Academic literature on the topic 'Effets des substituants'

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Journal articles on the topic "Effets des substituants"

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Touillaux, R., B. Tinant, M. Van Meerssche, J. Weiler, and G. Leroy. "Effets de substituants et conformation de stilbenes." Spectrochimica Acta Part A: Molecular Spectroscopy 45, no. 12 (January 1989): 1197–200. http://dx.doi.org/10.1016/0584-8539(89)80230-2.

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Louati, A., S. Marouani, M. Gross, and J. P. Brunette. "Effets de substituants sur la reduction electrochimique de complexes d'uranyle dans le carbonate de propylene." Electrochimica Acta 36, no. 2 (January 1991): 325–31. http://dx.doi.org/10.1016/0013-4686(91)85257-8.

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Huyge-Tiprez, Gérard, Jacques Nicole, and Yves Vandewalle. "Effets de la nature de substituants sur les constantes d'acidité et les constantes de stabilité des complexes de quelques acides nitroso-5-barbituriques." Analytica Chimica Acta 166 (1985): 335–40. http://dx.doi.org/10.1016/s0003-2670(00)84887-4.

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4

Monteils-Laeng, Laetitia. "Danser, ordonner, contrôler." Thème 25, no. 1 (January 7, 2019): 39–54. http://dx.doi.org/10.7202/1055239ar.

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Abstract:
Dans lesLoisde Platon, la danse (choreia) prend une place importante au sein de l’éducation. Substituant l’ordre aux gesticulations et aux mouvements désordonnés de l’enfance grâce au pouvoir du rythme, elle produit des effets apaisants mais aussi structurants au sein de l’âme agitée ou tourmentée. Don des dieux, elle enchante pour un temps le quotidien laborieux des hommes lors des fêtes religieuses. Mais si Platon la met au coeur de sa cité, c’est surtout qu’avec sa capacité à créer de l’ordre, elle devient un formidable outil de stabilisation politique.
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Thorström, Tony. "Toward an Ontology of Emergence: Agency Materialization and Redistribution Processes in Jean-Michel Truong’s Le Successeur de pierre." IRIS, no. 38 (June 30, 2017): 81–91. http://dx.doi.org/10.35562/iris.1083.

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Abstract:
À travers l’ouvrage Le Successeur de pierre (1999) par Jean-Michel Truong et à la lumière des théories de Félix Guattari, de Mark B. N. Hansen et de Brian Rotman relatives aux multiples virtualités de l’être humain, cet article étudiera la narration romanesque de l’imbrication des nouvelles technologies de l’information et de la communication (NTIC) dans les processus de matérialisation et d’agentivité du posthumain. Dans son roman, Truong nous invite en effet à repenser la contextualité du corps et de l’identité humaine en substituant un point de vue anthropocentrique et dualiste à une ontologie de l’émergence.
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Thorström, Tony. "Toward an Ontology of Emergence: Agency Materialization and Redistribution Processes in Jean-Michel Truong’s Le Successeur de pierre." IRIS, no. 38 (June 30, 2017): 81–91. http://dx.doi.org/10.35562/iris.1083.

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Abstract:
À travers l’ouvrage Le Successeur de pierre (1999) par Jean-Michel Truong et à la lumière des théories de Félix Guattari, de Mark B. N. Hansen et de Brian Rotman relatives aux multiples virtualités de l’être humain, cet article étudiera la narration romanesque de l’imbrication des nouvelles technologies de l’information et de la communication (NTIC) dans les processus de matérialisation et d’agentivité du posthumain. Dans son roman, Truong nous invite en effet à repenser la contextualité du corps et de l’identité humaine en substituant un point de vue anthropocentrique et dualiste à une ontologie de l’émergence.
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Ohkita, Kenzo, Hideo Asano, Hideo Kurosawa, Toshikazu Hirao, Yohko Miyaji, and Isao Ikeda. "Observation of buttressing effect and hindered rotation about C(sp2)—C(sp2) single bond in styrenes coordinated to a ruthenium cation, Cp(diphosphine)Ru+." Canadian Journal of Chemistry 74, no. 11 (November 1, 1996): 1936–44. http://dx.doi.org/10.1139/v96-220.

