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Dissertations / Theses on the topic 'Homolysis'

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1

Marquess, Daniel. "Studies on the insertion-homolysis mechanism for carbon-sulphur bond formation in penicillin biosynthesis." Thesis, University of Oxford, 1992. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.306548.

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Helling, Christoph [Verfasser], and Stephan [Akademischer Betreuer] Schulz. "Pnictogen–Carbon Bond Homolysis : an approach to the synthesis of group 13 metal-substituted pnictanyl radicals / Christoph Helling ; Betreuer: Stephan Schulz." Duisburg, 2021. http://d-nb.info/123491123X/34.

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3

Havot, Jeffrey. "Synthèse et étude d'alcoxyamines inédites : de la théranostique à l'activation par résonnance plasmonique." Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2022. http://www.theses.fr/2022AIXM0080.

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Abstract:
Les alcoxyamines sont des molécules connues pour leur capacité à produire des radicaux via l’homolyse de leur liaison C-ON. Cette homolyse peut être produite par diverses méthodes d’activation, comme par voie thermique, photocatalysée ou encore enzymatique. De plus, il est possible de modifier leur structure de manière exhaustive, afin d’en modifier les propriétés. Toutes ces possibilités permettent d’envisager pour cette famille de composés de nombreuses applications dans des domaines extrêmement variés. Cette thèse présente la synthèse et l’étude physico-chimique d’un certain nombre d’alcoxy
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Robertson, Jeremy. "Ring expansion reaction via homolytic pathways." Thesis, University of Oxford, 1990. http://ora.ox.ac.uk/objects/uuid:194ca194-4848-470b-a21f-c16869257b96.

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Abstract:
The preparation of carbocyclic medium rings by two electron processes is reviewed with particular reference to the synthesis of natural products. The formation of medium rings by oxidative and homolytic methods is also reviewed. The synthesis and behaviour of both cis- and tran- ring expansion precursors is described. The 1,4-addition of tributylstannyl lithium to a range of cyclic α,β-unsaturated ketones was performed and procedures found whereby the so-formed enolates could be alkylated with a variety of electrophiles. Using these procedures a range of trans- ring expansion precursors were o
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Spratley, A. "Some studies of the homolytic reactions of chlorinated benzenes." Thesis, City University London, 1985. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.355587.

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6

Norberg, Daniel. "Quantum Chemical Studies of Radical Cation Rearrangement, Radical Carbonylation, and Homolytic Substitution Reactions." Doctoral thesis, Uppsala : Acta Universitatis Upsaliensis, 2007. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:uu:diva-8178.

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7

Carré, Christiane. "Étude des réactions photoinduites de l'octahydro-1,2,3,4,6,7,8,9 phénazine en solution ou la voie des diazines vers la photo-homolyse de l'eau." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112084.

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Abstract:
Certaines diazines-1,4 - en particulier la phénazine – sont susceptibles de provoquer la photo-homolyse de l’eau. Ce travail porte sur les réactions photoinduites de l’octahydro-1,2,3,4,6,7,8,9 phénazine. Après étude par R. P. E. Des diverses espèces radicalaires formées par transfert d’un électron sur cette molécule, nous avons pu montrer que par irradiation des solutions d’octahydrophénazine dans l’eau ou dans l’alcool, c’est le radical cation qui se forme très rapidement : il résulte de l’arrachement d’un atome d’hydrogène par la molécule monoprotonée excitée. C’est surtout l’octahydrophéna
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Ni, Liming. "Synthesis and evaluation of new peptidyl phosphonate analogs of benzamidine, lysine and homolysine as irreversible inhibitors for thrombin and other trypsin-like enzymes." Diss., Georgia Institute of Technology, 1997. http://hdl.handle.net/1853/27080.

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9

Lingua, Hugo. "SH2 sur les dialkylzincs par les radicaux α-alcoxycarbonyle, carbozincations et additions radicalaires impliquant des ynamides : approches expérimentales et théoriques". Thesis, Aix-Marseille, 2017. http://www.theses.fr/2017AIXM0564.

