Dissertations / Theses: 'Eau de structure'

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Jorand, Frédéric. "Structure et propriétés hydrophobes des agrégats bactériens de boues activées." Nancy 1, 1995. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_1995_0463_JORAND.pdf.

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Abstract:

La sédimentation de la biomasse microbienne formée au cours du procédé nommé "boues activées" est une étape clé du traitement biologique des eaux usées. Son efficacité dépend, outre de la présence de bactéries filamenteuses, de la structure physico-chimique des agrégats bactériens ou "flocs". L'analyse bibliographique souligne le caractère hydrophobe des micro-organismes et son effet sur la floculation. Afin d'améliorer la sédimentation des boues, nous avons cherché à expliquer et à contrôler le caractère hydrophobe des flocs. La microscopie électronique et des analyses granulométriques d'agrégats dispersés, montrent la structure hétérogène des flocs. Ceux dont le diamètre moyen est égal à 125 µm sont constitués de micro-agrégats de 13 µm et de particules de 2. 5 µm. Certains micro-agrégats correspondent à des micro-colonies bactériennes. Le floc est constitué de bactéries et d'une matrice d'hétéropolymères. Ces hétéropolymères, extraits par les ultrasons, sont constitués de protéines, de sucres et d'ADN. Par chromatographie d'adsorption à pH acide sur résines non ioniques, le caractère hydrophobe des hétéropolymères solubles est mis en évidence. Le test d'adhésion microbienne à l'octane révèle la coexistence dans les boues de bactéries "hydrophobes" et de bactéries "hydrophiles". Le caractère "hydrophobe / hydrophile" de certaines de ces souches varie en fonction des paramètres environnementaux qui agissent sur la croissance bactérienne (nutriments, oxygène,. . . ). Le contrôle de ces paramètres devrait permettre, en favorisant les populations bactériennes hydrophobes et/ou la production de polymères hydrophobes, d'assurer la formation de flocs présentant une bonne aptitude à décanter. Cependant, les plus faibles capacités de "biosorption" de la matière organique des eaux usées par les boues activées sont obtenues avec les flocs les plus denses. Il est alors nécessaire de trouver le compromis entre une bonne sédimentation des boues et une bonne capacité de biosorption
Settling of microbial biomass formed during the "activated sludge" process is a key step of biological wastewater treatment. Its efficiency is know to be innuenced by filamentous bacteria. Besides this, evidence is present that this settleability is mainly governed by the physico-chemical structure of bacterial aggregates (" flocs"). Then, a better knowledge of the structure and the factors governing the floc formation is necessary to weil control the settling step. The hydrophobie character of activated sludge floc components has been studied to elucidated the effect on sludge settleability. Electronic microscopy and granulometric analysis of dispersed flocs, showed the heterogeneous structure. Flocs with an average diameter of 125 µm are constituted of 13 pm micro-aggregates and 2. 5 pm particles. Some of the micro-flocs are bacterial colonies. The flocs are shown to consist of bacteria along exo-cellular polymers. Polymers, extraeted by ultrasonication, are found to be composed of proteins, sugars and DNA. Adsorption chromatography in acidic conditions with no ionic resins, showed the hydrophobie character of the soluble heteropolymers constitutiIig the floc matrix. By using the microbial adhesion test to octane, we demonstrated that "hydrophobie" and "hydrophilic" bacteria coexist into the sludges. The "hydrophobic / hydrophilic" character of some of these strains, changes as a funetion of the environmental parameters (nutrient load, oxygen concentration,. . . ). The control of these parameters should be able by favouring the hydrophobic bacterial populations, or/and the production of hydrophobic polymers, to product flocs with good settleability. However, measurements of "biosorption" of organic matter in wastewater by activated sludges, comparing with other floc characteristics, showed that the floes with the nicest structure (best settlement), present the lower adsorption ability. AIso, it is necessary to find a compromise between the best settleability of sludge and the best biosorption properties

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POSTEL, CAROLINE. "Structure et cinetique d'adsorption d'une proteine modele a l'interface eau-air." Paris 6, 2000. http://www.theses.fr/2000PA066382.

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Abstract:

Le lysozyme est une proteine globulaire modele et soluble ; elle se compose d'un cur hydrophobe et d'une couronne hydrophile. Le but de ce travail est d'etudier l'adsorption du lysozyme a l'interface eau-air ou la proteine forme une couche de gibbs. La conformation de la proteine dans la couche a ete obtenue in situ par reflectivite des rayons x. Lors de la complete denaturation du lysozyme avec uree et dtt, le profil de densite suit une loi d'echelle de type homopolymere. Les profils de densite pour le lysozyme non denature ou partiellement denature avec l'uree sont semblables, mais ne suivent pas la loi d'echelle des homopolymeres ; la difference est neanmoins minime. La densite dans la couche n'est pas uniforme : pour des concentrations comprises entre 7 et 100 g/ml, la quantite adsorbee, 1,74 mg/m 2, est constante et compatible avec la loi de gibbs et les isothermes d'adsorption de la litterature. Lors de la methylation du lysozyme, la quantite de proteine adsorbee diminue d'environ 14%. Grace a une technique complementaire (spectrometrie d'adsorption infrarouge en reflexion - pmirras) nous avons montre que le lysozyme, qui en solution est principalement compose d'helices , presente a l'interface eau-air essentiellement des feuillets. Les structures secondaires et tertiaires du lysozyme adsorbe sont fortement modifies. Nous avons ensuite etudie la cinetique d'adsorption du lysozyme a l'interface eau-air par ellipsometrie sous differentes conditions de ph et de salinite. Aucun phenomene de retard a l'adsorption n'a pu etre mis en evidence. La cinetique aux temps long est dominee par les rearrangements de surface (constante de temps de l'ordre de 400 minutes). La formation de domaines a ete observee a faible concentration seulement par microscopie a l'angle de brewster.

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Tea, Lingsam. "Stabilisation et caractérisation des émulsions eau dans eau stabilisées par des polysaccharides linéaires." Thesis, Le Mans, 2020. http://www.theses.fr/2020LEMA1018.

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Abstract:

Une émulsion est un mélange de deux liquides non miscibles. Les émulsions les plus connues sont les émulsions eau dans huile (mayonnaise, vinaigrette) ou huile dans eau (crème cosmétique), mais il est aussi possible de réaliser des émulsions eau dans eau ou encore huile dans huile. Lorsque deux solutions aqueuses de polymères hydrosolubles incompatibles sont mélangées, on forme une émulsion eau dans eau. Comme toute émulsion, les émulsions eau dans eau sont thermodynamiquement instables et tendent vers une séparation de phase. Il faut donc stabiliser ces émulsions. Contrairement aux émulsions huile/eau, on ne peut pas stabiliser une émulsion eau dans eau par des tensioactifs moléculaires, parce que ces dernières présentent une tension interfaciale très faible, environ trois ordres de grandeur plus faible que celles des émulsions eau-huile. De plus, les émulsions eau/eau ont une interface diffuse, mesurant jusqu’à plusieurs dizaines nanomètres.Des études sur la stabilisation des émulsions eau/eau ont été menées et les principales approches sont soit de figer la phase continue afin de ralentir, voire stopper la déstabilisation (stabilisation cinétique) soit d'utiliser des particules pour stabiliser l'interface, cette dernière méthode est nommée stabilisation par Pickering. L’objectif de ce travail de thèse est de stabiliser les émulsions eau dans eau par des polymères présentant une affinité pour les deux phases composant l’émulsion et se localisant à l’interface. Une émulsion modèle à base de POE et de dextran est utilisée pour cette étude. Une vingtaine de polymères ont été testés pour et seules trois ont montré la capacité de stabiliser les émulsions : le chitosan, le diethylaminoethyl dextran (DEAED) et le propylene glycol alginate (PGA).Les interactions entre ces polymères et le POE ou le dextran ont été investiguées par diffusion de la lumière et la microstructure a été étudiée par microscopie confocale. L’effet du pH, de la force ionique, de la tension interfaciale et de la concentration de polymère a été étudiée pour mieux comprendre les mécanismes de la stabilisation. Les émulsions stabilisées sont caractérisées de manière approfondie avec le LUMiSizer©, et le LUMireader© qui permettent de suivre la turbidité au cours du temps, et par rhéologie. Enfin, afin de comprendre les critères permettant à un polymère de stabiliser les émulsions, le chitosan sera modifié chimiquement pour faire varier le degré d’acétylation et ainsi changer le taux de charge et de groupements hydrophobes
Emulsions are formed when two non-miscible liquids are mixed. The best known are oil-water emulsions (eg cosmetic cream, mayonnaise), but it also is possible to make other types of emulsions such oil-oil or water-water (W/W) emulsions. To obtain the latter, two aqueous solutions of incompatible polymers are mixed. In order to use these kinds of emulsions for instance in the food industry, one needs to stabilize them. Unlike oil-water emulsions, the use of molecular surfactants to stabilize W/W emulsions is not possible, because they have a very low interfacial tension and a broad interface.Stabilization of W/W emulsions is well studied in the literature, mainly by gelling of the continuous phase, or by using particles as interface stabilizers, so-called Pickering effect. In this study, the objective was to stabilize W/W emulsions by polymers that have some affinity with both phases and locate at the interface. For that purpose, we used a model emulsion made of PEO (P) and dextran (D) as incompatible polymers. It was found that out of 16 polymers tested, mainly polysaccharides, only three show a stabilizing effect of emulsions: chitosan, diethylaminoethyl dextran (DEAED) and propylene glycol alginate (PGA). Interactions of these polymers with PEO and dextran were investigated with light scattering and the microstructures was studied by confocal laser scanning microscopy. The effects of pH, ionic strength, interfacial tension and polymer concentration were studied to understand mechanism of stabilisation. Emulsions were characterized by different techniques and especially by means of LUMisizer©, LUMiReader©,to follow turbidity as a function of time, and rheology. In order to understand why some polymers were able to stabilize water-in-water emulsions and other cannot, chemical modifications of chitosan were carried out to vary the amount of charges and hydrophobic groups. Subsequently, the effect of these modifications on the stability of the emulsions was investigated

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Dewandel, Benoît. "Structure et fonctionnement hydrogéologique d'un aquifère discontinu : l'ophiolite d'Oman /." Montpellier : Institut des sciences de la terre, de l'eau et de l'espace de Montpellier, Université Montpellier II, 2002. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb38858149f.

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Monet, Geoffrey. "Nanotubes géo-inspirés : structure atomique, transformation en température et dynamiques corrélées nanotube-eau moléculaire." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS388/document.

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Abstract:

Ce travail de thèse est consacré à l’étude de nanotubes géo-inspirés des nanotubes d’imogolite naturels présents dans certains sols et à celle des propriétés dynamiques de l’eau dans ces objets. Les objets étudiés, de stoechiométrie Ge(Si)Al₂O₇H₄ et Ge(Si)Al₂O₆CH₆, sont des nanotubes d’aluminosilicate et d’aluminogermanate dont la paroi interne est tapissée soit de groupements hydroxyles, hydrophiles, soit de groupements méthyles, hydrophobes. Dans le premier chapitre de ce manuscrit, nous présentons un état des connaissances sur ces nanotubes et nous introduisons la thématique de l’eau confinée. Le second chapitre est consacré à l’analyse de la structure des nanotubes sur la base d’expériences de diffusion des rayons X sur poudre. Nous y introduisons une nouvelle méthodologie, fondée sur l’utilisation des symétries hélicoïdales et la minimisation d’une énergie semi-empirique, permettant de réduire la détermination d’une structure tubulaire complexe à l’évaluation de quelques paramètres géométriques. Grâce à cette procédure, nous déterminons la structure des nanotubes d’aluminosilicate et d’aluminogermanate méthylés et hydroxylés. En particulier, un mode d’enroulement différent pour les nanotubes méthylés et hydroxylés est mis en évidence. Dans le troisième chapitre, nous présentons l’étude expérimentale des transformations en température des nanotubes d’aluminogermanate hydroxylés, jusqu’à 1000°C, grâce à une approche multitechnique associant la spectroscopie d’absorption X in situ aux seuils K de l’aluminium et du germanium, la spectroscopie RMN, la spectroscopie infrarouge et la diffusion des rayons X. Le quatrième chapitre est consacré à l’étude de la dynamique de l’eau dans les nanotubes d’aluminogermanate hydroxylés et méthylés, par diffusion inélastique des neutrons. Dans le cas des nanotubes hydroxylés, les expériences sont analysées à la lumière de simulations de dynamique moléculaire. Nous montrons que l’eau liée à la paroi interne des nanotubes présente une structuration originale et que les dynamiques de l’eau et du nanotube sont fortement corrélées
This thesis focuses on the investigation of nanotubes geo-inspired from natural imogolite nanotubes present in some soils and on the dynamical properties of water confined in these objects. These objects with nominal stoichiometry Ge(Si)Al₂O₇H₄ and Ge(Si)Al₂O₆CH₆, are aluminosilicate and aluminogermanate nanotubes whose inner wall is covered with either hydrophilic hydroxyl groups or hydrophobic methyl groups. In the first chapter of this manuscript, we present a state of knowledge on these nanotubes and introduce the topic of confined water. The second chapter is dedicated to the analysis of the structure of nanotubes thanks to X-ray powder scattering experiments. We introduce a new methodology, based on the use of helical symmetries and on the minimization of semi-empirical energy, which reduces the determination of a complex tubular structure to the evaluation of some geometric parameters. With this procedure, we solve the structure of both methylated and hydroxylated aluminosilicate and aluminogermanate nanotubes. In particular, a different rolling mode is highlighted for methylated and hydroxylated nanotubes. In the third chapter, we present the experimental study of the thermal transformations of hydroxylated aluminogermanate nanotubes, up to 1000°C. This work is the result of a multi-technical approach combining in situ X-ray absorption spectroscopy at the K thresholds of aluminium and germanium, NMR spectroscopy, infrared spectroscopy and X-ray scattering. The fourth chapter focuses on the study of water dynamics in hydroxylated and methylated aluminogermanate nanotubes by inelastic neutron scattering. For hydroxylated nanotubes, experiments are analyzed in the light of molecular dynamics simulations. We show that the water layer bound to the inner wall of the nanotubes presents an original structure and that the dynamics of water molecules and of the nanotube are strongly correlated

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Jada, Amane. "Etude de la structure et de la dynamique de microémulsions eau dans huile." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376144506.