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Abstract:
Complexes of (η5-cyclopentadienyl)(bis(di-p-tolylphosphino)ethane)ruthenium(II) cation with some styrenes containing meta or para substituants were prepared and their NMR spectra examined in detail. Variable-temperature NMR studies on the unsubstituted and para-substituted styrene analogues demonstrated occurrence of a restricted rotation about the C(sp2)—C(sp2) single bond of the styrenes where one of the ortho hydrogens of the styrene phenyl group receives a very large diamagnetic shielding effect by one of the phosphine tolyl groups. Similar studies on the meta-substituted styrene complexes showed existence of two unequally populated conformational isomers arising from the similar restricted rotation where the meta substituent in the dominant isomer was placed further away from the C=C group. The origin of such conformational isomerism was deduced to be the buttressing effect of the meta substituent transmitted via the ortho-hydrogen atom. Key words: buttressing effect, hindered rotation, Ru–styrene complex.
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Gautrais, Vincent. "Une approche théorique des contrats : application à l'échange de documents informatisé." Les Cahiers de droit 37, no. 1 (April 12, 2005): 121–73. http://dx.doi.org/10.7202/043381ar.

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Abstract:
Dans le présent travail, l'auteur s'interroge sur une notion tellement connue que l'on en oublie ce à quoi elle correspond vraiment : le contrat. En effet, la pratique courante, et plus précisément les techniques modernes de communication telles que l'échange de documents informatisé (EDI), nous incite à croire qu'une révision de la théorie générale des contrats devrait être amorcée. Sur la base de l'oeuvre de conceptualisation du professeur américain Ian R. Macneil, l'auteur propose de revisiter ce concept phare, substituant la sacro-sainte volonté à une notion plus adaptée, plus sociale. Son objectif avoué est donc bien de rétablir une meilleure correspondance entre la pratique et la théorie, plus précisément entre la réalité du commerce électronique et la notion de contrat.
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HAOUAT, Abdellah, and Omar AZZOUZ. "Substitution de Ciment pour Béton par des Pourcentages de Poudre de Marbre." International Journal of Financial Accountability, Economics, Management, and Auditing (IJFAEMA) 3, no. 4 (August 12, 2021): 552–59. http://dx.doi.org/10.52502/ijfaema.v3i4.122.

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Abstract:
Le but de cette étude est la valorisation des résidus minéraux en tant que substitution partielle du ciment qui entre dans la fabrication du béton. Il s'inscrit dans une démarche de développement durable. Il regroupe les résultats obtenus expérimentalement. L'utilisation des poudres de marbre en remplacement partiel du ciment Portland dans le béton permet de réduire les émissions de gaz à effet de serre et génère un béton ayant un impact moindre sur l'environnement. En mettant à profit diverses techniques expérimentales, une attention particulière est accordée au comportement de la poudre de marbre finement broyée associée au ciment Portland avec addition de calcaire. Cette étude a confirmé l’amélioration des propriétés physiques des bétons avec l’ajout de poudre de marbre, ce qui laisse augurer de bonnes perspectives pour son utilisation comme substituant de ciment.
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Crampon, Cécile. "Contexte économique et stratégie de déploiement : les SMR sur la brèche." Revue Générale Nucléaire, no. 1 (January 2021): 22–27. http://dx.doi.org/10.1051/rgn/20211022.

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Abstract:
Partout dans le monde, on assiste à un engouement pour les SMR (Small Modular Reactors), mais il leur reste de nombreux défis à relever. À commencer par celui d’ordre économique. Le SMR a une conception modulaire qui permet de maximiser les fabrications en usine avec un acheminement des pièces sur le site d’implantation et ainsi de réduire les durées de chantiers. C’est sur cette base, associée à un effet de nombre, que les SMR espèrent compenser l’effet de taille qui les désavantage par rapport aux réacteurs de forte puissance. Cela suppose de réaliser des SMR en grande série, un même produit pouvant être installé dans différents pays, avec la mise en place de supply chains efficaces et de fournisseurs de niveau internatio¬nal. Les SMR permettent surtout d’aborder de nombreux marchés non accessibles aux réacteurs de grosse puissance, tout en se substituant aux énergies fossiles.
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Dissertations / Theses on the topic "Effets des substituants"

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Thirot, Gérard. "Modelisation des effets de substituants. Approche nouvelle des effets mesomeres." Paris 7, 1998. http://www.theses.fr/1998PA077296.

