Dissertations / Theses: 'Fer hydroxyde'

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Drissi, Sidi El Hassane. "Oxydation des espèces du fer en milieu aqueux carbonate : préparation et propriétés thermodynamiques de l'hydroxyde carbonate Fe2+-Fe3+ en milieu aqueux (rouille verte 1 carbonatée) et sa formation directe à partir du fer métallique." Nancy 1, 1995. http://www.theses.fr/1995NAN10349.

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Abstract:

Les ions carbonate constituent l'espèce la plus abondante en solution dans les eaux naturelles continentales. Ce travail consiste à déterminer les conditions de préparation de l'hydroxyde Fe2+-Fe3+ carbonate de structure rouille verte I à partir de l'oxydation d'hydroxyde ferreux précipite en mélangeant du sulfate ferreux (mélantérite) et de la soude et en ajoutant immédiatement du carbonate de sodium Na2Co3. Les deux paliers d'oxydation observés correspondent, pour le premier à la formation de la rouille verte I, et pour le second à celle du produit final qui peut être un oxyhydroxyde ferrique ou de la magnétite. Le rapport des concentrations initiales R=init/init détermine le régime de précipitation et d'oxydation ultérieure. La caractérisation et l'étude structurale des produits obtenus se font par spectrométrie Mössbauer et diffraction des rayons X. La formule chimique de la rouille verte I carbonatée Fe2+4Fe3+2(oh)12Co3,2H2O, son potentiel chimique, le diagramme potentiel-pH sont déterminés. Une conséquence directe de ce travail concerne la formation de rouille verte I carbonatée à partir de fer métallique à la suite de l'immersion d'un échantillon d'acier. Grâce à la substitution de Fe2+ par Ni2+ et Mg2+ dans la rouille verte I carbonatée, on peut mettre en exergue l'isomorphisme de cette phase cristalline avec les minéraux naturels (pyroaurite et reevisie) et arrêter le processus d'oxydation à la première étape. Enfin, la rouille verte I carbonatée se forme de façon tout à fait similaire si les ions carbonate sont introduits en solution à partir de Co2 gazeux

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Trolard, Fabienne. "Physicochimie des cuirasses latéritiques : domaines de stabilité des oxydes et hydroxydes de fer et d'aluminium." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 1986. http://www.theses.fr/1986STR13268.

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Wang, Yuheng. "Etude cristallochimique de l'immobilisation de l'arsenic par les (hydr)oxydes de fer dans les environnements anoxiques." Paris 6, 2007. http://www.theses.fr/2007PA066384.

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Abstract:

L’arsenic est un métalloïde toxique pour l’homme. L’adsorption de As sur les oxydes de fer, qui contrôle sa mobilité dans les aquifères, est fortement influencée par l’activité microbiologique qui influe sur le redox de ces deux éléments. Les réductions bactériennes peuvent mobiliser l’arsenic adsorbé sur les oxydes de Fe(III). Néanmoins, il a été montré que les minéraux néo-formés portant du Fe(II) pourraient re-piéger une fraction de As libéré par ces bioréductions. Au moment où cette étude a été initiée, le devenir de l’arsenic adsorbé lors de la réduction des oxyhydroxydes ferriques était très peu documenté. Nous avons focalisé notre travail sur trois processus: (1) l’adsorption de As à la surface de la magnétite et de la maghémite; (2) le comportement de As lors de la précipitation de la magnétite et lors de la transformation abiotique de la lépidocrocite en magnétite; (3) le comportement de As lors de la bioréduction poussée de la lépidocrocite dopée en As, qui conduit à la formation de l’hydroxy-carbonate ferreux. Des analyses combinées par diffraction de rayons X, spectroscopie d’absorption de rayons X et microscopie électronique à transmission ont permis de proposer des modèles structuraux de As au cours de ces processus. Ces résultats permettent à comprendre, à l’échelle moléculaire, de nouveaux mécanismes permettant l’immobilisation de As en milieu réducteur. Ils constituent une base essentielle pour améliorer les modèles thermodynamiques d’adsorption permettant de prédire le comportement de As dans les milieux naturels, en particulier lors de la dissolution-précipitation réductive des oxydes de fer dans les environnements anoxiques des sols et des sédiments.

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Ayadi, Sondra. "Nouveaux nanomatériaux hybrides métal/hydroxyde de fer. Synthèse, caractérisation et application à la catalyse chimique et électrochimique." Thesis, Evry-Val d'Essonne, 2015. http://www.theses.fr/2015EVRY0011/document.

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Abstract:

Nous avons développé de nouvelles voies de synthèses simples, rapides et « vertes » de nouveaux matériaux nanohybrides, constitués de nanoparticules métalliques supportées sur matrice inorganique d’hydroxyde de fer. Leur synthèse en suspension consiste à former d’abord la matrice solide inorganique contenant du FeII réactif, puis à la faire réagir par oxydoréduction avec une solution de sel métallique, dans le même réacteur. Trois matrices inorganiques (rouilles vertes carbonatée RVc et sulfatée RVs, et chukanovite Chu) et trois métaux (Au, Ag et Pt) ont été étudiés. Les nanohybrides, notés métal-exMatrice, ont été caractérisés par DRX, FTIR, MEB, MET et voltamétrie. La matrice joue le rôle de réducteur, fournissant des électrons par son oxydation à l’état solide, et également celui de support, lieu de précipitation des nanoparticules métalliques formées. Deux mécanismes réactionnels avec un transfert d’électrons intra- ou inter-particules, sont proposés. Les tailles de nanoparticules sont comprises entre 20 et 200 nm. La première application présentée concerne la fabrication de capteurs ampérométriques de H2O2. Des électrodes d’encre de carbone incorporant les nanohybrides à base d’argent, notamment Ag-exRVs, ou à base de platine, Pt-exChu, apportent des propriétés de catalyse électrochimique, permettant de quantifier le peroxyde par sa réponse électrochimique, en réduction ou en oxydation. Pour la deuxième application, la réaction-modèle de réduction du 4-nitrophénol par le borohydride, nous avons montré que nos nanohybrides étaient des catalyseurs plus efficaces que les meilleurs matériaux actuels, à température et masse de nanoparticules métalliques égales
We developed simple, fast and "green" synthesis of new nanohybrids, composed of metal nanoparticles supported on inorganic matrix of iron hydroxide. Their synthesis in suspension involves first, the formation of the FeII-bearing inorganic solid matrix, then the reaction with metal salt solution, in the same reactor. Three inorganic matrices (carbonated or sulfated green rusts (GRc or GRs) and chukanovite Chu) and three metals (Au, Ag and Pt) were studied. The nanohybrids, noted metal-exMatrix, were characterized by XRD, FTIR, SEM, TEM and voltammetry. The matrix acts as a reducing agent supplying electrons by solid state oxidation, and also as the support of metal nanoparticles. Two reaction mechanisms with intra- or inter-particle electron transfer are proposed. Nanoparticles sizes vary between 20 and 200 nm. The first application involves the building of amperometric H2O2 sensors. Carbon ink electrodes incorporating silver-based nanohybrids, particularly Ag-exRVs, or platinum, Pt-exChu, provide electrochemical catalytic properties, enabling us to quantify the peroxide by its electrochemical response in reduction or oxidation. For the second application, the reduction reaction of 4-nitrophenol by borohydride, we showed that our nanohybrids were more efficient catalysts than the best current materials, with similar metal load and temperature

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Rézel, Dominique Roland. "Structure hyperfine et cinétique de formation des composés de corrosion humide du fer en milieu aqueux chloré : Rôle de la rouille verte 1." Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10494.

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Abstract:

La corrosion du fer en milieu chloré de pH neutre est simulée en oxydant par aération un hydroxyde issu du mélange de solutions de chlorure ferreux et de soude. L'étude est réalisée en prélevant des échantillons pendant l'aération et en les analysant par spectrométrie Mössbauer à des températures allant de 1,6K à 300K. L'hydroxyde initial est chloré et il se transforme in situ en rouille verte 1 (RV1), composé ferreux-ferrique également chloré, qui s'oxydera d'abord en une lépidocrocite, présentant une substitution ordonnée des hydroxyles par des chlorures, puis en goethite et magnétite

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Echchachoui, Khalid. "Préparation de catalyseurs au fer ou au cuivre pour l'oxydation du phénol en milieu aqueux dilué." Poitiers, 1996. http://www.theses.fr/1996POIT2295.

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Abstract:

Le principal objectif de notre travail est de concevoir et de preparer des catalyseurs solides pour l'activation du peroxyde d'hydrogene et l'oxydation totale de diverses molecules organiques (connues pour leur toxicite) en milieu aqueux dilue. Dans la premiere partie de cette etude, une synthese bibliographique portant sur les principaux travaux effectues dans le domaine de l'oxydation en milieu aqueux est presentee. Compte tenu de ces travaux et de contraintes economiques une strategie de travail a ete elaboree. Dans la deuxieme partie, la preparation et les proprietes de catalyseurs a base d'argile ont ete etudiees. Ces solides ont ete obtenus a partir de l'impregnation ou de l'echange d'ions de metaux non nobles ou apres intercalation (pontage d'especes hydroxyaluminiques). Si certains de ces materiaux sont tres actifs, l'activite resulte souvent d'une reaction en phase homogene par suite de la dissolution partielle de la phase active du solide. Une concentration tres faible en ions metalliques (quelques ppm) suffit en effet pour rendre compte des resultats. Dans la troisieme partie, nous avons donc examine la possibilite de stabiliser le centre actif en preparant des argiles pontees par des especes mixtes al-cu formees prealablement. Bien que la teneur en cuivre introduite soit faible, un accroissement tres sensible de l'activite oxydante et de la stabilite a ete obtenue dans l'oxydation du phenol. Ces resultats sont discutes en relation avec la composition des materiaux, leur methode de preparation

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Combes, Jean-Marie. "Evolution de la structure locale des polymeres et gels ferriques lors de la cristallisation des oxydes de fer : application au piegeage de l'uranium." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066163.

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Abstract:

La structure des gels ferriques, ainsi que les processus structuraux mis en oeuvre lors de leur formation (hydrolyse), puis leur transformation, sont encore mal connus. Une etude experimentale a ete realisee dans le but de mieux comprendre le role preponderant joue par ses composes mal organises dans la genese des oxydes et oxy-hydroxydes de fer. Nous avons plus precisemment etudie l'evolution de la structure de l'ordre local (3-4a) autour des atomes de fer lors des processus d'hydrolyse et de polymerisation en solution jusqu'a la formation de gels ferriques, puis lors de leur evolution vers les oxydes bien cristallises. Dans un deuxieme temps, cette approche experimentale nous permis de determiner la structure locale des principaux gels ferriques rencontres dans le milieu naturel

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Demoisson, Frédéric. "Réactivité aux échelles micronique et submicronique de particules colloïdales : oxydation d'un sulfure de fer (pyrite) par du chrome (VI) et sorption sur un hydroxyde d'aluminium (gibbsite) d'espèces organiques." Nancy 1, 2006. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2006_0004_DEMOISSON.pdf.

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Abstract:

Deux systèmes à pouvoir d'oxydoréduction et de sorption de surface sont étudiés : l'oxydation de pyrite (FeS2) par du chrome (VI) et l'adsorption d'espèces 2,4-dinitrobenzoate sur gibbsite (γ-Al(OH)3). L'enjeu du premier système est d'appréhender le processus d'oxydation de la pyrite en utilisant une sonde métallique, le chrome (VI). L'analyse de la solution par spectroscopie UV-visible et la caractérisation de la phase solide par spectrométries Raman confocal, XPS, EXAFS et XANES permettent de proposer un modèle de mécanisme d'oxydation/dissolution. L'objectif de la seconde étude est de mettre en évidence une différence de réactivité de surface entre deux types de face cristalline de la gibbsite à l'aide d'une sonde organique en utilisant la spectroscopie optique en champ proche (SNOM). Les corrélations faces cristallines/spectres en champ proche indiquent une réactivité différente entre les hydroxyles mono et bi-coordonnées de la phase minérale. Un modèle de sorption est présenté
Two systems characterised by oxydoreduction and sorption of surface reactions are studied: the pyrite oxidation (FeS2) by chromium (VI) and the sorption of dinitro-2,4 benzoic species on gibbsite (γ-Al(OH)3). The aim of the first system is to study the pyrite oxidation processes of the pyrite by using chromium (VI) like a metal probe. The solution analysis by UV-visible spectroscopy and the solid phase characterisation by confocal Raman spectrometry, XPS, EXAFS and XANES allow to suggest a mechanism model of oxidation/dissolution. The objective of the second study is to display a specific chemical reactivity between two crystalline face types of the gibbsite by using an organic probe with the help of sub-wavelength spectroscopy (SNOM). Correlations between crystalline faces and near field spectra show difference reactivity between mono and bi coordinated OH groups from the mineral phase. A model of sorption is presented

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Mathieu, Catherine. "Élaboration d'un procédé industriel d'élimination de si, al et cr des bains acides de chlorure de fer et étude de l'influence du silicium sur les propriétés magnétiques des ferrites." Nancy 1, 1993. http://www.theses.fr/1993NAN10292.

