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Dissertations / Theses on the topic 'Fer compose'
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1
Simler, Roland. "Complexation-decomplexation en serie fer-tricarbonyle : nouvelles possibilites en synthese organique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13174.
Full textAbstract:
Etude de deux nouvelles possibilites des complexes dieniques de fer-tricarbonyle en synthese organique: le transfert de chiralite lors de leur phodecomplexation reductrice en milieu acide, et l'acces a des cyclopentenones par decomplexation cyclocarbonylante
2
Tahiri, Mohamed. "Phtalocyanines de fer(i) et de fer(0) : synthese, structure et reactivite." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13043.
Full textAbstract:
Synthese et caracterisation d'une serie de complexes monoreduits de phtalocyanine de fer de type (fe pc r::(8))**(-) ou r=och::(3), ch::(3), h, cl et cn. On donne les structures par rx de composes monoanioniques et dianionique fe pc**(-) et fe pc**(2-). Proprietes chimiques de fe pc**(2-). De tels especes peuvent etre des modeles d'intermediaires formes dans la reaction de la phenylhydrazine sur la metmyoglobine ou dans le metabolisme de substrats suicides par cytochrome p450
3
Bendaoud, Rachid. "Propriétés magnétiques de particules finement divisées d'oxyde de fer Fe203 : étude de la dynamique du verre de SPIN FE:(0,3)MG::(0,7)CL::(2)." Toulouse, INSA, 1988. http://www.theses.fr/1988ISAT0001.
Full textAbstract:
Etude du comportement de deux systemes desordonnes composes l'un de fins cristallites de taille 100 a de fe::(2)o::(3) au comportement superparamagnetique; l'autre, d'un verre, de spin isolant. L' analyse experimentale a ete effectuee par susceptibilite statique, cycle d'hysteresis et susceptibilite dynamique. Mise en evidence de la taille des cristallites sur les proprietes magnetiques. Dans le cas du verre de spin, la variation thermique du temps de relaxation est bien decrite. Les resultats sont coherents avec une transition de phase a tc=0
4
Chemla, Philippe. "Reactions diastereospecifiques de dienones fer-tricarbonyle : applications a la synthese d'alcools fonctionnalises optiquement purs." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13049.
Full textAbstract:
La methode de synthese utilisee permet d'acceder avec de bons rendements, a des composes de haute purete optique et de configuration donnee: alpha et gamma aldols et une delta -lactone fonctionnalisee en position 5. Des hydrocarbures optiquement actifs dont le centre asymetrique est eloigne de toute fonction, ont egalement ete synthetises par cette voie
5
GOMES, DE LIMA LUIS CARLOS. "Reactions d'alcynes cyanes (monocyanoacethylene et dicyanoacethylene), vis-a-vis de complexes organometalliques du fer, du cobalt, du molybdene et du tungstene." Brest, 1986. http://www.theses.fr/1986BRES2009.
Full textAbstract:
Etude de la reactivite de complexes thiolates du fer et du tungstene (cp(co)::(n) m(sch::(3))) vis a vis du mono et du dicyanoacetylene. Aptitude des complexes de co(i) a intervenir dans la formation de molecules organiques. Nature des liaisons m-pb(m=mo ou w) dans les complexes cp(co)::(3)m-pbr::(3) et (cp(co)::(3)m)::(2) pbr::(2). Donnes de rmn de **(95)mo et **(207)pb
6
Abdali, Abdelkrim. "Fonctionnalisation de complexes polyeniques de fer-tricarbonyle : nouvelles voies d'acces aux dienones silylees aux trienes gem-difonctionnels et aux epoxydienes." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1988. http://www.theses.fr/1988STR13103.
Full text
7
Rouida, Bouchaïb. "Syntheses diastereoselectivites de complexes chiraux du molybdene et du fer carbonyle par action de derives asymetriques du phosphore." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066515.
Full textAbstract:
La reaction photochimique de plusieurs phosphines asymetriques avec des complexes carbonyles du fer et du molybdene cyclopentadienyls fournit des complexes chiraux. Ceux-ci se forment par couples de diastereoisomeres en proportions variables. L'effet sterique de ces phosphines sur le mecanisme de reaction est etudie. D'autre part, lorsque le complexe cyclopentadienyl carbonyle du fer comporte une liaison fer-silicium, fer-germanium ou fer-etain il se produit des interactions conduisant a des inductions diastereotopiques importantes
8
Ierno, Hélène. "Modélisation chimique de protéines fer-soufre : synthèses et caractérisations physico-chimiques de nouveaux agrégats à ligands imidazoles." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10151.
Full textAbstract:
Durant ces dernieres annees, de nombreuses proteines fer-soufre ont ete decouvertes dont le site actif est relie a l'apoproteine par des ligands non-cysteinyles ; elles presentent des proprietes spectroscopiques et electrochimiques particulieres, liees a la nature des acides amines impliques dans la coordination du cur fer-soufre. Pour modeliser la coordination d'histidines sur les centres fer-soufre, nous avons prepare des agregats a ligands imidazoles neutres. Notre demarche synthetique fait intervenir des centres fer-soufre deja formes, a ligands halogenures, sur lesquels nous realisons une reaction d'echange de ligands. De premiers essais de coordination de ligands azotes neutres sur des agregats 2fe-2s nous ont amenes a definir certains criteres pour les ligands a cycles imidazoles en vue de leur coordination. L'utilisation de ces ligands nous a ensuite permis d'isoler de nouveaux composes fer-soufre qui presentent des proprietes oxydo-reductrices proches de celles des proteines fer-soufre a ligands histidines. Enfin, nous avons etudie la reactivite des ligands imidazoles par rapport a des agregats 4fe-4s
9
Bernard-Lambert, Elisabeth. "Complexes binucléaires du fer : modèles chimiques du site actif des phosphatases acides pourpres." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1995. http://www.theses.fr/1995GRE10086.
Full textAbstract:
Les phosphatases acides pourpres appartiennent a la classe des enzymes a fer non heminique a site actif binucleaire. Ces proteines ont ete etudiees par diverses techniques spectroscopiques, mais leur structure cristallographique n'a pas encore ete resolue. Dans le but de mieux connaitre les proprietes structurales des phosphatases acides pourpres, nous avons synthetise des complexes modeles de leur site actif a partir de nouveaux ligands phenoliques binucleants dissymetriques. Ces analogues synthetiques sont les premiers a reproduire plusieurs aspects essentiels des sites naturels, notamment leur dissymetrie, la coordination d'un seul groupement phenolate terminal et leurs proprietes electrochimiques. La dissymetrie des complexes a permis d'observer des caracteristiques propres aux enzymes, telles que la localisation des valences en solution et la stabilisation des formes a valence mixte. L'etude electrochimique a montre que la presence d'un seul groupement phenolate terminal etait essentielle pour modeliser les proprietes redox particulieres des phosphatases acides pourpres
10
Ravel, Frédéric. "Contribution à l'étude de l'implantation fer dans les grenats par microscopie électronique en transmission." Grenoble 1, 1986. http://www.theses.fr/1986GRE10127.