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Abstract:
Une analyse critique des representations en usage des effets electroniques des substituants met en evidence leurs insuffisances. La variabilite des effets de substituants en fonction du type de reactivite est etudie par analyse de la variance et analyse en composantes principales (acp). On met en evidence 4 types d'effets et 4 types de comportements des substituants (inductif, conjugatif, accepteur resonnant, resonnant donneur). Ces 4 effets sont quantifies en evitant les approximations incorrectes. L'ensemble des facteurs obtenus permet des modelisations precises dans tous les domaines couverts par les diverses echelles d'effets de substituants. Une comparaison est faite entre les resultats obtenus par les calculs theoriques et les modelisations empiriques. Les modeles icar des donnees experimentales sont plus precis que les modeles theoriques. Cependant des modeles icar de resultats des calculs ab-initio peuvent etre obtenus avec une precision acceptable au niveau hf en utilisant les bases etendues (6-31g et 6-31g**). Ceci permet le calcul theorique des facteurs icar : une application est realisees pour sme, no, et sho. Les facteurs obtenus sont compares aux donnees experimentales.
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Dumont, Elise. "Utilisation de charges nucléaires fictives pour l'étude des effets électroniques de substituants : la méthode H* : application pour l'étude des effets inductifs purs et pour la comparaison des effets inductifs et mésomères sur des grandeurs spectroscopiques ou de réactivité." Paris 6, 2006. http://www.theses.fr/2006PA066110.

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Daskiewicz, Jean-Baptiste. "Inhibiteurs flavonoïdiques de la glycoprotéine-P : effets des substituants, nature des sites d'interaction et transport." Lyon 1, 2001. http://www.theses.fr/2001LYO10135.

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Abstract:
La résistance des cellules cancéreuse aux molécules antitumorales est, dans la plupart des cas, liée à la surexpression au niveau de leur membrane plasmique de transporteurs de type ABC. Ces protéines, en hydrolysant l'ATP, sont capables de déplacer les agents cytotoxiques de l'intérieur vers l'extérieur des cellules. L'un des acteurs majeurs pour effectuer ce transport est la glycoprotéine-P (Pgp). L'utilisation des flavonoi͏̈des, molécules d'origines naturelle, a été proposée pour moduler l'action de ce transporteur. Ils seraient capables d'interagir avec la Pgp soit en mimant l'ATP, soit en se fixant au même site que les modulateurs stéroi͏̈diens. Au cours de ce travail de doctorat, nous avons étudié les relations structure/activité des flavonoi͏̈des par rapport à leur capacité d'interaction avec la Pgp. L'affinité des composés a été mesurée in vitro par atténuation de fluorescence d'un résidu tryptophane contenu dans le domaine NBD2 de la Pgp, et sur culture de cellules leucémiques MDR par cytométrie de flux en présence d'une drogue fluorescente. Les modifications structurales ont porté sur des groupements hydroxyles, méthoxyles et isoprénoi͏̈des. Il s'est avéré que d'une part, l'introduction d'une chaîne prényle avait un effet fortement positif sur l'affinité des flavonoi͏̈des pour la Pgp et que d'autre part, la majorité des flavonoi͏̈des interagissent plutôt avec un site modulateur fixant les stéroi͏̈des. Seuls les dérivés C-isoprénylés ont démontré une capacité à inverser le phénotype MDR sur culture de cellules leucémiques, avec pour la 8-prényl-chrysine, une activité supérieure à celle de la cyclosporine A, l'un des modulateurs de référence de la Pgp. Enfin, nous avons pu vérifier grâce à l'utilisation de composés radiomarqués, que les flavonoi͏̈des testés, contrairement à la quasi-totalité des modulateurs, n'étaient pas eux-mêmes, transportés par la Pgp. Ceci laisse donc augurer des possibilités de développements cliniques futurs pour ces composés.
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Sergent, Michelle. "Contribution de la méthodologie de la recherche expérimentale à l'élaboration de matrices uniformes : application aux effets de solvants et de substituants." Aix-Marseille 3, 1989. http://www.theses.fr/1989AIX30007.