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Abstract:

La première partie de cette thèse concerne l'élaboration d'un procédé de purification des bains chlorhydriques industriels de décapage des tôles d'acier et la mise au point d'une installation piloté en vue de la fabrication de ferrites doux. La méthode a pour but d'abaisser les teneurs en si, al et cr du bain. Elle consiste en la neutralisation de l'acidité libre des bains acides de chlorure ferreux par adjonction de fer métal, sous formes de rives d'acier résiduelles de l'industrie sidérurgique, jusqu'a un ph de 4. Cette valeur est celle d'une solution concentrée de fe(h#2o)#6#2#+, elle correspond au ph de précipitation des gels d'hydroxydes des ions plus acides que fe#2#+, soit ici les ions tri- et tétravalents que sont fe#3#+, al#3#+, cr#3#+ et si#4#+. Une opération de filtration permet ensuite l'élimination de ces espèces hydroxylées. Dans la deuxième partie, nous avons montré que l'oxydation de la fayalite silicate ferreux de formule fe#2sio#4 conduit a un fe#2o#3 ou la transition de Morin observée par spectrométrie Mössbauer est partiellement inhibée; puis nous avons démontré que le silicium s'insère dans le réseau spinelle de préférence en site tétraédrique pour former la solution solide de formule générale m#i#i#1##xfeii#2#xfeiii#2##2#xo#4 ou m#i#i est un cation métallique divalent

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Ramanaïdou, Erick. "Génèse d'un gisement latéritique : évolution supergène des itabirites proterozoïques de la mine de fer de Capanema (Minas Gerais, Brésil)." Poitiers, 1989. http://www.theses.fr/1989POIT2272.

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Abstract:

On etudie l'alteration lateritique des itabirites proterozoiques de la mine de fer de capanema (minas gerais, bresil). Il se forme un produit rouge brique correspondant a un processus d'hematitisation secondaire direct precurseur de la goethitisation generalisee coincidant avec des conditions plus humides. L'approche thermodynamique a permis de deceler le probleme des relations goethite/hematite et de leur stabilite respective

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Davranche, Mélanie. "Impacts des processus aux interfaces solide/liquide sur la mobilité des éléments : Observations de terrain-Expérimentation-modélisation." Habilitation à diriger des recherches, Université Rennes 1, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00289457.

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Abstract:

One of the key research issues in surface geochemistry is to understand the processes responsible of the surface water compositions to both improve fundamental knowledge of controlling mechanisms and protection of water resources. Processes occurring at solid-solution interface are predominant among the known involved chemical mechanisms. Solids, such as soil colloids, particles, sediments or colloids occurring as suspension in waters, present very large specific surfaces. This latter point gives them strong complexation or sequestration properties for elements such as metals, trace elements...These solids include mineral (oxyhydroxydes Fe and Mn, silicates, carbonates ...), organic colloid (humic substances...) and biological cells (algae, bacteria...) bound or not in between them. Sorption, co-precipitation and surface precipitation are the three major processes at interfaces involving these solid surfaces. They partly control the mobility and dissolved concentrations of metals and trace elements in waters and soil solutions. However, these processes are themselves controlled by physico-chemical parameters such as pH, Eh, T..., the solid nature and the interactions in between. The present work has therefore been focused on assessing the influence of these factors on the reactivity of elements at solid/solution interfaces. To address this issue, a combined approach involving laboratory experiments and modelling to answer to the questions identified in the field, was used. Firstly, the impact of redox condition variations on the mobilization of metals sourced in minerals (natural and synthetic oxyhydroxydes Fe and Mn, and slags from metallurgic industry) was experimentally evaluated. In a second step, this work was focused on the in situ monitoring of the iron cycle in a natural wetland soil. This implied the development of an innovative tool allowing the insertion of synthetic iron oxides directly in soil horizons. This research has been conducted to identify the impact of the iron oxides reductive dissolution and/or mineralogical changes on the mobilization of associated trace elements. Since organic matter release is often linked to iron reductive dissolution in wetland soil solutions, two experimental studies were also conducted: (i) on the redox condition impact on the dynamics of organic matter and trace element mobility and (ii) on the impact of organic complexation on the rare earth element (REE) speciation in solution. This work is ended by a research project dedicated to the rare earth element partitioning at solid-water interface and its impact on REE geochemical behaviour and associated fingerprinting properties.

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Refait, Philippe. "La rouille verte 1 chlorée : rôle dans les mécanismes de corrosion du fer en milieu aqueux chlores et chloro-sulfates, dans l'oxydation d'hydroxydes mixtes fer-nickel : sa structure cristallographique." Nancy 1, 1991. http://www.theses.fr/1991NAN10091.

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Abstract:

Nous avons étudié les processus d'oxydation des hydroxydes ferreux dans différents milieux aqueux chlores et chloro-sulfates en couplant une étude des équilibres électrochimiques à des analyses par diffraction x et spectrométrie Mössbauer. Nous nous sommes essentiellement intéressés aux mécanismes articulés autour de l'hydroxychlorure ferreux-ferrique dénommé rouille verte 1 (rv1). Nos travaux ont permis de déterminer les caractéristiques de rv1, formule chimique, potentiel chimique et structure cristallographique. Nous avons ainsi pu expliciter le rôle actif que jouent les ions chlorure dans l'oxydation de l'hydroxyde ferreux. Les processus d'oxydation des hydroxydes ferreux en milieux chloro-sulfates sont tributaires du rapport a=so4/cl. Lorsque A est grand, les mécanismes sont semblables aux mécanismes caractéristiques du milieu uniquement sulfaté. Lorsque A est faible, apparaissent des mécanismes spécifiques du milieu chloro-sulfaté. La transformation du fer(II) en fer(III) s'effectue alors en trois étapes, un composé ferreux-ferrique chloré, puis un compose ferreux-ferrique sulfaté, étant d'abord obtenus. Parallèlement nous avons étudié les processus d'oxydation d'hydroxydes mixtes ferreux-nickeleux et montré qu'ils s'apparentaient aux processus d'oxydation de l'hydroxyde ferreux. En milieu chloré, ces hydroxydes produisent en s'oxydant des hydroxychlorures nickeleux-ferriques stables isomorphes de rv1. Enfin, nous avons construit les diagrammes de Pourbaix spécifiques des milieux aqueux chlorés et chloro-sulfatés

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Chahboune, Rajae. "Transformation photochimique des sulfonylurées et des organophosphorés sous excitation de complexes aqueux de fer (III) : rôle du fer (II) et du peroxyde d'hydrogène." Thesis, Clermont-Ferrand 2, 2015. http://www.theses.fr/2015CLF22550/document.

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Abstract:

Les différents rejets aqueux de types industriel, artisanal et/ou hospitalier, contiennent différents contaminants organiques ou inorganiques qu’il convient d’éliminer. Selon le type de l’industrie et de l’utilisation, ces rejets auront besoin de subir un ou plusieurs traitements. Il existe de nombreuses méthodes de traitement des eaux adaptées à chaque pollution et à chaque usage. Dans le cadre de ce travail, nous nous sommes intéressés à l’utilisation d’une méthode peu onéreuse qui met en jeu les ions ferriques, ions ferreux, oxygène moléculaire et la lumière solaire (Fe(III)/Fe(II)/O2/hν) pour induire la transformation de composés organiques appartenant à deux familles de pesticides : les sulfonylurées et les organophosphorés. L’objectif majeur de l’étude consiste à la compréhension du rôle des ions de fer(II) dans le processus photocatalytique largement reporté dans la littérature ainsi que d’identifier les principaux produits formés au cours du processus. L’étude de la dégradation des sulfonylurées par excitation UV du peroxyde a démontré, sans aucune surprise, une réelle efficacité du processus. La réaction met en jeu les radicaux hydroxyles qui ont été clairement mis en évidence et quantifiés sous irradiation continue et par photolyse laser. Le processus dépend de la concentration initiale du substrat, du pH et de la concentration du photoinducteur (H2O2). La présence dans le milieu de la plupart des ions inorganiques conduit à une inhibition partielle de la dégradation. Dans le cas des ions étudiés, l’ordre de la réactivité est SO42- > Cl- > NO3- > CO32- . Cet aspect est très important à considérer lorsqu’il s’agit de traiter des eaux par le procédé UV/H2O2 . Lors de l’étude du comportement photochimique du complexe [Fe(H2O)5(OH)]2+ sous excitation à 365 nm et en simulateur solaire, la principale espèce réactive mise en jeu est le radical hydroxyle. En présence de composés organiques, une dégradation totale a pu être obtenue et ceci même pour de faibles concentrations en complexe de fer(III) (1,0x10-6 mol L-1). Il y a donc une régénération in situ et sous irradiation du fer(III). L’ensemble des expériences entreprises a permis de montrer que la régénération met en jeu non seulement le fer(II) mais également l’oxygène. La présence simultanée du fer(III) à l’état de trace et du fer(II) joue un rôle clé. En effet, l’excitation du fer(III) permet la production d’état excités qui transfèrent l’énergie aux ions de fer(II). Ces derniers états excités de fer(II) réagissent avec l’oxygène moléculaire par un processus de transfert d’électrons pour générer du fer(III) et l’anion superoxyde. La solution se trouve ainsi de plus en plus enrichie en fer(III) au fur et à mesure de l’excitation lumineuse. Sur le plan analytique, nous avons utilisé la technique LC/MS et LC/ESI/MS2 pour appréhender la structure chimique des photoproduits formés par l’étude précise des processus de fragmentation. Parmi toutes les réactions habituelles du radical hydroxyl (hydroxylation du noyau aromatique, scission du pont sulfonylurée et déméthylation), nous avons montré que certaines sulfonylurées conduisent, en milieu légèrement acide, à un processus de scission du squelette triazinique. Une telle réaction a également pu être confirmée par des études théoriques au niveau B3LYP/6-31G (d,p). La présence simultanée d’un groupement methoxy et d’une amine secondaire adjacente au cycle triazine est une condition essentielle pour une telle ouverture. L’ouverture du cycle est une étape importante pour atteindre l’objectif de l’étude qui est d’obtenir la minéralisation des solutions et ainsi le traitement des rejets aqueux de types industriel, artisanal et/ou hospitalier
Waste waters resulting from industrial and artisanal activities as well as from hospital discharges contain numerous toxic organic and inorganic contaminants that require efficient treatment. In the present work, we employed various combinations of ferric and ferrous ions, oxygen, hydrogen peroxide and sunlight (Fe(III)/Fe(II)/O2/hν) to induce the transformation of two pesticide families: sulfonylureas and organophosphorus. The main objective of the study was devoted to the role of iron(II) species in the whole transformation process and also to the elucidation of the generated byproducts. In a first step, we used the system H2O2/ hν as a preliminary process for the degradation of the pollutant. This allowed a complete and fast removal of sulfonylureas. The reaction mainly involves hydroxyl radicals that were identified and quantified by nanosecond laser photolysis technique. The process highly depends on the initial substrate concentration, pH and the concentration of the photoinductor (H2O2). The presence of inorganic ions that could be present in waste waters was shown to inhibit the degradation, in the following decreasing order: SO42- > Cl- > NO3- > CO32- . In a second step, the study of the photochemical behavior of the iron(III) aquacomplex, [Fe(H2O)5(OH)]2+, upon light excitation at 365 nm as well as by using a solar simulator also showed the generation of hydroxyl radical together with iron(II) species. A complete elimination of studied pesticides was obtained even at low concentrations of iron(III) complex (1,0x10-6 mol L-1), indicating the high efficiency of the process. To gain insight into the degradation mechanism, the evolution of iron species upon irradiation was investigated in the absence and in the presence of molecular oxygen. The results suggested that a regeneration mechanism of iron(III) occurs through two consecutives steps. First, the excitation of iron(III) in trace concentrations, leads to the formation of iron(II) excited states through energy transfer process followed an electron transfer process that involves molecular oxygen and iron(II) excited state. As a conclusion, the solution becomes more and more enriched by iron(III) via the light excitation and in the presence of oxygen revealing the photocatalytic behavior of [Fe(H2O)5(OH)]2+. Within this work, a special attention was also devoted to the identification of products formed during the above photocatalytic process. This was performed by using liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry LC/ESI/MS2. The close investigation of the fragmentation processes of the generated products, permitted the establishment of precise chemical structures. In addition to the classical degradation of sulfonylureas by hydroxyl radicals (hydroxylation of the aromatic ring, the scission of sulfonylurea bridge and demethylation) a ring opening of the triazine skeleton was also obtained. This was observed under acidic conditions and was clearly confirmed by theoretical studies at the B3LYP / 6-31G (d, p) level. This triazine scission was only obtained with sulfonylures that contain a methoxy group and a secondary amine adjacent to the triazine moiety. Such ring opening constitutes an important and fundamental step when decontamination or/and mineralization of waste waters are concerned

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Demougeot, Céline. "Etude de la toxicité cérébrale du fer et évaluation du N-Acétyl-L-aspartate comme marqueur biochimique de la mort neuronale : application à l'ischémie cérébrale." Dijon, 2001. http://www.theses.fr/2001DIJOPE02.