Full textAbstract:
Etude des effets de l'implantation d'ions fers dans y::(3)al::(5)o::(12),gd::(3)ga::(5)o::(12) et y::(3)fe::(5)o::(12) par differentes techniques (microscopie electronique en transmission, retrodiffusion rutherford, diffraction rx). Les changements structuraux et les modifications des proprietes magnetiques dus a l'implantation sont etudies avant et apres recuit
11
Yahiaoui, Mohamed. "ETUDE DU DIAGRAMME DE PHASE ET DU COMPORTEMENT VERRE DE SPIN DU SYSTEME ISOLANT DILUE FexMg1-xBr2." Toulouse, INSA, 1988. http://www.theses.fr/1988ISAT0014.
Full textAbstract:
Etude par mesures de susceptibilite magnetique et d'aimantation du systeme du titre. Ce compose stratifie est un systeme d'ising 3d. On etudie le diagramme de phase et on met un comportement de verre de spin. Pour x=0,72, les mesures montrent l'importance du comportement reentrant. L'analyse du comportement critique pour x=0,35 est analyse par l'etude de l'aimantation non lineaire. Mise en evidence d'une transition de phase. Valeur des exposants critiques. On compare ensuite le comportement avec celui des systemes bidimensionnels d'ising
12
Gorgy, Karine. "Etude électrochimique de deux catalyseurs d'oxydation : les N-hydroxyphtalimides et les complexes binucléaires oxo de fer (III)." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10258.
Full textAbstract:
Ce memoire comporte deux parties. La premiere est relative a l'etude des proprietes electrochimiques et electrocatalytiques de derives du n-hydroxyphtalimide. L'efficacite de ces catalyseurs vis-a-vis de l'oxydation de substrats organiques reste limitee, en particulier pour l'oxydation d'alcanes. La seconde partie, principalement consacree a l'etude des proprietes electrochimiques de complexes binucleaires oxo de fer (iii), modeles de la methane monooxygenase a permis de mieux apprehender les mecanismes mis en jeu lors des oxydations catalytiques. En milieu neutre, la reduction irreversible monoelectronique des complexes du type fe 2 i i i. I i io(l) 4(s) 2 4 + (s = h 2o ou ch 3cn) (l = 2,2-bipyridine, l = () 4,5-pinene-2,2-bipyridine) conduit en quantites egales a un oxyde de fer (iii) mal defini et au complexe fe i i(l) 3 2 +. En milieu acide, leur reduction bielectronique conduit a la formation quantitative d'un nouveau complexe fe i i(l) 2(s) 2 2 + qui presente des proprietes catalytiques vis-a-vis de substrats organiques comparables a celles du complexe binucleaire correspondant. Le complexe avec l = bpy, a permis la synthese de nouveaux complexes de fer (ii) dissymetiques par substitution des deux molecules s par un ligand bidentate azote l et a la synthese d'un nouveau complexe heterobinucleaire fer (ii) ruthenium (ii). En substitutant l par des groupements tels que le vinyle ou le pyrrole, des electrodes modifiees correspondantes ont pu etre elaborees. L'etude du comportement electrochimique des complexes de fer (iii) mono fe(l) 2cl 2 + et binucleaires fe 2o(l) 4cl 2 2 + (l = 2,2-bipyridine, l = 4,4-dimethyl-2,2-bipyridine) de fer (iii) a permis, quant a elle, de montrer que ces complexes sont reduits en complexes mononucleaires fe i i(l) 3 2 +. La formation de fe i i(l) 3 2 + s'accompagne de la liberation de cl et de la formation de fe i i icl 4 dans la cas de la reduction de fe(l) 2cl 2 + tandis qu'un oxyde de fer (iii) mal identifie resulte de la reduction de fe 2o(l) 4cl 2 2 +.
13
Caignaert, Vincent. "Non-stoechiometrie par creation de lacunes anioniques : oxydes mixtes de manganese et de fer, de structure apparentee a la perovskite." Caen, 1986. http://www.theses.fr/1986CAEN2007.
Full textAbstract:
Etude des possibilites d'ecarts a la stoechiometrie sur le sous reseau anionique des perovskites amn::(1-x) fe::(x)o::(3-y) (a=ca, sr, ba) par diffraction x et neutron, microscopie electronique haute resolution, spectre moessbauer et mesures magnetiques. Caracterisation de plusieurs types d'ordre des lacunes oxygene en fonction du cation a et du taux de mn
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Hernandez, Laura. "Simulations numériques par méthode de Monte Carlo des transitions de phase dans les antiferromagnétiques anisotropes purs et dilués : FeCl2, FeBr2, FexMg1-xCl2." Toulouse, INSA, 1993. http://www.theses.fr/1993ISAT0006.
Full textAbstract:
L'interet de l'etude des systemes antiferromagnetiques tres anisotropes s'est sans cesse renouvele au cours des dernieres annees. Soumis a un champ magnetique, les systemes purs presentent un comportement tricritique et les systemes dilues sont une realisation physique du modele d'ising en champ aleatoire. Notre travail comporte deux parties. Dans la premiere, nous utilisons une simulation de monte carlo avec un modele qui prend en compte les caracteristiques essentielles de ces systemes. L'anisotropie, les interactions frustrees et en competition ont ete prises en compte pour chaque reseau. Pour fecl#2, un excellent accord quantitatif est trouve entre la valeur calculee du rapport de la temperature tricritique et de la temperature de neel et sa mesure experimentale. Pour febr#2, nos resultats montrent le caractere non ising de ce compose. Dans la seconde partie, nous appliquons notre modele au systeme dilue fe#xmg#1##xcl#2. Nous avons realise une etude systematique pour x=0. 9, 0. 8 et 0. 7. Des simulations de refroidissement (fc) et rechauffement (fh) sous champ et de montees et descentes de champ ont ete effectuees. Des irreversibilites dans les cycles fh-fc ont ete trouvees en accord avec l'experience. La forme des domaines magnetiques associes a ete etudiee. Nous montrons l'existence d'un point tricritique et son evolution avec la concentration. Enfin, nous avons analyse la possibilite de l'existence d'une phase verre de spin, a tres basse temperature et haut champ: nous montrons qu'aucune ligne critique n'existe pas dans cette region
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Nuel, Didier. "Etude de la reactivite de fragments alkylidynes dans des clusters trinucleaires du fer." Toulouse 3, 1986. http://www.theses.fr/1986TOU30206.
Full textAbstract:
Reactivite des complexes fe::(3)(co)::(9)(cch::(3))(coc::(2)h::(5)) ou fe::(3)(co)::(10)(cch::(3))(h). Les reactions de couplage des groupes alkylidynes avec les algues sont faciles. L'action de co a mis en evidence le couplage reversible dans des conditions douces de 2 fragments alkylidynes. En general, la presence du coordinat hydruro rend les reactions plus complexes
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Koutani, Saïd. "Étude du comportement magnétique de deux matériaux nanocristallins : poudre de maghémite;films de ferrite de cobalt." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10338.