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TADONLEKE, DZATCHOU REMY CONSTANT. "Structure et fonctionnement des peuplements phytoplanctoniques dans un reservoir recemment mis en eau." Clermont-Ferrand 2, 1999. http://www.theses.fr/1999CLF22137.

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Abstract:

Afin de comprendre la mise en place des peuplements phytoplanctoniques dans les ecosystemes lacustres artificiels, nous avons etudie durant trois annees consecutives (1996, 1997 et 1998) la structure et le fonctionnement du phytoplancton dans le reservoir de la sep (puy-de-dome, france), cree en 1994 et mis en eau en 1995. Les resultats acquis sont situes dans le cadre scientifique plus general du controle des peuplements planctoniques par les ressources (bottom-up control) et par la predation (top-down control). L'utilisation d'un modele mathematique existant nous a permis de demontrer que les deux affluents du reservoir, les ruisseaux sep et riaux, ne representent pas les seules sources d'apport d'elements nutritifs. La composition specifique du phytoplancton a considerablement change d'une annee a l'autre, les diatomees etant rares dans la colonne d'eau et dans les trappes a sediment en 1997, indiquant une faible recolonisation du milieu par les bacillariophycees, suite a une vidange du reservoir. Contrairement a la plupart des resultats rapportes et aux predictions de modeles existants pour les reservoirs recents, nos resultats n'ont pas revele de phenomene d'eutrophisation. En effet, les concentrations en chlorophylle a etaient caracteristiques des milieux mesotrophes en 1996 et des milieux oligotrophes en 1997. Par contre, les taux de production primaire par unite de biomasse etaient plus faibles en 1996 qu'en 1997. Ces differences sont expliquees par (i) l'instabilite de la colonne d'eau plus forte en 1996 qu'en 1997, qui a contribue a l'exportation vers la zone tropholytique de 2 fois plus de carbone issu de la photosynthese en 1996 (11%) qu'en 1997 (6%) ; (ii) les valeurs du rapport z m i x/z e u parfois > 1 en 1996 mais systematiquement < 1 en 1997 et (iii) la faible disponibilite du phosphore directement assimilable par les algues en 1996. Le caractere limitant du phosphore pour le plancton de la sep a ete ensuite confirme par des experiences montrant une augmentation significative du taux de croissance du phytoplancton et des concentrations cellulaires de composes biochimiques (proteines, adn et arn), suite a un enrichissement du milieu. Par ailleurs, le carbone excrete par le phytoplancton represente, en moyenne, 23% de sa production totale (etude effectuee en 1996) et constitue, sans doute, une source potentielle de carbone organique dissous pour le bacterioplancton. De maniere generale, les algues nanoplanctoniques ont domine le phytoplancton de la sep (picoplancton autotrophe inclus), representant respectivement 70 a 77% et 70 a 88% de la biomasse et de la production phytoplanctoniques totales. Des experiences de dilution conduites en 1998 ont montre qu'en moyenne 68% de la production journaliere du nanophytoplancton est consommee par le microzooplancton. L'existence d'interactions trophiques donnant lieu a une dynamique de nature homeostatique entre le microzooplancton et le nanophytoplancton est mise en evidence. Par ailleurs, les valeurs du rapport mortalite/croissance indiquent qu'une fraction importante du carbone phytoplanctonique est recyclee dans la colonne d'eau, grace notamment au broutage par le microzooplancton. Nous concluons que l'activite herbivore des microorganismes joue un role essentiel dans le transfert de matiere et d'energie aux maillons trophiques superieurs, et represente une source de regeneration des elements nutritifs limitants. Nos resultats montrent l'importance de la prise en compte du microzooplancton herbivore dans l'etude des ecosystemes d'eaux douces.

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Poulain, Mathieu. "Structure et dynamique du carbone organique dans les milieux aqueux : relations sédiment-eau." Poitiers, 2005. http://www.theses.fr/2005POIT2338.

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Abstract:

Le but de cette étude était de caractériser la matière organique issue des phases aqueuses et sédimentaires de deux types de bassins: les réservoirs naturels et les bassins de rétention. Cette caractérisation a été effectuée au niveau moléculaire avec l'étude de quatre marqueurs d'origine et au niveau macromoléculaire avec l'étude des substances humiques. Des méthodes d'analyse comportant de deux à trois étapes (SPE, dérivation et analyse en CG/SM) ont été développées pour l'étude des marqueurs d'origine. Les distributions de ces derniers ont été mises en évidence et ont permis de déterminer les origines des molécules libres. Les substances humiques issues des eaux sont plus aromatiques que celles issues des sédiments. L'ensemble de ces substances sont composées de structures type polysaccharides, protéines et aromatiques. L'étude des substances humiques permet de différencier chaque catégorie de bassins alors que l'étude des marqueurs permet de distinguer chaque bassin individuellement
The aim of this study was to characterize organic matter from water and sediment phases of two kind of ponds: natural ponds and water retention ponds. This characterization has been made at molecular level with the study of four biomarkers and at macromolecular level with the study of humic substances. Analytical methods in two or three steps (SPE, derivatization and GC/MS analysis) have been developed for biomarkers study. Biomarkers distributions have enabled to determine free molecules origins. Humic substances from water are more aromatic than those coming from sediment. All these humic substances are composed of polysaccharide, protein and aromatic structures. With the study of humic substances we can only distinguish each kind of pond whereas with the study of biomarkers we can differentiate each pond individually

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Jada, Amane. "Etude de la structure et de la dynamique de microemulsions eau dans huile." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13101.

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Abstract:

Etude des microemulsions qui sont des solutions transparentes constituees de fines gouttelettes d'eau dispersees dans une phase continue riche en huile. Determination par declin de fluorescence, diffusion de lumiere et conductivite electrique de l'influence de la nature de l'huile, de la temperature et de la structure du tensioactif sur la taille des gouttelettes et les processus d'echange de matiere entre gouttelettes

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Chfaira, Rachid. "Etude de la structure de l'interface silice amorphe-eau en présence d'ions monovalents." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1993. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/212817.

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Lallahem, Sami Mania Jacky. "Structure et modélisation hydrodynamique des eaux souterraines application à l'aquifère crayeux de la bordure nord du Bassin de Paris /." [S.l.] : [s.n.], 2002. http://www.univ-lille1.fr/bustl-grisemine/pdf/extheses/50376-2002-169-170.pdf.

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Egal, Magali. "Structure et propriétés des solutions et gel de cellulose-NaOH-Eau et leurs matériaux régénérés." Phd thesis, École Nationale Supérieure des Mines de Paris, 2006. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00002229.

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Il est connu que la cellulose peut-être dissoute dans des solutions aqueuses d'hydroxyde de sodium dans un petit domaine de concentrations (6-10%NaOH) et de températures (-10°C/-4°C). Les solutions de cellulose ainsi obtenues ne sont pas stables et gélifient en fonction du temps et de la température. Il a également été montré que la présence d'additifs - tels qu'oxyde de zinc et urée - améliore la dissolution des fibres de cellulose et la stabilité des solutions. Afin de comprendre la structure des solutions de cellulose dans NaOH/eau avec et sans additifs, nous avons étudié les diagrammes de phase des solvants d'une part et l'influence de la cellulose sur les thermogrammes de DSC d'autre part. Nous avons ainsi pu déterminer (i) la limite de dissolution de la cellulose dans des solutions de NaOH/eau et NaOH/urée/eau et (ii) la nature des interactions entre les différentes espèces en solution : chaînes de cellulose, NaOH, urée, ZnO et eau. Nous avons également étudié les propriétés rhéologiques des solutions de cellulose dans NaOH/eau, NaOH/urée/eau et NaOH/ZnO/eau. La gélification des solutions de cellulose est d'une part retardée par la présence d'additifs et correspond à une diminution de la qualité du solvant quand la température augmente. Cependant le mécanisme de gélification reste le même pour les trois solvants étudiés. Pour finir, l'étude des propriétés mécaniques, et notamment la résistance à rupture, sur des objets de cellulose régénérée a montré l'importance des paramètres de gélification et de régénération.

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Creton, Benoît Bougeard Daniel Smirnov Konstantin S. "Étude par dynamique moléculaire du comportement d'aluminosilicates tubulaires hydratés structure et dynamique du sytème eau-imogolite /." Villeneuve d'Ascq : Université des sciences et technologies de Lille, 2007. https://iris.univ-lille1.fr/dspace/handle/1908/1003.

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Abstract:

Reproduction de : Thèse de doctorat : Structure et dynamique des systèmes réactifs : Lille 1 : 2006.
N° d'ordre (Lille 1) : 3820. Titre provenant de la page de titre du document numérisé. Bibliogr. à la suite de chaque chapitre.

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Creton, Benoît. "Étude par dynamique moléculaire du comportement d'aluminosilicates tubulaires hydratés : structure et dynamique du système eau-imogolite." Phd thesis, Université des Sciences et Technologie de Lille - Lille I, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00270255.

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Abstract:

La structure et la dynamique des molécules d'eau confinées dans des aluminosilicates de formes tubulaire (imogolite) et sphérique (allophane) ont été étudiées à l'échelle microscopique par la méthode de la dynamique moléculaire. Pour ce faire, des modèles structuraux de ces aluminosilicates ainsi que des modèles d'interactions ont été développés. La simulation de la dynamique vibrationnelle de l'imogolite fournit des résultats en accord avec ceux expérimentaux. Ainsi, certaines bandes des spectres infrarouge et Raman ont pu être attribuées. Les spectres Raman calculés pour ces structures montrent une bande située aux basses fréquences dont la position varie en fonction du diamètre du nanotube. Cette bande est attribuée à la vibration de respiration radiale de la structure. Les résultats des simulations sur les systèmes eau/imogolite montrent des caractères hydrophile et hydrophobe respectivement pour les surfaces interne et externe de l'imogolite. Par conséquent, les molécules d'eau proches de ces surfaces ont des comportements différents. Alors que les molécules d'eau entre les nanotubes se comportent de façon similaire aux molécules d'eau dans l'eau liquide, les caractéristiques structurales et dynamiques des molécules à l'intérieur de l'imogolite sont fortement influencées par la surface. Bien que la composition chimique de la surface interne de l'imogolite et de l'allophane soit similaire, une plus grande mobilité des molécules d'eau est constatée dans le cas de la structure sphérique traduisant des interactions eau/surface plus faibles que pour le système eau/imogolite.

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Creton, Benoît. "Étude par dynamique moléculaire du comportement d'aluminosilicates tubulaires hydratés : structure et dynamique du sytème eau-imogolite." Lille 1, 2006. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2006/50376-2006-Creton.pdf.

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Abstract:

La structure et la dynamique des molécules d'eau confinées dans des aluminosilicates de formes tubulaire (imogolite) et sphérique (allophane) ont été étudiées à l'échelle microscopique par la méthode de la dynamique moléculaire. Pour ce faire, des modèles structuraux de ces aluminosilicates ainsi que des modèles d'interactions ont été développés. La simulation de la dynamique vibrationnelle de l'imogolite fournit des résultats en accord avec ceux expérimentaux. Ainsi, certaines bandes des spectres infrarouge et Raman ont pu être attribuées. Les spectres Raman calculés pour ces structures montrent une bande située aux basses fréquences dont la position varie en fonction du diamètre du nanotube. Cette bande est attribuée à la vibration de respiration radiale de la structure. Les résultats des simulations sur les systèmes eau/imogolite montrent des caractères hydrophile et hydrophobe respectivement pour les surfaces interne et externe de l'imogolite. Par conséquent, les molécules d'eau proches de ces surfaces ont des comportements différents. Alors que les molécules d'eau entre les nanotubes se comportent de façon similaire aux molécules d'eau dans l'eau liquide, les caractéristiques structurales et dynamiques des molécules à l'intérieur de l'imogolite sont fortement influencées par la surface Bien que la composition chimique de la surface interne de l'imogolite et de l'allophane soit similaire, une plus grande mobilité des molécules d'eau est constatée dans le cas de la structure sphérique traduisant des interactions eau/surface plus faibles que pour le système eau/imogolite

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Barkaoui, Karim. "Structure fonctionnelle et écohydrologie de parcours méditerranéens établis le long d’un gradient de disponibilité en eau." Thesis, Montpellier, SupAgro, 2013. http://www.theses.fr/2013NSAM0030/document.

