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Dissertations / Theses on the topic 'Hétérocycles aromatiques'
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1
Maziere, Audrey Alexandra. "Structure électronique des hétérocycles BN-aromatiques." Thesis, Pau, 2014. http://www.theses.fr/2014PAUU3015.
Full textAbstract:
Depuis leurs découvertes dans les années 60 par Dewar, les composés BN-hétérocycliques ont subi un développement croissant, s’accentuant pendant la dernière décennie. Ce travail de thèse mené en collaboration avec le Pr S-Y LIU de Boston Collège (États-Unis) et le Pr L. WEBER de l’Université de Bielefeld (Allemagne), a permis la synthèse, ainsi que la caractérisation par spectroscopie photoélectronique à rayonnement UV de nouveaux systèmes. Dans une première partie représentée par les chapitres II, III et IV, nous abordons l’étude de la structure électronique des composés suivants : 1,2-dihydro-1,2-azaborine (1), N-Me-1,2-BN-toluene (2), N-Me-1,3-BN-toluene (3), 1,2-dihydro-1-aza-2-boranaphtalene (4), 1,2-dihydro-1-aza-2-boranthracene (5), 1,2-dihydro-1-aza-2-boranthracene (6), 1,2-dihydro-1-aza-2-boraphenanthrene (7), 1,3,2-benzodiazaborole (8), 1,9,8-benzodiazaborole (9), N-tert-butyl[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]-pyridine (10), 1,3,2-trihydro[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]-pyridine (11). Afin de compléter les propriétés physico-chimiques de ces nouveaux systèmes et d’aider à l’interprétation des spectres photoélectroniques, l’utilisation de calculs quantiques tels que la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT), la théorie fonctionnelle de la densité en fonction du temps (TD-DFT), la fonction de Green (OVGF), la méthode du troisième ordre partiel (P3), ou encore l’interaction de configuration (SAC-CI) ont été utilisées. Dans le Chapitre V, nous présentons une étude comparative entre les énergies ionisations théoriques et expérimentales<br>Since the Dewar’s discovering in 60 years, the BN-heterocycles has experienced an important development during the last decade. This thesis presents our work on the synthesis and on the electronic structure characterization by Ultra-Violet photoelectron spectroscopy (UV-PES), followed in collaboration with the Pr SY LIU from the Boston College (USA) and the Pr L. WEBER from the University of Bielefeld (Germany). The first part corresponding to the chapter II, III and IV, describe the electronic structure analysis of: 1,2-dihydro-1,2-azaborine (1), N-Me-1,2-BN-toluene (2), N-Me-1,3-BN-toluene (3), 1,2-dihydro-1-aza-2-boranaphtalene (4), 1,2-dihydro-1-aza-2-boranthracene (5), 1,2-dihydro-1-aza-2-boranthracene (6), 1,2-dihydro-1-aza-2-boraphenanthrene (7), 1,3,2-benzodiazaborole (8), 1,9,8-benzodiazaborole (9), N-tert-butyl[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]-pyridine (10), 1,3,2-trihydro[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]-pyridine (11). In order to provide more information on the physical chemistry properties and to interpret the photoelectron spectra, the quantum chemical calculations of ionization energies have been followed using the Density Functional Theory (DFT), the Time-Dependent Density Functional Theory (TD-DFT), the Outer Valence Green’s Function (OVGF), the Partial third order (P3), the Symmetry Adapted Cluster-Configuration Interaction (SAC-CI). Moreover, the comparative analysis of theoretical and the experimental ionization energies are presented
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Fourmigué, Marc. "Synthèses et caractérisations d'hétérocycliques aromatiques dérivés d'arènes : les azonia-fluoranthènes." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112310.
Full textAbstract:
This thesis reports the synthesis of two heterocyclic aromatic cations formally derived from the fluoranthene, as precursors of new organic materials with very narrow ESR lines. Their uses as magnetic field probes, although possible, were limitated so far by the poor stability of the known materials, e. G. Cation radical salts of naphtalene and fluoranthene. The major objective of this work was to introduce heteroatoms in the carbon frame in order to improve their stability. We then target the two following molecules: 3a-azonia fluoranthene (3a-AF) and 3b-azonia fluoranthene (3b-AF). Short, efficient syntheses of these two new heterocyclic cations are presented which avoid any potentially troublesome reduction or dehydrogenation step. A comparaison of the physical and chemical characteristics of the two salts with the parent arene shows that the 3b-AF indeed behaves like a charged fluoranthene while the 3a-AF is more reminiscent of a quinolizinium. The chemically generated 3b-AF neutral radical is characterized by EPR. Cyclic voltammetry experiments indicate that the 3b-AF reduces to the neutral radical at -0. 9V/SCE; this prevents its use in standard conditions. Finally single crystals of a 1:2 TCNQ salt of 3b-AF have been prepared electrochemically. Their semi-conducting behaviour is compared with that of other TCNQ salts.
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Bertrand, Hélène. "Hétérocycles aromatiques étendus : variations structurales pour l'auto-assemblage bi-dimensionnel et la reconnaissance d'ADN G-quadruplexe." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00343363.
Full textAbstract:
Dans ce travail de thèse, nous nous sommes intéressés à la synthèse et l'utilisation d'outils chimiques pour l'étude des interactions intermoléculaires dans le domaine des nanostructures et dans celui de la biologie.<br />Dans ce but, nous avons développé une famille de molécules, les triazatrinaphthylènes (TrisK), se caractérisant par un large coeur aromatique ainsi que par la diversité des chaînes latérales qui peuvent y être introduites, leur nature gouvernant le type d'application désirée.<br />L'introduction de chaînes lipophiles confère aux TrisKs des propriétés d'auto-assemblage sur des surfaces. Les monocouches auto-assemblées obtenues sont étudiées par microscopie à effet tunnel (STM). Ces études constituent un premier pas dans la caractérisation des TrisKs en tant qu'éventuels composants actifs dans le domaine des matériaux organiques.<br />La substitution des TrisKs par des chaînes aminées leur apporte de l'hydro-solubilité, les rendant particulièrement adaptés pour le ciblage d'une structure particulière d'ADN,<br />l'ADN G-quadruplexe. Cette structure est actuellement étudiée de manière intensive pour son rôle central dans ce qui pourrait constituer une nouvelle stratégie anti-cancéreuse. Nous avons également développé l'utilisation de complexes de platine pour interagir sélectivement avec ces structures.
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Hervé, Grégoire. "Progrès récents dans la chimie des molécules énergétiques : accès à de nouveaux hétérocycles azotés aromatiques très performants." Aix-Marseille 3, 2009. http://www.theses.fr/2009AIX30031.
