elles ont permis de préciser l'influence des divers processus mis en jeu : diffusion, oxydation, combinaison chimique des espèces en présence, et détermination des éléments, appartenant soit à l'alliage soit à la céramique, ayant un rôle actif dans l'élaboration de la liaison. L'addition de tungstène ou de manganèse dans nos alliages montre l'influence de ces éléments sur les cinétiques d'oxydation, la morphologie des couches d'oxyde, la nature de ces couches d'oxyde. Il a été montré que, outre les éléments de base classique (co, mo, cr), le manganèse et le tungstène participent activement à la liaison grâce à leur oxydation et à leur diffusion dans la céramique.
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Boulanger, Gérard. "Étude comparative des propriétés mécaniques et de structure du titane pur et d'un alliage co-cr en prothèse adjointe partielle." Nancy 1, 1992. http://www.theses.fr/1992NAN10437.
Full text
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Tissot, Olivier. "Effets de l'irradiation sur la démixtion du Cr dans les alliages FeCr." Rouen, 2016. http://www.theses.fr/2016ROUES053.
Full textAbstract:
De par leurs bonnes propriétés thermiques et leur excellente résistante au gonflement, les alliages Ferritiques/Martensitique (F/M) et leur version renforcée ODS (Oxide Dispersion Strengthened) sont des candidats prometteurs comme matériaux de gainage et de structure des réacteurs futurs (GEN IV). Cependant, les alliages dont la concentration en Cr est supérieure à 10%, résistants à la corrosion, sont soumis à la fragilisation par la décomposition α – α’ en dessous de 500°C. L’étude des alliages FeCr, alliages modèles des F/M et des ODS, est un point clé dans la compréhension des mécanismes d’apparition de la phase α’. L’objectif de cette étude est d’identifier et de quantifier les effets de l’irradiation sur la décomposition du Cr (précipitation α’). Dans une première approche, l’étude de la décomposition sous vieillissement thermique par SAT, DNPA et SM a été réalisée afin d’établir une cinétique de référence. L’étude a notamment mis en évidence une convergence entre les résultats issus de SAT et ceux de la DNPA. Des irradiations aux électrons ont été menées entre 250°C et 400°C à différentes doses. La phase α’ a été observée dès les très faibles doses (0. 012dpa). Les résultats obtenus et la comparaison aux irradiations aux neutrons ont montré l'efficacité des irradiations aux électrons pour la précipitation des particules α' et ont permis de mesurer les compositions d'équilibre des phases α et α' à 300°C. Des irradiations aux ions à différents taux de dommages (10-3 et 10-5 dpa. S-1) ont aussi été réalisées dans le but de comprendre l’absence de précipitation α’ reportée dans la littérature pour ce type d’irradiation. Les caractérisations par SAT ont révélé l'apparition, pour la première fois, de la précipitation de la phase α' sous irradiation aux ions à faible taux de dommage. L'analyse en fonction de la profondeur d’irradiation a montré que la présence des interstitiels injectés réduisait fortement la précipitation α'. En effet, les interstitiels injectés formant de nombreuses boucles de dislocations, ils contribuent à l'augmentation de la force de puits induisant ainsi une diminution importante de la diffusion. A fort taux de dommage, aucun précipité α' n'a été observé. Les travaux menés expliquent cette absence de précipitation par la dissolution balistique des germes α' qui se forment lorsque le taux de dommage est importantOwing to their good thermal properties and excellent swelling resistance, Ferritic-Martensitic (F-M) alloys and ODS steels are potential candidates as structural material and for cladding of future reactors (GEN IV). However, alloys containing more than 10at. % Cr, which are corrosion resistant, are prone to embrittlement due mainly to α’ precipitation. Study of FeCr alloys, model alloys of F-M and ODS steels, is a key point in the understanding of mechanism which are involved by irradiation. The main objective of this study is to identify and quantify the irradiation effects on Cr demixtion. In a first approach, study of the α - α’ decomposition under thermal ageing have been carried out with APT, SANS, and MS. This experiments allow to establish a referent kinetics. An agreement between SANS and APT measurements have been found. Electrons irradiations have been realized between 250°C and 400°C at different doses. α’ precipitation have been observed since the first dose (0. 012 dpa). The comparison of results with neutron data have shown the efficacy of electron irradiation in α’ precipitation. It have also allowed us to determine equilibrium composition of the miscibility gap at 300°C. Ions irradiation with different damage rates (10-3 and 10-5 dpa. S-1) have been conducted to understand the absence of α’ phase reported in literature under this irradiation type. For the first time, APT characterization have revealed α’ after ions irradiation at low damage rate. The in depth analyses have shown that injected interstitials strongly reduce α’ precipitation. In fact, these interstitials lead to the formation of dislocations loops or could recombine with vacancies and thus reduce the number of vacancy available for diffusion. At higher damage rate (10-3 dpa. S-1), no precipitation have been observed. It has been shown that it could be explain by ballistic dissolution of α’ nucleus which are in formation
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Grimal, Jean-Michel. "Etude par XPS de l'effet antagoniste du soufre et du chrome sur la passivation d'alliages Ni Cr Fe." Grenoble : ANRT, 1989. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37593899w.
Full text
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GRIMAL, JEAN MICHEL. "Etude par xps de l'effet antagoniste du soufre et du chrome sur la passivation d'alliage sni cr fe." Paris 6, 1989. http://www.theses.fr/1989PA066215.
Full textAbstract:
L'etude par xps de la surface d'alliages ni cr fe dopes en soufre apres dissolution anodique puis passivation a mis en evidence l'incorporation de sulfures de nickel dans la couche passive majoritairement constituee d'oxydes de chrome. Ceci resulte d'une competition entre la croissance d'oxydes de chrome et de sulfures de nickel sur la surface avant passivation
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Cuq, Marie-Hélène. "Le procedé Cr. A. B. : nouvelle approche écologique du passage de la peau au cuir par l'étude des intéractions chrome/collagène/colorants/lipides." Toulouse, INPT, 1998. http://www.theses.fr/1998INPT020A.
Full textAbstract:
La mise au point d'un nouveau procédé de production de cuir au chrome non polluant : le procédé Cr. A. B. A été réalisée. Ce procédé est adaptable à differents types de peaux, de structures dermiques très diverses, des peaux d'ovins et de bovins à celles de phoques ou de poissons. L'utilisation de techniques analytiques telles que la diffraction des rayons x et la microscopie électronique à transmission a permis de montrer que le tannage par les sels basiques de chrome est une réaction a la fois intra et interfibrillaire et que la complexation chrome-collagene est différente lorsque l'on utilise des agents masquants. Un nouveau paramètre relatif à l'efficacité du tannage a été defini ; il s'agit du coefficient de réticulation CR. Ce travail comprend également la mise au point d'émulsions de nourriture à base d'huile de phoque, pour l'industrie du cuir. Les émulsions sont realisées par sulfatation ou par ajout d'un tensioactif approprié à l'huile de phoque récupérée lors du degraissage des peaux.
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Krembel, Christophe. "Epitaxie de couches ultra-minces de Cr sur Ag(100) : une étude par photo-émission angulaire et diffraction d'électrons lents." Mulhouse, 1992. http://www.theses.fr/1992MULH0215.
Full textAbstract:
Dans ce travail, nous avons étudié d'une manière détaillée le problème de l'épitaxie du Cr sur Ag(100) à l'aide de techniques basées sur la photoémission. Le mode de croissance initial dépend essentiellement de la température du substrat lors du dépôt de Cr. A température ambiante, les adatomes de Cr forment simultanément des îlots bidimensionnels et des bicouches avec le remplissage de la première couche. A des températures plus élevées, supérieures à 220°C, l'on observe une agglomération drastique des atomes de Cr qui forment alors des îlots tridimensionnels. Enfin de façon surprenante, une monocouche de Cr plate et ordonnée se forme pour des températures modérées de 160°C à 180°C. Les résultats de photoémission angulaire et de diffraction d'électrons lents suggèrent une stabilisation de la monocouche par un arrangement antiferromagnétique c(2x2) avec un moment magnétique géant en accord avec des calculs théoriques. Pour des dépôts supérieurs à la monocouche, du Cr cubique centré croît épitaxiquement sur Ag(100). Cependant, le film de Cr n'est pas bien ordonné. A température ambiante, de nombreux petits îlots sont formés et sont stabilisés par la ségrégation d'Ag sur leur surface. A 170°C, le mode de croissance est de type Stranski-Krastanov. De façon surprenante, les atomes d'Ag ne ségrégent pas sur la surface de la monocouche métastable formée dans ce cas
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Jousseaume, Cécile. "Li2MSiO4 : Cr (M = Mg, Zn) : localisation du chrome dans la structure, caractérisation de ses états d'oxydation et propriétés optiques." Paris 6, 2002. http://www.theses.fr/2002PA066194.
Full text
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Zhang, Zhiguo. "Elaboration de dépôts nano-composés par pulvérisation cathodique magnétron pour la substitution du chrome électrolytique." Besançon, 2008. http://www.theses.fr/2008BESA2035.