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Abstract:

Comprendre les relations entre écohydrologie et structure fonctionnelle des communautés végétales est une problématique croissante en écologie. Cette thèse a pour objectif d'analyser les effets d'un gradient de ressource édaphique sur la structure et le fonctionnement de parcours herbacés dans le sud de la France, en intégrant les niveaux de l'écosystème à la plante. Par modélisation du bilan hydrique, les différences d'utilisation de l'eau au niveau de l'écosystème ont été quantifiées pour cinq années contrastées révélatrices de la variabilité des propriétés des sols et du fonctionnement végétal. Utilisation de l'eau et productivité des plantes sont proportionnelles à la réserve utile des sols et à son taux de remplissage, suggérant un équilibre fonctionnel entre les communautés végétales et la disponibilité de l'eau locale. Par une approche ‘traits', nous avons ensuite montré que le ratio entre surface foliaire et surface racinaire totales de la communauté est le facteur déterminant une relation 'allométrique' entre évapotranspiration potentielle et capacité de prélèvements hydriques. La coordination entre les compartiments racinaire et aérien de la végétation dépend d'une suite d'adaptations architecturales et morphologiques. Des modifications d'abondances relatives spécifiques et le turn-over d'espèces génèrent une variabilité de morphologie et de fonctionnement des communautés permettant leur adaptation à des ressources limitées. Au niveau plante, une expérimentation de transplantation a permis de quantifier l'importance relative de la disponibilité hydrique et des interactions entre plantes sur la productivité individuelle de trois espèces-cibles. L'importance de la compétition s'est révélée plus élevée sous fort niveau de ressource et dépendait plus des relations hiérarchiques entre traits que de la biomasse. La compétition entre plantes affecte les axes de niche fonctionnelle des espèces de façon indépendante, avec une convergence de la ‘teneur en matière sèche des feuilles' pour des faibles valeurs mais une plus forte divergence fonctionnelle pour la ‘hauteur des plantes'. Cette approche fonctionnelle a permis d'éclairer le rôle de la diversité végétale dans la réponse des systèmes écologiques à des ressources hydriques variables. De plus, ces résultats sur les propriétés écohydrologiques des communautés naturelles peuvent contribuer à la conception d'agro-écosytèmes complexes mieux adaptés aux sécheresses intenses prévues dans le contexte actuel de changement climatique
Understanding the relationships between ecohydrology and functional structure of plant communities is a timely issue in plant ecology. From ecosystem to species levels, this works investigated the effects of a resource availability gradient on the structure and functioning of Mediterranean rangelands in Southern France. Using a water-balance modeling approach, differences in water-use at the ecosystem level were quantified across five contrasting years, accounting for the variability in both soil characteristics and vegetation functioning. Plant water-use and productivity scaled with soil water storage capacity and its filling rate, suggesting a functional equilibrium between plant communities and local water availability. Using a trait-based approach, we then showed that the ratio of total leaf area of the community on total root area determined an allometric relationship between potential evapotranspiration and water uptake capacity. The “coordination” between above- and belowground compartment of the vegetation was achieved by a suite of architectural and morphological adaptations. Modifications of species relative abundances and species turn-over explained morphological and functioning adaptations to cope with limiting resources. Finally at species level, a removal experiment allowed to quantify the relative importance of water limitations and effects of plant-plant interaction on individual plant productivity of three target species of graminoïds. The importance of competition increased with soil resource availability and depended more on trait-trait hierarchical distances among species than standing biomass. Competition among plants affects the axes of the functional niche of species independently, leading to the convergence of leaf dry matter content towards low values but to greater functional divergence for plant height. Overall, this functional approach provided an integrative understanding of the role of plant diversity in the response of ecological systems to changes in water availability. Furthermore, these results on ecohydrological properties of natural communities can contribute to the design of complex agro-ecosystem better adapted to intense droughts predicted under climate change

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Rossi, Lionel. "Contrôle électromagnétique d'écoulement en eau de mer." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2001. http://www.theses.fr/2001GRE10131.

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Abstract:

Le controle d'ecoulement de paroi consiste a modifier l'ecoulement au voisinage de celle ci selon differents objectifs : reduction de trainee, prevention de separation de couche, reduction intensite turbulence, destruction de structures coherentes. Le controle electromagnetique (em) d'ecoulement en eau de mer permet d'appliquer directement des forces volumiques locales generees par des activateurs parietaux. Ces activateurs sont composes d'une paire d'aimants permanents et d'une paire d'electrodes. La conjugaison d'un courant electrique de densite j (a/m 2), et d'un champ magnetique d'induction b (t), cree des forces volumiques de laplace-lorentz. De plus le rotationnel des forces etant non nul, celles-ci apportent une source de vorticite alternee a l'ecoulement. L'utilisation d'activateurs em apporte d'une part la modification directe de l'ecoulement et de ses equations et d'autre part la modification indirecte du fait de la persistance des ecoulements locaux engendres a l'interieur de la couche limite. L'objet de la these est la comprehension et l'analyse des modes d'action d'un activateur em normal sur divers ecoulements parietaux. Elle comporte une 1 e r e partie analytique presentant les equations, les parametres sans dimension et les modes d'action qui peuvent etre envisages. La 2 n d e partie porte sur une caracterisation experimentale basee sur des experiences analytiques en aquarium (ecoulement initialement au repos) et en tunnel hydrodynamique. Les visualisations et mesures ptv et piv permettent une analyse detaillee des zones et modes d'actions du forcage em et des modifications apportees aux champs de vitesse et de vorticite. Finalement, 3 principaux mecanismes sont identifies : i) injection de forces produisant une acceleration de l'ecoulement a l'interieur du champ de force em, ii) injection de vorticite au travers des termes sources em, iii) generation de nouveaux ecoulements par rapports a la couche limite ordinaire (vitesse normale, jets parietaux). Ainsi l'equilibre local entre l'action em et les mouvements interne de la couche limite permet d'utiliser le controle em soit de maniere locale afin de detruire une structure coherente de l'ecoulement soit de maniere globale en profitant d'un effet d'integration des modifications de l'ecoulement sur plusieurs activateurs em successifs.

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Lavoie, Hugo. "Propriétés structurales de protéines membranaires à l'interface air-eau : une étude par spectroscopie PM-IRRAS et rayons X." Thèse, Université du Québec à Trois-Rivières, 2002. http://depot-e.uqtr.ca/6654/1/000693512.pdf.

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Cherid, Samia. "Conception et etude de nouveaux separateurs lamellaires hydrocarbures-eau de type "spiraloil"." Toulouse, INSA, 1986. http://www.theses.fr/1986ISAT0010.

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Abstract:

Conception, realisation et etude experimentale d'un separateur lamellaire hydrocarbure-eau, compact, possedant une surface de decantation elevee, correspondant a un enroulement spirale. Les premieres cellules "spiraloil", inclinees d'un angle de 45**(o) par rapport a l'horizontale concernent, d'une part un enroulement spirale simple d'une feuille de polytetrafluoroethylene et d'autre part, un enroulement spirale mixte constitue par l'enroulement simultane d'une tole ondulee en acier inoxydable et d'une feuille de polytetrafluoroethylene. L'etude des mecanismes d'interaction et des configurations prises par les gouttelettes d'hydrocarbure ont permis une optimisation du separateur.

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ASNACIOS, ATEF. "Melanges polyelectrolytes-tensioactifs en solution aqueuse : complexation a l'interface eau/air et structure des films de mousse." Paris 6, 1997. http://www.theses.fr/1997PA066205.

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Abstract:

La combinaison de mesures de viscosite de volume, de tension superficielle et d'ellipsometrie nous a permis de decrire l'interaction polyelectrolyte-tensioactif a l'interface eau/air en parralele avec l'interaction en volume. Lorsque polyelectrolyte et tensioactif sont de charges opposees, on observe une baisse synergique de tension superficielle a des concentrations extremement faibles des deux especes, et des couches adsorbees de faibles epaisseurs. Nous avons explique ces observations par une complexation polyelectrolyte-tensioactif a l'interface eau/air accompagnee d'un phenomene d'echange d'ions et d'une conformation aplatie des macromolecules. Ces resultats suggerent que l'interaction polyelectrolyte-tensioactif de charges opposees a l'interface eau/air serait semblable a leur interaction en volume : le polyelectrolyte s'adsorbe a la surface des agregats de tensioactif (qu'il s'agisse de micelles en volume, ou d'une monocouche a l'interface) et les stabilise du point de vue de la repulsion electrostatique entre tetes polaires. Par ailleurs, nous avons effectue des mesures de pression de disjonction sur des films liquides formes a partir des solutions mixtes. Aux concentrations en tensioactif inferieures a la cac (pas de complexes en volume), on obtient des pressions de disjonction oscillantes en fonction de l'epaisseur des films. Nous avons etabli que la periode spatiale des oscillations correspondait a la longueur de correlation dans nos solutions semi-diluees de polyelectrolyte. Au-dela la cac (c'est-a-dire apres la complexation en volume), les films mixtes sont d'epaisseur inhomogene et presentent une structure figee qui n'evolue pas avec la pression appliquee. Cette structure de gel est probablement due a la capture de microprecipites entre les interfaces des films, et peut expliquer, au moins en partie, la stabilite des mousses formees a partir de nos solutions mixtes par rapport a celles que l'on produit avec du tensioactif seul.

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Azomahou, Théophile. "Dépendance spatiale et structure de données de panel : application a l'estimation de la demande domestique d'eau." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2000. http://www.theses.fr/2000STR1EC08.

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Abstract:

Cette thèse porte sur l'estimation des modèles spatiaux et propose des applications à la demande domestique d'eau. Les principaux résultats sont de deux ordres. D'un point de vue théorique, je montre que l'estimateur des moindres carrés ordinaires du modèle spatial auto-régressif pur est non-convergent et biaisé quelle que soit la distribution du terme d'erreur. Pour le modèle spatial général, après avoir montré que l'estimateur des moments généralisés de Kelejian et Prucha (1998, 1999) coi͏̈ncide avec l'estimateur des moindres carrés asymptotiques, je propose une estimation efficace fondée sur la méthode des instruments optimaux non-paramétriques. Je suggère également un estimateur non-paramétrique convergent en probabilité pour la fonction d'auto-covariance d'un processus spatial irrégulier. J'en déduis un estimateur pour la matrice de variance-covariance dont je prouve la convergence en norme L2. Finalement, j'étudie la distribution asymptotique de l'estimateur des moments généralisés. D'un point de vue empirique, j'analyse la dépendance spatiale dans la consommation domestique d'eau à partir de deux échantillons de données de panel. Les résultats d'estimation mettent en évidence l'existence de corrélations spatiales dans les comportements de demande d'eau potable des ménages
This thesis deals with the estimation of spatial models with applications to the residential demand for drinking water. The main results are of two-fold. From a theoretical viewpoint, I investigate the asymptotic biais of the ordinary least squares estimator for spatial autoregressive models. I show that this estimator is biased as well as inconsistent regardless of the distribution of the disturbance. For the general spatial model, I show that the generalized method of moments (GMM) estimator of Kelejian and Prucha (1998, 1999) matches the asymptotic least squares procedure. Then, I suggest an efficient estimation of the general model based on optimal nonparametric instruments. I also provide a consistent (in probability) nonparametric estimatior of the sample autocovariances function for an irregularly spaced spatial process. I then derive the consistency in norm L2 of the resulting asymptotic variance-covariance matrix estimator. Finally, the asymptotic distribution of the GMM estimator is stated. From an empirical viewpoint, I investigate spatial dependence in the residential demand for water from two panel data samples. Estimation results indicate spatial patterns in households' demand for drinking water

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Lallahem, Sami. "Structure et modélisation hydrodynamique des eaux souterraines : application à l'aquifère crayeux de la bordure nord du Bassin de Paris." Lille 1, 2002. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2002/50376-2002-169-170.pdf.

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Abstract:

Les structures géologiques influencent les circulations des eaux souterraines dans un milieu crayeux fissuré. À partir d'observations de terrain et de mesures hydrologiques nous abordons une méthodologie nouvelle pour mieux quantifier et relier les paramètres géométriques aquifère et les réponses hydrodynamiques du massif crayeux. Nous avons élaboré dans ce but un modèle conceptuel structure-écoulement souterrain qui a permis de bien mettre en valeur l'effet direct de la géométrie de l'aquifère sur les écoulements. Nous avons analysé qualitativement et quantitativement les réponses piézométriques suite à la traversée des milieux non-saturés et saturés fissurés sous l'incidence des pluies. Puis a été abordée la liaison entre les paramètres physico-chimiques des eaux et les variations de débit de plusieurs sources témoins de l'Artois. Afin de bien cerner l'hydrodynamisme des eaux souterraines a été appliquée une méthode originale par la combinaison du modèle Hydrométéorologique à Réservoirs MMO8 et du modèle des Réseaux de Neuronnes Artificiels (RNA). Ont été mis en évidence : les paramètres pertinents influençant les émergences de l'aquifère crayeux, une simulation ainsi qu'une prévision des débits et une variation des amplitudes de la piézométrie basées respectivement sur une validation de 72 heures et de 30 jours. Ces modèles permettent d'approcher les phénomènes hydrodynamiques naturels dans leur complexité et de manière efficace proposer une prévision utile à la gestion des ressources naturelles en eau.

