Dissertations / Theses: 'Effet catalytique'

1

Macedo, Lucélia Alves de. "Torréfaction de biomasse lignocellulosique : effet catalytique du potassium sur les espèces condensables." Thesis, Université de Lorraine, 2017. http://www.theses.fr/2017LORR0299/document.

Full text

Abstract:

La valorisation chimique des espèces condensables issues de la torréfaction de biomasse ainsi que l'utilisation d'un gaz vecteur à faible coût, tels que les gaz de combustion, peuvent constituer des étapes importantes pour le développement du procédé de torréfaction à l'échelle industrielle. Les rendements des espèces condensables varient selon la composition de la biomasse, notamment par la présence de certains minéraux, et varient aussi en fonction de conditions opératoires telles que le gaz vecteur utilisé. Afin d'étudier l'effet du potassium sur la perte de masse de la biomasse et sur le rendement des espèces condensables, trois biomasses déminéralisées ont été imprégnées avec différentes concentrations de K2CO3 puis torréfiées à 275°C jusqu'à l'obtention d'une perte de masse cible (25 ou 30%). La torréfaction a été effectuée à la fois dans un instrument d'analyse thermogravimétrique (ATG) et dans un réacteur à l'échelle laboratoire sous azote et en présence de gaz de combustion. Des analyses ATG des biopolymères (cellulose, xylane et lignine) bruts et imprégnés avec du K ont été réalisées pour faciliter l'interprétation des résultats. La perte de masse augmente lorsque la teneur en K des biomasses augmente et, par conséquent, des temps de séjour plus courts sont suffisants pour obtenir la perte de masse cible. Cela semble être principalement le résultat du décalage de la décomposition de la cellulose vers des températures plus faibles. Les vitesses de réaction maximales sont bien plus élevées en présence de gaz de combustion car la biomasse subit des réactions d'oxydation en plus de la décomposition classique. Quelle que soit l'atmosphère, K inhibe la production d’anhydrosaccharides (levoglucosan, LAC et DGP) et de furanes (à l'exception du 2-furanmethanol). En parallèle, une augmentation substantielle du rendement en acétol est constatée. La rupture du cycle pyranose de la cellulose qui entraine la formation des produits légers est favorisée en présence de K au détriment de la dépolymérisation qui produit du levoglucosan. Le K favorise la production de 2-furanmethanol, syringol et guaiacol surtout en présence de gaz de combustion. En revanche, la production de vanilline et de syringaldéhyde est défavorisée en présence de K tandis qu'elle est fortement favorisée en présence de gaz de combustion quand la biomasse est libre de K. L'effet du K sur les rendements des espèces condensables lors de la torréfaction de la biomasse est démontré quelle que soit la nature de l'atmosphère. De plus, dans les conditions testées, l'oxygène présent dans l'atmosphère intensifie, dans une mesure plus ou moins grande, la tendance imposée par le K
The chemical valorization of condensable species from biomass torrefaction as well as the use of a low-cost carrier gas such as flue gas may be important steps for industrial-scale implementation of torrefaction. The condensable species yield varies according to the biomass composition, in particular by the presence of certain minerals, and also changes according to the operating conditions such as the gas atmosphere. In this context, to investigate the effect of potassium on mass loss of biomass during torrefaction and in the yield of condensable species, three demineralized biomasses were impregnated with different concentrations of K2CO3 and then torrefied at 275°C up to a target mass loss (25 or 30%). Torrefaction was carried out in both a thermogravimetric analysis (TGA) instrument and a laboratory fixed-bed reactor under nitrogen and flue gas atmospheres. TGA of raw and K-impregnated biopolymers (cellulose, xylan and lignin) were performed to facilitate interpretation of the results. When K content increased in the biomass, shorter torrefaction times were sufficient to obtain the targeted mass loss. This behavior seems to be a result of shifting the cellulose decomposition to lower temperatures. The maximum reaction rates are much higher under flue gas because the biomass undergoes oxidation reactions in addition to the ordinary decomposition. Regardless of the gas atmosphere employed, K inhibits the production of anhydrosugars (levoglucosan, LAC and DGP) and furans (except 2-furanmethanol). This suppression is accompanied by a substantial increase in acetol yield. The cleavage of pyranose rings in cellulose which results in the formation of low molecular weight compounds is favored in the presence of K to the detriment of the depolymerization which delivers levoglucosan. K promotes the production of 2- furanmethanol, syringol and guaiacol especially under flue gas atmosphere. However, the yields of vanillin and syringaldehyde decreased in the presence of K whereas they are strongly favored under flue gas atmosphere when the biomass does not contain K. The effect of K on the yields of condensable species from biomass torrefaction is demonstrated whatever the gas atmosphere. Moreover, under the conditions tested, the oxygen present in the atmosphere intensifies, to a greater or lesser extent, the tendency imposed by the K

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

2

Portha, Jean-François Pons Marie-Noëlle. "Méthodologie pour tenir compte de l'impact environnemental d'un procédé lors de sa conception." S. l. : INPL, 2008. http://www.scd.inpl-nancy.fr/theses/2008_PORTHA_J_F.pdf.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

3

Feron, Béatrice. "Effet du vanadium sur le vieillissement structural des catalyseurs de craquage à base de zéolithes ultrastabilisées : passivation du vanadium." Lyon 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LYO10022.

Full text

Abstract:

Une zeolithe y a ete desaluminee par traitement hydrothermique et caracterisee aux differents stades de la desalumination par diffraction des rayons x, adsorption d'azote et microscopie electronique. La zeolithe ultrastabilisee (usy) presente des mesopores qui sont remplis d'alumine si la zeolithe n'a pas subi de traitement acide d'extraction. Lors de traitements thermiques ou hydrothermiques, en l'absence ou en presence de vanadium, les zeolithes usy presentent une meilleur stabilite que les zeolithes y fortement echangees au lanthane. Lorsqu'une zeolithe usy non extraite subit un traitement hydrothermique en presence de vanadium, celui-ci reagit avec l'alumine pour former un compose (alvo#4) stable jusqu'a 650c. Au-dela de cette temperature, le vanadium, libere par la decomposition du vanadate, catalyse la transformation de la silice du reseau et de l'alumine en mullite. Si l'alumine a ete extraite, le vanadium joue a basse temperature le role de fondant et transforme la silice du reseau en cristobalite. La caracterisation d'un catalyseur industriel a base de zeolithe usy nous a permis de distinguer ses constituants: liant, kaolin et zeolithe partiellement desalumines. La degradation de la zeolithe du catalyseur sous l'effet du vanadium conduit a la mullite et a la cristobalite. La conversion de residu atmospherique de distillation du petrole par craquage catalytique, mesuree sur un micropilote de craquage, diminue proportionnellement a la fraction cristalline de la zeolithe. Le remede propose contre la destabilisation du reseau est l'introduction par la charge d'un compose organique des terres rares. Les meilleurs resultats ont ete obtenus avec le lanthane qui reagit avec le vanadium a temperature plus basse que ne le font l'alumine ou la silice, et forme avec lui des orthovanadates stables a haute temperature. Le vanadium ainsi piege ne destabilise pas la zeolithe et la conversion et la selectivite en essence sont preservees

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

4

Nadjar, Ibticem. "Effet de la présence d'hydrocarbures et de vapeur d'eau sur l'oxydation catalytique du monoxyde de carbone." Mulhouse, 2003. http://www.theses.fr/2003MULH0733.

Full text

Abstract:

L'effet des hydrocarbures imbrûlés et de la vapeur d'eau sur l'oxydation de CO aux faibles températures (<200ʿC) a été étudié en lit fixe traversé dans les conditions de démarrage d'un véhicule Diesel en présence de catalyseurs composés principalement de platine déposé sur alumine. Un effet promoteur de l'eau sur l'oxydation de CO a été montré. La réaction d'oxydation de CO a lieu suivant deux mécanismes concomitants : la réaction classique en présence d'oxygène, et la réaction en présence d'oxygène et sur laquelle l'eau exerce un rôle catalytique. Il a été montré par ailleurs que l'effet inhibiteur des hydrocarbures sur l'oxydation de CO est sensiblement accentué en présence d'eau. Les hydrocarbures limitent donc le rôle catalytique de l'eau. Ces résultats ont fait l'objet d'une modélisation, basée sur une équation de Langmuir-Hinshelwood modifiée. Les paramètres cinétiques ainsi déterminés permettent de proposer un model qui rend compte des phénomènes observés
Catalytic tests were carried out in a fixed bed reactor considering Diesel start-up conditions to study the effect of unreacted hydrocarbons and water vapour on the CO oxidation on platinum-containing catalysts at low temperature (<200ʿC). A promotion of the CO oxidation by water vapour is observed when CO, O2 and water are present in the inlet gas : the light-off temperature of CO decreases by a value superior to 20ʿC. This result suggests that two mechanisms are concomitant : oxidation between CO and O2, and another one with a catalytic effect of water. In opposite, hydrocarbons inhibit the CO oxidation, and this effect increases in presence of water. Hence, hydrocarbons interfere in the CO oxidation reaction and also in the one catalysed by water. The computation of the kinetic parameters based on a modified Langmuir-Hinshelwood equation provides a consistent representation of the hydrocarbons and water effects on the CO oxidation

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

5

Bellenoue, Marc. "Etude expérimentale de la combustion initiée par effet catalytique d'un mélange hydrogène-air en écoulement supersonique." Poitiers, 1997. http://www.theses.fr/1997POIT2251.

Full text

Abstract:

Le statoreacteur a combustion en flux supersonique est l'un des propulseur aerobie envisages pour les vehicules hypersoniques (m > 5). Lors de la transition du regime d'ecoulement subsonique au regime supersonique dans la chambre de combustion, les conditions a l'entree de celle-ci n'autorisent pas l'inflammation spontanee du carburant (hydrogene). Le but des travaux presentes dans ce memoire est, d'une part, la mise au point d'un procede d'initiation de la combustion lors de cette transition, d'autre part, l'etude du developpement de la combustion d'un premelange d'hydrogene et d'air. Une soufflerie supersonique a haute temperature generatrice a ete realisee a cette fin. Un modele numerique monodimensionnel a ete elabore afin de deduire, des repartitions de pressions parietales, le rendement de combustion. L'installation d'une plaque catalytique de platine pur en paroi a permis d'etudier l'initiation et le developpement de la combustion pour des richesses de 0,13 a 0,21. Un tel catalyseur a ete choisi afin de pallier au phenomene de frittage qui se produit a haute temperature. L'etude de deux longueurs de plaques catalytiques a montre le role essentiel de ce parametre sur le processus d'allumage. En outre, l'importance des pertes de chaleurs aux parois a egalement ete mise en evidence. Ce travail a ete complete par la definition d'un dispositif passif aerodynamique d'amelioration des taux de melange des couches cisaillees supersoniques ; son principe consiste a generer des tourbillons dont l'axe est parallele a la direction principale des ecoulements. L'influence de l'incidence des generateurs de tourbillons a ete examinee. Le dispositif a ensuite ete adapte au cas reactif afin d'accroitre le rendement de la combustion. Il s'est avere tres efficace puisque, pour des richesses superieures a 0,19, l'emballement de la combustion a ete observe

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

6

Ayala, Villagomez Enrique. "Réduction catalytique sélective de NO par NH3 sur Cu-faujasite : effet de l'acidité et approche mécanistique." Montpellier 2, 2003. http://www.theses.fr/2003MON20089.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

7

Bokova, Maria. "Combustion catalytique du noir de carbone en présence de Cu-Ce-Al-O : effet de l'ozone." Littoral, 2004. http://www.theses.fr/2004DUNK0113.