Full textAbstract:
Cette thèse concerne l’élaboration et la caractérisation de multicouches à base de CrN pour le remplacement du chrome électrolytique. L’objectif principal est d’élaborer des revêtements, dont les propriétés (structurales, mécaniques, tribologiques, etc …) sont contrôlables par pulvérisation cathodique magnétron. Les structures des dépôts sont caractérisées par diverses techniques telles que la Spectroscopie à Décharge Luminescente (SDL), la Diffraction de Rayons X (DRX), la Microscopie Electronique à Balayage (MEB), la Microscopie Electronique à Transmission (MET). Les propriétés mécaniques, tribologiques et de corrosion des dépôts sont évaluées en utilisant respectivement un nano-indentateur, des tests de rayure et de pion-disque et des mesures de polarisation dynamique. La première étude concerne la synthèse du nitrure de chrome. Les courbes de la tension de la décharge et de la pression totale en fonction du débit d’azote injecté sont utilisées pour prévoir la phase d’obtention du nitrure de chrome. L’analyse optique par spectroscopie d’émission (OES) a permis de corréler le taux d’azote dans les revêtements avec la tension de polarisation du substrat. La deuxième étude concerne le système Cr-Zr-N. Dans un premier temps, le zirconium est introduit en solution solide dans CrN pour former CrN(Zr). Des multicouches CrN/ZrN à l’échelle nanométrique sont ensuite élaborés avec des périodicités comprises entre 11. 7 et 66. 7 nm. Concernant la dureté des revêtements, on a montré que CrN(Zr) présente un maximum de dureté de 240 GPa à 1,5 at. % de ZrN. Par ailleurs, les multicouches CrN / ZrN présentent une valeur de dureté constante de 29 GPa. Les essais de corrosion réalisés sur ses dépôts ont montré une bonne stabilité chimique des revêtements et de faibles densités de courant. Du silicium est ensuite ajouté au système multicouche CrN / ZrN. Les revêtements multicouches CrSiN / ZrN et CrN / ZrSiN avec des périodicités différentes sont synthétisés et forment des structures nanocristalline/amorphe. Une amélioration de la tenue à la corrosion pour le système CrSiN /ZrN est observée comparée aux monocouches CrN et ZrSiN. De même, la structure CrN / ZrSiN permet une bonne combinaison de la dureté élevée de ZrSiN et de l’excellente résilience de CrN. De plus, on constate que l’addition du silicium dans ZrN empêche de manière efficace la corrosion de type piqurationThis research focuses on the synthesis and characterization of CrN based multilayer coatings for the replacement of electrolytic chrome. The studied materials include chromium nitrides coatings Cr-Zr-N ternary multiple phase and multilayer coatings and Si added CrN / ZrN multilayer coatings. The main objective of this thesis si to deposit the controllable coating structure and properties based on a magnetron sputtering technology so that the coating performance can be optimized to satisfy the replacement of Cr in industry scale. Coating structures are characterized by various techniques such as glow discharge optical spectrometer (GDOS), X-ray diffraction (XRD), scaning electronic microscope (SEM), transmission electronic microscope (TEM). The mechanical, tribological and corrosion properties of the deposited coatings are evaluated using nanoindentation, scratch test, pin-on-disk, dynamic polarization techniques respectively. The first study is related to chromium nitride coatings with controllable structure; The hysteresic curve and target voltage versus nitrogen flow rate curve are used to predict the phase evolution on chromium nitride. Optical emission spectroscopy (OES) analysis for various RF biases reveals that the increased substrate bias leads the nitrogen content to decrease. The second study is concentrated on Cr-Zr-N system. Solid solution CrN(Zr) coatings and nanoscale multilayer CrN/ZrN coatings with bilayer thickness (^) ranging from 11. 7 to 66. 7 nm are prepared. CrN(Zr) coatings show a maximum hardness value of approximately 24 GPa while CrN / ZrN multilayers present constant hardness of 29 GPa. In corrosion tests, these coatings show good chemical inert and very low corrosion current densities. To enhance the performance of CrN / ZrN multilayers, a further effort to add Si into CrN / ZrN multilayer is carried out. The deposited CrSiN / ZrN multilayer coatings with ^ from 13. 4 nm to 86. 9 nm have nanocrystalline/amorphous structure (nc-CrSiN / a-ZrN). They demonstrate elevated corrosion potentials in comparison with the single layers. On the other hand, CrN / ZrSiN multilayers with ^ from 11 nm to 153 nm form nancrystalline/amorphous period structure (nc-CrN / a-ZrSiN). This multilayer structure shows a good combination of high hardness from ZrSiN and good toughness from CrN. The addition of Si into ZrN individual layer has been shown to be an efficient way to inhibit pitting corrosion
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Habibi, Parwana. "Propriétés électroniques, magnétiques et de transport de la surface de chrome Cr(001) : modélisation d'images de STM polarisé en spin." Paris 6, 2012. http://www.theses.fr/2012PA066400.
Full textAbstract:
La spintronique est une technique utilisant le spin des électrons dans des composants électroniques. Le principe est fondé sur des propriétés physiques telles que la magnétorésistance, (Prix Nobel 2007, Albert Fert), ce qui signifie que la conductivité électrique d’un système peut dépendre du champ magnétique appliqué au composant. Le microscope à effet tunnel polarisé en spin (SP-STM) en est un parfait exemple. Il implique l’utilisation d’une pointe et d’une surface magnétiques ; il est ainsi un outil essentiel à l’étude locale des propriétés électroniques et magnétiques des surfaces. L’objectif de notre étude est de modéliser des images de microscope à effet tunnel polarisé en spin d’une surface Cr(001) en allant au-delà de l’approximation classique de Tersoff-Hamann. Nous utilisons une approche combinant les méthodes ab initio avec le code PWSCF, couplées avec une méthode de liaisons fortes (TB) correctement ajustée. Premièrement, nous avons mené une étude approfondie des propriétés électroniques et magnétiques de la surface du chrome, en insistant sur les états de surface localisés autour du niveau de Fermi. En outre, il existe une controverse au sujet de l’interprétation de spectres obtenus en STS. Nous avons clairement identifié les états de surface impliqués, et relevé que le pic en question est de symétrie dz2 − pz. Nous avons analysé la décroissance dans le vide des fonctions d’onde au-dessus de la surface Cr(001) et constaté que spectre observé par SP- STS provient essentiellement d’états de surface de symétrie pz et dz2. Après avoir présenté le formalisme du transport électronique nous avons simulé un système idéal correspondant à une configuration SP-STM, à savoir deux surfaces Fe(001)-Cr(001) en vis-à-vis séparées par une couche de vide. Enfin nous présentons des calculs sur un système plus réaliste formé d’une pointe de Fer en contact tunnel avec une surface Cr(001). Le comportement général et les ordres de grandeurs des effets de TMR sont en bon accord avec l’expérienceSpintronics is a technique that uses the spin of electrons in electronic devices. The principle is based on physical properties such as magnetoresistance, (Nobel Prize 2007, Albert Fert), meaning that the electric conductivity of a system can depend on the magnetic field applied to the device. The spin-polarized scanning tunneling microscope (SP-STM) is a perfect example of this physics. It involves a magnetic tip and a magnetic surface ; therefore is an essential tool for local analysis of electronic and magnetic properties of surfaces. The aim of our study is to understand and simulate spin-polarized scanning tunneling microscopy images of a Cr(001) surface going beyond the classical Tersoff-Hamann approximation. We use an textitab initio method using PWSCF package, alongside a tight binding approach (TB) well fitted. First, we have performed a very detailed study of chromium electronic and magnetic properties, focusing deeply on surface states localized around the Fermi level. As a matter of fact, there is a controversy concerning the understanding of spectra obtained by STS. We have clearly identified surface states involved, and noticed that the peak in question is of a dz2 − pz symmetry. We have studied the decay of orbital wavefunctions above the Cr(001) surface to see that the PDOS that would be observed by STS would be a mix of pz and dz2 orbitals. Finally, in order to study the ballistic electronic transport, we have simulated an ideal system corresponding to a SP-STM set-up, namely Fe(001)-Cr(001) surfaces separated by vacuum. We have also simulated a real Fe tip-Cr(001) system as a tunneling contact. THe general behavior and the resulting TMR are in good agreement with experimental results
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Brossard, Jean-Michel. "Influence d'un film d'aluminium (dépôt physique en phase vapeur) sur le comportement à haute température d'un alliage Ni-Cr : effet de l'introduction d'élément réactif." La Rochelle, 2004. http://www.theses.fr/2004LAROS120.
Full textAbstract:
La nuance Ni-20Cr développe dans des conditions oxydantes une couche protectrice de chromine. Celle-ci peut perdre son caractère protecteur, aussi deux traitements de surface ont été envisagés afin d'améliorer sa résistance à l'oxydation haute température : - un traitement d'aluminisation, qui consiste à appliquer un traitement thermique de diffusion à un échantillon revêtu d'un dépôt PVD d'aluminium. Les résultats expérimentaux, proche de la cémentation en caisse "haute activité", sont comparés à ceux d'un modèle de diffusion simple. - un dépôt par précipitation cathodique de films minces, uniformes et adhérents, films d'hydroxy-nitrate d'yttrium hydraté à la surface du substrat Ni20Cr. Un film à base d'yttrium améliore la résistance à l'oxydation de la nuance Ni20Cr. L'alliage aluminisé forme une couche d'alumine et la totalité de l'aluminium est consommée après 90 heures d'oxydation. La présence d'yttrium modifie la morphologie de la couche et ralentit la transition de phase -Al2O3Ni20Cr alloys develop a protective scale of chromia in oxidizing atmospheres. Nevertheless, the protective behavior of this scale can disappear and two surface treatment were investigated in order to improve oxidation resistance of this alloy: - aluminizing treatment was performed by a diffusion heat treatment applied on PVD Al coated substrate. Experimental results, closed to "high activity" pack cementation, were compared to those obtained with a simple numerical model. - Thin, uniform and adherent films of yttrium hydroxy-nitrate hydrate were deposited on Ni20Cr substrate by cathodic electrolytic deposition (CELD). Deposition conditions were investigated. Electrolytic films containing yttrium enhance oxidation resistance of commercial Ni20Cr. Oxide scale formed on aluminised substrate is composed of alumina and the whole aluminium introduced in the aluminide coating is consumed after 90 hours of oxidation. Yttrium oxide coating modify scale morphology and delay the -Al2O3 transition
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Magnifouet, Tchinda Gladice Claire. "Study of epitaxial Fe\Cr multilayers : structural and magnetic properties, interdiffusion mechanisms." Thesis, Strasbourg, 2020. http://www.theses.fr/2020STRAE016.