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François, Lacouture Juan Luis. "Étude de l'utilisation du plutonium dans les réacteurs à eau sous pression." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112017.

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Abstract:

La mise au point des schémas de calcul pour les réacteurs à eau sous pression recyclant du plutonium est le sujet développé dans cette thèse. Des aspects neutroniques spécifiques à ce type de réacteurs, à savoir la variation brusque de puissance à l'interface des assemblages uranium (U02) et mixte (U02-Pu02), et la prise en compte de l'autoprotection des isotopes du plutonium dans le calcul de l'assemblage mixte, ont été étudiés dans un premier temps. Deux schémas de calcul ont été regardés : un schéma hétérogène crayon par crayon, qui servira de référence pour la qualification d'autres schémas de calcul, et un schéma homogénéisé utilisant des calculs de diffusion à grosses mailles qui est le schéma standard et qui est irremplaçable pour certains types d'études (accident d'éjection de barre de contrôle par exemple}. Dans cette thèse on présente les calculs d'assemblages pour un cœur de REP recyclant du plutonium. Un schéma de calcul pour la création de bibliothèques en évolution et à contre-réaction est proposé pour des assemblages uranium et mixte, sans et avec barres de contrôle. Ultérieurement on montre les résultats des calculs crayon par crayon pour un cœur en évolution avec prise en compte des contre-réactions. Différentes configurations de cœur sans et avec barres de contrôle ont été étudiées. En ce qui concerne le schéma de calcul homogénéisé on présente la sensibilité des calculs à différents éléments finis et à différents maillages de calcul; une étude de superposition de structure fine en milieu infini et des calculs d'efficacité de barres de contrôle est des problèmes qui ont également été abordés. En conclusion on peut dire que cette thèse a permis la mise au point et la qualification de schémas de calcul pour le calcul de réacteurs à eau recyclant du plutonium avec des résultats comparables en précision à ceux obtenus pour les REP tout uranium.

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Jonnet, Jérôme Degiovanni Alain. "A contribution to the understanding of the High Burn-up Structure formation in nuclear fuels." S. l. : INPL, 2007. http://www.scd.inpl-nancy.fr/theses/2007_JONNET_J.pdf.

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Guillaud, Emmanuel. "Multiscale experimental and numerical study of the structure and the dynamics of water confined in clay minerals." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1123/document.

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Abstract:

Les argiles sont des minéraux complexes présentant une porosité multi-échelles et une aptitude à gonfler sous atmosphère humide. Ces matériaux ont diverses applications en catalyse, dans le stockage des déchets, dans le bâtiment… Pourtant, les propriétés de l'eau confinées sont encore mal comprises, notamment en raison de la complexité de l'eau elle-même. Le but de ce travail est, en utilisant principalement les simulations moléculaires et les spectrométries vibrationnelles, de comprendre la structure et la dynamique de l'eau confinée dans les argiles.Afin d'évaluer la précision des modèles numériques pour décrire l'eau confinée dans les argiles, et pour comprendre l'origine de ses propriétés structurales et dynamiques, un large part de ce travail est consacrée aux briques constitutives de l'argile : l'eau pure, l'eau interfaciale et l'eau salée. A ce titre, on étudie les propriétés viscoélastiques de l'eau du domaine surfondu jusqu'à la température d'ébullition par dynamique moléculaire classique. On analyse aussi les propriétés de frottement près d'une surface type, et la précision des approches ab initio et des modèles de sels.Dans une seconde partie, on confronte ces résultats aux propriétés de l'eau confinée dans les argiles à basse température et à température ambiante, expérimentalement et numériquement. Les expériences consistent en des mesures exhaustives par spectrométrie d'absorption dans l'infrarouge moyen et lointain, tandis que les calculs sont des simulations de dynamique moléculaire classique. En particulier, on s'intéresse à l'existence de transitions de phases induites par le confinement ou les variations de température
Clay are complex minerals with a multiscale porosity and a remarkable ability to swell under humid atmosphere. These materials have many applications in catalysis, waste management, construction industry... However, the properties of confined water are still not fully understood, due in particular to the complexity of water itself. The aim of this work is, using mainly molecular simulations and vibrational spectroscopy, to understand the structure and the dynamics of water confined in clay minerals. To evaluate the accuracy of numerical models to describe water confined in clay minerals, and to understand the origin of its structural and dynamical properties, a large part of the work was devoted to the building blocks of clays: pure bulk water, water at the surface of a solid, and salt water. To this extent, the viscoelastic properties of water from the deeply supercooled regime to the boiling temperature were investigated using classical molecular dynamics. The evolution of the friction properties of water on a prototypical solid surface was also analyzed, and the accuracy of ab initio approaches and empirical salt models was studied.In a second part, those results were confronted to the properties of water confined in clay minerals at low and room temperature, studied both experimentally and numerically. Experimental work consisted mostly in extensive far- and -mid infrared absorption spectrometry measurements, whereas numerical work mainly consisted in empirical molecular dynamics simulations. Especially, the existence of confinement- or temperature-induced phase transitions of confined water was investigated

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Paquin, Marie-Claude. "Étude de la structure de la soie d'araignée recombinante à l'interface air-eau et dans des fibres régénérées." Thesis, Université Laval, 2007. http://www.theses.ulaval.ca/2007/24641/24641.pdf.

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Leroy, Lise. "Structure et comportements thermomécaniques de matériaux à base d’amidon." Thesis, Lille 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LIL10199/document.

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Abstract:

Ce travail, en amont du projet WIBIO portant sur le développement de films d’emballage alimentaire partiellement biosourcés, a pour but de caractériser et de comprendre les relations entre la structure et les propriétés thermomécaniques de l’amidon et du Gaïalène, mélange à base d’amidon et de polyoléfine. L’étude des amidons natifs souligne l’influence de l’eau sur leurs propriétés thermiques ainsi que la difficulté de les déstructurer sans induire de recristallisation. La caractérisation thermomécanique des amidons thermoplastiques plastifiés par l’eau ne permet pas de trancher entre les effets de masse moléculaire et de composition. Malgré un taux d’étirage élevé, aucun phénomène significatif d’orientation n’a cependant pu être mis en évidence. L’étude de tri-esters d’amidon, obtenus par substitution des groupements OH de l’amidon par des chaînes alkyles, montre que ces matériaux hydrophobes présentent une structure en feuillets dans laquelle les chaînes amylacées sont confinées dans des zones planaires séparées par les chaînes alkyles. La composition des amidons n'affecte pas les propriétés thermiques. La longueur des chaines alkyles induit par contre une réduction drastique de la ductilité, dès lors qu'elles ont la capacité de cristalliser. Le suivi par diffraction X in-situ de l’évolution structurale sous étirage des matériaux amorphes révèle une orientation progressive des chaînes amylacées selon l’axe de sollicitation durant l’étirage
The present work, carried out in the frame of the WIBIO project which deals with the development of partly bio-based food packaging, is aimed at understanding relationships between structure and thermo-mechanical properties of starch based films.The study of native starches underlines the influence of water on the thermal properties and the difficulty to achieve destructuration without promoting recrystallization. Mechanical characterization of water plasticized thermoplastic starch does not enable to conclude on the respective influences of molar mass and composition. Also, in spite of achieving a fairly large draw ration, no significant orientation phenomenon is revealed from X-ray analysis. Structural investigations of starch triesters, obtained by full substitution of starch OH groups by alkyl chains, show that these hydrophobic materials display a sheet-like structure in which the amylaceous chains are confined in planar zones separated by extended alkyl chains. Starch composition has no influence on the thermal properties of these materials. On the contrary, alkyl chain length induces a drastic reduction in drawability, as soon as the chains are long enough to interpenetrate and crystallize. In-situ X-ray diffraction experiments reveal the gradual orientation of amylaceous chains towards the draw axis during the stretching of fully amorphous compositions

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Diop, Samory. "Caractérisation d'un choc et de l'état vibratoire d'une structure épaisse soumise à un impact." Le Mans, 1990. http://www.theses.fr/1990LEMA1007.

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Abstract:

Cette étude se situe dans le cadre de la surveillance acoustique du circuit primaire des réacteurs à eau pressurisée (REP). La présence de débris ou objets vagabonds encore appelés corps errants peut mettre en jeu la disponibilité d'une tranche nucléaire. Le but de l'étude est d'évaluer les risques de dégradation des structures internes du réacteur avant arrêt de la tranche. L'état vibratoire d'une plaque plane soumise à un choc est étudié, on cherche à identifier la source d'impact. Ces travaux se sont appuyés sur la théorie de Hertz et sur des simulations numériques modèlisant l'état vibratoire de la structure à l'aide de la théorie des rais généralisés. Un code de calcul a été écrit pour simuler des signaux d'impact et discriminer les paramètres de forme caractéristiques de la localisation de l'impact et de la masse de l'objet percutant: temps de montée du signal, attenuation géométrique, amplitude réelle, période principale excitée. Une maquette reproduisant des impacts sur une structure immergée a été realisée pour valider le code de calcul, les résultats des simulations et construire des abaques (temps de montée/distance source-capteur), (amplitudes/énergie), (temps de contact/énergie) en fonction des masses des objets percutants. Les travaux ont abouti à la mise au point d'une méthodologie de diagnostic qui, partant de l'acquisition d'un signal par un capteur, donne la localisation, la masse et l'énergie d'impact d'un objet percutant la paroi où est fixé le capteur.

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Le, Follotec Amandine. "Déstabilisation des émulsions pétrolières par des polymères triblocs siliconés : relation structure - propriétés interfaciales." Compiègne, 2009. http://www.theses.fr/2009COMP1817.

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Abstract:

Les émulsions pétrolières, souvent du type eau dans huile, se forment lors de l’exploitation du pétrole. Avant le raffinage, des molécules tensioactives sont utilisées afin de déstabiliser les émulsions et récupérer séparément le pétrole et l’eau. Dans cette thèse, cinq polymères triblocs à base de silicone ayant des effets désémulsionnants différents ont été étudiés. Les résultats aux interfaces planes (eau-air et eau-pétrole) n’indiquent pas de différence significative entre les molécules. L’étude des interfaces courbes, c’est-à-dire en émulsions, prouve que les molécules qui favorisent la déstabilisation des émulsions eau-dans-pétrole stabilisent des émulsions de sens inverse (huile-dans-eau) tandis que les molécules inefficaces permettent de stabiliser des émulsions du même sens que les émulsions pétrolières (eau-dans-huile). La courbure spontanée des molécules étudiée par diffusion aux petits angles suggère que les désémulsifiants efficaces favorisent la nucléation d’un trou dans la lamelle d’huile qui sépare deux gouttes d’eau rapprochées ; ceci entraîne la coalescence des gouttes et la déstabilisation de l’émulsion. En revanche, les molécules inefficaces empêchent la coalescence des gouttes en créant une barrière à la nucléation du trou
Water-in-crude oil emulsions are often formed during crude oil exploitation. For oil refining purpose, chemical demulsifiers are commonly used. In this work, five triblock silicone copolymers with various demulsifying capacities are studied. Results obtained at plane interfaces such as air-water and oil-water do not allow clear distinction between the molecules. Study of curved interfaces reveals that efficient molecules which can destabilise water-in-crude-oil emulsions indeed stabilise oil-in-water emulsions. On the contrary, inefficient molecules stabilise water-in-oil emulsions. Spontaneous curvature of molecules has been investigated by Small Angle Scattering. The following interpretation is therefore envisaged: for two water drops to coalesce the oil lamella between them should break, i. E. Small but highly curved hole must nucleate in it. On the one hand, efficient molecules should favour the hole nucleation and favour the coalescence of water droplets in crude oil emulsions. On the other hand, inefficient molecules inhibit the hole formation and prevent the coalescence of water droplets

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Payet, Mickaël. "Corrosion en eau supercitrique : Apport à la compréhension des mécanismes pour des alliages Fe-Ni-Cr de structure c.f.c." Phd thesis, Conservatoire national des arts et metiers - CNAM, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00705847.