Full textAbstract:
L'objectif de cette thèse consiste à mettre au point des molécules explosibles thermiquement stables, hautement énergétiques, à faible sensibilité selon des procédés de synthèse économiques et industriels. Certains composés énergétiques aromatiques bien ciblés, synthétisés dans le cadre de ces travaux, présentent des caractéristiques jamais égalées en terme de performance et de sensibilité (sûreté de fonctionnement). Ces avancées techniques offrent de nouvelles perspectives dans l’exploitation, la fabrication et l’utilisation de nouveaux matériaux énergétiques de défense performants à plus faible vulnérabilité. Ce travail fait également mention à un nouveau composé aromatique hautement nitré, lequel présente un niveau de stabilité sans équivalence en comparaison à tous les systèmes aromatiques analogues (nitroazoles, hexanitrobenzène, dinitrofurazane…)<br>The purpose of this thesis work was to design and to prepare new stable, highly-energetic and insensitive (or low-sensitive at least) explosives by the means of economical and industrial synthetic pathways. The synthesis of certain aromatic energetic compounds prepared in this framework affords significant enhancement in terms of energetic and physical properties ensuring ease of utilization and handling of such new materials in respect with high energetic performance. Several explosives exhibit unprecedented properties and offer a remarkable performance/sensitivity balance. A novel fully C-nitrated aromatic explosive is presented here and has, by far, the most important thermal and chemical stability in these series versus all the known nitrocarbons (i. E. Hexanitrobenzene) and nitroazoles
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Bannwarth, Pierre. "Synthèses de carbo- et hétérocycles mono- et gemdifluorés conçues pour la préparation de chimiothèques." Rennes 1, 2010. http://www.theses.fr/2010REN1S070.
Full textAbstract:
Ces travaux de thèse s’inscrivent dans le cadre du programme de recherche de notre équipe sur la synthèse de carbo- et hétérocycles mono- et gemdifluorés en position benzylique en utilisant comme intermédiaires clés des dérivés propargyliques fluorés. La première partie concerne la mise au point de la préparation de nouveaux intermédiaires de type cétones propargyliques fluorées et leur application à la synthèse, notamment de pyrimidines utilisables pour la préparation de chimiothèques. Ces intermédiaires ont également été utilisés pour la synthèse d’autres hétérocycles gemdifluorés sur la chaîne latérale. Dans la deuxième partie, nous nous sommes intéressés à la synthèse de carbocycles fluorés en position benzylique par deux voies de synthèse complémentaires, l’une basée sur la réaction de cycloaddition [2+2+2] entre des alcynes fluorés et des diynes symétriques, et la seconde basée sur une réaction de métathèse ényne à partir d’un fluorure propargylique suivie d’une réaction de Diels-Alder puis d’une aromatisation<br>This thesis is an extension of our group’s research program on the synthesis of mono- and gemdifluorinated carbo- and heterocycles at the benzylic position using fluorinated propargylic compounds as key intermediates. The first part deals with the preparation of new fluorinated propargylic ketones and their use in the synthesis of pyrimidines designed for the preparation of chemical libraries, as well as for the preparation of other heterocycles with difluoroalkyl sidechains. In the second part, we became interested in the preparation of fluorinated carbocycles through two complementary synthetic routes, one based on the [2+2+2] cycloaddition between a propargylic fluoride and a symmetrical diyne, and the second one based on a ring closing enyne metathesis using a propargylic fluoride, followed by Diels-Alder and aromatisation reactions
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El, Otmani Ahmed. "Photoréactivité en phase hétérogène : oxydation photocatalytique de composés insaturés, terpènes et hétérocycles aromatiques. Effet de l'addition de zéolithes." Montpellier 2, 1993. http://www.theses.fr/1993MON20095.
Full textAbstract:
L'oxydation photocatalytique heterogene d'olefines cycliques et terpeniques en presence d'un semiconducteur irradie conduit a la formation d'epoxydes, d'alcools et de composes carbonyles correspondants. L'oxydation d'heterocycles aromatiques met en evidence un comportement different des reactifs envisages selon la nature de l'heteroatome, s, n ou o, et la presence de substituant. La presence de zeolithe dans ces reactions heterogenes avec les olefines cycliques en particulier, se traduit generalement par une augmentation de la reactivite et de la selectivite, liee essentiellement au caractere acide de ces solides microporeux. En outre, cette addition de zeolithe a permis de confirmer les mecanismes complexes de ces reactions d'oxydation proposes precedemment
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Giornal, Florence. "Novel access to heteroaromatic building blocks bearing diversely fluorinated substituents." Thesis, Strasbourg, 2012. http://www.theses.fr/2012STRAF049/document.
Full textAbstract:
Dans un contexte où il est préférable de limiter les quantités de principes actifs, aussi bien dans les médicaments que dans les produits phytosanitaires, il est important de développer des produits dont l’activité biologique est augmentée. Pour ce faire, il est possible d’utiliser des hétérocycles aromatiques contenant des groupements fluorés. Ainsi, nous nous sommes intéressés au développement de voies d’accès à des building blocks hétéroaromatiques portant divers groupements fluorés afin de fournir de nouvelles possibilités pour la préparation de composés d’intérêt thérapeutique et phytosanitaire. Trois projets ont été réalisés, et ont résulté en la préparation efficace de pyridines comportant des groupements trifluorométhoxy, chlorodifluorométhoxy et dichlorofluorométhoxy. Une voie de synthèse régiosélective de 3,5-bis(fluoroalkyl) pyrazoles a également été mise au point. Tous ces méthodes de synthèse ont été développées de manière à obtenir les produits en peu d’étapes à partir de produits commerciaux et sont transposables à grande échelle<br>The current trend is to lower the amounts of active ingredients used, in pharmaceutical chemistry and in agrochemistry. Therefore, it is important to produce molecules which are more biologically active. It is known that heterocycles are bioactive, and that fluorine can enhance this activity. With this aim in mind, we have taken an interest in the development of heteroaromatic building blocks bearing diversely fluorinated substituents in order to provide new options for the preparation of bioactive compounds. Three projects have resulted in the opening of new synthetic routes towards pyridines bearing trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy and dichlorofluoromethoxy substituents. A regioselective method for the preparation of 3,5-bis(fluoroalkyl) pyrazoles has also been developed. All these routes have been studied with the aim of obtaining the building blocks in a few steps from commercially available products and are transposable to an industrial scale
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Chrétien, Antony. "Etude de la diénophilie des hétérocycles aromatiques azotés à cinq chaînons dans les réactions de cycloaddition [4+2] à demande électronique normale." Rouen, 2005. http://www.theses.fr/2005ROUES048.