Full text

Abstract:

Dans ce travail, nous avons étudié l'effet de l'ozone sur la réaction de la combustion catalytique du noir de carbone en présence d'oxydes de Cu-Ce-Al. De plus, une étude des propriétés physico-chimiques du noir de carbone et des catalyseurs traités ou non sous ozone a été mené. Une méthode de détermination des paramètres cinétiques à partir des expériences non isothermes a été proposée. Son application a permis de calculer les valeurs d'énergie d'activation et les facteurs pré-exponentiels pour la réaction de combustion du noir de carbone en présence des oxydes Ce-Al. L'ozonolyse des solides Ce-Al conduit à la formation d'espèces O2[moins] adsorbées sur la cérine. L'étude RPE a montré que ces espèces sont instables avec l'augmentation de la température et ne jouent aucun rôle dans la catalyse de la combustion du noir de carbone. Néanmoins, l'ozonolyse préliminaire du noir de carbone seul améliore sa combustion. La caractérisation physico-chimique a montré que l'ozonolyse favorise la formation de radicaux libres à la surface du noir de carbone, ce qui se traduit par une diminution de la température de combustion (après traitement sous ozone) due à la présence de ces radicaux libres et à la formation de plusieurs complexes oxygénés à la surface du noir de carbone. Cet effet est observé pour tous les systèmes, mais la diminution de la température de la combustion catalytique est plus importante pour les catalyseurs ayant une forte teneur en cuivre dispersé sur l'alumine. On peut alors conclure que les complexes oxygénés participent au mécanisme de combustion du noir de carbone, catalysé par le cuivre
In this study, the influence of ozonation on the catalytic combustion of carbon black in the presence of Cu-Ce-Al oxides has been investigated. The physico-chemical properties of Cu-Ce-Al-oxides and carbon black before and after ozonation were studied. A convenient method for the calculation of the kinetic parameters from non-isothermal experiences was proposed. The values for activation energies and for the pre-exponential factor of carbon black catalytic combustion in the presence of Ce-Al oxides were calculated using this method. EPR analysis revealed the appearance of O2[moins] species bounded to Ce4+ ions for CeO2 and Ce-Al-O catalysts after ozone treatment. These species are not stable after the temperature increase and don't influence the catalytic reactivity of solids in the reaction of carbon black combustion. Ozone pre-treatment of carbon black favors its combustion. Physico-chemico characterization shows that ozonation influences the nature of carbon black increasing the concentration and the stability of free radicals interacting with carbon particulate and favors the formation of oxygenated species on the surface of CB which, according to our DTA data, decrease the temperature of its combustion. This phenomenon is observed for all samples but the most important decrease of temperature is evidenced for copper based catalysts with alumina support. Thus, the oxygenated species take part in the mechanism of black carbon combustion catalysed by the copper

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

8

Zhao, Shuhai. "Oxydation asymétrique de sulfures par voie catalytique ou stoechiométrique : synthèse de sulfoxydes chiraux." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112247.

Full text

Abstract:

Cette thèse développe l'oxydation asymétrique de sulfures prochiraux en sulfoxydes par des hydroperoxydes en présence d'un complexe du titane ayant des tartrates comme ligands chiraux. L'influence de différents paramètres, comme par exemple le solvant et les concentrations sur l'énantiosélectivité de l'oxydation a été étudiée. L'utilisation de l'hydroperoxyde de cumyle au lieu de TBHP permet d'accroître l'énantiosélectivité. Des excès énantiomériques élevés (90-96%) sont ainsi obtenus dans l'oxydation d'aryl methyl sulfures. Les sulfures acétyléniques peuvent aussi être oxydés avec des ee convenables (75%). La découverte d'une nouvelle réaction--la substitution stéréospécifique d'un groupement alcynyle lié au sulfinyle par des alkyl lithiens--nous permet de déterminer le ee et la configuration absolue d'un sulfoxyde acétylénique. L'oxydation peut aussi devenir catalytique vis-à-vis du titane, et le meilleur résultat dans l'oxydation asymétrique catalytique de sulfures en sulfoxydes a été obtenu avec emploi du complexe de titane en présence de tamis moléculaires (ee = 77% pour un rapport molaire [Ti]/sulfure=0. 14). L'effet non-linéaire en synthèse asymétrique aussi bien que le mécanisme de l'oxydation ont été étudiés. Des modèles théoriques simplifiés pour expliquer l'effet non-linéaire discutés en détail. Des essais d'application de sulfoxydes chiraux comme ligands des complexes du rhodium sont aussi sont aussi décrits
This thesis develops asymmetric oxidation of prochiral sulfides into sulfoxides by hydroperoxides in the presence of a hydrated titanium complex bearing tartrate ligands. Influences of different parameters such as solvant; concentration, on enantioselectivity of the oxidation are studied. The use of cumene hydroperoxide instead of TBHP allows to enhance the enantioselectivity. Many sulfoxides are obtained with ee's 90 96 %. Acetylenic sulfides can also be oxidized with ee 75%. The discovery of a new reaction, the stereospecific substitution of an alkynyl group bound to a sulfinyl function by alkyllithiums, allows to determine the ee and the configuration of acetylenic sulfoxides. Approaches to catalytic oxidations are described. The best result dealing with catalytic asymmetric oxidation of sulfides is obtained with use of that titanium complex in the presence of molecular sieves (ee 77% for a molar ratio ([Ti]/sulfide) = 0. 14. Non-linear effects in asymmetric synthesis as well as the mechanism of the oxidation are discussed. Theoritical simplified models to explain non-linear effects in various situations are proposed and discussed in detail. Some essays of using chiral sulfoxides as ligands of rhodium complexes are also described

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

9

Mauvezin, Mathias. "Réduction catalytique de N2O par NH3 sur catalyseurs à base de zéolithe bêta contenant du fer." Montpellier 2, 2000. http://www.theses.fr/2000MON20098.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

10

PIEPLU, HERAMBOURG ANNE. "Elimination catalytique de polluants sulfures (h#2s, cos, cs#2) des effluents gazeux. Effet et modelisation de la sulfatation." Caen, 1994. http://www.theses.fr/1994CAEN2051.

Full text

Abstract:

L'adsorption de so#2 et h#2s sur divers materiaux, l'oxydation de h#2s en soufre par l'oxygene ou par so#2 (reaction de claus), l'hydrolyse de cos et cs#2, et l'etude des catalyseurs de ces reactions ont fait l'objet de nombreux travaux resumes et commentes dans le premier chapitre. Cependant, beaucoup de points restent obscurs quant aux mecanismes de ces reactions et au vieillissement des catalyseurs. Par une methode originale de modelisation de la cinetique de la sulfatation de l'alumine par so#2 + o#2, nous avons etabli un mecanisme qui a revele l'importance de deux reactions: la desorption de so#2 qui a lieu parallelement a l'adsorption mais a une vitesse differente et la dissociation de o#2 sur des sites catalytiques. Il a ete adapte a la sulfatation en presence d'eau. Par contre, il ne peut etre applique de maniere simple a la sulfatation d'alumines sodees. En effet, l'etude en reactivite et en ir de l'hydrolyse de cos, de la reaction de claus et de la sulfatation sur de tels composes a montre que la presence de na augmente la basicite de l'alumine mais sa localisation non definie ne permet pas d'etablir clairement son role. Dans le dernier chapitre, des composes a base d'oxydes de fer et de chrome sont etudies comme catalyseurs de l'oxydation directe de h#2s en soufre. La presence de chrome diminue la taille des particules et induit la presence de groupements superficiels cr=o. L'etude ir de l'adsorption de molecules sondes montre que ces materiaux sont oxydants et peuvent donner des especes sulfate a partir de so#2 et h#2s en l'absence d'o#2 gaz. L'adsorption de h#2s par pulses montre que le chrome limite la sulfuration de ces composes. Leur etude systematique en reactivite a 230c en presence ou non de so#2 et h#2o a revele que le chrome ameliore nettement la selectivite en soufre, tout comme la presence d'eau dans la phase gaz. Cependant l'oxyde de fer est le plus actif. La presulfuration ou presulfatation de ces oxydes montre que la phase active est une forme oxydee de type sulfate, partiellement reduite

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

11

Auber, Maud. "Effet catalytique de certains inorganiques sur la sélectivité des réactions de pyrolyse rapide de biomasses et de leurs constituants." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2009. http://www.theses.fr/2009INPL041N/document.

Full text

Abstract:

La pyrolyse primaire rapide de cellulose, lignine, xylane et bois de bouleau (réel, reconstitué, lavé ou non) imprégnés par différents types de catalyseurs (KCl, MgCl2, NiCl2 et ZnCl2) est étudiée expérimentalement dans un four à image. De manière générale, l’effet résultant de l’ajout d’un catalyseur diffère selon le type de biopolymère. Il entraine cependant toujours la diminution de la vitesse de production des liquides et l’augmentation de celle des charbons (effets plus ou moins accentués selon la nature du catalyseur). La composition de phase gazeuse est également modifiée avec augmentation de la fraction volumique en H2. La nature et la morphologie des charbons dépendent également du type de catalyseur. Pour la cellulose, on montre que la quantité et la composition du composé intermédiaire liquide produit lors de la pyrolyse sont également modifiées. Des lois linéaires de comportement pyrolytique établies à partir de la simple superposition des observations faites avec les biopolymères pris isolément n’ont pu être établies avec précision, ce qui implique une phrase de modélisation. Le modèle repose sur l’écriture de bilans de matière et d’énergie au niveau des pastilles de biomasses soumises à une densité de flux de chaleur imposée. L’accord avec les résultats expérimentaux est satisfaisant mais souffre d’une mauvaise connaissance des propriétés physico-chimiques des biomasses. Les écarts proviennent également de la non prise en compte des interactions entre les biopolymères au sein des biomasses réelles. Des actions de recherche dans ces domaines pourraient être recommandées
The fast primary pyrolysis of cellulose, lignin, xylan and birch wood (natural, reconstituted, washed or not) impregnated by different types of catalysts (KCl, MgCl2, NiCl2 and ZnCl2) is experimentally studied in an image furnace. The effect of a catalyst addition differs according to the type of biopolymer. However, the decrease of the liquids and the increase of the char production rates are always observed (the effects are more or less stressed according to the nature of the catalyst). The composition of the gaseous phase is also modified with an increase of the H2 volume fraction. The nature and morphology of chars depend on the type of catalyst. The quantity and composition of the intermediate liquid compound formed during the pyrolysis of cellulose are also modified. It’s difficult to establish linear laws describing the pyrolytic behavior of biomasses from the simple overlapping of the observations made with basic biopolymers, implying the need of a modelling study. The model is based on mass and energy balances written at the level of biomasses pellets subjected to a given heat flux density. The agreement with the experimental results is quite good but suffers from a bad knowledge of the physicochemical properties of the biomasses. It is anticipated that the model could give better results if the influence of the interactions between basic biopolymers within the natural biomasses could be estimated and taken into account. Some researches in these domains could be recommended

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

12

Abassi, Ahmed. "Effet de la morphologie des nanoparticules de CeO2 et ZrxCe (1-x)O2 sur l’activité catalytique dans l’oxydation du CO." Master's thesis, Université Laval, 2015. http://hdl.handle.net/20.500.11794/26604.