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Abstract:

L'eau supercritique peut être utilisée comme caloporteur à haute pression pour améliorer le rendement des centrales électriques. Pour un concept de réacteur nucléaire, la durée de vie des matériaux est un paramètre important en termes de sécurité. Par conséquent, les critères de sélection des matériaux pour un concept de réacteur à l'eau supercritique concernent les propriétés mécaniques à haute température pour une bonne tenue au fluage et à l'irradiation mais également une résistance à la corrosion généralisée et à la corrosion sous contrainte. Ce travail à pour objectif d'améliorer la compréhension des mécanismes de corrosion en eau supercritique à 600°C et 25 MPa pour des alliages c.f.c contenant du fer, du nickel et du chrome. Des essais de corrosion ont été réalisés sur des autoclaves échantillons d'alliages 316L et 690 en prenant en compte l'état de surface. Les couches d'oxydes formées ont été décrites en termes de morphologie, de composition et de structure, après caractérisations par microscopie électronique à balayage, par spectroscopie à décharge luminescente et par diffraction des rayons X. Si un comportement de type gazeux de l'eau supercritique est attendu dans les conditions d'essai, les résultats montrent une dissolution significative de certains éléments de l'alliage. Par conséquent, la corrosion en eau supercritique peut être considérée comme similaire à la corrosion aqueuse avec un effet de la température qui peut influencer la diffusion en phase solide par exemple. Pour l'alliage 690, la couche d'oxyde protectrice formée sur une surface polie est composée de chromine et surmontée d'un chromite ou d'un spinelle mixte de nickel et de fer. La double couche d'oxyde formée sur une surface de même finition pour l'alliage 316L semble moins protectrice. La couche externe de magnétite est poreuse et la couche interne riche en chrome est non homogène. Pour chaque alliage, l'étude des mécanismes de diffusion, grâce à des expériences utilisant des marqueurs ou des traceurs, révèle une croissance de la couche d'oxyde contrôlée par un processus anionique. Cependant, l'état de surface influence fortement les mécanismes de formation des couches d'oxyde. La comparaison des résultats sur l'acier suggère qu'il y a une concurrence entre l'oxydation du fer et celle du chrome. Une quantité suffisante de chrome est nécessaire pour former une fine couche d'oxyde protectrice. Les surfaces très déformées ou à microstructure à grains très fins conduisent à des fines couches d'oxyde de chrome, grâce à une forte densité de site de germination ou grâce aux courts-circuits de diffusion du chrome. L'état de surface est donc déterminant pour l'acier mais le même paramètre engendre des effets différents pour l'alliage à base de nickel. Les surfaces usinées deviennent sensibles à une oxydation interne du chrome, même si une fine couche d'oxyde continue et riche en chrome et manganèse se forme. Ce phénomène suggère une diffusion accélérée concurrentielle entre l'oxygène et le chrome. Pour conclure, ce travail propose un mécanisme de croissance de la couche d'oxyde dans chaque cas et discute des conditions favorables à la formation d'une couche d'oxyde protectrice riche en chrome dans l'optique d'une application au réacteur à eau supercritique.

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Kostrytsia, Anastasiia. "Bioengineering optimization and microbial characterization of elemental sulfur-fueled denitrifying biofilms Nitrate removal effectiveness of fluidized sulfur-based autotrophic denitrification biofilters for recirculating aquaculture systems (2015) Aquacultural Engineering, 68, pp. 10-18." Thesis, Paris Est, 2018. http://www.theses.fr/2018PESC2188.

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Abstract:

De nos jours, la croissante population humaine et les ressources en eau limitées créent une demande pour des technologies durables de traitement des eaux usées. La dénitrification autotrophe à base de soufre élémentaire (S0) synthétisée chimiquement est une biotechnologie efficace et rentable pour l'élimination des nitrates (NO3-) des eaux usées carencées en substances organiques. Cependant, les propriétés hydrophobes du S0 synthétisé chimiquement limitent son utilisation pour la dénitrification. Par conséquent, l’objectif général de ce projet est d’optimiser les performances et d’explorer les mécanismes de traitement de la dénitrification au S0 dans les systèmes de biofilms, enquêtant l'élimination de NO3- et de nitrites (NO2-), ainsi que la compréhension des communautés microbiennes associées. Pour remédier aux limites des applications de dénitrification par S0 synthétisées chimiquement, la solubilisation de S0 avant la dénitrification et la dénitritation par S0 a été étudiée dans des essais biologiques en discontinu par une approche interdisciplinaire. Plus précisément, les expériences de biocinétique ont démontré que les taux de dénitrification et de dénitritation obtenus étaient respectivement de 20,9 et 10,7 mgN/L∙d. Une analyse microbiologique a mis en évidence la présence de la famille Helicobacteraceae sur des particules S0, probablement responsables de la solubilisation S0. En outre, le modèle d'hydrolyse du S0 catalysé par des organismes microbiens et de la dénitrification en deux étapes a été développé. L'analyse de sensibilité a identifié la dominance des paramètres liés à l'hydrolyse, et a suggéré que l'hydrolyse du S0 à base de surface à catalyse microbienne est l'étape limitante pendant la dénitrification par S0 synthétisée chimiquement. La dénitrification autotrophe avec biosulfure (ADBIOS), un sous-produit de la désulfuration biologique des gaz, a été étudiée dans des essais biologiques par lots comme solution technologique alternative pour le traitement de la pollution par le NO3- dans les eaux usées. Des biocinétiques de dénitrification et de dénitritation significativement plus élevées ont été obtenues avec le biosulfure par rapport au S0 synthétisé chimiquement, avec des activités spécifiques de 223,0 mg NO3--N/g VSS·d et 339,5 mg NO2--N /g VSS·d. Les genres Thiobacillus, Moheibacter et Thermomonas dominaient la communauté microbienne ADBIOS. Enfin, ADBIOS a été étendu au niveau du bioréacteur, et deux réacteurs de biofilm à lit mobile (MBBR) en double remplis de AnoxK1 (K1) et de nouveaux supports de biofilm AnoxK Z-200 (Z-200) ont été utilisés en continu pendant 309 jours. L'effet du taux de charge en nitrates (NLR) sur les performances d'ADBIOS a été évalué en diminuant le temps de rétention hydraulique (THS) de 72 à 21 h. Les taux de dénitrification de 236 et 234 mg NO3--N/L·d ont été atteints à un THS de 24 h pour K1 et à un THS de 21 h pour le support Z-200, respectivement. D'après l'analyse de l'ARN, les mêmes microorganismes actifs, appartenant aux genres Thiobacillus, Truepera, Flavobacterium, Hyphomonas et Sphingopyxiz, dominaient les MBBR avec des porteurs K1 et Z-200, mais leur occurrence était différente
Nowadays, the increasing human population and limited water resources create a demand for sustainable wastewater treatment technologies. Chemically synthesized elemental sulfur (S0)-based denitrification is an effective and cost-efficient biotechnology for nitrate (NO3-) removal from organic-deficient wastewaters. However, the hydrophobic properties of S0 constrain its utilization for denitrification. Therefore, the goal of this project is to optimize the performance and explore the treatment mechanisms of S0-fueled denitrification in biofilm systems, through the investigation of NO3- removal, and the understanding of the associated microbial communities. To address the limitation of the chemically synthesized S0-driven denitrification applications, S0 solubilization prior to S0-driven denitrification was investigated in batch bioassays. The biokinetic experiments demonstrated that the achieved denitrification and denitritation rates were 20.9 and 10.7 mg N/L∙d, respectively. Microbiological analysis detected the presence of the Helicobacteraceae family onto S0 particles, that was likely responsible for the S0 solubilization. In addition, the model of microbially-catalyzed S0 hydrolysis and subsequent two-step denitrification was developed. The sensitivity analysis identified the dominance of the hydrolysis-related parameters, and suggested that microbially-catalyzed surface-based S0 hydrolysis is the rate-limiting step during chemically synthesized S0-driven denitrification.Autotrophic denitrification with biosulfur (ADBIOS), a by-product of biological gas desulfurization, was investigated in batch bioassays as an alternative technological solution for treating NO3- pollution in wastewaters. Significantly higher denitrification and denitritation biokinetics were obtained with biosulfur compared to chemically synthesized S0, with specific activities of 223.0 mg NO3--N/g VSS·d and 339.5 mg NO2--N/g VSS·d. The Thiobacillus, Moheibacter and Thermomonas genera were dominating the ADBIOS microbial community.Two duplicate moving-bed biofilm reactors (MBBRs) with AnoxK1 (K1) and AnoxK Z-200 (Z-200) biofilm carriers were operated for 309 days. The effect of the nitrate loading rate (NLR) on the ADBIOS performance was studied by decreasing hydraulic retention time (HRT) from 72 to 21 h. The denitrification rates of 236 and 234 mg NO3--N/L·d were achieved at an HRT of 24 h for K1 and an HRT of 21 h for Z-200 carrier, respectively. Based on RNA analysis, the same active bacteria, belonging to Thiobacillus, Truepera, Flavobacterium and Hyphomonas genera, were dominating MBBRs with K1 and Z-200 carriers, but they varied in occurrence

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Surel, Claire. "Structure et connectivité des interfaces huile-eau en relation avec les propriétés rhéologiques des crèmes dessert et l’oxydation des lipides." Nantes, 2012. http://www.theses.fr/2012NANT2069.

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Abstract:

L'objectif principal de ce travail de thèse est de comprendre l'impact des interfaces, par le biais de leur composition et de leur organisation, sur la connectivité des gouttelettes de matière grasse et la microstructure d’émulsions huile-dans-eau. Un second enjeu consiste à étendre cette compréhension à des systèmes plus complexes en incorporant ces émulsions dans un produit modèle réaliste (de type crème dessert) enrichi en acides gras polyinsaturés (AGPI). Quatre types d'objets (micelles de caséines (CM), protéines du lactosérum natives (WP), WP agrégées et WP agrégées sur les CM) ont été obtenus par traitement thermique (60°C / 80°C) appliqué à des solutions de protéines contenant différents ratios CM/WP. De par leurs propriétés d’étalement différentes, la compétition entre ces objets pour couvrir l’interface génère quatre structures interfaciales. Celles-ci conditionnent la connectivité entre les gouttelettes ce qui induit des comportements rhéologiques des émulsions de types liquide, structuré ou gélifié. Après incorporation de ces émulsions dans les crèmes dessert, seule la présence de WP agrégées à l'interface augmente la fermeté de ces crèmes. Lorsque les émulsions et crèmes dessert sont enrichies en AGPI, quelle que soit la formulation et après conservation 2 mois à 4°C, l'oxydation des lipides reste faible. Ce modèle d'aliment se prête donc bien aux études nutritionnelles portant sur l'enrichissement en AGPI. Cette thèse s'inscrivant dans le projet européen DREAM (FP7) a également fait l'objet d’une collaboration pour construire un modèle mathématique permettant de prédire la structure des interfaces et leurs interactions
The main objective of this work was to understand the impact of interfaces through their composition and their organization on the connectivity between fat droplets and microstructure of oil-in-water emulsions. A second challenge consisted to extend this understanding to more complex systems by adding these emulsions into a realistic food model (dairy dessert) enriched in polyunsaturated fatty acids (PUFAs). Four kinds of objects (casein micelles (CM), native whey proteins (WP), aggregated WP and aggregated WP on CM) were obtained by heat treatment (60°C / 80°C) applied to proteins solutions containing various CM / WP ratios. Due to their different spreading properties, the competition between these objects to cover the interface generated four interfacial structures. These structures determined the connectivity between droplets leading to various rheological behaviors of emulsions: liquid, structured or gel. After incorporation of the emulsions in dairy desserts, only the presence of aggregated WP at the interface increased the firmness of these desserts. When emulsions and dairy desserts were enriched in PUFAs, whatever the formulation and after a 2 months preservation at 4°C, the oxidation of lipids remained low. This food model was then suitable for nutritional studies regarding the enrichment in PUFAs. This thesis was part of the European DREAM project (FP7) and was also the opportunity of a collaboration to build a mathematical model able to predict the structure of interfaces and their interactions

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Amara, Mohamed Salah. "Nanotubes d’imogolite et propriétés de l’eau confinée : organisation, structure et dynamique." Thesis, Paris 11, 2014. http://www.theses.fr/2014PA112400/document.

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Abstract:

Ce travail de thèse concerne l'étude des propriétés structurales et de confinement des nanotubes inorganiques d’imogolite. Ces nanotubes d’alumino-silicate et/ou germanate existent sous forme mono- et double-parois avec des diamètres de l’ordre du nanomètre. Nous avons étudié la synthèse de ces nanotubes et le contrôle de leur organisation, leur structure et leur déformation, ainsi que les propriétés de l’eau confinée.Dans les deux premiers chapitres, nous présentons un état de l’art sur les nanotubes d’imogolite et les différentes méthodes expérimentales utilisées. Dans le troisième chapitre, dédié à la synthèse des nanotubes et aux propriétés de nanotubes hybrides, nous présentons une nouvelle méthode de synthèse qui permet d’augmenter d’un ordre de grandeur la longueur des nanotubes double-parois et nous démontrons l’affinité du bromopropanol, une molécule organique, avec des nanotubes hybrides méthylés.Dans le chapitre suivant, nous nous focalisons sur la détermination de la structure atomique des différents nanotubes d’imogolite, naturels et synthétiques, à base de silicium ou de germanium, mono- et double-parois. Les résultats issus des modèles de minimisation géométrique développés sont confrontés, avec succès, à ceux de diffusion des rayons X expérimentaux aux petits et aux grands angles. Le contrôle de l’auto-organisation des nanotubes en poudre est présenté dans le cinquième chapitre. On y analyse de plus la déformation de la base des nanotubes selon leur état d’auto-organisation.Dans le dernier chapitre, nous décrivons le phénomène de déshydratation des imogolites. En combinant les résultats de diffusion des rayons X et de diffusion inélastique des neutrons, nous proposons la séquence de déshydratation suivante : eau externe ‒ eau confinée au centre de tubes ‒ eau liée. Ces deux derniers types d’eau présentent des caractéristiques spécifiques au niveau des modes de translation et de libration
This work is dedicated to the study of the structure and to the confinement properties of water in imogolite nanotubes. These aluminosilicate (germanate) inorganic nanotubes exist as single (SW) and double-walled (DW) nanotubes with diameters in the nanometer range. This study concerns the synthesis of imogolite nanotubes, the control of their self-assembling, their structure and deformation, and the properties of confined water.In the first two chapters, we present the state of art on the subject and we describe the different experimental methods used in this work. The third chapter is dedicated to the synthesis of the nanotubes and the properties of hybrid nanotubes. We first present a new method of synthesis allowing the increase of an order of magnitude of the length of double-walled nanotubes; secondly, we demonstrate the affinity of the organic molecule bromopropanol with the methylated hybrid nanotubes.Next chapter focuses on the determination of the atomic structure of different types of imogolite: natural and synthetic, silicon or germanium-based, SW and DW. Results are obtained from computational models based on a geometrical structure minimization, in agreement with the results of small- and wide-angle X-Ray scattering experiments.In the next chapter, we explain how to control the self-assembling and organization of imogolites in powder. Moreover, we analyze the shape deformation of the nanotubes according to their organization.In the last chapter, we describe the behavior of confined water molecules in the imogolite powder as a function of temperature. By combining X-Ray and inelastic neutron scattering techniques, we propose the following sequence for dehydration: external water ‒ confined water in the tube center ‒ bounded water. Dynamical properties of confined and bounded waters are found to be drastically different

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Mihai, Iulia. "Nouveau regard vers l'influrence de l'eau sur la structure et les propriétés de la polyaniline." Phd thesis, Université de Haute Alsace - Mulhouse, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00487988.