Full textAbstract:
Nous avons épitaxié des tri-couches Cr\Fe\Cr sur les substrats de MgO et SrTiO3 (100) par pulvérisation cathodique. Leurs propriétés structurales et magnétiques s’améliorent lorsque la température de dépôt du Fe décroît, mais il y a formation d’oxydes de Fe et de Cr aux interfaces. Nous avons donc choisi de continuer l’élaboration des tri-couches par MBE. Nous avons varié l’épaisseur de tri-couches déposées par MBE pour extraire le moment moyen et sa modification aux interfaces. La contribution des interfaces ont le signe et l’ordre de grandeur prédits par Daniel Stoeffler en liaisons fortes. Les phénomènes d’interdiffusion dans ces multicouches ont été étudiés par des recuits isochrones et isothermes. La gamme de température intéressante pour les recuits est de 400 à 500°C. Les recuits isothermes montrent la présence de plusieurs régimes. Les profils de concentration simulés par Monte-Carlo révèlent une diffusion asymétriqueWe have epitaxied Cr/Fe/Cr tri-layers on the MgO and SrTiO3 (100) substrates by magnetron sputtering. Their structural and magnetic properties improve when the deposition temperature of Fe decreases, but Fe and Cr oxides form at the interfaces. We therefore chose to continue with the multi-layers growth using MBE. We varied the thickness of three layers deposited by MBE to extract the average moment and its modification at the interfaces. The contribution of the interfaces has the sign and order of magnitude predicted by Daniel Stoeffler using tight-binding. The interdiffusion phenomenain these multilayers have been studied by isochronous and isothermal annealings. The temperature range of interest for annealing is 400 to 500°C. Isothermal annealing shows the presence of several regimes. The concentration profiles simulated by Monte Carlo reveal an asymmetric diffusion
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Zaidi, Ahmed. "Propriétés mécaniques d'alliages Al-Cr-Mn élaborés par solidification rapide : stabilité thermique des microstructures." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1991. http://www.theses.fr/1991INPL042N.
Full textAbstract:
La dégradation des propriétés mécaniques à haute température est reliée principalement à la recristallisation et à la coalescence des précipités. La solution proposée pour éviter, ou limiter, ces phénomènes est de bloquer les joints de grains par des dispersoïdes et de durcir la matrice par de petits précipites stables thermiquement, dont les éléments sont peu solubles et diffusent lentement dans la matrice. Les métaux de transition et les terres rares vérifient ces conditions. L'amélioration des propriétés mécaniques passe par l'augmentation de la fraction volumique des précipités, donc par une augmentation de la teneur en éléments d'addition. Compte tenu de leur faible solubilité dans la matrice il est nécessaire de recourir aux techniques de la solidification rapide, en l'occurrence la pulvérisation centrifuge. L'alliage fondu est coulé sur une coupelle en rotation (30 000 trs/mn), le film liquide se subdivise en fine gouttelettes (50-100 m de diamètre) qui se solidifient avant d'atteindre les parois de l'enceinte. La poudre obtenue est tamisée, dégazée, placée en conteneur et extrudée à chaud. Les propriétés mécaniques des produits obtenus sont mesures dans l'état brut ou après des maintiens à différentes températures. Les résultats obtenus seront discuté sur la base de l'évolution des microstructures avec les temps et températures de maintien
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Rahil, Issam. "Elaboration et caractérisation de revêtements à base de nitrure de chrome, carbonitrure et carbure de titane élaborés par pulvérisation magnétron." Phd thesis, Ecole nationale supérieure d'arts et métiers - ENSAM, 2013. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00967251.
Full textAbstract:
Le but de ce travail est d'élaborer de nouveaux revêtements anti-usure à base de nitrure de chrome, de carbure et de carbonitrure de titane par dépôt physique en phase vapeur afin d'améliorer la résistance à l'usure à sec des outils de coupe du bois.Des revêtements binaires de CrN et de MoN, ternaires de Cr-Mo-N et de Ti-W-C et quaternaires de Ti-W-C-N ont été déposés sur des outils de coupe en carbure de tungstène et en acier et sur des substrats de silicium par pulvérisation magnétron RF en utilisant différentes cibles (Cr, Mo, Ti et WC) sous différentes atmosphères (Ar, Ar + N2, Ar + CH4 et Ar + N2 + CH4).L'influence de la pression de travail, des ratios des gaz plasmagènes, des tensions d'auto-polarisation des cibles, de la température des substrats et de celle du recuit sur les propriétés des revêtements ont été étudiées, en utilisant l'EDS, la WDS, l'XPS, la DRX, le MEB, le MET, l'AFM, la microscopie optique, l'interférométrie optique (2D et 3D), le Scratch test, l'essai Daimler, la nanoindentation et la tribométrie alternative et rotative. L'objectif est d'établir une corrélation entre le comportement tribologique des revêtements étudiés et leurs propriétés physico-chimiques et mécaniques.Les revêtements optimaux présentant la meilleure résistance à l'usure à sec ont été testés en usinage de l'épinette noire à l'échelle industrielle dans des conditions sévères (-20/-25 °C). Les résultats montrent que grâce à l'emploi des revêtements de Cr-Mo-N, Ti-W-C et de Ti-W-C-N, la durée de vie des outils coupants a été augmentée de 47 à 77 % par rapport à l'outil non revêtu.Mots clés: revêtement, (Cr-Mo)N, (Ti-W)(C,N), propriétés physico-chimiques, propriétés mécaniques, comportement tribologique, usinage bois
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Schuster, Frédéric. "Dépôts chimiques en phase vapeur de revêtements durs issus du système Cr-N-C à partir de sources organométalliques." Toulouse, INPT, 1990. http://www.theses.fr/1990INPT044G.
Full textAbstract:
Des revetements de nitrures et carbonitrures de chrome sont elabores par depot chimique en phase vapeur a partir de composes organometalliques dans un domaine de temperature compris entre 350 et 550 degres celsius. La source de chrome utilisee est le di(benzene) chrome et les sources d'azote sont respectivement l'ammoniac et l'hydrazine. Le dispositif experimental est un reacteur horizontal a mur chaud dans lequel les revetements sont elabores sous pression reduite de 0. 005 atmosphere. Les caracteristiques chimiques et structurales obtenues par microsonde electronique, spectroscopie photoelectronique, diffraction des rayons x et microscopie electronique sont presentees. Des films amorphes sont obtenus pour des temperatures inferieures a 450 degres celsius alors qu'au dessus de cette valeur, il est possible d'obtenir des phases cristallisees de carbures, carbonitrures ou nitrures de chrome. La composition des revetements est gouvernee par celle de la phase gazeuse initiale. Les resultats experimentaux sont en bon accord avec une approche thermodynamique predictive. Cette derniere permet le calcul des diagrammes de phase dans le ternaire cr-n-c a la temperature de depot de 527 degres celsius ainsi que celui des diagrammes de depot dans le cas de l'utilisation des deux sources d'azote. Les proprietes des materiaux obtenus sont essentiellement une grande durete, augmentant avec la teneur en azote et une tres bonne resistance a la corrosion localisee et generalisee. Deux methodes d'investigation sont mises en uvre pour etudier le comportement a la corrosion des revetements: il s'agit respectivement de la spectroscopie d'impedance electrochimique et des courbes de polarisation. Il est montre que le carbure de chrome, amorphe ou cristallise, est un revetement plus resistant que les phases nitrures ou carbonitrures
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Kiratisin, Amonmat. "L'environnement structural et électronique du Cr et du Fe dans le corindon (Al2O3)." Paris, Institut de physique du globe, 2001. http://www.theses.fr/2001GLOB0005.
Full text
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Habibi, Parwana. "Propriétés électroniques, magnétiques et de transport de la surface de chrome Cr(001). Modélisation d'images de microscope à effet tunnel polarisé en spin." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00787302.
Full textAbstract:
La spintronique est une technique utilisant le spin des électrons dans des composants électroniques. Le principe est fondé sur des propriétés physiques telles que la magnétorésistance, (Prix Nobel 2007, Albert Fert), ce qui signifie que la conductivité électrique d'un système peut dépendre du champ magnétique appliqué au composant. Le microscope à effet tunnel polarisé en spin (SP-STM) en est un parfait exemple. Il implique l'utilisation d'une pointe et d'une surface magnétiques ; il est ainsi un outil essentiel à l'étude locale des propriétés électroniques et magnétiques des surfaces. L'objectif de notre étude est de modéliser des images de microscope à effet tunnel polarisé en spin d'une surface Cr(001) en allant au-delà de l'approximation classique de Tersoff-Hamann. Nous utilisons une approche combinant les méthodes ab initio avec le code PWSCF, couplées avec une méthode de liaisons fortes (TB) correctement ajustée. Premièrement, nous avons mené une étude approfondie des propriétés électroniques et magnétiques de la surface du chrome, en insistant sur les états de surface localisés autour du niveau de Fermi. En outre, il existe une controverse au sujet de l'interprétation de spectres obtenus en STS. Nous avons clairement identifié les états de surface impliqués, et relevé que le pic en question est de symétrie dz2 − pz . Nous avons analysé la décroissance dans le vide des fonctions d'onde au-dessus de la surface Cr(001) et constaté que spectre observé par SP- STS provient essentiellement d'états de surface de symétrie pz et dz2 . Après avoir présenté le formalisme du transport électronique nous avons simulé un système idéal correspondant à une configuration SP-STM, à savoir deux surfaces Fe(001)-Cr(001) en vis-à-vis séparées par une couche de vide. Enfin nous présentons des calculs sur un système plus réaliste formé d'une pointe de Fer en contact tunnel avec une surface Cr(001). Le comportement général et les ordres de grandeurs des effets de TMR sont en bon accord avec l'expérience.