Full textAbstract:
En 1988, Wenkert et Piettre ont montré la réactivité de diénophiles hétérocycliques aromatiques dans les réactions de cycloaddition [4+2] à demande électronique normale. Cette réaction entre un diénophile indolique ou pyrrolique substitué en position 3 par un groupement électroattracteur et un diène carboné, conduit alors à un système polycyclique comportant à la fois un carbone quaternaire et une stéréochimie cis en jonction de cycle. Dans le but de développer cette stratégie, différentes substitutions des noyaux aromatiques et plusieurs méthodes d'activation de la réaction de Diels-Alder, telles que les micro-ondes ou les hautes pressions, ont été expérimentées. Une application à la synthèse de précurseurs d'alcaloïdes indoliques monoterpéniques des familles strychnos et aspidosperma a ensuite été initiée. Une cycloaddition [4+2] intramoléculaire sur un dérivé indolique conduit alors à des structures tétracycliques hautement fonctionnalisées de façon diastéréocontrolée et rapide<br>In 1988, Wenkert and Piettre reported the first cases of a cycloaddition involving five membered aromatic heterocycles as dienophile in normal electron demand Diels-Alder. These reactions, between an indole or pyrrole dienophile bearing an electronwithdrawing group on position 3 and an all-carbon diene, lead to polycyclic structure featuring a quaternary carbon and a cis stereochemistry at the ring junction. In order to develop this strategy, various substitutions on the aromatic nuclei and several activation methods of the Diels-Alder reaction, such as microwaves or high pressures, were studied. An application to the synthesis of monoterpenoid indole alkaloid precursors of strychnos and aspidosperma families, was then initiated. Intramolecular cycloaddition on indole derivatives leads quickly and diastereoselectively to highly functionalized tetracyclic structures useful for the preparation of the above alkaloids
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Chauveau, Viriot Christine. "Synthèse de dérivés 3-aryloxypropioniques en mélange racémique et sous forme enantiomeriquement pure : utilisation dans la préparation de quelques hétérocycles." Nancy 1, 1991. http://www.theses.fr/1991NAN10132.
Full textAbstract:
Les acides et esters 2-alkyl 3-aryloxypropioniques sont préparés à partir d'éthers chloromethyliques aromatiques et d'alkylmalonates. Une résolution par hydrolyse enzymatique permet d'obtenir chacun des énantiomères avec une bonne sélectivité. Les acides donnent accès aux 3-alkyl 4-chromanones correspondantes. Parallèlement différents acides et esters 3-aryloxy 2-hydroxy-propioniques sont obtenus avec de bons rendements au moyen de deux méthodes complémentaires. L'une implique ethers chloromethyliques aromatiques et acetoxymalonate, l'autre implique la préparation de 3-aryloxy 2-hydroxypropionitrile et son hydrolyse. Quelques propriétés chimiques de ces dérivés sont mis en évidence
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Tacke, Éléonore. "Synthèse et fonctionnalisation de fluorophores hybrides fusionnés Naphthalimides/Cinnolines ''CinNapht'' : Etude de l'influence des aménagements fonctionnels sur les propriétés photophysiques et applications en imagerie biologique." Electronic Thesis or Diss., université Paris-Saclay, 2024. http://www.theses.fr/2024UPASF047.
Full textAbstract:
Depuis des décennies, les connaissances engrangées dans le domaine de la chimie des fluorophores ont permis d'établir une relation entre la structure organique de molécules fluorescentes et leurs propriétés photophysiques. L'élaboration de structures originales, intégrant des fonctions chimiques nouvelles peut ainsi ouvrir des perspectives inexplorées dans la conception de senseurs fluorogéniques. Lors d'études récentes, nous avons développé une nouvelle famille de fluorophores incorporant un motif cinnoline au sein d'un squelette moléculaire hétérocyclique. Ce travail de thèse s'est concentré sur la synthèse d'une bibliothèque de fluorophores hybrides fusionnés appelés « CinNaphts » via divers aménagements fonctionnels. Grace à l'étude de leurs propriétés photophysiques, et leur utilisation en imagerie cellulaire, nous avons désormais une idée plus précise du potentiel réel de ces CinNaphts. Par ailleurs, une partie de ce manuscrit décrit les options disponibles pour l'utilisation de ces CinNapht dans la conception de senseurs fluorogéniques dans le but de détecter des processus biochimiques variés<br>For decades, knowledge gained in the field of fluorophore chemistry has made it possible to establish a relationship between the organic structure of fluorescent molecules and their photophysical properties. The elaboration of original structures, integrating novel chemical functions, can thus open up unexplored perspectives in the design of fluorogenic sensors. During recent studies, we were able to define a new family of chromophores incorporating a cinnoline motif within a heterocyclic molecular skeleton. This thesis focused on the synthesis of a library of Naphthalimide/Cinnoline fused hybrids dyes so called “CinNaphts” through various functional adjustments. By investigating their photophysical properties, and their use in cell imaging, we now have a more detailed picture of the real potential of these CinNaphts. In a section of this manuscript, we also describe the available options for the use of CinNaphts in the design of fluorogenic sensors to detect a variety of biochemical processes
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Pfeifer, Viktor. "Tritium and Deuterium Labelling of Bioactive Molecules Catalyzed by Metallic Nanoparticles." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS275/document.
Full textAbstract:
Cette thèse vise à développer de nouvelles méthodes efficaces pour incorporer des isotopes de l’hydrogène dans les molécules organiques complexes, après une introduction portant sur les applications et la synthèse des molécules marquées par le deutérium et tritium. Les méthodes permettant le marquage, par échange isotopique direct, d’hétérocycles azotés par des isotopes de l’hydrogène restent perfectibles, voire inexistantes dans certains cas, malgré la récurrence de ce type de sous-structures dans les molécules d’intérêt pharmacologique. Pour cette raison, la majeure partie de ce travail a consisté au développement de nouvelles méthodes d’incorporation d’atomes de deutérium et de tritium sur des hétérocycles azotés catalysées par des nanoparticules métalliques. Dans un premier chapitre, la mise au point, le champ d’application d’une méthode de marquage mettant en jeu l’utilisation de nanocatalyseurs de ruthénium seront discutés. Dans ce cadre, des calculs théoriques ont permis de rationaliser les regiosélectivités obtenues expérimentalement et d’identifier notamment des intermédiaires clefs inédits. D’un point de vue applicatif, cette méthode a permis de synthétiser des étalons internes deutérés pour la quantification LC-MS mais aussi des molécules complexes tritiées ayant des activités spécifiques élevées en une étape de synthèse. Dans un autre chapitre, la synthèse et la réactivité de nouveaux nanocatalyseurs de nickel permettant de réaliser des échanges isotopiques sélectifs seront discutés<br>This PhD thesis deals with the development of new efficient methods for the incorporation of hydrogen isotopes into organic molecules, which represents a serious issue especially for drug discovery and drug development processes. After giving an introduction about hydrogen isotopes and their applications in organic molecules, the course will proceed to an overview of different chemical transformations for establishing deuterium or tritium labels on molecular frameworks. The possibilities to label N-heterocycles by hydrogen isotopes through hydrogen isotope exchange (HIE) are still very restricted and even impossible for some representatives despite the strong recurrence of these substructures in numerous biologically active molecules. For this reason, the emphasis of the practical part will lie on the development of new methods for the incorporation of deuterium and tritium on N-heterocycles through metal nanoparticle catalysis. In the first chapter, HIE through ruthenium nanocatalysts will be optimized and the application range will be demonstrated. In this context, DFT-based calculations allowed to explain experimental regioselectivities and to identify new keyintermediates. In terms of application, it was shown that the ruthenium-catalyzed method is useful for the synthesis of deuterium labelled internal standards for LC-MS quantifications and for the tritiation of complex molecules displaying satisfying specific activities. In the next chapter, the synthesis of new nickel nanoparticles and their potential to catalyze selective HIE on N-heterocyclic derivatives will be discussed
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Chanteau, Frédéric. "Nouvelles synthèses et applications des acylsilanes en séries glucidique et organofluorée." Reims, 2003. http://www.theses.fr/2003REIMS001.