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Abstract:

Dans ce travail nous montrons pour la première fois que l'eau représente un élément crucial dans l'organisation des chaînes de la PANI. La formation de petites cristallites primaires de la PANI lors de la polymérisation est favorisée par l'intercalation des molécules d'eau entre les chaînes grâce à la forte hydratation des azotes amines. Une telle hydratation est également responsable de la croissance anisotrope des eristallites primaires sur un support solide lors de l'évaporation de l'eau. L'axe de croissance par la jonction des azotes amines grâce à des liaisons hydrogènes permettant l'intercalation des molécules d'eau dans le réseau cristallin de la PANI représente l'axe de la plus forte énergie de cohésion (la longueur des fibres). Cela favorise non seulement la formation des fibres perpendiculaires à la surface du support mais aussi la « transmission » de l'orientation des a-n interactions à une échelle macroscopique (jusqu'au 300 µn1, ce qui correspond à l'épaisseur des films) et finalement le transport des charges favorisé le long des fibres. Le transport des charges entre des atomes reliés par les liaisons hydrogènes à des distances plus courtes que celles assurées par les interactions n-g devrait ouvrir de nouvelles perspectives dans la création de l'électronique à base de semi-conducteurs organiques. L'introduction des anions «destructeurs» dans l'eau (tels que HCOO") est une condition indispensable pour l'hydratation des azotes amines des chaînes de la PANI. La présence des chlorures en forte concentration assure une neutralisation des charges positives (des azotes imines protonés). Une deuxième conséquence de l'augmentation de la force ionique du milieu aqueux consiste en la diminution des angles de torsion le long de la chaîne (résultats confirmés par les simulations). Les deux phénomènes favorisent la formation des cristaux de la PANI lors de la polymérisation. Il faut souligner que la formation des films auto-orientés et hautement cristallins (taux de cristallinité plus que 80%) a partir d'un système hétérogène (suspension aqueuse) par un simple séchage sur un support solide est un phénomène sans précédent dans le domaine de la cristallisation des polymères. Les anions « destructeurs » de l'eau favorisent la pénétration de l'eau dans les films de PANI semi-cristallins et même hautement cristallins. Nous montrons que le transport des SO42- dans une membrane à base de poly(vinyle chlorure) devient beaucoup plus important après un dépôt de la PANI sur sa surface, tandis que la présence de cette couche de PANI n'influence pas le transport les chlorures. Cela représente une nouvelle perspective pour la détection des anions fortement hydratés. Notre présentons un nouveau regard sur l'origine de la couleur de la PANI et des relations entre sa couleur et la conductivité. En utilisant les films de PANI hautement cristallins et ceux formés par une mono-couche de particules de diamètre de 30nm (obtenus par la technique de Langmuir-Blodgett, LB) en tant que « films models » nous montrons pour la première fois que la couleur de la PANI est le résultat non seulement du degré de protonation et/ou d'oxydation, mais aussi de la taille des éléments interagissant avec la lumière. Si cette taille est comprise entre 400 et 800 nm, la diffusion de la lumière contribue dans la couleur de la PANI. A son tour, la taille des éléments interagissant avec la lumière dépends de l'hydratation de la PANI déterminant la capacité de former les agrégats. Puis que les deux types de films de PANI sont constitués par les éléments d'une taille inférieure à 400 min, ils sont violets (une couleur attribuée à la forme pernigraniline : l'isolant), mais en même temps conducteurs. Les films hautement cristallins n'absorbent pas d'eau dans la solution aqueuse de EICI et par conséquent ne changent pas leur couleur, tandis que dans la solution d'acide formique ils absorbent 14% d'eau et deviennent bleus, mais jamais verts et sont à nouveau violets après le séchage. Plus perméables à l'eau, les films LB de PANI sont verts après immersion dans un milieu acide indépendamment du type d'acide utilisé et sont à nouveau violets après le séchage.

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Amalric, Laurence. "Dégradation photocatalytique avec TiO2, en solution aqueuse, de polluants aromatiques oxygénés : intermédiaires, espèces actives, corrélations structure-dégradabilité." Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10282.

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Abstract:

Des molecules aromatiques comportant un atome d'oxygene comme substituant (trois dimethoxybenzenes) ou comme constituant du cycle aromatique (2,3-benzofurane), ont ete choisies pour tester l'efficacite de la methode photocatalytique de traitement des eaux. Tous ces composes sont totalement mineralises en presence du bioxyde de titane et sous irradiation a des longueurs d'ondes comprises entre 340 et 400 nm. Des hypotheses sont apportees pour expliquer les differences observees sur la cinetique de disparition des trois dimethoxybenzenes. Des composes aromatiques hydroxyles sont formes comme intermediaires de la degradation. Dans le cas des dimethoxybenzenes, des composes aliphatiques ont ete mis en evidence (esters dimethyliques et acides carboxyliques insatures). Ces resultats permettent de proposer des voies de degradation. L'emploi de deux enzymes oxydoreductases a permis de faire progresser les connaissances sur le mecanisme de degradation photocatalytique. L'ion superoxyde joue un role dans le mecanisme. En revanche, les especes actives issues de la degradation du peroxyde d'hydrogene sur le solide n'auraient qu'une faible contribution dans la cinetique de disparition. L'ajout de ce peroxyde dans la suspension provoque des effets favorables ou defavorables selon la concentration. Enfin, l'etude de la degradation photocatalytique de methoxybenzenes substitues a montre l'existence d'une correlation relativement satisfaisante, entre la cinetique de disparition du polluant et certaines caracteristiques moleculaires de ces composes

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LE, LETTY MUNIER MARINE. "Synthese et proprietes de cryptophanes a structure moleculaire dissymetrique. Etudes de leur comportement a l'interface air - eau, perspectives d'utilisation en detection chimique." Lyon, École normale supérieure (sciences), 1997. http://www.theses.fr/1997ENSL0071.

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Abstract:

Le but de cette these est, dans un premier temps, de synthetiser des cryptophanes ayant un caractere amphiphile marque, suscepibles de former des films monomoleculaires stables a l'interface air - eau transferables sur support solide. Par la suite, l'etude du comportement des cryptophanes a l'interface air - eau et sur support solide a ete effectuee. La strategie de synthese adoptee a necessite la preparation de nouveaux derives des cyclotriveratrylenes, precurseurs des cryptophanes. Ces molecules sont potentiellement interessantes pour leur capacite a former des complexes d'inclusion avec divers substrats. Quatre nouveaux cryptophanes ont ete prepares par la methode template. Ils sont constitues de deux unites cyclotriveratrylenes differentes possedant des groupements peripheriques methyles, ethyles ou allyles, ce qui leur confere une structure moleculaire dissymetrique. Les structures des complexes ch#2cl#2@cryptophane-a5 et chcl#3@cryptophane-a7 ont ete determinees en phase solide par diffraction des rayons x. Les modifications structurales observees sont essentiellement dues aux differentes conformations des chaines alkyles et a la nature du substrat a l'interieur de la cavite macrocyclique. La complexation du methane par les recepteurs moleculaires a5 et a7 a ete etudiee par rmn en solution. Le comportement a l'interface air - eau des differents cryptophanes synthetises a ete etudie. Le cryptophane-a5 forme un film monomoleculaire dans un domaine de pression superficielle assez eleve constitue de phases de type liquide condense. Les cryptophanes a7 et f7 ont plutot tendance a former des structures moleculaires agregees. La realisation de films mixtes avec des lipides cationiques a permis d'etendre en pression superficielle le domaine d'existence de la monocouche. Nous avons mis en evidence que le lipide a un effet de dispersion sur les cryptophanes qui ont tendance a s'agreger. Le transfert sur support solide de certains films mixtes cryptophane - lipide par la technique blodgett a permis d'obtenir des depots sur lesquels des tests preliminaires sur la complexation du methane ont ete effectues.

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Queyroux, Jean-Antoine. "Fusion, structure et diagramme de phases des glaces d’eau et d’ammoniac sous conditions extrêmes de pression et de température." Thesis, Paris 6, 2017. http://www.theses.fr/2017PA066514.

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Abstract:

Cette thèse a pour objectif d’explorer les courbes de fusion, les structures et les diagrammes de phases de H2O et NH3 à haute pression et haute température. Malgré la multitude d’études sur ces composés, des incertitudes importantes existent sur leur diagramme de phase. Dans ce travail, de nouvelles approches expérimentales ont permis d’obtenir par diffraction des rayons X et par diffusion Raman, de nouvelles données concernant les diagrammes de phase, la fusion et la stabilité chimique de NH3 et H2O dans une large gamme P-T (P<70 GPa, T<3000 K). Pour NH3, nos travaux ont permis d’établir la courbe de fusion jusqu’à 40 GPa et 2300 K. La température de fusion croît de façon monotone avec la pression, en désaccord avec une étude précédente mais conforme avec des prédictions théoriques. Nous observons une décomposition chimique de NH3 en N2 et H2 à haute température dont l’importance varie avec la pression. L’exploration du diagramme de phase a permis de contraindre la position du point triple NH3-III/superionique/fluide. Nous présentons aussi les premières données sur l’évolution de la structure et de la densité du liquide NH3 à pression variable à 800 K. Pour H2O, nous avons déterminé la courbe de fusion jusqu’à 45 GPa et 1500 K. Nous constatons une rupture de pente vers 15 GPa et une température de fusion plus élevée que prévue par l’extrapolation des données basse pression, en meilleur accord avec la « limite haute » des courbes de fusion de la littérature. Nous observons par ailleurs des indices d’une transition de phase au-delà de 25 GPa et 1000 K vers une phase cubique centrée différente de la phase VII. La possibilité que cette phase soit superionique est discutée
The objective of this thesis is to explore melting curves, structures and phase diagrams of H2O and NH3 at high pressure and high temperature. Despite the several studies on these compounds, there are significant uncertainties in their phase diagrams. In this work, new experimental approaches of X-ray diffraction and Raman scattering resulted in new data on phase diagrams, melting and chemical stability of NH3 and H2O in a wide range of P-T (P<70 GPa, T<3000 K). For NH3, we have determined the melting curve up to 40 GPa and 2300 K. The melting temperature increases monotonically with pressure, contrary to a previous study but in accordance with theoretical predictions. We observe a chemical decomposition of NH3 into N2 and H2 at high temperature, the importance of this decomposition varies with pressure. Exploration of the phase diagram made it possible to constrain the position of the triple point NH3-III/superionic/fluid. We also present the first data on the evolution of the structure and density of NH3 liquid with variable pressure at 800 K. For H2O, we have determined the melting curve up to 45 GPa and 1500 K. We note a slope failure towards 15 GPa and a higher melting temperature than predicted by the extrapolation of the low pressure data, in better agreement with the "upper limit" of the melting curves of the literature. In addition, we observe indications of a phase transition beyond 25 GPa and 1000 K towards a cubic phase centred that is different of phase VII. The possibility of this phase being superionic is discussed

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Talbaoui, Ahmed. "Etude en microscopie électronique par cryofracture des systèmes chlorures et bromure de dodécylamine-eau." Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES006.

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Après une importante bibliographie concernant les phases lyotropes et les techniques cryogéniques en microscopie électronique, l'auteur expose les résultats de ses observations en cryofracture sur les systèmes du titre. Description de la transition lamellaire-nématique et comparaison aux modèles présentés par d'autres auteurs. Discussion de la validité de la technique de cryofracture pour ce type de systèmes

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Changeux, Thomas. "Structure des peuplements de poissons à l'échelle du bassin rhodanien : approche régionale et organisation longitudinale : exploitation des captures par pêche aux engins." Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO10112.