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Abstract:
L'analyse de correlation en chimie fait appel a des modeles theoriques arbitraires, afin d'expliquer les relations observees entre des structures moleculaires et la reactivite chimique. Mais ces modeles ne sont pas toujours suffisants pour interpreter les correlations etudiees et on utilise alors des modeles empiriques, dont l'objectif principal est de representer et de predire le phenomene etudie. Pour etablir ces modeles, il existe des algorithmes performants permettant de choisir les experiences a effectuer pour estimer les coefficients du modele postule le plus precisement possible et pour avoir une prevision de bonne qualite. Le choix de ces experiences peut se faire uniquement sur des criteres mathematiques, mais se pose alors le probleme de la validite de l'information obtenue. Aussi, nous avons complete cette demarche optimale par une strategie basee sur la distribution uniforme de l'information dans l'espace. Cette approche methodologique est illustree dans deux domaines d'etude particulierement interessants pour les chimistes: l'etude des effets de solvants et des effets de substituants. Nous avons montre que, quelle que soit la reaction etudiee, le choix des experiences informatives est le meme et qu'il ne depend que du modele postule et du domaine experimental
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Pérollier, Céline. "Synthèse de nouvelles métalloporhyrines chirales à substituants cyclopropaniques : applications en catalyse d'époxydation asymétrique et en reconnaissance moléculaire d'enantiomères." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1998. http://www.theses.fr/1998GRE10191.

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Abstract:
Le biocartol ou acide (1r)-cis-hemicaronaldehydique, un compose cyclopropanique enantiopur provenant de la synthese industrielle d'insecticides pyrethroides, est utilise comme synthon pour la preparation de nouvelles porphyrines chirales. Nous decrivons la synthese d'amides du biocartol, puis la synthese des porphyrines correspondantes par condensation avec le pyrrole. Celles-ci sont obtenues exclusivement sous la forme de l'atropoisomere , avec un rendement variant de 7 a 60%. Une serie de complexes de manganese (iii) de ces chiroporphyrines, derivees d'amides et d'esters du biocartol, ont ete prepares. Ces complexes sont de bons catalyseurs pour l'epoxydation asymetrique d'olefines prochirales. Les substrats a structure rigide cyclique sont epoxydes avec la plus grande selectivite. Ainsi, des exces enantiometriques allant jusqu'a 86% ont ete obtenus pour l'epoxydation du 1,2-dihydronaphtalene en (1s, 2r)-epoxy-1,2,3,4-tetrahydronaphtalene. L'influence de differents facteurs (nature des substituants, solvant, ligand axial, metal) sur la reactivite et l'enantioselectivite ont ete etudies. Des etudes structurales par resonance magnetique nucleaire et par diffraction des rayons x ont permis d'etablir une correlation entre structure et induction asymetrique dans cette serie. Nous avons mis en evidence que l'encombrement sterique au niveau du centre metallique lors de l'epoxydation est le determinant principal de l'enantioselectivite. Ces resultats sont interpretes par un modele geometrique de l'approche de l'olefine vers le centre metallique. La complexation d'amines derivees d'olefines prochirales par les chiroporphyrines de cobalt (iii) a egalement ete etudiee.
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Bui, Tho Thanh. "Directionalité et stéréosélectivité en chimie organique : application aux substitutions nucléophiles et à l'aldolisation." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112087.