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Abstract:

Nous avons étudie chez le rat les effets d'une charge cérébrale en fer libre. Elle a été induite in vitro par exposition de coupes cérébrales a un complexe liposoluble ou hydrosoluble de fer sérique, et in vivo par injection striatale des mêmes complexes. Les résultats montrent que la production de radicaux hydroxyles par les coupes cérébrales est plus importante en présence du complexe liposoluble de fer et que les dommages histologiques secondaires a l'injection intracérébrale de fer dépendent de la vitesse a laquelle la teneur intracellulaire en fer libre augmente. De plus, nous montrons que le traitement chélateur liposoluble de fer (dipyridyl) diminue la rupture de la barrière hémato-encéphalique et l'oedème induits par une ischémie cérébrale. Nous avons ensuite évalue l'utilisation du n-acetyl-l-aspartate (naa), compose a localisation neuronale, comme marqueur de mort neuronale. La teneur cérébrale en naa, détectée par hplc/uv, a été mesurée chez l'animal (rat ou souris ) soumis a des modèles de souffrance cérébrale associée ou non a une mort neuronale (ischémie par embolisation, injection striatale de malonate de sodium), injection systémique d'acide 3-nitropropionique ou de nitrite de sodium). Les résultats montrent que la chute du taux de naa est corrélée a l'intensité de la mort neuronale. Mais qu'un déficit énergétique cérébral est suffisant pour induire une perte en naa. En conclusion, notre étude identifie l'accumulation intracellulaire de fer libre comme un élément important de la physiopathologie de l'ischémie cérébrale, et suggéré que dans cette pathologie, la chute du taux de naa cérébral reflète aussi bien la mort que la dysfonction neuronale

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Trolard, Fabienne. "Physicochimie des cuirasses latéritiques domaines de stabilité des oxydes et hydroxydes de fer et d'aluminium /." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376016635.

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Li, Jing. "17beta-estradiol degradation photoinduced by iron complex, clay and iron oxide minerals : effect of the iron complexing agent ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid." Phd thesis, Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand II, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00719247.

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Abstract:

La photodégradation du bêta-estradiol (E2), un perturbateur chimique endocrinien, est réalisée en présence d'un complexe de fer, d'argiles et d'un oxyde de fer. L'impact d'un agent complexant du fer l'acide éthylénediamine-N,N'-disuccinique (EDDS) est aussi étudié. Après la détermination des propriétés physico-chimiques du complexe Fe(III)-EDDS, les rendements quantiques de formation des °OH et de dégradation de E2 ont été évalués en fonction de différents (pH, [O2], [Fe(III)-EDDS], [Fe(III)]. Pour la première fois, les rendements quantiques de production d'°OH ont été mesurés via la photolyse du complexe Fe(III)-EDDS en utlilisant l'acide téréphtalique comme sonde. Dans une seconde partie, les processus d'adsorption et de dégradation photocatalytique de E2 dans des suspensions de Montmorillonite KSF, de Montmorillonite naturel et de Goethite sont étudiés. L'adsorption de E2 sur les minéraux est rapide et faible. La vitesse de photodégradation de E2 est influencée par la concentration en minéraux et le pH. Le processus de dégradation photocatalytique de E2 dans ces systèmes a par la suite été étudié en présence d'EDDS. Dans les trois suspensions et en présence d'EDDS, la photodégradation de E2 augmente significativement dans la zone de pH neutre et basique (de 5,0 à 9,0). Au contraire, sans EDDS le pH optimal est limité aux pHs acides ( entre 3,0 et 4,0). Les cinétiques de dégradation de E2 suivent une loi de vitesse du modèle Langmuir-Hinshelwood pour les trois systèmes. Sur la base de nos résultats, il est possible de conclure que les systèmes EDDS-Fe(III)/minéraux sont photocatalytiquement efficaces pour l'élimination de polluants dans l'eau

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Bon, Catherine. "Oxydoréduction de la rouille verte II sulfatée en solution aqueuse." Nancy 1, 1997. http://www.theses.fr/1997NAN10045.

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Abstract:

L'hydroxyde ferreux s'oxyde en deux étapes. La première correspond à la formation de la rouille verte ; la seconde, à l'oxydation de ce composé en un mélange de goethite et de lépidocrocite. La stoechiométrie de la rouille verte Il sulfatée s'établit pour le rapport R des quantités de réactifs égal à : R = |FE2+|/|OH-| = 0,6. Sa formule est : FEII4FEIII2(OH)12SO4,NH2O. Le processus d'oxydation a été étudié à la fois du point de vue du solide, essentiellement par spectroscopie Raman, et du liquide. A ce titre, les évolutions des concentrations en ions sulfate et ferreux ont été analysées. Ces ions sont consommés lors de la formation de la rouille verte, puis rejetés en solution lors de son oxydation. Le passage d'une étape à l'autre s'accompagne de minima de concentrations. Ces mesures ont permis d'établir les équations bilans des différentes étapes. L'analyse des concentrations, couplée à la mesure des potentiels, a montré qu'il y a équilibre entre les espèces solubles et les composés solides. La signification thermodynamique des potentiels rédox mesurés a alors été mise en évidence. [. . . ]

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Quienne, Pascale. "Mécanisme de coagulation-floculation de la silice colloi͏̈dale par les hydroxydes de fer : étude par diffusion aux petits angles des rayons X." Orléans, 1989. http://www.theses.fr/1989ORLE2024.

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Muller, Pascal. "Gestion des déchets minéraux industriels : de l'inertage à la valorisation matière : application aux effluents et boues d'hydroxydes à base de fer, zinc et nickel." Metz, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1997/Muller.Pascal.SMZ9721.pdf.

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Abstract:

La gestion actuelle des effluents liquides contenant des métaux lourds passe par des traitements qui conduisent à l'obtention de boues d'hydroxydes métalliques dont la mise en décharge pose un problème de cout et de capacité d'accueil des sites de stockage. La recherche de nouvelles voies de traitement de ces déchets minéraux, principalement ceux charges en fer et en zinc, doit permettre, par des opérations d'inertage chimique et de valorisation matière, de limiter voir d'éviter la mise en décharge. Leur principe repose sur une sélectivité de la réactivité chimique des espèces métalliques présentes. La première voie envisagée correspond à une recherche de stabilisation chimique sous forme de sulfure insoluble des formes minéralogiques du zinc présents dans les boues d'hydroxydes métalliques en mettant à profit la réactivité de solutions de polysulfures. Le procédé appliqué à des boues synthétiques puis industrielles démontre que le déchet peut être inerte à température ambiante et pour des temps de traitement compatibles avec les impératifs industriels. Un second procédé permet la détoxication du déchet par extraction des éléments polluants et le recyclage des produits obtenus en vue d'une valorisation matière. L'utilisation de ligands minéraux comme les thiosulfates et de ligands organiques de la famille des polyéthylène-polyamines permet l'obtention de réactifs lixiviants conjuguant effet de pH et de complexation. La solubilité importante des formes ZnO et Zn(OH)2 dans ces milieux permet d'envisager un traitement similaire sur les boues d'hydroxydes. Une étude cinétique de la lixiviation montre qu'il est possible d'extraire dans des conditions économiques et technologiques acceptables la quasi-totalité du zinc présent dans le solide sans entrainement de fer. La dernière voie étudiée propose de mener des opérations de précipitation sélective des cations métalliques présents dans l'effluent, en amont des traitements physico-chimiques classiques. Les propriétés oxydoréductrices et sulfurantes des polysulfures permettent de précipiter, dans des solutions mixtes de fer-zinc-nickel, le sulfure de zinc ou de nickel sans entrainer la précipitation du fer. Ce type de protocole appliqué à des effluents industriels conduit à la récupération des sulfures des métaux lourds avant la précipitation des hydroxydes de fer. Les résidus sulfures ainsi que les hydroxydes de fer pourraient être réorientés vers des filières de valorisation ou de recyclage
The treatment process of liquid waste containing heavy metals by metal hydroxyde precipitation is the most commonly employed. At the present time, the sludge are an ultimate waste wich are stored in landfilling. In a first time, the objective is the inertizing of heavy metal like zinc. The principle of transformation of leaching forms containing heavy metal in metallic sulfides slightly soluble appears like a way to explore. The present work confirms that a sulfurization of mineralogic form of zinc containing in sludge is faisable from polysulfides solutions. The performance of this process is confirmed in the case of real sample stemming from industry. In a second time, we studied the possibility of the selective extraction method by leaching of zinc-bearing phases. Chemical leaching of ZnO and Zn(OH)2 with a solution of inorganic ligand as thiosulphate and organic ligand such as polyethylene-polyamine appeared to be an efficient method. This detoxication method has been validated using these reagents on the real hydroxyde sludge stemming from industry. The result confirms that this treatment led to the extraction of the potential polluting zinc fraction contained in the waste. The last method studied the possibility of selective precipitation of heavy metal contained in liquid waste before classical physicochemical treatment. The reducing power of polysulfides and the formation possibility of metallic sulfides slighthly soluble bring about the selective precipitation of zinc sulfide and nickel in mixte solution of fer-zinc-nickel. The treatment of liquid waste containing heavy metal is possible. The final-products are a sulfur-metallic sulfur heavy metal mixture and an hydroxie ferric cake. The use of this products as new materials in different industries is actually under study

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Francke, Loïc. "Préparation et caractérisation d'hydroxy-et d'oxyhydroxyfluorures d'aluminium, de fer ou de chrome : corrélation entre la composition / structure, la stabilité thermique et les propriétés acides." Bordeaux 1, 2002. http://www.theses.fr/2002BOR12567.

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Abstract:

Il s'agissait dans ce travail de préparer des composés fluorés de structure de type HTB ou hollandite au sein desquels la présence d'autres anions tels que OH- ou encore O2- viennent se substituer au fluor. Nous avons voulu dans ce travail mieux comprendre par une approche " chimie du solide " les propriétés de morphologie, de stabilité thermique et d'acidité des ces composés. Des études par diffraction neutronique couplées à une analyse par FTIR nous ont permis de mieux appréhender leurs propriété physico-chimiques. Nos résultats ont mis en avant les rôles joués par les cations, les anions et la structure sur les différentes propriétés et notamment l'importance d'un nouveau paramètre, [khi]/r, qui permet d'expliquer à la fois la force des sites acides et la stabilité thermique de ces composés. L'eau de constitution, le taux et la nature des groupements OH' sont des paramètres clefs qui conditionnent la stabilité thermique et les propriétés acido-basiques de ces composés à anions mixtes.

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Maestre, Philippe. "Métaux redox (cuivre, fer) et production de radicaux hydroxyles. Application à la cytotoxicité des quinones." Toulouse 3, 1991. http://www.theses.fr/1991TOU30211.

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Abstract:

Hautement reactif, le radical hydroxyle est de plus en plus souvent considere comme la forme la plus pathogene de produits de reduction de l'oxygene moleculaire. Les radicaux hydroxyles sont produits par radiation ionisante, ou par la reduction catalysee par un metal redox du peroxyde d'hydrogene: le fe(ii) et le cu(i) jouent un role determinant in vivo. L'etude du role du cu(ii) sur la production de radicaux hydroxyl catalysee par le fe(ii) met en evidence un effet inhibiteur ph dependant pour un rapport cu(ii)/fe(ii) egal a un. Cet inhibiteur du cu(ii), retrouve quand le radical hydroxyle est genere a partir du complexe (fe-anthracycline), ouvre la voie a possible regulation de la cytotoxicite de ces agents anti-tumoraux

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Kolar, Michal. "Degradation of organic pollutants employing various photocatalytic systems." Clermont-Ferrand 2, 2008. http://www.theses.fr/2008CLF21885.

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Abstract:

La dégradation photoinduite du Monuron (herbicide) a été étudiée dans trois systèmes différents produisant des radicaux hydroxyle : en présence du complexe Fe(III)Cit, dans une suspension de TiO2 et dans un système combiné Fe(III)Cit / TiO2. Le but principal était d'améliorer l'efficacité photocatalytique. La spéciation et la photoactivité du complexe ont été déterminées en fonction du pH. La cinétique de dégradation du Monuron photoinduite par le complexe se fait en deux étapes avec deux sources successives de radicaux °OH : 1) photolyse du complexe ; 2) cycle photoredox du fer. La présence de TiO2 améliore l'efficacité du système Fe(III)Cit à pH acide alors qu'à pH neutre l'efficacité du système est complètement inhibée. La concentration en oxygène et le pH sont les facteurs clés en présence du complexe Fe(III)Cit. De plus, dans un système pilote utilisant du TiO2, l'influence d'un solvant organique lors de la dégradation du 4-chlorophénol en milieu aquatique a été examinée

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Greffie, Catherine. "Contribution à la connaissance du comportement de l'or en milieu latéritique : étude expérimentale des mécanismes de coprécipitation de l'or et des oxy-hydroxydes de fer." Aix-Marseille 3, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX30022.