Full textAbstract:
L'objet de cette thèse concerne l'étude du comportement magnétique d'une poudre d'agrégats de maghémite obtenue par une méthode chimique et des films de ferrite de cobalt préparés par pulvérisation réactive. Bien que la taille du grain soit nanométrique, les deux systèmes ne présentent pas de comportement supe paramagnétique. Nous avons mis en évidence l'effet des interactions entre cristallites. La poudre de maghémite présente des analogies de comportement avec les ferromagnétiques à anisotropie aléatoire. Les films de ferrite de cobalt présentent un caractère verre de spins avec des corrélations ferrimagnétiques plus ou moins étendues. L'étude hors-équilibre des films montre que la distribution des barrières d'énergie ne dépend que d'un seul paramètre, le champ magnétique h#0
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VICHARD, DOMINIQUE. "Modification de bioligands par des complexes de metaux de transition (fer et ruthenium) : etude des relations structure-affinite de ces nouveaux derives hormonaus." Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066654.
Full textAbstract:
Dans le cadre de l'etude des recepteurs de l'stradiol par voie organometallique, nous avons introduit un fragment cp*ru (cp*:pentamethylcyclopentadienyle) sur le cycle a de l'hormone naturelle. Deux methodes de synthese ont ete envisagees conduisant selectivement a la formation des derives phenoliques (,)-cp*ru(#6-stradiol) cf#3so#3 (1a,1b) ou d'un melange d'especes de type phenolique et dienonique (,)-cp*ru(stradienonyl). Le comportement de ces differents complexes en solution a ete discute. La structure cristalline de 1a est un reseau infini de molecules liees entre elles par des liaisons hydrogenes plus fortes que dans l'stradiol libre. Elle est comparee avec celle du complexe cp*ru(#6-(3-o hydroxypropyloestradiol)) cf#3so#3. En position 17 de l'stradiol nous avons introduit un substituant phenyl qui a ete complexe de facon selective et dirigee par le groupe cp*ru. La synthese du 17-ferrocenylstradiol a egalement ete decrite et sa structure determinee. Le taux de reconnaissance vis-a-vis des recepteurs, de l'stradiol modifie par ces fragments du ruthenium et du fer a ete mesure. Cette etude a permis de discuter des effets de charge et de stereochimie sur la reconnaissance et de mettre en evidence des relations de structure-affinite
18
Madouri, Ali. "Heterodiffusion du manganese dans la wuestite : fe1-y o::(-)." Paris 7, 1987. http://www.theses.fr/1987PA077285.
Full textAbstract:
Les coefficients de diffusion de mn dans feo sont mesures en fonction de la temperature (700**(o)c-1100**(o)c) pour quatre valeurs du rapport r=pco::(2)(pco (r=0,7; 1,0; 1,8; 2,5). Les coefficients de diffusion du manganese sont systematiquement plus eleves que les coefficients d'autodiffusion du fer pris dans la litterature (chen et peterson, 1973) a cause de l'energie d'activation de d::(mn) plus faible que celle de d::(fe). Les resultats de diffusion d'interpretent en termes d'interactions attractives entre les lacunes et les atomes de manganese
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Boukhalfa, Hakim. "Complexation du fer par des ligands tripodes à base de sous-unités 8-hydroxyquinoléine et 2,2'dihydroxybiphényle : aspects thermodynamiques et cinétiques." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10250.
Full textAbstract:
Ce travail concerne des etudes thermodynamiques et cinetiques de la complexation du fer(iii) par des ligands possedant des sites de coordination de type 8-hydroxyquinoleine et 2,2'-dihydroxybiphenyle. La premiere partie a concerne l'etude des complexes ferriques des ligands 8-hq (oxine), 5-so#3#, 8-hq (sulfoxine) et 5-f-8-hq (fluorooxine). Les resultats mettent en evidence l'influence des proprietes electroniques des sites de coordination sur la stabilite des complexes. Quand la coordination du fer par le ligand n'est pas complete, des hydroxo complexes sont formes. Les etudes cinetiques de formation et d'hydrolyse acide des complexes permettent une approche du mecanisme de formation et d'hydrolyse du complexe. Le mecanisme est exprime en terme d'une succession d'etapes de formation et de coupure des liaisons n-fe et o-fe. La seconde partie a ete consacree a l'etude thermodynamique et cinetique de la complexation de l'ion fe#3#+ avec des ligands de structure tripode o-trensox et n-trensox a sous-unites 8-hydroxyquinoleine. La caracterisation des ligands ainsi que des a permis de determiner les constantes d'equilibre et d'obtenir egalement des informations structurales a l'aide des methodes spectrophotometriques uv-vis, ir et potentiometriques. La cinetique de formation du complexe fe(o-trensox) en milieu acide ainsi que sa cinetique d'hydrolyse acide ont ete etudiees afin de mettre en evidence les mecanismes de complexation du fer par le ligand et de sa sortie de la cage de coordination formee par le ligand. Les resultats des etudes cinetiques d'echanges de l'ion fe#3#+ entre la transferrine, l'edta et o-trensox permettent de proposer un mecanisme pour l'echange du fer entre la transferrine et le ligand o-trensox. La troisieme partie concerne l'etude thermodynamique et cinetique de la complexation du fer par un ligand biphenol et son homologue tripode. Cette etude de physico-chimie en solution permet de mieux comprendre les interactions cations metalliques-ligands dans les perspectives de conception de molecules actives dans le domaine de la sante et de l'agrochimie
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Gilles, Bruno. "Etude par rayons X rasants des effets de l'implantation de silicium dans le silicium et de fer dans un grenat." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37597890r.
Full text
21
Etienne, Michel. "Réactivité de complexes dinucléaires hydrure et alcénylidène ponte du fer vis-a-vis d'hydrocarbures cyanes insatures (mono et dicyanoacétylène, tétracyanoethylène)." Brest, 1988. http://www.theses.fr/1988BRES2009.
Full textAbstract:
Preparation de complexes avec des coordinats cyano-4 butadienyldene portants. On obtient egalement des complexes dinucleaires avec le tricyano-3,4,4 butadienylidene-1,3. Mecanisme ses reactions de migration de l'hydrogene allylique
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Laurent, Pascale. "Complexes acyl, alcoxycarbonyl et alkyl tetracarbonylfer : intermédiaires dans la carbonylation catalytique d'halogénures d'alkyle." Brest, 1989. http://www.theses.fr/1989BRES2002.
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23
Valette, Pascale. "Dynamique de paroi de domaines magnetiques dans des grenats ferrimagnetiques." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066654.
