Academic literature on the topic 'Dmdohema'

Abstract This work focuses on the reprocessability of metallic 92Mo and ceramic MgO, which is under investigation for (Pu,MA)-oxide (MA = minor actinide) fuel within a metallic 92Mo matrix (CERMET) and a ceramic MgO matrix (CERCER). Magnesium oxide and molybdenum reference samples have been fabricated by powder metallurgy. The dissolution of the matrices was studied as a function of HNO3 concentration (1-7 mol/L) and temperature (25-90°C). The rate of dissolution of magnesium oxide and metallic molybdenum increased with temperature. While the MgO rate was independent of the acid concentration (1-7 mol/L), the rate of dissolution of Mo increased with acid concentration. However, the dissolution of Mo at high temperatures and nitric acid concentrations was accompanied by precipitation of MoO3. The extraction of uranium, americium, and europium in the presence of macro amounts of Mo and Mg was studied by three different extraction agents: tri-n-butylphosphate (TBP), N,Nʹ-dimethyl-N,Nʹ-dioctylhexylethoxymalonamide (DMDOHEMA), and N,N,N’,N’- -tetraoctyldiglycolamide (TODGA). With TBP no extraction of Mo and Mg occurred. Both matrix materials are partly extracted by DMDOHEMA. Magnesium is not extracted by TODGA (D < 0.1), but a weak extraction of Mo is observed at low Mo concentration.

Extraction of La(iii), Eu(iii) and Fe(iii) was compared in n-dodecane and in two ionic liquids (ILs) [EBPip+] [NTf2−] and [EOPip+] [NTf2−]. Extraction mechanisms have been investigated as a function of pH.

Dans le cadre du retraitement des déchets nucléaires et du recyclage de métaux critiques, l'extraction par solvant est l'une des technologies les plus utilisées. L'interface liquide entre deux fluides non miscibles est considérée comme une région où de multiples phénomènes physiques et chimiques sont à prendre en compte et peuvent limiter ou favoriser le transfert d'espèces entre les deux fluides. La structure de ces interfaces doit être connue en fonction de plusieurs paramètres thermodynamiques pour pouvoir déterminer le paysage énergétique associée. La réflectivité de neutrons et de rayons est un des outils appropriés pour sonder ce genre d'interfaces enfouies et fluctuantes à l'échelle nanométrique et à l'équilibre. Pour cette étude, une nouvelle cellule a été construite et un programme spécifique d'analyse de données a été élaboré.Nous avons également porté notre étude sur deux différents systèmes bi-phasiques (eau / dodécane) contenant des sels de lanthanides et deux différents ligands non ioniques (ou extractants) : une diamide de type DMDBTDMA et de type DMDOHEMA, ces deux extractants étant connus pour avoir des comportements différents dans un processus d'extraction de cations métalliques en phase organique. Bien que la structure amphiphile des deux diamides soit bien connue, la structure de l'interface liquide / liquide semble être différente de celle que l'on pourrait s'attendre avec des tensioactifs classiques. L'organisation de ces ligands à l'interface est en effet plus complexe, varie en fonction de leurs concentrations dans la phase organique (seules des concentrations inférieures à la concentration d'agrégation critique ont été étudiées) et en fonction de la concentration d'acide et de sel dans la phase aqueuse. Une organisation de type monocouche n'est pas l'organisation principale de ces systèmes à l'équilibre mais on observe plutôt une couche épaisse de ligands.Plus précisément, dans le cas de la DMDBTDMA, cette région plus épaisse (environ trois à quatre fois la longueur du ligand) crée une région interfaciale où les molécules d'huile et d'eau peuvent se mélanger ainsi que les sels. Le système DMDOHEMA, présente une structuration différente avec également une épaisse couche de ligand (environ deux fois la longueur du ligand) mais située plus à l'intérieur de la phase huileuse et distinct de la distribution des sels à l'interface. Ces différentes structures interfaciales de DMDBTDMA et DMDOHEMA peuvent permettre d'expliquer les différents régimes de transfert ionique qualifiés soit de diffusionnel ou de cinétique
In the frame of the nuclear waste reprocessing and various kinds of critical metals recycling methods, solvent extraction is one of the most used technological processes. The liquid interface between two immiscible fluids is considered as a region where many physical and chemical phenomena take place and can limit or promote the transfer of species between both fluids. The structure of these interfaces has to be known as a function of several thermodynamical parameters to be able to determine the associated energy landscape. X-ray and neutron reflectivity are suitable techniques to probe such kind of fluctuating and buried interfaces at the nanometer scale and at equilibrium. For this study, a new cell has been built and a specific data analysis procedure was established.We have focused our study on two different biphasic systems (water/dodecane) containing lanthanides salts and two different nonionic ligands or extractant molecules: DMDBTDMA and DMDOHEMA diamides. These ligands are known to have different behaviour in the lanthanides extraction process. Although the amphiphilic chemical structure of both diamides is well known, the structure of the liquid/liquid interface appears to be different as those expected for a classical surfactant molecule. This structure looks more complex, varies as a function of the ligand concentration in the organic phase (below the critical aggregation concentration) and as a function of the proton and salt concentration of the aqueous phase. A monolayer organization does not appear as the main interfacial structuration and a thicker organic layer with an excess of salt has to be considered.In the case of the DMDBTDMA, this thicker region (approximatively three or four times the length of the ligand) creates an interfacial region where oil and water molecules as well as some salts can mix in. The DMDOHEMA system shows a different structuration where we can roughly observe also a thick layer of the ligand (approximatively two times the length of the ligand) but located more within the oil phase and forming a barrier to the salt distribution. These different interfacial structures made of DMDBTDMA and DMDOHEMA could allow to explain the diffusive or kinetic regime of ion transfer observed respectively in similar systems by others authors

