Dissertations / Theses on the topic 'Cyanuration (Or et argent)'

L’or, en raison de sa rareté et de ses nombreuses applications, est l’un des métaux les plus convoités. Il est principalement recherché pour sa valeur monétaire élevée qui a d’autant plus subi une hausse importante au cours des dernières années. Cette hausse de la valeur de l’or a grandement contribué à modifier le visage des nouveaux projets aurifères mis de l’avant en permettant à plusieurs compagnies d’exploiter des gisements à faibles teneurs ou contenant des minerais difficiles à traiter. Une chute drastique du prix de l’or aurait un impact important sur la rentabilité de ces nouveaux projets. L’une des façons de minimiser ce risque est de cibler une optimisation économique des circuits de cyanuration. Ce projet propose d’optimiser les circuits de cyanuration de l’or par simulation en basant son raisonnement sur la caractérisation de l’accessibilité des surfaces d’or. Pour ce faire, on caractérise cette accessibilité et on exploite ensuite l’information obtenue pour modéliser les différentes étapes d’un circuit conventionnel d’extraction de l’or par cyanuration. Lors de l’étape de broyage, les particules aurifères sont fragmentées pour libérer les surfaces d’or. Étant donné la grande différence de densité entre l’or et la gangue, cette libération a un impact considérable sur la classification gravimétrique des particules. Finalement, lors de l’étape de lixiviation, l’accessibilité des surfaces facilite l’attaque de l’or par le cyanure en présence d’oxygène et joue un rôle primordial sur l’optimisation du circuit. Pour créer des modèles représentatifs, il est essentiel d’avoir en main des données cohérentes et justes. Sans une bonne qualité de données, la calibration et même l’identification de la structure d’un modèle peuvent être faussées. Dans le cas des minerais aurifères, la nature intrinsèque du minerai et les difficultés associées à l’analyse des concentrations en or dans les phases liquides et solides peuvent entraîner des mesures non représentatives de la population globale à caractériser. La première étape de ce projet de recherche consiste donc à explorer l’application de la réconciliation de données aux procédés d’extraction de l’or. Ceci permet de rendre cohérentes les données issues de campagnes industrielles d’échantillonnage et de créer des modèles représentatifs de fragmentation, de classification et de lixiviation. La vitesse de cyanuration est fortement dépendante du degré de libération de l’or et par conséquent de la taille des particules aurifères. Il est donc important d’identifier dans quelle classe granulométrique se trouvent les grains d’or dans le minerai. Le premier modèle proposé dans ce projet permet de caractériser la distribution de l’or dans les différentes classes granulométriques ainsi que son accessibilité. Ceci est effectué en combinant un modèle de libération cubique et un modèle de broyage qui fait intervenir des fonctions de broyage et de sélection différentes pour les particules porteuses d’or et celles de gangue. Le modèle proposé est calibré et validé sur une série d’essais de broyage effectués en laboratoire. La classification gravimétrique influence différemment le partage des particules mixtes, d’or libre et de gangue entre la surverse et la sousverse d’hydrocyclones. Étant donné que les particules mixtes et d’or libre ont des degrés d’accessibilité différents et, par conséquent, des cinétiques de lixiviation différentes, la classification influence la performance des circuits de cyanuration positionnés en aval d’hydrocyclones. On propose donc de coupler le degré d’accessibilité, obtenu par le modèle de broyage, au modèle de Plitt à l’aide de la densité des particules. En bref, selon que l’or est totalement libéré ou attaché à une particule de minerai, son comportement en classification est différent puisqu’il est influencé par la densité de la particule. Le modèle développé est ensuite appliqué à des données industrielles. Pour ce faire, il est cependant nécessaire de faire intervenir un second modèle puisqu’une cyanuration a lieu à l’intérieur des broyeurs de ce circuit. Un modèle simplifié permettant de caractériser la lixiviation de l’or simultanément à la fragmentation du minerai est donc proposé. L’information relative au degré d’exposition des surfaces d’or alimente un modèle phénoménologique de cyanuration. Le modèle intègre les concepts d’exposition et de diffusion tout en tenant compte de la stœchiométrie de la réaction de dissolution de l’or et de la consommation du cyanure par les cyanicides. Des essais en laboratoire sont utilisés pour confirmer la prédominance de la réaction diffusionnelle dans le processus de cyanuration industriel. Ces essais sont également utilisés pour calibrer et valider le modèle proposé. L’ensemble des modèles développés est regroupé dans un simulateur d’usine couplant l’accessibilité des surfaces d’or à sa dissolution. À cette fin, les modèles développés pour des conditions discontinues sont adaptés à une application continue. Finalement, le simulateur est utilisé pour étudier différents scénarios d’optimisation économique de circuits de cyanuration. Les modèles développés et les résultats obtenus sont encourageants et permettent de jeter les bases d’une approche reliant l’accessibilité des surfaces au broyage, à la classification gravimétrique et à la cyanuration de l’or.
L’or, en raison de sa rareté et de ses nombreuses applications, est l’un des métaux les plus convoités. Il est principalement recherché pour sa valeur monétaire élevée qui a d’autant plus subi une hausse importante au cours des dernières années. Cette hausse de la valeur de l’or a grandement contribué à modifier le visage des nouveaux projets aurifères mis de l’avant en permettant à plusieurs compagnies d’exploiter des gisements à faibles teneurs ou contenant des minerais difficiles à traiter. Une chute drastique du prix de l’or aurait un impact important sur la rentabilité de ces nouveaux projets. L’une des façons de minimiser ce risque est de cibler une optimisation économique des circuits de cyanuration. Ce projet propose d’optimiser les circuits de cyanuration de l’or par simulation en basant son raisonnement sur la caractérisation de l’accessibilité des surfaces d’or. Pour ce faire, on caractérise cette accessibilité et on exploite ensuite l’information obtenue pour modéliser les différentes étapes d’un circuit conventionnel d’extraction de l’or par cyanuration. Lors de l’étape de broyage, les particules aurifères sont fragmentées pour libérer les surfaces d’or. Étant donné la grande différence de densité entre l’or et la gangue, cette libération a un impact considérable sur la classification gravimétrique des particules. Finalement, lors de l’étape de lixiviation, l’accessibilité des surfaces facilite l’attaque de l’or par le cyanure en présence d’oxygène et joue un rôle primordial sur l’optimisation du circuit. Pour créer des modèles représentatifs, il est essentiel d’avoir en main des données cohérentes et justes. Sans une bonne qualité de données, la calibration et même l’identification de la structure d’un modèle peuvent être faussées. Dans le cas des minerais aurifères, la nature intrinsèque du minerai et les difficultés associées à l’analyse des concentrations en or dans les phases liquides et solides peuvent entraîner des mesures non représentatives de la population globale à caractériser. La première étape de ce projet de recherche consiste donc à explorer l’application de la réconciliation de données aux procédés d’extraction de l’or. Ceci permet de rendre cohérentes les données issues de campagnes industrielles d’échantillonnage et de créer des modèles représentatifs de fragmentation, de classification et de lixiviation. La vitesse de cyanuration est fortement dépendante du degré de libération de l’or et par conséquent de la taille des particules aurifères. Il est donc important d’identifier dans quelle classe granulométrique se trouvent les grains d’or dans le minerai. Le premier modèle proposé dans ce projet permet de caractériser la distribution de l’or dans les différentes classes granulométriques ainsi que son accessibilité. Ceci est effectué en combinant un modèle de libération cubique et un modèle de broyage qui fait intervenir des fonctions de broyage et de sélection différentes pour les particules porteuses d’or et celles de gangue. Le modèle proposé est calibré et validé sur une série d’essais de broyage effectués en laboratoire. La classification gravimétrique influence différemment le partage des particules mixtes, d’or libre et de gangue entre la surverse et la sousverse d’hydrocyclones. Étant donné que les particules mixtes et d’or libre ont des degrés d’accessibilité différents et, par conséquent, des cinétiques de lixiviation différentes, la classification influence la performance des circuits de cyanuration positionnés en aval d’hydrocyclones. On propose donc de coupler le degré d’accessibilité, obtenu par le modèle de broyage, au modèle de Plitt à l’aide de la densité des particules. En bref, selon que l’or est totalement libéré ou attaché à une particule de minerai, son comportement en classification est différent puisqu’il est influencé par la densité de la particule. Le modèle développé est ensuite appliqué à des données industrielles. Pour ce faire, il est cependant nécessaire de faire intervenir un second modèle puisqu’une cyanuration a lieu à l’intérieur des broyeurs de ce circuit. Un modèle simplifié permettant de caractériser la lixiviation de l’or simultanément à la fragmentation du minerai est donc proposé. L’information relative au degré d’exposition des surfaces d’or alimente un modèle phénoménologique de cyanuration. Le modèle intègre les concepts d’exposition et de diffusion tout en tenant compte de la stœchiométrie de la réaction de dissolution de l’or et de la consommation du cyanure par les cyanicides. Des essais en laboratoire sont utilisés pour confirmer la prédominance de la réaction diffusionnelle dans le processus de cyanuration industriel. Ces essais sont également utilisés pour calibrer et valider le modèle proposé. L’ensemble des modèles développés est regroupé dans un simulateur d’usine couplant l’accessibilité des surfaces d’or à sa dissolution. À cette fin, les modèles développés pour des conditions discontinues sont adaptés à une application continue. Finalement, le simulateur est utilisé pour étudier différents scénarios d’optimisation économique de circuits de cyanuration. Les modèles développés et les résultats obtenus sont encourageants et permettent de jeter les bases d’une approche reliant l’accessibilité des surfaces au broyage, à la classification gravimétrique et à la cyanuration de l’or.
Gold, because of its rarity and its various applications is one of the most coveted metals. It is mainly known for its high value that has significantly increased recently. This increase in the value of gold contributed to change the face of new gold projects by allowing companies to exploit low grade deposits or difficult ore to process. A drastic fall in the price of gold would have a significant impact on the profitability of these new projects. One way to minimize this risk is to focus on economic optimization of cyanidation circuits. This project proposes to optimize gold cyanidation circuits with simulation based on the characterization of gold surfaces accessibility. To do so, gold accessibility is characterized. The information is then use to model the different stages of a conventional cyanidation gold extraction circuit. During the grinding step, the gold particles are broken to liberate gold surfaces. Given the high density difference between gold and the non-value minerals, liberation has a significant impact on the gravimetric classification. Finally, during leaching, the accessibility of surfaces facilitates the attack of gold by cyanide in presence of oxygen. This latest link is used to optimize leaching circuits. To create representative models, it is essential to have consistent data. With poor data quality, calibration, and even model structure may be distorted. In the case of gold ores, the intrinsic nature of the ore and the difficulties associated with gold concentration measurements in the liquid and solid phases can lead to non-representative data sets of the ore to characterize. Therefore, the first step of this research project is to explore the data reconciliation application to gold extraction processes measurements. This corrects data from industrial sampling campaigns and allows creating representative models of fragmentation, classification and leaching. Cyanidation kinetic is highly dependent of the degree of gold liberation and consequently is dependant on ore particle size. It is therefore important to identify in which ore size class the gold grains are. The first model proposed in this project characterizes the distribution of gold in different size classes as well as its accessibility. This is done by combining a cubic liberation model and a grinding model that uses different breakage and selection functions for mixed and non-value particles. The proposed model is calibrated and validated on a series of laboratory grinding tests. The gravimetric classification influences differently mixed particles, free gold and free non-value particles partition to the overflow and underflow of hydrocyclones. Liberated gold grains and gold attached to mixed particle have different classification behavior because they are influenced by the density of the particle. Furthermore, mixed particles and liberated gold grains have different degrees of accessibility and different leaching kinetics. Consequently, classification as an influence on cyanidation circuits performances positioned downstream of hydrocyclones. It is therefore proposed to link the information on the degree of gold accessibility obtained by the grinding model to Plitt’s classification model by using particle density. The model is then applied to industrial data. To do so, it is however necessary to introduce a second model since cyanidation takes place inside the mills of this grinding circuit. A simplified model for characterizing the gold leaching simultaneously with the fragmentation of the ore is proposed. Information on the exposure of gold surfaces feed a phenomenological model of cyanidation. The model incorporates the concepts of exposure and diffusion while taking into account the stoichiometry of gold dissolution reaction and cyanide consumption by cyanicides. Laboratory tests are used to confirm that the reaction rate is limited by diffusion in the industrial cyanidation process. These tests are also used to calibrate and validate the proposed model. All the models developed are grouped in a simulator combining the degree of gold surface accessibility to gold dissolution. To this end, the models developed for batch conditions are adapted for continuous application. Finally, the simulator is used to study different scenarios of cyanidation circuit economic optimization. The models developed and the results obtained lay the foundations to integrate liberation to grinding, gravity classification and cyanidation of gold.
Gold, because of its rarity and its various applications is one of the most coveted metals. It is mainly known for its high value that has significantly increased recently. This increase in the value of gold contributed to change the face of new gold projects by allowing companies to exploit low grade deposits or difficult ore to process. A drastic fall in the price of gold would have a significant impact on the profitability of these new projects. One way to minimize this risk is to focus on economic optimization of cyanidation circuits. This project proposes to optimize gold cyanidation circuits with simulation based on the characterization of gold surfaces accessibility. To do so, gold accessibility is characterized. The information is then use to model the different stages of a conventional cyanidation gold extraction circuit. During the grinding step, the gold particles are broken to liberate gold surfaces. Given the high density difference between gold and the non-value minerals, liberation has a significant impact on the gravimetric classification. Finally, during leaching, the accessibility of surfaces facilitates the attack of gold by cyanide in presence of oxygen. This latest link is used to optimize leaching circuits. To create representative models, it is essential to have consistent data. With poor data quality, calibration, and even model structure may be distorted. In the case of gold ores, the intrinsic nature of the ore and the difficulties associated with gold concentration measurements in the liquid and solid phases can lead to non-representative data sets of the ore to characterize. Therefore, the first step of this research project is to explore the data reconciliation application to gold extraction processes measurements. This corrects data from industrial sampling campaigns and allows creating representative models of fragmentation, classification and leaching. Cyanidation kinetic is highly dependent of the degree of gold liberation and consequently is dependant on ore particle size. It is therefore important to identify in which ore size class the gold grains are. The first model proposed in this project characterizes the distribution of gold in different size classes as well as its accessibility. This is done by combining a cubic liberation model and a grinding model that uses different breakage and selection functions for mixed and non-value particles. The proposed model is calibrated and validated on a series of laboratory grinding tests. The gravimetric classification influences differently mixed particles, free gold and free non-value particles partition to the overflow and underflow of hydrocyclones. Liberated gold grains and gold attached to mixed particle have different classification behavior because they are influenced by the density of the particle. Furthermore, mixed particles and liberated gold grains have different degrees of accessibility and different leaching kinetics. Consequently, classification as an influence on cyanidation circuits performances positioned downstream of hydrocyclones. It is therefore proposed to link the information on the degree of gold accessibility obtained by the grinding model to Plitt’s classification model by using particle density. The model is then applied to industrial data. To do so, it is however necessary to introduce a second model since cyanidation takes place inside the mills of this grinding circuit. A simplified model for characterizing the gold leaching simultaneously with the fragmentation of the ore is proposed. Information on the exposure of gold surfaces feed a phenomenological model of cyanidation. The model incorporates the concepts of exposure and diffusion while taking into account the stoichiometry of gold dissolution reaction and cyanide consumption by cyanicides. Laboratory tests are used to confirm that the reaction rate is limited by diffusion in the industrial cyanidation process. These tests are also used to calibrate and validate the proposed model. All the models developed are grouped in a simulator combining the degree of gold surface accessibility to gold dissolution. To this end, the models developed for batch conditions are adapted for continuous application. Finally, the simulator is used to study different scenarios of cyanidation circuit economic optimization. The models developed and the results obtained lay the foundations to integrate liberation to grinding, gravity classification and cyanidation of gold.