Full textAbstract:
Etude des oscillations de parois de domaines magnetiques de couches de grenats substitues (gdbipr)::(3)(alfe)::(5)o::(12) et bi::(3)(algafe)::(5)o::(12) par effet faraday a 6328 a et sous un champ magnetique d'une frequence allant jusqu'a 50mhz. L'intensite lumineuse transmise est mesuree en fonction de la frequence et de l'intensite du champ applique. Deux modeles de parois sont correles aux resultats experimentaux. Un modele de paroi non isolee sans ligne de bloch est en accord avec les resultats experimentaux
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Laurent, Christophe. "Contribution à l'étude de nanocomposites à matrice céramique. Alumine-alliages fer-chrome et alumine-zircone-fer et alliages fer-chrome." Toulouse 3, 1994. http://www.theses.fr/1994TOU30017.
Full textAbstract:
Les nanocomposites alumine-metal, dans lesquels les particules metalliques nanometriques sont dispersees dans la matrice ceramique possedent des proprietes mecaniques superieures a celles de l'alumine pure ou renforcee par des particules metalliques micrometriques. L'elaboration de poudres nanocomposites alumine-fer, alumine-chrome et alumine-alliages fer-chrome a ete realisee par calcination puis reduction selective sous hydrogene de solutions solides d'oxydes obtenues par decomposition de precurseurs oxaliques mixtes. Une etude de l'influence des temperatures de calcination et de reduction sur la formation des nanocomposites alumine-fer a ete menee, notamment par spectroscopie mossbauer, mettant en evidence plusieurs modes de formation du fer metallique. Cette etude a ete etendue aux alliages fer-chrome, et il est montre que les particules metalliques les plus petites sont les plus riches en chrome. La localisation des nanoparticules metalliques, intragranulaire ou en surface des grains d'alumine, a ete mise en evidence par thermogravimetrie et correlee a la teneur en metal. Des composites massifs ont ete prepares par frittage sous charge des poudres nanocomposites. Les meilleures proprietes mecaniques (charge a rupture et tenacite) sont obtenues pour des composites hybrides ou la phase metallique est dispersee a la fois sous forme de particules nanometriques a l'interieur des grains d'alumine et sous forme de particules micrometriques situees aux joints de grains de la matrice. Le choix approprie des temperatures de calcination et de reduction des poudres permet d'optimiser les caracteristiques mecaniques. L'oxydation sous air de ces materiaux est negligeable jusqu'a 1000c; au-dela, les nanocomposites contenant du chrome sont plus stables que les nanocomposites alumine-fer. Des composites hybrides alumine-zircone-fer et alumine-zircone-alliages fer-chrome ont ete elabores par quatre methodes. Suivant la microstructure obtenue, il y a amelioration des proprietes mecaniques par rapport a celles des nanocomposites alumine-metal, ou bien annihilation partielle des differents mecanismes de renforcement
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Malassis, Marc. "Preparation d'hexaferrite de baryum pour l'enregistrement magnetique." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1987. http://www.theses.fr/1987STR13168.
Full textAbstract:
Mise au point d'un procede necessitant la construction d'un four basculant de grande capacite. Role cle joue par l'anhydride borique. Le monoferrite de ba prepare par coprecipitation reagit avec b::(2)o::(3) en donnant d'abord une phase amorphe
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Li, Kam Wah Henri. "Complexes fer-nitrosyles et fer-nitrates : implication dans l'activation et le transfert de l'oxygène moléculaire." Nice, 1988. http://www.theses.fr/1988NICE4212.
Full text
27
Chakchouk, Mehrez. "Oxydation de la pollution organique aqueuse par l'oxygène moléculaire à haute température : effet promoteur de H2O2." Toulouse, INSA, 1993. http://www.theses.fr/1993ISAT0018.
Full textAbstract:
L'oxydation en phase aqueuse des polluants organiques par l'oxygene moleculaire activee par du peroxyde d'hydrogene en presence de sels de fer constitue une technique efficace de traitement pour divers types de rejets industriels. L'influence des principales variables est etudiee quantitativement lors du traitement de divers polluants organiques modeles, contenant ou non des heteroatomes, en utilisant la methodologie de la recherche experimentale. Suivant l'objectif recherche, ce procede peut conduire soit a une amelioration de la biodegradabilite de l'effluent, soit a une degradation quasi totale en dioxyde de carbone et eau de la charge organique. La temperature de fonctionnement de ce nouveau procede est comprise entre 180 et 200c, la quantite de peroxyde d'hydrogene introduite peut varier entre 5 et 20 % de la quantite stoechiometrique et le temps de reaction est de l'ordre de 1 heure. La capacite de cette technique a apporter une solution fiable et de cout modere est validee par des essais de traitement d'effluents industriels
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Suzon, Eric Pascal Grosdidier Thierry. "Influence de traitements thermomécaniques sur les textures, microstructures et propriétés élastiques d'un alliage Fe-40at.%AI à grains fins procédés d'élaboration & traitements de recristallisation statique /." Metz : Université Metz, 2008. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/2004/Suzon.Eric.SMZ0418.pdf.
Full text
29
Lenormand-Foucaut, Alix. "Modélisation chimique de protéines fer-soufre à haut potentiel : synthèses et caractérisations physico-chimiques de nouveaux agrégats à ligands thiolates encombrés dans les états (4Fe-4S)2+ et (4Fe-4S)3+." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10056.
Full textAbstract:
Cette these se situe dans le cadre des modelisations chimiques de proteines fer-soufre, plus particulierement les proteines fer-soufre a haut potentiel (hipip). L'objectif est de synthetiser des centres 4fe-4s dans les deux etats d'oxydation physiologiques 4fe-4s#2+ et 4fe-4s#3+ et de les caracteriser d'un point de vue physico-chimique. L'hypothese a partir de laquelle le sujet a ete aborde consiste a supposer qu'il est necessaire d'etablir une zone steriquement encombree et hydrophobe autour de l'agregat afin de proteger le centre 4fe-4s#3+ d'une degradation oxydante. Pratiquement, un tel environnement encombre et hydrophobe a ete realise grace a l'utilisation de ligands thiolates riches en noyaux aromatiques et tres encombres. Pour chaque ligand utilise, le centre 4fe-4s#2+ a ete synthetise et caracterise par les spectroscopies uv-visible, rmn et mossbauer, et l'etude de sa susceptibilite magnetique a aussi ete effectuee. Dans un deuxieme temps, des etudes d'oxydation sont realisees sur ces nouveaux composes modeles 4fe-4s#2+ dans le but d'obtenir des centres 4fe-4s#3+. Des phenythiolates d'une part et des benzylhtiolates d'autre part, tous tres hydrophobes, ont ete utilises comme ligands. Dans chacun des cas, un nouveau modele de hipip a ete obtenu et completement caracterise dans les deux etats redox. Celui avec le ligand de type benzylthiolate est un meilleur modele chimique de ces proteines car il utilise des ligands plus biomimetiques. Par ailleurs, l'influence exercee par l'encombrement sterique a ete etudiee de facon systematique. En utilisant une serie de ligands encombres de facon croissante, il a pu etre montre tres clairement que la presence d'un environnement encombre (et toujours tres hydrophobe) au voisinage immediat de l'agregat assure la protection du centre 4fe-4s#3+ vis-a-vis des degradations ulterieures. L'ensemble des resultats obtenus autorisent a conclure sur la validite de l'hypothese de depart, laquelle preconisait l'emploi de ligands encombres pour l'obtention de tels modeles stables. Ce travail permet alors egalement de confirmer l'hypothese sur les proteines qui consiste a dire que l'hydrophobicite est un critere fondamental pour qu'une proteine a 4fe-4s fonctionne comme une hipip plutot que comme une ferredoxine
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Parlier, Andrée. "Application des complexes carbeniques du tungstene a la synthese organique et organometallique." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066570.