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Badiane, Khalifa. "Etude par STM des états d’hybridation pd induits par un atome de Cr inséré dans la surface de GaAs(110)." Thesis, Sorbonne Paris Cité, 2017. http://www.theses.fr/2017USPCC189/document.
Full textAbstract:
Dans cette thèse nous explorons, par microscopie par effet tunnel (STM), les effets de surface et du nombre de coordination sur les propriétés électroniques d’un atome de métal de transition occupant un site cationique dans la surface de GaAs(110). Par une méthode de dépôt in situ, nous avons déposé des adatomes de Cr sur des faces clivées de GaAs(110) avec des taux de couvertures très inférieurs à une monocouche. Et en appliquant des rampes de tensions proches de quelques adatomes magnétiques cibles à l’aide de la pointe du STM, nous les avons manipulés et substitués par des atomes de Ga dans les deux premières couches de la surface de GaAs(110). Obtenant ainsi des atomes magnétiques ayants des environnements atomiques différents, c’est-à-dire des adatomes de Cr, des atomes de Cr formant trois liaisons avec trois atomes d’As voisins (Cr en première couche) et des atomes de Cr formant quatre liaisons avec quatre atomes d’As voisins (Cr en deuxième couche). Pour étudier les propriétés électroniques de ces atomes de transition en fonction de leur position dans la surface de GaAs(110), nous avons réalisé sur eux des imageries STM à différents signes de tension ainsi que des mesures de spectroscopie par effet tunnel (STS). Ils ont montré des formes topographiques ayant des symétries miroirs différentes et ont révélé des nombres de pics de STS différents dans le gap de la surface de GaAs(110) selon leur site atomique. Des calculs de densité d’états électroniques et des simulations d’images STM ont été effectués, en collaboration, sur des atomes de Cr occupant des sites cationiques dans le GaAs massif et dans les cinq premières couches de la surface de GaAs(110) en utilisant la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT). Des accords entre les calculs théoriques et nos résultats expérimentaux nous ont permis de montrer (i) que les pics de STS mesurés sur les atomes de Cr correspondent à des pics de densité d’états électroniques provenant d’une hybridation entre les états à caractères d’orbitales d du Cr et les états à caractères d’orbitales p de leurs voisins d’atomes d’As et de Ga ; (ii) que nos mesures de STS sur les atomes de Cr dans les deux premières couches de surface sont affectés par la brisure de symétrie à la surface de GaAs(110); (iii) qu’il se produit une levée de dégénérescence de certains états induits dans le gap de GaAs(110) lorsqu’un atome de Cr passe de la première vers la deuxième couche de surface ; (iv) et que les images STM topographiques réalisées à différents signes de tension sur des atomes de Cr insérés dans les deux premières couches de la surface correspondent à des fonctions d’ondes d’états d’hybridations pd spécifiquesIn this thesis, we investigate by scanning tunneling microscopy (STM) the effects of surface and coordination on the electronic properties of a transition metal atom occupying a cationic site in the GaAs(110) surface.By an in situ deposition method, we deposited Cr adatoms on cleaved GaAs(110) surfaces with coverage rates lower than a monolayer. And by applying voltage pulses close to a few target magnetic adatoms using the STM tip, we have manipulated them and substituted them with Ga atoms in the two first layers of the GaAs(110) surface. Thus obtaining magnetic atoms having different atomic environments, i.e. Cr adatoms, Cr atoms forming three bonds with three neighboring As atoms (Cr in the first layer) and Cr atoms forming four bonds with four neighboring As atoms (Cr in the second layer).To study the electronic properties of these transition atoms as a function of their position in the GaAs surface (110), we have realized on them STM imagery with different voltage bias as well as scanning tunneling spectroscopy (STS). They showed topographic forms with different mirror symmetries and revealed different numbers of STS peaks in the gap of the GaAs surface (110) according to their atomic site.By collaboration, density of states (DOS) calculations and simulations of STM images were carried out on Cr atoms occupying cationic sites in the GaAs bulk and in the five first layers of the GaAs surface (110) using the density functional theory (DFT). Agreements between the theoretical calculations and our experimental results have allowed us to show (i) that the measured STS peaks on the Cr atoms correspond to peaks of DOS resulting from an hybridization between the d states of Cr and the p states of their neighbors atoms of As and Ga ; (ii) that our STS measurements on the Cr atoms in the two first layers are affected by the symmetry breaking at the GaAs(110) surface; (iii) that a splitting of some induced states in the GaAs gap (110) occurs when a Cr atom passes from the first to the second surface layer; (iv) and that the measured topographic STM images on Cr atoms inserted in the first two layers of the surface correspond to wave functions of specific pd hybridization states
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Braud, Armelle. "Procédé de phytoextraction couplé à la bioaugmentation d'un sol agricole polycontaminé par du chrome, du mercure et du plomb." Phd thesis, Université de Haute Alsace - Mulhouse, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00465806.
Full textAbstract:
Les sols agricoles sont depuis de nombreuses années contaminés directement par apports d'intrants (pesticides, fertilisants) mais également de façon indirecte en raison de la proximité de certaines installations industrielles. Notre étude porte sur des sols agricoles à l'aval de la vallée de la Thur (Haut-Rhin), polycontaminés par du chrome (488 mg/kg), du mercure (13 mg/kg) et du plomb (381 mg/kg). La phytoextraction est une méthode innovante, employée pour ses propriétés respectueuses de la vie biologique du sol et son faible coût. La faible disponibilité des métaux dans le sol (notamment Cr, Hg et Pb), et par conséquent le temps de décontamination, constitue la principale limite de cette technique. La bioaugmentation couplée à la phytoremédiation (rhizoremédiation) est une technique récente qui a été testée pour cette étude de façon à accroître la vitesse de phytoextraction. Les résultats ont montré que les microorganismes producteurs de sidérophores, notamment les Pseudomonas, étaient potentiellement intéressants pour augmenter la mobilité du chrome et du plomb dans le sol. La production de sidérophores par des cellules libres ou immobilisées de Pseudomonas cultivées en présence de divers substrats carbonés a été optimisée. L'immobilisation des microorganismes dans des billes d'alginate de calcium enrichies en lait écrémé a montré que les microorganismes étudiés produisaient plus de sidérophores en présence de métaux et que leur survie dans le sol était accrue. Les billes de Ca-alginate adsorbent plus de 90% de Cr, Fe et Pb ainsi que plus de 40% de Hg, ce qui diminue la toxicité métallique pour les cellules libres ou immobilisées, et crée également un déficit en Fe dans les billes, stimulant ainsi la production de sidérophores par les microorganismes. Les microorganismes sélectionnés ont ensuite été inoculés dans le sol contaminé, cultivé avec du maïs comme plante modèle. La bioaugmentation des pots de sol avec Pseudomonas aeruginosa co-immobilisé dans des billes de Ca-alginate avec du lait écrémé a permis de multiplier le prélèvement de Cr par les feuilles de maïs par 5,4 et celui du Pb par 3,8 par rapport aux pots non bioaugmentés. L'inoculation du sol enrichi en lait écrémé avec des cellules libres de R. metallidurans a permis d'augmenter le rélèvement foliaire de Cr par 5,2.
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Hajjaji, Mohamed el. "Caractérisation et simulation des joints de phases C. C. -C. F. C. : applications à des alliages Fe-Cr-Ni de différentes puretés." Lyon 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LYO10015.
Full textAbstract:
Presentation des resultats de simulation des joints de phase entre structures cubiques centrees (c. C), cubiques et cubiques a faces centrees (c. F. C. ). Calcul des indices de coincidence entre les phases cubiques centrees et cubiques a faces centrees liees par une famille de relations d'orientation cristallographique. Etude experimentale des joints de phases entre structures c. C-c. F. C sur des alliages fe-ni-cr. La presence d'aluminium dans ces alliages aboutit a l'apparition de certains precipites. La diffusion des impuretes c ou s dans des alliages de tres haute purete provoque un arrangement localise des atomes autour des joints de phases, ce nouvel arrangement modifiant les relations d'orientation cristalline
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Al-Khoury, Waël. "Etude structurale par spectrométrie Mössbauer et diffraction des rayons X d'alliage Fe-Cr à l'état massif et en couches minces : transformation de phase autour de la composition équi-atomique." Poitiers, 2006. http://www.theses.fr/2006POIT2303.