Les problématiques dans le traitement des minerais aurifères deviennent de plus en plus significatives avec la déplétion des gisements à haute teneur autour du monde. L’or est trouvé principalement sous forme métallique dans la nature et est fréquemment associé avec des minéraux d’argent ou des sulfures métalliques. Dans la présente thèse, le rôle des minéraux d’argent sur la cyanuration de l’or au sein de sulfures métalliques est étudié en détail relativement aux interactions galvaniques et aux phénomènes de passivation de surface. Puisque les contacts galvaniques permanents naturellement présents à l’intérieur des grains des minéraux sont difficiles à répliquer en utilisant des montages standards d’électrodes à disques rotatifs ou de la pulpe de minerais riches en sulfures, une stratégie utilisant un réacteur à lit fixe (PBR) a été adoptée afin d’isoler et de quantifier les contributions des interactions galvaniques et des réactions de passivation sur les taux de lixiviation de l’or et de l’argent au sein de sulfures métalliques. Des mélanges d’or, de minéraux d’argent et d’autres sulfures métalliques ont été placés dans le réacteur à lit fixe afin de créer des contacts galvaniques inter-particules permanents parmi les constituants. La pyrite, la sphalérite et la stibnite ont été choisis comme sulfures métalliques modèles. De l’argent métallique (Ag), de l’acanthite Ag₂S) et de la pyrargyrite (Ag₃SbS₃) sont pour leur part les minéraux d’argent qui ont été étudiés. Les interactions galvaniques entre l’or, l’argent et la pyrite ainsi que la sphalérite ont résulté en un comportement complexe de la lixiviation de l’or et de l’argent sous l’impact direct des contacts galvaniques ainsi que sous l’impact des effets de passivation. Les minéraux d’argent ont pour leur part démontré un effet amoindrissant pour la lixiviation de l’or dans de la chalcopyrite et de la stibnite. Des stratégies ont été investiguées pour améliorer la cinétique de lixiviation de l’or en présence de minéraux d’argent et de sulfures métalliques. Des solutions de cyanure contant des sels de plomb ont augmenté la récupération de l’or et ont permis une neutralisation des effets négatifs issus de la présence des sulfures métalliques, particulièrement dans le cas de la chalcopyrite. De plus, l’addition de plomb a augmenté les cinétiques de lixiviation de l’or de manière significative pour l’or et l’argent associé à de la pyrite, de la chalcopyrite et de la sphalérite. Un prétraitement à l’aide d’une solution alcaline d’acétate de plomb a été étudié pour les mêmes couples de minéraux et il a été démontré que cette stratégie augmente la récupération de l’or dans le cas de la pyrite, de la chalcopyrite et de la sphalérite. D’autre part, la stibinite a démontré un effet net de réduction de la dissolution de l’or avec des minéraux d’argent. Des films recouvrant la surface des particules d’or dans le cas de la cyanuration de l’or en présence des sulfures métalliques ont aussi été observés dans le cas de la chalcopyrite et de la stibnite.
Numerous non-idealities in gold processing are becoming increasingly significant with the depletion of free-milling oxide ores around the globe. Gold is mostly found in nature in metallic form and is associated with silver minerals and bae-metal sulphides. In the present thesis work, the role of silver minerals on gold cyanidation with base-metal sulphides was elucidated in detail on the relative importance of galvanic interactions and passivation phenomena. As the permanent galvanic contacts, inherently present within the ore grains, are hard to achieve between gold rotating disk electrode and slurried base-metal sulphide-rich ores, a packed-bed reactor (PBR) strategy was thus adopted to single out and quantify the virtual contributions of galvanic interaction and passivation effect on the gold and silver leaching rates during gold cyanidation with silver minerals and base-metal sulphides. The mixtures of gold, silver-minerals and sulphides were filled in the PBR to ensure the permanent particle-particle micro-electrical contacts among all ore constituents. Pyrite, chalcopyrite, sphalerite and stibnite were the sulphidic minerals investigated in the present gold-silver cyanidation study. Metallic silver (Ag), acanthite (Ag₂S) and pyrargyrite (Ag₃SbS₃), were the silver-minerals taken into account. Galvanic interactions were found to alleviate the leaching of gold and silver to various extents, for gold and silver minerals associated with pyrite and sphalerite, both under galvanic and passivation impact from the sulphide minerals. Silver minerals were found retarding to the gold leaching for chalcopyrite and stibnite minerals. Strategies were investigated to enhance the gold leaching kinetics in the presence of silver minerals and base-metal sulphides. Lead containing cyanide solution enhanced gold recovery and was found to neutralize significantly the negative effect of sulphidic minerals, particularly for chalcopyrite. Moreover, lead addition enhanced gold leaching kinetics significantly for gold and silver minerals associated with pyrite, chalcopyrite and sphalerite. Pre-treatment with alkaline lead acetate tested on sulphide associated mixtures of gold and silver minerals affirmed enhanced gold recovery in case of pyrite, chalcopyrite and sphalerite minerals. Stibnite found severely retarding towards gold dissolution with silver minerals. Surface obstructing films were observed on gold particles for gold cyanidation with silver minerals and base-metal sulphides in case of chalcopyrite and stibnite.