Full textAbstract:
Ce mémoire traite de la réactivité d'énones hémifluorées préparées à partir d'acylsilanes aliphatiques, aromatiques et dérivés de sucres. Ces derniers se distinguent des cétones par leur capacité à subir lors d'une addition nucléophile un réarrangement de Brook (migration du silicium du carbone vers l'oxygène). L'addition d'un organométallique perfluoré sur un acylsilane a donc permis la synthèse de ces énones. Elles ont été utilisées pour préparer des b-énaminones, ligands du palladium, des hétérocycles azotés polyfluorés gréffés sur un sucre, et mises en jeu comme diènophiles dans des réactions de Diels-Alder, un traitement basique permettant l'aromatisation des adduits fluorés<br>This report deals with reactivity of hemifluorinated enones prepared from aliphatic, aromatic and sugars derivated acylsilanes which can undergo during a nucleophilic addition a Brook rearrangement (migration of silicon from carbon towards oxygen). The reaction of a perfluorinated organometallic and a acylsilane allows the synthesis of hemifluorinated enones. Enones were used for the preparation of b-énaminones, polyfluorinated heterocycles, and like dienophiles in Diels-Alder reactions, a basic treatment allowing the aromatization of the fluorinated adducts
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Dujardin, Gilles. "Annelation de Robinson régio et diastéréocontrôlée par la méthyl vinyl cétone en milieu acide. Additions de type Michael en série hétérocyclique." Rouen, 1990. http://www.theses.fr/1990ROUES006.
Full textAbstract:
Les possibilités synthétiques d'une nouvelle méthode d'annélation de Robinson via des dicétones-1,5 ont été étudiées. Les dicétones-1,5 sont obtenues par réaction d'éthers d'énols silylés en présence de méthyl vinyl-cétone, d'un acide ou d'un alcool et d'une quantité catalytique d'éthérate de trifluorure de bore. L'étude de la régiosélectivité de cette réaction fait l'objet de la 1ere partie. Lorsque les éthers d'énols sont disubstitués en 2. 3 par des groupements alkyles, la réaction permet l'obtention d'octalones ou d'hydrindénones possédant les deux groupements alkyles en cis. Cette configuration est présente dans de nombreux produits naturels et, à titre d'exemple, cette méthode a été appliquée à la synthèse de la déhydrofukinone. Cette réaction est également applicable aux éthers d'énols hétérocycliques permettant l'accès à des cétoacétals-1,5 dont l'intérêt, mis en évidence sur un exemple, est de posséder une fonction carbonyle protégée. Dans le cas d'hétérocycles aromatiques à cinq chaînons (furanne, thiophène, pyrrole et dérivés) cette réaction permet la préparation de nombreux produits d'oxo-3 alkylation. L'hydrolyse acide des composés obtenus en série hétérocyclique a été par ailleurs étudiée
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Marie, Camille. "Influence des paramètres physiques sur l'auto-assemblage bidimensionnel d'une série d'hexa-péri-hexabenzocoronènes par STM à l'interface liquide-solide." Phd thesis, Paris 6, 2009. http://www.theses.fr/2009PA066507.
Full textAbstract:
Mon travail de thèse a consisté à étudier les propriétés d’auto-assemblages bidimensionnels de molécules organiques fonctionnelles par microscopie à effet tunnel (STM) à l’interface liquide-solide sur des surfaces telles que le graphite hautement pyrolitique (HOPG) et l’or orienté (111). Les molécules sélectionnées pour cette étude sont des benzocoronènes fonctionnalisés (HBC pour héxa-peri-hexabenzocoronène) qui sont de larges molécules planes conjuguées possédant des propriétés de phase cristal liquide discotique. Ces molécules présentent un intérêt dans le cadre de l’électronique organique car elles possèdent des propriétés de porteurs de charge remarquables. Ces propriétés dépendent directement de l’ordre supramoléculaire qui est assuré par l’empilement des cœurs via les orbitales π mais aussi par les substituants entourant le cœur conjugué. Si l’ordre supramoléculaire est bien connu dans le volume, il l’est moins sur des surfaces. Afin de comprendre le comportement des ces molécules aux interfaces, nous proposons de caractériser leur arrangement à l’interface liquide-solide. Les observations STM révèlent que les HBC peuvent adopter deux positions au regard d’une surface : à plat (face-on) ou bien sur la tranche (edge-on). Contrôler l’auto-assemblage de ces deux positions reste un défi dans le but de réaliser des matériaux structurés à l’échelle moléculaire. Les dérivés HBC ont alors été déposés par les méthodes de physisorption et de chimisorption. Suivant les substituants, les molécules adoptent différentes phases que nous décrivons en termes d’interactions molécules-molécules et molécules-substrat. Nous avons examiné l’influence des paramètres physiques environnant les molécules tels que la concentration, le solvant, le substrat et la température sur différents dérivés HBC. En particulier, nous avons mis en évidence des transitions de phases par un ajustement de la température. Ce travail met en exergue l’intérêt d’ajuster paramètres extérieurs pour contrôler les processus intervenant dans l’auto-assemblage. Ainsi, le choix du solvant de la concentration permet de modifier l’équilibre des interactions molécules-molécules et molécules-substrat tandis que l’ordre moléculaire peut-être amélioré par une variation de la température.
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Delaunay, Wylliam. "Synthèse et caractérisation de nouveaux matériaux organophosphorés pour des applications en optoélectronique." Phd thesis, Université Rennes 1, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00942602.
Full textAbstract:
Ce manuscrit décrit la synthèse et la caractérisation de nouvelles molécules incluant un cœur organophosphoré, le phosphole. Certaines de ces molécules ont été utilisées pour la fabrication de dispositifs OLEDs ou de cellules photovoltaïques organiques. Le premier chapitre fait un état de l'art de la chimie du phosphole dans le domaine des matériaux organiques entre 2010 et 2013. Le second chapitre décrit la synthèse et l'étude physico-chimique de molécules qui permettent de moduler l'angle de torsion dans les systèmes π conjugués pour faire varier les propriétés optiques et rédox. Une de ces molécules a permis la fabrication d'une diode blanche organique. Le troisième chapitre de ce manuscrit présente une structure tridimensionnelle intéressante, le 1,1-biphosphole. En plus de posséder une structure tridimensionnelle, ces structures présentent un mode de conjugaison original, la conjugaison σ-π, qui permet de réduire l'écart HO-BV de nos systèmes. Une de ces molécules a permis la fabrication de la première cellule photovoltaïque organique avec un dérivé du phosphole inséré dans la couche active. Dans une deuxième partie, ce chapitre traite également de la réactivité originale du 1,1'-biphosphole qui permet de fonctionnaliser l'atome de phosphore par une simple substitution nucléophile, permettant d'insérer une grande variété de substituants pour moduler les propriétés des molécules. Pour finir, ce manuscrit présente un quatrième chapitre qui implique le phosphole comme unité coordinante afin de réaliser des nouveaux complexes qui permettent de réaliser une ortho-métallation par activation C-H. De nouveaux complexes ortho-métallés d'Ir(III) et de Rh(III) ont été synthétisés et caractérisés.