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Abstract:
La réactivité de l’α-bromoacrylate d’éthyle et du benzylidène malonate d’éthyle vis à vis des dialkylzincs en milieu aérobie a été étudiée afin d’évaluer la capacité des radicaux α-alcoxycarbonyle tertiaires à évoluer par SH2 sur le métal pour conduire à un énolate de zinc. Le travail expérimental réalisé à partir de l’α-bromoacrylate d’éthyle a permis la synthèse de cyclopropanes et de céto-esters. Dans le cas des benzylidène malonates la réversibilité de l’addition du diéthylzinc sur le substrat, a été mise en évidence. L’effet inhibiteur d’additifs tels que TMSCl ou CuCl concourt à indiquer
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Vallet, Anne-Laure. "Réactivités de NHC-Boranes Soufrés." Thesis, Paris 11, 2014. http://www.theses.fr/2014PA112261.

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Abstract:
Avec le développement des concepts de la chimie verte, il est devenu nécessaire de remplacer les métaux toxiques par des composés plus respectueux de l’environnement. Donneurs d’hydrogène pour des réactions radicalaires, les hydrures de trialkylétain sont encore très utilisés. Les NHC-boranes se sont révélés de bons remplaçants pour les réactions de désoxygénation. Cependant, les réactions de déshalogénation effectuées avec des NHC-boranes sont moins efficaces et il a fallu avoir recours au concept de catalyse à polarité inversée. Ces travaux ont été le point de départ de cette thèse où la syn
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Lingua, Hugo. "SH2 sur les dialkylzincs par les radicaux α-alcoxycarbonyle, carbozincations et additions radicalaires impliquant des ynamides : approches expérimentales et théoriques". Electronic Thesis or Diss., Aix-Marseille, 2017. http://www.theses.fr/2017AIXM0564.

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Abstract:
La réactivité de l’α-bromoacrylate d’éthyle et du benzylidène malonate d’éthyle vis à vis des dialkylzincs en milieu aérobie a été étudiée afin d’évaluer la capacité des radicaux α-alcoxycarbonyle tertiaires à évoluer par SH2 sur le métal pour conduire à un énolate de zinc. Le travail expérimental réalisé à partir de l’α-bromoacrylate d’éthyle a permis la synthèse de cyclopropanes et de céto-esters. Dans le cas des benzylidène malonates la réversibilité de l’addition du diéthylzinc sur le substrat, a été mise en évidence. L’effet inhibiteur d’additifs tels que TMSCl ou CuCl concourt à indiquer
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Shanks, David. "Design, Synthesis and Evaluation of Catalytic Chalcogenide Antioxidants." Doctoral thesis, Uppsala : Acta Universitatis Upsaliensis, 2005. http://urn.kb.se/resolve?urn=urn:nbn:se:uu:diva-6164.

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Hancock, Amber N. "A Radical Approach to Syntheses and Mechanisms." Diss., Virginia Tech, 2011. http://hdl.handle.net/10919/77139.

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Abstract:
The critically important nature of radical and radical ion mechanisms in biology and chemistry continues to be recognized as our understanding of these unique transient species grows. The work presented herein demonstrates the versatility of kinetic studies for understanding the elementary chemical reactions of radicals and radical ions. Chapter 2 discusses the use of direct ultrafast kinetics techniques for investigation of crucially important enzymatic systems; while Chapter 3 demonstrates the value of indirect competition kinetics techniques for development of synthetic methodologies for co
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Rouquet, Guy. "Nouvelles méthodes de génération de radicaux silylés : application à des processus radicalaires sans étain." Thesis, Bordeaux 1, 2010. http://www.theses.fr/2010BOR14180/document.

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Abstract:
Deux nouveaux concepts, visant à reproduire la chimie radicalaire des diétains à l’aide de radicaux centrés sur le silicium, sont présentés à travers ce manuscrit. Le premier concept introduit les “silaboranes”, des molécules constituées d’un motif de type silane et d’un atome de bore. Ceux-ci ont pour la première fois été exploités comme générateurs de radicaux triméthylsilyle via l’utilisation de la réaction de SHi sur le silicium (Substitution Homolytique Intramoléculaire) à partir de disilanes. Des études cinétiques et de modélisation moléculaires de la réaction de SHi ont, entre autres, p
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Tseng, Wei-Jhih, and 曾威智. "Glutamate Reveals the Contribution of Electrostatic Force to Adenosylcobalamin Co-C Bond Homolysis in Lysine 5,6 Aminomutase." Thesis, 2018. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/5mcb3n.