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Adami, Fatos. "Analyse infra-rouge in-situ de l'interface electrode metallique/solution par la methode mirftirs : mise au point et application de la technique a l'etude de l'electropolymerisation des phenols sur electrode de fer." Paris 7, 1987. http://www.theses.fr/1987PA077042.
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Tchissambot-Goma, Urbain. "Description thermodynamique du système fer-zinc." Lille 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LIL10004.
Full textAbstract:
Description théorique des solutions solides basée sur un développement de Redlich-Kister. Détermination d'une expression pour les enthalpies libres de formation de quatre composés intermétalliques supposés stoechiométriques. Proposition, pour ces composés, d'un modèle plus realiste tenant compte de leur non stoechiométrie. Discussion de plusieurs points intéressant les réactions entre le fer et le zinc : influence de la transition magnétique sur la solubilité du zinc, relation ordre-désordre entre les phases gamma (1) et gamma (2). Calcul des équilibres métastables. Cette étude est importante pour la compréhension des phénomènes liés à la galvanisation des aciers
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Cromer, Rémy. "Porphyrines n-substituees : modelisation de l'inhibition d'hemoproteines." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13015.
Full textAbstract:
Migration cobalt-azote des groupements : phenyl et styryl. L'etude des reactions de migration dans les porphyrines de cobalt(iii) aryliques a justifie l'utilisation de ces dernieres pour modeliser l'hydrazinolyse des hemoproteines. Les porphyrines de cobalt(iii) aryliques ont un comportement analogue a celui des porphyrines de fer(iii) aryliques. Oxydation des styryl -co(iii) porphyrines. Mecanisme de reaction. Extension de cette reaction a la cyclisation en serie arylique qui permet la synthese de la premiere porphyrine n,n'-(phenylene-1,2) analogue du produit d'inhibition suicide obtenu apres activation de l'amino-1 benzotriazole par divers enzymes a cytochrome p-450
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Alvarez, Gonzalez Eleuterio. "Substitution d'ethers et d'alcools allyliques par differents nucleophiles en presence de complexes de nickel(0) : synthese stereoselective des dienes-1,4 a partir des sulfones dieniques avec le chlorure d'isopropylmagnesium en presence de sels de." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066064.
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JRADE, MOSHEN. "Mise au point d'un dispositif pour l'encapsulation de substances d'interet biologique dans les globules rouges par lyse reversible controlee." Paris 7, 1988. http://www.theses.fr/1988PA077081.
Full text
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Wang, Dan Li. "Reaction des metalloporphyrines reduites avec les monohalogenoalcanes et les dihalogenoalcanes vicinaux." Paris 7, 1988. http://www.theses.fr/1988PA077166.
Full text
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Antony, Hervé. "Etude éléctrochimique des composés du fer : Apport à la compréhension des processus environnementaux." Evry-Val d'Essonne, 2006. http://www.biblio.univ-evry.fr/theses/2006/Interne/2006EVRY0001.pdf.
Full textAbstract:
Ce travail est consacré à l'étude électrochimique des composés du fer et vise à apporter une meilleure description de ceux-ci et de leurs mécanismes de transformation rédox. Des synthèses, nouvelles ou transposées, de films minces ou de poudres, sont présentées. La composition des rouilles vertes, les conditions de formation, la nature et la stabilité de leurs précurseurs Fe(II) solubles ont été étudiées, ainsi que leurs transformations oxydante ou réductrice, lesquelles mettent en jeu des mécanismes à l'état solide de déprotonation/protonation ou via la solution. L'étude électrochimique de composés ferriques a permis d'établir un classement de "réactivité vis-à-vis de la réduction". Une étude plus détaillée de la lépidocrocite a permis d'en établir le mécanisme de réduction. Une application à l'étude de couches de corrosion atmosphérique a démontré une corrélation de cette réactivité avec l'ageThis work, devoted to the electrochemical study of iron compounds, aims at better describing their features and redox transformation mechanisms. New or transposed synthesis methods of thin films or powders are exposed. The composition of green rusts, their formation conditions and the nature and stability of their soluble Fe(II) precursors were studied, as well as their oxidation and reduction, which involve two pathways, either solid-state transformation associated to protonation/deprotonation or reaction via solution. The electrochemical study of solid ferric compounds allowed us to position them on a “reactivity in reduction” scale. A more detailed study of lepidocrocite was performed to establish its reduction mechanism. Results were used in a study of atmospheric corrosion layers and a reactivity / age correlation could be demonstrated
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Pelascini, Frédéric. "Polymérisation d'oléfines catalysée par des complexes de fer et de cobalt." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2003. http://www.theses.fr/2003STR13129.