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Abstract:

Le but de cette etude experimentale est de mieux comprendre les mecanismes qui controlent l'association or/oxy-hydroxydes de fer dans les environnements naturels lateritiques, et plus specifiquement, de mieux cerner le role joue par les phases ferriferes mal organisees dans le piegeage de l'or des solutions, et de controler l'influence de l'or sur la formation des oxy-hydroxydes de fer. Une methodologie originale a ete mise en uvre couplant l'analyse chimique globale des solutions et la caracterisation structurale et chimique ponctuelle des solides. Les phases issues des syntheses de ferrihydrites-2l realisees suivant un protocole conventionnel, correspondent en fait a un melange de phases heterogenes de par leur degre d'organisation structurale. Les resultats obtenus indiquent egalement le role efficace des ferrihydrites fraichement precipitees dans le piegeage de l'or des solutions et permettent de preciser que l'or est associe aux oxy-hydroxydes de fer sous deux formes: un or metal majoritaire et un or aurique combine de type au/cl. Cette derniere forme est systematiquement associee spatialement a l'or metal. La presence d'or retarde voire, inhibe totalement le developpement des goethites alors que la formation des cristallites d'hematites n'est pas perturbee. L'or, en se liant a la surface des particules elementaires constituant les ferrihydrites, protegerait ainsi cette phase de la dissolution, etape consideree comme necessaire a la formation de la goethite a partir de la ferrihydrite

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Chevrier, Vincent. "Approche magnétique de la formation du régolithe martien : étude sur analogues terrestres et expérimentaux." Aix-Marseille 3, 2004. http://www.theses.fr/2004AIX30061.

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Abstract:

Les résultats des missions spatiales montrent la présence d'un régolithe martien fortement altéré, dont une origine possible provient de l'altération du substrat basaltique primaire par l'atmosphère et l'hydrosphère. Cette hypothèse d'altération météorique est testée sur un analogue terrestre : la dolérite de Ferrar provenant d'Antarctique et sur un certain nombre de minéraux altérés sous atmosphère martienne. L'altération météorique en conditions martiennes génère des phases fortement magnétiques, soit héritées de la roche mère (titanomagnétite), ou des apports exogéniques (fer métal), soit néoformées (maghémite). Les (oxy)hydroxydes rouges (goethite et hématite) ainsi que la plupart des phases secondaires détectées dans le régolithe martien (sulfates et carbonates), résultent aussi des processus d'altération météorique. Enfin cette étude démontre la possibilité d'altération en l'absence d'O2, l'eau constituant alors le principal moteur des réactions d'oxydation de la surface
Results of Martian spacecraft missions have evidenced the presence of a strongly altered regolith, of which possible origin is alteration of primary basaltic substrate by atmosphere and hydrosphere. This hypothesis of weathering is tested on a terrestrial analogue: the Ferrar dolerite from Antarctic and on some phases experimentally altered in a simulated Martian atmosphere. Meteoric weathering under Martian conditions produces strongly magnetic phases, either inherited from parent bedrock (titanomagnetite), either from exogenic contribution (iron metal), or neoformed (maghemite). Red ferric (oxy)hydroxides (goethite and hematite) as well as most secondary phases detected in the Martian regolith, i. E. Sulfates and carbonates, may also result from weathering. Finally this study demonstrates that weathering may occur in the absence of O2. Water is then the main reactive species, responsible for oxidation reactions of the surface

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Géhin, Antoine. "Etude de la coprécipitation des cations FeII et FeIII en milieu sulfaté : influence des ions phosphate et carbonate." Nancy 1, 2002. http://www.theses.fr/2002NAN10148.

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Abstract:

La coprécipitation des cations ferreux FeII et ferriques FeIII est étudiée en milieu sulfaté. Les suivis du potentiel et du pH lors des coprécipitations sont couplés à la caractérisation des phases solides par diffraction des rayons X et par spectrométrie Mössbauer. Les phases solides présentes au cours de la coprécipitation sont l'hydroxyde ferreux Fe(OH)2, la rouille verte sulfatée FeII4 FeIII2 (OH)12 SO4 · 8H2O, la magnétite Fe3O4, la gœthite a-FeOOH et un sel basique ferrique. Un diagramme stœchiométrique des phases solides a été tracé, constituant l'outil adéquat de cette étude. Nous avons également étudié l'influence des ions phosphate et carbonate sur la coprécipitation. Les ions carbonate se substituent aux ions sulfate pour former la rouille verte carbonatée FeII4 FeIII2 (OH)12 CO3 · 2H2O. Par ailleurs, en conditions anoxiques, cette rouille verte se transforme en magnétite et hydroxyde ferreux. Nous avons montré que les ions phosphate stabilisent la rouille verte carbonatée, en s'adsorbant sur les faces latérales des cristallites
The coprecipitation of the ferrous FeII and ferric cations FeIII is studied in sulphated medium. The follows of the potential and the pH during the coprecipitations are coupled with the characterisation of the solid phases by X-rays diffraction and Mössbauer spectroscopy. The solid phases present during the coprecipitation are ferrous hydroxide Fe(OH)2, sulphated green rust FeII4 FeIII2 (OH)12 SO4 · 8H2O, magnetite Fe3O4, the gœthite a-FeOOH and a ferric basic salt. A stœchiometric diagram of the solid compounds was plotted, and it becomes the appropriate tool of this study. We also studied influence of phosphate and carbonate anions on the coprecipitation. The carbonate ions replace the sulphate ions, in order to form the carbonate green rust FeII4 FeIII2 (OH)12 CO3 · 2H2O. In addition, in anoxic conditions, this green rust is transformed into a mixture of ferrous hydroxide and magnetite. We showed that phosphate ions stabilise carbonated green rust, by adsorption on the side faces of the crystallites

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Demourgues-Guerlou, Liliane. "Sur de nouveaux hydroxydes et oxydroxydes de nickel substitués au fer et au manganèse pour batteries nickel-cadmium ou nickel-hydrure métallique." Bordeaux 1, 1992. http://www.theses.fr/1992BOR10670.

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Abstract:

Ce travail est consacre a la caracterisation de nouveaux hydroxydes et oxyhydroxydes de nickel substitues au fer ou au manganese. Dans les hydroxydes, les ions nickel restent a l'etat divalent alors que les ions fer et manganese sont trivalents. La compensation de l'exces de charge positive resulte de l'insertion d'anions dans l'espace interfeuillet. Selon le taux d'ions substituants, ces anions sont soit statistiquement distribues (phase ) soit segregues dans certains espaces interfeuillets (phase interstratifiee). Les hydroxydes substitues au manganese sont instables en milieu potassique du fait de l'oxydation des ions manganese trivalents a l'etat tetravalent; ce comportement donne lieu a un deuxieme type d'interstratification. L'ensemble des materiaux a ete caracterise par analyse chimique, diffraction x et spectroscopie infrarouge. Les etudes magnetique et par spectroscopie mossbauer des oxyhydroxydes substitues au fer ont montre la presence d'ions fer tetravalents, essentiellement dans la configuration spin faible. L'etude du cyclage electrochimique des materiaux substitues au fer (diffraction x et spectroscopie mossbauer in situ) a revele la stabilisation complete du couple / ainsi qu'une augmentation notable du potentiel. La substitution du manganese induit quant a elle une bonne chargeabilite ainsi qu'une stabilisation tres interessante de la capacite au cours du temps. Enfin, il s'est avere que la substitution mixte du fer, du cobalt ou du manganese conduit a des performances electrochimiques tres prometteuses sur le plan applique

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Pons, Tony. "Caractérisation des oxy-hydroxydes de fer et des éléments associés (S, Se, As, Mo, V, Zr) dans les environnements redox favorables aux gisements d’uranium." Thesis, Paris 11, 2015. http://www.theses.fr/2015PA112197/document.

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Abstract:

Ce travail présente une étude multi-échelle et multi-technique sur la caractérisation des oxy-hydroxydes de fer dans trois types de gisements d’uranium et leur encaissant. Le choix des sites d’études s’est porté sur un gisement de type roll front : Zoovch Ovoo dans le bassin crétacé de East Gobi (Mongolie) ; un autre de type tectono-lithologique : Akola/Ebba dans le bassin de Tim Mersoï (Niger) et enfin un type discordance protérozoïque : Kiggavik en bordure du bassin du Thelon (Canada). Une nouvelle approche a été mise en œuvre pour caractériser les oxy-hydroxydes de fer sur échantillons macroscopiques : la spectroscopie infrarouge de terrain en utilisant le spectromètre ASD TerraSpec®. À partir d’indices originaux calculés sur les spectres, il a été possible à la fois de caractériser les oxy-hydroxydes de fer ; seules l’hématite et la goethite ont été identifiées dans les parties oxydées des différents fronts uranifères, et de visualiser les différentes zonations d’altération le long des fronts redox. De plus, la partie visible du spectre a été utilisée pour quantifier la couleur des échantillons à travers les paramètres des systèmes ITS (Intensité – Teinte – Saturation) et de Munsell. L’étude des paramètres de couleurs a permis d’identifier une teinte spécifique pour les échantillons minéralisés étudiés : un mélange de jaune et de rouge (2,5 à 10 YR en notation de Munsell). A l’échelle des cristaux, les oxy-hydroxydes de fer ont été caractérisés par la spectroscopie micro-Raman. Cette étude a permis de mettre en évidence une différence de cristallinité des cristaux d’hématite dans les différents gisements. D’un point de vue morphologique, les cristaux de goethite du gisement de Zoovch Ovoo, seul oxy-hydroxyde de fer authigène décrit dans ce front, sont maclés en forme d’étoile à six branches, ce qui témoigne d’une cristallisation de basse température, comparé aux gisements du Niger et de Kiggavik. Cette cristallisation est principalement contrôlée par la disponibilité des ions Feᴵᴵᴵ dans le fluide, libérés par la dissolution de la pyrite en milieu oxydant et le pH. D’un point de vue chimique, les oxy-hydroxydes de fer enregistrent le passage du fluide uranifère de part leur teneur eu uranium. Et d’autre part la composition en éléments en trace qui marque la typologie du gisement, par exemple de la teneur en zirconium dans les oxy-hydroxydes de fer provenant du gisement du Niger, source d’origine volcanique. Cette typicité de la mobilité du zirconium est particulièrement bien exprimée dans les fronts uranifères d’Ebba par la précipitation de cristaux authigènes de zircon contemporains de la pechblende. Les données minéralogiques et géochimiques obtenues dans ce travail sur le gisement de Zoovch Ovoo permettent de proposer un modèle original pour sa formation : l’uranium n’a pas précipité massivement en amont du front puisqu’il n’y a pas d’auréole d’irradiation observable en cathodoluminescence dans les minéraux détritiques dans la zone oxydée. L’uranium a précipité lorsque l’eau oxydante a rencontré un faciès sédimentaire ayant un pouvoir réducteur assez fort pour permettre la réduction de l’uranium. La précipitation a lieu dans un endroit particulier de la formation : un paléo-lac où la matière organique et la pyrite sont abondantes
This work presents a multi-scale and a multi-technical study for the characterization of iron oxi-hydroxides in three uranium-type deposits and host rock. The choice of sites has focused on a roll front deposit: Zoovch Ovoo in a Cretaceous basin of East Gobi (Mongolia); a tectonic-lithological type: Akola/Ebba in Tim Mersoï basin (Niger) and a Proterozoic unconformity type: Kiggavik in Thelon basin (Canada). A new approach has been implemented to characterize the iron oxi-hydroxides on macroscopic samples: field infrared spectroscopy using the ASD TerraSpec® spectrometer. From the original indexes calculated on the spectra, it was possible both to characterize the iron oxi-hydroxides; only hematite and goethite were identified in the different parts of oxidized uranium fronts, and visualize the alteration zonation along the redox front. In addition, the visible part of spectrum was used to quantify the color of samples through the IHS system parameters (Intensity – Hue – Saturation) and the Munsell system. The color setting of the study identified a specific hue for mineralized samples studied: a mixture of yellow and red (2.5 to 10YR in Munsell notation). At the crystals scale, the iron-hydroxides were characterized by µ-Raman spectroscopy. The study highlighted a difference in crystallinity of hematite crystals in different fields. From a morphological point of view, the crystals of goethite in the Zoovch Ovoo deposit, is only authigenic iron oxi-hydroxides described in this uranium front, are twinned in the form of six-pointed star, reflecting a low crystallization temperature, compared to Niger and Kiggavik deposits. This crystallization is mainly controlled by the availability of Feᴵᴵᴵ ions in the fluid, released by pyrite dissolution in an oxidizing environment and pH. From a chemical point of view, iron oxi-hydroxides record the fluid passage owing their uranium content. Secondly, the composition in trace elements marks the type of deposit, for example zirconium content in oxi-hydroxides from Niger deposit, volcanic source. This typical mobility of zirconium is particularly expressed in the uranium front in Ebba deposit by the precipitation of authigenic crystals of zircon contemporary of pitchblende. The mineralogical and geochemical data obtained in this work on the Zoovch Ovoo deposit (Mongolia) allow us to propose an original model for its formation: uranium did not precipitate massively in upstream edge of front, because not radiation halo is visible in cathodoluminescence in detrital minerals in the oxidized area. Uranium precipitated when the oxidizing water met with sedimentary facies having a fairly strong reducing power to allow uranium reduction. The precipitation occurs in a particular location of the formation: paleo-lake where organic matter and pyrite are abundant

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Majesté, Labourdenne Annie. "Etude de la réactivité et de la nature des espèces actives dans l'oxydation en milieu aqueux du phénol par le peroxyde d'hydrogène, en présence de catalyseurs à base de fer déposé sur support carboné." Poitiers, 2000. http://www.theses.fr/2000POIT2296.