Cette thèse de doctorat est divisée en des études sur l'or pur; la corrosion galvanique; et la polarisation de l'or en présence d'oxydes de fer contenus dans un minerai d'or grillé. La dissolution de l’or diminue en présence de magnétite et, augmente en présence d’hématite et de maghémite. Des produits de corrosion et des couches adsorbées ralentissent la dissolution d’or. Pour les études sur l’or pur, une augmentation du pH de 10 à 11 a réduit de 35 fois la densité de courant, alors qu'elle a augmentée de 32 fois en diminuant l'agitation de 100 à 60 tr/min. Les études potentiostatiques, à trois potentiels anodiques, montrent que l'augmentation de la concentration de cyanure, du pH, et du potentiel diminuent la densité de courant. Des films d'oxydes d'or ont été identifiés par XPS. La mesure du bruit électrochimique est un outil prometteur pour estimer la vitesse de corrosion in situ. Pendant les tests de corrosion galvanique, utilisés en mode ampèremètre zéro-résistance, les électrodes minérales testées ont eu un effet négatif sur la lixiviation de l’or selon l’ordre décroissant : magnétite, magnétite-hématite avec des surfaces égales, et minerai d'or grillé. Cependant, la maghémite et l'hématite ont eu un effet positif. La concentration d'ions solubles et la vitesse de diffusion pourraient retarder ou favoriser la dissolution. L’argent a été identifié par XPS sur la surface de l’or, suggérant, une passivation partielle. À partir des études de polarisation potentiodynamique, l'hématite, en tant que composé système “combiné d'anode Au-hématite”, favorise le courant de corrosion anodique de 12%, alors que la magnétite abaisse le courant (de 11%). Les études de deux cellules séparées ont été réalisées pour révéler l’influence des ions solubles dans la dissolution de l’or. Le balayage du potentiel circuit ouvert jusqu’à vers des valeurs cathodiques en présence d'oxygène atmosphérique et de cyanure montre des vitesses de corrosion, déduites des pentes de Tafel, sont proches des à valeurs industrielles. La vitesse de lixiviation de l'or diminue de 40% en présence de pulpe de magnétite, alors que celle-ci augmente, respectivement de 25% et 10% pour l'hématite et la maghémite. MEB-EDX confirment l'effet négatif de la magnétite par la présence d’une forte accumulation d’oxydes de fer sur la surface de l'or. De faibles quantités d'or ont été identifiées sur les particules de magnétite par XPS. La séparation magnétique des résidus de cyanuration a été suivie la caractérisation électrochimique du concentré et des rejets.
This Ph.D. thesis is divided into studies using pure gold; galvanic corrosion; and gold polarization in presence of iron oxides of roasted gold ore. Gold dissolution decreases in the presence of magnetite, and increases in the presence of hematite, and maghemite. The corrosion products and adsorbed layers lead to a slowdown of gold dissolution. For pure gold study, increasing pH from 10 to 11 results in a current density lower by 35 times, while it increases by 32 times with decreasing agitation from 100 to 60 rpm. At three anodic potentials, potentiostatic studies show that increasing cyanide concentration, pH, and potential decrease the current density. Au oxides have been identified by XPS. Electrochemical noise measurement is promising tool with its in-situ corrosion rate estimation. In galvanic corrosion studies, employing zero-resistance ammeter (ZRA) mode, the tested mineral electrodes show a negative effect on gold leaching in decreasing order: magnetite, magnetite-hematite with equal surfaces, and roasted gold ore. However, maghemite and hematite show a positive effect. Concentration of soluble ions and diffusion rate could retard or promote gold dissolution. Silver has been identified by XPS on gold surface suggesting partial passivation. In potentiodynamic polarization studies, hematite, as a part of the combined “Au-hematite anode” system promotes anodic corrosion current by 12%, while magnetite shows negative effect (11%). Two separate container tests have been considered to examine the influence of soluble ions on gold dissolution. Scanning from open circuit potential to more cathodic values in presence of atmospheric oxygen and cyanide shows corrosion rates obtained from Tafel slopes close to industrial practice. Gold leach rate decreases by 40% with magnetite slurry, whereas it increased by 25% and 10% for hematite and maghemite, respectively. SEM-EDS findings have confirmed the negative effect of magnetite due to the high accumulation of iron oxides on the gold surface. Low amounts of gold in magnetite particles are identified by XPS. Magnetic separation of leach tailings has been followed by electrochemical characterisation of the concentrate and the residues.

Pour déchiffrer le rôle de minerais sulfureux sur la cyanuration de l’or, une étude détaillée sur l’importance relative des phénomènes de passivation (PP) et d’interactions galvaniques (IG) a été menée dans le présent travail de thèse. Une électrode tournante à disque (RDE) Au/Ag plongée successivement dans une série de pulpes préparées à partir d’une large gamme de sulfures métalliques a révélé l’impact négatif de ces derniers sur la lixiviation de l’or. Puisque les contacts galvaniques permanents entre électrode tournante à disque d’or (RDE) et suspensions de minerais sulfureux sont difficiles à mettre en œuvre, les tests standards de cyanuration réalisés en mode RDE/slurry ont plutôt tendance à surestimer l’importance des PP sur l’effet aidant des IG, intrinsèquement présents dans les particules minérales. Ainsi, un nouveau réacteur électrochimique à lit fixe (PBER) a été développé et testé pour découpler et quantifier les contributions individuelles des PP et d’IG sur la lixiviation de métaux précieux (or et argent, PM) lors de la cyanuration de minerais riches en sulfures. Le réacteur a été chargé de mélanges homogénéisés, de sulfures et de poudres d’or et d’argent, où y sont établis les contacts galvaniques permanents à l’échelle inter-particulaire entre tous les constituants. Les IG améliorent, à des degrés variables, la lixiviation des métaux précieux, particulièrement celles dues à la pyrite, à la chalcopyrite et à un minerai industriel ont été tellement positives qu’elles l’emportent largement sur les effets négatifs dus aux PP. L’extension de la nouvelle approche du PBER pour prendre en considération les caractéristiques minéralogiques de plusieurs systèmes multi-minéraux a montré que les IG Au- sulfures ont été le paramètre le plus important contrôlant la lixiviation de l’or. Finalement, plusieurs stratégies ont été testées pour améliorer la cinétique de cyanuration de l’or en présence de sulfures inhibiteurs. La galène neutralise largement l’effet négatif de la dissolution des minéraux sulfureux sur la lixiviation de l’or. Des tests de pré-oxydation menés sur des sulfures individuels puis sur leurs mélanges associés ont montré que les IG sulfure-sulfure se produisant lors de l’étape de pré-oxydation au sien du mélange peuvent donner lieu à des résultats totalement différents pendant la cyanuration.
To elucidate the role of sulfide ores on gold cyanidation, a detailed study on the relative importance of passivation phenomena (PP) and galvanic interactions (GI) was carried out in the present thesis work. A Rotating Disc Electrode (RDE) Au/Ag disc immersed successively in slurries of a wide range of sulfide rich ores emphasized the negative impact of sulfide minerals on the gold leaching rate. Because permanent GI between gold RDE and slurried sulfide-rich ores are uneasy to achieve, the standard gold RDE/slurry cyanidation arrangement has a tendency to inflate overly the importance of PP over the corrective trend of GI inherently present within the ore grains. A new packed-bed electrochemical reactor (PBER) was thus developed and tested to decouple and quantify the individual contributions of PP and GI on precious metal (gold and silver, PM) leaching rates during cyanidation of sulfidic ores. The PBER was filled with mixtures of sulfide minerals, gold and silver powders, where permanent (inter)particle-particle electrical contacts were ensured among all constituents. GI were found to ameliorate, to various degrees, the leaching of PM, particularly those due to pyrite, chalcopyrite and an industrial ore were so positive that they largely outweighed the negative impact of PM passivation. Extending the new PBER approach to consider the mineralogical characteristics of several multi-mineral systems indicated that GI between gold and sulfide mineral particles were the most important parameters affecting gold leaching. Several leveraging strategies were tested to increase gold cyanidation kinetics in the presence of PM-leaching inhibiting sulfide minerals. Galena was found to largely neutralize the negative effect of sulfide minerals dissolution on gold leaching. Pre-oxidation tested on individual sulfide minerals and on their associated mixtures revealed that GI occurring between conducting phases present in the ore may give rise to totally different cyanidation responses.

L’or, en raison de sa rareté et de ses nombreuses applications, est l’un des métaux les plus convoités. Il est principalement recherché pour sa valeur monétaire élevée qui a d’autant plus subi une hausse importante au cours des dernières années. Cette hausse de la valeur de l’or a grandement contribué à modifier le visage des nouveaux projets aurifères mis de l’avant en permettant à plusieurs compagnies d’exploiter des gisements à faibles teneurs ou contenant des minerais difficiles à traiter. Une chute drastique du prix de l’or aurait un impact important sur la rentabilité de ces nouveaux projets. L’une des façons de minimiser ce risque est de cibler une optimisation économique des circuits de cyanuration. Ce projet propose d’optimiser les circuits de cyanuration de l’or par simulation en basant son raisonnement sur la caractérisation de l’accessibilité des surfaces d’or. Pour ce faire, on caractérise cette accessibilité et on exploite ensuite l’information obtenue pour modéliser les différentes étapes d’un circuit conventionnel d’extraction de l’or par cyanuration. Lors de l’étape de broyage, les particules aurifères sont fragmentées pour libérer les surfaces d’or. Étant donné la grande différence de densité entre l’or et la gangue, cette libération a un impact considérable sur la classification gravimétrique des particules. Finalement, lors de l’étape de lixiviation, l’accessibilité des surfaces facilite l’attaque de l’or par le cyanure en présence d’oxygène et joue un rôle primordial sur l’optimisation du circuit. Pour créer des modèles représentatifs, il est essentiel d’avoir en main des données cohérentes et justes. Sans une bonne qualité de données, la calibration et même l’identification de la structure d’un modèle peuvent être faussées. Dans le cas des minerais aurifères, la nature intrinsèque du minerai et les difficultés associées à l’analyse des concentrations en or dans les phases liquides et solides peuvent entraîner des mesures non représentatives de la population globale à caractériser. La première étape de ce projet de recherche consiste donc à explorer l’application de la réconciliation de données aux procédés d’extraction de l’or. Ceci permet de rendre cohérentes les données issues de campagnes industrielles d’échantillonnage et de créer des modèles représentatifs de fragmentation, de classification et de lixiviation. La vitesse de cyanuration est fortement dépendante du degré de libération de l’or et par conséquent de la taille des particules aurifères. Il est donc important d’identifier dans quelle classe granulométrique se trouvent les grains d’or dans le minerai. Le premier modèle proposé dans ce projet permet de caractériser la distribution de l’or dans les différentes classes granulométriques ainsi que son accessibilité. Ceci est effectué en combinant un modèle de libération cubique et un modèle de broyage qui fait intervenir des fonctions de broyage et de sélection différentes pour les particules porteuses d’or et celles de gangue. Le modèle proposé est calibré et validé sur une série d’essais de broyage effectués en laboratoire. La classification gravimétrique influence différemment le partage des particules mixtes, d’or libre et de gangue entre la surverse et la sousverse d’hydrocyclones. Étant donné que les particules mixtes et d’or libre ont des degrés d’accessibilité différents et, par conséquent, des cinétiques de lixiviation différentes, la classification influence la performance des circuits de cyanuration positionnés en aval d’hydrocyclones. On propose donc de coupler le degré d’accessibilité, obtenu par le modèle de broyage, au modèle de Plitt à l’aide de la densité des particules. En bref, selon que l’or est totalement libéré ou attaché à une particule de minerai, son comportement en classification est différent puisqu’il est influencé par la densité de la particule. Le modèle développé est ensuite appliqué à des données industrielles. Pour ce faire, il est cependant nécessaire de faire intervenir un second modèle puisqu’une cyanuration a lieu à l’intérieur des broyeurs de ce circuit. Un modèle simplifié permettant de caractériser la lixiviation de l’or simultanément à la fragmentation du minerai est donc proposé. L’information relative au degré d’exposition des surfaces d’or alimente un modèle phénoménologique de cyanuration. Le modèle intègre les concepts d’exposition et de diffusion tout en tenant compte de la stœchiométrie de la réaction de dissolution de l’or et de la consommation du cyanure par les cyanicides. Des essais en laboratoire sont utilisés pour confirmer la prédominance de la réaction diffusionnelle dans le processus de cyanuration industriel. Ces essais sont également utilisés pour calibrer et valider le modèle proposé. L’ensemble des modèles développés est regroupé dans un simulateur d’usine couplant l’accessibilité des surfaces d’or à sa dissolution. À cette fin, les modèles développés pour des conditions discontinues sont adaptés à une application continue. Finalement, le simulateur est utilisé pour étudier différents scénarios d’optimisation économique de circuits de cyanuration. Les modèles développés et les résultats obtenus sont encourageants et permettent de jeter les bases d’une approche reliant l’accessibilité des surfaces au broyage, à la classification gravimétrique et à la cyanuration de l’or.
Gold, because of its rarity and its various applications is one of the most coveted metals. It is mainly known for its high value that has significantly increased recently. This increase in the value of gold contributed to change the face of new gold projects by allowing companies to exploit low grade deposits or difficult ore to process. A drastic fall in the price of gold would have a significant impact on the profitability of these new projects. One way to minimize this risk is to focus on economic optimization of cyanidation circuits. This project proposes to optimize gold cyanidation circuits with simulation based on the characterization of gold surfaces accessibility. To do so, gold accessibility is characterized. The information is then use to model the different stages of a conventional cyanidation gold extraction circuit. During the grinding step, the gold particles are broken to liberate gold surfaces. Given the high density difference between gold and the non-value minerals, liberation has a significant impact on the gravimetric classification. Finally, during leaching, the accessibility of surfaces facilitates the attack of gold by cyanide in presence of oxygen. This latest link is used to optimize leaching circuits. To create representative models, it is essential to have consistent data. With poor data quality, calibration, and even model structure may be distorted. In the case of gold ores, the intrinsic nature of the ore and the difficulties associated with gold concentration measurements in the liquid and solid phases can lead to non-representative data sets of the ore to characterize. Therefore, the first step of this research project is to explore the data reconciliation application to gold extraction processes measurements. This corrects data from industrial sampling campaigns and allows creating representative models of fragmentation, classification and leaching. Cyanidation kinetic is highly dependent of the degree of gold liberation and consequently is dependant on ore particle size. It is therefore important to identify in which ore size class the gold grains are. The first model proposed in this project characterizes the distribution of gold in different size classes as well as its accessibility. This is done by combining a cubic liberation model and a grinding model that uses different breakage and selection functions for mixed and non-value particles. The proposed model is calibrated and validated on a series of laboratory grinding tests. The gravimetric classification influences differently mixed particles, free gold and free non-value particles partition to the overflow and underflow of hydrocyclones. Liberated gold grains and gold attached to mixed particle have different classification behavior because they are influenced by the density of the particle. Furthermore, mixed particles and liberated gold grains have different degrees of accessibility and different leaching kinetics. Consequently, classification as an influence on cyanidation circuits performances positioned downstream of hydrocyclones. It is therefore proposed to link the information on the degree of gold accessibility obtained by the grinding model to Plitt’s classification model by using particle density. The model is then applied to industrial data. To do so, it is however necessary to introduce a second model since cyanidation takes place inside the mills of this grinding circuit. A simplified model for characterizing the gold leaching simultaneously with the fragmentation of the ore is proposed. Information on the exposure of gold surfaces feed a phenomenological model of cyanidation. The model incorporates the concepts of exposure and diffusion while taking into account the stoichiometry of gold dissolution reaction and cyanide consumption by cyanicides. Laboratory tests are used to confirm that the reaction rate is limited by diffusion in the industrial cyanidation process. These tests are also used to calibrate and validate the proposed model. All the models developed are grouped in a simulator combining the degree of gold surface accessibility to gold dissolution. To this end, the models developed for batch conditions are adapted for continuous application. Finally, the simulator is used to study different scenarios of cyanidation circuit economic optimization. The models developed and the results obtained lay the foundations to integrate liberation to grinding, gravity classification and cyanidation of gold.