Full textAbstract:
Ces travaux concernent la synthèse et l'étude de nouveaux complexes du fer (II) et du cobalt (II) porteurs de ligands triazotés, testés pour la polymérisation de l'éthylène et du norbornène. Après une mise au point bibliographique sur l'élaboration des systèmes à base de fer et de cobalt développés pour la polymérisation des oléfines, une deuxième partie décrit la synthèse et la caractérisation des nouveaux ligands tridentates azotés utilisés. Trois familles de ligands ont été décrites : un ligand terpyridine (terpy), des ligands bispyrazolylpyridine (BPP) et enfin de nouveaux ligands pyridinebisimine (PBI) possédant un environnement stérique et électronique varié. A partir de ces ligands, de nouveaux complexes de fer et de cobalt ont pu être synthétisés et caractérisés. Une étude approfondie des différents complexes a établi les modes de coordination des trois types de ligands et la stabilité de leurs complexes. Les différents complexes isolés ont ensuite été testés pour la polymérisation de l'éthylène. Tous les essais avec les systèmes constitués par les complexes à base de terpy ou de BPP associés au méthylaluminoxane se sont avérés négatifs. En revanche, les complexes à base de PBI modifiées se sont révélés plus efficaces. Les diverses substitutions sur les groupements aryle ou le remplacement des ces derniers par des groupements diméthylcyclohexyle entraînent des changements significatifs en termes d'activité catalytique et de caractéristiques moléculaires des polyéthylènes obtenus. Enfin il a été montré que les systèmes à base de PBI ainsi que CoCl2 permettent la polymérisation du norbornène. Une étude approfondie de l'influence de différents paramètres réactionnels a été réalisée. De plus, des essais de copolymérisation du norbornène avec l'éthylène ont conduit à la formation d'un mélange des deux homopolymèresThis work relates the synthesis and the study of new iron (II) and cobalt (II) complexes carrying tridendate ligands for ethylene and norbornene polymerization. After reporting the state of the art concerning the synthesis of iron and cobalt containing catalytic systems developed for the polymerization of olefins, a second part describes the synthesis and the characterization of new tridendate ligands. Three families were studied: terpyridines (terpy), bispyrazolylpyridines (BPP) and pyridinebisimines (PBI) with varied steric and electronic environment. New cobalt and iron complexes containing these ligands were thus synthesized and fully characterized. A thorough study of the various complexes led us to better understand the different coordination modes of the three types of ligands and the stability of their complexes. The ethylene polymerization was then achieved with the various isolated complexes. All the tests performed with catalytic systems containing terpy or BPP associated to methylaluminoxane proved to be unsuccessful. On another hand, complexes containing modified PBI appeared to be more efficient. The catalytic activity and the molecular characteristics of the obtained polyethylenes were significantly affected by the various substitutions on the aryl groups or the replacement of these latter by dimethylcyclohexyl groups. Finally, it was shown that the norbornene was polymerized by the catalytic systems containing PBI ligands as well as CoCl2. A detailed study of the influence of various reaction parameters was carried out. Moreover, copolymerization tests of norbornene and ethylene yielded the formation of a mixture of the two homopolymers
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Jacq, Philippe. "Complexes chiraux mésogènes dérivés du butadiène-fer-tricarbonyle." Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO10202.
Full textAbstract:
La synthese de metallomesogenes chiraux a ete realisee, sous forme racemique et optiquement active: le motif butadiene-fer-tricarbonyle, porteur d'un moment dipolaire transverse et responsable de la chiralite moleculaire, est incorpore dans le cur rigide du mesogene sur lequel sont greffees des chaines paraffiniques (de 1 a 4). L'exploration de trois familles mesogenes du complexe du fer-tricarbonyle permet d'observer un riche polymorphisme comprenant, pour l'une d'entre elles, une phase smectique c chirale dont les proprietes ferroelectriques pourraient etre mises a profit dans des dispositifs d'affichage electrooptiques. Par ailleurs, des proprietes mesomorphes colonnaires apparaissent chez des complexes a quatre longues chaines paraffiniques
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Sellin, Murielle. "Complexes octaédriques du fer porteurs de deux ligands alcoxycarbonyle, alkyloxalyl, acétyle ou pyruvoyle : couplage carbone-carbone et isomérie chaîne-cycle." Brest, 1995. http://www.theses.fr/1995BRES2026.
Full textAbstract:
Un processus d'elimination reductrice de molecules organiques dicarbonylees par couplage carbone(alpha)-carbone(beta) est mis en evidence a partir de complexes fe(x)(y)(co)#3l avec x = coco#2me, cocome ; y = co#2me, come et l = co,p(oet)#3, pph#3, pme#3. Lorsque l est un carbonyle terminal, ce processus est concurrence par la decarbonylation du ligand dicarbonyle x mais il est favorise par l'augmentation du caractere sigma-donneur des ligands se couplant. Le couplage carbone-carbone est cependant le seul processus observe apres enrichissement electronique du centre metallique (substitution d'un carbonyle par p(oet)#3, pph#3 ou pme#3). Toutefois, contrairement aux precedents, le complexe fe(cocome)(co#2me)(co)#4, un metalla-gamma-ceto-ester, donne lieu a une isomerie chaine-cycle, jusqu'ici uniquement observee a partir d'homologues organiques. Les carbonyles terminaux de ces complexes possedent en outre un caractere electrophile suffisament fort pour subir l'addition de nucleophiles tels que celle d'alcool (responsable de l'echange alcoxy/alcool) ou d'alcoolate (conduisant a des complexes anioniques trifonctionnalises fe(co#2r)(x)(y)(co)#3l
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Cabon, Patrice. "Transformation chaîne cycle d'un complexe octaédrique pyruvoyle - alcoxycarbonyle du fer induite par des agents nucléophiles. Analogie avec l'isomérie cycle <==> chaîne des y-céto-esters." Brest, 2000. http://www.theses.fr/2000BRES2035.
Full textAbstract:
L'évolution thermique d'un -céto-ester possédant un atome métallique (le fer) inséré dans la chaîne reliant ses deux fonctions organiques conduit, selon une réaction analogue à celle observée pour ses homologues organiques, à la formation d'un isomère cyclique. Cet isomère est un composé organométallique présentant une structure métalla--lactonique. L'induction de cette réaction de cyclisation par divers agents nucléophiles : pronucléophiles, anions organiques ou phosphines trialkylées, fournit des métalla--lactones substituées par un groupement alcoxy, thiolate, phosphine, phosphonium ou alkyle. Les métalla--lactones formées sont soit neutres et difonctionnalisées, soit anioniques ou zwitterioniques et trifonctionnalisées ; dans ce dernier cas, elles se présentent sous forme de deux diastéréoisomères. Ces composés sont formés par une addition du nucléophile sur le carbonyle du pyruvoyle, suivie d'une cyclisation de ce groupement par une réaction de couplage carbone-oxygène sur le ligand alcoxycarbonyle adjacent.
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Le, Gall Nathalie. "Formation de composés mono et bimétalliques disubstitués par réaction de tétracarbonyle ferrates fonctionnalisés avec des agents électrophiles ou oxydants. Étude de leur évolution vers des complexes carbéniques ou trimétalliques." Brest, 2000. http://www.theses.fr/2000BRES2043.
Full textAbstract:
La synthèse et l'étude de complexes porteurs de deux ligands organiques carbonyles présente un intérêt dans la compréhension des processus catalytiques de dicarbonylation. Le premier chapitre de ce travail est consacré à l'étude de la réaction d'addition de chlorure d'oxalyle sur divers tetracarbonyle ferrates fonctionnalisés, réaction conduisant spécifiquement et selon la nature du ligand organique carbonyle (alcoxycarbonyle, carbamoyle, acyle ou alkyloxalyle) à la synthese de complexes mono ou bimétalliques disubstitués du fer. Le second chapitre décrit la réactivité de ces mêmes ferrates vis-à-vis de divers agents électrophiles ou oxydants. Le dernier chapitre de ce manuscrit concerne l'étude de l'évolution par voie thermique des composés monométalliques bis-alcoxycarbonyle et bis-carbamoyle, les premiers conduisant à la formation de complexes trimétalliques paramagnétiques et les seconds à celle de carbènes métallacycliques.
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Zeghli, Abdellah. "Complexation du fer ferrique par des ligands dérivés du 2,2'-dihydroxybiphényle : études thermodynamique et cinétique." Grenoble 1, 1991. http://www.theses.fr/1991GRE10173.
