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Dissertations / Theses on the topic 'Huile végétale'
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Haïdara, Aliou Ousmane. "Valorisation d'une huile végétale tropicale : l'huile de pourghère." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1996. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp04/mq21766.pdf.
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Garcia, Darras Carolina. "Conception et développement d'un microcalorimètre pour l'étude de l'oxydation d'une huile végétale." Thesis, Bordeaux 1, 2012. http://www.theses.fr/2012BOR14517/document.
Full textAbstract:
L’oxydation des lipides est un phénomène complexe qui génère de nombreux produits qu’il est nécessaire de caractériser de manière précise afin de prévenir leur apparition. Parmi les méthodes pour analyser les produits d’oxydation, l’analyse thermique différentielle, basée sur la mesure différentielle du flux de chaleur dissipé au cours des réactions d’oxydation, est intéressante car elle n’utilise pas de solvant organique. De plus, elle peut être corrélée à l’apparition de produits primaires ou secondaires d’oxydation. Dans ce contexte, nous avons conçu et développé un microcalorimètre basé sur le principe de l’analyse thermique différentielle mais plus adaptable dans la mesure où il permet l’analyse de plusieurs échantillons simultanément dans des coupelles d’analyse de dimensions variables (variation du rapport surface/volume en relation avec les phénomène de diffusion de l’oxygène). Pour le développement du microcalorimètre, les thermopiles sont utilisées dans la configuration adiabatique. Le système de mesure des flux est stable et possède une sensibilité élevée. La validation de la méthode est réalisée par effet Joule et par comparaison des points de fusion de paraffines en calorimétrie différentielle classique. La modélisation des réactions d’oxydation est réalisée afin de mettre en évidence l’influence de l’oxygène sur les cinétiques. Pour une huile riche en acides gras polyinsaturés (huile de cameline), l’enthalpie de la réaction d’oxydation (en début de cinétique) obtenue en condition isotherme (100°C) est corrélée avec la mesure des diènes conjugués (produits primaires d’oxydation). Dans l’ensemble, le microcalorimètre développé est suffisamment sensible et fiable pour mesurer les enthalpies de réactions d’oxydation des lipides des huiles alimentairesLipid oxidation results of many reactions generating numerous oxidation products that are worth characterizing in fats and oils. Among the analysis methods available, differential scanning calorimetry, based on the differential measurement of heat flux dissipated during the oxidation reactions, is convenient because it avoids the use of organic solvents. In this context, we have conceived and developed a microcalorimeter that allows the analysis of up to 5 samples simultaneously, in containers of variable sizes (allowing to vary the surface/volume ratio). For the conception of the microcalorimeter, the thermopiles are used in adiabatic configuration. The system is very stable and allowed flux measurement with a high sensitivity. The validation of the method is performed by Joule effect and by comparison of melting points of paraffins with classical differential scanning calorimetry. The modelization of the oxidation reaction is performed to point out the influence of oxygen on the kinetics. For a polyunsaturated oil (cameline oil), the enthalpy values obtained, at the beginning of the oxidation process, under isothermal condition (100°C) are correlated with the diene conjugated hydroperoxide amount. On the whole, the developed device provided an adaptable, sensitive, solvent-free and low cost method for the measurement of lipid oxidation, particularly suitable for the fast screening of a large set of samples
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Geelhand, de Merxem Ludovic. "Nouveaux matériaux photo-réparables à base d'huile végétale." Thesis, Normandie, 2019. http://www.theses.fr/2019NORMR042.
Full textAbstract:
Un revêtement photoréparable à base de 4 constituants, dont de l’huile de lin époxydée et du disulfure de 4,4’-diphényldiamine, a été élaboré via une réaction époxy/amine selon un procédé en deux étapes. Le caractère photoréparable est assuré par la présence de ponts disulfures qui, sous irradiation UV, peuvent être photolysés de manière réversible. Le revêtement obtenu renferme environ 46% en masse de composés biosourcés et 24% en masse de molécules photosensibles. Comparé à un matériau homologue sans pont disulfure, ce revêtement présente une densité de réticulation plus faible et un allongement à la rupture plus élevé. Une réparation significative d’un endommagement de 100 μm de profondeur a pu être réalisée. Un recouvrement de 42% de l’allongement à la rupture a ainsi été observé en seulement 3h d’irradiation UV a 100°CA biobased photohealing coating has been developed from 4 components, including epoxidized linseed oil and 4,4’- diphenyldiamine disulfide. The process has been carried out in two steps via an epoxy/amine reaction. The photohealing character is ensured by the presence of disulfide bridges which, under UV irradiation, can be photolyzed reversibly. The obtained coating contains about 46 wt-% of biobased compounds and 24 wt-% of photosensitive molecules. Compared to an analogous material without disulfide bond, the coating exhibits a lower crosslinking density and a higher fracture elongation.A significant repair of a 100 μm depth scratch has been occurred. An increase of 42% of tensile strength has been observed in only 3 hours of UV irradiation at 100°C
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Betron, Cyrille. "Développement et fonctionnalisation d'huiles végétales pour la plastification et la réticulation d'élastomères." Thesis, Lyon, 2016. http://www.theses.fr/2016LYSE1054/document.
Full textAbstract:
L'objectif de ces travaux de thèse consiste à étudier la faisabilité du remplacement des huiles issues des ressources fossiles par des huiles végétales dans des matrices polymères. La première partie étudie la diffusion des huiles dans les matrices EPDM et PVC, en confrontant le modèle théorique des paramètres de solubilités de Hansen à des tests de diffusions suivis par rhéologie. Les résultats ont été analysés afin de mettre en évidence les avantages et les faiblesses de ce type de modèle. Dans un second temps, nous avons formulé une matrice élastomère en utilisant des plastifiants à base d'huiles végétales et vérifié avec différents tests l'efficacité de ces plastifiants. Les résultats ont mis en évidence des problèmes d'incompatibilité entre la matrice EPDM et les huiles agrosourcées. Une méthode de modification in situ a donc été utilisée sur de l'huile de Tung afin de fixer l'huile végétale dans la matrice. Enfin dans une dernière partie nous avons apporté différentes propriétés de réticulations à l'huile de Tung. Nous avons développé deux systèmes de réticulations basés sur des molécules di-fonctionnelles, le 2-furanmethanethiol et le 3-mercaptopropyltriethoxysilane. Au cours d'un procédé continu de mélangeage, nous avons greffé le 2-furanmethanethiol sur la matrice et sur l'huile végétale grâce à une réaction thiol-ène et une réaction de Diels-Alder, ce qui nous a permis de réticuler le système. Nous avons également étudié une autre molécule capable de créer des noeuds siloxanes à partir de réactions d'hydrolyse-condensations de fonctions alkoxysilanes après greffage sur la matrice EPDM et sur l'huile par réaction thiolène. Les résultats obtenus ont montré des propriétés similaires à un système de réticulation classique avec du dicumyl peroxide (DCP)The aim of the thesis is to study the feasibility of replacing the fossil oils by vegetable oils in polymer matrices.The first section discusses the diffusion of oil in EPDM and PVC matrices. This study was carried out by confronting the theoretical model of the Hansen solubility parameters to experiment rheology tests. The results were analyzed to highlight the strengths and weaknesses of this model.In second part, we used an elastomer formulation based on vegetable oils plasticizers. The effectiveness of these plasticizers has been verified using different tests. The results showed the problems of incompatibility between the EPDM matrix and the bio-based oils. In situ modification method was therefore used on Tung oil to fix the vegetable oil into the matrix.Finally, in a last part we studied different properties of the crosslinked material. We have developed two crosslinking systems based on di-functional molecules, the 2-furanmethanethiol and 3-mercaptopropyltriethoxysilane
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Bertuccio, Elisabeth. "Mise au point d'une émulsion multiple à base d'huile végétale pour usage pharmaceutique." Paris 5, 1996. http://www.theses.fr/1996PA05P016.
Full text
6
Betron, Cyrille. "Développement et fonctionnalisation d'huiles végétales pour la plastification et la réticulation d'élastomères." Electronic Thesis or Diss., Lyon, 2016. http://www.theses.fr/2016LYSE1054.
Full textAbstract:
L'objectif de ces travaux de thèse consiste à étudier la faisabilité du remplacement des huiles issues des ressources fossiles par des huiles végétales dans des matrices polymères. La première partie étudie la diffusion des huiles dans les matrices EPDM et PVC, en confrontant le modèle théorique des paramètres de solubilités de Hansen à des tests de diffusions suivis par rhéologie. Les résultats ont été analysés afin de mettre en évidence les avantages et les faiblesses de ce type de modèle. Dans un second temps, nous avons formulé une matrice élastomère en utilisant des plastifiants à base d'huiles végétales et vérifié avec différents tests l'efficacité de ces plastifiants. Les résultats ont mis en évidence des problèmes d'incompatibilité entre la matrice EPDM et les huiles agrosourcées. Une méthode de modification in situ a donc été utilisée sur de l'huile de Tung afin de fixer l'huile végétale dans la matrice. Enfin dans une dernière partie nous avons apporté différentes propriétés de réticulations à l'huile de Tung. Nous avons développé deux systèmes de réticulations basés sur des molécules di-fonctionnelles, le 2-furanmethanethiol et le 3-mercaptopropyltriethoxysilane. Au cours d'un procédé continu de mélangeage, nous avons greffé le 2-furanmethanethiol sur la matrice et sur l'huile végétale grâce à une réaction thiol-ène et une réaction de Diels-Alder, ce qui nous a permis de réticuler le système. Nous avons également étudié une autre molécule capable de créer des noeuds siloxanes à partir de réactions d'hydrolyse-condensations de fonctions alkoxysilanes après greffage sur la matrice EPDM et sur l'huile par réaction thiolène. Les résultats obtenus ont montré des propriétés similaires à un système de réticulation classique avec du dicumyl peroxide (DCP)The aim of the thesis is to study the feasibility of replacing the fossil oils by vegetable oils in polymer matrices.The first section discusses the diffusion of oil in EPDM and PVC matrices. This study was carried out by confronting the theoretical model of the Hansen solubility parameters to experiment rheology tests. The results were analyzed to highlight the strengths and weaknesses of this model.In second part, we used an elastomer formulation based on vegetable oils plasticizers. The effectiveness of these plasticizers has been verified using different tests. The results showed the problems of incompatibility between the EPDM matrix and the bio-based oils. In situ modification method was therefore used on Tung oil to fix the vegetable oil into the matrix.Finally, in a last part we studied different properties of the crosslinked material. We have developed two crosslinking systems based on di-functional molecules, the 2-furanmethanethiol and 3-mercaptopropyltriethoxysilane
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Tran, Duy Chau. "Propriétés diélectriques de liquides isolants d'origine végétale pour applications en haute tension." Grenoble 1, 2009. http://www.theses.fr/2009GRE10017.
