Academic literature on the topic 'Homocouplage de dérivés du bore'

Le principal problème lié aux réactions catalysées par le palladium (II) est qu’au cours du cycle catalytique, du palladium (0) est libéré, ce qui impose la présence d’un oxydant permettant la régénération du Pd(II). Des méthodes de recyclage existantes impliquent généralement l’utilisation d’oxydants chimiques en quantité stœchiométrique. La formation de produits secondaires, et le caractère souvent toxique de ces composés nous ont poussés à trouver une alternative plus douce, plus économique en atomes et généralisable à diverses réactions. Nous proposons ici une voie électrochimique de recyclage du catalyseur, via l’utilisation d’une quantité catalytique de p benzoquinone. Cette méthode permet d’éviter la présence d’oxydants chimiques pouvant être nuisibles à la réaction. Ce procédé a été mis au point pour trois réactions différentes de synthèse organique, qui sont : les réactions de type Heck à partir d’arènes, la synthèse de biaryles par homocouplage de dérivés organoborés et enfin, l’oxydation d’alcools en aldéhydes et cétones.

Etude des composes b::(10)h::(10)**(2-) et b::(11)h::(14)**(-). Le compose b::(10)h::(10)**(2-) a servi a preparer c::(2)b::(10)h::(12) qui permet d'obtenir tous les autres carbonates. Nouvelle synthese de (b::(10)h::(13))::(3)o et de composes csre(co)::(5)b::(11)h::(13), re(co)::(5)b::(11)h::(14) et rhco(pph::(3))::(2)b::(11)h::(14)

Cette thèse concerne l'étude de la synthèse et de la réactivité des aminoboranes, composés jusqu'alors peu utilisés en synthèse organique. Une voie de synthèse simple et générale de ces composés sous forme monomère a, dans un premier temps, été mise au point. La présence de l'atome d'azote lié à un atome de bore confère à celui-ci une acidité de Lewis moindre qui le différencie de ceux des autres dérivés organoborés. Ces aminoboranes ont été impliqués dans un couplage catalytique susceptible de conduire à la formation de liaisons bore-bore. A la place des composés dibores attendus, des diboroxanes, dérivés d'hydrolyse des aminoboranes, ont été isolés. Ces aminoboranes ont également été utilisés comme agents borylants dans un couplage pallado-catalysé permettant d'obtenir des aryl(amino)boranes avec une grande diversité. Ces composés originaux sont facilement transformés en acides ou esters boroniques. Ce couplage est donc une voie de synthèse efficace pour les dérivés organoborés.

La préparation de nouveaux monomères et dimères acridiniques a été développée ainsi que la synthèse par N-arylation d'amines hétérocycliques au moyen de complexes bismuthés ou borés. L'obtention de ces composés passe par la mise au point de la préparation de deux intermédiaires clés : l'amino-4-acridine et l'acétamido-3-amino-6-acridine. Nous avons isolé et caractérisé cinq nouvelles séries de monomères acridiniques hétérocycliques, deux nouvelles séries de dimères acridiniques hétérocycliques, et une série de composés biacridiniques. Tous ces nouveaux composés sont en cours d'évaluation biologique
We have developed the synthesis of new acridinic monomers and dimers. Moreover, the N-arylation of heterocyclic amines using organometalic reagents wearing boron or bismuth has been also developped to yield different acridinic polycycles. This work needs the synthesis of two key intermediates: the 3-acetamido-6-aminoacridine and the 4-aminoacridine. Thus, we obtained five new series of heterocyclic acridinic monomers, two new series of acridinic dimers and one range of biacridines. All these new compounds are currently in biological testing