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Abstract:

L'objectif de ce travail est l'etude de la reaction d'oxydation du phenol par le peroxyde d'hydrogene en presence de catalyseurs constitues de fer depose sur un support carbone (charbon actif ou graphite) a temperature ambiante et pression atmospherique. Ces catalyseurs sont tres actifs (malgre un phenomene d'adsorption assez consequent pour ceux supportes sur charbon actif), les conditions optimales etant obtenues pour un milieu parfaitement aere, a un ph de 3,7. La stabilite des catalyseurs supportes sur charbon actif a pu etre amelioree par ajout de cerium sur le catalyseur. Toutefois, un catalyseur prepare in situ par ajout du support seul et d'une solution de fer(iii) dans le milieu reactionnel ainsi qu'un catalyseur prepare par adsorption d'une solution de fer(iii) suivi uniquement d'un sechage (sans calcination) ont ete trouves plus actifs que les catalyseurs ayant subi une calcination. La caracterisation par rpe de catalyseurs solides a montre que le fer etait sous forme de clusters ou d'especes isolees, les catalyseurs les plus actifs ne presentant que des especes fer isolees, il semble qu'elles puissent etre les sites actifs dans l'oxydation du phenol par h 2o 2. La nature des especes formees par action de h 2o 2 sur le catalyseur a ete etudiee par rpe a l'aide d'un piegeur de radicaux. Des radicaux hydroxyles ont ete detectes en presence des catalyseurs solides indiquant qu'ils sont les especes actives en oxydation du phenol, alors qu'en presence d'un catalyseur homogene (fer(iii) en solution) des especes non-radicalaires pouvant etre des entites metal-oxygene (fe i v = o ou fe v = o) sont formees. Pour les catalyseurs solides, la reaction d'oxydation se deroule donc en surface ou le phenol et h 2o 2 sont adsorbes.

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Kolář, Michal. "Degradation of organic pollutants employing various photocatalytic systems." Phd thesis, Université Blaise Pascal - Clermont-Ferrand II, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00731166.

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Abstract:

La dégradation photoinduite du Monuron (herbicide) a été étudiée dans trois systèmes différents produisant des radicaux hydroxyle : en présence du complexe Fe(III)Cit, dans une suspension de TiO2 et dans un système combiné Fe(III)Cit / TiO2. Le but principal était d'améliorer l'efficacité photocatalytique. La spéciation et la photoactivité du complexe ont été déterminées en fonction du pH. La cinétique de dégradation du Monuron photoinduite par le complexe se fait en deux étapes avec deux sources successives de radicaux °OH : 1) photolyse du complexe ; 2) cycle photoredox du fer. La présence de TiO2 améliore l'efficacité du système Fe(III)Cit à pH acide alors qu'à pH neutre l'efficacité du système est complètement inhibée. La concentration en oxygène et le pH sont les facteurs clés en présence du complexe Fe(III)Cit. De plus, dans un système pilote utilisant du TiO2, l'influence d'un solvant organique lors de la dégradation du 4-chlorophénol en milieu aquatique a été examinée.

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Gallard, Hervé. "Modélisation cinétique de la décomposition de H2O2 et de composés organiques en milieu aqueux par les procédés d'oxydation H2O2/Fe(II) et H2O2/Fe(III)." Poitiers, 1998. http://www.theses.fr/1998POIT2299.

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Abstract:

L'objectif de cette etude a ete de preciser sur le plan fondamental les mecanismes d'activation du peroxyde d'hydrogene par les ions ferreux (systeme fe(ii)/h#2o#2) et ferrique (systeme fe(iii)/h#2o#2) en phase homogene (milieu perchlorate, temperature 25c). L'etude cinetique a permis d'etablir un modele cinetique qui decrit correctement la vitesse d'oxydation de fe(ii) par h#2o#2, la vitesse d'elimination de h#2o#2 et de composes organiques dans des domaines larges de ph (1 < ph < 8) et de concentrations en reactifs (10 m < fe(ii)#o < 0,9 mm ; 200 m < fe(iii)#o < 1mm ; 2,5 m < h#2o#2#o < 1 m). L'etude de l'influence du ph sur la vitesse d'oxydation de composes organiques par le systeme fe(ii)/h#2o#2 a mis en evidence que l'etape initiale entre fe(ii) et h#2o#2 passe par la formation de complexes. Ces complexes se decomposent tres rapidement pour donner soit fe(iii) et oh#o (voie tres majoritaire a ph < 4) soit un autre intermediaire capable d'oxyder fe(ii) en fe(iii) sans former oh#o. Une etude spectrophotometrique du systeme fe(iii)/h#2o#2 a montre que l'etape initiale du mecanisme de decomposition de h#2o#2 par fe(iii) passe par la formation immediate de deux complexes fe#i#i#i(o#2h)#2#+ et fe#i#i#i(oh)(o#2h)#+ entre ph 1,0 et 3,0. La determination de leurs caracteristiques spectrales et des constantes d'equilibre a ete realisee a partir des spectres uv/visible. En incluant la formation et la decomposition en fe(ii) et ho#2#o/o#2#o# (kc = 2,7 10##3s#-#1) de ces complexes dans un modele cinetique, la vitesse de decomposition de h#2o#2 a pu etre correctement modelisee dans un domaine tres large de conditions experimentales. La modelisation de la vitesse d'elimination de composes organiques a en outre permis de montrer que les radicaux organiques formes dans le milieu peuvent reagir sur les ions ferreux et ferrique et peuvent modifier les vitesses globales de decomposition de h#2o#2 et des composes organiques.

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Leoni, Nadine. "Amélioration du traitement de clarification. Contribution à l'étude des mécanismes de coagulation d'eaux douces et peu turbides par le fer(III) et d'un procédé de floculation lestée." Toulouse, INPT, 1996. http://www.theses.fr/1996INPT036G.

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Abstract:

Apres une synthese bibliographique, associee a une caracterisation des eaux brutes, l'auteur presente un bilan du fonctionnement de l'usine. L'influence des parametres physico-chimiques de ces eaux tres douces et peu turbides sur la coagulation des m. E. S. Par fecl#3 est ensuite systematiquement etudiee. En utilisant la methodologie de la recherche experimentale une etude quantitative de facteurs est realisee. Pour ce type d'eaux, la teneur en ions hydrogenocarbonates est le facteur le plus important pour la determination de la dose en coagulant a l'optimum de coagulation floculation. L'analyse des efficacites de traitement obtenues pour des essais realises sur des eaux de tac croissant, avec ou sans recyclage de boues, a amene a emettre des hypotheses sur le mecanisme de nucleation du solide fe(oh)#3. Si le tac est faible (inferieur a 3 f), la nucleation est a dominante heterogene ; dans ce cas l'efficacite d'abattement de la turbidite ramenee a la quantite de fer(iii) ajoutee est maximale. Si le tac est plus eleve, cette nucleation est plutot de type homogene. Les agregats ou flocs generes par coagulation floculation sont constitues de ferrihydrites amorphes (feo#x(oh)#3#-#2#x #a#m) dont le vieillissement conduit a la formation d'akaganeite. Le taux de coagulant est ensuite modelise par un polynome de degre deux en fonction de termes relatifs a l'influence de la turbidite, du tac, de la temperature et de certaines de leurs interactions. L'equation obtenue est utilisee lors de la recherche de conditions operatoires pour le fonctionnement d'un pilote de floculation lestee. L'auteur presente un mecanisme d'intervention des trois reactifs fecl#3, polyelectrolyte anionique, sable sur les m. E. S. Des eaux

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Olowe, A. Abiodun. "Corrosion aqueuse du fer en milieux sulfates : Mécanisme, cinétique et structures." Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10297.

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Lenoble, Véronique. "Elimination de l'Arsenic pour la production d'eau potable :oxydation chimique et adsorption sur des substrats solides innovants." Phd thesis, Université de Limoges, 2003. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00105947.

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Abstract:

L'arsenic est un métalloïde se rencontrant naturellement sous forme de trace dans de nombreux sols. Les activités anthropiques
(agriculture, extraction et exploitation de minerais principalement) ont conduit à son accumulation dans l'environnement.
L'abaissement à 10 µg/L de la limite de qualité pour l'arsenic dans l'eau de consommation pose la question de l'efficacité des
traitements existants. De nouvelles techniques plus performantes d'élimination de l'arsenic sont donc de plus en plus
nécessaires. L'objectif de ce travail est de développer de nouvelles méthodes d'analyses de l'arsenic, fiables et utilisables sur le
terrain, ainsi que des méthodes simples d'élimination de l'arsenic, de mise en œuvre facile et applicables à de petites unités de
traitement comme celles rencontrées en zones à habitat dispersé (débit < 10 m3/h).
L'adsorption de As(III) et As(V), méthode répondant aux critères précédemment définis, a été étudiée. Tout d'abord des
supports classiques ont été considérés : des (oxy)hydroxydes de fer; puis des supports innovants : des argiles pontées dérivées
d'une montmorillonite. Celle-ci a été modifiée par différents polycations (fer, titane et aluminium) de façon à créer des sites
favorables à l'adsorption. L'adsorption a été réalisée selon différentes conditions, et dans des milieux plus ou moins complexes.
Il s'avère que les (oxy)hydroxydes de fer fixent plus d'arsenic que les argiles pontées, tant sous la forme As(III) que As(V).
Néanmoins, l'étude de la désorption a montré que l'argile pontée au fer était le seul support régénérable quasiment à 100%.
Connaissant les différences de comportement selon la nature des espèces de l'arsenic inorganique As(III) et As(V), l'oxydation
de As(III) par différents oxydants usuels a été l'objet d'une partie de l'étude. Les oxydants testés sont H2O2, NaOCl, FeCl3,
KMnO4 et MnO2(s), couramment employés dans les traitements. De façon à quantifier la capacité oxydante de ces réactifs, une
méthode colorimétrique a été développée. Celle-ci, facilement transposable sur le terrain, peut être appliquée aux eaux peu
chargées en phosphate avec une limite de quantification de 20 µg As/L. Il s'avère que les oxydants les plus facilement
utilisables dans une unité de potabilisation sont KMnO4 et FeCl3. A la suite de cette étude, un support à base d'une résine de
polystyrène recouverte d'oxyde de manganèse a été synthétisé. Ce solide combine des propriétés d'oxydation et d'adsorption
simultanées. Les capacités d'adsorption de ce solide vis-à-vis de As(V) et de As(III) sont remarquables et supérieures à une
majorité des adsorbants étudiés récemment.
La dernière partie a consisté en l'étude de la faisabilité des procédés mis au point sur un milieu plus proche des conditions
naturelles. Pour cela, une eau artificielle représentative des eaux de type granitique, habituellement concernées par la pollution
arséniée, a été préparée à partir de la compilation des compositions d'eaux souterraines destinées à la production d'eau potable.
Ainsi, les concentrations en ions majeurs communes à ces eaux ont pu être déterminées. Cette eau artificielle a ensuite été
utilisée après dopage en As(III) et As(V) dans diverses expériences d'oxydation et d'adsorption de façon à appréhender les
mécanismes mis en jeu dans le milieu naturel. Il apparaît que les ions majeurs ont peu d'influence sur ces procédés, démontrant
leur applicabilité au sein d'une filière de traitement.

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Özcan, Ali. "Degradation of hazardous organic compounds by using electro-fenton technology." Phd thesis, Université Paris-Est, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00601213.

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Abstract:

In this thesis, a detailed investigation has been carried out on the use of electro-Fenton technique for the oxidation of the some persistent organic pollutants for the sake of water remediation. This technique produces *OH radicals electrocatalytically and uses them to oxidize the organic pollutants. The overall study can be divided into three parts. In the first part, the removal of selected synthetic dyes and pesticides from water was investigated by using carbon felt (CF) cathode. The oxidation kinetics of the synthetic dyes (Acid Orange 7 and Basic Blue 3) and pesticides (picloram, propham, azinphos-methyl and clopyralid) were determined. Mineralization kinetics of the related organic pollutants in aqueous medium was followed by total organic carbon and chemical oxygen demand analysis. The overall mineralization was obtained in all cases. Identification and quantification of the oxidation by-products of the given synthetic dyes and pesticides were performed by high performance liquid chromatography, gas chromatography-mass spectrometry, liquid chromatography-mass spectrometry and ion chromatography. These systematic analysis showed that the initial organic pollutants were converted into three intermediate forms; organic intermediates, short-chain aliphatic carboxylic acids and inorganic ions. Based on the intermediates identified, a plausible mineralization pathway was proposed for each dye and pesticide.In the second part of the study, the H2O2 production ability of carbon sponge (CS) as a novel cathode material for the electro-Fenton technique was investigated for the first time in the literature. The obtained results indicated that CS has a H2O2 production ability three times higher than the classical cathode CF.In the third and last part, the efficiency of boron doped diamond (BDD) as an anode in the electro-Fenton technique was investigated. Firstly, the oxidation and mineralization ability of BDD was tested for herbicide propham in anodic oxidation conditions. Then, the combination of CS and BDD electrode in the electro-Fenton technique was examined. The obtained results indicated that this combination allowed the most efficient results throughout the thesis. Moreover, the use of BDD anode in the electro-Fenton technique had considerable effect on the oxidation and mineralization of organics and especially carboxylic acids such as oxalic and oxamic acids which were highly resistant to mineralization in the case of Pt anode

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Duc, Myriam. "Contribution à l'étude des mécanismes de sorption aux interfaces solide-liquide : application aux cas des apatites et des oxy-hydroxydes." Phd thesis, Ecole Centrale Paris, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00012139.