Full textAbstract:
Pour des raisons autant écologiques qu'économiques ou techniques, des huiles de base d'esters naturels ont été utilisées pour remplacer de l'huile minérale dans les appareillages basse et moyenne tensions. Ce travail consiste en étude de caractérisation d'un mélange des esters naturels de faible viscosité (RS50) basant sur l'huile de colza pour les applications dans les transformateurs haute tension. L'influence des facteurs humidité, température, teneur en particules ainsi que vieillissement thermique sur ses propriétés diélectriques telles que : permittivité, conductivité, pertes et rigidité électrique sous tension alternative a été mise en évidence. La RS50 présente une solubilité de l'eau élevée, la conductivité, la permittivité et les pertes plus élevées que celles de l'huile minérale mais ces différences sont réduites dans des huiles vieillies. Sa rigidité électrique en tension alternative est similaire à l'huile minérale, même après le vieillissement. Pourtant, une analyse des phénomènes de préclaquage et de claquage dans des configurations particulières ont montré que les esters naturels sont moins favorables pour les applications à haute tension que l'huile minérale. Parallèlement, des études méthodologiques ont été effectuées. L'intérêt d'une application de la méthode de mesure spectroscopique fréquentielle à la caractérisation des isolants liquides est la mise en évidence et la validité des conditions de mesure de la rigidité électrique du liquide isolant, ce qui est traditionnellement imposé suivant les normes, a été discutéeFor the environmental, economic or technical reasons, oils based on natural esters were used to replace mineral oil in electrical equipments in low and medium voltage. This work consists on characterization of a mixture (RS50) of low viscosity natural esters based on rapeseed oil for applications in high voltage transformers. The influence of humidity, temperature, particle content and thermal aging on its dielectric properties such as permittivity, conductivity, losses and electrical strength was highlighted. The RS50 has a high-water solubility, its conductivity, permittivity and losses are both higher than those of mineral oil but these differences are reduced in aged oils. Its electrical strength is similar to mineral oil even after aging. However, an analysis more precise of prebreak down and breakdown phenomena in specific configurations have shown that natural esters are less favorable for high voltage applications than mineral oil. In parallel, a methodological study was carried out. Advantage of using the frequency spectroscopy measuring method for the characterization of insulating liquids is highlighted. The validity of conditions for the dielectric strength measurement in the liquid insulation, which is traditionally imposed following the standards, was also discussed
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Le, Goff-Bucas Gwénaelle. "Le comportement des polluants flottants en cas de déversement accidentel en eau de mer." Paris 6, 2002. https://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00120323.
Full text
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Zhao, Yu Hui. "Elaboration de revêtements à base d'huile végétale par chimie thiol-X photoamorcée." Thesis, Rouen, INSA, 2015. http://www.theses.fr/2015ISAM0012/document.
Full textAbstract:
Deux types de revêtements constitués d'environ 80% d'huile végétale ont été élaborés par chimie thiol-X sous UV. Le premier a été obtenu sous UV à partir d'huiles de lin native et standolisées en présence de 0,5 équivalent (SH/ène) de divers thiols, sous air, sans photoamorceur ni solvant. L'effet bénéfique de l'oxydation des acides gras sur la réaction d'addition thiol-ène et les propriétés finales des revêtements a été démontré. Ces matériaux présentent des propriétés équivalentes à celles des films obtenus par oxydation de l'huile de lin, faisant de ce procédé une alternative intéressante à la siccativation des huiles. Le deuxième type de revêtement a été obtenu sous UV à partir d'une huile de coton époxydée en présence de 0,25 équivalent (SHlépoxy) de 7- mercapto-4-méthyl coumarine et d'un photogénérateur de base permettant d'amorcer, sous air, la réaction d'addition thiol-époxy et l'homopolymérisation des fonctions époxy. Ces revêtements sont autoréparables sous UVTwo types of coatings constituted about 80 wt% of vegetable oil were prepared by photoinitiated thiol-X chemistry. The first one has been prepared by crosslinking of native and stand linseed oil triglycerides in the presence of 0.5 equivalent of various thiols (SH/ene) under air and UV radiation, without photoinitiator or solvent. The oxidation of fatty acids has shown a beneficial effect on the thiol-ene addition as well as on the final properties of coatings. This process is thus an interesting alternative for the drying of oils. The second type of coating has been obtained by photocrosslinking triglycerides of epoxidized cottonseed oil in the presence of 0.25 equivalent (SH/epoxy) of 7-mercapto-4-methyl coumarine and a photobase generator under air. This latter initiated both thiol-epoxy addition and homopolymerization of epoxy functions. This coating could be auto-healable under UV exposure
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Albrand, Pierre. "Développement d'un réacteur innovant de type monolithe pour l'hydrogénation sélective d'huile végétale." Thesis, Toulouse, INPT, 2020. http://www.theses.fr/2020INPT0055.
Full textAbstract:
L’hydrogénation des huiles végétales est un procédé permettant d’adapter leurs propriétés physico-chimiques pour l’industrie. La réaction, fortement exothermique, consiste à convertir les doubles liaisons C=C des acides gras « insaturés », en présence d’hydrogène et d’un catalyseur solide. L’hydrogénation des graisses polyinsaturées doit être favorisée, tout en réduisant l’isomérisation en acides gras dits trans. Ce double objectif de sélectivité est atteignable à haute pression d’hydrogène (> 10 bar) et faible température (< 120°C). Les réacteurs structurés de type monolithe-échangeur représentent une alternative intéressante aux réacteurs discontinus à suspension, couramment utilisés. Constitués de nombreux canaux millimétriques, ces réacteurs sont faits d’une structure métallique conductrice. Ces canaux sont dédiés soit au fluide caloporteur - permettant un contrôle efficace de la température -, soit à la réaction - le catalyseur étant déposé à la paroi. Les conditions d’écoulement dites de Taylor - avec une succession de bulles et de bouchons liquides - sont privilégiées, afin d’approcher l'écoulement idéal « piston » et d’accélérer le transfert gaz-liquide grâce, notamment, à la présence d’un fin film liquide entre la bulle et la paroi du canal. Ce travail a pour objectif d’évaluer la pertinence des réacteurs de type monolithe pour l’hydrogénation d’huiles végétales, en particulier de tournesol. Pour ce faire, trois modèles ont été développés concernant : l’évolution de la viscosité de l’huile, sa cinétique d’hydrogénation et une simulation CFD du réacteur, incluant les deux premiers aspects et donc le couplage fort entre les phénomènes physiques impliqués. L’évolution de la viscosité avec le degré de saturation de l’huile est quantifiée grâce à un modèle à contribution de groupes revisité. Une approche semiprédictive a été adoptée où la mesure de la viscosité de l’huile considérée à un degré de saturation connu sert de référence pour prédire la viscosité à tout autre degré de saturation. Elle permet aussi d’établir des corrélations spécifiques pour la diffusivité de l’hydrogène et des triglycérides (TAG), molécules transportant les acides gras, dans les huiles végétales. La modélisation cinétique développée a pour originalité la prise en compte d’une dépendance distincte à la pression de l’hydrogène des réactions d’hydrogénation et de celles d’isomérisation. Sur la base d’un mécanisme de type Horiuti–Polanyi, des lois de vitesse ont été établies considérant une adsorption soit associative, soit dissociative de H2. Leurs paramètres ont été identifiés grâce à des expériences réalisées en autoclave avec de l’huile de tournesol pour un catalyseur Pd/Al2O3. Une analyse statistique a ensuite permis de retenir le modèle le plus adéquat. Pour la modélisation numérique de l’écoulement, l’approche dite de la « cellule unitaire », consistant à suivre le long du canal une bulle entourée de demi-bouchons de liquide, est adoptée. Cette stratégie permet de simuler numériquement un canal, et, sous réserve d’une alimentation uniforme, l’intégralité du réacteur. L’application COMSOL MULTIPHYSICS® permet d’implémenter aisément les modèles de viscosité et cinétique précédents et de mettre en évidence l’interdépendance entre l’hydrodynamique, le transport de matière et la réaction. Des hydrogénations, réalisées en canal catalytique unique entre 80 et 160°C et 10 et 21 bar, ont été comparées aux résultats du modèle CFD complet. Un bon accord est noté, aussi bien en terme d’avancement que de sélectivité : les résistances au transfert de matière entre le liquide et la paroi ont pour effet de favoriser la production d’acides gras saturés, mais de limiter celle d’acides gras trans. Le modèle numérique validé sert au développement d’un outil de dimensionnement plus direct grâce à l’évaluation de coefficients de transfert de matière issus de corrélations ou de simulations dédiées. Ce dernier peut être mis à profit pour l’optimisation du procédéVegetable oil hydrogenation is a process used to increase oil texture and conservation properties for the food industry. The highly exothermic reaction consists in converting the C=C double bonds of "unsaturated" fatty acids in the presence of hydrogen and a solid catalyst. The hydrogenation of polyunsaturated fats must be favored, while reducing the isomerization into so-called trans fatty acids. This double selectivity objective is achievable at high hydrogen pressure (>10 bar) and low temperature (<120 °C). Structured reactors combining monolith and heat-exchange advantages offer an attractive alternative to batch slurry type reactors, which are commonly used. Composed of numerous channels of a few millimeter in diameter, these reactors are made of a conductive metallic structure. The channels are dedicated either to the heat-transfer fluid - allowing effective temperature control - or to the reaction – where the catalyst is deposited as a washcoat on the wall. The so-called Taylor flow conditions are favored, for which a succession of bubbles and liquid plugs is displayed. This flow tends to the ideal plug flow and enhances the gas-liquid mass transfer thanks to the presence of a thin liquid film between the bubble and the channel wall. This work aims to assess the relevance of monolith reactors for the hydrogenation of vegetable oils, in particular sunflower oil. For that purpose, three models have been developed concerning the evolution of oil viscosity, its hydrogenation kinetics and a CFD representation of the reactor. The latter includes the first two aspects: a strong coupling between the physical phenomena involved is therefore expected. The change in viscosity with the degree of saturation of the oil is quantified using a revisited group contribution model. A semi-predictive approach has been adopted where the measurement of the viscosity of the considered oil at a known degree of saturation is used as a reference to predict the viscosity at any other degree of saturation. It also makes it possible to establish specific correlations for the diffusivity of hydrogen and triglycerides (TAG), molecules transporting fatty acids, in vegetable oils. The originality of the developed kinetic modeling lies in the distinct dependence on the hydrogen pressure which accounts for the hydrogenation reactions and the isomerization ones. Based on a Horiuti-Polanyi type mechanism, reaction rate laws have been established considering either an associative or dissociative adsorption of H2. Their parameters were identified through experiments performed in autoclave reactors with sunflower oil and a Pd/Al2O3 catalyst. The most suitable model was selected upon statistical analysis. For the numerical modeling of the flow, the so-called "unit cell" approach is adopted. It consists in a bubble surrounded by half-plugs of liquid travelling along a channel. This strategy numerically simulates a representative channel and even the entire reactor, if an even gas and liquid distribution is achieved at the reactive channels inlet. The COMSOL MULTIPHYSICS® application allows the coupling of the different physics involved and the implementation of the viscosity and kinetic models previously developed. The strong coupling between hydrodynamics, mass transport and reaction is then demonstrated. Hydrogenation experiments were carried out in a singlechannel catalytic reactor at operating conditions ranging in 80-160 °C and 10-21 bar. Outlet concentrations were compared to the complete CFD model results. A good agreement is noted, both in terms of reaction yield and selectivity: the liquid-solid mass transfer resistance promotes the production of saturated fatty acids, while limiting trans fatty acids one. The validated numerical model is then used as the basis for the development of a direct sizing tool thanks to the evaluation of mass transfer coefficients from correlations or dedicated simulations. The latter can be used to optimize the process
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El, Himdy Hanane. "A Propos de certaines huiles d'origine végétale, riches en acide gras essentiels, et de leurs utilisations cosmétiques." Dijon, 1993. http://www.theses.fr/1993DIJOP007.
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Turon, Fabrice. "Amélioration de la qualité nutritionnelle d'une huile de thon : biofaçonnement par une enzyme végétale naturellement supportée." Toulouse, INPT, 2002. http://www.theses.fr/2002INPTA001.
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Agius, Dominique. "Biodégradabilité et devenir d'une huile adjuvante d'origine végétale dans le sol : élaboration d'un projet de norme AFNOR." Toulouse, INPT, 2000. http://www.theses.fr/2000INPT005C.