Les hydroborates solides mb#3h#8, m#2b#1#oh#1#0 et m#2b#1#2h#1#2 (m=me#4n, et#3nh, et#4n, n-bu#4n, li, na, k, ag) ont ete etudies par les techniques de rmn mas du noyau #1#1b, dsc et de xrd. Leurs proprietes spectroscopiques entre 200 k et 400 k ont ete reliees d'une part aux transitions de phase observees par dsc, et d'autre part aux mouvements des anions polyedriques en forme de cage. Des transitions du premier ordre ont ete observees avec m#2b#1#0h#1#0 (m=et#4n, et#3nh, na) alors qu'une transition complexe de faible enthalpie a ete detectee avec (et#4n)#2b#1#2h#1#2. Les proprietes des sels etudies dependent de la nature du cation: avec les cations volumineux et de symetrie spherique, les deplacements chimiques et les largeurs de pics a mi-hauteur obtenus a la temperature ordinaire par rmn mas sont tout a fait comparables a ceux mesures en solution par des techniques de rmn classiques. Par contre avec les cations de petite taille ou encore asymetriques on observe de larges bandes au-dessous de la temperature de transition, alors qu'a haute temperature, le mouvement des cages a pour effet de moyenner les moments quadrupolaires au premier ordre. Ces mouvements, ainsi qu'un certain desordre residuel a basse temperature, permettent d'expliquer pourquoi les tentatives en vue de determiner les structures de (r#4n)#2b#1#0h#1#0 et (r#4n)#2b#1#2h#1#2 n'ont pas abouti. Une propriete nouvelle des cages b#1#0h#1#0#2#- a ete mise en evidence: elles se comportent comme des donneurs d'electrons vis-a-vis de alcl#3. La formation de tels derives d'association devrait pouvoir s'appliquer a d'autres systemes que celui forme par b#1#0h#1#0#2#- et alcl#3. Cette propriete devrait pouvoir etre utilisee pour faciliter l'attaque nucleophile des anions polyedriques de type closo contenant du bore

Dans cette these sont presentees la synthese et la reactivite d'un boranyldiazomethane et de nitrilimines n-borees, c-borees et di-borees. Avant ce travail, aucun diazoborane n'avait ete isole. La difficulte de cette synthese etant essentiellement due au caractere acide de lewis de l'atome de bore, ce qui en fait un catalyseur potentiel de decomposition des derives diazoiques. Pour pallier a cela, nous avons choisi d'utiliser sur l'atome de bore des substituants donneurs qui ont le pouvoir de diminuer ce caractere acide. Ainsi, nous avons synthetise le bis(diisopropylamino)boranyldiazomethane qui est suffisamment stable pour etre purifie par distillation. La deprotonation de ce compose, realisee dans l'ether, conduit au lithioboranyldiazomethane stable, a temperature ambiante, qui se rearrange dans le thf en son isomere lithioboranylisodiazomethane. Ces deux composes sont des precurseurs privilegies de nitrilimines n-borees et c-borees. Par la voie des sels de lithium diazoiques nous avons synthetise des nitrilimines n-borees, c-borees, et c et n-borees. La premiere structure, determinee par diffraction de rayons x, d'une nitrilimine di-boree est decrite. L'introduction de substituants bores au niveau du dipole nitrilimine a ouvert des perspectives interessantes en synthese. En effet, nous avons montre que ces groupements sont substituables sans detruire l'enchainement nitrilimine. Enfin, nous avons mis en evidence que la stabilite des nitrilimines etait etroitement liee a l'acidite de l'atome de bore