Full textAbstract:
Ce travail presente dans ce memoire concerne l'etude thermodynamique et cinetique par spectrophotometrie uv-visible de la complexation du fer (iii) par des ligands derives du 2,2-dihydroxybiphenyle, substitue par des groupements amides, amines ou sulfonates, soit de type monomere, soit de type tripode base sur le squelette de la triaminoethylamine. Nous avons constate pour les ligands a groupement amide qu'en milieu acide la coordination de type salicylate est favorisee par rapport a celle du type dihydroxylate. La coordination de type salicylate a ete confirmee par rmn du proton des ligands complexe a l'ion ga#3#+. En milieu acide ph 2, les ligands monomeres ont une capacite de complexation de fe (iii) superieure a celle de ligands catechol. Par contre, a ph neutre cette capacite est plus faible. Les ligands tripodes presentent une capacite de complexation sensiblement accrue par rapport aux monomeres ce qui les rend competitif pour capter le fer de la transferrine, mais l'echange se fait tres lentement. L'etude cinetique par ecoulement bloque de la formation des complexes en milieu acide montre que le mecanisme preponderant est la reaction de l'espece hydrolysee feoh#2#+ avec le ligand. Les valeurs des constantes de vitesse de formation sont sensiblement plus faibles que celles des derives phenoliques et catecholiques. L'effet de structure du ligand se manifeste sur les constantes de vitesse de dissociation du complexe. Ces etudes thermodynamiques et cinetiques permettent de proposer de nouvelles structures conduisant a des proprietes siderophores interessantes
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Duprat, François. "Oxydation de composes aromatiques par le systeme fer#0/oxygene/acide acetique." Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066102.
Full textAbstract:
L'oxydation des hydrocarbures benzeniques est realisee en une etape par le systeme fe#0/oxygene/acide acetique. Ce type de transformation, qui represente un enjeu fondamental et industriel important, est egalement effectue par certains systemes enzymatiques comme les monooxygenases du type cytochrome p-450. Une revue sur les principales caracteristiques de ces enzymes et de leurs systemes modeles est presentee dans l'introduction generale. Le premier chapitre est consacre a l'hydroxylation des noyaux aromatiques. Cette reaction, realisee avec des rendements modestes, fait intervenir un processus non radicalaire au ocurs duquel il se formerait un complexe oxygene du fer de haut degre d'oxydation (fe(iv)o) conduisant a une attaque electrophile du noyau aromatique. L'o-demethylation des methoxybenzenes, qui est concurrente de l'hydroxylation, est etudiee dans le deuxieme chapitre. De nature non oxydante, elle met en jeu deux mecanismes qui correspondent a la retention ou au depart de l'oxygene du groupement methoxy initial. La retention d'oxygene resulterait d'une insertion de l'espece ferryle dans la liaison methyle-oxygene, tandis que le depart de l'oxygene impliquerait une ipso hydroxylation de l'ether methylique suivie d'un depart de methanol. L'oxydation d'alkylbenzene en position benzylique est aborbee dans le dernier chapitre. Les resultats obtenus temoigenent d'un processus complexe qui ferait egalement intervenir une ipso hydroxylation, et dans le cas du t-butylbenzene une oxydation benzylique avec depart de deux methyles. Le systeme fer#0/oxygene/acide acetique, excepte dans le cas de l'hydroxylation aromatique, ne constitue donc pas un modele du cytochrome p-450. Les etudes effectuees ont permis de bien montrer les potentialites de ce nouveau systeme et de mieux comprendre les processus impliques. Elles devraient permettre dans l'avenir de maitriser et d'ameliorer les performances de ce systeme
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Medrano, Sanchez Carlos. "Étude par tomographie au rayonnement synchrotron de domaines et coexistences de phase dans des matériaux magnétiques (MnP, Fe3O4, (alpha)-Fe2O3)." Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015), 1997. http://www.theses.fr/1997GRE10293.
Full textAbstract:
Nous avons profite des possibilites nouvelles de la topographie aux rayons x associees a l'usage d'un synchrotron de troisieme generation pour etudier des domaines et coexistences de phases dans des materiaux magnetiques (mnp, fe#3o#4, -fe#2o#3). Dans mnp, nous avons observe en temps reel la nucleation de la phase eventail a l'interface entre les deux autres phases, heli et ferromagnetique. Une interface inhabituelle, de largeur observable par topographie, se produit entre les phases ferromagnetique et eventail. Ceci pourrait suggerer l'existence de nouvelles phases intermediaires, qui ne se forment que pendant la coexistence ferromagnetique-eventail. Les domaines magnetiques a temperature ambiante ont ete observes dans fe#3o#4 dans le cas a trois ondes en faisceau blanc. Ils presentent un contraste similaire a celui que l'on obtient en l'onde plane monochromatique ; nous donnons une explication de ce fait. Par ailleurs, nous avons tire, a partir de nos resultats par topographie en section et faisceau blanc, la structure des macles monocliniques dans la phase basse temperature. Cette structure est energetiquement favorable (energies elastique, magnetostatique et electrostatique). Des distorsions additionnelles sont observees et indiquent que la vraie symetrie est triclinique. Un echantillon epais (1. 2 mm) d'hematite, -fe#2o#3, a ete etudie par topographie en section en utilisant des photons de haute energie. Les images revelent une structure de domaines paralleles a la surface (111) de l'echantillon. Le developpement avec le champ montre un processus d'aimantation inhabituel qui se fait surtout par rotation des moments a l'interieur des domaines. Ceci est associe au piegeage des parois et a la faible anisotropie dans le plan de base.
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Amara, Mohamed. "Etude microstructurale du fer pur implanté à l'azote." Lyon, INSA, 1987. http://www.theses.fr/1986ISAL0019.
Full textAbstract:
Ce travail a consisté à étudier l'effet de la fluence, comprise entre 10exp17N+cm-2 6 x 10exp17 N+ cm-2 sur la nature et la morphologie des phases formées après implantation ionique d'azote dans du fer pur. L'effet de la température de l' implantation a également été suivi. Cette caractérisation a été entreprise grâce à l'examen au microscope électronique des couches implantées, principalement au moyen du dépouillement des clichés de diffraction. A l'ambiante, ces clichés de diffraction indiquent que les nitrures epsilon et/ou dzêta sont prépondérants à partir de la dose de 2 x 1017 N+cm- 2. Pour des doses moins importantes la majeure partie de la couche implantée est constituée par la martensite. L'évolution des composés au cours de l'implantation se fait sans que la phase austénitique ne se forme et en conservant presque les directions de grande densité atomique du réseau de fer. Les grains de nitrures sont alors en épi taxie sur le réseau atomique du substrat du fer (1). Dés que la température d'implantation s'élève, en plus des nitrures epsilon nous trouvons des composée de nature complexe assez proche du composé Fe2(C204)3, l'oxalate de fer. Probablement les gaz résidiels du vide de l'implanteur sont à l'origine de ces composés oxydés. Pour une température d'implantation de 200°C, les résultats sont fondamentalement différents. Ils s'expliquent par la diffusion rapide de l'azote à cette température. Une étude in-situ au microscope électronique de la mise en solution des nitrures alpha seconde observés après implantation, confirme cette interprétation (1). (1) Caractérisation par M. E. T. Des composés formés par implantation ionique d'azote dans le fer et les aciers. M. Amara, S. Fayeulle, C. Esnouf - Colloque S. F. M. E. Strasbourg 1985
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Bousselham, Echchahed. "Préparation et étude d'une variété basse température de l'oxyphosphate de fer de valence mixte : bêta fe::(2)(po::(4))o." Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10072.