L'itinéraire philosophique de Georg Simmel commence par la Philosophie de l'argent. L'argent extrait de son contexte économique a une valeur purement symbolique et épistémologique. Il est l'outil adéquat pour décrire la modernité. Les concepts de réciprocité et d'échange font de l'argent "la valeur par excellence". L'argent instaure l'égalité et le nivellement qui, sur le plan politique, déterminent aussi la démocratie moderne. Simmel veut décrire le lieu de la philosophie par opposition à la rationalité scientifique caractérisée par la division du travail. Son projet nécessite la déconstruction de la métaphysique et l'interrogation sur les conditions de possibilité du "cosmos de la valeur". Dans ce but, l'herméneutique monétaire s'appuie sur l'esthétique et la sensibilité. Le temps et l'espace deviennent les champs d'expérimentation de la philosophie de Georg Simmel. La différence et la distance sont les termes-clés de son ontologie nouvelle
The Philosophy of money is the beginning of the philosophical evolution of Georg Simmel. Money, when considered out of its economic context, has a purely symbolic and epistemological value. In this way it is an adequate instrument for describing modernity. The concepts of reciprocity and exchange transform money into "value" par excellence. Money establishes equality and acts as a levelling force. These, on a political level, are determinants of modern democracy. Simmel attempts to describe the place of philosophy by opposing it to scientific rationality which is characterised by the division of labour. His project requires the deconstruction of metaphysics and an investigation into the possibility of a "cosmos of value". To this end, the hermeneutics of money is based on aesthetics and sensibility. Time and space become the fields of investigation for the philosophy of Georg Simmel. Difference and distance are the key-words of his new ontology

Une des proprietes specifiques des ions d#1#0 est leur aptitude a se stabiliser dans des environnements de faible coordinence. Un examen minutieux des structures repertoriees dans la litterature permet de constater que cette stabilisation depend de plusieurs facteurs. Le premier est l'electronegativite de l'anion auquel le cation d#1#0 est associe. Ainsi il est beaucoup plus frequent de trouver des coordinences reduites (lineaires ou triangulaires) dans les oxydes que dans les tellurures. Le deuxieme est le role que peut jouer un contre cation tres electropositif (alcalin ). Par exemple les atomes de cuivre peuvent adopter une coordinence lineaire dans kcus mais pas dans cu#2s. Le troisieme facteur est la nature meme de l'ion d#1#0. Ainsi la coordinence lineaire, qui n'est donc pas observee pour cu dans cu#2s, est adoptee par les atomes d'argent dans ag#2s. L'objet de ce memoire porte essentiellement sur l'etude de certains composes de la famille des argyrodites. Cette famille de composes est tres interessante car il est possible de jouer sur les differents facteurs enonces ci-dessus, tout en preservant le type structural. Cependant, pour pouvoir analyser en detail l'influence de ces facteurs sur la stabilite et la mise en ordre des ions d#1#0, il a ete au prealable necessaire de completer et/ou developper les determinations structurales, en particulier celles de ag#7pse#6 et cu#7pse#6 (ces composes presentent respectivement une et deux transitions de phase). Les affinements se sont en fait reveles extremement complexes en raison de maclages multiples et ont necessite des etudes conjointes diffraction x-spectroscopie rmn. Ensuite, des calculs de structure de bande par la methode lmto-asa ont ete entrepris a la fois sur des composes simples, deja connus, et sur des composes de la famille des argyrodites. Ils ont permis de comprendre l'influence des trois parametres precedemment cites et de finalement valider un modele deja ancien propose par orgel.

Les analyses développées dans cette thèse de doctorat visent à mettre en évidence le rôle éminemment politique de la monnaie. À la différence de ce que soutient la doxa néoclassique, la monnaie n'est pas neutre du point de vue économico-politique. Elle matérialise des rapports de force qui traversent toute la société et qui s’avèrent riches d’implications variées.La recherche se divise en trois parties : « Argent et capitalisme », « Argent et néocapitalisme », « Argent et postcapitalisme ». Elles sont précédées par une préface, dans laquelle j’expose ma démarche épistémologique, et par une introduction ontologique, dans laquelle je me place du point de vue de la projectualité sociétale de subjectivités qui luttent pour réinventer l’argent en fonction de leurs besoins et de leurs exigences. La première partie de la thèse, à travers une analyse croisée de l’oeuvre de Marx, de Simmel et de Keynes, se focalise sur les caractéristiques principales de la monnaie capitaliste : outil de domination, facteur de mobilisation des passions et vecteur de transformation sociale. La deuxième partie explore les aspects cruciaux de la crise néocapitaliste : le redéploiement global du régime d’accumulation, la financiarisation de la vie quotidienne et l’institution de l’euro. La troisième partie, après avoir envisagé les conditions d’une transition postcapitaliste, examine deux pratiques susceptibles de déclencher des processus nouveaux de subjectivation politique : les revendications d’un revenu social garanti et les expérimentations de circuits monétaires complémentaires. Les conclusions sociopolitiques esquissent enfin quelques pistes qui visent à articuler une théorie générale des monnaies du commun
The analyses developed in my doctoral dissertation intend to stress the eminently political function played by money. Unlike neoclassic economic theory, I argue that currency is not neutral in economic and political terms. It materializes the power relationships that influence society, producing effects of different nature. The research consists of three parts: “Money and capitalism”, “Money and neocapitalism”, “Money and postcapitalism”. They are introduced by a preface in which I present my epistemological approach and by an ontological introduction, in which I focus on the social projects of the subjectivities who struggle to reinvent money adapting it to their needs. The first part of the dissertation, through a reading of the works of Marx, Simmel and Keynes, focuses on the main features of capitalist money: a tool for domination, a mobiliser of passions and a vector of social transformation. The second part explores some key elements of the crisis of neocapitalism: the global redeployment of the regime of accumulation, financialization of everyday life and the institution of euro. The third part, after an evaluation of the conditions of postcapitalistic transition, examines two practices capable to trigger original processes of political subjectivation: claims for a guaranteed social income and experimenting complementary monetary circuits. Finally, in the socio-political conclusions I delineate some paths in order to articulate a general theory of the common’s coins

Noble metal nanoparticles possess interesting optical properties that make them suitable for potential sensing applications. Their optical properties strongly depend on the particle size and shape (sphere, rod, cube, star). These nanoparticles are chemically stable and can be functionalized with a large panel of organic molecules, fluorescent or not, and biomolecules such as DNA, protein. The assemblies of nanoparticles and biological molecules or fluorescent entities can be a powerful system for the biological imaging and detection of living cell. This thesis aims to explore the synthesis of noble metal nanoparticles of various shapes and sizes. To ensure their stability and solubility in aqueous media, the particles are coated with a biocompatible molecule. We then investigate the optical response of this systems when the nanoparticles are coated with a fluorescent dye using fluorescence spectroscopy and by light scattering spectroscopy to study their intrinsic optical response
Les nanoparticules de métaux nobles (cuivre, argent, or) possèdent des propriétés optiques très intéressantes, variant selon leurs tailles et formes (sphère, bâtonnet, cube, étoile). Ces nanoparticules sont relativement stables chimiquement et présentent l'avantage de pouvoir être décorées, à leur surface, d'un large choix de molécules organiques, fluorescentes ou non, ainsi que des molécules biologiques, protéines, anticorps, ADN. Ces différents nanoparticules, fonctionnalisées avec les molécules appropriées, pourraient devenir un outil puissant pour l'imagerie moléculaire et médicale, entre autre dans la détection de cellules tumorales. Au cours de la thèse, nous nous sommes intéressé, à la synthèse de nanoparticules de différentes tailles et formes, ainsi qu'à la synthèse de différentes molécules, biocompatibles, permettant la stabilisation et la fonctionnalisation des particules. Nous avons ensuite étudié les propriétés photophysiques de ces nanoparticules par spectroscopie de fluorescence losrqu'un chromophore est greffé à leurs surfaces et par spectroscopie de diffusion de lumière pour étudier les propriétés intrinsèque de ces nanoparticules de métaux nobles

Etude réalisée sur des couches très minces d'argent, "lisses" ou à rugosité contrôlée. Quatre techniques différentes d'étude sont mises en oeuvre : les techniques photoélectriques, spectrophotométriques, microscopiques (mesure par microscopie électronique à balayage de la répartition statistique des particules d'argent constituant la couche) et photoacoustiques.