Full text

Abstract:

Les travaux présentés portent sur l’étude et l’élaboration de la synthèse de nanoparticules d’oxyde de cérium CeO2 et l’oxyde mixte CexZr(1-x)O2 avec une morphologie contrôlée. Différentes morphologies telles que; nanocubes, nanobarres et nanopolyhèdre ont été obtenues dépendamment des conditions de synthèse. Un dépôt d'or à la surface des nanoparticules synthétisées a été effectué. Le choix de l'or s'est fait étant donné son grand pouvoir catalytique à basse température. Ces catalyseurs ont été caractérisés par différentes techniques (TEM, BET) et ont fait l’objet d’essais catalytiques pour l’oxydation du CO. Les résultats montrent que les nanocatalyseurs sous forme cubique donnent un meilleur résultat comparé aux nanobarres et nanopolyhèdre. Ceci s’explique par le fait que leur surface spécifique est supérieure et par la préférence des sites actifs d’or à se déposer sur la face (100) des nanocubes. Ce résultat est corroboré par les énergies d’activation calculées. Afin d’améliorer l’activité catalytique et la stabilité de ce type de nanocatalyseurs, on a substitué une partie du cérium du zirconium. Les résultats des tests catalytiques montrent que la limite de substitution ne peut excéder 10% en zirconium. Au-delà de ce taux, la conversion complète du CO en CO2 est nettement inférieure à celle du nanocatalyseur à base de simples nanocubes de CeO2.
The presented works involve the study and the elaboration of the synthesis of cerium oxide CeO2 and oxide mixed CexZr(1-x)O2 nanoparticles with a controlled morphology. Various morphologies including nanocube, nanobar and nanopolyhedron have been obtained depending on the synthesis conditions. A deposit of gold on the surface of synthesized nanoparticles has been carried out. The choice of gold nanoparticles as active phase is due to their high catalytic activity at low temperatures. These catalysts had been characterized by various techniques (TEM, BET) and subjected to catalytic tests for CO oxidation. The results show that the cubic form of nanocatalysts give a better result compared to nanobars and nanopolyhedron. This is explained by the fact that their specific surface is greater and preferably gold nanoclusters to be deposited on the face (100) nanocubes. The obtained result is supported by the activation energy calculation. In order to improve the catalytic activity and stability of this type of Nanocatalyst, a portion of the cerium zirconium has been substituted. The catalytic test results show that the substitution limit shall not exceed 10% zirconium. Beyond this level, the complete conversion of CO to CO2 is significantly smaller than the nanocatalysts based on simple nanocubes CeO2.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

13

Depussay, Eric. "Developpement d'une technique de mesure de concentration en carburant par fil chaud a effet catalytique : applications aux moteurs a allumage commande." Orléans, 1998. http://www.theses.fr/1998ORLE2035.

Full text

Abstract:

L'objectif de cette etude a ete de developper une sonde de prelevement sequentiel destinee a la mesure de concentration en carburant dans les chambres de combustion des moteurs a allumage commande. Ce dispositif se devait etre d'utilisation aisee, produire une mesure fiable et reproductible et enfin etre capable de s'adapter sur tout type de moteur. A la suite d'une etude bibliographique, il s'est avere que la technique de mesure de concentration par fil chaud catalytique possede les qualites attendues. Cette technique consiste a maintenir un fil chaud, de faible diametre a une temperature de fonctionnement constante et suffisamment elevee afin de realiser a sa surface une catalyse. Cette catalyse a pour but d'accroitre considerablement la sensibilite de la sonde grace a son apport energetique, modifiant par la - meme l'equilibre thermique du fil chaud. Il est alors possible a partir de ce desequilibre et d'un etalonnage d'obtenir l'information richesse du melange. Des essais sur moteur a allumage commande sans combustion ont permis de valider ce principe de mesure mais egalement de mettre en avant la necessite d'avoir un signal de reference afin de tenir compte des variations possibles, au cours de la mesure, de la vitesse de l'ecoulement ou de sa temperature, les mesures etant realisees a pression atmospherique. La mesure differentielle obtenue a partir de deux fils chauds, nous a permis d'obtenir cette reference. La sonde est donc composee d'un premier fil, porte a 573 k nous permettant d'acquerir les caracteristiques vitesse et temperature du prelevement, et d'un second fil, porte a 873 k, celui-ci catalyse et nous informe donc sur les caracteristiques vitesse, temperature et concentration en carburant du prelevement. Cette sonde nous a permis d'effectuer des essais comparatifs avec une autre technique de mesure de concentration : la plif. La similitude des resultats obtenus, nous permet de conclure sur la forte potentialite de notre sonde.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

14

Gennequin, Cédric. "Etude catalytique d'oxydes mixtes à base de cobalt, magnésium et aluminium dérivés de précurseurs de type hydrotalcite pour l'oxydation totale des composés organiques volatils." Littoral, 2008. http://www.theses.fr/2008DUNK0217.

Full text

Abstract:

Des catalyseurs massiques à base de Co, de Mg et Al ont été préparés par voie hydrotalcite pour l’oxydation catalytique des composés organiques volatils (COV). Cette voie originale permet, après calcination de l’hydrotalcite, d’obtenir un mélange d’oxydes ayant des propriétés intéressantes telles le non respect de la stœchiométrie, une stabilité thermique importante, une aire spécifique élevée. Les différentes caractérisations ont montré que, quel que soit le rapport Co/Mg, une hydrotalcite de type Co6-xMgxAl2 a bien été synthétisée à l’état séché. Après l’étape de calcination à 500°C, le solide Co6Al2 préparé par voie hydrotalcite produit les meilleurs résultats catalytiques dans la réaction d’oxydation du toluène. Parallèlement, une étude concernant des catalyseurs supportés utilisant l’hydrotalcite MgAl comme précurseur du support a été menée. Les résultats ont révélé, après calcination du précurseur hydrotalcite, que les solides étaient constitués de l’oxyde Mg(Al)O pour de basses températures et d’un mélange de Mg(Al)O et MgAl2O4 pour de plus hautes températures. Ces solides se reconstruisent partiellement par « effet mémoire » sous forme hydrotalcite lors de l’imprégnation du Co. Cette reconstruction entraîne une dispersion et une nature différentes d’espèces de Co sur le support. La calcination de ces solides imprégnés conduit à des catalyseurs dont les performances varient en fonction de la température de calcination du support hydrotalcite. Ainsi le dépôt de cobalt sur une hydrotalcite préalablement calcinée à 700°C présente la meilleure activité dans l’étude de l’oxydation du toluène
Bulk Co, Mg and Al catalysts were synthesised via hydrotalcite precursors for total oxidation of volatile organic compounds (VOC). Upon calcination, hydrotalcite can be transformed into mixtures of metal oxides with desirable properties such as high specific area, good thermal stability. The characterizations have shown that, whatever the Co/Mg ratio, Co6-xMgxAl2 hydrotalcite type has been synthesised. After calcination at 500°C, the Co6Al2 sample prepared via hydrotalcite route produces the best results in the toluene exidation. Meanwhile, a study of supported catalyst using MgAl hydrotalcite precursor was conducted. After calcination of hydrotalcite precursor, results showed the formation of Mg(Al)O oxides for the low calcination temperatures and a Mg(Al)O and MgAl2O4 mixture for the high calcination temperatures. These solids can be reconstructed by “memory effect” into hydrotalcite form after Co impregnation. This reconstruction leads to a different dispersion and Co species on the support. The calcination of these impregnated solids leads to catalysts which performances depend on the calcination temperatures of hydrotalcite support. Thus, the cobalt deposition on previously calcined hydrotalcite at 700°C shows the highest activity in the toluene oxidation

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

15

Abou, Rached Jihane. "Production d'hydrogène par reformage catalytique du toluène sur des oxydes mixtes Ni-Mg-Al : Effet de l'ajout de cérium ou de lanthane." Thesis, Littoral, 2017. http://www.theses.fr/2017DUNK0442/document.

Full text

Abstract:

Cette thèse a été réalisée dans le cadre de la valorisation des composés organiques volatils (COVs) tels que le toluène. Cette étude vise à mettre au point des catalyseurs efficaces pour l'élimination du toluène par reformage à sec et vaporeformage du toluène. Les solides de type hydrotalcite ont été choisis en raison des propriétés intéressantes des oxydes obtenus par leur calcination. Les catalyseurs à base de Ni, Mg, et Al ont été préparés par voie hydrotalcite. Afin d'améliorer l'activité catalytique, les éléments Ce et La ont été incorporés dans les solides pour substituer une partie de l'élément Al et les effets ont été étudiés. Dans un premier temps, les différents oxydes mixtes ont été caractérisés par différentes techniques physico-chimiques dont la Diffraction des Rayons X (DRX), les Analyses Thermiques (ATD, ATG), la Réduction en Température Programmée (RTP),... Dans un deuxième temps, les différents oxydes mixtes ainsi préparés ont été testés dans les réactions de reformage à sec du toluène. La substitution progressive des ions Mg²⁺ par les ions Ni²⁺ améliore l'activité des catalyseurs. Le cérium ou le lanthane interviennent au niveau du mécanisme réactionnel pour améliorer la sélectivité tout en réduisant le dépôt de carbone. Les performances catalytiques des oxydes sont ensuite testées vis-à-vis de la réaction de vaporeformage du toluène montrant que la réactivité s'améliore avec l'augmentation de la teneur en magnésium. Les promoteurs ont montré un effet sur la conversion et la sélectivité en hydrogène. Selon les caractérisations physico-chimique après test catalytique, les catalyseurs n'ont montré aucune formation de coke. Une comparaison entre le meilleur catalyseur de cette étude et un catalyseur industriel est abordée
This thesis was carried out in the context of the valorization of volatile organic compounds (VOCs) such as toluene. This study aimed to optimize efficient catalysts for the elimination of toluene by dry and steam reforming of toluene. Hydrotalcite solids were chosen because of the interesting properties of the oxides obtained by their calcination. The Ni, Mg and Al-based catalysts were prepared via hydrotalcite road. In order to improve the catalytic activity, the elements Ce and La were incorporated into the solids to substitute a part of the element A1 and the effects were studied. Initially, the mixed oxides were characterized by different physico-chemical techniques including X-Ray Diffraction, Thermal Analysis (TG/DTA), Temperature Programmed Reduction (TPR),... In a second step, the mixed oxides were tested in the dry reforming of toluene reaction. The progressive substitution of Mg²⁺ ions by Ni²⁺ ions improves the activity of the catalysts. Cerium or lanthanum played a role in the reaction mechanism, to improve selectivity and reduce carbon deposition. The catalytic performances of the oxydes are tested in the steam reforming of toluene reaction, showing that the reactivity improves with the increase in the magnesium content. The promoters have enhanced the toluene conversion and hydrogen selectivity. According to the physico-chemical characterizations after the catalytic test, the catalysts showed no coke formation. A comparison between the best catalyst of this study and an industrial catalyst is performed

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

16

Montalvo, Acosta Joel José. "Computational approaches to molecular recognition : from host-guest to protein-ligand binding." Thesis, Strasbourg, 2018. http://www.theses.fr/2018STRAF051/document.