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Abstract:
La directionalité, c’est à dire l'existence de certaines directions préférentielles d'approche du réactif, peut être utilisée pour déterminer qualitativement les géométries des états de transition. Dans la première partie, la directionalité des substitutions nucléophiles et celle des additions ont été étudiées sur des modèles simples. Seuls les résultats ab initio paraissent fiables. Ceux des calculs EH et MNDO sont imprévisibles et pas toujours en accord avec l'expérience. La deuxième partie met l'accent sur les déviations possibles (direction et distance d'approche du réactif) à la géométrie idéale de l'état de transition. Leur connaissance est utile pour prévoir la faisabilité des réactions intramoléculaires dans lesquelles les contraintes géométriques n'autorisent généralement pas la meilleure approche du réactif. Ces déviations permettent également de transposer, mutatis mutandis, les résultats théoriques obtenus sur des modèles simples aux systèmes réels, bien plus complexes, des expérimentateurs. Il a été montré pour les réactions S. N2 que (a) la direction idéale d'approche est infléchie de ̴ 10° par la présence d'un substituant ("directionalité stérique"); (b) l'angle d'attaque peut varier d'une dizaine de degrés par rapport 8 la direction idéale; (c) la distance intermoléculaire dans l'état de transition augmente avec le degré de substitution et; (d) ne varie qu'entre des limites assez étroites. L'aldolisation, examinée dans la troisième partie, est un excellent test des idées précédentes. En effet, la réaction peut être considérée comme une addition nucléophile (resp. électrophile) de l'énolate (aldéhyde) sur l'aldehyde (énolate). Les contraintes de directionalité imposent que les 2 oxygènes soient du même côté. L'angle dièdre O=C. . . C=C est alors pratiquement déterminé par les recouvrements secondaires et la "directionalité stérique". Les prédictions stéréo­ chimiques qui en découlent sont en bon accord avec l'expérience. Les possibilités et les limitations de ces concepts (directionalité, plasticité de l'état de transition) sont discutées dans la conclusion.
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Margot, Christian. "Effet de substituants alkyle ou alkoxy sur le comportement structural et réactionnel des composés organométalliques de type allyle /." [S.l.] : [s.n.], 1985. http://library.epfl.ch/theses/?nr=599.

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Lucas, Steve. "Utilisation de réactifs siliciés (acétals de cétène silylés, diènoxysilanes) dans des réactions d'aldolisation croisée. Application à la synthèse de β-lactames." Rouen, 1998. http://www.theses.fr/1998ROUES076.

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Abstract:
Les acétals de cétène silylés sont devenus ces dernières années, des outils de synthèse de plus en plus usités, et correspondent à un large éventail d'applications. Dans le cadre de notre travail, nous avons étudié la stéréosélectivité de la réaction de formation d'esters 2, 3-difonctionnels en présence des catalyseurs ou coréactifs dits classiques. Nous avons cherché, en jouant sur les différents paramètres de la réaction, tels que les divers substituants, le catalyseur, le solvant, la température réactionnelle, à déterminer les conditions optimales de formation de ces produits. Nous avons ainsi mis en évidence l'influence de l'encombrement stérique en de l'acétal de cétène silylé sur cette réaction. Nous avons également montré l'intérêt que peut présenter l'utilisation d'imines silylées dans les réactions d'aldolisation croisées. Nous avons déterminé que dans nos conditions opératoires, la catalyse au tétrachlorure de titane menait aux produits désirés via un état de transition bateau, tandis que les autres catalyseurs (TMSTf, ZnBr2, ZnCl2) favorisaient ces produits via un état de transition chaise. Enfin dans une dernière partie concernant la réactivité des diènoxysilanes α-bromés, nous avons déterminé les conditions expérimentales nécessaires à l'obtention de résultats optimaux lors de réactions d'aldolisation. De plus, nous avons constaté qu'il était préférable d'ajouter des catalyseurs dans les réactions de Diels-Alder.
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Cochennec, Corine. "De l'ortho-lithiation de dérivés iodés aza-aromatiques en général, et de l'application à la synthèse de 2,9-diazaphénanthrènes en particulier." Rouen, 1994. http://www.theses.fr/1994ROUES046.