Les propriétés des revêtements électrolytiques sont intimement liées à leurs morphologies et structures cristallines, qui sont elles-mêmes fortement dépendantes de la présence d’additifs organiques et des paramètres d’électrodéposition (densité de courant, courant continu vs pulsé). Une alternative intéressante tient dans l’utilisation des ultrasons durant l’électrodéposition, de manière à modifier la microstructure sans utiliser d’additifs, ou au minimum, de réduire leur quantité. La littérature montre que les ultrasons peuvent en effet agir sur l’électrodéposition par la réduction de la taille des grains, de la porosité ou par l’augmentation de la brillance des revêtements.Pour ce travail, les revêtements ont été réalisés à partir d’une solution d’argentage issue de la littérature et d’un électrolyte d’argent-étain spécifiquement formulé pour cette étude et ont été caractérisés par diverses techniques (MEB-EDS, DRX, EBSD). Ces analyses ont été réalisées de façon à évaluer l’effet des ultrasons (20 et 575 kHz) sur leur morphologie, leur structure cristalline et leur composition élémentaire. Pour isoler l’effet des bulles de cavitation de celui propre aux courants de convection, tous les revêtements ont été réalisés exactement au même niveau d’agitation, en absence et en présence d’ultrasons, pour une condition « hydrodynamique équivalente »Lors de l’électrodéposition de l’argent, les ultrasons favorisent une morphologie et une structure cristalline particulière, qui se distingue par une croissance latérale. La mesure de l’uniformité en épaisseur des revêtements réalisés sur des substrats possédant des formes complexes montre que l’utilisation des ultrasons basse fréquence permet également de diminuer la dispersion en épaisseur à une valeur proche de 10%. L’électrodéposition de revêtements d’argent-étain sous ultrasons apporte des modifications considérables en termes d’aspect, d’homogénéité et de composition. Les changements de composition de l’alliage concernent aussi bien le pourcentage élémentaire moyen de chaque métal que la teneur des différentes
Properties of electrodeposited coatings are directly related to their morphology and structure, which are strongly influenced by the presence of organic additives and electrodeposition parameters (current density, direct vs pulsed current). An attractive possibility results in the use of ultrasound during electrodeposition, to influence the microstructure without using chemicals, or at least, by reducing their quantity. Many works in the literature describe the beneficial effect of ultrasound in plating, reporting finer grains, reduced porosity and increased brightness.In the present study, conventional cyanide silver bath as well as silver-tin electrolyte specifically formulated were used. Coatings were characterized by several methods such as SEM-EDS, XRD, and EBSD. These analysis were performed to evaluate the ultrasound (20 and 575 kHz) effect on the morphology, crystalline structure and elementary composition of coatings. To insulate the effect of cavitation bubbles from convection flow, all coatings had to be elaborated exactly with the same agitation in absence or presence of ultrasound, at an “equivalent flow” condition.During silver electrodeposition, ultrasound affect coatings properties by promoting specifics morphology and crystalline structure obtained by lateral growth. The thickness uniformity was measured on substrates with complex shapes. In this case, the use of low-frequency ultrasound allow to reduce thickness dispersion to a value close to 10%. The electrodeposition of silver-tin under sonication bring significant changes on the coatings appearance, homogeneity and composition. These modifications concerns both the elementary composition and the distribution of crystalline phases. Moreover, this behaviour is strongly dependant of the ultrasound frequency

Il existe une grande disparite dans la repartition des gisements de minerais argentiferes au quatorzieme siecle. L'europe centrale est alors de loin la principale region productrice et distribue le metal blanc dans tout le reste du monde. Cette detention d'un metal strategique pour l'activite economique de des societes est l'un des vecteurs de l'affirmation des europeens qui progressivement dominent les echanges commerciaux et monetaires. Deux faits majeurs sont mis en evidence : - le role premier tenu par les italiens qui deviennent les principaux intermediaires dans la commercialisation de l'argent vers les mondes musulman et asiatique. - l'incapacite des detenteurs d'or soudanais au maghreb et en egypte a s'affirmer dans les echanges avec les europeens, alors que les besoins monetaires en metal jaune augmentent fortement
There is a great disparity in the distribution of the deposits of silver - bearing ore at the fourteenth century. The centrale europe is at that time the main producing area and distribute silver in the others parts of the world. This possession of a strategic metal for the economic activity of the societies is one fo the vector of the affirmation of the europeans who, progressively, dominate the market and monetary exchange. Two major occurentes are examinated : - the first role of the italians who become the main middlemen in the marketing of silver towards the islamic and asiatic worlds. The incapability of the possessors of sudanese gold in maghreb and egypt to assert their position in the exchanges with the europeans, while the needs in gold increase strongly

L’argent considéré dans sa fonction économique, c'est-à-dire comme signe des échanges entre les hommes, tend à devenir de plus en plus abstrait. Depuis le 18e siècle, les fonctions de la monnaie se déplacent : de réserve de valeur et de pouvoir d'achat la monnaie se limite à n'être plus qu'unité de compte. En ce sens, on peut dire de la monnaie qu'elle "refoule" l'argent. En revanche, au niveau de l'expression et de l'expérience commune, les choses n'ont pas changé : chacun sait que l'argent est un mobile de l'existence et qu'il est référé au désir. L’auteur s'intéresse précisément à ce 2e aspect de l'argent que les économistes excluent de leurs discours - pour le réinsérer dans une étude plus globale de la question de l'argent. Dans une 1ere partie, l'auteur étudie la relation singulière de Marx à l'argent. Il s'interroge sur le rôle qu'a pu jouer l'histoire de l'assimilation du père sur le vœu révolutionnaire de Marx : supprimer l'argent et la société capitaliste et remplacer l'échange du numéraire par un système de certificats de travail. Il examine pour cela la correspondance de Marx avec ses parents et avec Engels, ainsi qu'un certain nombre d'écrits théoriques dont la question juive, les manuscrits parisiens et le capital. Dans une 2eme partie, l'auteur reprend et commente les travaux de quelques auteurs de la 1ere moitié du 20e siècle qui -les premiers - ont traite de l'argent comme "fait social total"; l'auteur examine en particulier Mauss, Hocart, Keynes, Laum. Il complète et approfondit cette approche en étudiant enfin ce que Freud dit de l'argent dans son œuvre clinique, en particulier dans psychopathologie de la vie quotidienne, le "cas dora" et "l'"homme aux rats". Ce parcours permet à l'auteur de redéfinir la fonction symbolique de l'argent et de montrer comment une société qui l'ignore va à sa perte
Considered in its economic function, as a sign of exchange among people, money tends to become an increasingly abstract concept. Since the 18th century the functions of currency have been changing; what was formerly a reserve of capital and purchasing power has evolved a mere unit of account. This is why currency can be said to "repress" money. On the other hand, as regards collective experience and knowledge things have not changed : everyone knows that money is one of the driving forces in life and is related to sexual desire. This latter aspect of money - ignored in economic discourse - particularly interests the author who attempts to incorporate it into a more comprehensive study of the theme of money. In the first part of his work the author studies Marx's singular relationship with money. He investigates the part the assimilation of his father may have played on Marx's wish for social revolution, his wish to eliminate money and capitalist society so as to replace the exchange of paper currency with the award of certificates of work. To this end the author analyses Marx's correspondence with his parents and with Engels, as well as a number of theoretical writings among which on the jewish question, manuscripts of 1844 and kapital. In the second part the author analyses and comments upon the works of writers from the first half of the 20th century who, before any others, treated money as "un fait social total". He devotes particular attention to Mauss, Hocart, Keynes and Laum. He furthers their analyses of the question and complements them by studying what Freud said about money in his clinical words and more particularly in the psychopathology of everyday life and in the "dora case" and "the rat man". The above plan enables its author to redefine the symbolic fonction of money and demonstrate that ignorance of it can bring ruin upon any society

L'etude de la lixiviation bacterienne d'un concentre arsenie et pyriteux refractaire a la cyanuration directe a ete menee dans une unite continue de quatre reacteurs. Le concentre aurifere sulfure a ete oxyde a l'aide d'un inoculum dont la composition a ete determinee comme etant une culture mixte de thiobacillus ferrooxidans et thiobacillus thiooxidans. L'influence de l'arsenic et du fer en solution dans le milieu de biolixiviation vis-a-vis de l'activite de t. Ferrooxidans et t. Thiooxidans a ete etudiee. Les conditions physico-chimiques et biologiques optimales (concentration en elements nutritifs, ph, temperature, aeration et agitation) pour l'oxydation bacterienne du concentre sulfure dans l'unite pilote de laboratoire ont ete recherchees. Ainsi il a ete possible d'oxyder dans le procede de biolixiviation 90% de l'arsenopyrite alors que la pyrite n'a pas ete oxydee. Apres ce traitement, la recuperation de l'or est de l'ordre de 90 a 95% ce qui correspond a un gain de l'ordre de 25% par rapport a l'extraction de l'or sans pretraitement

Une methode de preparation de materiaux composites constitues d'une dispersion de grains supraconducteurs a haute temperature critique ybacuo frittes dans une matrice d'argent est exposee. On dedie l'aimantation et la resistivite electrique des materiaux en fonction de la temperature du champ magnetique et de la concentration des grains. On montre que les comportements observes sont revelateurs d'effets de granularite a diverses echelles et qu'ils peuvent etre compris dans le cadre d'une approche phenomenologique impliquant la notion de biens supraconducteurs faibles

Ce travail propose une étude des représentations sociales et idéologiques de l'argent sous la république. Le terme pecunia qui qualifie, dans la loi des XII tables, peut-être la monnaie, ou tout autre instrument d'échanges, s'impose dans le vocabulaire latin pour designer la monnaie et la richesse, au détriment d'argentum employé, de manière dominante par Plaute. L’étude des occurrences d'argentum et de pecunia, menée dans le théâtre de Plaute et sur le corpus cicéronien, rend compte de l'intérêt des romains pour l'argent et de la considération qu'ils lui portent. En outre, les liens qui unissent l'argent et le pouvoir, si clairement exprimes dans l'ensemble de l'œuvre de Cicéron, sont reconnus et légitimes. Des voix s'élèvent toutefois pour souligner les dangers de l'argent : celle de Lucrèce dans le de rerum natura, celle de Cicéron dans le de officiis et celle de Salluste dans ce qui reste de son œuvre. Mais en aucun cas ces mises en cause ne portent véritablement atteinte à la souveraineté de l'argent
This study is the analysis of social and ideological representations of money during the republic. The term pecunia, which, in the law of the twelve tables, may refer to money, or to any other means of exchange, is dominant in the Latin vocabulary and signifies money and wealth, to the detriment of argentum which is frequently used by Plautus. The study of the occurrences of argentum and pecunia in Plautus and Cicero reveals the interest of the romans for money and their preoccupation with it. Moreover, the ties between money and power are acknowledged and legitimized. Many writers, however, frequently express the theme of the danger of money, such as lucrece and Sallust