Full textAbstract:
Le but de cette thèse est l'étude structurale des alliages Fe-Cr sous forme massive – transformation de phase ? (cubique centré) ? ? (tétragonal) – et en couche mince, en utilisant principalement la spectrométrie Mössbauer, et en complément, la diffraction des rayons X. Une caractérisation structurale précise de la transformation de phase à 700 °C dans des alliages massifs FeCr à gros grains a été menée. Le résultat le plus pertinent, mis en évidence par l'effet Mössbauer, est l'existence d'une phase intermédiaire appelée ' entre la phase initiale et la phase finale. La diffraction des rayons X a permis de rejeter l'hypothèse d'une structure de type B2 pour cette phase ' de structure équivalente à . La microdiffraction Laue a permis de montrer qu'il n'existait pas de relations simples d'orientations cristallographiques entre les deux phases. Notons aussi que le module d'Young de la phase a été mesuré pour la première fois ; sa valeur est légèrement supérieure (10%) à celle de la phase . Des films minces Fe1-xCrx de 220 nm d'épaisseur ont été élaborés par pulvérisation ionique directe. Pour 0 < x ≤ 0,28, les films présentent un comportement ferromagnétique, alors que des spectres CEM paramagnétique sont obtenus pour 0,32 ≤ x< 0,70. La transition ferromagnétique à paramagnétique (F/P) à température ordinaire apparaît dès xc ~ 0,30 ; cette valeur critique dépend du mode de préparation. Enfin, un parallèle très intéressant peut être fait au niveau de la transformation de phase pour la concentration equi atomique entre l'alliage à l'état massif et sous forme de couche mince. En effet, les états magnétiques de début et de fin de transformation sont opposés. On part de la structure cc () ferromagnétique dans le massif pour aller vers la structure tétragonale () paramagnétique ; alors que dans les couches minces, c'est une structure A15 (), paramagnétique qui se transforme en structure cc () ferromagnétiqueThe goal of this thesis is the structural study of bulk – phase transformation (body-centered cubic) (tetragonal) at 700 °C – and thin films Fe-Cr alloys by Mössbauer spectrometry and X ray diffraction. An accurate structural characterization of the phase transformation at 700 °C in bulk FeCr alloys with coarse grains was carried out. The most relevant result, highlighted by the Mössbauer effect, is the existence of intermediate phase so-called ' between initial phase and final phase . The X-ray diffraction made it possible to reject the assumption of a B2 structure for the ' phase which structure is similar to the one. Laue's microdiffraction has shown that there were no simple crystallographic orientation relationships between the two phases. Let us note that we measured for the first time, the Young's modulus of the phase; its value is slightly higher (10%) than the phase one. Fe1-xCrx thin films with 200 nm thicknesses were prepared by ion beam sputtering. For 0 < x ≤ 0. 28, the films present a ferromagnetic behavior, whereas paramagnetic spectra CEM are obtained for 0. 32 ≤ x< 0. 70. The ferromagnetic to paramagnetic transition (F/P) at room temperature appears at xc ~ 0. 30; this critical value depends on the preparation method. Finally, a very interesting parallel can be made concerning phase transformation for the equiatomic concentration between bulk and thin film alloys. Indeed, the starting and final magnetic states of the transformation are opposites. In the bulk alloys, the phase transformation starts from ferromagnetic bcc structure () and goes toward the paramagnetic tetragonal structure (), whereas in the films, a paramagnetic A15 structure () transforms in ferromagnetic bcc structure ()
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MA, HONG YA. "Caracterisation des sites acides sur des couches minces d'oxydes thermique et anodique formees sur chrome monocristallin (cr(110) a l'aide d'une molecule sonde (nh 3)." Paris 6, 1999. http://www.theses.fr/1999PA066315.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail est de mieux comprendre la nature chimique de surfaces de chrome oxydees ou passivees, en examinant les differents sites superficiels d'adsorption a l'aide d'une molecule sonde basique nh 3. Les methodes utilisees pour la caracterisation des surfaces et l'adsorption de nh 3 etaient essentiellement la spectroscopie des electrons auger (aes), la spectroscopie des photoelectrons (xps), la diffraction des electrons lents (leed) et la desorption thermique (tds). L'oxydation thermique d'un monocristal de chrome d'orientation (110) puis l'adsorption de nh 3 gazeux sur des couches ultra-minces d'oxyde de chrome ont ete effectuees. En exposant, a temperature ambiante, les couches d'oxydes a nh 3 gazeux sous pression de 1 10 7mbar, la cinetique de l'adsorption de nh 3 a ete obtenue par aes. D'apres les analyses xps, deux types de molecules adsorbees, nh 2 et nh 3 sont presents sur la surface d'oxyde de chrome les energies de liaison du niveau n 1s de ces deux especes nh 2 et nh 3 sont respectivement 398,6 ev et 400,7 ev. Ces observations ont ete confirmees par desorption thermique (tds). Les sites d'adsorption sont les sites acides de lewis constitues par les cations metalliques. L'adsorption de nh 3 sur des films passifs formes electrochimiquement sur le chrome, et une surface d'oxyde de chrome hydroxyle a ensuite ete etudiee. Le film passif forme sur le chrome a ete expose sous des pressions de 20 et 50mbar de nh 3 a la temperature ambiante. La cinetique d'adsorption de nh 3 a ete determinee. Une seule energie de liaison de n 1s a 400,1 ev resultant de l'adsorption de nh 3 a ete observee par xps. Une couche d'oxyde de chrome formee par oxydation thermique a ete hydroxylee. En exposant, a temperature ambiante, ce film d'oxyde hydroxyle a nh 3 gazeux sous pression de 1 10 7mbar, il a ete mis en evidence par xps un seul etat significatif de l'adsorption de nh 3 a une energie de liaison de n 1s de 399,7 ev. Ces etats (400,1 ev et 399,7 ev) correspondent a l'adsorption de nh 3 sur les sites acides de bronsted (protons des groupements hydroxyls ou hydroxydes). Ce travail montre qu'il est important de bien controler le traitement superficiel d'une surface metallique car celui-ci conditionne la reactivite ulterieure de la surface.
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Stenger, Jean-François. "Étude par résonance paramagnétique électronique des ions fe#3#+, cr#3#+ et des défauts dans les cristaux de ktiopo#4 et isotypes." Nancy 1, 1992. http://www.theses.fr/1992NAN10373.
Full textAbstract:
Le travail présenté dans ce mémoire porte sur l'étude des défauts ponctuels dans les cristaux de la famille (k,rb)tiopo#4 doués de propriétés optiques non linéaires. Ces dernières sont attribuées au niveau des groupements titanyls. Toute substitution du titane par un autre élément est un facteur potentiel d'altération de la propriété de doublage de fréquence. L'étude a été faite par résonance paramagnétique électronique (RPE) sur deux monocristaux dont l'un est dopé au fer. Quatre centres fe#3#+ sont observés pour lesquels tous les paramètres de l'hamiltonien de spin sont déterminés. Les cristaux appartiennent au groupe pna2#1. Les sites titane sont en position générale. La localisation des centres a été faite en comparant les pseudosymetries des constantes du quatrième ordre de structure fine avec telles du quatrième ordre du champ cristallin des deux octaèdres (tio#6). Chaque type d'octaèdre peut être occupé par deux types de centres paramagnétiques fe#3#+ associés à des mécanismes de compensation de charge différente. L'absence d'une forte déviation axiale par rapport à une symétrie cubique montre que la compensation de charge n'est pas à courte distance. Par ailleurs deux centres cr#3#+ sont observés. L'analyse sur poudre de la solution solide (k,rb)tiopo#4 met en évidence l'influence des ions alcalins sur le champ cristallin agissant sur fe#3#+, en particulier l'effet d'ordre désordre k/rb. L'irradiation provoque la création de centres ti#3#+ présentant en RPE une structure superhyperfine due au couplage du spin électronique de ti#3#+ avec les spins nucléaires de deux phosphores et d'un potassium
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Nicolas, André. "Etude de l'Evolution Physico-Chimique du Substrat lors de l'Oxydation à Haute Température des Alliages Modèle Ni-Cr à Faible Teneur en Chrome et de l'Alliage Modèle Ni-16Cr-9Fe." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00848591.
Full textAbstract:
Le travail réalisé au cours de cette thèse concerne l'analyse des conséquences de l'oxydation à 950°C des alliages base Ni sur la composition de l'alliage à proximité de l'interface alliage/oxyde. Deux catégories d'alliages ont été analysées : alliages à faible teneur en chrome conduisant à l'oxydation interne et l'alliage chromino-formeur Ni-16Cr-9Fe.Une description complète des mécanismes de l'oxydation interne du chrome est obtenue à partir du développement du modèle analytique de Wagner d'oxydation interne et du développement du modèle numérique de Feulvarch. Ces modèles décrivent l'évolution de l'oxydation interne jusqu'à la transition oxydation interne / oxydation externe à 11 %poids de chrome environ.L'analyse par la spectroscopie d'électrons Auger de l'alliage modèle Ni-16Cr-9Fe à 950°C oxydé pendant 10 heures a permis d'explorer la zone à proximité immédiate de l'interface alliage/oxyde et de déterminer la concentration en chrome à l'interface à 0,5%poids (i.e. dans 20 premiers nanomètres), ce qui est en accord avec le modèle analytique de Wagner d'oxydation en couche compacte. La description des profils de déchromisation et des profils de cavités pour plusieurs temps d'exposition allant de 100h à 5000h a permis de mettre en évidence une corrélation forte entre ces deux phénomènes (même constante parabolique). Pour ces durées d'oxydation les profils de déchromisation présentent un point d'inflexion ce qui se traduit par l'augmentation de la teneur en chrome à l'interface. Les résultats sont interprétés dans le cadre d'un nouveau modèle analytique avec l'hypothèse d'injection des lacunes produites par l'effet Kirkendall au point d'inflexion.
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Doublet, Aurélien. "Développement d’un primaire d’adhésion anticorrosion sans Cr VI pour l’alliage aéronautique Al2024-T3." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS280.