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Abstract:

Les phénomènes de sorption aux interfaces solide-liquide jouent un rôle important dans le transport des éléments toxiques ou radioactifs et pour la prévision de la sûreté des sites de stockage de déchets. Notre étude a consisté à déterminer les mécanismes de fixation du sélénium (élément toxique à forte concentration mais également radionucléide à vie longue présent parmi les déchets de la fission nucléaire) et à sélectionner les matériaux sorbants les plus efficaces. Deux types de matériaux ont été choisis pour cette étude : une hydroxyapatite et une fluoroapatite Ca10 (PO4)6 (OH, F)2 ainsi que des oxy-hydroxydes de fer (goethite FeOOH et hématite Fe2O3). Après avoir comparé les propriétés d'acido-basicité de surface de la goethite et de l'hématite avec celles de l'alumine g-Al2O3 et de la bayerite Al (OH)3 grâce à des mesures de zétamétrie et des titrages potentiométriques (mise en évidence de l'influence de la cinétique, de l'évolution du solide au cours de la phase d'hydratation, de la solubilité du matériau et des impuretés présentes en surface), nous avons étudié la sorption des espèces sélénites (SeIV) et sélénates (SeVI). Sur la goethite et l'hématite, SeIV se sorbe en plus grande quantité que SeVI, la sorption augmentant fortement en milieu acide. De plus, les courbes de sorption peuvent être ajustées à l'aide de modèles de complexation de surface : dans le cas de SeIV, on identifie un complexe de sphère interne (monodentate ou bidentate) alors que SeVI formerait plutôt un complexe de sphère externe. Dans le cas des apatites, la sorption de SeIV se produit par échange d'ions entre les PO4 de l'apatite et SeO32-. Grâce à un modèle mathématique et des mesures par XPS et ICP/OES, la profondeur de pénétration des ions dans la matrice apatitique a pu être déterminée. En comparaison, le cadmium, dont on étudie également la sorption, diffuse plus profondément dans le solide.

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Beaujolais, Virginie. "Cavités moléculaires chirales à groupements hydroxyles convergents : synthèses et étude de complexation." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1996. http://www.theses.fr/1996GRE10148.

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Abstract:

La complexation du fer est un probleme biologique fondamental, resolu chez les microorganismes par les siderophores, ligands de bas poids moleculaire aptes a solubiliser selectivement les ions ferriques, puis a livrer le metal a la cellule via des processus de reconnaissance complexes. Les siderophores synthetiques presentent a la fois un interet pour l'etude du metabolisme du fer et peuvent avoir des applications therapeutiques dans le cas des surcharges en fer. Un nouveau siderophore synthetique tripodal, base sur trois sous-unites chelatantes de type o,o'-dihydroxybiphenyle, a ete prepare et ses proprietes complexantes vis-a-vis des ions ferriques ont ete decrites. Les memes sous-unites chelatantes ont ete integrees a un systeme macrobicyclique dont la synthese est detaillee. D'autre part, la premiere cavite moleculaire chirale a six hydroxyles convergents est preparee a partir de sous-unites de type o,o'dihydroxybinaphtyle. Lors de la complexation de fe#3#+, ga#3#+ et cr#3#+, ce ligand permet un controle stereospecifique de la chiralite ( ou ) du centre metallique octaedrique cree. Ceci est mis en evidence par rmn et dichroisme circulaire et etaye par des calculs de mecanique moleculaire

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Dillenseger, Christine. "Modelisation experimentale de la dissolution des oxy-hydroxydes d'aluminium et de fer dans une solution 5 m naoh, a 200 et 250c : application au procede bayer de traitement de la bauxite." Orléans, 1995. http://www.theses.fr/1995ORLE2068.

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Abstract:

L'objectif de cette etude est de modeliser la dissolution des bauxites lors de l'etape de digestion du procede bayer de production de l'alumine, dans une solution 5 m naoh, a une temperature maximale de 250c et une pression de 50 bars. Ce sont principalement les hydroxydes d'aluminium qui sont dissous, mais il se produit egalement une dissolution partielle des hydroxydes de fer, responsables d'une diminution de la purete de l'alumine produite. Avant de considerer le systeme complexe bauxite-solution a haute temperature, qui comporte des phases metastables, telles que la boehmite, la gibbsite et la goethite, nous avons mesure separement la solubilite des (hydr)oxydes stables d'aluminium (diaspore) et de fer (hematite), puis de goethites synthetiques avec une teneur en al variable, permettant l'investigation du systeme complexe alooh-feooh-naoh-h#2o. Le diaspore et la goethite sont tous deux presents dans les bauxites naturelles, et la teneur en fer des liqueurs bayer est d'abord controlee par la dissolution de la goethite, puis sa transformation en hematite lors de l'attaque. Les mesures de solubilite ont ete effectuees, sur des phases synthetiques, dans des solutions naoh de concentration entre 1 et 5 m (diaspore et hematite) et 0,1 a 4 m (goethite), a 200 et 250c a la pression de vapeur correspondante (psat), dans le but de definir la stoechiometrie des especes al et fe transportees par le fluide hydrothermal, ainsi que les constantes d'equilibre fluide-mineral. Le mecanisme de solubilite du diaspore peut etre decrit a l'aide de deux reactions principales ; la premiere represente la formation de l'ion aluminate al(oh)#4- et la seconde concerne l'association de l'ion aluminate avec l'ion sodium, afin de former le complexe naal(oh)#4, observe dans les solutions concentrees en al et na (>1,5 mol/kg). La constante de formation de ce complexe, estimee a partir d'un calcul de speciation, a ete utilisee pour modeliser la reaction de dissolution de la boehmite et du diaspore. Le bon accord observe entre les concentrations mesurees et les valeurs calculees nous autorise a l'utiliser pour le systeme fe#2o#3-al#2o#3-naoh-h#2o. Les cinetiques de dissolution des diaspores naturel et synthetique ont ete etudiees dans une solution 5 m naoh, a 200 et 250c. L'application de la loi de l'etat transitoire aux stades initiaux de la dissolution, ou la reaction de formation de l'ion aluminate est preponderante, a permis de determiner la constante de cinetique, qui a ete utilisee pour le calcul de l'energie d'activation de la reaction. La solubilite de l'hematite a 200 et 250c a egalement ete mesuree en solution 5 m naoh, dans deux types de conditions redox differentes, permettant de determiner les constantes d'equilibre relatives aux deux especes fe(oh)#4- et fe(oh)#3-. Dans les conditions reductrices de l'assemblage hematite-magnetite, la concentration en fer observee est double de celle du systeme hematite seule, avec des concentrations equivalentes des deux especes. Les experiences de dissolution de la goethite montrent un pic de concentration en fer suivi d'une decroissance due a la transformation goethite-hematite. La modelisation de la bauxite a ete realisee en considerant l'assemblage boehmite-hematite en fonction de la fugacite d'hydrogene. Les fortes teneurs en fer des liqueurs bayer peuvent s'expliquer soit par une duree d'attaque des bauxites trop courte, soit par l'existence de conditions reductrices dans le milieu reactionnel

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Bensalem, Hadia. "Implication des radicaux libres dans le cancer et la pathologie bilharzienne : exploitation des propriétés anti-radiculaires de l'hydrogène moléculaire." Aix-Marseille 2, 2002. http://theses.univ-amu.fr.lama.univ-amu.fr/2002AIX20657.pdf.

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Abstract:

Ce travail explore pour la première fois la possibilité d'exploiter les propriétés anti-radicalaires de l'hydrogène gazeux, dans les domaines de la radioprotection et de la lutte contre le cancer. L'hydrogène réagit avec le radical hydroxyle, lequel est responsable d'une grande partie des dommages dues aux radiations ionisantes ; il participe également à l'initiation tumorale par différents mécanismes, dont l'altération de l'ADN. Nous avons montré que, à la concentration de 0. 7 MPa, l'hydrogène réduit d'environ 40% l'altération des bases d'une solution d'ADN soumise à une irradiation gamma. La proportion de dérivés oxydés/réduits n'est pas modifiée, ce qui montre que l'hydrogène agit bien sur le radical hydroxyle lui-même. Dans les mêmes conditions, un gaz inerte comme l'hélium est sans effet. Par ailleurs, l'hydrogène induit l'apoptose de lignées cancéreuses qui sont en multiplication active. Ces observations sont à rapprocher d'expériences montrant un effet protecteur de l'hydrogène vis à vis d'une inflammation hépatique chronique. Comparé à toutes les drogues connues, l'hydrogène présente l'avantage d'être totalement inerte et de "neutraliser " le radical hydroxyle sans effets secondaires. Dans une deuxième partie de notre travail, nous avons examiné l'implication du monoxyde d'azote (NO) dans l'atteinte hépatique due au parasite Schistosoma mansoni, chez la souris. Nous avons constaté une altération de l'activité de la NO synthase endothéliale (eNOS), qui pourrait s'expliquer par la nitrosylation/nitration de l'enzyme du fait de la formation de peroxynitrite. De plus, nous avons mis en évidence une modification de l'expression et de l'activité du facteur « iron regulatory protein-1 » (IRP-1), ce qui devrait se traduire par une altération de l'homéostase du fer. De fait, la maladie s'accompagne d'une forte augmentation de la concentration du fer libre dans le foie. Ces observations pourraient éclairer certains aspects de la pathologie humaine
Our work is the first attempt to examine the opportunity to use the radical scavenging properties of gaseous hydrogen for protection against ionizing radiations and in a new anticancerous strategy. Hydrogen reacts with the hydroxyl radical, which is responsible for most of the radiation's damages ; the radical also initiates tumoral proliferation through several mechanisms, especially DNA alteration. We showed that 0. 7 MPa hydrogen reduces by 40 % base alteration in a gamma-irradiated DNA solution. The proportion of oxidized/reduced byproducts is unchanged, showing that hydrogen acts on the hydroxyl radical itself and not on down-stream reactions. Moreover, hydrogen triggers the apoptosis of cancer cell lines which are in active mitosis. Together with previous experiments showing a protective effect of hydrogen towards chronic hepatic inflammation, our findings illustrate the potential therapeutic properties of molecular hydrogen. Compared with all known drugs, hydrogen has the advantage to scavenge the hydroxyl radical without side effects. Ln the second part of our work, we examined the implication of nitric oxide (NO) in the hepatic injury due to the parasite Schistosoma mansoni, in the mouse. We showed that the activity of endothelial NO synthase (eNOS) is dramatically decreased. This is probably due to the nitrosylation/nitration of the enzyme by peroxynitrite, because of the simultaneous production of i) reactive oxygen species and ii) NO by the inducible NO synthase isoform (iNOS). We showed also that the expression and activity of iron regulatory protein-1 (IRP-1) is altered. This is likely to result in a change of the hepatic iron homeostasis. Actually, the disease induces a marked increase of free iron concentration in the liver. These observations should be taken into consideration for the human pathology

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Wu, Yanlin. "Application of Fe(III)-EDDS complex in advanced oxidation processes : 4-ter-butylphenol degradation." Thesis, Clermont-Ferrand 2, 2014. http://www.theses.fr/2014CLF22455/document.