La reaction de carbonylation, notamment a partir d'oxyde de carbone, possede une grande importance en chimie organique. La catalyse metallique en milieu biphasique permet de realiser la carbonylation de nombreux substrats dans des conditions douces. Nous avons realise la carbonylation de cetones propargyliques catalysee par le cyanure de nickel ni(cn)#2 sous pression atmospherique de monoxyde de carbone en utilisant la catalyse par transfert de phase. Cette reaction conduit, selon les produits de depart, a des cetoacides insatures ou a des 2(5h)-hydroxyfuranones. Nous avons egalement mis au point une methode de synthese efficace de lactames par hydroxycyanation de ces memes substrats en l'absence d'hcn en utilisant deux systemes catalytiques : ni(cn)#2 sous atmosphere de monoxyde de carbone et k#2ni(cn)#4 en presence d'un reducteur. La reaction, qui a lieu en milieu monophasique aqueux et en presence d'un exces de kcn, conduit aux lactames avec des rendements tres satisfaisants. Nous avons propose plusieurs especes pouvant etre responsables de la reaction de cyanation, ainsi qu'un mecanisme reactionnel. Ces deux methodes de cyanation presentant de nombreux avantages tels qu'une mise en oeuvre facile et des conditions operatoires douces, nous les avons testees sur divers substrats et avons obtenu des produits de mono- et di- cyanation ; ces resultats prometteurs permettent d'ouvrir de nouvelles voies de synthese.

Cette recherche a pris naissance d'un autre travail autour de l' "Exégèse des lieux communs" de Léon Bloy faisant apparaître l'analogie entre la parole et l'argent dans les divines écritures,étant entendu que celui-ci est le sang du pauvre ; c'était dans cette perspective que Bloy manifestait l'importance décisive de la primauté de l'écrit sur l'oral dans ce qu'il est convenu de nommer l'entropie de la civilisation. De solides bases philosophiques ont été trouvées chez les plus grands penseurs de l'Antiquité, du Moyen-Age, de la Renaissance comme des temps modernes et de l'époque contemporaine. L'unité du questionnement, tant dans l'espace que dans le temps, dévoile la présence de ces principes agissants dans les domaines suivants : l'entropie en histoire, le loisir et le philosophe, le temps et l'argent, le code civil et le droit, l'économie et la genèse du capitalisme puis l'argent et la métaphysique
This research originated from another work around the "Exégèse des lieux communs" de Léon Bloy which brings to light the analogy between word and money in the divine scriptures. .

Ce travail présente une application d'une méthode de calcul type ab inition à des alliages métalliques. Il consiste à déterminer les tendances générales qui caractérisent leurs comportements ainsi que l'amélioration de leurs propriétés physiques (mécaniques, transports, ). Les calculs effectués dans ce travail ont clairement mis en évidence les effets des additions ternaires 3d (Ti, V, Cr) et 4d(Zr, Nb, Mo) pour les alliages Cu-Ag et leurs rôles sur les propriétés mécaniques et de transport. En parallèle, les effets des petits atomes (B, C, N, O) en substitution, des lacunes ainsi que la non-stœchiométrie ont été bien éclaircis dans le cadre des alliages FeAl. Les résultats obtenus ont également démontré la stabilité et le rôle des précipitations qui peuvent renforcer la matrice pure : structures des Laves binaires et ternaires du système Cr-Zr-Nb et leurs comportement à haute températures pour les alliages base Cu et structures Heusler Fe2AlTi et Fe2AlCr pour le FeAl. Les calculs ont été aussi élargis aux couches fines (multicouches) à base Cu/Ag et Cu/AgZr en vue de leur éventuel développement par les techniques de croissance récemment acquises par le laboratoire (notamment les techniques PVD et CVD). Cette étude a clairement démontré le potentiel des méthodes de calcul dans la conception de nouveaux matériaux en combinant les effets de température, de concentration, des défauts, etc. En connaissant les tendances et la corrélation entre les propriétés microscopiques et macroscopiques, le concepteur peut ainsi être guidé dans ses choix pour trouver les alliages correspondants aux propriétés requises sans avoir recours à des expériences coûteuses
This work consists in applying a computational method based on the quantum mechanical calculations ( ab inition method) to metal alloys. This method is used to determine the general tendencies which characterize their behaviours as well as to improve their physical properties (mechanical, transport etc). The calculations were carried out to study the effects of the ternary additions 3d (Ti, V, Cr) and 4d (Zr, Nb, Mo) on the mechanical and transport properties of the Cu-Ag alloys as well as the effects of small atoms (B, C, N, O) and the deviation from the stoechiometry in the FeAl alloys. The stability of the second phases that can reinforce the pure matrix were also investigated: Laves structures for the Cr-Zr-Nb system and their behaviour at high temperatures in Cu-based alloys, Heusler structure Fe2AlTi and Fe2AlCr for FeAl. The calculations were also extended to the ultra-fine Cu/Ag and Cu/AgZr films (multilayer) since they present a possible development by the growth techniques recently acquired by the laboratory (in particular PVD and CVD techniques). Finally, this study also showed the potential of the ab inition method for the design of new materials by combining the effects of temperature, concentration, defects. Etc. Knowing the tendencies and the correlation between the microscopic and macroscopic properties, the designer can be well guided for the development of new alloys with the required properties without making expensive experiments

Cette thèse présente une étude théorique systématique d’un ensemble d’agrégats mono et bimétalliques neutres de types Agn, AgmNip, AgnNin et Ag(13-p)Nip (jusqu’à une vingtaine d’atomes) en phase gazeuse, dans laquelle les propriétés structurales, électroniques et optiques ne dépendent pas seulement de la taille, mais aussi de la composition chimique et de l’arrangement atomique des deux types de métaux. Une étude préliminaire a également été conduite sur l’adsorption d’une ou de deux molécules conjuguées chargées C6H5S- et HOC6H4S- sur de petits agrégats d’argent pur en solution aqueuse, permettant une modification de la réponse optique des agrégats d’argent pur. Ces études ont été effectuées dans le cadre de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT et TDDFT). Dans ce travail, la structure électronique de l’état fondamental et des états excités a été déterminée. La description du solvant aqueux entourant les systèmes adsorbés a été réalisée au moyen d’un modèle continu polarisable et de molécules explicites du solvant interagissant avec le soluté
This thesis presents a systematic theoretical study of a neutral mono and bimetallic clusters group of type Agn, AgmNip, AgnNin and Ag(13-p)Nip (up to twenty atoms) in gas phase, in which structural, electronic and optical properties depend not only on the size, but also on the chemical composition and atomic arrangement of both metal types. A preliminary study has also been addressed on the adsorption of one or two charged conjugated molecules C6H5S- and HOC6H4S- on small pure silver clusters in aqueous solution, allowing a modification of the optical response of pure silver clusters. These studies have been performed within the framework of the density functional theory (DFT and TDDFT). In this work, the electronic structure of the ground state and of the excited states has been determined. The description of the aqueous solvent surrounding the adsorbed systems has been realized by means of a polarisable dielectric model and definite molecules of the solvent interacting with the solute

@Ce travail examine la figure fluide de l'argent. Mais l'argent n'est pas le seul enjeu. L'autre défi est celui de la construction de l'identité américaine où l'argent émerge comme la composante la plus essentielle. Traquer la figure insaisissable de l'argent a permis d'en dévoiler les multiples masques. Ainsi, au-delà du problème racial, d'injustice sociale ou économique quest l'esclavage, le Noir apparaît comme un capital à faire fructifier. Le sang devient à son tour une monnaie symbolique léguée en même temps que l'héritage paternel. Le verbe aussi est une monnaie qui engendre "des petits". . .

La segregation superficielle, rejet d'impuretes ou d'atomes d'une solution solide vers la surface, est etudiee par diffraction d'electrons lents et par spectrometrie d'electrons auger, utilisees conjointement. Le choix du systeme cuivre-argent tient compte des caracteristiques, assez voisines, de ces metaux et de leurs faibles solubilites mutuelles laissant presager une forte segregation. Une nouvelle surstructure d'argent (parallelogramme) sur cuivre (un, un zero) est decrite; les surstructures, neuf par neuf sur cuivre (un, un, un), deux par quatre sur cuivre (un, un, zero) et dix par deux sur cuivre (un, zero, zero), sont confirmees. Des isothermes de segregation d'equilibre, concentration superficielle d'argent en fonction de la concentration d'argent en volume, sont deduites des cinetiques de segregation a partir d'une solution solide d'argent dilue dans le cuivre et des cinetiques de dissolution a partir de depots d'argent sur le cuivre pur. Elles montrent l'influence de l'orientation de la face sur leur forme et leur position, et l'existence de transitions de phase superficielles. Ces resultats sont confrontes aux modeles theoriques

L'économie, et à travers elle, les représentations de l'argent, marque profondément pratique et théorie dramatiques de l'ensemble des répertoires depuis le dernier tiers du XVIIe siècle jusqu'à la Révolution française, en particulier dans les formes comiques et même pathétiques. C'est ce que révèle l'enquête menée à partir d'une sélection de plus de 330 pièces, manuscrites ou imprimées, pour la plupart représentées, et écrites par plus de 100 auteurs dramatiques entre 1673 et 1789. Et c'est ce que je propose d'expliquer par une interprétation fondée sur l'anthropologie littéraire qui croise les approches de l'économie, la sociologie, l'histoire, l'analyse littéraire et dramaturgique. Confrontés à une nouvelle économie du spectacle vivant qui s'organise autour de l'entreprise théâtrale en pleine expansion et dissimule de moins en moins le jeu libre de la concurrence ; mais aussi, plus que jamais soucieux d'acquérir un véritable statut socio-économique leur permettant de quitter la multiactivité et de jouir de plein droit de la propriété intellectuelle de leur travail artistique, les dramaturges se comportent et surtout se conçoivent, pour la plupart, comme des agents économiques. C'est une des raisons pour lesquelles ils se saisissent, dans leurs fictions dramatiques, de l'actualité économique et sociale, mais aussi du langage et des idées situés au centre des grands débats qui animent la science économique alors émergente, non pour les transcrire, mais pour les transposer au moyen d'une médiation symbolique à travers des fictions économiques qui mettent en jeu la relation d'équivalence entre signe monétaire et signe dramaturgique. L'argent s'immisce dans toutes les dimensions de l'univers comique de ces fictions, en particulier les intrigues amoureuses, matrimoniales et familiales, mais aussi les les relations domestiques et jusqu'aux liens sociaux. Les comédies s'orientent vers la dramatisation soit de la réalité des pratiques, soit de la portée imaginaire des conceptions économiques. Ce faisant, elles mettent en place un dense réseau de métaphores économiques qui place le corps et le langage au coeur d'un double système analogique. Elles constituent autant d'expérimentations fascinées des modesde fonctionnement de l'économie, que tantôt elles glorifient, tantôt elles stigmatisent. Elles relèvent surtout d'une poétique de l'intérêt fondée sur une dramaturgie d'économie qui place l'argent, sa circulation, son échange et la croyance économique elle-même au fondement du système de l'intrigue des personnages, mais aussi du genre comique en lui-m^eme, y compris sous ses formes pathétiques, au moyen d'une structure homologique entre comédie et économie. Elles épousent en outre, non sans contradictions, des idéologies aussi dífférentes que celle de l'intérêt privé universel, fondement d'une morale de l'individu, de la réalisation matérielle et celle du don secularisé et de la bienfaisance envers une humanité réconciliée, base d'une éthique collective ; mais elles peinent à adopter une position cohérente sur la question de la mobilité sociale, pierre d'achoppement d'un ordre nouveau.