Full textAbstract:
L’utilisation du chrome hexavalent pour le traitement de surface des matériaux de l’aéronautique est en passe d’être interdite par la réglementation REACH. Dans l’objectif de trouver une solution alternative, PROTEC industrie et le CEA travaillent en collaboration sur le développement d’une nouvelle solution sans-chrome permettant de remplacer les revêtements classiquement utilisés. Le travail de thèse présenté dans ce manuscrit s’inscrit dans le cadre du laboratoire commun MESTREL financé par le programme ANR Labcom, réunissant les deux entités citées ci-dessus. La solution proposée est basée sur le greffage d’un revêtement organique inspiré de la chimie des sels de diazoniums à la surface de l’Al2024-T3, alliage de référence du secteur aéronautique. Cette thèse vise initialement à déterminer les conditions pour lesquelles les propriétés du film greffé se rapprochent le plus de celles de son prédécesseur. Pour cela, des caractérisations spectroscopiques et électrochimiques des films greffés ont été réalisées. Les protocoles de microscopies électrochimiques développés ont notamment permis de sonder le niveau de passivation de la couche. La haute porosité du film greffé, nous a ainsi permis d’imaginer et de développer un système bicouche innovant combinant les propriétés anticorrosion des solutions actuelles aux hautes propriétés d’adhérence du film organique fonctionnalisé. En parallèle, une méthode de dépôt hors-cuve a été développée pour générer un gain économique important et faciliter le traitement de pièces de grandes dimensionsThe use of hexavalent chromium for anticorrosion surface treatments in aeronautics field will soon be banned by the REACH reglementation. Looking for an innovative solution, PROTEC industry and the CEA research center work in collaboration with the aim of developing a chromium free replacement treatment, which can substitute current solution and give competitive results both in adhesion and corrosion protection. The thesis project presented in this manuscript is part of a common laboratory named MESTREL, including the two entities. The proposed solution is based on the grafting of a polymeric film inspired by the diazonium chemistry on an Al2024-T3 surface, reference alloy in the aeronautic field. The principal objective of the thesis is to determinate the best conditions of grafting, -giving similar properties to chromium treatment. To this end, spectroscopic and electrochemical characterizations have been performed. Electrochemical Microscopy protocols are developed to assess the passivation properties of the film The high porosity of the film has allowed to develop a new innovative bilayer process combining anticorrosive properties of current solution and adhesion properties of the functionnal coating. At the same time, an out-of-tank deposition technique is developed. The goal is to enable economic benefits and facilitate treatment of very large aeronautic pieces
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Le, Calvar Marc. "Contribution de la spectrométrie photoélectronique (X. P. S. ) et de spectroscopies optiques (50000-400 cm(-1)) à l'étude de l'oxydation du nickel, du chrome et d'un alliage nickel-chrome." Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES012.
Full textAbstract:
Aspects théoriques et expérimentaux de la diffusion et de la réflexion spéculaire de la lumière dans le cas des systèmes oxydes de nickel/nickel et oxydes de chrome/chrome. Développement dans le domaine infrarouge d'un modèle de calcul permettant d'interpréter les spectres (variation des paramètres: épaisseur de la couche d'oxyde, angle d'incidence). Application a un alliage Ni 80-Cr 20 de ces techniques de spectrométrie optiques ainsi que de la spectrométrie de photoélectrons en association avec l'érosion ionique pour l'analyse de la composition des couches oxydées et l'étude du mécanisme d'oxydation
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Araujo, Paulo. "Etude par indentation interfaciale de l'adhérence du revêtement Ni-Cr projeté thermiquement : influence de l'hydrogène et effets thermiques." Lille 1, 2000. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2000/50376-2000-200.pdf.
Full textAbstract:
L'essai d'indentation interfaciale, qui permet d'apprécier l'adhérence d'un revêtement épais sur son substrat, a été développé et formalisé au laboratoire au cours de ces dernières années. Dans le cadre d'un programme de collaboration franco-brésilienne, le travail réalisé porte sur des aspects supplémentaires très importants à prendre en compte pour l'établissement d'un modèle mathématique exprimant la ténacité apparente d'interface. Il s'est agi d'abord, sur des échantillons revêtus a partir d'essais d'indentation réalises avant puis après recuit de détente, d'examiner les modifications apportées a la ténacité et d'en déduire l'intensité des contraintes résiduelles. Ensuite, il a été constaté que la déformation plastique produite par l'indentation ne peut pas s'étendre librement dans le revêtement dans certaines conditions liées à l'épaisseur du revêtement et aux duretés respectives des substrats et des revêtements, ce phénomène nouveau qualifié d'effet de surface, a été pris en compte dans le modèle de ténacité. L'outil mathématique ainsi mis au point a permis d'étudier valablement l'effet de chocs et de cyclages thermiques ainsi que l'effet d'une contamination du couple substrat/revêtement par l'hydrogène.
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Essoum, Hamida. "Oxydation à haute température des alliages Fe-Cr-Al : influence de l'humidité et rôle des précipités." Compiègne, 1996. http://www.theses.fr/1996COMPD876.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail est d'étudier l'oxydation des alliages Fe-Cr-Al à haute température. Les traitements thermomécaniques préalables influent nettement sur la taille et sur la quantité des précipités, ainsi que sur la cinétique de croissance de la couche. Ils ne semblent guère avoir une influence sur la nature de la couche d'oxyde ni sur celle des précipités. Le traitement thermique semble jouer un rôle favorable sur la morphologie de la structure externe. Elle est en roses des sables, favorable pour l'accrochage du catalyseur. La vapeur d'eau dans l'atmosphère, à 900°C accélère l'oxydation mais à forte teneur, favorise la transformation de l'alumine thêta en alumine Alpha. Elle provoque une diffusion de surface et la structure se présente sous forme de plaquettes assez épaisses. Une étude qualitative et quantitative de la précipitation à la face interne de l'oxyde formé a été menée. La précipitation semble jouer un rôle particulièrement important durant la période initiale transitoire d'oxydation. Les techniques utilisées nous ont permis de préciser la nature des précipités à l'interface interne tels que : la zircone, des spinelles et des oxydes mixtes. Les précipités obtenus à l'interface présentent des morphologies telles que les contraintes internes pourraient être alors considérablement modifiées en termes d'intensités et de distribution. La structure de l'interface metal / oxyde montre que la zone externe de la couche d'oxyde est à grains fins. Elle se forme dans les premières heures d'oxydation. Elle renferme une porosité inter et intragranulaire importante. La zone interne, plus dense, a des grains qui ont tendance à se développer de façon colonnaire. La structure de l'interface est hétérogène et extrêmement complexe, due en particulier à la diversité des phases en présence. Ceci n'a pas permis de mettre en évidence une valeur critique d'un paramètre particulier, déterminante pour la cinétique d'oxydation.
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Elbiache, Abdelmoula. "Adsorption et ségrégation du soufre sur les alliages Fe-Cr-Ni et Fe-Cr-Ni-Mo : compositions superficielles, dissolution anodique et passivation." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066357.
Full textAbstract:
Etude par spectrométrie Auger, rétrodiffusion d'ions et microanalyse par réactions nucléaires de l'adsorption du soufre à 970c sur les alliages Fe-17Cr-13Ni, Fe-17Cr-14,5Ni-2,5Mo. Analyse de la composition et de la structure des surfaces. Influence du soufre adsorbe ou dissous sur la dissolution anodique et la passivation des alliages. Examen des films passifs.
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Rachpech, Vishnu. "Synthèse et caractérisations structurale, physicochimique et de résistance à l'oxydation à chaud de revêtements de nitrures de chrome enrichis en silicium obtenus par un procédé hybride arc-magnétron en condition réactive." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2007. http://www.theses.fr/2007INPL052N/document.
Full textAbstract:
Dans cette étude, des revêtements Cr-Si-N sont réalisés à l’aide d’un procédé hybride arc-magnétron. L’étude préliminaire de validation du procédé montre que, malgré une dureté moindre que celle des revêtements type Ti-Si-N, les revêtements type Cr-Si-N présentent une très bonne résistance à l’oxydation à haute température. Les revêtements à base de Cr2N sont moins durs que ceux à base de CrN. Quelle que soit la nature du nitrure synthétisé, l’enrichissement en silicium des couches conduit à une augmentation du paramètre de maille due à la substitution de l’azote par le silicium. L’enrichissement en silicium des couches à base de CrN conduit également à un maximum de dureté de 50-60 GPa pour des teneurs de l’ordre de 6-8 %at. Si. Quant aux revêtements à base de Cr2N, l’ajout de silicium entraîne une légère décroissance, sensiblement linéaire, de la dureté. La présence de silicium au sein des couches conduit à améliorer la stabilité de la dureté ainsi que la résistance à l’oxydation à haute température pour les deux types de revêtements. La croissance des grains, la déstabilisation de CrN en Cr2N et l’interdiffusion du fer et du silicium sont les paramètres principaux associés à la chute de dureté des revêtements à haute températureIIn this study, Cr-Si-N coatings are synthesized by an arc-magnetron hybrid process. In spite of a lower hardness of Cr-Si-N coatings in comparison with Ti-Si-N ones synthesised in a preliminary study performed to validate the deposition device, Cr-Si-N coatings present a higher resistance to high temperature oxidation. The Cr2N-based coatings are softer than those based on CrN. Si addition yields an increase of the lattice constant attributed to the substitution of N by Si. In CrN-based coatings, the maximum hardness of about 50-60 GPa is obtained for 6-8 at. % Si. For Cr2N-based coatings, the hardness decreases linearly with the Si content. Si addition improves both hardness stability and oxidation resistance at high temperature for both coatings. Grains growth, CrN destabilisation into Cr2N and interdiffusion of Fe and Si are the main parameters which govern the loss of hardness after annealing at high temperature of the coatings
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Collomb, Solenne. "Étude de l'endommagement en fluage d'assemblages soudés en acier martensitique à 9% Cr - Grade 91." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2020. http://www.theses.fr/2020LORR0219.