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Lamour, Philippe. "Synthèse de pipéridines substituées à activité biologique potentielle." Rouen, 1993. http://www.theses.fr/1993ROUES005.
Full textAbstract:
Le concept d'intermédiaires de haute énergie dans la biosynthèse de stéroïdes a conduit à l'élaboration d'analogues azotés de ces derniers. Pour étudier les relations structure-activité des molécules potentiellement inhibitrices, des pipéridines et des quinolizidines fonctionnalisées ont été synthetisées. Plusieurs stratégies ont été envisagées et la stéréochimie étudiée. Ce travail décrit également l'étude de plusieurs voies d'accès à des systèmes tricycliques de type azaphénanthrénique saturé dans le but de mimer de façon plus précise le squelette des intermédiaires à structure stéroïdique
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Er-Rhaimini, Abderrahman. "Hétérocycles azotes N-benziles : synthèse de dérivés N-benziles de l'adénine : étude de la photoélimination de substituants benzyliques." Angers, 1986. http://www.theses.fr/1986ANGE0002.
Full textAbstract:
Synthèse des cinq N-(dimethoxy-3,5 benzyl) adénines. Photolyse de ces compose en solution aqueuse. Tentative de synthèse de l'(imidazo (1,2-a) pyridinyl-6methyl)-1 adénine. Ce travail montre que des substituants benzyliques photoéliminables peuvent être utilisés comme groupes protecteurs dans des synthèses mettant en jeu l'adénine et ses dérivés.
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Cochennec, Corine. "De l'ortho-lithiation de dérivés iodés aza-aromatiques en général, et de l'application à la synthèse de 2,9-diazaphénanthrènes en particulier." Rouen, 1994. http://www.theses.fr/1994ROUES046.
Full textAbstract:
Ce travail décrit la première lithiation ortho-dirigée par l'iode en série pyridinique et quinoléinique. Cette ortho-lithiation s'accompagne d'une isomérisation de l'espèce lithiée par migration de l'iode. L'interêt de cette réaction originale d'ortho-lithiation isomérisation est illustré: par association des réactions d'ortho-lithiation d'iodopyridines et de couplage, les squelettes 2,10- et 2,9-diazaphénanthrènes, ainsi qu'un alcaloïde naturel, la Perlolidine, ont été synthétisés. Une voie d'accès aux 10-alkyl- et 10-aryl-2,9-diazaphénanthrènes par addition d'organolithiens sur les 2,9-diazaphénanthrènes est présentée. Enfin, une approche de la synthèse d'un alcaloïde marin, la Méridine à partir des résultats précédents est proposée
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Christophe, Stéphanie. "Synthèse arynique de biphénylènes, benzo cyclobuta biphénylènes et benzo cyclobuta carbazoles : obtention de nouveaux antitumoraux." Nancy 1, 1998. http://www.theses.fr/1998NAN10112.
Full textAbstract:
Dans une première partie, des synthèses de biphénylènes et de benzo cyclobuta biphénylènes ont été réalisées par cyclisations aryniques intermoléculaires d'énolates de cétones sur des dérivés halogènes aromatiques au moyen des bases complexes NaNH2/tBuONa. Des études systématiques ont permis de trouver les conditions optimales d'obtention des produits recherches. Ainsi, une gamme de dérivés pentacycliques bis hydroxylés fonctionnalisés ou fonctionnalisables a pu être synthétisée à partir de matières premières peu onéreuses avec un principe réactionnel assez simple. Dans une deuxième partie, la cyclisation arynique intermoléculaire d'énolates de tétrahydro carbazolones sur des dérivés halogènes aromatiques grâce aux bases complexes NaNH2/tBuONa a permis d'obtenir une nouvelle famille de composés : les benzo cyclobuta carbazol-ol. Une deuxième voie d'accès à ces composés a été mise au point et consiste en la cyclisation intramoléculaire d'iminobiphénylénones au moyen des bases complexes. Ces composés ont ensuite été soumis à divers agents de déshydratation et ont conduit aux dérivés éthyléniques correspondants facilement aromatisables. Une étude exploratoire a permis de montrer que la fonctionnalisation de ces composés aromatiques était envisageable. Des tests réalisés par des pharmacologues sur ces composés ainsi obtenus ont permis de mettre en évidence une activité antitumorale sur les cellules L 1210 mais également une action sur le cycle cellulaire.
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Philippe, Nicolas. "Contrôle de la configuration d'un centre stéréogène en position 4 de tétrahydroisoquinoléines : accès à des molécules potentiellement actives au niveau du système nerveux central." Rouen, 1999. http://www.theses.fr/1999ROUES021.
Full textAbstract:
Au cours de cette thèse, trois nouvelles méthodes de synthèse asymétrique ont été développées pour contrôler la stéréochimie de la position 4 de 1,2,3,4-tétrahydroisoquinoléines. La première stratégie repose sur l'alkylation diastéréosélective de la 1,4-dihydroisoquinoléin-3-one possédant le (R)-phénylglycinol comme auxiliaire chiral sur l'atome d'azote. D'excellents excès diastéréoisomériques (e. D. > 97%) ont été obtenus permettant ainsi d'accéder après réduction du lactame puis débenzylation, aux 4-alkyl-1,2,3,4-tétrahydroisoquinoléines optiquement pures. Un modèle expliquant la diastéréosélectivité observée lors de l'alkylation est décrit. Dans le but d'accéder aux 4-aryl-1,2,3,4-tétrahydroisoquinoléines, deux stratégies originales ont été développées. La première méthode consiste en une séquence de déprotonation / reprotonation diastéréosélective de l'énolate de la 4-phényl-1,2,3,4-tétrahydroisoquinoléin-3-one. Après optimisation des conditions, un excellent excès diastéréoisomérique a été obtenu (e. D. > 97%) conduisant ainsi, après réduction du lactame puis débenzylation, à la 4-phényl-1,2,3,4-tétrahydroisoquinoléine chirale. Un modèle d'induction asymétrique est proposé. La seconde méthode met en jeu une étape clé de substitution électrophile aromatique diastéréosélective pour accéder aux 4-aryl-1,2,3,4-tétrahydroisoquinoléin-3-ones. Les premiers essais nous ont permis d'obtenir de bons excès diastéréoisomériques (e. D. = 60%). Une étude préliminaire sur la compréhension du mécanisme d'induction a été entreprise. Dans une dernière partie, nous avons contribué à la synthèse asymétrique de la (S)-Nomifensine en essayant d'appliquer la méthode de la SEAr diastéréosélective.