Full text

Abstract:

La reconnaissance moléculaire est un problème très intéressant et surtout un défi actuel pour la chimie biophysique. Avoir des prévisions fiables sur la reconnaissance spécifique entre les molécules est hautement prioritaire, car il fournira un aperçu des problèmes fondamentaux et suscitera des applications technologiques pertinentes. La thèse présentée ici est centrée sur une analyse quantitatif de la reconnaissance moléculaire en solution pour la liaison l'hôte-invité, la liaison protéine-ligand et la catalyse. Le cadre de la mécanique statistique utilisé pour décrire l'état de la technique de liaison récepteur-ligand est un point d'inflexion pour le développement de nouvelles méthodes améliorées. En fait, un modèle très performant et précis a été obtenu pour l'analyse de la liaison hôte-invité. Enfin, les modèles présentés ont été utilisés comme outils prédictifs fiables pour la découverte de nouvelles entités chimiques destinées à améliorer la catalyse en solution
Molecular recognition is a very interesting problem, and foremost, a current challenge for biophysical chemistry. Having reliable predictions on the specific recognition between molecules is highly priority as it will provide an insight of fundamental problems and will raise relevant technological applications. The dissertation presented here is centered on a quantitative analysis of molecular recognition in solution for host-guest, protein-ligand binding and catalysis. The statistical mechanics framework used to describe the state-of-the-art for receptor-ligand binding is an inflection point for the developing of new improved and methods. In fact, a highly performanced and accurate model was obtained for the analysis of host-guest binding. Finally, the presented models were used as a reliable predictive tools for discovering new chemical entities for enhance catalysis in solution

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

17

Delattre, Cyril. "Contribution à l'étude de l'encrassement des catalyseurs de craquage catalytique pendant leur fonctionnement : rôle des conditions de réaction et de la composition des charges, effet sur les vitesses de réaction." Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO10312.

Full text

Abstract:

Le craquage catalytique en lit fluidise (fcc) est un procede central dans la chaine de production des essences a partir du petrole. L'obtention de produits legers et valorisables s'effectue avec un catalyseur qui subit une desactivation au cours de la reaction par depot de molecules carbonees a sa surface (coke). Un reacteur a lit fixe, derive du micro-activity test (mat), non stationnaire a cause de la desactivation du catalyseur, a ete utilise. Des adaptations importantes ont ete necessaires pour mettre en uvre des charges petrolieres qui contiennent du residu de distillation sous vide. Afin d'obtenir des informations instantanees pendant la reaction et de determiner plus rapidement les constantes cinetiques et de desactivation, des techniques originales ont ete developpees (enregistrement de la perte de charge dans le reacteur, du debit volumique de gaz, suivi de la composition des gaz pendant la reaction et le strippage). La modelisation du reacteur mat, de la cinetique et de la desactivation permet de decrire les observations, et d'estimer les lois de desactivation et les constantes cinetiques d'un modele a six familles. Les effets de la nature du catalyseur et de la charge sur la desactivation sont particulierement mis en evidence. L'utilisation de residu conduit a la formation non specifique d'un coke de depot et a une augmentation importante de la quantite de coke catalytique. Cependant, la desactivation et la distribution des produits de reaction n'en sont que moderement modifiees. Les observations globales sur la desactivation sont completees par des techniques originales mesurant les proprietes (adsorption, diffusion) d'une molecule sonde (azote, hydrocarbures) sur le catalyseur. Certaines de ces techniques (temporal analysis of products et chromatographie) se revelent tres sensibles a la presence de coke.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

18

Charmot, Alexandre. "Nouvelles stratégies d'insertion de particules d'oxyde de fer dans des mésostructures organisées, caractérisation et activité catalytique." Phd thesis, Université de Poitiers, 2006. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00169531.

Full text

Abstract:

Ce travail de thèse a pour but la synthèse de solides constitués de nanoparticules d'oxyde de fer de taille contrôlée, dispersées et en interaction forte avec des supports mésoporeux. L'originalité du travail consiste en un choix judicieux de précurseurs de fer : des complexes de type chélate. Via une dégradation thermique contrôlée, ils libèrent la phase active sous forme d'oxyde et la déposent sur les parois internes à forte courbure de la silice SBA-15 avec un degré de dispersion optimal. Ce phénomène de confinement, désigné "effet de panier", conduit après calcination à des particules de Fe2O3, dont la taille est régie par la géométrie des chélates. Dans le cas des composites Fe/Al2O3, le fer est très dispersé (plages d'oxyde mixte (Fe,Al)2O3) et fortement stabilisé grâce à une bonne interaction acide-base avec le support. Ces composites sont d'excellents catalyseurs pour l'oxydation du phénol par H2O2 en milieu aqueux, puisque l'élution de l'espèce active est très limitée (<2%).

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

19

Miquel, Pierre. "Réduction catalytique de NOx par les hydrocarbures sur des catalyseurs à base de perovskite : application à la dépollution de moteurs Diesel." Thesis, Lille 1, 2009. http://www.theses.fr/2009LIL10162/document.

Full text

Abstract:

Cette étude vise à obtenir la réduction catalytique sélective des oxydes d'azote (NOx), présents dans les gaz en sortie de moteur Diesel, par les hydrocarbures et l’hydrogène. L’objectif était de développer des catalyseurs exempts de platine et rhodium. Le choix s’est reporté sur le palladium déposé sur des supports type perovskites. L’inconvénient majeur des métaux nobles est leur faible sélectivité en régime pauvre. Pratiquement, l’introduction d’un supplément d’agents réducteurs est envisageable, permettant un gain de conversion des NOx notamment aux faibles températures. La conversion sélective en N2 doit également être promue. En effet, la formation de N2O est souvent observée aux faibles températures et faibles conversions. Celle-ci doit être minimisée en raison de son impact sur l’effet de serre. Cette réaction a été menée sur perovskite LaFeO3 imprégnées au palladium dans un environnement riche en oxygène, eau et dioxyde de carbone. Une forte dépendance des résultats en fonction des méthodes de préparation et/ou des modifications du support a été observée, ainsi qu’une influence du précurseur d’imprégnation. Les interactions entre le métal noble et le support jouent un rôle clé dans la conservation d’une activité en réduction des NO après vieillissement des catalyseurs sous milieu réactionnel. Cet effet est attribué à une plus grande stabilisation de l’état de dispersion du palladium sur la perovskite contrairement aux supports conventionnels tels que l’alumine
This study aims to develop a catalyst able to reduce nitrous oxides (NOx) pollutants in Diesel-engine conditions by hydrocarbons and/or hydrogen. The first goal was to eliminate rhodium and platinum based catalysts, which were replaced by palladium deposited on perovskite supports. The major drawback of deposited noble metals is the low N2 selectivity in lean –burn conditions. From a practical point of view, adding reducing agents enhancing NOx conversion, especially at low temperature, is a distinct possibility. Moreover, N2 selective conversion needs promotion. Indeed, N2O formation is often observed at low temperature and low NOx conversion. This phenomenon must be avoided due to the high greenhouse power of N2O. This reaction was carried out on palladium impregnated LaFeO3 perovskite with high oxygen, carbon dioxide and water content. Results were highly dependent of support preparation method or modifications as well as of impregnation precursor. Interactions between noble metal and perovskite support seem to play a key role in NOx conversion preservation after ageing under reactive conditions. This effect is attributed to better stabilization of palladium dispersion on perovskite surface compared to conventional supports like alumina

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

20

Lucas, Steve. "Utilisation de réactifs siliciés (acétals de cétène silylés, diènoxysilanes) dans des réactions d'aldolisation croisée. Application à la synthèse de β-lactames." Rouen, 1998. http://www.theses.fr/1998ROUES076.

Full text

Abstract:

Les acétals de cétène silylés sont devenus ces dernières années, des outils de synthèse de plus en plus usités, et correspondent à un large éventail d'applications. Dans le cadre de notre travail, nous avons étudié la stéréosélectivité de la réaction de formation d'esters 2, 3-difonctionnels en présence des catalyseurs ou coréactifs dits classiques. Nous avons cherché, en jouant sur les différents paramètres de la réaction, tels que les divers substituants, le catalyseur, le solvant, la température réactionnelle, à déterminer les conditions optimales de formation de ces produits. Nous avons ainsi mis en évidence l'influence de l'encombrement stérique en de l'acétal de cétène silylé sur cette réaction. Nous avons également montré l'intérêt que peut présenter l'utilisation d'imines silylées dans les réactions d'aldolisation croisées. Nous avons déterminé que dans nos conditions opératoires, la catalyse au tétrachlorure de titane menait aux produits désirés via un état de transition bateau, tandis que les autres catalyseurs (TMSTf, ZnBr2, ZnCl2) favorisaient ces produits via un état de transition chaise. Enfin dans une dernière partie concernant la réactivité des diènoxysilanes α-bromés, nous avons déterminé les conditions expérimentales nécessaires à l'obtention de résultats optimaux lors de réactions d'aldolisation. De plus, nous avons constaté qu'il était préférable d'ajouter des catalyseurs dans les réactions de Diels-Alder.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

21

Bignon, Quentin. "Oxydation et prise d’hydrogène d’alliages de titane en milieu primaire de réacteur à eau pressurisée : mécanismes, cinétiques et effet sur le comportement mécanique." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2018. http://www.theses.fr/2018GREAI079/document.

Full text

Abstract:

Les alliages de titane possèdent une faible activation neutronique, une bonne tenue mécanique et une bonne résistance à la corrosion de manière générale. Ils sont susceptibles d’être utilisés comme matériau de structure de composants du circuit primaire des réacteurs nucléaires à eau pressurisée. Cette étude s’intéresse à leur durabilité dans ce milieu.Des échantillons de trois alliages de titane alpha (T40), alpha + beta (TA6V) et beta métastable (Ti10-2-3) ont été exposés au milieu primaire à 300 °C et à 350 °C pour des durées maximales de 11000 h et 1750 h respectivement. Des observations MEB et des analyses XPS, SDL, MET-ASTAR et de photoélectrochimie ont permis de proposer un mécanisme de corrosion impliquant simultanément la croissance interne et la dissolution dans le milieu d’une fine couche dense de TiO2 accompagnées de la précipitation de cristallites d’oxydes TiO2 et FeTiO3 liée à la saturation du milieu en hydroxydes. Il en résulte une consommation du métal estimée grâce à des analyses d’images et à la modélisation des prises de masse en fonction du temps de 2,9 µm.an-1 à 300 °C et de 18 µm.an-1 à 350 °C au maximum. Cette cinétique de corrosion est fortement ralentie lorsque les cristallites de FeTiO3 recouvrent la totalité de la surface des échantillons. L’exposition au milieu primaire des matériaux implique aussi une prise d’hydrogène d’autant plus importante que la température et le taux de phase beta sont élevés. Des essais de traction à température ambiante ont été réalisés sur des éprouvettes exposées au milieu primaire et sur des éprouvettes chargées en hydrogène ou traitées thermiquement. Ces essais ont mis en évidence une baisse de ductilité du Ti1023 liée à son exposition au milieu primaire. Cette baisse de ductilité semble résulter de l’effet couplé du vieillissement thermique et de la présence d’hydrures aux interfaces alpha/beta. L’exposition au milieu primaire réalisée au laboratoire du T40 et du TA6V ne modifie que très peu leurs propriétés mécaniques étant donné que les prises d’hydrogène sont faibles devant les concentrations en hydrogène de transition ductile/fragile.L’utilisation des alliages de titane en milieu primaire paraît donc possible sur de longues durées sous réserve que leur phase beta soit stable et que les pièces possèdent un rapport surface/volume suffisamment faible pour limiter leur teneur en hydrogène
Titanium alloys have a low neutron activation, good mechanical properties and good corrosion resistance in common environment. They could be good candidates for nuclear Pressurised Water Reactor (PWR) primary circuit structure components. This study deal with their durability in primary water.Samples of three titanium alloys alpha (Ti CP), alpha + beta (Ti 64) and metastable beta (Ti1023) were exposed to primary water at 300 °C and 350 °C for maximum durations of 11000 h and 1750 h, respectively. Based on SEM observations as well as XPS, GD-OES, MET-ASTAR and photoelectrochemistry analysis, a corrosion mechanism was proposed. It involves the inward growth of a dense TiO2 layer and its simultaneous dissolution into primary water as well as TiO2 and FeTiO3 oxide crystallites precipitation. Image analysis and mass uptake modelling indicated a maximum resulting metal matrix corrosion rate of 2.9 µm.year-1 at 300 °C and of 18 µm.year-1 at 350 °C. An abrupt decrease of the corrosion rate was noticed as FeTiO3 oxide crystallites surface covering fraction reached 100 %. Materials exposure to primary water also led to a hydrogen uptake which increased with both temperature and beta phase ratio. Room temperature tensile tests were performed on primary water exposed specimens, hydrogen charged specimens and heat treated specimens. These tests highlighted a loss of ductility of Ti1023 samples linked to their exposure to primary water. It could be due to the combined effects of both thermal ageing and hydride presence at alpha/beta interfaces. Primary water exposure performed in laboratory had little effect on T40 and TA6V mechanical properties because hydrogen uptake is low in comparison with hydrogen concentration leading to ductile/brittle transition.Long duration use of titanium alloys in primary water seems reasonable, provided that beta phase is stable and that the surface/volume ratio of the considered component is low enough