Full textAbstract:
L’objectif d’une meilleure efficience énergétique impose des conditions de service, de plus en plus drastiques, aux composants des centrales thermiques. Cette demande a conduit à l’utilisation de nuances d’aciers à 9-12% de chrome, comme le Grade 91, qui combinent les propriétés de la martensite avec un durcissement par solution solide et par précipitation. Ces nuances présentent des propriétés remarquables en fluage, mais un mode d’endommagement inhabituel au niveau des assemblages soudés (fissures internes générées dans la Zone Affectée Thermiquement, ZAT). Suivant les conditions de service (température-contrainte), les modes d’endommagement par fluage diffèrent, entraînant une localisation de la rupture spécifique. Dans les conditions industrielles (540 - 610°C), le Grade 91 présente un endommagement par cavitation, avec une rupture de type IV, localisée dans la ZAT, proche du métal de base. Différentes études apportent des éléments de réponses sur l’évolution microstructurale induite par le fluage, cependant aucune relation quantitative ne semble avoir été établie entre ces modifications et la durée de vie. Les liens entre l’évolution des contraintes et les modifications microstructurales, au cours du fluage restent mal élucidées. Le projet que nous menons avec l’Institut de Soudure (IS) est l’identification de l’origine et la compréhension de ce mode d’endommagement inhabituel afin de proposer un ou plusieurs facteurs de suivi du temps de vie résiduel d’une soudure. L’objectif a été de suivre, au cours du fluage, l’évolution de la microstructure et de l’endommagement dans le métal de base et dans la zone de faiblesse du joint soudé. Des essais de fluage interrompus à différents stades de la durée de vie, ont été réalisés sur des joints soudé, pour des paramètres d’essai menant à des endommagements similaires à ceux rencontrés en service. Les échantillons pré-flués ont été caractérisés in situ par diffraction en rayonnement synchrotron en fluage dans les mêmes conditions (contrainte-température), afin d’évaluer l’état des contraintes internes le long du joint soudé. Les échantillons ont ensuite été finement caractérisés par microscopie optique, micro-analyse et diffraction, notamment la microscopie électronique à balayage (MEB) et à transmission (MET), la spectroscopie à rayons X (EDS), la diffraction des électrons en transmission (SAED) et rétrodiffusés (EBSD). La résistance mécanique des soudures a été suivie par des cartographies de micro-duretéThe research of the best thermodynamic efficiency, with the decrease of CO2 emissions, imposes more and more drastic terms of use for the components of Thermal Power Stations. This demand led to the development of the new Grade 91 martensitic steels with 9-12% chromium, associates the usual properties of martensite with solid solution and precipitation hardening. This grade presents exceptional creep properties, but also an unusual damage mode at the welded joint (internal cracks generated in the HAZ - Heat Affected Zone -). Depending on the operating conditions (temperature - stress), the creep damage mode differ, resulting in a specific fracture location. Under industrial conditions (540 - 610 °C) Grade 91 has a cavitation damage mode with a type IV fracture, located in the HAZ, close to the base metal. While ormer studies analysed the microstructural evolution induced by creep, no quantitative relationship seems to have been established between these modifications and service life. However, the links between stress evolution and microstructural modifications during the creep test are not elucidated. The aim of this work carried out with the Institut de Soudure (IS) is to identify the origin and to understand this damage mode in order to propose one or more monitoring factors for follow the residual life time of a welded joint. The objective was to follow, during creep test, the evolution of stresses, microstructure and damage in the base metal and in the weakness zone of the welded joint. Creep tests on welded joints were carried out at a temperature and stress level leading to damage similar to the operating conditions and interrupted at different stages of the service life. The samples were then characterised in situ by diffraction in synchrotron radiation during creep under the same conditions (stress-temperature), to determine the distribution of internal stress along the welded joint. The samples were then investigated using microscopy, microanalysis and diffraction techniques, including scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM), Energy dispersive spectroscopy (EDS), transmission electron diffraction (SAED) and backscatter electron diffraction (EBSD). In addition, the welded joint mechanical properties were monitored by micro-hardness mapping
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Raous, Sophie. "Dynamique du nickel et d’autres éléments en traces métalliques (Co, Cr, Cu et Mn) dans des matériaux miniers ultramafiques." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2011. http://www.theses.fr/2011INPL004N/document.
Full textAbstract:
Une solution pour stabiliser les résidus d’extraction minière de latérites nickélifères est de les végétaliser avec des plantes natives de ces sols ultramafiques. L’objectif de cette thèse était d’étudier la réactivité géochimique des stériles miniers nickélifères des massifs de Niquelândia et Barro Alto (Goiás) dans l’optique de mettre en œuvre ce procédé de revégétalisation.La minéralogie et la réactivité des phases porteuses d’ETM dans les stériles ont été déterminées. L’influence du transport et de la composition de la solution au contact du stérile sur la mobilisation du Ni ont ensuite été étudiées par des expériences en colonne saturée et insaturée. Enfin, la comparaison de la composition de la solution circulant dans les sols naturels ultramafiques avec celle circulant dans des parcelles expérimentales de minerais types a permis d’obtenir une première évaluation de l’adaptabilité des plantes aux stériles.Deux phases majeures sont présentes dans les stériles : un matériau garniéritique, principalement composé de smectites ferrifères riches en Ni échangeable (1230 mg kg-1) ; et un matériau limonitique, principalement composé de goethite, pauvre en nickel mobile, mais riche en Cr(VI) échangeable (980 mg kg-1) complexé en sphère interne à la surface des goethites. Goethite et smectite ont servi de modèles pour affiner la détermination des mécanismes impliqués dans la mobilisation du nickel (modélisation PHREEQC). Outre les réactions de complexation de sphère externe et interne cette étude montre que la dissolution des phases minérales (phyllosilicates, oxydes de fer et de manganèse) et l’adsorption des complexes métal-(citrate/EDTA) jouent un rôle important dans la composition de la solution dans les stérilesA way to ensure physical and chemical stability of mining spoils heaps from nickeliferous laterites is to revegetate them using the native vegetation of the ultramafic soils. The aim of this work was to study the geochemical reactivity of nickeliferous mining spoils of Niquelândia and Barro Alto complexes (Goiás) for the further application of such a revegetation process. Mineralogy and reactivity of TME bearing phases in the spoils were determined. The influence of transport and percolating solution composition on the Ni mobilisation were then studied using saturated and unsaturated column experiments. Finally, the comparison of the composition of solution circulating in natural ultramafic soils with those circulating in experimental plots composed of typical mining ores allowed us to have a first evaluation of the adaptability of natural vegetation to spoils. Two main phases are present in the spoils: a garnieritic spoil, mainly composed of ferruginous smectites enriched in exchangeable Ni (1230 mg kg-1); and a limonitic spoil, mainly composed of goethite with little mobile Ni but very high exchangeable Cr(VI) contents (980 mg kg-1) located as outer sphere complexes at the goethite surface. Synthetic goethite and purified smectite served as model phases to refine the characterisation of main reactive mechanisms implied in Ni mobilisation (PHREEQC modelling). Besides outer (smectite, garnierite) and inner (goethite, limonite) sphere complexation reactions, we showed that the dissolution of mineral phases (phylosilicates, goethite and manganese oxides) and the adsorption of metal-citrate or metal-EDTA complexes do have an important role in the composition of the solution circulating in the spoils
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Fourmentin, Richard. "Modélisation thermodynamique du système Fe-Zn-Al-Cr à 460°C et son impact sur les procédés de galvanisation." Lille 1, 2004. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2004/50376-2004-Fourmentin.pdf.
Full textAbstract:
En raison de l'utilisation d'équipements en acier inoxydable lors de la galvanisation de tôles automobiles, le chrome se trouve de façon "naturelle" dans les bains de zinc, qui contiennent également de l'aluminium et du fer. L'objectif de cette thèse est de déterminer l'influence du chrome sur les équilibres thermodynamiques entre la phase liquide et les phases solides, en élaborant le diagramme Fe-Zn-Al-Cr à 460ʿC. Une série d'expériences a été menée dans les systèmes ternaires Fe-Zn-Cr et Al-Cr-Zn à 460ʿC. Ces résultats expérimentaux ainsi que le diagramme Fe-Zn-Al à 460ʿC, grâce au logiciel Thermo-Calc ont permis d'obtenir la modélisation du diagramme Fe-Zn-Al-Cr par l'optimisation des paramètres d'interactions entre atomes dans les différentes phases solides et liquide. Ce diagramme quaternaire a été confronté aux résultats de galvanisations et de galvannealing d'aciers IF, afin de proposer un modèle expliquant l'influence de la présence du chrome sur les revêtements obtenus. Ce modèle a également été étendu à des aciers industriels présentant des problèmes de "galvanisabilité".
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Colignon, Yann. "Etude par sonde atomique tomographique de la décomposition spinodale dans le système Fe-Cr en couches minces." Thesis, Aix-Marseille, 2015. http://www.theses.fr/2015AIXM4359.