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Colin, Jean-Luc. "Synthèse et étude d'hétérocycles à activité biologique potentielle : Dérivés d'éthers halométhyliques aromatiques et prodrogues de l'acide oxolinique." Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10157.
Full textAbstract:
Cette thèse est composée de deux parties : synthèse d'éthers halogènes aromatiques à partir de phénols ou d'esters aryloxyacétiques et d'étude de quelques-unes de leurs réactions pour la préparation de benzooxazines-1,3, de chromannes et de chromannones-4 ; Étude, en liaison avec un laboratoire vétérinaire, d'une prodrogue de l'acide oxolinique
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Marquise, Nada. "Diarylcétones : synthèse par déprotocupration-aroylation et applications en série azinique." Thesis, Rennes 1, 2014. http://www.theses.fr/2014REN1S055/document.
Full textAbstract:
Le but principal de ce travail a été de développer de nouvelles méthodologies pour la synthèse de molécules d'intérêt biologique, telles que des azafluorénones, et des précurseurs d'analogues de la variolines B. Tout d'abord, nous avons synthétisé des diarylcétones, précurseurs pour nos cibles, par une séquence déprotocupration-aroylation. Ensuite, nous les avons impliquées dans une étape de couplage pallado-catalysé : les substrats ont subi une C-H activation pour aboutir aux azafluorénones. Nous nous sommes tournés par la suite vers la synthèse d'azafluorénones substituées. Ces dernières ont été synthétisées par un processus auto-tandem en combinant le couplage de Suzuki ou le couplage de Heck avec la cyclisation intramoléculaire catalysée par le palladium. Certaines de ces molécules ont été évaluées pour leurs propriétés biologiques et ont révélé des bonnes activités cytotoxique, antimalariale, antibactérienne et antifongique. Enfin, nous avons réussi à synthétiser des précurseurs d'analogues de variolines en seulement trois étapes à partir d'un produit commercial<br>The main purpose of this work was to develop new methodologies for the synthesis of molecules of biological interest, such as azafluorenones and precursors of variolin B analogs. First, we synthesized diarylketones, precursors for our targets, via a deprotocupration-aroylation sequence. Then, we involved them in a pallado-catalyzed coupling step: some substrates underwent C-H activation to provide azafluorenones. Next, we turned our attention to the synthesis of substituted azafluorenones. The latter were synthesized by a tandem process combining Suzuki coupling or Heck coupling with intramolecular cyclization catalyzed by palladium. Some of these molecules were biologically evaluated and showed good biological activities: cytotoxic, antimalarial, antibacterial and antifungal. Finally, we succeeded in synthesizing precursors of variolin analogues in only three steps from a commercial product
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Bilger, Christine. "Synthèse de nouveaux arénofurannes et nitroarénofurannes analogues hétérocycliques oxygènes de composés polycycliques cancérogènes." Paris 6, 1986. http://www.theses.fr/1986PA066448.
Full text
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Chi, Hung Nguyen. "Synthèse et étude de nouveaux analogues tetracycliques et tricycliques des ellipticines et aza-9 ellipticines." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112290.
Full textAbstract:
La présente thèse concerne la synthèse de nouveaux analogues tétracycliques et tricycliques des Ellipticines et aza-9 Ellipticines, ainsi que l'étude de L'étude de leurs propriétés biologiques. L’étude de la lithiation des furo-et pyrrolo [3,2-c] pyridines présentée dans le premier chapitre montre que l'échange avec le ter. Butyl lithium s'effectue sur le sommet 2 de ces hétérocycles. Cela permet d'accéder à divers dérivés fonctionnalisés sur leur sommet 2 à partir desquels nous avons pu accéder d'une part à des pyrido [4,3-b] benzo [f] indoles et d'autre part à des pyrido [3',4': 4,5] pyrrolo [3,2-c] pyridines fonctionnalisés sur leur sommet 1. En particulier l'atome de chlore sur cette position a été substitué par diverses chaînes polyaminées (Chapitres II et III). La mise au point d'une méthode générale d'accès aux hydroxy- 4 (et amino-4) alkyl-5 -1H-pyridones-2 (Chapitre IV) a permis par ailleurs d'élaborer une seconde synthèse, plus générale et moins laborieuse, des pyrido [3',4': 4,5] pyrrolo [3,2-c] pyridines déjà mentionnées (Chapitre V). Dans la partie confidentielle de cette thèse (Chapitre VI), une voie d'accès à d'autres analogues des Ellipticines a été mise au point. Parmi les composés obtenus et notamment parmi les dérivés des pyridopyrrolopyridines substituées en 1 par une chaîne polyaminée, plusieurs manifestent des propriétes antitumorales dignes d'intérêt (Chapitre VII)<br>This work concerns the synthesis of new tetracyclic and tricyclic analogues of Ellipticines and 9-aza Ellipticines. The lithiation of furo- and pyrrolo [3,2-c] pyridines and subsequent condensation of the lithiated species with various electrophiles leads to 2-functionnalized derivatives of these heterocycles. Starting from the newly obtained intermediates, pyrido (4,3-b] benzo [f] indole and pyrida (3',4' : 4,5] pyrrolo ,[3,2-c] pyridine 1 -Chloro derivatives have been synthesized by multistep sequences (Chapters I,II and III). In chapter IV, a general route to 4-hydroxy (and 4-amino) 5-alkyl -1H- 2-Pyridones is described. Starting from 4-hydroxy 5- methyl -1H- 2-Pyridone, pyrido [3',4' : 4,5 ]- pyrrolo [3,2-c] pyridines have then been obtained by a second route which is more general and convenient that the preceding one (Chapter V). Between various pyridopyrrolopyridines which have a dialkylaminoalkylamino side chain at their 1-position, several have shown interesting antitumor properties
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Mongin, Olivier. "Synthèse de molécules naturelles par métallation de diméthoxypyridines." Rouen, 1994. http://www.theses.fr/1994ROUES062.
Full textAbstract:
Ce travail décrit la préparation et la métallation des 2,3- et 3,4-diméthoxypyridines, ainsi que de la 3,4-diméthoxypyridine-N-oxyde. Ces résultats ont été utilisés pour la synthèse de molécules douées d'une activité biologique: à partir des 3,4-diméthoxypyridines, nous avons préparé une nouvelle azaxanthone, ainsi que l'orelline et un composé analogue de cet alcaloïde naturel, par association des réactions de métallation et d'homocouplage. A partir de 2,3-diméthoxypyridine, outre la préparation de la partie pyridinique des Piéricidines, nous décrivons la première synthèse de deux autres molécules naturelles, la (2RS, 4RS)-Atpénine B et la (+/-)-Harzianopyridone. Les différentes fonctions (oxygénées ou carbonées) de ces pyridines pentasubstituées ont été introduites par métallations successives de tous les sommets de la pyridine
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Gautheron-Chapoulaud, Valérie. "Etude de la métallation du cycle benzénique de benzodiazines. Synthèse de composés aux propriétés électro-optiques. Synthèse d'un aza-BINAP." Rouen, 1998. http://www.theses.fr/1998ROUES082.