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Abstract:
碩士<br>國立東華大學<br>物理學系<br>106<br>After binding the substrate, lysine 5,6 aminomutase change the 3D construction from open state to close state, and start to catalyze. The beginning of the catalysis is the hemolysis of Co-C bond in adenosylcobalanine. When 5,6 LAM changed to close state, the Glu411 play an important role at the beginning of the catalysis. As the life time of close state is very short, the 3D construction of 5,6 LAM cannot be observed directly nowadays. In 2018, Sandeep Kumar simulated the close state construction of 5,6 LAM by bio-information comparison. This result reveals that
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Chen, Yanqiu. "Part I. The radical chemistry of geminal bis-azoalkanes. Part II. The radical chemistry of vicinal bis-azoalkanes. Part III. Homolysis of a weak carbon-carbon bond." Thesis, 1989. http://hdl.handle.net/1911/16217.

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Abstract:
Part I. The radical chemistry of geminal bis-azoalkanes. Two geminal bis-azoalkanes have been employed to generate carbon centered radicals adjacent to azo substituents. The activation free energies for C-N bond homolysis of 2,2-bis-(phenylazo)propane (1) and 2-methylazo-2-phenylazopropane (2) were 8 kcal/mol lower than for the corresponding model compounds 3-methyl-3-phenylazo-1-butene (4) and 3-methyl-3-methylazo-1-butene (5). This large rate enhancing effect of an $\alpha$-phenylazo substituent is ascribed to the high energy of azo functional groups. 2-(Phenylazo)-2-propyl radical was easil
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MARSCHKE, GREGOR ERWIN J. "PART I. PHOTOCHEMISTRY OF 1-AZOADAMANTANE: REACTIONS OF 1-ADAMANTYL RADICALS IN VARIOUS SOLVENTS. PART II. THE QUEST FOR THE CARBON-CENTERED BETA-AZO RADICAL VIA HOMOLYSIS OF ACYCLIC AND CYCLIC AZO COMPOUNDS." Thesis, 1987. http://hdl.handle.net/1911/16093.

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Abstract:
Part I. The tritium isotope effect for hydrogen atom abstraction by the 1-adamantyl radical in cyclohexane was determined to be 103, confirming the exceptionally large deuterium isotope effect found earlier for this process. While the Noyes model accounts for the cage effect in the thermolysis of cis -1-azoadamantane, the non-linear correlation between the yield of cage dimer and solvent fluidity at high viscosities suggests that microviscosity influences the breakdown of the solvent cage. In acetonitrile, 1-adamantyl radicals were found to abstract hydrogen atoms or to add to the nitrile func
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James, Ian William. "Intramolecular homolytic addition to the acetyl, formyl, and cyano groups." Phd thesis, 1992. http://hdl.handle.net/1885/138861.

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Sustac, Roman Daniela. "Carbon-carbon bond formation : from transition metal catalysis to base-promoted homolytic aromatic substitution." Thèse, 2014. http://hdl.handle.net/1866/11408.

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Abstract:
Cette thèse de doctorat porte sur la catalyse à partir de métaux de transition et sur la substitution homolytique aromatique favorisée par une base visant à former de nouvelles liaisons C–C, et à ainsi concevoir de nouvelles structures chimiques. Au cours des vingt dernières années, des nombreux efforts ont été réalisés afin de développer des méthodologies pour la fonctionnalisation de liens C–H, qui soient efficaces et sélectives, et ce à faible coût et en produisant le minimum de déchets. Le chapitre d'introduction donnera un aperçu de la fonctionnalisation directe de liens C–H sur des centr
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Wu, Yi-Wen, and 吳翌彣. "The Study of Electronic Structures of Five-coordinate Saddled Iron(III) Porphyrin Radical Cation and O-O Bond Homolytic Cleavage of (OETPP)FeIIIO(H)OtBu." Thesis, 2018. http://ndltd.ncl.edu.tw/handle/n6af3q.