Le travail décrit dans cette thèse porte d'une part sur la conception, la synthèse, l'étude physicochimique et l'évaluation pharmacologique de nouveaux pyridinyléthers potentiellement ligands des récepteurs cholinergiques nicotiniques. D'autre part, ce travail concerne l'étude d'une réaction multicomposant, la réaction de Petasis, en série pyridinique conduisant à la synthèse de nouveaux complexes. Dans une première partie, après un rappel de généralités concernant les récepteurs cholinergiques nicotiniques, leur localisation, leur structure et leur fonctionnement, ainsi que la description des méthodes actuelles de la chimie parallèle au service du criblage, l'étude chimique est développée. Les travaux réalisés concernent les différentes approches synthétiques pour préparer les pyridinyléthers ainsi que les différentes études de stabilité et de réactivité. Une petite chimiothèque a donc été construite dans un souci de diversité moléculaire. Les premiers résultats pharmacologiques sont présentés et les études se poursuivent actuellement. Dans une seconde partie, après un rappel sur les réactions multicomposants, la réaction de Petasis en série pyridinique est étudiée dans un objectif de parallélisation de la réaction. La mise en œuvre de cette réaction nous a permis d'obtenir des composés originaux dont nous avons déterminé le plus précisément possible la structure comme étant des complexes (1:1) de dioxaborolanone et d'amine. La partie expérimentale de ce document décrit les modes opératoires et les caractéristiques physicochimiques des composés présentés. Enfin, plus de 270 références bibliographiques replacent cette étude dans son contexte chimique et pharmacologique
The present study describes, on the one hand, the synthesis, the physicochemical study and the biological evaluation of novel pyridylethers as potential nicotinic cholinergic receptor ligands. On the other hand, the Petasis reaction, a multicomponent reaction, is used in the pyridine series to synthesize novel complexes. In the first part, after a general review about nicotinic cholinergic receptors, their localization, their structure and their function as well as a description of different technologies used in parallel chemistry, the chemical study is developed. Various synthetic approaches to prepare pyridylethers were used, along with studies on stability and reactivity. A small but diverse chemical library was accomplished. The first biological results are reported. Further tests are currently under investigation. In the second part, after a general review about multicomponent reactions, the Petasis reaction was studied with an emphasis parallelization. The implementation of this reaction allowed us to obtain original compounds whose structure was investigated and determined as complex (1:1) of dioxaborolanone and an amine. The experimental part of this document describes the procedures and the physicochemical characteristics of the compounds presented. Finally, more than 270 bibliographical references replace this study in its chemical and biological context

Ce travail concerne la synthese et l'etude du comportement thermique de buta-1,3-diynes directement lies a des heteroelements (sir#3, snr#3, pph#2, bn(i-pr)#2#2). - dans le premier chapitre, nous avons prepare de nouveaux composes diacetyleniques disubstitues dissymetriques du phosphore et du bore a partir du produit commercial, le (z)-1-methoxybut-1-ene-3-yne. - dans un second chapitre, nous avons montre que le 1,4-bis(triphenylstannyl)buta-1,3-diyne forme facilement des composes d'inclusion avec de nombreux solvants organiques. Les etudes thermiques realisees sur les 1,4-bis(triorganostannyl)buta-1,3-diynes (r=me, ph) ont montre qu'ils etaient peu stables. Il est toutefois possible d'obtenir, dans le cas ou r= ph, des oligomeres sur lesquels restent greffes les groupements snph#3. - dans un troisieme chapitre, les pyrolyses des bis(diphenylphosphino)acetylene et 1,4-bis(diphenylphosphino)butal 1,3-diyne complexees par deux groupements cr(co)#5 ont permis d'obtenir des residus solides avec de bons rendements, plus riches en carbone et en phosphore que ceux obtenus par la pyrolyse des phosphines non complexees. Les diffractogrammes de ces materiaux indiquent la presence de phases cristallisees que nous pensons etre des phases mixtes cr#xp#yc#z

Dans le cadre de l'obtention de nouvelles molécules d'intérêt en chimie thérapeutique, nous avons, dans ce travail de thèse, mis au point une méthode générale d'obtention d'azaphénanthrènes et plus particulièrement de benzo- et pyridonaphtyridines. Après un rappel du contexte bibliographique dans l'introduction, une partie théorique décrit les deux voies de synthèse explorées pour obtenir ces azaphénanthrènes. Les deux voies de synthèse ont notamment permis la mise au point d'une méthode générale d'ortholithiation permettant d'obtenir facilement de nouvelles cyanopyridines orthofonctionnalisées. Nous avons également synthétisé par cette méthode de nouveaux acides et esters orthocyanopyridylboroniques et étudié leurs réactivités dans le couplage de Suzuki. Un choix de partenaire judicieux pour ce couplage, nous a permis de mettre au point une méthode de cyclisation intramoléculaire autorisant une synthèse générale de benzo- et pyridonaphtyridinones. Les premières études de fonctionnalisation de ces benzo- et pyridonaphtyridines ont été réalisées et ont permis d'accéder à des dérivés substitués nous permettant d'entrevoir de nombreuses perspectives. Toutes ces structures sont actuellement évaluées d'un point de vue biologique et plus particulièrement vis-à-vis de l'inhibition de kinases. Une partie expérimentale décrit les moyens mis en œuvre pour obtenir tous les dérivés synthétisés et également leurs caractéristiques analytiques. Environ 275 références bibliographiques sont citées dans cette étude.