Full textAbstract:
Nous avons réalisé et mis au point la première fonctionnalisation via la réaction de lithiation du cycle benzénique de quinazolines, de quinoxalines et de phtalazines. Nous avons pu mettre en évidence une régiosélectivité quasi totale de cette réaction en position péri d'un atome d'azote cyclique. Grâce à la réaction de l'espèce lithiée avec une grande variété d'électrophiles, nous avons pu obtenir de nombreux nouveaux dérivés de benzodiazines difficilement accessibles, voire impossibles à préparer, par les méthodes traditionnelles. Nous avons appliqué cette méthode à la synthèse de diverses benzodiazines présentant des propriétés biologiquement actives potentielles, comme les analogues de la 4-(3-bromoanilino)-6, 7-diméthoxyquinazoline (inhibiteur de la tyrosine kinase). Dans une deuxième partie, nous avons mis au point la synthèse d'un nouveau aza-analogue du BINAP : la 4-(2'-diphénylphosphino-1'-naphtyl)-2-phénylquinazoline. Nous avons, dans une troisième partie, valorisé l'intéressante régiosélectivité de la lithiation en péri d'azote cyclique de benzodiazines en l'associant à la réaction de couplage pour la synthèse de 4,8- et 4,5-di(hétéro)arylbenzodiazines, susceptibles de présenter des propriétés optiques non linéaires.
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Dellouve-Courillon, Christine. "Mise en évidence de sites différents sur le récepteur des benzodiazépines au moyen de la synthèse de nouveaux ligands et du marquage par photoaffinité avec une béta-carboline photoactivable." Paris 11, 1989. http://www.theses.fr/1989PA112024.
Full textAbstract:
Nous avons synthétisé de nouveaux ligands constitués d'une partie "béta-carboline" et d'une partie "benzodiazépine", les béta-carbolino [3. 2-a] benzodiazépine-1. 4 dione-2. 5. Des subtitutions sur la béta-carboline ou la benzodiazépine, ou des modifications du cycle de la diazépine ont fourni un ensemble de dérivés dont nous avons étudié l'affinité pour le récepteur. Cette approche a apporté des informations sur les propriétés chimiques de certains dérivés de béta-carbolines et a établi des relations entre l'affinté et la structure de toute une famille de composés nouveaux. La synthèse d'une béta-carboline photoactivable et hautement affine pour le récepteur des benzodiazépines, a permis de marquer le récepteur par photoaffinité. Ce marquage conserve la liaison des benzodiazépines agonistes ([3H]Flunitrazépam, Diazépam), mais affecte beaucoup plus celle des béta-carbolines antagonistes ([3H]Béta-CCP, béta-CCE). Ces résultats corroborent l'hypothèse de sites différents sur le même récepteur, et montrent un réciprocité avec les résultats du photomarquage par le Flunitrazépam.
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Mongin, Florence. "Régiosélectivité des réactions de bromation, d'échange halogène-métal et de couplage croisé sur des dérivés de la 8-hydroxyquinoléine. Application à la synthèse de pyridocarbazoles." Rouen, 1994. http://www.theses.fr/1994ROUES063.
Full textAbstract:
Les 8-hydroxy et 8-méthoxyquinoléines étudiées peuvent subir une réaction de bromation ; ainsi sont obtenues des quinoléines diversement substituées par des atomes de brome en position 3, 5 et 7. A partir des 5,7-dibromoquinoléines substituées en position 8, un échange brome-lithium sélectif a été réalisé ; la nature du substituant en position 8 modifie l'orientation de cette réaction. La réaction de couplage croisé, appliquée à diverses bromo-8-méthoxyquinoléines, permet de greffer différents groupements. Dans le cas de dibromoquinoléines, une bonne régiosélectivité a été observée. Enfin, de nombreux pyridocarbazoles ont été synthétisés, la réaction de couplage croisé étant utilisée pour créer la jonction entre les cycles quinoléinique et benzénique
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Kuehm-Caubère, Catherine. "Synthèses d'antioxydants indoliques : 1) synthèse d'indoles par cyclisations aryniques intramoléculaires; 2) réactivité des 5-methoxyindoles vis-à-vis des couples alx#3rsh." Nancy 1, 1994. http://www.theses.fr/1994NAN10110.
Full textAbstract:
Une nouvelle synthèse de dérivés indoliques a été mise au point basée sur le concept de la cyclisation arynique intramoléculaire d'imines ou d'enamines aromatiques halogénées au moyen de la base complexe nanh#2tbuona. Ces composés présentent des propriétés pharmacologiques intéressantes, tout particulièrement dans le domaine des antioxydants. Une large gamme d'indoles fonctionnalisés ou fonctionnalisables a pu être ainsi synthétisée à partir de matières premières simples et peu onéreuses diversement substituées. Une méthode un seul ballon a été mise au point et a permis d'obtenir des indoles n-substitués directement avec de bons rendements. Dans une deuxième partie la demethylation de methoxyindoles a été abordée, les composes hydroxyles correspondants présentant un intérêt pharmacologique tout particulier. Les couples de réactifs alx#3rsh, testés sur deux familles d'indoles distinctes ont permis d'obtenir les dérivés hydroxyles attendus, mais ont également permis de mettre en évidence deux nouvelles réactions: la thioalkylation et la réduction des composés traités. Une étude des conditions opératoires et des différents paramètres a permis de mettre en avant trois systèmes adaptés pour chaque type de réaction: alcl#3phch#2sh très sélectif vis-à-vis de la demethylation, alcl#3etsh pour l'ethylthiolation et albr#3phsh pour la réduction. Les mécanismes proposés pour ces réactions rendent compte de l'importance de la structure du produit de départ en particulier, présence de groupements électroattracteurs ou électrodonneurs en position c#2 ou c#3 sur les résultats observés. Enfin, des tests réalisés par les pharmacologues ont permis de mettre en évidence des propriétés antioxydantes/antiradicalaires au sens large de certains composés, mais également des propriétés protectrices de la peroxydation lipidique des ldl et inhibitrices de co ou 5-lo
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Tallon, Valérie. "Fonctionnalisation des quinoxalines et des cinnolines par réaction d'ortho-métallation." Rouen, 1996. http://www.theses.fr/1996ROUES041.
Full textAbstract:
La préparation de plusieurs quinoxalines et cinnolines, et en particulier une nouvelle synthèse de la 4-hydroxycinnoline ont été réalisées. Ce travail décrit la fonctionnalisation de la partie hétérocyclique de diverses quinoxalines et cinnolines par la réaction de métallation. La possibilité de métallation sur le cycle benzénique, en péri de l'azote, a aussi été montrée sur les cinnolines, avec l'iode et le chlorure de triméthylsilyle comme électrophiles. Enfin l'interêt de cette réaction de métallation est illustré par la préparation de xanthones et de diazépines.
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Duvey, Guillaume. "Etude de la fonctionnalisation du système benzo[c][2,7]naphtyridine par voie organométallique, en vue de l'obtention de molécules polyaromatiques biologiquement actives." Rouen, 2000. http://www.theses.fr/2000ROUES051.