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Abstract:
碩士<br>國立中興大學<br>化學系所<br>106<br>In this study, paramagnetic NMR spectroscopy, X-ray diffraction, magnetic susceptibility and DFT calculation are employed to elucidate the strong bonding interaction between iron(III) dx2-y2 and porphyrin a2u orbitals of [Fe(OMTPP∙)Cl]SbCl6 and [Fe(OETPP∙)Cl]SbCl6. Their crystal structures clearly indicate that their saddle deformations are increased compared to those prior to oxidations. Their 1H NMR data present the S = 2 states for such one-electron oxidation states, and demonstrate that their structures in solutions remain strong saddle deformations. In light
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Verma, Piyush Kumar. "Cobalt-nhc Complexes and Diazabutadienes in Activation of Mono/Diboron Compounds and Their Application in C-b Coupling Reactions." Thesis, 2021. https://etd.iisc.ac.in/handle/2005/5241.

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Abstract:
Boronic acid(esters) have been well recognized as an indispensable coupling partner in the Suzuki-Miyaura cross coupling reactions producing a vast spectrum of molecules, applicable in the diverse field ranging from medicinal to materials sciences.[1] Transition metal catalyzed synthesis of boronic esters from diborons with the assistance of bases is a well-established methodology[2]. In this thesis, the cobalt-N-Heterocyclic carbene complexes catalyzed borylation of organic compounds and interaction of diazabutadienes with diboron compounds will be discussed. (i) In the first section, Co(IM
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Mala, Deep. "Chemistry of Ru(II) Complexes Bearing N-heterocyclic Carbene, Hydride, and Dihydrogen Ligands : Synthesis, Mechanistic Insights, and Applications." Thesis, 2016. http://etd.iisc.ac.in/handle/2005/4162.

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Abstract:
Introduction N-heterocyclic carbenes (NHC) are strong  donors and weak acceptors. Also, NHC forms strong metal-carbon bonds in metal complexes and hence complexes bearing NHC ligands are in general, thermally stable. Chemistry of NHCs and their transition metal complexes has been explored extensively in catalysis. Metal hydride or dihydrogen complexes are reactive intermediates and also employed as catalysts in several catalytic reactions such as hydrogenation, transfer hydrogenation, and hydroformylation. The binding of H2 to a metal center and its cleavage for the oxidative addition to a
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Schiesser, Carl Herbert. "Recent advances in the design, understanding and utilisation of free-radical homolytic substitution chemistry : a thesis presented for the degree of Doctor of Science in the Faculty of Science of the University of Adelaide / by Carl Herbert Schiesser." 1999. http://hdl.handle.net/2440/38624.

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Abstract:
Includes bibliographical references.<br>381 p. ;<br>Title page, contents and abstract only. The complete thesis in print form is available from the University Library.<br>A comprehensive study into the design, understanding and utilisation of free-radical homolytic substitution chemistry<br>Thesis (D.Sc.)--University of Adelaide, Dept. of Chemistry, 2000?
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Bonhomme-Beaulieu, Louis-Philippe. "Monohalogénocyclopropanations stéréosélectives à l'aide de carbénoïdes de zinc, couplages croisés de cyclopropylsilanols, cyclisations d'iodures d'alkyle catalysées par le nickel." Thèse, 2012. http://hdl.handle.net/1866/8796.

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Abstract:
Les cyclopropanes sont des unités qui sont très importantes en raison de leur présence dans de nombreux produits naturels, dans certaines molécules synthétiques ayant une activité biologique, ainsi que dans plusieurs intermédiaires synthétiques. Les travaux décrits dans cet ouvrage portent sur l’halogénocyclopropanation stéréosélective d’alcools allyliques en présence d’un ligand chiral stœchiométrique de type dioxaborolane et de carbénoïdes de zinc substitués dérivés de composés organozinciques et d’haloformes. Nous avons ainsi développé des conditions pour l’iodo-, la chloro- et la fluorocyc
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