Full textAbstract:
L'ester méthylique de l'acide oléique (oléate de méthyle), un dérivé d'huile végétale, est de plus en plus employé comme adjuvant phytosanitaire. La biodégradabilité dans le sol de l'oléate de méthyle a été étudiée et comparée avec celle d'une huile minérale. Des essais ont été menés en laboratoire (colonnes de sol ou lysimètres) et en plein champ. Une étude microbiologique a été effectuée en utilisant le même sol afin d'identifier une partie des micro-organismes du sol responsables de la dégradation de l'oléate de méthyle. L'écotoxicité des huiles a été également évaluée. L'oléate de méthyle s'est révélé être moins toxique que l'huile minérale même, à des concentrations élevées. La migration dans le sol et les profils de dégradation primaires des huiles et des métabolites ont été déterminés sur 120 jours par analyses chromatographiques. Les résultats ont montré une dégradation totale de l'huile végétale et de ses métabolites au bout de 60 jours tandis que celle de l'huile minérale nécessite 90 jours. Un modèle numérique prévisionnel a été validé par ces données expérimentales. Tous les résultats ont conduit à l'élaboration d'un test expérimental pour mesurer la biodégradabilité des huiles dans le sol en simulant les conditions naturelles. En employant cette méthode, l'oléate de méthyle a été dégradé à 70 % tandis que l'huile minérale a été dégradée à 50 % au bout de 28 jours. Les résultats obtenus expérimentalement en champ et en lysimètres correspondent à ceux obtenus avec le nouveau test expérimental, montrant ainsi que les conditions naturelles ont été approchées. Dans cette étude, la biodégradabilité élevée de l'oléate de méthyle dans le sol a été confirmée ainsi que ses qualités environnementales.
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Lagravere, Thierry. "Déterminisme agro-physiologique de l'expression de la trés haute teneur en acide oléique dans l'huile de tournesol (Helianthus annuus L. )." Toulouse, INPT, 1999. http://www.theses.fr/1999INPT011C.
Full textAbstract:
La productivite et surtout la qualite de l'huile des hybrides de tournesol oleique sont les criteres essentiels pour le developpement de cette culture. Les mesures de variabilite montrent l'importance des facteurs genetiques et environnementaux (pedo-climatiques) sur le determinisme agro-physiologique de la tres haute teneur en acide oleique. Les deficits de productivite peuvent etre generalement associes aux conditions de production (date de semis, protection fongique, etc) plutot qu'aux potentialites des hybrides actuellement disponibles. Les mesures de qualite de l'huile au champ, mettent en evidence des moyennes de teneur en acide oleique autour de 88% avec une variabilite de l'ordre de 10 points. En dehors du facteur genetique, deux facteurs du milieu sont susceptibles de faire varier cette teneur : l'isolement et la temperature. Les etudes menees sur l'isolement montrent que la distance geographique n'est qu'un element explicatif des effets de ce facteur. L'influence de la temperature reste, quant a elle, tres faible sur les genotypes oleiques les plus recents. L'etude comparative des modalites d'accumulation de l'acide oleique, combine a l'analyse moleculaire de l'expression des genes de desaturation, confirme que le complexe 12 desaturase est pratiquement inactif chez le tournesol oleique. Par contre, nos resultats suggerent des mecanismes differents entre hybrides oleiques, mais sans lien avec l'expression des desaturases qui apparait analogue pour les genotypes etudies. En revanche, des modalites d'accumulation differentielles de l'acide linoleique dans les triglycerides, semblent indiquer des variations entre hybrides pour le metabolisme de stockage des reserves lipidiques. L'existence d'un double systeme de desaturation de l'acide oleique (l'un graine specifique et l'autre implique dans la synthese des acides gras de structure) semble confirme, au vu de nos resultats.
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Zimmermann, François. "Synthèse d'acide azélaïque à partir d'huile végétale pour la précipitation sélective de cations métalliques." Metz, 2005. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/2005/Zimmermann.Francois.SMZ0523.pdf.
Full textAbstract:
L’industrie du traitement de surface génère chaque année, en France, environ 200. 000 tonnes de boues métalliques non valorisées. La précipitation sélective de cations métalliques par l’acide azélaïque issu d’huiles végétales permet d’envisager une valorisation-matière des métaux présents dans différents déchets. Le 1er chapitre présente la situation actuelle de la production d’huiles végétales, les procédures d’obtention des acides gras ainsi que les techniques d’oxydation des acides gras insaturés pour la production d’acides et diacides. Les méthodes de précipitation des cations métalliques en solution sont ensuite décrites. Le chapitre 2 décrit la synthèse de l’acide azélaïque à partir de l’acide oléique à l’aide du système catalytique RuCl3/NaIO4. Il est ainsi possible d’éliminer le co-solvant CCl4 ou effectuer la réaction d’oxydation dans l’eau. L'acide azélaïque est facilement purifié dans l’eau et l’isolement d’un intermédiaire a permis de proposer un mécanisme réactionnel. Le système mis au point est généralisé à l’oxydation d’autres oléfines. Le chapitre 3 décrit la préparation, la purification et la caractérisation d’azélates métalliques. Les diagrammes de solubilité en fonction du pH et de différents complexants sont établis et montrent que des séparations de mélanges de cations divalents peuvent être envisagées. L’étude de la précipitation de l’azélate de fer trivalent est l’objet du chapitre 4 et la séparation FeIII-ZnII par l’azélate de sodium a été réalisée de façon quantitative avec 99. 9% du fer récupéré et seulement 2. 1% du zinc entraîné. Enfin, l’utilisation d’un mélange azélate/pélargonate montre que des carboxylates métalliques mixtes sont formésEach year in France, surface finishing industry generates about 200. 000 tons of metallic sludges without any possibility of beneficiation. Selective precipitation of metallic cations can be carried out by Azelaic acid. Vegetable oils are an important source of unsaturated fatty acids, especially oleic acid. The oxidation of this acid leads to two saturated carboxylic acids, nonanoic and azelaic acid. Chapter one presents the actual situation of vegetable oil production and oxidations process of unsaturated fatty acids. Then precipitation methods of metallic cations are described. Chapter two describes the azelaic acid synthesis from oleic acid with RuCl3/NaIO4 catalytic system. Toxic solvent CCl4 can be removed and oxidation can even be succeed in water. Azelaic acid is easily purified in water too. This new process is extend to other olefins. Chapter three described the preparation, purification and characterisation of some metallic azelates. Solubilities diagrams versus pH show that separation of metallic cation mixtures is possible. Chapter four studies the specific azelate iron(III) precipitation first, then the separation of FeIII-ZnII by sodium azelate. 99,9 % of iron are recovered without embedding more than 2,1 % of zinc. Finally, the precipitation by azelate/nonanoate mixture indicates that a particular compound is formed
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Dang, Kim Hoang. "Etude de la réaction de transestérification des huiles végétales catalysés par les liquides ioniques en milieu CO2 supercritique." Thesis, Montpellier 2, 2010. http://www.theses.fr/2010MON20055.
Full textAbstract:
Le biodiesel, provenant de sources renouvelables, devient de plus en plus intéressant pour des raisons environnementales et à cause de la perspective de la pénurie des carburants fossiles. La méthode principale pour la production de biodiesel est la réaction de transestérification de l'huile végétale catalysée par des catalyseurs acides, basiques ou enzymatiques en phase homogène ou hétérogène. Le but de ce travail est d'étudier une nouvelle voie de production de biodiesel à partir de l'huile de colza en utilisant un liquide ionique comme catalyseur et le CO2 supercritique comme milieu réactionnel. Les liquides ioniques fonctionnalisés sulfoniques sont des liquides ioniques acides possédant de bonnes propriétés catalytiques pour la transestérification de l'huile. Le caractère lipophile du liquide ionique ainsi que l'alcool influence la performance de la réaction. L'éthanol et le 1-propanol sont plus réactifs que le méthanol à cause de leur meilleure solubilité dans l'huile. Le liquide ionique peut être recyclé et la séparation des esters d'acides gras a lieu par simple décantation. L'effet du CO2 sur la transestérification de l'huile de colza catalysée par les liquides ioniques n'est pas clairement positif à cause de l'extraction préférentielle de l'éthanol. Cependant, en rajoutant l'éthanol en continu, l'influence du CO2 devrait être plus favorable. Le CO2 pourra être également utilisé en fin de réaction comme solvant permettant de séparer des esters, du glycérol et du catalyseurBiodiesel, resulting from renewable sources, becomes more and more interesting for environmental reasons and because of the perspective of the shortage of fossil fuels. The main method for the production of biodiesel is the reaction of transesterification of vegetable oil catalyzed by acid, basic or enzymatic catalysts in homogeneous or heterogeneous phase. The purpose of this work is to study a new way of biodiesel production from the rapeseed oil by using an ionic liquid as catalyst and supercritical CO2 as reaction media. The HSO3 functionalized ionic liquids are acid ionic liquid possessing good catalytic properties for the oil transestefication. The lipophilic character of ionic liquid as well as alcohol influences the performance of the reaction. Ethanol and 1-propanol are more reactive than methanol because of their best solubility in the oil. The ionic liquid can be recycled and the separation of the esters of fatty acids takes place by simple settling. The effect of CO2 on the transesterification of rapeseed oil catalyzed by ionic liquids is not clearly positive because of the preferential extraction of the ethanol. However, by adding the ethanol continuously, the influence of CO2 should be more favorable. Supercritical CO2 can be also used to separate esters, glycerol and catalyst at the end of reaction
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Stemmelen, Mylène. "De la fonctionnalisation d'une huile végétale aux matériaux polymères bio-sources : étude de lipopolymères en solution et de résines epoxy lipidiques." Thesis, Montpellier 2, 2012. http://www.theses.fr/2012MON20077.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse examine trois voies de valorisation de l'huile de pépins de raisin au travers de l'élaboration de matériaux polymères auto-associatifs, réticulés ou hybrides. L'huile végétale ou un modèle lipidique (l'oléate de méthyle) sont d'abord fonctionnalisés grâce à leurs insaturations menant à des huiles hydroxylées, aminées, ou phosphorées.Dans une première étude, l'huile et l'oléate de méthyle ont été hydroxylés par réaction thiol-ène. Les alcools gras sont ensuite transformés en macroamorceurs capables d'amorcer la polymérisation cationique par ouverture de cycle de la 2-méthyl-2-oxazoline. Les lipopolymères (LipoPOx) amphiphiles ainsi synthétisés sont capables de s'auto-associer et de former des nanoparticules monodisperses observées par DLS. Dans une deuxième étude, l'huile et certains de ses dérivés amide ont été modifiés sous UV par addition radicalaire du chlorure de cystéamine, conduisant à une diamine linéaire et à une polyamine ramifiée. Ces dernières ont été utilisées comme durcisseurs d'huile époxydée permettant la réticulation de résines époxy à fort taux de carbone biogénique. L'étude thermomécanique par analyse rhéologique montre que ces matériaux thermodurcissables ont des Tg comprises entre -38 et -9°C.Dans une troisième étude, les lipides ont été fonctionnalisés par addition radicalaire de diméthylphosphite par voie photochimique ou thermique. La transformation ultérieure des esters phosphonés en fonctions silylées a rendu ces composés réactifs vis-à-vis du titane et de ses oxydes. L'ancrage de lipides sur des particules de TiO2 ou des feuilles de Titane influe sur leurs propriétés de surfaceThis Ph-D work deals with the valorization of grapeseed oil for the preparation of novel and various bio-based polymers. Three pathways are developed starting from lipids and leading to polymeric materials such as self-assembled polymers, thermosets and hybride polymers. First, the vegetable oil and methyloleate were modified using radical addition on their double bonds. Following, hydroxylated, aminated and phosphonated lipids were synthesized.In a first study, the oil was hydroxylated via thiol-ene coupling reaction. The fatty alcohol was then converted into initiator for the cationic ring-opening polymerization of 2-methyl-2-oxazoline. These Lipopolymers so-called LipoPOx exhibit hydrophilic POx block and fatty block. Their amphiphilic nature confer them a self-organization ability in water. A monomodal and narrow distribution of nanoparticles was observed by DLS and AFM.In a second study, the oil and some fatty amides were also functionalized by UV-induced radical addition using cysteamine hydrochloride. A linear diamine and a branched polyamine were synthesized and used as hardeners of epoxidized vegetable oil leading to thermosets with high level of bio-carbone. The investigation on thermo-mechanical properties showed a Tg between -38 and -9°C.In a last study, the lipids were modified by radical addition of dimethylphosphite using thermal or photochemical process. Then, the phosphonate esters were converted into silylated moieties making them reactive toward titanium. The anchoring of lipids onto titanium based materials induced a modification of their surface properties
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Li, Ying. "Les huiles végétales comme solvants alternatifs pour l’éco-extraction des produits naturels." Thesis, Avignon, 2014. http://www.theses.fr/2014AVIG0254.