Thèse de doctorat--Chimie et génie des procédés--Paris--École centrale des arts et manufactures, 2005.
La p. de titre porte en plus : "CEA-VALRHO, site de Marcoule, Direction de l'énergie nucléaire, Département Radiochimie et procédés, Service de Chimie des procédés de séparation" Bibliogr. p. 201-210. Résumé en français et en anglais.

Dans le cadre des études sur la séparation des déchets nucléaires, le procédé d'extraction liquide-liquide DIAMEX permet une coextraction des actinides et lanthanides au degré d'oxydation III grâce à la molécule de DMDOHEMA. Les objectifs de cette étude concernent la cinétique d'extraction des nitrates de lanthanides par le DMDOHEMA après avoir caractérisé la phase organique. Dans un premier temps, une étude thermodynamique de l'extraction de l'eau, de l'acide nitrique et de nitrate de néodyme a été réalisée dans les conditions proches de celles du procédé. La caractérisation de la phase organique par mesure de tension interfaciale permet de déterminer les concentrations micellaires critiques (CMC) à différentes températures. Les études d'osmométrie (avant extraction de nitrate de néodyme) montrent la présence d'agrégats de DMDOHEMA en phase organique dont la taille et la proportion varient avec la température et la composition de la phase aqueuse. L'extraction de l'acide nitrique a pu être modélisée à 25 °C par la prise en compte de plusieurs complexes faisant intervenir : les monomères et les agrégats. Lorsque la concentration du métal en phase organique est négligeable devant la concentration de toutes les espèces en solution, l'extraction des nitrates de lanthanides à 25 °C peut être modélisée par un complexe de stoechiométrie. Cette stoechiométrie pourrait être dépendante de la température. Ensuite, l'étude de la cinétique d'extraction du nitrate de néodyme par le DMDOHEMA est effectuée avec deux techniques de mesures : la cellule ARMOLLEX et la colonne à goutte unique. Le régimediffusionnel domine l'extraction en cellule ARMOLLEX alors qu'avec la colonne à goutte unique, un régime mixte voire chimique semble atteint
In the field of nuclear wastes separation, diamex process (based on liquid-liquid extraction) allows the coextraction of trivalent lanthanides and actinides thanks to dmdohema molecule. Objectives of this study are to measure the lanthanides extraction kinetics and to characterize the organic phase. Firstly, a thermodynamic study of water, nitric acid and neodinium nitrate extraction was done in diamex chemical conditions. Organic phase characterisation was done with interfacial tension measurements. Micellar critical concentration were determined at differents temperatures. Then, osmometry measurements show that aggregates of diamide molecule are present in organic phase. Their size and concentration vary with the temperature and the composition of aqueous phase. Nitric acid extraction was modelled at 25 °c. Various complexes were identified : monomerics species : l, l(hno3), l(hno3)2 et l2(hno3), aggregates when me