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

22

Xu, Bo. "Le protéasome 20S humain, une nouvelle cible en thérapie anticancéreuse : effet de l'ajoene, molécule naturelle anti-tumorale et impact de modifications post-traductionnelles sur son activité catalytique." Toulouse 3, 2003. http://www.theses.fr/2003TOU30124.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

23

Morin-Phelippeau, Brigitte. "Réactions de double carbonylation de dérivés organiques halogènes catalysées par les complexes du palladium." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066539.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

24

Chaieb, Tesnim. "Vers une meilleure compréhension de la réduction sélective des oxydes d'azote par les hydrocarbures sur les catalyseurs à base d'argent et d'or supportés sur alumine." Thesis, Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066431/document.

Full text

Abstract:

Ces travaux de thèse ont porté sur l'étude approfondie de catalyseurs à base d'argent et d'or dans la réduction catalytique sélective des NOx par C3H6. Pour le système Ag/Al2O3, nous avons réussi à fournir une explication rationnelle de l'origine de l'existence d'un optimum d'activité pour une teneur en Ag de l'ordre de 2 %pds reporté à plusieurs reprises. La caractérisation par NOx-TPD des catalyseurs Ag/Al2O3 a permis d'attribuer l'origine de cet optimum à la teneur maximale en Ag pour laquelle la dispersion quasi-atomique de l'argent est préservée. Nous avons aussi démontré pour la première fois que l'activité des catalyseurs Ag/Al2O3 dans la réduction des NOx par C3H6 en présence de H2 augmentait lorsque la densité surfacique en Ag diminuait. Ceci a été expliqué par l'augmentation du nombre de sites du support pouvant adsorber les NOx lorsque la teneur en Ag diminue. Le système catalytique Au/Al2O3 a été également étudié. En diminuant le nombre de sites d'or dans le réacteur, un effet promoteur de H2 a été mis en évidence pour la première fois pour ce système dans la réduction des NOx par C3H6. Cet effet promoteur était plus important lorsque la teneur en Au diminue. L'activité catalytique du système Au/Al2O3 a été optimisée par la cérine, le catalyseur présentant 1%pds en CeO2 et 0,5%pds en Au a montré la meilleure conversion des NOx. L'activité catalytique d'un système Au-Ag/Al2O3 a également été examinée mais trouvée moins intéressante que celles des systèmes monométalliques. La conversion des NOx en N2 en présence de H2 sur un catalyseur Ag/Al2O3 a pu être améliorée de prés de 30 % en déposant l'argent sur un support prétraité hydrothermalement
This work provides further insights into C3H6-SCR on alumina supported silver and gold catalysts. The origin of the optimum loading of 2 wt% of Ag on Al2O3 in the C3H6-SCR of NOx was elucidated with the help of an original characterization method (NOx-TPD). The optimum loading was attributed to the maximum loading of silver on Al2O3 for which highly dispersed Ag species are preserved. Our study highlights for the first time that the H2-C3H6-SCR catalytic performance of Ag/Al2O3 samples improved in the 150-550 °C temperature domain as the Ag loading decreased well below 2 wt%. A detailed kinetic study of H2-C3H6-SCR was performed and led us to conclude that the unexpected higher catalytic performance of the Ag samples with the lower Ag surface densities was attributed to the higher concentration of active sites on the Al2O3 supporting oxide able to chemisorb NOx species. Regarding Au/Al2O3 catalysts, our work provides the first experimental evidence of an H2 effect in C3H6-SCR over Au/Al2O3 catalysts. This effect could only be observed when the number of Au catalytic sites in the reactor was decreased. The influence of the Au loading on the H2-C3H6-SCR was investigated. Au/CeO2-Al2O3 system was optimized with addition of ceria. Among the Au/CeO2-Al2O3 catalysts evaluated, the sample containing 0.5 wt% Au and 1 wt% CeO2 exhibited the best NOx conversion in C3H6-SCR at low temperature (from 150 °C). The catalytic activity of bimetallic Au-Ag /Al2O3 catalysts was investigated in C3H6-SCR and H2-C3H6-SCR. Finally, NOx conversion to N2 on Ag/Al2O3 in H2-C3H6-SCR could be improved substantially by nearly 30 % when silver is added on hydrothermally pretreated Al2O3 support

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

25

Portha, Jean-François. "Méthodologie pour tenir compte de l'impact environnemental d'un procédé lors de sa conception." Thesis, Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2008. http://www.theses.fr/2008INPL055N/document.

Full text

Abstract:

L'impact environnemental d'un procédé est déterminé par des méthodes d'évaluation comme l'analyse de cycle de vie (ACV). Une méthode complémentaire a été développée afin de caractériser l'impact environnemental d'un procédé lors de la phase de dimensionnement, en lui appliquant un bilan thermodynamique restreint à ses frontières avec une fonction ad hoc. La fonction choisie, l'exergie, est basée sur l'état physico-chimique de l'environnement et quantifie l'irréversibilité d'une transformation. L'existence d'irréversibilités dans un procédé signifie qu'une partie de l'énergie fournie est dégradée augmentant simultanément les émissions polluantes. L'intérêt de l'exergie réside également dans l'allocation des coproduits. L'étude se focalise sur l'impact changement climatique dû aux émissions de gaz à effet de serre (GES). Cette méthode couplant ACV et analyse exergétique a été appliquée à un procédé représentatif du raffinage du pétrole: le reformage catalytique du naphta. Les émissions de GES y sont d'origine directe (régénération du catalyseur) et indirecte (utilités). Le procédé et les réacteurs ont été modélisés respectivement avec le simulateur de procédés ProII et avec un sous-programme codé en langage Fortran interfacé avec le simulateur pour tenir compte des transformations chimiques. La méthodologie, qui ne peut s'affranchir de données ACV, a permis de lier, pour le procédé, les émissions de GES respectivement à un indicateur thermodynamique Ip et à la variation d'exergie chimique. La méthode a été étendue pour comparer deux procédés ayant une même fonction en quantifiant, notamment, la qualité des produits formés et l'appauvrissement des ressources
The environmental impact of a process is assessed by evaluation methods such as life cycle assessment (LCA). A complementary method has been developed in order to characterize the environmental impact at the preliminary design stage by application of a thermodynamic balance on the process boundaries. The chosen thermodynamic function is exergy which takes into account irreversibilities and is linked to the mean environment temperature, pressure and composition. Existence of irreversibility in a process means that a part of the provided energy is wasted increasing simultaneously pollutant emissions. Exergy is also a tool for co-products allocation. The study focuses on climate change that implies greenhouse gas (GHG) emissions. To illustrate the potential of coupling LCA and exergy analysis in the petroleum industry, a naphtha catalytic reforming process has been selected and evaluated in terms of climate change. In this process, GHG emissions have two origins: direct (due to catalyst regeneration) and indirect (due to utilities) emissions. The process and the reactors have been respectively modelled with the process simulator ProII and with a Fortran subroutine to take into account chemical transformations. The method, which cannot avoid LCA data, has underlined, for the process, a positive relationship between GHG emissions and respectively a thermodynamic parameter Ip and the variation of chemical exergy. The method has been extended to compare two processes having the same function and to take into account co-products quality and resource depletion

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

26

Boudouvas, Denis. "Effet du potassium sur un catalyseur composite Fe-Co-C en synthèse d'hydrocarbures." Grenoble INPG, 1989. http://www.theses.fr/1989INPG0092.

Full text

Abstract:

Etude de la promotion par le potassium du catalyseur composite fe-co-c, c'est-a-dire de l'amelioration de son activite catalytique et de sa selectivite en alcenes. L'addition de potassium est realisee soit par impregnation par une solution aqueuse de k#2co#3, soit par la formation intermediaire d'un compose d'insertion avec le carbone de formule kc#3#2. L'evolution de la selectivite des catalyseurs promus et non promus par le potassium est etudiee a des conversions en monoxyde de carbone analogues a celles d'un procede industriel. Des tests catalytiques a faible conversion et des mesures de chimisorption de gaz reagissants sont effectues

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

27

Benhaddou, Rachida. "Arylation de doubles liaisons catalyses par le palladium : influence de differents facteurs sur la cinetique de la reaction, etude de nouvelles syntheses d'aryl-c-glycosides." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066065.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

28

Prat, Denis. "Epoxydations stereoselectives d'alcools olefiniques par l'eau oxygene a 30% catalysees par l'acide tungstique en milieu tamponne." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066493.

Full text

Abstract:

Apres discussion de la nature des especes pertungstiques dans les conditions de catalyse, on interprete les stereoselectivites en supposant l'alcool olefinique ligand apical d'un peroxytungstate de structure bipyramide pentagonale, et une attaque perpendiculaire de l'olefine dans l'axe d'une liaison o-o; le mecanisme de la formation de l'enone est discute en faisant intervenir une espece vooh dans laquelle l'alcool olefinique est ligand du tungstene

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

29

Martin, Marie-Pascale. "Contribution à l'étude des élévateurs de craquage catalytique : effets liés à l'injection de charge." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1990. http://www.theses.fr/1990INPL105N.