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Abstract:

Dans cette étude, un nouveau complexe de fer est utilisé dans des processus d’oxydation avancée pour la dégradation de polluants organiques présents dans l’eau. Le fer ferrique (Fe(III)) et l’acide éthylène diamine-N,N’-disuccinique (EDDS) forment un complexe Fe(III)-EDDS dont la structure a été mise en évidence durant ce travail. Les propriétés photochimiques du complexe ont ensuite été évaluées en fonction de différents paramètres physico-chimiques dont le pH qui est apparu comme un paramètre clé pour l’efficacité des processus testés. Ensuite nous avons donc travaillé sur l’utilisation de ce complexe dans les processus de Fenton modifié, photo-Fenton et comme activateur des persulfates (S2O82-). Nos expériences ont été réalisées en présence du 4-tert-butylphénol (4-t-BP) qui est connu pour être un perturbateur endocrinien. Nous avons ensuite mis en évidence les conditions optimales du traitement pour la dégradation du 4-t-BP. Il est apparu que le pH joue un rôle très important et qu’en présence de ce complexe de fer, l’efficacité est plus importante pour des pH neutre ou légèrement basique. L’identification des radicaux oxydants responsables de la dégradation du polluant a également été réalisée. Dans ce cadre nous avons montré que le radical sulfate joue un rôle plus important que le radical hydroxyle lors du processus d’activation des persulfates
Advanced Oxidation Processes (AOPs) have been proved to be successfully applied in the treatment of sewage. It can decolorize the wastewater, reduce the toxicity of pollutants, convert the pollutants to be a biodegradable by-product and achieve the completed mineralization of the organic pollutants. The Fenton technologies which are performed by iron-activated hydrogen peroxide (H2O2) to produce hydroxyl radical (HO•) has been widely investigated in the past few decades. Recently, Sulfate radical (SO4•-) which was produced by the activation of persulfate (S2O82-) is applied to the degradation of organic pollutants in water and soil. It is a new technology recently developed. It is also believed to be one of the most promising advanced oxidation technologies.In this study, a new iron complex is introduced to the traditional Fenton reaction. The ferric iron (Fe(III)) and Ethylene diamine-N,N′-disuccinic acid (EDDS) formed the complex named Fe(III)-EDDS. It can overcome the main disadvantage of traditional Fenton technology, which is the fact that traditional Fenton technology can only perform high efficiency in acidic condition. Simultaneously, EDDS is biodegradable and it is one of the best environment-friendly complexing agents. On the other hand, the transition metal is able to activate S2O82- to generate SO4•-. Therefore, Fe(III)-EDDS will also be applied to activate S2O82- in the present study. 4-tert-Butylphenol (4-t-BP) has been chosen as a target pollutant in this study. It is widely used as a chemical raw material and is classified as endocrine disrupting chemicals due to the estrogenic effects. The 4-t-BP degradation rate (R4-t-BP) is used to indicate the efficiency of the advanced oxidation processes which are based on Fe(III)-EDDS utilization. The main contents and conclusions of this research are shown as follows:In the first part, the chemical structure and properties of Fe(III)-EDDS and the 4-t-BP degradation efficiency in UV/Fe(III)-EDDS system were studied. The results showed that Fe(III)-EDDS was a stable complex which was formed by the Fe(III) and EDDS with the molar ratio 1:1. From the photoredox process of Fe(III)-EDDS, the formation of hydroxyl radical was confirmed including that HO• is the main species responsible for the degradation of 4-t-BP in aqueous solution. Ferrous ion (Fe(II)) was also formed during the reaction. With the increasing Fe(III)-EDDS concentration, 4-t-BP degradation rate increased but is inhibited when the Fe(III)-EDDS concentration was too high. Indeed, Fe(III)-EDDS is the scavenger of HO•. pH value had a significant effect on the degradation efficiency of 4-t-BP that was enhanced under neutral or alkaline conditions. On the one hand, Fe(III)-EDDS presented in the FeL-, Fe(OH)L2-, Fe(OH)2L3-, Fe(OH)4- four different forms under different pH conditions and they had different sensitivity to the UV light. On the other hand, pH value affected the cycle between Fe(III) and Fe(II ). The formation of hydroperoxy radicals (HO2•) and superoxide radical anions (O2•-) (pka = 4.88) as a function of pH was also one of the reasons. It was observed that O2 was an important parameter affecting the efficiency of this process. This effect of O2 is mainly due to its important role during the oxidation of the first radical formed on the pollutant. (...)

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Gorgy, Karine. "Etude électrochimique de deux catalyseurs d'oxydation : les N-hydroxyphtalimides et les complexes binucléaires oxo de fer (III)." Université Joseph Fourier (Grenoble), 1999. http://www.theses.fr/1999GRE10258.

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Abstract:

Ce memoire comporte deux parties. La premiere est relative a l'etude des proprietes electrochimiques et electrocatalytiques de derives du n-hydroxyphtalimide. L'efficacite de ces catalyseurs vis-a-vis de l'oxydation de substrats organiques reste limitee, en particulier pour l'oxydation d'alcanes. La seconde partie, principalement consacree a l'etude des proprietes electrochimiques de complexes binucleaires oxo de fer (iii), modeles de la methane monooxygenase a permis de mieux apprehender les mecanismes mis en jeu lors des oxydations catalytiques. En milieu neutre, la reduction irreversible monoelectronique des complexes du type fe 2 i i i. I i io(l) 4(s) 2 4 + (s = h 2o ou ch 3cn) (l = 2,2-bipyridine, l = () 4,5-pinene-2,2-bipyridine) conduit en quantites egales a un oxyde de fer (iii) mal defini et au complexe fe i i(l) 3 2 +. En milieu acide, leur reduction bielectronique conduit a la formation quantitative d'un nouveau complexe fe i i(l) 2(s) 2 2 + qui presente des proprietes catalytiques vis-a-vis de substrats organiques comparables a celles du complexe binucleaire correspondant. Le complexe avec l = bpy, a permis la synthese de nouveaux complexes de fer (ii) dissymetiques par substitution des deux molecules s par un ligand bidentate azote l et a la synthese d'un nouveau complexe heterobinucleaire fer (ii) ruthenium (ii). En substitutant l par des groupements tels que le vinyle ou le pyrrole, des electrodes modifiees correspondantes ont pu etre elaborees. L'etude du comportement electrochimique des complexes de fer (iii) mono fe(l) 2cl 2 + et binucleaires fe 2o(l) 4cl 2 2 + (l = 2,2-bipyridine, l = 4,4-dimethyl-2,2-bipyridine) de fer (iii) a permis, quant a elle, de montrer que ces complexes sont reduits en complexes mononucleaires fe i i(l) 3 2 +. La formation de fe i i(l) 3 2 + s'accompagne de la liberation de cl et de la formation de fe i i icl 4 dans la cas de la reduction de fe(l) 2cl 2 + tandis qu'un oxyde de fer (iii) mal identifie resulte de la reduction de fe 2o(l) 4cl 2 2 +.

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Gherman, Vasile-Daniel. "Recherches sur les relations entre populations microbiennes et minéralisations des spéléothèmes dans les mines d'Oravita (Roumanie) : le problème des transformations du soufre et du fer." Thesis, Tours, 2008. http://www.theses.fr/2008TOUR4043/document.

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Abstract:

The walls of the old mine Kiesberg (Oravita, S-W Romania) of auriferous sulphides are supplied by rain water that percolate from the surface. Various microbial associations live on these walls. The life of these consortia is based on the sulphide oxidation ; this oxydation leads to the precipitation of oxidized mineral compounds (iron hydroxides, jarosite, amorphic aluminium compounds) that are accumulated in large quantities at the living cell exterior. In order to understand how these micro-ecosystems work and induce the genesis of the mineral deposit, a microbial inventory has been done (classic techniques and genetic methods), and the evolution of the microorganism population has been followed in parallel with the solution chemistry. The temporal and spatial relationships between the minerals and the organisms have been established with the help of macroscopic and microscopic observations by using electron microscopy (TEM ; SEM ; CRYO- SEM)
Les parois de l'ancienne mine d'or de Kiesberg (Oravita, SO Roumanie), alimentées par les eaux météoriques qui percolent par les microfissures, sont colonisées par des consortiums microbiens diversifiés. Leur fonctionnement repose sur la chimiolithoautotrophie, impliquant l'oxidation de minéraux, essentiellement des sulfures abondants dans la roche, d'ou la formation de différents composés minéraux (hydroxydes de fer, jarosite, composés alumineux amorphes) qui se déposent à l'extérieur des cellules vivantes et forment des accumulations de divers types. Comprendre le fonctionnement de ces microécosystèmes et la génèse des dépôts minéraux induits nécessitait un inventaire microbiologique (techniques classiques et méthode génétique), le suivi au cours du temps des populations des microorganismes en parallèle avec la chimie des solutions, et l'établissement des rapports spatiaux et temporels entre minéraux et organismes, nécessitant des observations macroscopiques et microscopiques par l'utilisation de la microscopie électronique (MET, MEB-EDS, CRYO-MEB)

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Locoge, Nadine Galloo Jean-Claude. "Caractérisation des composés organiques volatils dans l'air ambiant de la mesure à l'étude des sources /." Villeneuve d'Ascq : Université des sciences et technologies de Lille, 2009. https://iris.univ-lille1.fr/dspace/handle/1908/1223.

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Abstract:

Reproduction de : Habilitation à diriger des recherches : Sciences physiques : Lille 1 : 2006.
N° d'ordre (Lille 1) : 534. Synthèse des travaux (en français) avec publications (en anglais) reproduites dans le texte. Curriculum vitae. Titre provenant de la page de titre du document numérisé. Bibliogr. p. 319-329. Liste des publications et communications.

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Hoffendahl, Carmen. "Flame retardancy of EVM-based polymers with low smoke emission." Thesis, Lille 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LIL10048/document.

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Abstract:

Cette étude est dédiée aux matériaux élastomères à base d’éthylène acétate de vinyle (EVM) ignifugés à l'aide de trihydroxide d’aluminium (ATH) et de mélamine ou de ses dérivés. Les différents types de formulations sont testés concernant leurs propriétés mécaniques, vieillissement, ignifugation et libération de fumée. La combinaison d’ATH et borate de mélamine dans l’EVM (EVM-ATH-MB) présente une plus faible libération de fumées et une meilleure stabilité pendant les tests vieillissement. En conséquence les mécanismes de la décomposition sont étudiées en utilisant entre autres des nouvelles approches comme le pyrolyzeur chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (py-GCMS) et calorimètre à cône couplé à la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (MLC-FTIR). L’effet de refroidissement ainsi que la formation d’une couche protectrice à la surface protège le matériau principalement
This work deals with new elastomeric ethylene-vinyl acetate (EVM) materials containing aluminum trihydroxide (ATH) in combination with melamine or its derivatives are evaluated regarding mechanical properties, hydrothermal aging, fire retardancy and smoke release. The decomposition mechanism of EVM containing ATH and melamine borate (MB) (EVM-ATH-MB) is analyzed in details because of its high stability during hydrothermal aging and its low smoke release. Decomposition reactions EVM-ATH-MB are studies using amongst others new approaches such as pyrolysis-gas chromatography-mass spectrometry (py-GCMS) and mass loss calorimeter coupled with Fourier transform infra-red (MLC-FTIR). It is found that EVM-ATH-MB is mainly protected by the mode of action of ATH diluting the fuel and forming a protective layer that reduces mass and heat transfer

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Zhou, Tianhao. "Development of a novel ion eluting copolymer network for osteogenic applications." Thesis, University of Manchester, 2018. https://www.research.manchester.ac.uk/portal/en/theses/development-of-a-novel-ion-eluting-copolymer-network-for-osteogenic-applications(b58d4681-4711-414b-8bec-15d6018bb9c3).html.

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Abstract:

The current clinical treatment for bone deficiencies in clinics includes autografts, allografts and bone graft substitutes. All these treatments, however, still have various limitations. Therefore, in this project, we aim to design, synthesise and characterise a new series of novel polymer networks (PNs) to promote bone formation and offer a new therapeutic solution. An innovative polymerisation technique was used to synthesise the novel polymer-based materials. Various lactone monomers were applied with layered double hydroxides (LDHs) as the initiator for the polymerisation. Copolymerisation was used to control the final product degradation rate, microstructure and biocompatibility. SEM and XRD were used to confirm the formation of the 3D polymer microstructure, PNs indicated interconnected fibrous microstructure (thickness of the fibre ranged from 50-150 nm). Up to 90% polymer yield was achieved using thermogravimetric analysis. Both 1H and 13C nuclear magnetic resonance (NMR) were used to understand the effects of monomer combinations in the polymerisation. The effects of the materials on osteosarcoma cell line Saos-2 were investigated. Representative material compositions and their determined mass concentrations were applied using osteogenic culture medium with Saos-2. The PNs have indicated enhanced osteogenesis using varied assays. A poly(lactide-co-caprolactone) PN (monomer mass ratio 1:1) at 6.25 mg/ml, in particular, resulted in enhanced alkaline phosphate activity not only in growth medium but also in osteogenic medium. Moreover, it indicated the highest bone nodule production in area percentage compared to the other PN samples using Saos-2. Mg-substituted calcified extracellular matrix was formed by the use of PN materials. Therefore, this novel PN could have the possibility to be used as an acellular scaffold or a sprinkle-on powder local to defect site to enhance bone formation in vivo. In addition, this novel technology could be used as a scaffold for tissue engineering.

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Cérin-Delaval, Oriane. "Development and characterization of a novel flame retardant EVM-based formulation : investigation and comprehension of the flame retardant mechanisms." Thesis, Lille 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LIL10132/document.