Full textAbstract:
Les cinétiques de décomposition dues à la présence d'une lacune de miscibilité dans le système Fe-Cr sont généralement étudiées dans des alliages Fe-Cr massifs pour lesquels la décomposition se déroule en 3 dimensions. Nous avons étudié les cinétiques de décomposition spinodale dans des couches minces Fe-Cr. Ces couches minces comportent une oscillation de composition de Cr dont le vecteur d'onde est perpendiculaire à la surface de l'échantillon. La décomposition de l'alliage a alors pour conséquence d'augmenter l'amplitude de l'oscillation au cours d'un recuit et donc d'engendrer une décomposition selon une seule dimension. Des échantillons comportant des oscillations de différentes longueurs d'onde ont ainsi été conçus. Des recuits à 500°C sur ces échantillons ont été analysés par sonde atomique tomographique. Ces résultats ont ensuite été comparés à des simulations AKMC et en champ moyen. Des recuits à 500°C d'un échantillon comportant une oscillation de composition d'une longueur d'onde de 22nm ont montré une diminution inattendue de l'amplitude de l'oscillation. Des recuits à 500°C d'un échantillon comportant une oscillation de composition d'une longueur d'onde de 6nm ont montré plusieurs comportements de l'oscillation de composition. En effet, l'oscillation s'est amplifiée par endroits alors qu'elle s'amortie ou encore évolue peu à d'autres. La présence d'O et de joints grains dans les couches minces peuvent rendre compte de ces différents comportementsDecomposition kinetics due to the presence of a miscibility gap in the Fe-Cr system are generally studied in Fe-Cr bulk alloys for which the decomposition occurs in three dimensions. We studied the spinodal decomposition kinetics in Fe-Cr thins films. These thin films have a Cr composition oscillation whose wave vector is perpendicular to the sample surface. The decomposition of the alloy lead an increase of the oscillation amplitude during annealing and thus generate a decomposition in a single dimension. Samples having different oscillation wavelengths have been designed. Annealing treatments at 500°C of these samples were analyzed by atom probe tomography. These results were then compared to AKMC and mean field simulations. Annealing treatments at 500°C of a sample having a composition oscillation with a 22nm wavelength showed an unexpected decrease in oscillation amplitude. Annealing treatments at 500°C of a sample having a composition oscillation with a 6nm wavelength showed several behavior of the composition oscillation. Indeed, the oscillation amplifies by places while damps or changes very little in other places. The presence of O and grain boundaries in thin films may explain these different behaviors
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Gonzalez, Jose Luis Jr. "In-Vivo Corrosion and Fretting of Modular TI-6AL-4V/CO-CR-MO Hip Prostheses: The Influence of Microstructure and Design Parameters." FIU Digital Commons, 2015. http://digitalcommons.fiu.edu/etd/1756.
Full textAbstract:
The purpose of this study was to evaluate the incidence of corrosion and fretting in 48 retrieved titanium-6aluminum-4vanadium and/or cobalt-chromium-molybdenum modular total hip prosthesis with respect to alloy material microstructure and design parameters. The results revealed vastly different performance results for the wide array of microstructures examined. Severe corrosion/fretting was seen in 100% of as-cast, 24% of low carbon wrought, 9% of high carbon wrought and 5% of solution heat treated cobalt-chrome. Severe corrosion/fretting was observed in 60% of Ti-6Al-4V components. Design features which allow for fluid entry and stagnation, amplification of contact pressure and/or increased micromotion were also shown to play a role. 75% of prosthesis with high femoral head-trunnion offset exhibited poor performance compared to 15% with a low offset. Large femoral heads (>32mm) did not exhibit poor corrosion or fretting. Implantation time was not sufficient to cause poor performance; 54% of prosthesis with greater than 10 years in-vivo demonstrated none or mild corrosion/fretting.
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Hanf, Marie-Christine. "Croissance épitaxique du chrome sur Au (100) : une étude par photoémission angulaire et diffraction d'électrons lents." Mulhouse, 1989. http://www.theses.fr/1989MULH0104.
Full text
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BENAHMED-ALI, NACERA. "Comportement du chrome, du titane et du titane nitrure vis-a-vis du chlore gazeux sec a haute temperature." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066642.
Full textAbstract:
L'etude de la chloruration seche du titane et du chrome effectuee dans une atmosphere statique de chlore a permis d'etablir les diagrammes temperature-pression delimitant les differents domaines de cinetiques reactionnelles. La finalite de l'etude est d'acceder au comportement d'alliages resistants a la corrosion par le chlore a partir des connaissances acquises sur les metaux purs. Dans le cas du titane, l'etude a ete etendue au titane nitrure par plasma d'ammoniac expose a la corrosion par le chlore sec et a la corrosion humide par l'acide sulfurique
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Lemoine, Charlotte. "Etude structurale et magnétique de mélanges FeCr élaborés par mécanosynthèse." Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES039.
Full textAbstract:
Cette thèse est consacrée à l'étude des propriétés structurales et magnétiques de mélanges Fe 1 x Cr x élaborés par mécanosynthèse (dans un broyeur planétaire P5) à partir de poudres de fer et de chrome. Ce travail étudie plus particulièrement l'influence des conditions de broyage (énergétique et atmosphère de broyage) sur la cinétique de mélange et sur les propriétés magnétiques et structurales des poudres FeCr. Les poudres FeCr obtenues par broyage ont été caractérisées par différentes techniques : microscopies électroniques à balayage et en transmission, diffraction des rayons X, EDX, DSC, spectrométrie Mössbauer, et mesures magnétiques (magnétomètre Squid, hysterésimètre, balance de Faraday). Après quelques heures de broyage, l'analyse structurale montre que les poudres broyées sont des particules mesurant quelques microns constituées de grains mesurant quelques nanomètres. L'état de mélange entre le fer et le chrome, caractérisé par un paramètre état de mélange D (défini à partir des résultats de spectrométrie Mössbauer) dépend de l'énergie transférée au cours du broyage et non de la puissance des chocs. Ce mélange se produit suivant un processus continu, simultané à l'échelle de la particule et à l'échelle atomique. Au bout de 20 heures de broyage environ, un état stationnaire de mélange est observé quelle que soit la composition du mélange initial. A ce stade, les grains ont des propriétés magnétiques proches de celles des alliages FeCr classiques. Lors du broyage, la présence de molécules d'oxygène et d'azote dans l'atmosphère des jarres modifie les propriétés magnétiques des joints de grains, et provoque lorsque le broyage est poursuivi bien au-delà de l'état stationnaire, une décomposition de la solution solide. Un comportement de type verre de spin est observé dans un domaine de composition qui dépend de l'atmosphère de broyage.
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Costa, Davide. "Modelling the thermal ageing evolution of Fe-Cr alloys using a lattice kinetic Monte Carlo approach based on DFT calculations." Thesis, Lille 1, 2012. http://www.theses.fr/2012LIL10037/document.
Full textAbstract:
Cette thèse aborde l'étude du vieillissement thermique du système Fe-Cr. Nous avons étudié le mécanisme de diffusion de la lacune dans le cadre de la théorie de la fonctionnelle de la densité (Density Functional Theory - DFT) et examiné la capacité d'un potentiel empirique de la classe EAM (Embedded Atom Method) à reproduire les résultats DFT. Nous avons montré que l'énergie de migration de la lacune dépend fortement de l'environnement atomique du point de col où les interactions chrome-chrome et chrome-lacune déterminent en partie l’énergie de point de col. Nous avons proposé trois approches pour la paramétrisation d'un modèle Monte Carlo Cinétique (MCC) atomique : l’une entièrement basée sur le potentiel EAM, les autres partiellement basées sur nos calculs DFT. Les simulations par MCC du vieillissement thermique des alliages Fe-20% at. Cr et Fe-25% at. Cr à 773 K montrent la formation de précipités riches en chrome dont la croissance avec le temps suit une loi de puissance avec un exposant 1/3, en accord avec la théorie de Lifshitz-Slyozov-Wagner. La paramétrisation des simulations par MCC entièrement basée sur le potentiel EAM prédit une taille moyenne des précipités supérieure à celle observée expérimentalement, alors que cette dernière est sous-estimée par les paramétrisations partiellement basées sur nos calculs DFT. Ce désaccord semble avoir une origine cinétique plutôt que thermodynamique. La composition de la phase riche en chrome varie au cours de la séparation de phase, indiquant ainsi que la démixtion se produit par nucléation non-classique ou par décomposition spinodale. Des précipités interconnectés sont plus susceptibles de se former dans le système Fe-25% at. Cr plutôt que dans l’alliage Fe-20% at. Cr suggérant ainsi que, lorsque la concentration en soluté augmente, le mécanisme de démixtion se rapproche de la décomposition spinodaleIn this thesis, we address the study of the microstrucutre evolution of the Fe-Cr system under thermal ageing. The vacancy diffusion mechanism was investigated in the framework of the density functional theory (DFT) and the capability of a recently developed embedded atom method (EAM) empirical cohesive model to reproduce the DFT results was examined. We have shown that the vacancy migration energy strongly depends on the saddle point atomic environment where the chromium-chromium and the chromium-vacancy interactions partially determine the saddle point energy. We proposed three approaches for the parameterisation of an atomistic kinetic Monte Carlo (AKMC) model: one fully based on the EAM potential, the others partially based on our DFT calculations. The AKMC simulations of the thermal ageing of the Fe-20 at.%Cr and Fe-25 at.%Cr alloys at 773 K show the formation of chromium-rich precipitates whose growth with time follows a power law with exponent 1/3. This is consistent with the Lifshitz-Slyozov-Wagner theory of coarsening. The AKMC parameterisation fully based on the EAM potential predicts a mean precipitate size higher than the experimentally observed one, whereas the parameterisations partially based on our DFT calculations underestimate it. This disagreement seems to have a kinetic rather than thermodynamic origin. The composition of the precipitating phase varies during the phase separation thus indicating that the unmixing is driven by either a non-classical nucleation or a spinodal decomposition. Interconnected precipitates are more likely to form in the Fe-25 at.%Cr alloy than in the Fe-20 at.%Cr thus suggesting that, as the solute concentration increases, the spinodal decomposition is more likely to occur