Full text

Abstract:

La mise en œuvre du craquage catalytique des coupes pétrolières selon le procédé moderne en lit fluidisé transporté nécessite un dispositif d'introduction des hydrocarbures soigné. En effet, la qualité de l'injection de la charge liquide au pied de l'élévateur affecte les rendements globaux de l'unité. L'étude des phénomènes liés à l'injection de charge se scinde en deux parties. Dans la première, nous nous intéressons à l'effet de la pulvérisation des hydrocarbures sur leur vitesse de vaporisation en considérant des échanges thermiques du type liquide-gaz ou liquide-solide. Le temps de vaporisation d'une gouttelette augmente avec son diamètre initial mais cette variation s'attenue si un mécanisme de rencontre goutte-grain de catalyseur, sans pénétration du solide dans la phase liquide, est introduit. Dans tous les cas, la durée de vie des gouttelettes reste largement inferieure au temps de séjour des hydrocarbures dans l'élévateur. Cependant, il peut paraitre intéressant de valider expérimentalement un des mécanismes d'évaporation et d'insérer une cinétique de craquage de la phase liquide. Dans la seconde partie, nous établissons un modèle hydrodynamique qui rend compte de l'évolution des profils radiaux de concentration des gaz tout au long de l'élévateur liée à la dispersion radiale des hydrocarbures gazeux et à la réaction chimique. Les modèles d'écoulement piston à dispersion radiale et d'écoulement à dispersion radiale avec profil radial de vitesse du gaz sont envisagés. Leurs paramètres sont déterminés par traçage sur maquette froide. Les résultats montrent qu'une répartition uniforme des hydrocarbures sur la section droite de l'élévateur favorise la conversion et la sélectivité en essence; le gain maximal sur cette sélectivité est évalué à environ deux points pour une conversion de 50%

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

30

Azzouzi-Zriba, Kaouther. "Alcools fluorés : étude des effets promoteur et catalytique en synthèse." Paris 11, 2008. http://www.theses.fr/2008PA114806.

Full text

Abstract:

Ce travail porte sur l'exploitation des propriétés uniques de l'hexafluoroisopropanol (HFIP) comme solvant dans des réactions qui classiquement nécessitent un catalyseur métallique : réaction de cyclopropanation à partir du diazoacétate d'éthyle (EDA), insertion de l'EDA dans la liaison N-H et O-H d'acide. Pour la réaction de cyclopropanation, le hfip a permis de diminuer la quantité du catalyseur et de limiter les réactions secondaires tout en utilisant des conditions très douces. Les deux réactions d'insertion ont pu être effectuées sans catalyseur et ont conduit aux produits d'insertion avec de très bons rendements sans la formation de produits secondaires. Dans une deuxième nous avons conçue et synthétisé des dendrimères fonctionnalisés par des fonctions HfIP terminales afin d'étudier leurs activités catalytiques. Des dendrimères de plusieurs générations ont été ainsi préparés avec de bons rendements. L'effet catalytique bien que faible, a pu être mis en évidence dans les réactions d'oxydation de sulfure et d'ouverture d'époxyde.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

31

Mohammed, Saad Abdul Basset. "Caracterisation par spectroscopie ft-ir de l'adsorption et de la reactivite de composes sulfures sur alumine : effet de l'ajout de sodium." Caen, 1986. http://www.theses.fr/1986CAEN2030.

Full text

Abstract:

La spectroscopie ft-ir est appliquee a l'etude des proprietes superficielles d'echantillons d'alumine, a la determination de la nature des especes donnees par l'adsorption de composes soufres et a la recherche des intermediaires de reaction pouvant expliquer le mecanisme du procede de claus. L'addition de na**(+), diminue l'acidite de lewis de l'alumine. L'acidite de broensted induite par la presence des especes sulfate est certainement cause de la desactivation de l'alumine dans la reaction de conversion oxydante de h::(2)s. Cas, aussi, de l'adsorption sur de la silice sodee

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

32

Bardash, Liubov. "Synthesis and investigation of nanostructured polymer composites based on heterocyclic esters and carbon nanotubes." Thesis, Lyon 1, 2011. http://www.theses.fr/2011LYO10174/document.

Full text

Abstract:

La thèse concerne les synthèse et caractérisation de composites polymères nanostructurés à base d’esters de cyanates de bisphénol a (DCBA) ou à base d’oligomères cycliques de butylène téréphtalate (CBT) et de nanotubes de carbone multi-parois (MWCNTS). L’effet catalytique des nanotubes de carbone sur la polycyclotrimerisation de DCBA et aussi sur la polymérisation du CBT est observé. L’augmentation de la température de cristallisation a été fixée pour tous les échantillons de nanocomposites à base de polybutylène téréphtalate (cPBT). L’effet de la méthode de mise en forme de cPBT/MWCNTS sur ses propriétés thermiques et électriques a été établi. Il est observé que le traitement thermique additionnel des échantillons (recuit) à des températures inférieures à celle de la fusion du cPBT cause la réagglomération des MWCNTS dans le système. Il est établi que l’ajout de très bas taux de MWCNTS (0.03-0.06 pour cent en masse) dans la matrice de polycyanurate (PCN) augmente les valeurs de résistance à la flexion (64-94 pour cent). De même l’ajout de 0.01 pourcent de MWCNTS en masse dans le CBT augmente considérablement le module d'élasticité des nanocomposites cPBT. Cet effet a été expliqué par la dispersion efficace de cette faible quantité de nanocharges pendant la synthèse in situ de la matrice de cPBT et est confirmée par les clichés en microscopie. Il est déterminé que les propriétés électriques des nanocomposites à base d’esters hétérocycliques et MWCNTS peuvent varier de matériaux isolants aux matériaux conducteurs. Les seuils de percolation des deux systèmes sont très bas (0.22 et 0.38 pourcent pour nanocomposites à base de cPBT et PCN respectivement). La conductivité des composites conducteurs est particulièrement stable sur un large domaine de température ce qui laisse présager des applications intéressantes dans le domaine de la microélectronique et pour des pièces d’avion et de navettes spatiales
The thesis relates to synthesis and investigation of nanostructured polymer composites based on oligomers of cyanate esters of bisphenol a (DCBA) or cyclic butylene terephthalate (CBT) and multiwalled carbon nanotubes (MWCNTS). Catalytic effect of mwcnts in process of DCBA polycyclotrimerization as well as in cbt polymerization has been observed. Significant increase in crystallization temperature of nanocomposites based on polybutylene terephthalate (cPBT) with adding of MWCNTS is observed. The effect of processing method of cpbt/mwcnts nanocomposites on its electrical properties has been found. It has been established that the additional heating of the samples (annealing) at temperatures above melting of cPBT leads to reagglomeration of MWCNTS in the system. It is established that reagglomeration of MWCNTS results in increase of conductivity values of nanocomposites due to formation of percolation pathways of MWCNTS through polymer matrix. In the case of polycyanurate matrix (PCN), it is found that addition of small mwcnts contents (0.03-0.06 weight percents) provides increasing tensile strength by 62-94 percents. It has been found that addition of even 0.01 weight percents of MWCNTS provides significant increase in storage modulus of cPBT matrix. This is explained by effective dispersing of small amount of the nanofiller during in situ synthesis of pcn or cpbt matrix that is confirmed by microscopy techniques. It has been established that the properties of the nanocomposites based on heterocyclic esters and MWCNTS can be varied from isolator to conductor and has low percolation thresholds (0.22 and 0.38 weight percents for cPBT and PCN nanocomposites respectively). The conductivity of samples is particularly stable on a very large range of temperature from 300 to 10 degrees Kelvin that make these materials perspective for practical applications in microelectronics, as parts of aircraft and space constructions

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

33

Oviawe, Amowie Philip. "Modélisation de l'hydroliquéfaction du charbon : Influence des catalyseurs sur la décomposition du benzylphénylether en présence de solvants hydroaromatiques." Nancy 1, 1989. http://www.theses.fr/1989NAN10078.

Full text

Abstract:

Il a été montré, au cours de ce travail, qu'il était possible de modéliser complètement les processus de transfert d'hydrogène et de rehydrogénation des composés aromatiques formés lors de la liquéfaction du charbon dans les conditions utilisées au niveau industriel

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

34

Fouche, Valérie. "Hydroïsomérisation du N-Hexane : activité et stabilité des catalyseurs platine mordénite." Poitiers, 1989. http://www.theses.fr/1989POIT2293.

Full text

Abstract:

Sous pression elevee d'hydrogene (>10 bar) les catalyseurs platine mordenite sont tres selectifs pour l'isomerisation de l'hexane et presentent une tres grande stabilite. Un maximum d'activite est observe pour une valeur du rapport si/al de la charpente zeolithique voisine de 10. Un modele cinetique a ete propose pour rendre compte de l'effet des parametres operatoires sur la vitesse d'isomerisation

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

35

Nevicato, David. "Modélisation de la cinétique du craquage catalytique : influence de la température de réaction." Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO10192.

Full text

Abstract:

L'elevateur de l'unite de craquage catalytique (f. C. C. ) fonctionne generalement en reacteur adiabatique. C'est pourquoi, nous avons developpe une modelisation de la cinetique des reactions se produisant dans ce reacteur puis estime les energies d'activation associees. Ce modele peut s'integrer dans une modelisation de l'elevateur industriel. Ce travail s'appuie sur des experiences effectuees avec un reacteur de laboratoire en lit fixe (m. A. T. ). L'etude experimentale est conduite avec trois distillats sous vide sur un catalyseur d'equilibre matrice-zeolithe usy pour trois temperatures de reaction: 480c, 530c et 580c. Une serie d'analyses par chromatographie en phase gazeuse permet de determiner la composition des produits de craquage. En particulier, nous avons developpe une methode d'analyse detaillee des coupes essence et l. C. O. , qui est utilisee en routine actuellement. Nous avons etudie deux types de modeles cinetiques. Les energies d'activation et les parametres associes sont estimes par des methodes d'optimisation a partir des donnees experimentales obtenues. Le premier type s'inscrit selon la demarche classique des modeles de cinetique de reactions sur des reactifs complexes. Il regroupe les hydrocarbures selon 6 familles qui sont les coupes de distillation: charge h. C. O. , l. C. O. , essence, l. P. G. , f. G. Et le coke. Les parametres de ce modele dependent de la charge. La deuxieme approche regroupe les produits selon leur coupe de distillation et leur composition chimique. Nous avons defini 21 familles pour l'effluent du craquage catalytique. Ce modele cinetique contient un ensemble de reactions chimiques importantes lors du craquage catalytique: craquage, transfert d'hydrogene, cyclisation et condensation. Il represente de facon satisfaisante l'evolution des rendements des familles definies en fonction de la conversion et de la temperature de reaction. Les energies d'activation obtenues sont independantes de la charge

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

36

Bratko, Ielyzaveta. "Nouveaux ligands bifonctionnels : chimie de coordination et applications catalytiques." Toulouse 3, 2013. http://thesesups.ups-tlse.fr/2060/.