Une étude en laboratoire des cinétiques de biolixiviation par Thiobacillus ferrooxidans de minerais sulfurés, tout-venants et reconstitués, en colonnes de percolation a permis de comparer l'influence et le rôle des paramètres biologiques, minéralogiques et opératoires sur l'oxydation de la pyrite et de l'arsénopyrite en vue d'utiliser un procédé de biolixiviation-cyanuration en tas pour extraire l'or des gisements sulfurés aurifères réfractaires à faible teneur et/ou à faible tonnage. Les principaux paramètres biologiques qui contrôlent l'oxydation statique de sulfures sont: 1) la présence de populations autochtones dans le minerai et leur compétition avec des bactéries apportées, 2) le nombre initial de bactéries apportées (Thiobacillus ferrooxidans), et 3) la distribution des différentes catégories de bactéries dans le lit minéral. Les paramètres opératoires qui contrôlent l'oxydation bactérienne des sulfures aurifères en lit statique comportent les paramètres propres de la constitution du lit minéral, les paramètres qui sont une fonction du mode opératoire (régulation du pH, débit d'arrosage et percolation ou ennoyage) et les paramètres qui dépendent des conditions extérieures au système (température principalement). Les 4 principaux paramètres minéralogiques qui contrôlent la biooxydation des sulfures aurifères et par conséquent la libération de l'or sont: 1) la valeur du rapport arsénopyrite/pyrite, 2) la teneur en sulfures dans le minerai, 3) la composition chimique et la cristallinité des sulfures aurifères et, 4) la distribution et l'état chimique de l'or dans les sulfures

La synthèse dans un verre d'agrégats métalliques ou semiconducteurs permet l'étude de leurs
propriétés intrinsèques et la réalisation de dispositifs pour l'optoélectronique. L'implantation ionique per-
met en principe de s'affranchir des limites de solubilité, mais permet-elle un contrôle de la densité, la taille
moyenne et de la distribution de tailles des agrégats réalisés ? Nous avons étudié les effets de l'implantation :
écart à l'équilibre thermodynamique, et dépôt d'énergie générateur de porteurs (électrons et trous) chargés.
Nous montrons l'importance de l'oxydoréduction due au passage et à l'arrêt des ions, et faisons varier la
densité d'énergie déposée pour induire des conditions réductrices favorables à la précipitation d'agrégats
métalliques. Le mécanisme d'agrégation de Ag dans le verre est analogue à celui de la photographie. Nous
avons ensuite étudié la croissance d'agrégats de semiconducteurs composés - les chalcogénures de plomb
(PbS, PbSe, PbTe), aux propriétés optiques intéressantes. Nous mettons en évidence les effets complexes de
la chimie redox des chalcogènes, et leur lien avec la perte de contrôle de la croissance d'agrégats synthétisés
après implantation séquentielle de Pb et S. Nous développons une nouvelle synthèse contrôlée d'agrégats de
PbS consistant, avant recuit, à implanter du soufre dans des verres au Pb. Le choix de la composition du
verre permet de contrôler la croissance, et l'implantation de S permet d'atteindre des fractions volumiques
importantes. Les propriétés d'émission optique de ces agrégats dans l'infrarouge (vers 1,5 µm) font appa-
raître une section efficace d'excitation très importante et l'existence d'un niveau d'"exciton noir".

L'argent, forme de la richesse, structure l'automouvement de la liberté dans la philosophie du droit. Dès le "droit abstrait" la valeur (wert) est médiation de la propriété et cette "unité négative" structure le syllogisme immédiat du contrat, puis fonde le droit pénal. Cet universel s'intériorise dans la négativité formelle de la valeur morale (gelten) et cette opposition de la forme et du contenu est le principe de son propre dépassement. Le "bien vivant" s'effectue comme richesse éthique. L'amour familial, première valeur concrète, se trouve médiatisé dans le patrimoine. La richesse est ainsi en son fondement reconnaissance, ce que tend à manifester, mais d'abord dans un déchirement contradictoire, le "monde phénoménal de l'éthique", le "système des besoins". La richesse est un immédiat médiatisé, un "être essentiel" parvenant au concept. La détermination logique de la forme argent et sa nécessité extérieure, dit le dynamisme de l'effectivité substantielle. Mais il est nécessaire qu'elle en vienne à se manifester pour ce qu'elle est, lien social organise, concept, état, que préfigurent les institutions de solidarité à même la contingence de son paraitre. Ce n'est qu'alors que l'argent conçu peut être moyen d'équité à travers l'impôt. Un syllogisme de la nécessité même donc la valeur d'origine jusqu'à l'idéalité de la richesse, terme de "l'esprit objectif" et moment de l'histoire universelle
Money as the forme of wealth structures the self-motion of liberty in the philosophy of law. From the "abstract law" onwards, property is mediated by value (wert) and this "negative unity" structures the immediate syllogism of the contract, then to become the fondation of penal law. This universal internalizes itself in the formal negativity of moral value (gelten) and this opposition is overcome. The "living good" effectuates itself as ethical wealth. Family love as the prime concrete value becomes mediated through patrimony. Thus wealth in its very fondation is acknowledgment, something which the "phenomenal world of ethics", that is "the system of needs" tends to make manifest, but first through a tearing confrontation of opposites. Wealth is immediateness mediated, an "essential being" reaching up to concept status. The logical determination of money as form and its external necessity spell the dynamic quality of substantial effectualness. It is necessary, however, that it should eventually manifest itself as what it is, namely as organized social bonds, concept, or state, as prefigured by the institutional solidarities inherent in its contingent seeming. It is only after it has been conceptualized that money can function as an instrument of equity through taxation. Thus through a syllogism of necessity one moves from the original value to the ideality of wealth, the ultimate stage of the "objective spirit", a moment in universal history

L'etude presentee dans ce memoire s'inscrit dans le cadre de la comprehension de la variation thermique de la magnetoresistance geante de multicouches argent/nickel-fer couplees antiferromagnetiquement, qui sont dans la course aux applications comme capteurs de champ magnetique. Par des mesures d'aimantation, de diffraction de rayons x et de spectroscopie mossbauer, nous avons suivi de facon tres precise les evolutions thermiques des proprietes magnetiques et structurales et nous avons pu expliquer celle des proprietes magnetoresistives. La magnetoresistance geante presente un maximum pour une temperature de recuit voisine de 250c : ceci resulte d'une part de l'augmentation de la temperature de curie, et d'autre part de l'amelioration des interfaces qui intervient du fait de l'immiscibilite entre l'argent et le nickel-fer. Au-dela de cette temperature de recuit, la magnetoresistance geante decroit fortement jusqu'a 320c, alors que le lissage des interfaces se poursuit jusqu'a cette meme temperature. En fait, entre 250c et 320c, des ponts ferromagnetiques apparaissent ; ils sont alors en nombre suffisant pour detruire la magnetoresistance geante et donner lieu a une contribution remanente en aimantation, mais trop peu nombreux pour perturber la qualite moyenne de la multicouche (dont les interfaces continuent de s'ameliorer). Pour des recuits a plus hautes temperatures, la multicouche est detruite : c'est la destratification. L'application d'un champ magnetique exterieur pendant les traitements thermiques provoque une acceleration de l'evolution thermique de la multicouche. Ainsi, le couplage antiferromagnetique, present en champ nul, stabilise la multicouche tant du point de vue de ses proprietes magnetiques que structurales.

Le recours aux solvants eutectiques profonds se présente comme une alternative potentielle aux limitations rencontrées en milieux aqueux pour la réalisation de dépôts électrochimiques. La transposition des procédés électrochimiques des milieux conventionnels vers ces nouveaux milieux n’est pas immédiate et nécessite d’entreprendre des études fondamentales visant à comprendre l’impact de la nature des solvants eutectiques profonds sur différents processus survenant à l’interface électrochimique. Dans cette optique, le présent travail examine les mécanismes impliqués dans la formation de dépôts d’argent, de palladium et du mélange Ag-Pd en solvants eutectiques profonds à l’aide de plusieurs techniques voltampérométriques (voltampérométries cyclique, différentielle, alternative, hydrodynamique, à balayage linéaire) et de mesures chronoampérométriques. Le choix du dépôt d’argent a été retenu comme système modèle et a été étendu à la réalisation d’alliage Ag-Pd qui présente un intérêt plus appliqué. Les solvants eutectiques profonds sélectionnés pour cette recherche sont obtenus en mélangeant du chlorure de choline avec de l’urée (ChCl-U) ou avec de l’acide oxalique (ChCl-Ox). Le comportement électrochimique de AgCl en ChCl-U est fortement affecté par la nature de l’électrode. Sur carbone et platine, une importante surtension pour le dépôt à 3D est requise, alors qu’aucune surtension n’est nécessaire sur électrode d’or en raison d’un processus de dépôt à 2D (dépôt en soustension) de l’argent sur l’or. Ce mécanisme de dépôt en sous-tension est peu sensible à la nature du solvant eutectique profond et très similaire à celui obtenu en solution aqueuse avec une concentration équivalente en chlorures. Le recours à des monocristaux a permis d’examiner l’influence de la cristallographie sur le dépôt en sous-tension. Une attention particulière a été portée à la présence de thiourée en milieu ChCl-U et celle-ci affecte profondément les dépôts métalliques d’Ag en modifiant la coordination des espèces Ag(I) et l’adsorption des espèces constitutives du ChCl-U à la surface d’une électrode d’or. Les mesures voltampérométriques du PdCl2 en ChCl-U ont permis de distinguer quatre régions en potentiel où ont lieu respectivement (des potentiels les plus positifs vers les plus négatifs) un dépôt en sous-tension confirmé par des mesures de désorption oxydative de CO, un dépôt à 3D, la formation d’hydrure de palladium (PdHx) et, à des potentiels bien inférieurs, un processus d’inhibition du dépôt. L’utilisation du ChCl-Ox a mis en évidence que la formation de PdHx dépendait du pH apparent du solvant eutectique. L’étude du mélange de AgCl et de PdCl2 a révélé la coexistence de phases distinctes associées à des alliages de différentes compositions formés lors du dépôt électrochimique. Les proportions entre les différentes phases sont très sensibles aux conditions de température, potentiel de dépôt et concentration des précurseurs métalliques, et l’influence de ces différents paramètres est discutée en détail. De plus, un processus de remplacement galvanique de l’argent par le palladium a également été mis en évidence avec l’appui de mesures XPS.
Doctorat en Sciences
info:eu-repo/semantics/nonPublished