Full textAbstract:
L’éco extraction apparaisse depuis quelques années comme une nouvelle tendance en matière de technique de valorisation des ressources naturelles. Avec une préoccupation de plus en plus importante concernant la sécurité, la santé mais également l’environnement, l’utilisation d’huiles végétales en tant que solvant alternatifs a été envisagée dans ce travail pour réaliser l’extraction de substances naturelles. Divers composés, avec des propriétés plus ou moins polaires ont été extrait à partir d’une sélection très variée d’huiles végétales.Dans un premier temps, la solubilité de composés aromatiques a été étudiée, de manière originale, grâce à une modélisation théorique des paramètres de solubilités de Hansen. Puis, des études expérimentales ont été réalisées afin de conforter cette approche. Des analyses statistiques permirent d’établir un classement selon le pouvoir solvant de ces derniers, ce qui nous a permis de sélectionner la meilleure huile pour l’extraction des composés aromatiques. Nous nous sommes également inspirés de la théorie du paradoxe polaire, pour réaliser l’extraction de composés phénoliques à l’aide d’huiles végétales. A ce stade, l’addition appropriée de tensioactifs; pourrait permettre d’augmenter significativement l’efficacité de l’extraction des composés cibles ce qui a été analysé de manière plus poussée afin de mettre en évidence l’effet des tensioactifs sur la structure supramoléculaire des huiles végétales. Pour terminer ce travail, l’extraction des caroténoïdes a été intensifiée à l’aide des ultrasons, tout en utilisant l’huile de tournesol comme solvant. Ce procédé optimal a été comparé au procédé conventionnel en termes de temps, de rendement mais également d’impacts environnementauxThe green extraction has arisen as a new trend in the valorisation of natural resources. As the growing concern on thesafety, health and environment, vegetable oils as alternative solvents have drawn great interests in the green extractionof bioactive compounds from nature plants. Apart from lipophilic carotenoids in this work., compounds with more polarproperties have been initially studied.Firstly, the solubility of major volatile aroma compounds in various vegetable oils was originally investigated through atheoretical modelling of their Hansen solubility parameters, followed by real experimental extractions for verification.Multivariate statistical analyses assisted to classify the solvent power of these oil solvents so as to select the optimal oil.Secondly, the revisit of polar paradox theory inspired us to achieve direct extraction of phenolic compounds usingvegetable oils as solvents. The appropriate addition of surfactants could significantly increase the extraction efficiency.The small angle X-ray scatting helped to further study the effect of surfactants on the supramolecular structure of thevegetable oils. Lastly, the extraction of carotenoids was intensified with the integration of ultrasounds and sunflower oilas the substitute to organic solvents, in which the optimized procedure has been compared with the conventional organicsolvent extraction in terms of procedures, kinetics, yields and environmental impacts
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Francès, Manon. "Étude de la mise au point d'un vernis industriel à base de colophane et d'huile végétale." Thesis, Pau, 2019. http://www.theses.fr/2019PAUU3045.
Full textAbstract:
Le sujet de cette thèse est la mise au point d’un vernis industriel à base de colophane et d’huile végétale. Le but est de développer l’utilisation de la colophane issue de la résine de pin maritime pour fabriquer un vernis en se basant sur la connaissance des savoir-faire anciens (Tirat 2016). Nous nous sommes intéressés aux vernis employés à la fin du XVIIème et au début du XVIIIème siècle par le luthier Antonio Stradivari. Ses vernis d’une qualité exceptionnelle étaient obtenus à partir de colophane de pin et d’huile de lin (Echard 2010). La thèse consiste à s’inspirer de ces techniques anciennes pour fabriquer un vernis biosourcé industrialisable et de performances élevées, tout en utilisant la ressource locale, la résine de pin maritime des Landes. La thèse se déroule dans le cadre du projet collaboratif Stradivernis labellisé Xylofutur qui associe l’Université de Pau et des pays de l’Adour, la Cité de la musique (Paris), le FCBA, l’Université de Créteil, les entreprises Holiste (Biscarosse), Concept Aquitaine (Bordeaux), Finsa (Morcenx), Meubles Goisnard (Belin-Beliet) et l’association Api’Up (Capbreton). Les matières premières utilisées sont l’huile de lin crue (Onyx) et la colophane issue de la résine de pin maritime de Biscarosse (Société Holiste, Landes). Après distillation de la résine à basse pression et basse température, les mesures du taux de térébenthine résiduel dans la gemme sont réalisées avec un analyseur thermogravimétrique. Les huiles et les colophanes sont traitées thermiquement avec une plaque chauffante et la température réelle de l’huile est mesurée avec un thermocouple. Les vernis sont ensuite formulés avec de l’huile de lin, de la colophane et des additifs et mélangés grâce à un agitateur magnétique chauffant. Les formulations sont appliquées au pinceau et polymérisées avec des lampes UVA. Les couleurs des films sont mesurées avec un spectrocolorimètre (Ci62, X-rite). La brillance est mesurée avec un brillancemètre (micro-gloss, BYK Gardner). La résistance à l’arrachement est mesurée avec un testeur d’adhérence à l’arrachement de la marque (TA, Positest).Les analyses sont réalisées avec les appareils suivants : analyse calorimétrique différentielle par balayage (DSC Q20, TA instruments), analyseur thermogravimétrique (Q500, TA instruments), HPLC (DAD Ultimate 3000 Thermo Scientific) et un spectromètre de masse Orbitrap (Thermo-Fisher, LTQ Orbitrap Velos).Les expériences menées se sont portées sur trois axes :- Les traitements thermiques de l’huile de lin et leurs influences sur le film de vernis. Cinq traitements ont été testés : l’huile crue, deux traitements thermiques inférieurs à 200°C, un rinçage de l’huile à l’eau avant un traitement thermique inférieur à 200°C, et une standolisation à 400°C sous azote.- Les traitements thermiques de la colophane et leurs influences sur le film de vernis. Quatre traitements ont été testés : la colophane crue et trois traitements thermiques 180°C, 200°C et 250°C pendant 30 minutes.- L’ajout d’additifs minéraux et leurs influences sur la polymérisation et la qualité du film de vernis.Les traitements thermiques sur l’huile et la colophane semblent influer sur la qualité du film de vernis, notamment sur sa brillance et sa résistance aux solvants. L’ajout d’additifs améliore considérablement le temps de séchage du film et ses caractéristiques techniques. Un dépôt de savoir-faire est en cours sur ces formulations avec additifsThe aim of this project is to study the development of an industrial varnish with rosin and vegetal oil. The objective is to develop the uses of maritime pine rosin in order to make a varnish based on antique knowledge (Tirat 2016). The varnish used at the end of the XVIIe and at the beginning of the XVIIIe century by the violinmaker Antonio Stradivari get our attention. It has an exceptional quality and was made with a mixture of rosin and linseed oil (Echard 2010). On this knowledge basis, we would like to produce an industrialized biobased varnish with high performance. This work is part of the collaborative project Stradivarius, labelled Xylofutur, which associate the University of Pau and Adour region, the “Cité de la musique” (Paris), the FCBA (Bordeaux), Créteil university, Concept Aquitaine (Bordeaux), Finsa (Morcenx), Biogemme-Holiste (Biscarosse), Meubles Goisnard (Belin-Beliet) and the association Api’Up (Capbreton).The raw materials are linseed oil (Onyx) and maritime pine rosin colophony from Biscarosse (Holiste). After resin drying between 120°C and 180°C, the residual turpentine in the rosin were analyzed with a thermogravimetric analyzer (TGA). The oils and rosins are heat treated with a stirring hot plate and the real temperature was obtained with a thermocouple.Then, various varnishes were formulated with linseed oil, colophony and additives thanks to a stirring hot plate. They were applied with a brush and polymerized with UVA lamps. The film colors were measured with a spectrophotometer (Ci62, X-rite). The brightness was measured using a gloss meters (micro-gloss, BYK Gardner). Adhesion test was performed using a pull-off adhesion tester (TA, Positest).The analysis were realised using the following devices : thermomechanical analysis (, Mettler Toledo), thermogravimetric Analysis (TGA Q500, TA instruments), high-performance liquid chromatography (Ultimate 3000, Thermo Scientific), differential scanning calorimetry (DSC Q20, TA instruments) and an electrospray hybrid linear ion Orbitap mass analyzer (LTQ Orbitrap Velos, Thermo-Fisher).The experiments have been carried on three axes :- Heat treatment on linseed oil and the influences on the varnish. Five treatments have been tested : raw oil, two heat treatments lower than 200°C, a flushing with water before a heat treatment lower than 200°C, and a standolization at 400°C under nitrogen.- Heat treatment on rosin and the influences on the varnish. Four treatments have been tested : raw rosin, and three heat treatments, 180°C, 200°C and 250°C during 30 minutes.- Addition of minerals additives and their influences on the curing and the quality of the varnish.The heat treatments on both linseed oil and rosin seems to have an influence on the varnish quality, especially on its brightness and its solvent resistance. The addition of additives considerably improve the curing time and the varnish quality. A know-how deposit is in progress for this formulation with additives
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Sicaire, Anne-Gaëlle. "Solvants alternatifs et techniques innovantes pour l'éco-extraction des huiles végétales à partir de graines oléagineuses." Thesis, Avignon, 2016. http://www.theses.fr/2016AVIG0260.
Full textAbstract:
Ces dernières années, l’intérêt croissant porté aux considérations environnementales et à la sécurité des procédés pose la question de l’utilisation de solvants pétrochimiques nocifs non renouvelables tels que l’hexane, mais aussi de la quantité d’énergie investie dans le procédé de trituration des graines oléagineuses. L’objectif de cette thèse a donc consisté en la recherche et le développement de procédés d’éco-extraction d’huile végétale, issue de graines oléagineuses, grâce à des technologies innovantes (ultrasons et micro-ondes) et des solvants alternatifs plus respectueux de la santé et de l’environnement. La première partie de ce manuscrit propose en premier lieu l’optimisation du procédé d’extraction à l’hexane d’huile de colza à partir d’écailles de pression avec des ultrasons. Bien que ceux-ci aient un impact positif sur les rendements, le temps d’extraction et la consommation de solvant, l’utilisation de l’hexane reste problématique. Dans une deuxième partie, la substitution de l’hexane par des solvants alternatifs plus « verts » a donc été considérée. Une première approche expérimentale a été complétée par une approche prédictive grâce à l’utilisation d’outils d’aide à la décision : les paramètres de solubilité de Hansen et le modèle COSMO-RS. Cette démarche a conduit à la sélection d’un solvant, le 2-méthyltétrahydrofurane, pour la réalisation d’une étude complète allant de l’échelle laboratoire à l’échelle pilote. Dans une troisième et dernière partie, la combinaison de solvants alternatifs avec une technique innovante, les micro-ondes, pour l’extraction d’huile colza à partir d’écailles de pression a été envisagée. Cette étude a mis en évidence l’intérêt des micro-ondes dans le cas d’une sélectivité de chauffage entre la biomasse et le solvantIn recent years, the growing interest in environmental considerations and process safety raises the issue of the use of non-renewable petrochemical harmful solvents such as hexane, but also the amount of energy invested in the process of oilseed crushing. The objective of this thesis has consisted in the research and development of green extraction processes of vegetable oil from oil seeds through innovative technologies (ultrasonic and microwave) and alternative solvents more respectful of health and environment. The first part of this manuscript describes the optimization with ultrasound of the extraction process, using hexane, of oil from rapeseed cake. Although ultrasound have a positive impact on extraction yield, extraction time and solvent consumption, the use of hexane remains questionable. In the second part, substituting hexane by "green" alternative solvents has been considered. A first experimental approach was supplemented by a predictive approach through the use of decision tools: Hansen solubility parameters and COSMO-RS model. This led to the selection of a solvent, 2-methyltetrahydrofuran, for conducting a comprehensive study from laboratory to pilot scale. In a third and final part, the combination of alternative solvents with an innovative technology, microwaves, for the extraction of oil from rapeseed cake was investigated. This study highlighted the benefit of microwaves in the case of a selective heating between biomass and solvent
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Nguyen, Quang Hung. "Study on bioaccumulation and integrated biorefinery of vegetable oil and essential oil of Coriander (Coriandrum sativum L.)." Phd thesis, Toulouse, INPT, 2015. http://oatao.univ-toulouse.fr/16038/1/Nguyen_QH.pdf.