Full text

Abstract:

La catalyse représente un accès à la conversion de la matière première en produits de haute valeur ajoutée dans le développement respectueux de l'environnement. Il est d'autant plus attrayant lorsque les conditions catalytiques sont appliquées dans les procédés multi-étapes permettant de créer plusieurs liaisons à la fois. Cette voie devient particulièrement intéressante grâce à l'économie d'atomes réalisée et à la diminution de la consommation d'énergie, en accord avec les principes de la chimie durable. " Imiter la Nature " semble être la meilleure façon pour créer les assemblages polyfonctionnels menant à la conception de catalyseurs " synergiques ". En reproduisant les caractéristiques des biocatalyseurs (métalloenzymes par exemple), différents systèmes polymétalliques ont été appliqués en catalyse. Ces catalyseurs conduisent à une réelle synergie entre les différents centres métalliques pour l'activation des réactifs. Au cours de cette thèse, une nouvelle famille de ligands polyfonctionnels à base de 9,10-dihydroanthracène a été synthétisée. Ces composés présentent une plateforme originale et versatile pour la chimie de coordination. En effet, ils comportent les noyaux aromatiques provenant du squelette anthracényle et ainsi la coordination p peut être envisagée. Leur fonctionnalisation aisée avec les groupements donneurs permet également d'atteindre les interactions datives avec les métaux. Dans l'objectif d'étudier différents modes de coordination, nous avons pu démontrer la possibilité de formation de complexes mono-, bi- et trimétalliques via des interactions p métal-ligand. D'autre part, des complexes bi- et trimétalliques présentant différents types de coordination (coordination p et coordination s à la fois) ont été préparés et entièrement caractérisés. Les études théoriques de modélisation au niveau DFT nous ont permis de justifier les isomères formés et les modes de coordination observés expérimentalement. Nous avons également synthétisé des complexes hétéro-polymétalliques Pd(II)/Ru(II) montrant la communication électronique entre les deux métaux. Cette dernière partie représente une large ouverture vers les effets coopératifs en catalyse
In an eco-friendly development, catalysis represents the key approach to convert raw materials into valuable products, particularly convenient for multi-step transformations where several bonds are "one-pot" formed. This solution becomes particularly attractive due to the atom economy and decreasing the energy required in harmony with the green chemistry principles. Mimicking Nature seems the smartest way to design poly-functional assemblies leading to the design of "synergic" catalysts. Imitating biocatalysts (metalloenzymes, for example), several research groups have developed polymetallic catalytic systems, in particular those where only one ligand frame coordinates several metallic fragments, finding synergy and cooperative effects between the different metal centres for the activation of reagents. During this PhD thesis, a new family of polyfunctional ligands derived from 9,10-dihydroanthracene was synthesized. These compounds represent original and versatile scaffolds for coordination chemistry purposes. They contain the aromatic groups coming from the anthracene skeleton, which can lead to the formation of p metal interactions. In addition, their straightforward functionalization introducing donor groups favours the dative interactions with metal moieties. With the aim to study these different types of coordination, we could prove the possibility of formation of mono-, bi- and trimetallic complexes by p metal-ligand interactions. As well, complexes exhibiting simultaneously both p and s coordination modes of coordination were isolated and fully characterized. DFT modelling studies permitted us to demonstrate the stability of experimentally observed isomers and coordination types. We have also synthesized hetero-Pd(II)/Ru(II)-polymetallic complexes showing electronic communication between the two metals. This last part opens new possibilities in the study of cooperative effects in catalysis

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

37

Rifai, Charaf Eddine. "Effets électroniques et stériques des ligands dans la chimie du zirconocène : influence sur l'activité catalytique." Toulouse 3, 1989. http://www.theses.fr/1989TOU30211.

Full text

Abstract:

Ce travail porte sur l'etude de complexes du zirconocene comportant le ligand ch#2pph#2 et dans lesquels les groupements cyclopentadienyle portent des substituants encombrants; l'influence de ces groupements sur les proprietes structurales et la reactivite stoechiometrique et catalytique a ete etudiee. Deux nouveaux complexes du zirconium (iv) ont ete caracterises: (c#5h#4cme#3)#2zr(ch#2pph#2)#2, 1 et (c#5h#4cme)#2zrcl(ch#2pph#2), 2 et leur reactivite a ete etudiee; la reduction chimique de 1, conduit a une espece hydrure du zirconium(iii) active en hydrogenation des olefines. Plusieurs complexes bimetalliques zr-rh, ti-rh ont ete caracterises, la structure rx a ete determinee pour le complexe (c#5h#4cme#3)#2zr(ch#2pph#2)#2rh#2(co)#2(scme#3)#2 4. L'activite catalytique de ces systemes pour l'hydroformylation des mono et diolefines a ete etudiee

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

38

Clery, Cécile. "Effets de la pression sur les propriétés catalytiques et la stabilité des cholinestérases." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10030.

Full text

Abstract:

Les cholinesterases sont les cibles principales des organophores (neurotoxiques de guerre, pesticides) ; ces composes agissent selon un mecanisme d'inhibition irreversible. Les enzymes inhibees par les organophosphores, ayant subi une reaction de dealkylation (mecanisme de vieillissement) ne peuvent etre reactivees par des composes nucleophiles. La mise au point d'une therapeutique plus efficace de l'intoxication organophosphoree est conditionnee par une meilleure comprehension du fonctionnement, de la structure et de la stabilite des cholinesterases. L'action de la pression, en perturbant l'activite enzymatique et la dynamique conformationnelle permet de mieux apprehender les forces qui gouvernent la stabilite des enzymes. Nous avons defini deux axes de recherches pour l'etude de l'action des hautes pressions sur une cholinesterase modele, la butyrylcholinesterase humaine. Dans un premier temps, les analyses fonctionnelles comportent en particulier la perturbation par la pression des cinetiques d'hydrolyse d'esters neutres, des reactions de phosphonylation de la butyrylcholinesterase par le soman. Ces investigations realisees en fonction de la temperature, de la composition du milieu et/ou de differents effecteurs modulateurs de l'activite enzymatique, ont permis de mettre en evidence les changements de conformation et d'hydratation associes au fonctionnement de l'enzyme. Dans un deuxieme temps, les analyses structurales comparant la plasticite conformationnelle de la buche native ou vieillie par les organophosphores apportent des informations sur la nature et l'etendu des alterations induites par la reaction de dealkylation. Parallelement, nous avons etudie le processus de denaturation de la butyrylcholinesterase par la pression et mis en evidence des intermediaires de type globule fondu dans ce processus

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

39

Liu, Huaqin. "Etude de l'oligomérisation des alpha-oléfines amorcées par des systèmes bimétalliques à base de dérivés d'un métal de transition (groupe IV B) et de composés organoaluminiques." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066087.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

40

Bongiovanni, Alessandro. "Etude des effets promoteurs dans les réactions catalytiques de dépollution par l'argent et l'or." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2007. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/210682.

Full text

Abstract:

La catalyse hétérogène influe sur la cinétique des réactions chimiques pour favoriser la formation de produits souhaités. Appliquée à la dépollution atmosphérique, elle permet de réduire considérablement l'émission de polluants. Son plus grand succès public est d'ailleurs sans conteste le pot catalytique pour les moteurs à essence. Malgré ce succès, beaucoup reste à faire pour améliorer la dépollution à basse température et pour des conditions d'utilisations très différentes telles que celles imposées par les moteurs Diesel et "lean burn".

Lors de ce travail nous nous sommes intéressés à ces sujets. Tout d'abord, nous avons étudié l'effet du SO2 sur la réduction catalytique sélective des NOx sur des catalyseurs Ag/Al2O3 dans les conditions des moteurs Diesel. Le dioxyde de soufre est reconnu comme un poison de catalyseurs. Dans cette thèse, nous avons étudié un effet promoteur du SO2. Les catalyseurs qui ont fait l’objet de ce travail ont été préparés au laboratoire. Nous avons fait varier différents paramètres tels que la température, la nature de l'hydrocarbure ou encore la concentration de SO2 afin de mieux cerner cet effet promoteur. Nous avons mis en évidence que cet effet promoteur est observable lorsque le propène est utilisé comme réducteur, alors qu'avec le propane il s'agit plutôt d'un effet négatif du SO2.

Le deuxième sujet étudié dans ce travail est l'oxydation du CO sur des catalyseurs Au/TiO2, soit préparés au laboratoire, soit fournis comme référence du World Gold Council. Ces catalyseurs offrent l’avantage de pouvoir oxyder le CO à basse température, ce qui pourrait résoudre le problème de la pollution liée au démarrage à froid des automobiles. Ces catalyseurs subissent une désactivation que nous avons analysée par spectroscopie infrarouge (DRIFT et FTIR). Une étude XPS-SIMS de catalyseurs ayant des activités différentes nous a permis de mettre en évidence des concentrations de sodium différentes sur ces catalyseurs. Dans cette thèse, nous nous sommes plus particulièrement intéressés à l'influence du potassium. Pour mettre en évidence l'influence de celui-ci sur l'activité catalytique, des catalyseurs Au/TiO2 furent préparés en absence stricte d'alcalins et d'alcalino-terreux pour ajouter par après, de manière contrôlée, les quantités souhaitées de potassium. La composition des catalyseurs préparés fut contrôlée par XPS-SIMS. Il s'avère que la présence de potassium permet d'accroître l'activité catalytique, néanmoins il semble y avoir une concentration optimale de potassium qui varie en fonction de la composition/morphologie du catalyseur Au/TiO2 au départ, c'est-à-dire sans modification par ajout de potassium.

Doctorat en Sciences
info:eu-repo/semantics/nonPublished

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

41

Ben, Ali Abdelouahid. "Contribution à la compréhension des effets de traitements de l'oxydation et de la réduction sur l'activité catalytique du rhodium :étude cinétique par effets transitoires." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1994. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/212688.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

42

Djebbi, Mohamed Amine. "Les Hydroxydes Doubles Lamellaires au coeur de la biotechnologie : évaluation des applications médicales et environnementales." Thesis, Lyon, 2017. http://www.theses.fr/2017LYSE1049/document.

Full text

Abstract:

Les matériaux hydroxydes doubles lamellaires (HDL) sont une classe d'argiles anioniques synthétiques dont la structure est basée sur celle du brucite Mg(OH)2 dans lesquelles une partie des cations métalliques divalents sont été remplacés par des ions trivalents donnant ainsi des feuillets chargés positive. Cette charge est équilibrée par l'intercalation d'anions dans la région interlamellaire hydratée. Les identités et les rapports des cations di- et trivalents et l'anion interlamellaire peuvent être varié sur une large gamme, donnant lieu à une large classe de matériaux isostructurales. Le matériau d’origine de cette classe est l’hydrotalcite (HT) et les HDL sont par conséquent également connus comme des matériaux de type hydrotalcite. Bien que les caractéristiques de base de la structure soient bien comprises, des aspects structurels détaillés ont fait l'objet de certaine controverse dans la littérature afin de maîtriser leurs propriétés et leurs applications potentielles. Dans ce travail de thèse nous avons retenu deux types de HDL MgAl et ZnAl qui ont été largement introduits dans diverses applications, tels que la sorption des molécules d'intérêt biologique (enzyme et médicament) et l'élaboration d'électrodes. La spécificité de ce travail repose sur l’immobilisation d’une enzyme modèle, la lactate déshydrogénase dans ces deux matrices ainsi qu’un médicament anti-bactérien, la berbérine, afin d’étudier les interactions entre ces deux biomolécules et la phase HDL introduite et de répondre à leurs exigences d'applications dans le domaine médical. Dans un second temps nous avons tenté d’étudier les deux phases mentionnées de plus en plus fine en termes de structure, morphologie et profil électrochimique en vue de les employer en tant que matériaux d’électrode pour le développement de biopile
DHs are a class of synthetic anionic clays whose structure is based on brucite-like layers Mg(OH)2 inwhich some of the divalent cations have been replaced by trivalent ions giving positively-charged sheets.This charge is balanced by intercalation of anions in the hydrated interlayer regions. The identities andratios of the di- and trivalent cations and the interlayer anion may be varied over a wide range, giving rise toa large class of isostructural materials. The parent material of this class is the naturally occurring mineralhydrotalcite and LDHs are consequently also known as hydrotalcite-like materials. Although the basicfeatures of the structure are well understood, detailed structural aspects have been the subject of somecontroversy in the literature. In this thesis, we have selected two types of LDH, MgAl and ZnAl, which havebeen widely introduced in various applications, such as sorption of molecules of biological interest (enzymeand drug) and the development of electrodes. The specificity of this work lies on the immobilization of amodel enzyme, lactate dehydrogenase in both matrices as well as an anti-bacterial drug, berberine, inorder to study the interactions between these two biomolecules and the introduced LDH phase and tobetter address their challenges of applications in the medical field. Second, we have tried to study the twophases mentioned above more and more accurately in terms of structure, morphology and electrochemicalprofile in order to use them as electrode materials for microbial fuel cell device

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

43

Wang, Dan Li. "Reaction des metalloporphyrines reduites avec les monohalogenoalcanes et les dihalogenoalcanes vicinaux." Paris 7, 1988. http://www.theses.fr/1988PA077166.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

44

Almanza, Luis Oswaldo. "Etude de propriétés acides et catalytiques de mordénites modifiées par désalumination : effet de la porosité et des espèces aluminiques extra-réseau." Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10240.