Full textAbstract:
Ce composé est constitué de chaînes infinies d'octaèdres à faces partagées, ayant une population de fer de valence mixte (FE**(2+)/FE**(3+) = 1). La distance intensité cationique est faible, ce qui entraîne une compétition entre répulsion coulombienne et transfert électronique. La prédominance du transfert électronique est mise en évidence par effet Mössbauer. On montre que la conductivité électrique par petits polarons se fait par diffusion longitudinale et transversale par rapport aux chaînes d'octaèdres
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Ona-Nguema, Georges. "Biogenèse d'hydroxysels mixtes Fe(II-III) de type rouille verte en culture de Shewanella putrefaciens." Nancy 1, 2003. http://www.theses.fr/2003NAN11259.
Full textAbstract:
Les rouilles vertes sont des oxydes de fer à valence mixte Fe(II-III) dont l'existence formelle dans l'environnement naturel, bien que suspectée depuis longtemps, n'a été mise en évidence que depuis quelques années. Considérés comme étant au coeur des phénomènes de corrosion aqueuse du fer et des réactions d'oxydoréduction des espèces du fer dans les milieux anaérobies, ajouté au fait qu'ils présentent une forte réactivité vis-à-vis de nombreux polluants, l'étude de tels composés présente un intérêt majeur. Les mécanismes de formation des rouilles vertes dans l'environnement restent inconnus. Les microorganismes sont fortement suspectés d'être à l' origine de l' occurrence de ce minéral. Pour le montrer, nous avons cherché à produire des rouilles vertes au cours d'une culture microbienne et à mettre en évidence le rôle de certains paramètres physiques, chimiques et biologiques sur la formation de ces minéraux. Shewanella putrefaciens a été choisie comme modèle microbien afin de produire des rouilles vertes. Cette bactérie a l'avantage d'être facile à cultiver et fait partie des microorganismes rencontrés dans les environnements réducteurs tout en ayant la capacité à réduire les formes solides du Fe(III) (FeOOH et Fe2O3). La nature des phases présentes dans les cultures bactériennes a été identifiée sans ambigui͏̈té à l'aide de méthodes d'investigation du solide comme la diffraction par rayons X, la spectroscopie infrarouge par réflexion diffuse ou la spectrométrie Mossbauer. Ainsi, les rouilles vertes carbonatée ou sulfatée ont été obtenues au cours de la réduction bactérienne de la lépidocrocite y-FeOOH dans des conditions définies. Jusqu'à 90% du fer présent peut ainsi se trouver sous forme de rouille verte. Le rapport Fe(II)/Fe(III) varie de 1 à 2 pour la rouille verte carbonatée, la formule générale attribuée à cette rouille verte s'écrit alors : [FeII(1-x)FeIIIx(OH)2]x+. [(x/2)CO32-yH2O]x-, avec y >= [1-(3/2)x]. Selon l'activité microbienne, l'oxyhydroxyde ferrique de départ peut donner lieu soit à de la rouille verte, soit à de la magnétite. En particulier, les concentrations relatives en accepteur d'électrons (Iépidocrocite) et la cinétique de production de Fe(II) sont les facteurs essentiels qui gouvernent ces formations. La nature des espèces en solution et celle de l' oxyde ferrique de départ sont également des paramètres qui conditionnent la nature du minéral obtenu. En conclusion, ce travail permet de confirmer que l'activité microbienne ferriréductrice conduit à la formation de rouilles vertes sulfatée ou carbonatée à partir de formes cristallisées du Fe(III). Les microorganismes contribuent donc bien à la présence de ces minéraux dans les environnements anoxiques. Par ailleurs, l' activité biologique peut affecter directement la nature des minéraux ferreux-ferriques en modulant la cinétique de production de Fe(II).
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Guennou, de Cadenet Karine. "Etude de l'activation des liaisons carbone-fluor par des complexes du fer (i) - fonctionnalisation de molécules perfluorees par les métaux de transition induite par addition de nucléophiles." Brest, 1998. http://www.theses.fr/1998BRES2086.
Full textAbstract:
La modification chimique et la fonctionnalisation des composes fluorocarbones constituent un challenge important pour les chimistes. L'activation de la liaison c-f dans les composes fluorocarbones peut etre induite par leur complexation a des metaux de transition. Le premier chapitre de ce memoire consiste en une etude bibliographique decrivant l'activation de la liaison c-f dans des composes fluores vinyliques, olefiniques ou aryles ainsi que dans certains de leurs analogues satures. Le second chapitre decrit la synthese du complexe fluorovinylique fe(co)#3#2-s(me) c(cf#3)ccf#2 1 choisi comme compose de base pour l'etude. Dans ce complexe, le ligand fluorovinylique est en interaction avec deux centres metalliques. Le troisieme chapitre est consacre aux reactions du complexe 1 avec des bases molles, telles les phosphanes et les thiols qui conduisent, apres attaque du nucleophile sur le carbone c# du groupement vinylique et apres coupure d'une liaison c-f, a la formation de composes bimetalliques comportant de nouveaux ligands cycloferrathiopentadiene. Dans le quatrieme chapitre, l'importance de la nature de la base utilisee a ete mise en evidence, puisque le site d'attaque de la base sur le compose 1 se situe au niveau du carbone en des atomes de fluors du groupement vinylique et non plus en de ces derniers comme dans le cas de l'addition d'une base molle. Le dernier chapitre est consacre a la possibilite d'activer et de couper les deux liaisons carbone-fluor du ligand fluorovinylique par addition de reactifs polyfonctionnels qui possedent a la fois une fonction base dure et une fonction base molle.
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Miché, Colette. "Equilibres redox du fer dans le système Na₂O - Al₂O₃ - SiO₂." Paris 7, 1985. http://www.theses.fr/1985PA07F083.
Full textAbstract:
Etude chimique et structurale par absorption optique et RPE du couple Fe²⁺/Fe³⁺ dans les verres binaires Na₂O-SiO₂ et ternaires Na₂O - Al₂O₃ - SiO₂: évolution du rapport Fe²⁺/Fe total en fonction de divers paramètres (composition, température), étude structurale de l'évolution des deux états de valence du fer