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Abstract:

Cette étude s’intéresse aux procédés d’ignifugation d’un élastomère, le copolymère d’éthylène acétate de vinyle (EVM) vulcanisé, et plus particulièrement à l’ajout en masse de retardateurs de flamme commerciaux. L’objectif de ce travail consiste à mettre au point une formulation à base EVM destinée aux domaines de la câblerie et des transports, ignifugée et à haute tenue mécanique, ainsi qu’à comprendre les phénomènes d’ignifugation mis en jeu. L’évaluation de différents types d’additifs, sur le plan mécanique et retard au feu, a permis de dégager une combinaison innovante associant le trihydroxyde d’aluminium (ATH) et le diéthylphosphinate d’aluminium (OP1230). Le mode d’action de l’ATH dans l’EVM, généralement attribué à sa déshydratation endothermique, a été revisité à l’aide d’une approche cinétique de la dégradation du système EVM/ATH. Ces résultats ont été corrélés à l’étude de l’évolution du matériau soumis à des conditions incendie. Il a été montré que l’endothermicité de la réaction n’a qu’un rôle secondaire, l’additif agissant principalement en formant au sein du matériau une structure protectrice d’alumine jouant le rôle de barrière thermique et ralentissant ainsi le transfert de masse lors de la combustion. Pour la formulation complète (EVM/ATH/OP1230), les interactions chimiques entre additifs et polymère et les mécanismes d’action de l’OP1230 et de la combinaison ATH/OP1230 ont été étudiés. L’effet de synergie observé entre les deux additifs est attribué à la formation d’une couche protectrice vitreuse résistante à la surface du matériau pendant la combustion, couplée à la libération d’espèces phosphorées agissant en phase gaz comme inhibiteurs de flamme
This study is dedicated to the formulation of an innovative flame retardant material based on elastomeric vulcanized ethylene-vinyl acetate copolymer (EVM) used in the fields of cable and transportation, and to the comprehension of the flame retardant phenomena. The screening of various additives, evaluated in EVM in terms of mechanical and fire retardant properties, allowed the determination of an innovative combination, made of aluminium trihydroxide (ATH) and aluminium diethyl phosphinate (OP1230). The ATH mode of action, generally assumed to be a cooling effect, was revisited by a kinetic approach of the thermal degradation of the EVM/ATH formulation in oxidative and pyrolytic conditions, associated with the investigation of the evolution of the material in simulated fire conditions. It was found that the cooling effect occurs, but the main protective effect of ATH consists in the formation during combustion of an alumina layer, diminishing the mass and heat transfer and thus the flame feeding. In the complete formulation (EVM/ATH/OP1230), the chemical interactions between ATH, OP1230 and the polymer were investigated, revealing that the synergistic effect provided by the two additives results from the creation during combustion of a resistant glassy layer. Moreover phosphorous species are evolved in the gas phase during combustion, acting as flame inhibitors

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Schifano, David. "Étude des mécanismes de base de la dégradation chimique de l'acide nitrilotriacétique, ligand utilisé dans les procédés redox de conversion d'H2S en soufre élémentaire." Lille 1, 2004. https://pepite-depot.univ-lille.fr/RESTREINT/Th_Num/2004/50376-2004-143.pdf.

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Abstract:

Les procédés redox FeII / FeIII de désulfuration permettent d'éliminer H2S présent dans certains gaz. Le processus catalytique est réalisé en deux étapes principales : d'abord, l'absorption de H2S dans une solution catalytique constituée de chélates de FeIII où H2S est oxydé en soufre élémentaire et ensuite le FeII résultant est réoxydé par l'oxygène de l'air. Cependant, l'acide nitrilotriacétique (NTA), ligand chélatant utilisé dans ce type d'application, subit une dégradation chimique au cours du processus catalytique provoquant une perte d'efficacité de la désulfuration. Notre travail a porté sur l'étude des mécanismes de cette dégradation. A cet effet, il regroupe un ensemble d'études analytiques (UV visible, RPE, Mössbauer) visant à la caractérisation à la fois de complexes du fer en solution et celle d'intermédiaires réactionnels radicalaires susceptibles d'initier la dégradation du ligand. L'effet d'additifs inhibiteurs de la décomposition du NTA a également été étudié.

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Leyssens, Gontrand. "Étude de l'incorporation du benzaldéhyde et de composés phénoliques dans des solutions aqueuses : paramètres thermo-cinétiques et implications atmosphériques." Lille 1, 2004. https://ori-nuxeo.univ-lille1.fr/nuxeo/site/esupversions/830921a1-77df-4227-b1a9-f750dc359b7b.

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Ce travail a püur objectif de déterminer expérimentalement les paramétres thermocinétiques régissant l'incorporation de quelques Composés Organiques Volatils Oxygénés (COVO) dans des sülutiüns liquides aqueuses afin d'évaluer l'impact potentiel de leurs processus de tranfert dans les particules liquides d'aérosols atmosphériques sur la capacité oxydante de la troposphére. Six COVO ont fait l'objet de cette étude: le benzaldéhyde, le 2-nitrophénol, le phénol, les o-, m- et p-crésols. Dans le cas du p-crésol une étude préliminaire a été menée pour identifier les prüduits d'oxydation formés en phase aqueuse en présence de dioxyde d'azote et de radicaux OH. Deux dispositifs expérimentaux ont été mis en place: un réacteur à film liquide tombant couplé à un spectrométre UV/Visible pour l'etude de la cinétique de capture des COVO par une solution aqueuse, et un dispositif de barbotage associé à différentes techniques analytiques pour le suivi des réactions en phase liquide. Après avoir identifié les processus limitant l'incorporation des composés phénoliques étudiés dans une phase liquide aqueuse, les cinétiques d'incorporation de ces composés ont été étudiées dans une gamme de 278 à 303 K. A partir de ces études cinétiques, nüus avons déterminé les valeurs des coefficients d'accommodation massique α correspondant à différentes températures. Les valeurs des coefficients d'accommodation massique du 2-nitrophénol, du phénol et des trois isomères du crésol étant de l'ordre de 10-2 à 10-3 aux températures troposphériques suggèrent l'incorporation effective de ces composés dans les particules d'aérosols aqueux de l'atmosphère
En ce qui concerne le benzaldéhyde, la faible valeur du coefficient d'accommodation massique déterminée à 293 K (=2. 10-4) laisse supposer que son incorporation dans les particules d'aérosols aqueux de l'atmosphère est probablement très limitée. Une étude préliminaire a été entreprise pour identifier les produits de réactions qui résulteraient de l'oxydation du p-crésol dissous dans l'eau par le dioxyde d'azote d'une part, et par les radicaux OH d'autre part. Enfin, dans le but de mieux évaluer l'impact potentiel de la chimie multiphasique des COVO étudiés dans ce travail, une étude de deux scénarii par temps de ciel clair et de ciel nuageux a été réalisée pour estimer les durées de vie et les temps caractéristiques des différents processus responsables de leur évolution spatio-temporelle dans la troposphère. Cette étude montre que l'accommodation massique des composés phénoliques étudiés s'avère. être un processus très rapide en regard des durées de vie de ces composés dans la phase gazeuse de la troposphère et que, par conséquent, leur assimilation par les hydrométéores ne devrait pas être limitée par le processus d'accommodation et serait plus rapide en présence de nuages. En modifiant la composition de la tropüsphère,. 1a chimie multiphasique des COVO étudiés pourrait avoir un impact sur sa capacité oxydante

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Ngohang, Franck Estimé. "Combination of mass loss cone, Fourier transforminfrared spectroscopy and electrical low pressure impactor to extend fire behaviour characterization of materials." Thesis, Lille 1, 2014. http://www.theses.fr/2014LIL10167/document.

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L’incendie reste un des sujets redoutés par les industries, les services et autres moyens de production. Ce phénomène par définition incontrôlé dans le temps et dans l’espace est souvent responsable de perte de vies et de biens. Deux types d’agression peuvent être répertoriés en cas d’incendie l’agression thermique par suite de génération de chaleur engendrant la destruction des matériaux et l’agression liée aux fumées toxiques et/ou corrosives, capables de se répandre au-delà du foyer incendie. Pour approfondir les connaissances sur le comportement au feu de matériaux tel que les câbles électriques, cette étude consiste à mettre au point un banc expérimental par couplage Mass Loss Cone, Spectrométrie Infrarouge à Transformée de Fourier et Impacteur Basse Pression (MLC/FTIR/ELPI). Dans l’optique de caractériser simultanément les paramètres physiques de dégradation (taux de dégagement de chaleur, flux critique, chaleur effective de combustion), les gaz et suies (qualitativement et quantitativement) dans les fumée d’incendie. Après la conception du couplage MLC/FTIR/ELPI, le développement des méthodologies compatibles avec l’analyse qualitative et quantitative des gaz et des suies : la justesse, la fiabilité et la répétabilité du banc ont été démontrées avec l’éthylène vinyle acétate/Aluminium tri-hydroxyde comme matériaux de références. Le couplage MLC/FTIR/ELPI a été ensuite appliqué sur un cas réel de câble électrique non halogéné. Il est apparu comme une proposition complète pour la caractérisation du comportement au feu des matériaux et répondre à des questions de sûreté incendie et de recherche et développement
A bench-scale test combining mass loss cone, Fourier transform Infrared Spectroscopy and Electrical Low Pressure Impactor (MLC/FTIR/ELPI) was developed to enable simultaneous evaluation of the flammability parameters, the gases evolved (qualitative and quantitative evaluation) and the smoke particles (size distribution and concentration) generated by the combustion of the studied materials. This bench test is designed specifically to investigate the fire behaviour of manufactured products such as electric cables, as it is difficult to fully examine the latter with bench tests of the type thermogravimetry or pyrolysis - gas chromatography/mass spectrometry, which can only hold small quantities of sample (from µg to a few mg). After setting up the MLC/FTIR/ELPI coupling, methodologies were established for qualitative and quantitative analysis of evolved gases and smoke particles. Experimental trials conducted on ethylene vinyl acetate (EVA) and ethylene vinyl acetate/aluminium trihydroxide (EVA/ATH) as reference materials demonstrated that the bench test provides accurate, meaningful and repeatable results

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Crunaire, Sabine Fittschen Christa. "Développement d'un spectromètre cw-CRDS et son application à l'étude de mécanismes de réaction en chambre de simulation atmosphérique." Villeneuve d'Ascq : Université des sciences et technologies de Lille, 2007. https://iris.univ-lille1.fr/dspace/handle/1908/237.

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Reproduction de : Thèse de doctorat : Structure et dynamique des systèmes réactifs : Lille 1 : 2005.
N° d'ordre (Lille 1) : 3718. Publications en anglais reproduites en annexe. Résumé en français et en anglais. Titre provenant de la page de titre du document numérisé. Bibliogr. p. 187-205.

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Kergourlay, Florian. "Étude des mécanismes de déchloruration d'objets archéologiques ferreux d'origine sous-marine." Phd thesis, Université Paris-Est, 2012. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00804629.

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La mise au jour du mobilier archéologique ferreux s'accompagne de dégradations si ce dernier n'est pas rapidement stocké en atmosphère inerte ou traité. Dans le cas des objets provenant de fouilles sous-marines, la présence de produits de corrosion chlorurés instables au contact de l'air accélère les phénomènes de reprise de corrosion. Afin de limiter ces dégradations et de stabiliser l'objet, il est nécessaire d'extraire les ions chlorure piégés au sein du système de corrosion. Divers traitements de déchloruration ont été développés par les ateliers de conservation (immersion dans des solutions alcalines, polarisation cathodique, plasma d'hydrogène, fluide subcritique...). Ces traitements ont une efficacité certaine mais une meilleure compréhension des mécanismes de déchloruration (évolution des phases chlorurées durant le traitement, phénomènes de transport dans la couche, cinétiques d'extractions des chlorures...) permettrait de les optimiser (temps de traitement, fiabilité, reproductibilité...). Les objectifs de cette thèse sont multiples. En un premier temps la caractérisation fine du système de corrosion développé en milieu marin puis lors de son abandon à l'air a été réalisée à l'aide de techniques multi-échelles sur un corpus expérimental composé de lingots en fer forgé provenant de frégates gallo-romaines découvertes au large des Saintes-Maries-de-la-Mer (Bouches-du-Rhône, France) immergées durant 2000 ans. Il a notamment été mis en évidence que ce faciès de corrosion est principalement composé d'hydroxychlorure de fer (β-Fe2(OH)3Cl), phase chlorurée contenant près de 20% en masse de chlore. En un second temps l'évolution du système de corrosion développé en milieu marin a été suivi lors des étapes constituant un traitement de déchloruration : l'étape de traitement à proprement parlé qui consiste en la circulation d'une solution de NaOH aérée ou désaérée, l'étape de lavage puis l'étape de séchage. Ce second axe s'est déroulé en deux temps. Tout d'abord le suivi in situ de l'évolution de la couche de corrosion lors de l'étape de traitement a été réalisé sous rayonnement synchrotron par diffraction des rayons X. Puis le système de corrosion a été caractérisé à l'ssu des étapes de lavage et de séchage. Ainsi le comportement de la couche de corrosion a pu être appréhendée et une meilleure compréhension des mécanismes de déchloruration proposée. Les objectifs de cette étude sont d'une part de suivre in situ l'évolution du faciès de corrosion d'objets archéologiques lors d'un traitement en solution aérée d'hydroxyde de sodium (NaOH) et d'autre part de caractériser le faciès de corrosion après lavage et séchage de l'objet (...)

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Dissertations / Theses on the topic 'Fer hydroxyde'

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