Full textAbstract:
Apiaceae could be defined as Aroma Tincto Oleo Crops (ATOC), e.g. plants containing both vegetable oil and essential oil. Applying agroreffinery concept to ATOC led to propose a sequential fractionation process coupling co-extraction of vegetal oil and essential oil to a valorization of by-product residues as biosourced active molecules and substrates for designing agromaterials. The aim of this thesis is to determine the biological and technological feasability of application of the ATOC-refinery concept to coriander (Coriandrum sativum L.) Chapter I reports a bibliographic state of the art study on extraction and characterisation of coriander vegetal oil and essential oil while chapter II describes materials and methods setting up during the thesis for sampling, extraction, analysis and data processing. Chapter III focus on the study of major various biological parameters influencing bioaccumulation of vegetal oil and essential oil in coriander (different plant varieties, different plant organs, different biological stages) and their impact on anti-oxidant activity of extracts obtained from extraction residues. In chapter IV, coriander fruits are processed by extrusion technology (mono screw and twin-screw extruder) in order to evaluate the feasability of mechanical pressing for extracting a flavored vegetal oil. Influence of operating parameters on vegetal oil extraction yields (nozzle diameter and nozzle/screw distance (single-screw extruder) or screw configuration, device’s filling coefficient and pressing temperature (twin-screw extruder)) is studied while the feasability of valorization of extraction cake as agromaterial (thermopressing) was stated.
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Briou, Benoît. "Valorisation du cardanol et d’acides et d’aldéhydes lipidiques dans le domaine des matériaux polymères." Thesis, Montpellier, 2018. http://www.theses.fr/2018MONTS114/document.
Full textAbstract:
L’un des défis majeurs dans le domaine des polymères est la substitution des molécules pétro-sourcées en vue de l’élaboration de monomères, polymères et d'additifs pour polymères. Le travail de cette thèse s’axe sur la valorisation de molécules bio-sourcées et plus particulièrement, du cardanol et de dérivés d'huiles végétales. Le champ d’application des polymères étant large, nous avons choisi de nous centrer sur trois grandes problématiques.Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés à la plastification du PVC qui, actuellement, est majoritairement réalisée par des phtalates, famille d’esters pétro-sourcés vivement suspectés d’être des perturbateurs endocriniens. Des additifs de substitution ont ainsi été synthétisés par une chimie simple à partir du cardanol et d’esters gras. Des stabilités thermiques et des propriétés plastifiantes très satisfaisantes ont été obtenues. Enfin, des tests de toxicité et d’écotoxicité ont démontré l’absence d'impact perturbateur sur la sécrétion d'hormones sexuelles et la non toxicité vis-à-vis de l'environnement de ces plastifiants bio-sourcés.Dans un second temps, nous avons revisité la chimie des résines phénoplastes habituellement préparées à partir du phénol et du formaldéhyde, deux molécules classées CMR. Nous avons adapté cette chimie robuste à un phénol bio-sourcé, le cardanol, et à un aldéhyde bio-sourcé, le nonanal, pour obtenir des résines phénoliques souples. Cette propriété recherchée est le résultat d’une plastification interne des chaines lipidiques pendantes au sein du réseau polymère. Par cet exemple, l’intérêt des dérivés d’huiles végétales pour l’élaboration de matériaux souples a été démontré. Un compromis entre la souplesse des résines phénoliques et leurs résistances chimique et thermique a été atteint.Enfin, nous nous sommes tournés vers l’élaboration de polyuréthanes réticulés à partir d’un ester gras, d’un diester gras et d’un triglycéride porteurs de fonctions alpha-hydroxycétone (collaboration avec l’équipe CASYEN de l’ICBMS). L’apport de la fonction alpha-cétone sur la réactivité du polyol vis-à-vis du réactif isocyanate n’est que modeste par rapport à des dérivés présentant un groupement alcool isolé sur la chaine (huile de ricin) et alcool associé à une autre fonction alcool (triglycéride 1,2-diol). Néanmoins, la présence d’interactions intramoléculaires provenant des groupements cétone a permis d’exacerber la stabilité thermique des matériaux PU et d’élaborer des PU réticulés souples par plastification interne comme dans le cas des résines phénoliques.Cette thèse a ainsi démontré l’apport des phénols lipidiques tels que le cardanol et des chaines grasses dans l’amélioration de la stabilité thermique et de la souplesse au sein de matériaux polymèresOne of the major challenges in the field of polymers is the substitution of oil-based molecules for the development of monomers, polymers and polymer additives. The topic of this thesis is focused on the valorization of bio-sourced molecules and particularly, cardanol and vegetable oil derivatives. Since the scope of polymers is broad, we have chosen to focus on the following three major issues.At first, we were interested in the plasticization of PVC, which is most often carried out by phthalates, a family of oil-based esters strongly suspected to be endocrine disruptors. Alternative additives were thus synthesized by simple chemical reactions from cardanol and fatty esters. Good thermal stabilities and satisfactory plasticizing properties were obtained. Finally, toxicity and ecotoxicity tests have demonstrated the absence of a disruptive impact on the secretion of sex hormones and the non-toxicity towards the environment of these bio-sourced plasticizers.In a second step, we were interested in the chemistry of phenolic resins usually prepared from phenol and formaldehyde, two molecules classified as CMR substances. Thus, a bio-sourced phenol, cardanol, and a bio-sourced aldehyde, nonanal, were reacted to reach flexible phenolic resins. This peculiar property is the result of internal plasticization of the pendant lipid chains within the polymer network. By this example, the interest of vegetable oil derivatives for the production of flexible materials was demonstrated. Finally, a compromise between the flexibility of phenolic resins and their chemical and thermal resistances was reached.Finally, we turned to the development of crosslinked polyurethanes from a fatty ester, a fatty diester and a triglyceride exhibiting alpha-hydroxyketone functions (collaboration with the CASYEN team of the ICBMS). The contribution of the alpha-ketone function on the reactivity of the related to the isocyanate reagent is only modest compared to isolated alcohol type derivatives (castor oil) and alcohol associated with another alcohol function ( triglyceride 1,2-diol). Nevertheless, the presence of intramolecular interactions from ketone groups made possible to enhance the thermal stability of the PU materials and to develop flexible crosslinked PUs by internal plasticization, as in the case of phenolic resins.This thesis brings out the advantages provided by the use of lipid phenols such as cardanol and fatty chains for the improvement of thermal stability and flexibility of polymer materials
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Barrek, Sami. "Développements de méthodes analytiques pour l'identification et la caractérisation de nouveaux pesticides d'origine végétale : mécanismes de dégradation : applications à des produits de l'agroalimentaire." Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10098.
Full textAbstract:
De nos jours, les pesticides sont largement utilisés dans différents domaines : agricole, domestique etc. Et peuvent être de deux types : ceux qui sont issus de la synthèse industrielle et ceux qui sont d'origine naturelle. Vu la diversité de ces produits et de leurs métabolites ainsi que leurs effets peu ou pas connus sur la santé et sur l'environnement, un contrôle rigoureux dans les différentes matrices s'impose. Dans ce travail, nous avons présenté dans une première partie un rappel bibliographique sur les différentes familles de pesticides et leurs principaux métabolites ainsi que sur les méthodes d'analyse couramment utilisées dans les laboratoires. Puis dans une deuxième partie, nous nous sommes intéressés à la caractérisation d'un insecticide d'origine végétale commercialisé sous le nom de Neem Azal T/S et nous avons mis au point des méthodes analytiques qui nous ont permis d'identifier neuf produits contenus dans la formulation commerciale. Après purification du produit majoritaire l'Azadirachtin-A par chromatographie semi-préparative, nous avons étudié sa cinétique de disparition sous différentes contraintes environnementales telles que le pH (de 2 à 8) et la luminosité (à l'obscurité, à la lumière du jour et sous radiation UV). L'identification des principaux produits de dégradation de l'Azadirachtin-A a été réalisée par HPLC-MS, HPLC-MS-MS et par RMN liquide. La troisième partie de ce travail a porté sur l'étude de deux cas d'application sur des pesticides de synthèse à savoir l'analyse des pesticides résiduels contenus dans l'huile d'olive ainsi que dans l'huile essentielle d'agrumes. La chromatographie d'exclusion stérique CES a été mise en œuvre comme méthode d'extraction des pesticides à partir de l'huile d'olive. Une méthode d'extraction en phase solide SPE a été mise au point pour extraire les pesticides des huiles essentielles d'agrumes. L'analyse des pesticides résiduels a été réalisée par GC-MS et HPLC-MS. A partir de ces données, nous avons pu déterminer les limites de détection d'un certain nombre de pesticides utilisés.
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Dridi, Wafa. "Influence de la formulation sur l'oxydation des huiles végétales en émulsion eau-dans-huile." Thesis, Bordeaux, 2016. http://www.theses.fr/2016BORD0102/document.
Full textAbstract:
L’oxydation des lipides est un phénomène chimique qui provoque la dégradation des qualités organoleptiques et nutritionnelles des aliments. Cette oxydation dépend de plusieurs paramètres (température, lumière, présence de métaux de transition, présence d’enzymes, état de dispersion des lipides …) qu’il est important de maîtriser notamment au cours du procédé de fabrication du produit alimentaire ou de son stockage. Dans ce contexte, l’oxydation des lipides a été étudiée, à travers la mesure des composés primaires d’oxydation, en phase continue et en émulsion eau-dans-huile. Différentes huiles alimentaires présentant des taux variés en acide α-linolénique (18:3 n-3) ont été choisies. Différentes formulations d’émulsion ont été étudiées (composition de l’interface en polyricinoléate de polyglycérol (PGPR)/monoglycérides distillés, présence de métaux pro-oxydants, d’espèces chélatantes). En revanche, la fraction volumique de phase aqueuse (40%) et le diamètre des gouttelettes d’eau (1 μm) sont maintenus constants. Parallèlement, une méthode de dosage rapide et innovante basée sur la microcalorimétrie différentielle a été mise au point pour un suivi en continu des cinétiques d’oxydation. Pour les 4 huiles végétales étudiées en phase continue et en émulsion, l’oxydabilité est liée à leur teneur en acide α-linolénique, avec la hiérarchie suivante : huile de lin > huile de caméline > huile de colza > huile d'olive. Plus la concentration en molécules pro-oxydantes (sulfate de fer) dans la phase aqueuse est élevée, plus l’oxydation des lipides est importante. L’état de valence du fer et le remplacement du fer par du cuivre n’ont pas d’impact significatif sur la cinétique d'oxydation. En revanche, il est possible de contrôler l’action pro-oxydante du fer II en jouant sur la nature du contre-ion (poids moléculaire, pouvoir chélatant) ou sur la proportion de PGPR utilisée pour stabiliser les émulsions. L’ensemble des résultats obtenus suggère que les tensioactifs lipophiles présents à l’interface eau-huile n’empêchent pas l’interaction des ions pro-oxydants avec les molécules lipidiques de la phase continue mais que leur organisation à l’interface module l’oxydation des lipidesOxidation is ubiquitous in lipids and causes degradation of organoleptic and nutritional qualities of foods. Lipid oxidation depends on various parameters (temperature, light, transition metals, lipid dispersion state …) that have to be controlled during food processing and storage. In this context, lipid oxidation was followed by measuring the content of primary oxidation products, for lipids in bulk phase and in water-in-oil emulsions. Different edible oils were chosen for their contents of α-linolenic acid (18: 3 n-3). Emulsions were formulated at varying polyglycerol polyricinoleate (PGPR)/distilled monoglycerides concentration ratios (surfactant ratio), with or without the presence of pro-oxydant metals or chelators. In all experiments, the aqueous volume fraction (40%) and the droplet mean diameter (1 μm) remained constant. Besides this study, an innovative and rapid method based on differential microcalorimetry was developed for monitoring the kinetics of lipid oxidation. The oxidability of the studied oils was related to their content in α-linolenic acid according the following order: linseed oil> camelina oil> rapeseed oil> olive oil. The rate of lipid oxidation increased with the iron sulfate concentration in the water phase. The iron valence or the replacement of iron by copper had no significant impact on the oxidation kinetics. However, both the chemical nature of the counter ion (molecular weight, chelating power) and the proportion of PGPR used to stabilize the emulsions were influential factors. On the whole, our results suggest that surfactants at the water-oil interface do not prevent pro-oxidant species to interact with lipids in the continuous phase but that their organization at the interface is a key parameter for controlling lipid oxidation
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Billotte, Norbert. "Recherche et étude des locus contrôlant les caractères à déterminisme génétique complexe (QTL) du palmier a huile (Elaeis guineensis Jacq. ), par cartographie génétique multiparentale." École nationale supérieure agronomique (Montpellier), 2004. http://www.theses.fr/2004ENSA0023.