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Abstract:
Ce travail décrit la première lithiation ortho-dirigée par l'iode en série pyridinique et quinoléinique. Cette ortho-lithiation s'accompagne d'une isomérisation de l'espèce lithiée par migration de l'iode. L'interêt de cette réaction originale d'ortho-lithiation isomérisation est illustré: par association des réactions d'ortho-lithiation d'iodopyridines et de couplage, les squelettes 2,10- et 2,9-diazaphénanthrènes, ainsi qu'un alcaloïde naturel, la Perlolidine, ont été synthétisés. Une voie d'accès aux 10-alkyl- et 10-aryl-2,9-diazaphénanthrènes par addition d'organolithiens sur les 2,9-diazaphénanthrènes est présentée. Enfin, une approche de la synthèse d'un alcaloïde marin, la Méridine à partir des résultats précédents est proposée
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Gabsi, Wahiba. "APPLICATION DE L’EQUATION DE MAYR A LA QUANTIFICATION DE LA REACTIVITE ELECTROPHILE ET NUCLEOPHILE DE DERIVES THIOPHENIQUES." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017SACLV027/document.

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Abstract:
Le travail rapporté dans ce mémoire a pour objectif l’étude de la réactivité nucléophile d’une série de 3-X-thiophènes (X = OC2H5, CH3, H et Br) et celle de la réactivité électrophile d’une série de 3-X-5-nitrothiophènes (X = NO2, CN, SO2CH3, CONH2 et H).L’application de l’équation log k = s (N + E) a permis de positionner sur l’échelle universelle N de Mayr la réactivité nucléophile -carbonée des 3-X-thiophènes dans l’acétonitrile. Par ailleurs, l’effet du substituant X a été discuté à la lumière de "l’hyper-ortho correlation" mis en évidence pour la première fois avec cette série de nucléophiles.L’étude cinétique dans l’eau a révélé que l’addition d’anions phénate para-substitués peut intervenir compétitivement sur les deux positions C-2 et C-4 non substitués du 2,4-dinitrothiophène et du 3-cyano-5-nitrothiophène. Les constantes cinétiques ainsi recueillies ont permis la quantification de la réactivité électrophile ambidente des positions C-4 et C-2 de chacun de ces deux électrophiles. L’analyse des diverses corrélations structure-réactivité obtenues a permis de montrer que le mécanisme de l’interaction peut s’inscrire vraisemblablement dans le contexte d’un mécanisme SET (Single Electron Transfert). Il est intéressant de noter que ce résultat constitue le premier exemple d’un processus SET observé dans le cadre des réactions de σ-complexation polaires en série thiophénique
The aim of this work is to study the nucleophilic reactivity of a series of 3-X-thiophenes (X = OC2H5, CH3, H et Br) and the electrophilic reactivity of a series of 3-X-5-nitrothiophenes (X = NO2, CN, SO2CH3, CONH2 et H).According to the free energy relationship log k = s(N + E), the nucleophile-specific parameters N and s of 3-X-thiophenes have been evaluated and compared with the reactivities of other C-nucleophiles in acetonitrile. On the other hand, the satisfactory Hammett correlations (log k1 vs.  obtained confirms that a 3-X substituent exerts an effect on the 2-position of the same type as that exerted from the 5-position (hyper-ortho correlations).Kinetics of the reactions of 3-5-dinitrothiophene and 3-cyano-5-nitrothiophene with a series of para-substituted phenoxide anions have been investigated in aqueous solution at 20 °C. Two unsubstituted electrophilic centers of these thiophenes were identified. The electrophilicity parameters E of the C-4 and C-2 positions of the two thiophenes were determined and compared with the reactivities of other ambident electrophiles. Analysis of the experimental data in terms of structure-reactivity relationships reveals that the reactions mechanism likely involves a single electron transfer (SET) process. It is of particular interest to note that the systems studied in this paper provide a rare example of a SET mechanism in σ-complexation reactions
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Conference papers on the topic "Effets des substituants"

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Paquette, Benoit, Rene Ouellet, Hasrat Ali, Rejean Langlois, and Johan E. van Lier. "Effect of axial ligands and macroring substituants on the photosensitizing properties of phthalo- and naphthalocyanines." In OE/LASE '90, 14-19 Jan., Los Angeles, CA, edited by Thomas J. Dougherty. SPIE, 1990. http://dx.doi.org/10.1117/12.17670.

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