Full text

Abstract:

Des mordenites, avec differentes teneurs en aluminium reticulaire (alr), ont ete obtenues par differents traitements de desalumination, utilises individuellement ou par combinaison. Les solides modifies par la vapeur d'eau et par sicl#4 ont subi un traitement final par (nh#4)#2sif#6 afin d'eliminer les especes aluminiques extra-reseau (aler). La teneur en alr et aler a ete determinee par rmn du silicium-29 et par rmn de l'aluminium-27. La mesure de l'acidite de bronsted et de lewis a ete menee par l'adsorption de molecules sondes suivie par spectrometrie infrarouge. L'activite catalytique a ete mesuree dans l'ethylation du benzene et dans l'hydroconversion du n-octane sur les solides comportant 0,6% en platine. La porosite a ete caracterisee par l'etude des isothermes d'adsorption d'azote et des cinetiques d'adsorption du n-octane. Il a ete mis en evidence la presence d'especes aler cationiques, neutres; et des especes invisibles a la rmn. L'aler se trouve dans la partie centrale du cristal comme il a ete demontre par les analyses stem et xps. L'activite catalytique est fonction de la teneur en alr, toutefois, elle est controlee par des phenomenes de transfert de matiere pour les solides tres peu desalumines. L'influence de l'aler sur l'activite est interpretee en terme de localisation et d'equilibre entre la fonction acide de la mordenite et la fonction deshydrogenante du metal ajoute

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

45

Lavigne, André. "Oxydations cupro-catalysees des amines aliphatiques : etudes mecanistiques et applications synthetiques." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066470.

Full text

Abstract:

Preparation de nitriles a partir d'amines primaires et d'alpha -aminoacides. Les acides amines monosubstutitues rch(nh::(2))co::(2)h donnent le nitrile rcn, alors que les acides amines disubstitues rr'c(nh::(2))co::(2)h conduisent a l'azine rr'c=n-n=cr'r. Les mecanismes proposes font intervenir le cuivre (iii), forme in situ a partir du cuivre (i) et de l'oxygene

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

46

El, Jamal Mouhieddine M. "Etude des causes des effets de synergie observés dans l'oxydation catalytique du propène en présence de mélanges de phases de molybdates de bismuth." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37606172z.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

47

El, Jamal Mouhieddine Mohamad. "Etude des causes des effets de synergies observés dans l'oxydation catalytique du propène en présence de mélanges de phases de molybdates de bismuth." Lyon 1, 1987. http://www.theses.fr/1987LYO10086.

Full text

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

48

Peyrovi, Parnian. "Improved resistance to deactivation of coupled NH3-SCR/ DPF catalyst for diesel exhaust emissions control." Thesis, Lille, 2018. http://www.theses.fr/2018LIL1R041.

Full text

Abstract:

Les moteurs Diesels connaissent un intérêt récent tout particulier car ils rejettent moins de CO2 que les moteurs essences à puissance égale, du fait qu’ils travaillent en mélange pauvre (en excès d’oxygène). Récemment, des catalyseurs de réduction catalytique sélective (SCR) déposés sur des filtres à particules diesel (FAP) ont été développés pour les applications automobiles en raison de leur capacité à réduire simultanément les émissions de NOx et de particules. Une telle mise en œuvre nécessite une résistance thermique améliorée du catalyseur SCR du fait des exothermes liés à la régénération périodique du FAP. Le but de ce travail est de proposer un catalyseur pour la réduction des NOx par NH3 actif après vieillissement à haute température. La première partie de ce manuscrit détaille les modifications du catalyseur CeV0.95W0.05O4 en ajoutant des éléments de terres rares (Pr3+, Gd3+, Tb3+, Er3+). Le catalyseur le plus prometteur obtenu par la substitution partielle du cérium par des terres rares était finalement le catalyseur Ce0.5Er0.5V0.95W0.05O4. Une substitution partielle du cérium par de l’erbium permet d’obtenir un gain d’activité après vieillissement à 600 et 850°C attribué à la capacité de l'erbium à favoriser la stabilité thermique des catalyseurs contenant du vanadium. Ce comportement pourrait également être corrélé aux caractéristiques de la liaison Er3+_O_V5+ et à leur capacité à modifier les caractéristiques de la liaison V_O et les propriétés acide/base de surface. Le catalyseur Ce0.5Er0.5V0.95W0.05O4, la formulation optimisée, permet d’obtenir une conversion de NOx supérieure à 80% entre 250 et 400°C en condition Fast-SCR après un vieillissement à 850°C
Diesel engines have been extensively implemented because they emit lesser CO2 than gasoline engine of equivalent power, since they work in lean condition, i.e. in excess of oxygen. Recently, Selective Catalytic Reduction (SCR) catalysts coated on Diesel Particulate Filters (DPF) have been introduced for automotive applications due to capability of reducing NOx and PM simultaneously. However, such implementation requires improved thermal resistance of the SCR catalyst due to the exotherms related to the periodic regeneration of DPF. The point of this manuscript is to propose a catalyst active in NOx reduction by NH3 after aging at high temperature. The first part of this manuscript details the modifications of CeV0.95W0.05O4 catalyst by adding of rare earths elements (Pr3+, Gd3+, Tb3+, and Er3+). The most promising catalyst obtained by the partial substitution of cerium by rare earths was finally Ce0.5Er0.5V0.95W0.05O4 catalyst. A partial substitution of the cerium by the erbium allows obtaining an increase of the activity after an aging at 600°C and 850°C attributed to the ability of erbium to promote thermal stability of the vanadium-containing catalysts. This behaviour might be also correlated with the characteristics of Er3+_O_V5+ bond and to their ability to alter the characteristics of the V_O bond and the acid/base surface properties. Ce0.5Er0.5V0.95W0.05O4 catalyst, an optimized formulation, is able to get a NOx conversion superior to 80% between 250 and 400°C in Fast-SCR condition after an aging at 850°C

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

49

Gouerec, Pascal. "Electrocatalyse de la reduction de l'oxygene par des chelates de cobalt con4 : effet du traitement thermique sur l'evolution de la structure macrocyclique et des performances catalytiques." Paris 6, 1996. http://www.theses.fr/1996PA066574.

Full text

Abstract:

Dans le cadre des recherches sur l'obtention de catalyseurs efficaces pour la reduction de l'oxygene dans les piles a combustible, l'utilisation de macrocycles de metaux de transition disperses sur des charbons de grande surface specifique, en remplacement du platine, est une des voies envisagees. Afin d'en ameliorer les performances catalytiques, le cobalt, dans une configuration tetraazotee, disperse sur un charbon actif est traite thermiquement a des temperatures comprises entre 500 et 900c. Des modifications structurales profondes des macrocycles apparaissant lors des pyrolyses ainsi que la nature des interactions macrocycles-charbon ont ete mises en evidence grace a l'utilisation de diverses techniques spectroscopiques (rpe, xps et tof-sims). A ces caracterisations de structures presentes sur la surface des charbons est combine le suivi de leurs comportements catalytiques vis-a-vis de l'oxygene (selectivite de la reaction, activite) par utilisation de methodes electrochimiques classiques (etd, edg). De cette etude, il a ete etabli que les meilleures performances catalytiques sont associees a une conservation de la structure macrocyclique en interaction avec le support via une probable liaison metal-oxygene. Toutefois, la plus grande stabilite des performances catalytiques est observee avec les catalyseurs dont la structure chelatee est completement detruite c'est-a-dire pour un traitement thermique de 800c. Des manipulations concernant le vieillissement des catalyseurs ont ete realisees et les raisons, de la perte des performances, cernees, a savoir la demetallation des catalyseurs. L'observation d'une activite residuelle est interpretee sur la base d'un cycle catalytique incluant differents etats d'oxydation de l'azote.

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

50

Aneflous, Latifa. "Systèmes nano- et micro-structurés à base de dioxyde de cérium et de sesquixyde de néodyme : propriétés électriques et catalytiques des solutions solides Ce1-xNdxO2-delta." Toulon, 2005. http://www.theses.fr/2005TOUL0004.

Full text

Abstract:

Le dioxyde de cérium est utilisé comme capteur de gaz. Deux sytèmes à base d'oxydes de Ce(+IV) et de Nd(+III) sont étudiés : un sytème multiphasé et nanostructuré, obtenu par chimie douce, à basse température à partir d'oxalates et d'acétates ; une céramique à granulométrie micrométrique, obtenue après frittage des poudres nanostructrées, à 1600°C. Les structures sont élucidées par DRX. La morphologie est caractérisée par MET couplée à l'EDAX. Les propriétés électriques en fonction de la composition dans le domaine de température 40-700°C sont mesurées par SIE. Au dessus de 400°C, les contributions des grains, des joints de grains et des électrodes sont séparées. L'exposant n du modèle CPE est lié à la microstructure. La conductivité atteint un palier à 10% en néodyme. Les propriétés catalytiques sont étudiées pour des mélanges air-méthane par spectroscopie IRTF. Les mesures de conversion du méthane montrent que des catalyseurs sont très actifs à 350°C
THe dioxide of cerium is used as gas sensor. Twos systems based on oxides of Ce(+IV) and of Nd(+III) are studied : a multiphase and nonostructured system, obtained by soft chemistry, at low temperature, starting from oxalates and of acetates ; a ceramics with micrometric granulometry, obtained after sintering of the nanostructured powders, to 1600°C. The structures are elucidated by DRX. Morphology is chacterized by MET coupled with the EDAX. The electric properties according to the composition in the temperature range 40-700°C are measured by SIE. With the top of 400°C, the contributions of the bulks grain boundaries and electodes are separate. Eponent n of model CPE is related to the microstructure. Conductivity reaches a maximum with neodymium 10%. The catalytic properties are studied for air-methane mixtures by spectroscopy IRTF. Measurements of conversion of methane show that these catalysts are very active at 350°C

APA, Harvard, Vancouver, ISO, and other styles

Dissertations / Theses on the topic 'Effet catalytique'

Create a spot-on reference in APA, MLA, Chicago, Harvard, and other styles