Full textAbstract:
Une recherche multiparentale de QTL agronomiques a été réalisée étape par étape chez le palmier à huile (E. Guineensis Jacq. ), de la production des marqueurs moléculaires à l’identification des QTL, en vue d’une amélioration génétique de la plante. Un nombre total de 390 marqueurs microsatellite (SSR) a été développé chez le palmier à huile. Le polymorphisme SSR a été caractérisé sur l’espèce E. Guineensis, mais également chez l’espèce proche E. Oleifera vers laquelle une transférabilité optimale des marqueurs a été observée, ainsi que chez 16 autres espèces de Palmae dont le cocotier (C. Nucifera). Vingt-six caractères phénotypiques quantitatifs ont été étudiés au travers d’un plan de croisement de type factoriel complet 2 x 2 impliquant 4 parents issus de 3 fonds génétiques Deli, La Mé et Yangambi. Une carte génétique de référence a été élaborée sur un croisement LM2T x DA10D du plan factoriel, à l’aide de 944 locus (255 SSR, 688 AFLP, locus Sh) distribués sur 16 groupes de liaison correspondant aux 16 paires de chromosomes de la plante. Cette carte de 1735 cM a permis d’échantillonner 253 locus SSR à l’aide desquels une carte génétique consensus du plan factoriel a été construite. En outre, 2 marqueurs AFLP ont été identifiés à 7 cM et à 11 cM du gène Sh gouvernant le type variétal du fruit chez le palmier à huile, par une analyse de ségrégation en mélange et par cartographie génétique. Un ensemble de 71 QTL de caractères végétatifs et de production ont été identifiés sur le plan factoriel 2 x 2, par une analyse CIM à l’aide de 3 types de modèle linéaire additif de recherche de QTL, grâce à un logiciel pilote MCQTL Outbred mis au point par l’INRA (France) : modèles d’analyse croisement par croisement, multiparental déconnecté ou multiparental connecté. Une validation des QTL identifiés et une intégration de l’approche multiparentale sont proposées dans le cadre d’un schéma général de sélection assistée par marqueurs du palmier à huile dans le contexte du genre ElaeisThe goal of this work was to search and to study the loci of characters under complex genetic control (QTL) in the oil palm (Elaeis guineensis Jacq. ), by multi-parent genetic mapping. Results are given step by step from the production of molecular markers to the identification of agronomic QTL, in view to marker-assisted breeding of oil palm. A total number of 390 microsatellite markers (SSR) were developed in the E. Guineensis species. The SSR polymorphism was characterised in the E. Guineensis and in the closely related species E. Oleifera, in which an optimal utility of the SSR markers was observed, as well as on a subset of 16 other palm species. Twenty-six phenotypic quantitative characters were studied using a 2 x 2 complete factorial mating design involving 4 heterozygous parents issued from 3 genetic backgrounds Deli, La Mé and Yangambi. A reference linkage map was constructed in the control cross LM2T x DA10D of the factorial design, using 944 locus (255 SR, 688 AFLP, locus Sh) distributed on 16 linkage groups representing the 16 chromosome pairs of the oil palm. This linkage map of 1735 cM allowed to sample 253 SSR loci distributed along the genome and which were used to construct a consensus map of the factorial design. Also, two markers were located at 7 cM and at 11 cM on each side of the Sh locus controlling the variety type of the fruit in oil palm, using bulk segregant analysis and linkage mapping methods. A set of 71 QTL of vegetative and production characters were identified thanks to the factorial design, using a CIM method with 3 types of additive linear models for the QTL search, under a new MCQTL Outbred software perfected by INRA (France): cross by cross model, disconnected multi-parent model and connected multi-parent model. A validation of the identified QTL and an integration of the multi-parent approach are proposed in the frame of a general marker-assisted breeding scheme of oil palm within the context of its Elaeis genus
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Roman, Olesea. "Mesure et prédiction de la réactivité des lipides au cours du chauffage d'huiles végétales à haute température." Phd thesis, AgroParisTech, 2012. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00806186.
Full textAbstract:
Si les lipides contribuent à la valeur nutritionnelle et sensorielle de nombreux aliments, ils sont particulièrement sensibles aux réactions d'oxydation. Les principaux mécanismes mis en jeu lors de l'oxydation des acides gras insaturés sont relativement bien connus. En revanche, il est aujourd'hui quasiment impossible de prédire l'avancement des réactions et souvent nécessaire de recommencer une nouvelle étude de stabilité oxydative pour tout nouveau couple produit alimentaire / procédé de transformation. L'objectif de la thèse est donc de construire un modèle mécanistique couplé à un modèle de transfert de l'oxygène dans le but de prédire l'avancement des réactions d'oxydation dans un milieu lipidique continu et dans des conditions expérimentales définies et contrôlées (température, oxygénation, composition en acides gras, composition en antioxydants). Pour cela, un schéma réactionnel visant à détailler l'ensemble des réactions impliquées dans le phénomène d'auto-oxydation des lipides a été proposé puis un modèle stoechio-cinétique a été construit à partir des valeurs des paramètres cinétiques issues de la littérature. La réactivité des acides gras insaturés présents dans trois huiles végétales d'usage courant (colza, tournesol, tournesol oléique), purifiées de leurs antioxydants naturels, a été étudiée entre 80 et 180°C, en suivant différents marqueurs d'oxydation (diènes conjugués, hydroperoxydes, aldéhydes, polymères). Comme attendu, les cinétiques d'oxydation se sont avérées dépendantes de la composition des huiles en acides gras, de la température et des conditions d'oxygénation. L'ajout d'antioxydant(s) a confirmé l'effet protecteur de l'α-tocophérol, qui n'a pas été amélioré par un enrichissement en acide chlorogénique, acide phénolique naturellement présent dans les graines de tournesol. Les résultats obtenus ont été utilisés pour valider le modèle développé, dont les prédictions permettent de reproduire les tendances expérimentales. Deux limitations ont été mises en évidence au cours de cette phase de validation dont la première concerne la description fiable et précise du mécanisme d'oxygénation du milieu, qu'il sera nécessaire de mesurer dans une huile à haute température pour valider le modèle d'oxydation. Par ailleurs, compte tenu du nombre important de réactions prises en compte, il sera indispensable de disposer d'un jeu de données expérimentales plus important, pouvant inclure des intermédiaires radicalaires. Pour cela, les potentialités de la résonance paramagnétique électronique ont été étudiées au cours de ce travail, à la fois pour suivre les radicaux lipidiques et pour accéder à des paramètres cinétiques pour des réactions radicalaires, peu disponibles dans la littérature.
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Mboma, Jean. "Une étude des effets des monomères cycliques d'acides gras issus d'une huile végétale chauffée sur les marqueurs de la stéatose hépatique, de l'inflammation et du stress oxydant chez le rat." Doctoral thesis, Université Laval, 2018. http://hdl.handle.net/20.500.11794/32541.
Full textAbstract:
Cette étude vise trois objectifs majeurs. Elle cherche d’abord à déterminer les mécanismes par lesquels les monomères cycliques d’acides gras (MCAG) issus de la friture des huiles végétales induisent l’accumulation des lipides dans le foie des rats. Ensuite, elle évalue les effets des MCAG sur les marqueurs de l’inflammation et du stress oxydant chez ces mêmes rats. Enfin, elle vise à déterminer si ces effets peuvent être modulés par la qualité des lipides alimentaires. Pour atteindre ces objectifs, cette étude compare les effets des quatre diètes sur la composition corporelle, les profils d’acides gras et de lipides hépatiques et plasmatiques, l’activité ou l’expression d’enzymes hépatiques, les marqueurs d’homéostasie glucidique, d’inflammation et de stress oxydant. Les quatre diètes diffèrent par la source de lipides alimentaires et l’ajout ou non de MCAG (0,5% des lipides alimentaires totaux) : huile de canola (CO), huile de canola avec MCAG (CC), huile de soya (SO) et huile de soya avec MCAG (SC). Les rats sont nourris avec ces diètes (n = 9 par groupe) pendant 28 jours et des paramètres biochimiques sont analysés dans le foie, le plasma et les urines. Les rats nourris aux MCAG manifestent une hausse des TG hépatiques, du cholestérol total plasmatique et du cholestérol de VLDL+LDL, une baisse de la phosphatidylcholine hépatique et du cholestérol des HDL plasmatique par rapport aux rats nourris avec les diètes sans MCAG. En plus, les rats nourris aux MCAG montrent des concentrations plus élevées en 15-F2t-IsoP et son métabolite, le 2,3-dinor-15-F2t-IsoP, que les rats non nourris aux MCAG. Enfin, les rats nourris avec la diète SC ont des concentrations plasmatiques et urinaires plus élevées d’isoprostanes, de neuroprostanes et d’Interleukine-6 que ceux nourris avec l’huile de canola et MCAG. Cette étude montre que les MCAG perturbent l’homéostasie des lipoprotéines sanguines et causent l’accumulation des TG dans le foie des rats en lien avec une réduction de la phosphatidylcholine hépatique. Par ailleurs, la consommation de MCAG favorise le développement d’un stress oxydant, et cet effet ainsi que l’impact des MCAG sur l’inflammation sont exacerbés par une diète riche en acide linoléique (huile de soja) comparée à une diète riche en acide oléique (huile de canola).This study has three major objectives. It first seeks to determine the mechanisms by which cyclic fatty acid monomers (CFAM), which are derived from the frying of vegetable oils, induce the accumulation of lipids in the liver of rats. Then, it evaluates the effects of CFAM on the markers of inflammation and oxidative stress in these same rats. Finally, it aims to determine if these effects can be modulated by the quality of dietary lipids. To achieve these objectives, this study compares the effects of four diets on body composition, hepatic and plasma fatty acid and lipid profiles, activity or expression of liver enzymes, markers of carbohydrate homeostasis, inflammation and oxidative stress. The four diets differ in the source of dietary lipids (canola oil or soybean oil) and the addition of CFAM (0.0 or 0.5% of total dietary fat). Rats were fed these diets (n = 9 per group) for 28 days and biochemical parameters are analyzed in liver, plasma and urine. CFAM-fed rats showed increased hepatic triglycerides and plasma total cholesterol and VLDL+LDL cholesterol, decreased plasma HDL cholesterol and liver phosphatidylcholine, compared to rats fed CFAM-free diets. In addition, CFAM-fed rats showed higher concentrations of plasma 15-F2t-IsoP and 2,3dinor-15-F2t-IsoP than non-CFAM-fed rats. Finally, rats fed soybean oil and CFAM had elevated plasma and urinary concentrations of isoprostanes, neuroprostanes and interleukin-6 as compared to those fed canola oil and CFAM. This study shows that CFAM disrupt blood lipoprotein homeostasis and cause triglyceride accumulation in rat liver related to reduced liver phosphatidylcholine. In addition, the consumption of CFAM promotes the development of oxidative stress, and this effect and the impact of CFAM on inflammation are exacerbated by a diet rich in linoleic acid (soybean oil) compared to a diet rich in oleic acid (canola oil).