Full textAbstract:
Les alcaloïdes issus du milieu marin constituent depuis quelques années une source importante de molécules d'intérêt thérapeutique. Parmi eux, les composés polycycliques de la famille des pyridoacridines possèdent des propriétés biologiques particulièrement intéressantes, notamment dans le domaine anticancéreux. L'association des réactions de métallation d'hétérocycles π-déficitaires et des réactions de couplage croisé catalysées par les métaux de transition, a permis à notre laboratoire de synthétiser la structure benzo[c][2,7]naphtyridine diversement substituée. Cette structure tricyclique, commune aux pyridoacridines, constitue un synthon de choix pour l'accès à un grand nombre de ces molécules. Nous avons, dans un premier temps, étudié les possibilités de fonctionnalisation des sommets 4 et 5 de la benzo[c][2,7]naphtyridine par des groupements aryles et aroyles. La réaction d'aroylation s'est particulièrement prêtée à cette fonctionnalisation et nous a permis d'accéder rapidement à des analogues ouverts d'alcaloïdes pyridoacridiniques. Dans un second temps, nous avons montré que l'utilisation de ces fonctionnalisations permet d'accéder à des structures polycycliques à activité biologique potentielle. Ainsi, nous avons préparé un composé aromatique pentacyclique possédant la même structure carbonée que les pyridoacridines : la benzo[b]sampangine ; montrant que la réaction de cyclisation par voie radicalaire est une voie de synthèse adaptée à la préparation de composés de cette famille. Parallèlement à ce travail, la structure benzo[c][2,7]naphtyridine a été employée dans la préparation d'une nouvelle classe de composés présentant des propriétes antagonistes des récepteurs 5-HT 4.
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Borredon-Watrin, Corinne. "Synthèse de composés à structure benzodioxinique ou benzodioxannique 1-4 combinant des propriétés alpha et beta adrenolytiques." Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10114.
Full textAbstract:
Synthèse de composés à structure benzodioxinique porteurs de groupes pharmacophores alpha et bêta-bloquants. →Synthèse des composés du type B possédant le motif pipéridinométhyle du pipéroxane. Synthèse des composés du type E et du type F possédants le motif N-(diméthoxy-3,6 phénoxyéthyl) aminométhyle du WB4101
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Guillier, Fabrice. "Synthèse de produits naturels par association des réactions de métallation et de couplage. Accès à des alcaloïdes marins de type pyridoacridinique." Rouen, 1996. http://www.theses.fr/1996ROUES075.
Full textAbstract:
Ce travail décrit la préparation de structures de type pyridoacridone par fonctionnalisation de benzo[c][2,7]naphthyridines disubstituées en 4 et 5. Ces composés tétracycliques forment les structures de base pour un grand nombre d'alcaloïdes marins. La méthodologie employée pour la préparation de ces molécules repose sur l'utilisation des réactions de métallation et de couplage biarylique. Un nombre important de systèmes tricycliques de type benzo[c][2,7]naphthyridinique disubstitués en 4 et 5 sont synthétisés en une ou deux étapes à partir de pyridines trisubstituées. Au cours de ce travail, nous avons réalisé la première synthèse de la Cerpégine, ainsi qu'une synthèse formelle d'un alcaloïde marin, l'Amphimédine. Enfin, la synthèse de la 4H-pyrido[2,3,4-kl]acridin-4-one constitue une voie d'accès potentiellement intéressante pour l'obtention d'alcaloïdes marins de type pyridoacridone par fonctionnalisation du squelette tétracyclique.
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Martin, Céline. "Réactions de delta-élimination : applications à la synthèse de diènes polyfonctionnels et de systèmes polycycliques analogues d'inhibiteurs de farnésyltransférase." Rouen, 1999. http://www.theses.fr/1999ROUES095.
Full textAbstract:
Ce travail présente l'utilisation de la réaction de delta-élimination dans la synthèse de diènes fonctionnalisés. Le traitement d'acétals α,β-éthyléniques γ-aminés par des bases fortes permet d'obtenir soit sélectivement des (1E,3Z)-1-alkoxy-4-aminodiènes en partant d'acétals à squelette linéaire, soit majoritairement des (1E)-3-aminométhylène-1-alkoxy-1,3-butadiènes, à partir d'acétals ramifiés. Ces aminodiènes ont été testés dans des réactions de cycloadditions. Dans le cas des diènes aminés vinyliques, il a été montré que la sélectivité de la réaction était nettement améliorée dans des conditions hyperbars. Les aminodiènes allyliques se sont révélés de très bons partenaires en cycloaddition [4 + 2]. En série cyclique, la réaction de delta-élimination appliquée au 1-méthoxy-3-phényl-phtalane permet de synthétiser le 1-phényl-isobenzofurane correspondant. Ce dernier a été engagé dans des réactions de cycloaddition impliquant des pyrrolines activées ou des acrylates d'alkyle. Une étude de la régiosélectivité et de la stéréosélectivité a été effectuée sur les adduits polycycliques obtenus. Un aménagement fonctionnel de ces derniers a permis la synthèse de deux nouveaux analogues d'inhibiteurs de farnésyltransférase. Une étude de la synthèse de 1-alkoxy-4-phényl-cyclohexadiène par β-élimination des acétals correspondants a aussi été réalisée.
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Ibn, Ahmed Saïd. "Une approche à la synthèse enantiospecifique d'alcaloïdes du narcisse." Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10150.
Full textAbstract:
Approche de la synthèse d'alcaloïdes derivés de dioxolo-1,3 (4,5-J) phénanthridine : la première partie traite de quelques analogues non cyclisés (synthèse et étude de l'activité anticancéreuse) ; la deuxième partie résume les différents essais de synthèse totale de ces alcaloïdes et particulièrement de l'O-acétyl-2 DI-O-benzyl-3,4 désoxo lycoricidine
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Delatour, Thierry. "Mise en évidence par spectrométries optiques de formes tautomères caractéristiques d'un pyridylazo diethylaminophénol." Nancy 1, 1987. http://www.theses.fr/1987NAN10159.
Full textAbstract:
Étude des structures tautomériques du (bromo-5 pyridyl-2-azo)-2 diethylamino-5 phénol par spectrométrie ir, visible, d'émission visible et de diffusion raman de résonance. Attribution des transitions électroniques et vibrationnelles principales. Seules les structures quinoniques sont observées, la forme azo n'apparaissant pas en quantité détectable
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Fournel, Jean-Louis. "Synthèse et étude de nouveaux agonistes dopaminergiques : les amino hydroxy tetrahydro quinoléines." Rouen, 1986. http://www.theses.fr/1986ROUES029.
Full textAbstract:
Synthèse d'hydroxy- ou dihydroxy amino-3 tetrahydro-1,2,3,4 quinoléines par réduction par NABH4 ou par hydrogénations sur palladium d'amino-3 quinoléines ; études de relation structure activité ; calculs MNDO et CNDO