Lors de l'achat, le paiement du prix concrétise l'échange d'une valeur - le produit - contre une autre valeur - l'argent -. L'objectif de la recherche est de montrer que l'attitude à l'égard de l'argent peut constituer un antécédent psychologique stable de l'attitude du consommateur à l'égard du prix. La mise en évidence de cette influence a nécessité deux préalables d'ordre conceptuel et empirique. D'une part, l'analyse de la littérature sur la relation de l'individu à l'argent a permis d'identifier les composantes, les facteurs de formation et les effets de l'attitude à l'égard de l'argent et d'en proposer une définition ; l'étude empirique auprès de deux échantillons (387 personnes et 465 personnes) a conduit à proposer et à évaluer une mesure de ce construit multidimensionnel. D'autre part, l'analyse des travaux sur le comportement face au prix ainsi que l'étude empirique auprès du second échantillon a permis d'identifier et de proposer une mesure de cinq construits multidimensionnel relatifs à différentes facettes de l'attitude à l'égard du prix : la conscience du prix, la conscience de la valeur, le schéma prix-qualité, la sensibilité au prestige et la prédisposition à l'achat en promotion. Ainsi, dans un troisième temps, des hypothèses sur l'influence des différentes dimensions de l'attitude à l'égard de l'argent sur chacune des dimensions composant les construits relatifs au prix ont été posées et vérifiées auprès du second échantillon. Les résultats obtenus, sous réserve des limites de la recherche, autorisent à penser que l'attitude à l'égard de l'argent exerce une influence significative sur l'attitude du consommateur à l'égard du prix. Ces résultats ouvrent des voies de recherche sur le rôle de l'attitude à l'égard de l'argent et du paiement dans les comportements d'achat et de consommation. Enfin, ils suggèrent aux manageurs des réflexions sur l'analyse et la segmentation de leurs marchés et leur proposer des axes d'action sur le plan de marchéage
Buying implies to exchange a value - product - with an other value - money -. The realisation of this act consists in paying the price. The general goal of our research is to point attitude towards money as a psychological antecedent of buyer's attitude towards price. That is why two conceptual and empirical prerequisites were needed. Firstly we took into account litératures in human sciences in order to identify attitude towards money with antecedents, components and effects ; we suggested a measurement scale of this multidimensional construct and tested the psychometric properties with two empirical studies ( two samples : 387 and 465 persons). Secondly the analysis of the marketing works about consumer's behaviour towards price leaded to identify attitude towards price as a muldimensional construct consisted of price consciousness, value consciousness, price-quality schema, prestige sensitivy and deal proneness ; we specified these constructs, tested the measurement scales published in the marketing literatures on the second empirical study and proposed completed measures. These two steps allowed in a third time to set hypothesis about effects of the different dimensions of the attitude towards money on each construct standing for attitude towards price ; we verified thes hypothesis on the second empirical study. The results have come to the conclusion that attitude towards money can be considered as a significant psychological antecedent of attitude towards price. Finally the conceptual and empirical limits of our research were stressed and future research issues and recommendations to managers were pointed out

Des films nanocomposites amidon / argent ont été préparés par deux voies de génération vertes de nanoparticules d'argent. La première voie, dite ex situ, consiste à préparer tout d'abord une solution colloïdale d'argent qui est ensuite redispersée dans une matrice amidon plastifiée glycérol. Les nanoparticules d'argent colloïdales sont synthétisées en solution aqueuse par réduction du nitrate d'argent par du glucose en présence d'amidon stabilisant. La seconde voie, dite in situ, consiste à disperser le nitrate d'argent dans le film amidon plastifié et le réduire directement dans le film par traitement thermique en présence ou non de réducteur. L'influence du taux de glucose réducteur, du temps de synthèse et de la température a été étudiée en termes de taille, distribution de taille et dispersion des nanoparticules d'argent dans les films nanocomposites ex situ et in situ. Tout en gardant des paramètres de procédé comparables, les deux voies de nanostructuration des films amidon/argent ont également été comparées en termes de structure, de propriétés thermiques et de transport. Enfin, l'incorporation de charges montmorillonites a également été étudiée dans les deux voies de génération des nanoparticules métalliques. L'ensemble des travaux a permis de valider les deux voies de génération vertes menant à des nanoparticules d'argent dispersées de manière homogène et de tailles moyennes inférieures à 30 nm. La voie in situ à 85°C se distingue par des nanoparticules d'argent cristallines et de très petites tailles (inférieures à 10 nm) avec une interface amidon/argent cohésive particulière qui permettent d'améliorer les propriétés barrières aux gaz et à l'eau avec une diminution de perméabilité observée jusqu'à 90%
The present work reports a strategy involving the preparation of silver nanoparticles in a biodegradable polymer stemming from either an ex situ or an in situ method, using in both cases a completely green chemistry process. The influence of the reducing agent concentration and the silver nanoparticles generation route is investigated on the structure, the morphology and the properties of the nanocomposite films. In both routes, silver nanoparticles with a diameter below 30 nm were highlighted in the nanocomposite films. For all nanocomposite films, no modification on the crystalline structure of the starch matrix is observed in the presence of silver. The in situ generation route allowed to obtain the smallest silver nanoparticles with a diameter below 10 nm. Crystalline silver nanoparticles were obtained only from the in situ generation route at the temperature of 85°C. The introduction of montmorillonites in both generation routes was also studied. The decrease of the water sorption and the improvement of water and oxygen barrier properties were found to be not dependent on the reducing agent concentration but mainly on the presence of the crystalline structure of the silver nanoparticles. Thus, significant enhancement of the barrier properties were finally obtained for the in situ nanocomposite films thanks to an efficient interaction between the crystalline silver nanoparticles and the starch matrix

La synthèse et caractérisation de deux nouveaux liquides ioniques à base de cholinium nommés N-(2-hydroxyethyl)-N, N-dimethyl-N-octylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide [C8linChol]+[NTf2]- et N-(2-hydroxyethyl)-N-(2-ethylhexyl)-N, N-dimethyl ammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide [C8ramChol]+[NTf2]- ont été synthétisés et caractérisés par 1H NMR, 13C NMR, ATR-FTIR et ESI-MS. Les propriétés thermodynamiques comme l’énergie d’activation pour le flot visqueux, le volume molaire et l’entropie molaire ont été déduits de mesures de la masse volumique et de la viscosité. Ces calculs ont montré que les liquides ioniques possédant des chaînes alkyles ramifiées sont plus ordonnés que ceux qui ont des chaînes alkyles linéaires. L’étude des propriétés d’extraction du liquide ionique ramifié et du liquide ionique linéaire montre qu’ils sont capables d’extraire respectivement 98,6% et 40,5% d’Ag(I) à pH 5. L’extraction d’Ag(I) avec un liquide ionique dérivé du phosphonium (2,4,4 dimethyl(penthyl) phosphinate de trihexyl (tetradecyl) phosphonium a également été étudié. Cette étude montre en particulier que 80 à 85% de l’Ag(I) pet être extrait à un Ph 3 par ce liquide ionique dilué dans un kérosène modifié ou non par du decan-1-ol. La spectroscopie infrarouge montre que l’extraction provient probablement de l’anion protonné du liquide ionique
Synthesis and characterization of two new cholinium-based ionic liquids, named N-(2-hidroxyethyl)-N,N-dimethyl-N-octylammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide [C8linCol]+[NTf2]- and N-(2-hidroxyethyl)-N-(2-ethylhexyl)-N,N-dimethyl-ammonium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide [C8ramCol]+[NTf2]- has been developed by 1H NMR, 13C NMR, ATR-FTIR y ESI-MS. Properties as the viscous flux activation energy, the volume or the molar entropy have been calculated from the experimental data on density and viscosity. Calculations showed that the ramified ionic liquid possess a higher degree of structural order when compared with the linear ionic liquid. Also, their capacity for the recovery of Ag (I) was determined and an extraction level of 98.6% for the linear and 40.5% for the ramified ionic liquid was found. Maximum extraction was found at pH 5.0 with an important selectivity on the extraction of Ag (I) and Cu (II) towards Fe (III). Ag (I) extraction with a phosphonium-based ionic liquid (2,4,4 dimethyl(penthyl) phosphinate de trihexyl(tetradecyl) phosphonium) was also tested. Extraction tests were developed at different concentration values when dissolved in kerosene or kerosene plus decan-1-ol. An extraction level of 80 to 85% was determined with the different mixtures at a maximum recovery pH of 3.0. Spectroscopic characterization (ATR-IR) showed the protonation of the anion in the ionic liquid forming the acid specie. This specie is probably the responsible for the extraction of silver. The formation of a dimeric specie was found in the 31P NMR and the value of the formation constant was calculated

Dans cette thèse, nous nous concentrons sur deux œuvres : "L’argent" d’Émile Zola et "Les drames de l’argent" de Raoul de Navery. L’étude analytique autour des personnages féminins et de l’argent selon l’approche de la critique éthique consiste dans le fait qu’elle reflète en quelque sorte les valeurs de la société, des auteurs et des œuvres pendant une période historique spécifique. Ainsi, nous cherchons à réfléchir sur l’éthique de la famille à travers les personnages féminins de ces deux romans choisis ainsi que sur la manière dont celle-ci est influencée par la question de l’argent
In this thesis, we concentrate on two works: Émile Zola’s "L'argent" and Raoul de Navery's "Les drames de l'argent". The analytical study of female characters and money according to ethical criticism consists in the fact that it reflects in a way the values of society, authors and works during a specific historical period. Thus we seek to reflect on family ethics through the female characters of these two chosen novels as well as how it is influenced by the question of money

Ce travail de recherche a pour objectif de permettre une meilleure compréhension des logiques des comportements économiques des ménages et plus particulièrement de leurs pratiques monétaires et financières. Il repose sur l'analyse de données quantitatives et qualitatives concernant les pratiques en matière de dépense, d'endettement, d'accumulation et de transmission du patrimoine. Dans un contexte marqué, depuis trois décennies, par une transformation profonde de l'environnement bancaire et financier français, on peut faire le constat d'un processus de financiarisation des pratiques économiques ayant des répercussions importantes sur l'évolution des modes de vie. Cependant, l'hétérogénéité des comportements reste forte et il existe un enchevêtrement souvent complexe de dynamiques tant économiques, que sociologiques et psychologiques. L'analyse de données d'enquêtes sociodémographiques permet de rendre compte d'une partie de l'hétérogénéité des situations et des pratiques. L'approfondissement de l'analyse peut alors être envisagé, d'une part, à l'aide de données qualitatives visant à insister sur le rôle des représentations économiques et des attitudes (concernant l'épargne, le crédit, l'environnement bancaire et financier, la bourse, etc. ), d'autre part, à travers une réflexion théorique sur les motivations et la dimension cognitive des comportements liés à l'argent, au temps, à l'incertitude et au risque. Enfin, cette analyse est poursuivie à travers un questionnement plus général relatif aux conséquences de la modernité sur l'articulation entre conduites économiques et pratiques sociales.

Texte remanié de: Th. Etat--Paris 4, 1980. Titre de soutenance : L'argent chez Plaute : étude d'un vocabulaire technique et de son utilisation littéraire chez les Comiques et les Satiriques latins de l'époque républicaine.
Bibliogr. p. 480-507. Index.