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Uitterhaegen, Evelien. "Study of the integrated biorefinery of vegetable and essential oil in Apiaceae seeds." Thesis, Toulouse, INPT, 2018. http://www.theses.fr/2018INPT0045.
Full textAbstract:
Les fruits de coriandre ont été identifiés comme une source riche en huile végétale de haute qualité, à forte teneur en acide pétrosélinique et en huile essentielle. Un système d'extraction innovant a été conçu et développé en utilisant la technologie d'extrusion bi-vis. Il a permis l’obtention d'un produit nouveau, à savoir une huile végétale de coriandre aromatisée et à haute valeur ajoutée, d’un condensat présentant une concentration élevée en huile essentielle et d’un tourteau révélant une forte teneur en protéines. Le tourteau a montré son intérêt en tant que liant naturel pour la production de panneaux de fibres renouvelables issus de la paille de coriandre, un résidu de la culture de la plante, conduisant à des agromatériaux auto-liés et ayant un rapport performance/coût élevé. Les fibres de la paille de coriandre ont également présenté une bonne capacité de renforcement lorsqu’elles étaient utilisées comme charge naturelle dans des biocomposites thermoplastiques à base de polypropylène ou de biopolyéthylène, permettant le moulage par injection de matériaux peu couteux et aux propriétés mécaniques prometteuses. Ce travail présente ainsi une forte contribution à la mise en place d'une véritable bioraffinerie intégrée de la coriandre et à la démonstration de sa mise en oeuvre à une échelle industrielleCoriander fruits of French origin were identified as a rich source of a high-quality vegetable oil, with a high petroselinic acid content, and essential oil. An innovative extraction system was designed and developed using twin-screw extrusion technology and resulted in the recovery of a novel flavored coriander oil with high added value, as well as a hydrosol product with a high essential oil concentration and a press cake with an important protein fraction. The press cake was shown valuable as a natural binding agent for the production of renewable materials from coriander straw, a crop residue, and led to binderless boards with a high performance-cost ratio. Simultaneously, the coriander straw fibers displayed good reinforcing capacity as a natural filler in thermoplastic biocomposites from polypropylene or biopolyethylene, resulting in cost-effective materials with attractive properties. This work thus presents a strong contribution to the setup of a true integrated biorefinery for coriander fruits and its industrial implementation on a relevant production scale
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Lanet, Véronique. "Nouvelles formulations d'encres pour l'offset sans mouillage contenant des diluants d'origine végétale : élaboration et caractérisation." Grenoble INPG, 1997. http://www.theses.fr/1997INPG0213.
Full textAbstract:
Des contraintes d'ordre écologique pèsent de plus en plus sur les formulations des encres d'imprimerie. C'est pourquoi, on cherche à remplacer les distillats pétroliers qu'elles contiennent, qui émettent des composes organiques volatils (COV), par des produits anodins et renouvelables dérives d'huiles végétales. De telles encres existent déjà pour le procédé d'impression offset conventionnel mais pas pour le procédé offset sans mouillage. L'application des encres végétales à ce procédé permettrait également d'éliminer l'isopropanol volatil indispensable à l'impression offset traditionnelle. L'objet de cette thèse était d'étudier la faisabilité d'encres pour le procédé sans mouillage dont le diluant est un ester méthylique de colza. Dans ce travail, les interactions de la zone non-imprimante de la plaque offset sans mouillage avec les deux diluants utilisés, ont été dans un premier temps étudiées, afin de vérifier un modèle faisant appel a une couche limite de faible cohésion pour expliquer le fonctionnement de ce procédé. Puis, des vernis et des encres ont été élaborés à partir de l'ester méthylique de colza en remplacement du distillat pétrolier traditionnellement utilise. Les propriétés rhéologiques, physico-chimiques et d'imprimabilité de ces mélanges ont été étudiées. Cette étude a montre la faisabilité d'encres végétales pour le procédé offset sans mouillage et a apporté les paramètres nécessaires pour l'optimisation des formulations traditionnelles.
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Gallon, Gilmary. "Développement de microparticules hybrides à base d'huiles végétales réticulées par voie sol-gel pour la libération de molécules thérapeutiques." Thesis, Montpellier, 2017. http://www.theses.fr/2017MONTT184/document.
Full textAbstract:
La formulation de médicaments regroupe des technologies innovantes où l'usage de matières premières naturelles émerge du fait de contraintes environnementales grandissantes. Les huiles végétales par exemple sont plébiscitées grâce à leurs propriétés remarquables en terme de solubilisation de principes actifs, de biocompatibilité et de biodégradabilité. Afin d'élargir leurs applications, notamment pour la libération prolongée de principes actifs, la solidification de ces huiles par réticulation a été envisagée à l'aide d'une chimie douce, c'est-à-dire respectueuse des principes de la chimie verte. La silice a été choisie pour réaliser la réticulation par réaction sol-gel d'huiles végétales et ainsi obtenir des matériaux hybrides inorganique/organique d'origine naturelle. L'étude a consisté à fonctionnaliser des huiles végétales à l'aide de précurseurs silylés en utilisant une chimie sans solvant ni catalyseur, pour obtenir des huiles réticulables par voie sol-gel. Deux voies chimiques de fonctionnalisation ont été employées. La première, difficilement contrôlable, été basée sur une réaction époxy-amine où des huiles de lin ou de soja époxydées ont été utilisées. La seconde reposait sur la valorisation d'huile de ricin porteuse d'un groupement hydroxyle via une réaction hydroxy-isocyanate. Les excellents résultats obtenus ont permis de poursuivre l'étude par la formulation de l'huile de ricin silylée grâce à un nouveau procédé d'émulsion huile/eau thermo-stabilisée. Simple et robuste, ce procédé a rendu possible de façon concomitante la mise en forme et la solidification de microparticules hybrides. Les microparticules présentent des distributions de taille homogènes (20 à 200 µm), sont sphériques et capables de piéger des molécules lipophiles. Ainsi une molécule modèle, a été encapsulé avec des rendements très satisfaisants et sa libération a été totale après 8h en milieu physiologiques simulé. En modifiant la composition des microparticules (ratio inorganique / organique), il a été possible de prolonger les cinétiques de libération et de réduire significativement « l’effet burst ». La biocompatibilité de ces microparticules a été démontrée in vitro. Enfin dans l’optique de correctement caractériser la réaction sol-gel, différentes techniques analytiques ont été explorées pour l’étude in situ de la réticulation et l’identification d’un catalyseur biocompatible. Ces travaux ont permis de détailler les mécanismes des réactions d’hydrolyse et de polycondensation et ont ouvert la voie à un meilleur contrôle des cinétiques de réticulation des microparticules. De plus, il est apparu que la maîtrise de cette réaction semble être indispensable afin d'obtenir des objets "stabilisés " aux propriétés identiques et aux cinétiques de libération reproductibles. En conclusion, il a été démontré que la chimie sol-gel appliquée aux huiles naturelles offre des possibilités d’innovation en formulation galénique tout en respectant les contraintes environnementales et de santé et a permis le développement de matériaux originaux aux propriétés modulablesDrug formulation is gathering innovative technologies where the use of natural products for the preparation of drug delivery systems is getting more and more considerations because of environmental concerns. For instance, vegetable oils get increasingly used because of their outstanding properties in terms of drug solubilization, biocompatibility and biodegradability. For expanding their application, to drug sustained-release for instance, oils have to be hardened under mild conditions with respect to green chemistry principals. The silica condensation was therefore chosen as cross-linking reaction by the mean the sol-gel reaction which when applied to vegetable oils led to biosourced hybrid organic/inorganic materials. To do so, oils were functionalized with alkoxysilanes precursors without solvent nor catalyst in order to obtain cross-linkable systems. Two chemical paths were studied. The first one, based on an epoxy-amine reaction between epoxydized linseed or soybean oils and the alkoxysilane precursor ended up with an uncontrolled reaction and a triglyceride disruption. The second, used castor oil as an hydroxylated raw material and was based on the hydroxy-isocyanate reaction. Valuable results were obtained and this silylated oil was formulated thanks to a new oil/water thermo-stabilized emulsion process. Simple and robust, this process allowed to simultaneously shape and harden hybrid microparticles. Ranging between 20 and 200 µm in diameter, hybrid microparticles were spherical, homogeneously distributed and were capable of entrapping and releasing lipophilic molecules. As a model, ibuprofen was efficiently encapsulated and was fully released over 8 hours in a simulated buffer. Furthermore, by changing the composition of hybrid microparticles (inorganic/organic ratio), it was also possible to extend release kinetics and significantly reduce the burst effect. Then, biocompatibility of those hybrid microparticles was demonstrated in vitro and an innovative study of the cross-linking reaction was performed. This study aimed to properly understand hydrolysis and polycondensation mechanisms and took the form of an in situ the sol-gel reaction monitoring. It allowed to identify an alternative biocompatible catalysts and gave an insight on how those reactions can be controlled to reach “stabilized" hybrids with constant properties and exhibiting robust and reproducible drug sustained-releases. Finally, it has been demonstrated that the sol-gel chemistry applied to vegetable oils for the synthesis of original and tunable hybrid materials with concerns to environmental and health issues, opened the gate towards innovations in drug formulation
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Doufene, Koceïla. "Microparticules hybrides à base d'huiles végétales réticulées par procédé sol-gel : synthèse et évaluation de leur capacité de libération contrôlée de principes actifs peu hydrosolubles." Thesis, Montpellier, 2020. http://www.theses.fr/2020MONTS043.