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Le bassin versant est la plus grande unite de connexion pour les reseaux hydrographiques d'eau douce. D'une part, le mouvement de l'eau definit un gradient longitudinal du milieu qui structure le peuplement d'amont en aval. Le bassin du rhone se prete bien a l'etude de ces deux effets sur le peuplement piscicole europeen car il rassemble de nombreux contrastes sur une etendue relativement petite. Dans la dimension longitudinale, la communaute piscicole des cours superieurs et medians est surtout structuree par les variations longitudinales de la pente et de distance a la source. Ces deux facteurs interagissent, une variation de distance a la source n'ayant pas le meme effet suivant la pente de la riviere. Une part importante de la variabilite de la communaute reste expliquee par des distinctions contenues dans le decoupage geographique en secteurs hydrologiques montrant l'influence de conditions locales qui ne sont pas expliquees par les variations de pente et de taille de la riviere. Ces variations sectorielles s'inscrivent en conformite avec trois regions ichtyogeographiques deja identifiees sur le bassin correspondant aux influences climatiques alpines (region de l'isere), meridionale (region de la durance) et oceanique continentale (region de la saone). Le peuplement des grands cours d'eau peuvent etre apprehendes au travers des declarations volontaires de captures effectuees par les pecheurs aux engins (37 professionnels et 700 amateurs). Ces statistiques fournissent, a moindre cout, des informations complementaires des peches scientifiques. Le calcul de captures par unite d'effort (cpue) permet d'envisager le suivi inter-annuel quantitatif des stocks halieutiques les plus cibles souvent difficile a echantillonner par d'autres methodes. Ainsi, en alliant differentes techniques, il est desormais possible d'effectuer une approche complete du peuplement piscicole d'un bassin de grand fleuve comme celui du rhone

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Dalla, bernardina Simona. "Structure and connectivity of water molecules at the interfaces of nanoconfined systems." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015SACLS103/document.

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Abstract:

La compréhension des mécanismes d’absorption de l’eau, ainsi que l’arrangement moléculaire adopté par le réseau de molécules d’eau lors du confinement à l’échelle nanométrique, est crucial que ce soit pour l’optimisation de plusieurs applications, telles que la production d’énergie propre, la purification et le dessalement de l’eau, ou pour élucider certains processus complexes qui ont lieu dans les systèmes biologiques. Dans le cadre de cette thèse, l’hydratation contrôlée de trois systèmes poreux modèles suivie par spectroscopie infrarouge montre les effets de la nature des surfaces et des limitations stériques qui, en altérant les liaisons hydrogène établies entre les molécules d’eau, déclenche la formation de réseaux atypiques. La brillance de la source de rayonnement synchrotron infrarouge, exploitée par la ligne de lumière AILES au sein du synchrotron SOLEIL, a permis l’étude d’échantillons très absorbants en permettant de mettre en évidence la faible contribution de monocouches de molécules d’eau voire même de chaînes linéaires. L'effet d'une surface hydrophile sur la structure, la densité et la dynamique des molécules d'eau à l'interface a été étudié en mesurant l’absorbance d’une lamelle de Vycor poreux (pores d’environ 5 nm) à l’équilibre avec une pression de vapeur d'eau donnant lieu à la formation d’un réseau d’eau bi-dimensionnel. Les interactions fortes entre l’eau interfaciale et la surface hydrophile provoquent plusieurs transitions structurales du réseau d’eau expliquant ainsi les observations par d’autres techniques. Des similitudes et des différences surprenantes ont été observés entre l’hydratation d’une surface hydrophile et celle d’un système hydrophobe dans des conditions de confinement extrême : les nanotubes de carbone à paroi unique (SWCNTs) ayant un diamètre de quelques Angstrom. Nos mesures ont montré que l’établissement d’un réseau de molécules d’eau unique peut être à l’origine du déplacement rapide des molécules d’eau à l’intérieur des nanotubes de carbone. Enfin, l’étude des mécanismes d’adsorption de la membrane Nafion, membrane modèle dans les piles à combustible à membrane échangeuse de protons (PEMFCs), a permis de clarifier les processus en jeu lors de l’ionisation et la formation d’espèces protonique responsable de la remarquable conductivité ionique propre à cette famille de membranes.Cette méthodologie pourra être étendue à des systèmes plus complexes, tels que les réseaux de molécules d’eau dans les systèmes biologiques
Understanding the water absorption mechanisms, and the molecular arrangement adopted by the water molecules upon confinement at the nanoscale is crucial both for technological applications, such as clean energy production, purification and desalination of water, and to unveil some of the complex processes occurring in biological systems.In this thesis, the controlled hydration of three porous model systems monitored by infrared spectroscopy shows the effects of surfaces forces and steric limitations that triggers the formation atypical networks by altering the hydrogen bonds established between water molecules. The brightness of the infrared synchrotron radiation source on the AILES beamline at synchrotron SOLEIL allowed to highlight the low contribution coming from water molecules arranged as monolayer or linear chains in highly infrared absorbent matrices. The effect of a hydrophilic surface on structure, density and dynamic of water molecules at interfaces was examined by measuring the absorbance of a porous Vycor slab (pores of about 5 nm) at equilibrium with the water vapor pressure needed to obtain a two-dimensional water network. The strong interfacial interactions between water and the hydrophilic surface cause several structural transitions on the water network elucidating the observations made by other techniques. Surprising similarities and differences are observed between the hydration of a hydrophilic surface and that of a hydrophobic system under extreme confinement: single-wall carbon nanotubes (SWCNTs) having a diameter of several Angstroms. Our measurements have shown that the arrangement of a peculiar water network may be the origin of the enhanced water flux in carbon nanotubes. Finally, the study of the adsorption mechanisms of the Nafion membrane, the benchmark electrolyte in proton exchange membrane fuel cells (PEMFCs), has shed new light on the processes involved in the ionization and the formation of protonic species, accountable for the remarkable ionic conductivity typical of these membranes.This approach may be also extended to more complex systems, such as water molecules networks in biological systems

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Ratajczak, Mehdy. "Devenir des populations d'Escherichia coli dans les environnements aquatiques : structure, viabilité et attachement aux particules." Rouen, 2011. http://www.theses.fr/2011ROUES034.

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Abstract:

L’objectif de ces travaux de thèse était de suivre le devenir des populations d’Escherichia coli (E. Coli), bactérie indicatrice de pollution fécale, dans des hydrosystèmes contrastées, en fonction de leur structure, viabilité et attachement aux particules. Dans les eaux impactées par une pollution fécale récente, la distribution des E. Coli dans les quatre phylogroups majeures (A, B1, B2 et D), montre que les modifications de la structure des E. Coli dépendent de l’origine humaine ou bovine. En absence de pollution fécale, les E. Coli appartiennent majoritairement au groupe phylogénétique B1, probablement mieux adaptés aux hydrosystèmes. L’étude de la survie en microcosme et des phénotypes impliqués dans la persistance des souches dans l’eau, met en évidence l’existence de sous-populations d’E. Coli. Des souches issues d’une pollution des eaux par l’Homme, résistantes aux amibes, pathogènes, caractérisées par des temps de survie faible. Au contraire, en absence de contamination, des souches sensibles aux antibiotiques, dégradant des macromolécules, se multipliant à 7°C, sont persistantes dans les eaux. Le suivi des populations d’E. Coli sous forme viable non cultivables (VNC) associées aux particules, a permis de montrer à proximité des sources de contamination, la présence permanente de populations sous forme VNC associées aux particules organiques non décantables. Cette proportion varie le long des hydrosystèmes et dépend de la dynamique sédimentaire. Enfin un modèle prédictif combinant des paramètres bactériologiques, hydrologiques et sédimentaires, permettrait de déterminer après une pollution fécale les zones impactées et le temps de résilience du milieu aquatique
The aim of this thesis was to understand the fate of Escherichia coli (E. Coli) populations, fecal indicator bacteria, in contrasted environmental water according to their structure, viability and particles association. In water impacted by recent fecal pollution, distribution of E. Coli in the four main phylo-groups (A, B1, B2 and D), shows that changes in E. Coli structure are dependent on human or bovine origin. In the absence of fecal pollution, the E. Coli mainly belong to phylo-group B1, corresponding to strains that better adapted to environmental water. Survival study in microcosm combined with the following phenotypes involved in persistence of strains in water shows the existence of subpopulations of E. Coli. Strains from water impacted by humans, are resistant to amoebae, pathogens, and characterized by low survival time. However, in the absence of contamination, strains are sensitive to antibiotics, able to degraded macromolecules, multiplying at 7°C, and are persistent in water. Study of the dynamics of E. Coli populations into viable but non culturable (VNC) associated to particles in environmental water, shows that near sources of fecal pollution, a permanent E. Coli population into VNC forms associated to non settleable organic particles were always detected. This proportion varies along the river systems and depends on sedimentary process. A predictive model combining bacteriological parameters, hydrological and sedimentary, was proposed to determine after a fecal pollution, the impacted areas and the resilience time of the aquatic environment

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Bounaaj, Ahmed. "Modification structurale de l'eau liquide par des substances ioniques, organiques et biologiques : étude par effet Raman." Montpellier 2, 1990. http://www.theses.fr/1990MON20290.

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Abstract:

L'etude concerne: 1) mise au point d'un programme de deconvolution adapte aux attributions des bandes de l'eau proposees dans le modele de luu; 2) etude des basses frequences raman permettant d'evaluer les dimensions des blocs (clusters) donc le nombre de molecules h#2o; 3) modification structurale de l'eau liquide par la presence des substances ioniques, organiques et biologiques

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Mesticou, Zyed. "Etude du transport réactif de particules en silice en suspension en milieux poreux saturé : approche expérimentale et modélisation." Ecole nationale d'ingénieurs (Saint-Etienne), 2014. http://www.theses.fr/2014ENISE023.

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Abstract:

Le transport de particules en suspension à travers un milieu poreux saturé constitue un domaine de recherche important dans des différents secteurs environnementaux et industriels. L'objet de ce travail de thèse est de caractériser les mécanismes de dépôt et de relargage dans le cas du transport de microparticules limoneuses (silice) en écoulement à travers un sable saturé. L'influence de la force ionique et de la vitesse d'écoulement sont étudiées/ L'approche est d'abord expérimentale. Dans ce cadre, des expérimentations en colonne de laboratoire sont effectuées. Les résultats obtenus mettent clairement en évidence la présence des deux mécanismes de rétention physicochimiques et mécaniques pour ce type d'écoulement. Il est montré que l'augmentation de la force ionique de la suspension entraîne l'accroissement du taux de dépôt. Ceci est conforme à la théorie d'interaction DLVO. De plus, le dépôt est marqué par une saturation progressive des sites de rétention mécaniques et physicochimiques. Cette approche montre également que le phénomène de relargage résulte non seulement de la variation de la vitesse hydraulique, mais aussi de la valeur de la force ionique et surtout de sa variation. Les expérimentations montrent la présence d'un front de colmatage. Ce dernier se déplace dans la direction de l'écoulement avec une vitesse proportionnelle à la force ionique et au débit d'écoulement. L'étude montre également que le colmatage augmente avec la force ionique. Il est plus prononcé pour de faibles vitesses. Dans une seconde approche, un modèle multiphasique est développé afin de simuler le transport des particules en suspension sous l'influence de la force ionique et de la vitesse d'écoulement. Des cinétiques de dépôt et de relargage sont proposés. Elles sont exprimées en fonction de la vitesse d'écoulement et de la salinité de la suspension, conformément aux résultats expérimentaux obtenus et analysés dans ce travail. Le modèle proposé est validé sur les essais expérimentaux réalisés. Il reproduit de façon réaliste la dynamique de transport des microparticules en suspension sous l'influence de variations de la force ionique et de la vitesse d'écoulement
Suspended particles transport through a saturated porous medium is an important research topic in several sectors related to the environment or industrial problems. The purpose of this thesis is to characterize deposition and release mechanisms in the case of the transport of silt micro particles (silica) flow through saturated sand. The influence of ionic strengh and the flow velocity are studied. The approach is first expérimental. In this context, laboratory column experiments are performed. The results show clearly the presence of both physicochemical and mechanical retention mechanisms. It is show that the suspension ionic strength increase results in increaded deposition rate. This is consistent with the DLVO theory. In addition, the deposit is marked by a gradual saturation of physicochemical and mechanical retention sites. The esperiments show also that the release phenomenon arises not only from the variation of the hydraulic speed but also from the ionic strength value and expecially of this variation. In this framework, experiments show clearly the presence of a clogging front. The latter moves in the flow direction with a rate proportional to the ionic strength and the flow velocity. The study shows that the clogging increases with the ionic strength. It is more pronounced at low speeds. In a second approach, a multiphasic model is developed to simulate the suspension particle transport under the influence of the ionic strength and the flow velocity. The two effects are coupled. Thus, the deposition and release kinetics are proposed to model these two phenomena. These kinetics are expressed as a function of the suspension flow rate and salinity in accordance with experimental results. The proposed model is validated with experimental tests. It reproducesin a realistic way the transport dynamics of the micro particles in suspension under the influence of ionic strength and flow velocity variations

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Andrianatrehina, Ndriamihaja Livah. "Etude du comportement triaxial non drainé de matériaux granulaires ; effet de la teneur en fines et de la forme des courbes granulométriques." Ecole nationale d'ingénieurs (Saint-Etienne), 2012. http://www.theses.fr/2013ENISE017.

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Abstract:

L'interaction de l'eau avec les ouvrages de génie civil, notamment les barrages et les digues, les rend vulnérables aux phénomènes d'érosion et peut même, dans certains cas, entraîner leur destruction. Dans cette thèse, un grand nombre de matériaux granulaires a été fabriqué avec différentes formes de courbes granulométriques et différents pourcentages de fines (<0. 315 mm), et une taille maximale des grains de 16 mm. Le but est d'étudier l'influence de la granulométrie, d'une part sur le comportement triaxial non drainé, d'autre part sur la stabilité interne de ces matériaux. La stabilité des matériaux déduite du critère de Kenney et Lau (1985, 1986) a été confrontée aux résultats d'autres critères. Les critères de stabilité divergent sur la classification de la stabilité des matériaux et il semble plus intéressant d'associer plusieurs critères pour estimer celle-ci. Des essais triaxiaux non drainés ont été effectués sur des échantillons préparés à différentes densités relatives et soumis à trois contraintes de confinement de 50, 100, et 200 kPa. Les essais ont montré que le taux de fines influence le comportement des matériaux. A faible taux de fines, ce sont les indices des vides intergranulaires qui influencent le comportement des matériaux tandis qqu'à des taux de fines plus élevés, ce sont plutôt les indices des vides inter-fines qui sont représentatifs du comportement de ces matériaux. Pour les matériaux à granulométrie continue dans des conditions données, la surpression interstitielle et la contrainte déviatoire correspondante restent constantes jusqu'à un taux de fines de 30%; au delà de ce taux, ces valeurs diminuent. Dans le cas des granulométries discontinues, il n'y a pas de logique claire qui se dégage. Lors de certains essais triaxiaux, une migration des grains est observée pour les matériaux à granulométrie discontinue, ce qui se reflète dans leur comportement mécanique. Les essais effectués permettent d'apporter des éléments pour mieux connaître les relations entre ces deux aspects
Interaction of water with dams and dikes makes them vulnerable to erosion phenomena and can, in some cases, result in their failure. In this thesis, a large number of granular materials was made, with different shapes of the grain size distribution curves and different percentages of fines (<0. 315 mm), and a maximum size of grains equal to 16 mm. The aim is to study the influence of the grain size distribution, on the behavior of the soils on undrained triaxial paths on one hand, on the internal stability of these materials on the other hand. The material stability, according to Kenney and Lau criterium (1985, 1986), was confronted with the results of other criteria. The criteria diverge on the classification of the stability of the materials and it seems better to associate two criteria to estimate it. Undrained triaxial tests were carried out on samples at different relative densities under 3 confining stresses of 50, 100 and 200 kPa. The tests showed that the percentage of fines influences the behavior of materials. For low fines contents, it is the intergranular void ratio which plays the major part in the bahavior of the materials whereas, for higher fines contents, it is rather the inter-fines void ratio which permits to describe the behaviour of the granular materials. For materials with continuous grain size distribution under given test conditions, the increase in pore-watr pressure and the corresponding deviatoric stress remain constant up to a fines content of 30%; beyond this percentage, these values decrease. In the case of discontinuous grain size distribution, no clear logic is highlighted. During some triaxial tests, grain migration is observed in the specimens with discontinuous distribution, which results in a change in the mechanical properties of these soils. The tests provide a clearer view of the relations between these two aspects

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Khatib, Khalid. "Structure et réactivité des argiles organiques utilisées pour l'élimination des micropolluants en milieu aqueux." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1994. http://www.theses.fr/1994INPL101N.

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Abstract:

La compréhension des mécanismes de rétention des micropolluants par des argiles organiques, passe par une meilleure connaissance de la structure de ces dernières. Aussi, la première partie de ce travail a été consacrée à l'étude de structure de ces matériaux. Dans ce but, plusieurs techniques ont été utilisées, notamment, l'adsorption de gaz, l'immersion, la diffusion des rayons X aux petits angles et la RMN du 13C. La DDA-Mt est un interstratifié dont la structure évolue vers un ordre cristallin en présence de solvant organique (gaz ou liquide). Dans le méthanol, l'évolution vers l'ordre structural se fait par un réarrangement des chaines alkyles à l'intérieur de l'espace interfoliaire d'une part, et par désorption des molécules de DDA sur les surfaces externes d'autre part. Ce réarrangement entraine une augmentation de la surface spécifique, et crée une porosité importante. La deuxième partie a été consacrée à l'étude de la rétention de micropolluants, comme le phénol, le trichlorophenol et l'atrazine. L’hydrophobie de l'argile organique joue un rôle primordial dans la rétention des polluants. Parallèlement, l'influence de la matière organique des eaux superficielles, sur l'élimination des polluants a été mise en évidence. La matière organique présente une double affinité plus ou moins grande, à la fois pour les argiles organiques et pour les polluants. Il y a un effet coopératif dans le cas de l'atrazine mieux retenu en présence de ces substances organiques. La rétention de l'atrazine par la DDA-Mt en présence de matière organique, se fait par l'intermédiaire d'interactions hydrophobes entre l'atrazine et les chaines alkyles du DDA, ainsi que par le biais des molécules organiques. Ces dernières interviennent directement en formant des complexes avec l'atrazine selon un mécanisme de partage, et indirectement en agissant sur la structure de l'argile elle-même, par la création d'un plus grand volume hydrophobe au sein de l'espace interfoliaire

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Barbier, Jérémie. "Relation structure/réactivité en conversion hydrothermale des macromolécules de lignocellulose." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00562111.

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Abstract:

Ce travail porte sur l'étude des voies réactionnelles accompagnant la liquéfaction desconstituants de la biomasse lignocellulosique dans un milieu aqueux proche du pointcritique. La stratégie expérimentale consiste à étudier la réaction en unité pilote decomposés lignocellulosiques modèles et à développer une approche analytiquemultitechnique originale afin de caractériser les structures et les masses moléculairesdes produits. Les résultats obtenus montrent que les schémas réactionnels sontcomplexes faisant intervenir de nombreuses voies de fragmentation et de condensationcompétitives. L'étude cinétique à différents temps de séjour montre que la fractionglucidique de la biomasse lignocellulosique a une réactivité très différente de sa fractionligneuse.

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Langeron, Julie. "Etablissement d’une relation de type structure-propriétés (QSPR) entre les propriétés des pesticides et deux sols de Champagne crayeuse." Thesis, Reims, 2012. http://www.theses.fr/2012REIMS023/document.

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Abstract:

Ces travaux s'inscrivent dans le cadre du contrat d'objectifs AQUAL dont le but est la lutte contre les pollutions diffuses en milieu rural. Ils font également l'objet d'un partenariat avec le programme Phyt'Eau Ref initié par la Chambre Régionale d'Agriculture de Champagne-Ardenne. Ils portent sur la compréhension de la rétention et du transfert des pesticides du sol à la nappe dans les sols champardennais. Deux sols différents de par leur contenu en matière organique et en calcaire ont été choisis pour réaliser l'étude afin d'étudier le comportement des pesticides dans des sols caractéristiques de la région (pH et taux de calcaire élevé). L'étude a été réalisée sur quarante pesticides appartenant à diverses familles chimiques et de propriétés physico-chimiques différentes. L'objectif est d'identifier les propriétés des pesticides gouvernant leur rétention dans les sols puis d'établir une relation de type structure-propriétés (QSPR) permettant la prédiction du coefficient d'adsorption Kd. L'adsorption et le transfert des pesticides ont été étudiés au laboratoire au moyen d'expériences en réacteurs fermés (étude à l'équilibre) et en colonne de sol reconstituées au laboratoire. Le tracé d'isothermes d'adsorption suivi d'une étude statistique a permis d'identifier l'hydrophobicité, la polarisabilité et la solubilité comme les paramètres physico-chimiques majeurs gouvernant la rétention des quarante pesticides étudiés. Des relations à deux paramètres ont été proposées et testées afin de pouvoir prédire le coefficient d'adsorption des pesticides. Enfin, les travaux réalisés en mode dynamique (colonne) ont permis de mettre en évidence que le phénomène de transfert peut être relié à l'adsorption des pesticides et qu'il est possible de passer de l'un à l'autre des paramètres caractérisant ces deux phénomènes par de simples relations permettant ainsi de s'affranchir de lourdes expériences
This work is a part of the multidisciplinary AQUAL research program, which aims at to strive against diffuse pollutions in rural environment. It also took part in the Phyt'Eau Ref program initiated by the “Chambre Régionale d'Agriculture de Champagne-Ardenne”. It deals with the comprehension of retention and transfer of pesticides from soil to groundwaters in Champagne-Ardenne. Two different soils by their organic matter and calcite contents, were chosen to carry out the study in order to evaluate the behavior of pesticides in characteristic soils of the region (pH and calcite content). The study was carried out on forty pesticides from various chemical families and having different physico-chemical properties. The aim was to identify the physico-chemical properties of pesticides governing their retention in soils and then to establish a quantitative structure properties relationship (QSPR) predicting the adsorption coefficient Kd. Adsorption and transfer of pesticides were studied in laboratory through batch experiments (equilibrium study) and soil column reconstituted in laboratory. Adsorption isotherm plot followed by a statistical analysis allowed identifying hydrophobicity, polarisability and solubility as the main physico-chemical parameters correlated to the pesticide retention. Relations combining two of these parameters were proposed and tested in order to predict the pesticide adsorption coefficient. Finally, studies in dynamic mode (column) allowed to evidence that the transfer phenomenon can be correlated to the pesticide adsorption nd that it was possible to go from one to the other parameters describing these two phenomena by simple linear relations, allowing to get rid of onerous experiences

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Maazouz, Abdellatif. "Caractérisation de certaines membranes hydrophiles utilisées pour fractionner, par pervaporation, les mélanges eau-éthanol influence de leur structure physique ou chimique sur leurs performances /." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376075500.

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Ricciardi, Guillaume. "Une approche milieu poreux pour la modélisation de l'interaction fluide-structure des assemblages combustibles dans un coeur de réacteur à eau pressurisée : simulation et expérimentation." Phd thesis, Université de Provence - Aix-Marseille I, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00337181.

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Abstract:

Le dimensionnement au séisme, du cœur d'un réacteur à eau pressurisée, est une préoccupation majeure de l'industrie du nucléaire.
Nous proposons, dans ce mémoire de thèse, d'établir les équations globales, du comportement du cœur, par une approche milieu poreux. Les équations locales, du fluide et de la structure, sont moyennées sur un volume de contrôle, nous définissons ainsi un fluide équivalent et une structure équivalente, dont les inconnues sont définies sur tout le domaine spatial. Le caractère non linéaire des assemblages combustibles est modélisé par une loi de comportement visco-élastique quadratique. Le couplage fluide-structure est pris en compte par une force volumique dont l'expression est issue de formules empiriques des forces fluides s'exerçant sur un tube soumis à un écoulement axial. Les équations ainsi obtenues sont résolues à l'aide d'une méthode éléments finis.
Une validation du modèle est proposée sur trois séries d'essais. La première présente deux assemblages combustibles soumis à un écoulement axial. L'un des deux assemblages est écarté de sa position d'équilibre et lâché, tandis que l'autre est laissé au repos. La deuxième met en œuvre six assemblages en ligne, immergés dans une eau stagnante, posés sur une table vibrante pouvant simuler un séisme. Enfin, la dernière propose neuf assemblages, disposés en un réseau trois par trois, soumis à un écoulement axial. Le déplacement de l'assemblage central est imposé. Les simulations sont en accord avec les expériences ; le modèle reproduit l'influence de la vitesse d'écoulement du fluide sur la dynamique et le couplage des assemblages.

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Hamlaoui-Rézig, Sahima. "Rôles des nutriments et des poissons dans la structure du peuplement phytoplanctonique d'un écosystème lentique peu profond : étude expérimentale en mésocosmes." Paris, Muséum national d'histoire naturelle, 2001. http://www.theses.fr/2001MNHN0031.

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Abstract:

Cette étude expérimentale réalisée in situ, à l'aide de mésocosmes, a permis de déterminer certains effets simples et interactifs de la prédation (force top-down) et des nutriments (force bottom-up) sur la structure d'un peuplement phytoplanctonique lacustre. Les résultats montrent que quels que soient les apports en nutriments, il n'y a pas eu dégradation de la qualité de l'eau dans les enceintes sans poissons zooplanctonophages et que la biomasse algale a été régulée par des espèces de grands cladocères très abondantes dans ce cas. En présence de cyprinidés et d'apports conséquents en nutriments, la diversité spécifique, l'abondance totale et le biovolume des microalgues ont subi un net accroissement. Dans ces conditions, la prédation exercée par les poissons a favorisé l'installation de petits herbivores (rotifères et petits cladocères) au détriment des grandes formes. L'augmentation de la taille des microalgues et le développement de certains de leurs appendices concomitants avec la réduction de la taille des herbivores a pour conséquence une nette réduction de la pression du broutage et une dégradation de la qualité de l'eau par la prolifération algale. Par ailleurs, les résultats de l'étude font ressortir des stratégies de défense anti-herbivorie chez Scenedesmus quadricauda et Ceratium hirundinella. Les observations et les données acquises au cours de ce travail, confirment l'importance des forces top-down et bottom-up, dont les actions sont simultanées et déterminantes pour la structure et le fonctionnement des réseaux trophiques pélagiques lacustres

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Dissertations / Theses on the topic 'Eau de structure'

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