Full textAbstract:
Les huiles végétales sont devenus des excipients majeurs en industrie pharmaceutique grâce à leur biocompatibilité, leur biodégradabilité et leur pouvoir de solubilisation. En effet, elles trouvent des applications via de nombreuses voies d’administration, répondent à des contraintes environnementales de plus en plus exigeantes et offrent des stratégies efficaces de solubilisation de principes actifs très peu hydrosolubles. Ces huiles végétales peuvent être aussi modifiées chimiquement afin de leur conférer des propriétés supplémentaires. Le sujet de cette thèse consiste à fonctionnaliser des huiles végétales à l’aide de composés à base de silice, afin de rendre possible leur solidification sous forme de microparticules par procédé sol-gel. Les microparticules hybrides huile végétale/silice obtenues ouvrent des perspectives intéressantes pour l’encapsulation de principes actifs peu hydrosolubles, permettant la modulation de leurs cinétiques de libération, et élargissant leur champ d’application. Le premier axe de recherche de ce projet a été de développer ces microparticules par une technique d’émulsion thermostabilisée en respectant un cahier des charges pharmaceutique, ayant pour contrainte principale l’utilisation exclusive d’excipients biocompatibles. La synthèse de ces microparticules optimisées a été explorée en modulant les ratios de silylation et en encapsulant un principe actif modèle (l’ibuprofène) afin de mettre en évidence leur potentiel comme réservoir de principes actifs peu hydrosolubles. Par ailleurs, la cytocompatibilité et la biodégradabilité de ces microparticules ont été évaluées. Afin de valoriser ces microparticules hybrides pour des applications pharmaceutiques, deux études ont été menées avec des principes actifs d’intérêt thérapeutique : d’une part une molécule anticancéreuse développée contre le mélanome (le JMV5038) et d’autre part une hormone stéroïde (l’estradiol). Des particules hybrides submicroniques encapsulant avec succès le JMV5038 ont été développées, et ont permis la libération progressive et prolongée de ce dernier. Les microparticules chargées en estradiol ont été développées, quant à elles, pour une administration par voie sous-cutanée. Pour ce faire, la chimie de silylation a été revue afin de garantir un procédé « 100 % green » et produire des particules qui ont par la suite démontré une excellente biocompatibilité in vivo sur un modèle de souris. Le second axe de recherche de ce projet a consisté à élaborer une nouvelle approche de synthèse des microparticules hybrides par procédé microfluidique. L’intérêt principal de ce procédé réside dans le contrôle parfait de la taille et de la distribution des particules, mais sa mise en œuvre nécessite de lever un nombre conséquent de verrous. Premièrement, la chimie de réticulation sol-gel a dû être adaptée au nouveau procédé, et pour ce faire un catalyseur a été utilisé en phase continue aqueuse afin d’optimiser le temps de réticulation tout en réduisant ses résidus au sein des particules. Deuxièmement, les paramètres microfluidiques (i.e. géométrie des canaux, viscosité des phases circulantes, tensions interfaciales) ont été optimisés au sein de dispositifs en polydiméthylsiloxane ayant subi au laboratoire différents traitements hydrophiles, vu que les microparticules sont issues d’une émulsion qui possède une phase continue aqueuse. Enfin, un dispositif microfluidique innovant a été conçu et sa réalisation par photolithographie avec une résine hydrophile est en cours d’achèvement, le contexte de crise sanitaire liée au Covid-19 ayant ralenti nos avancées. En conclusion, ce projet a démontré qu’il était possible de synthétiser des microparticules hybrides à base d’huile végétale et de silice en respectant des exigences pharmaceutiques, et que ces particules constituent une plateforme innovante et polyvalente dédiée à la formulation de diverses molécules thérapeutiquesVegetable oils are key excipients in the pharmaceutical field thanks to their biocompatibility, biodegradability and solubilizing properties. Indeed, they can be used through numerous routes of administration, they meet growing environmental constraints, and they provide effective solutions for the solubilization of poorly water-soluble active pharmaceutical ingredients. These vegetable oils can also be chemically engineered to provide further properties.The aim of this dissertation is to functionalize vegetable oils using silica-based molecules in order to enable their solidification into microparticles through a sol-gel process. The obtained vegetable oil/silica hybrid microparticles offer interesting insights for the encapsulation of poorly water-soluble active ingredients, allowing the modulation of their release kinetics, and broadening their field of application.The first step in this project was to develop such microparticles using a thermostabilized emulsion process in compliance with pharmaceutical specifications, mainly the exclusive use of biocompatible excipients. The synthesis of such optimized microparticles was explored by modulating silylation ratios and by entrapping a model active pharmaceutical ingredient (ibuprofen) in order to highlight their potential as a reservoir of poorly water-soluble active pharmaceutical ingredients. Besides, the cytocompatibility and biodegradability of these microparticles were evaluated. In order to promote these hybrid microparticles for pharmaceutical applications, two studies were conducted with therapeutically relevant active pharmaceutical ingredients. First, an anti-cancer molecule developed against melanoma (JMV5038) was successfully entrapped into submicron hybrid particles and the latter have allowed the constant and sustained release of JMV5038. Second, a steroid hormone (estradiol) was successfully loaded into microparticles for subcutaneous administration. To achieve that, the chemistry of silylation was redesigned in order to ensure a "100 % green" process and to produce particles that have subsequently demonstrated excellent biocompatibility in a mouse model.The second step of this project was to develop a novel approach for the synthesis of hybrid microparticles by microfluidics. The main advantage of this process lies in the control of particle size and distribution, but its implementation requires overcoming a significant number of constraints. Firstly, the chemistry of sol-gel crosslinking was adapted to the new process, and to do that a catalyst was dissolved in the aqueous continuous phase instead of the oily phase in order to optimize the cross-linking time while reducing the residues within the particles. Secondly, the microfluidic settings (i.e. channel geometry, viscosity of the flowing phases, interfacial tensions) were optimized using polydimethylsiloxane devices that have undergone various hydrophilic treatments in the laboratory, considering that the microparticles are based on an oil-in-water emulsion. Finally, an original microfluidic device was designed, and its manufacturing with photolithography technology on a hydrophilic resin is being finalized, as the context of Covid-19 has slowed down our progress.In conclusion, the project demonstrated the feasibility of synthesizing vegetable oil/silica hybrid microparticles in compliance with the pharmaceutical requirements, and it highlighted the potential of these particles as an innovative and versatile platform dedicated to the formulation of various therapeutic molecules
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Gallon, Gilmary. "Développement de microparticules hybrides à base d'huiles végétales réticulées par voie sol-gel pour la libération de molécules thérapeutiques." Electronic Thesis or Diss., Montpellier, 2017. http://www.theses.fr/2017MONTT184.
Full textAbstract:
La formulation de médicaments regroupe des technologies innovantes où l'usage de matières premières naturelles émerge du fait de contraintes environnementales grandissantes. Les huiles végétales par exemple sont plébiscitées grâce à leurs propriétés remarquables en terme de solubilisation de principes actifs, de biocompatibilité et de biodégradabilité. Afin d'élargir leurs applications, notamment pour la libération prolongée de principes actifs, la solidification de ces huiles par réticulation a été envisagée à l'aide d'une chimie douce, c'est-à-dire respectueuse des principes de la chimie verte. La silice a été choisie pour réaliser la réticulation par réaction sol-gel d'huiles végétales et ainsi obtenir des matériaux hybrides inorganique/organique d'origine naturelle. L'étude a consisté à fonctionnaliser des huiles végétales à l'aide de précurseurs silylés en utilisant une chimie sans solvant ni catalyseur, pour obtenir des huiles réticulables par voie sol-gel. Deux voies chimiques de fonctionnalisation ont été employées. La première, difficilement contrôlable, été basée sur une réaction époxy-amine où des huiles de lin ou de soja époxydées ont été utilisées. La seconde reposait sur la valorisation d'huile de ricin porteuse d'un groupement hydroxyle via une réaction hydroxy-isocyanate. Les excellents résultats obtenus ont permis de poursuivre l'étude par la formulation de l'huile de ricin silylée grâce à un nouveau procédé d'émulsion huile/eau thermo-stabilisée. Simple et robuste, ce procédé a rendu possible de façon concomitante la mise en forme et la solidification de microparticules hybrides. Les microparticules présentent des distributions de taille homogènes (20 à 200 µm), sont sphériques et capables de piéger des molécules lipophiles. Ainsi une molécule modèle, a été encapsulé avec des rendements très satisfaisants et sa libération a été totale après 8h en milieu physiologiques simulé. En modifiant la composition des microparticules (ratio inorganique / organique), il a été possible de prolonger les cinétiques de libération et de réduire significativement « l’effet burst ». La biocompatibilité de ces microparticules a été démontrée in vitro. Enfin dans l’optique de correctement caractériser la réaction sol-gel, différentes techniques analytiques ont été explorées pour l’étude in situ de la réticulation et l’identification d’un catalyseur biocompatible. Ces travaux ont permis de détailler les mécanismes des réactions d’hydrolyse et de polycondensation et ont ouvert la voie à un meilleur contrôle des cinétiques de réticulation des microparticules. De plus, il est apparu que la maîtrise de cette réaction semble être indispensable afin d'obtenir des objets "stabilisés " aux propriétés identiques et aux cinétiques de libération reproductibles. En conclusion, il a été démontré que la chimie sol-gel appliquée aux huiles naturelles offre des possibilités d’innovation en formulation galénique tout en respectant les contraintes environnementales et de santé et a permis le développement de matériaux originaux aux propriétés modulablesDrug formulation is gathering innovative technologies where the use of natural products for the preparation of drug delivery systems is getting more and more considerations because of environmental concerns. For instance, vegetable oils get increasingly used because of their outstanding properties in terms of drug solubilization, biocompatibility and biodegradability. For expanding their application, to drug sustained-release for instance, oils have to be hardened under mild conditions with respect to green chemistry principals. The silica condensation was therefore chosen as cross-linking reaction by the mean the sol-gel reaction which when applied to vegetable oils led to biosourced hybrid organic/inorganic materials. To do so, oils were functionalized with alkoxysilanes precursors without solvent nor catalyst in order to obtain cross-linkable systems. Two chemical paths were studied. The first one, based on an epoxy-amine reaction between epoxydized linseed or soybean oils and the alkoxysilane precursor ended up with an uncontrolled reaction and a triglyceride disruption. The second, used castor oil as an hydroxylated raw material and was based on the hydroxy-isocyanate reaction. Valuable results were obtained and this silylated oil was formulated thanks to a new oil/water thermo-stabilized emulsion process. Simple and robust, this process allowed to simultaneously shape and harden hybrid microparticles. Ranging between 20 and 200 µm in diameter, hybrid microparticles were spherical, homogeneously distributed and were capable of entrapping and releasing lipophilic molecules. As a model, ibuprofen was efficiently encapsulated and was fully released over 8 hours in a simulated buffer. Furthermore, by changing the composition of hybrid microparticles (inorganic/organic ratio), it was also possible to extend release kinetics and significantly reduce the burst effect. Then, biocompatibility of those hybrid microparticles was demonstrated in vitro and an innovative study of the cross-linking reaction was performed. This study aimed to properly understand hydrolysis and polycondensation mechanisms and took the form of an in situ the sol-gel reaction monitoring. It allowed to identify an alternative biocompatible catalysts and gave an insight on how those reactions can be controlled to reach “stabilized" hybrids with constant properties and exhibiting robust and reproducible drug sustained-releases. Finally, it has been demonstrated that the sol-gel chemistry applied to vegetable oils for the synthesis of original and tunable hybrid materials with concerns to environmental and health issues, opened the gate towards innovations in drug formulation
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Bucas, Gwenaelle. "Le comportement des polluants flottants en cas de déversement accidentel en eau de mer." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00120323.
Full textAbstract:
Les conséquences des pollutions maritimes par huiles végétales ne se limitent pas aux effets dramatiques, similaires à ceux résultant des déversements d'hydrocarbures, visibles sur les oiseaux, les coquillages et crustacés, les activités maritimes et nautiques. Les expérimentations en laboratoire, en canal d'essai et en mer réalisées au cours de cette étude ont montré la dispersion des huiles végétales dans la colonne d'eau, la persistance des émulsions qu'elles forment avec l'eau de mer ainsi que la possibilité d'être transformées en polymères, qui seront difficilement dégradés. Ces phénomènes peuvent alors provoquer des dommages, moins visibles, sur le benthos, par exemple. De même, les produits chimiques flottants, souvent toxiques, peuvent tuer les organismes marins par leur dispersion dans l'eau. Ces constatations doivent inciter les autorités à récupérer rapidement ces types de polluants après un déversement. Les réponses opérationnelles ne seront pas influencées par les variations de salinité ou de température de l'eau en fonction de la zone touchée car ces paramètres n'affectent pas les processus d'émulsification ni de dispersion. De plus, la présence d'une faible quantité de particules en suspension peut faciliter la biodégradation des huiles végétales. Au contraire, les rayonnements U. V. augmentent le temps de résidence des huiles dans le milieu en provoquant leur polymérisation. Ces produits flottant à la surface de l'eau, il est possible d'utiliser les moyens de récupération classiques mis au point pour les hydrocarbures.
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Severac, Etienne. "Valorisation enzymatique des huiles végétales." Thesis, Toulouse, INSA, 2010. http://www.theses.fr/2010ISAT0044/document.
Full textAbstract:
Cette étude a porté sur le développement de procédés continus performants de production d’esters à partir de l’huile de tournesol hautement oléique vierge ou raffinée en réacteurs enzymatiques à lit fixe, très productifs et stables dans le temps. Un procédé de transestérification continue en réacteur à lit fixe utilisant Novozyme 435 (lipase B de candida antarctica immobilisée sur Lewatit VP OC 1600), biocatalyseur non régio-spécifique, a été optimisé pour transformer de l’huile vierge de tournesol hautement oléique en esters butyliques. Les phénomènes de partition des composés polaires (phospholipides présents initialement dans l’huile, du glycérol co-produits etc.) entre milieu réactionnel et support enzymatique ont été gérés grâce à l’utilisation de tert-butanol, un solvant polaire. Les conditions assurant le meilleur compromis entre stabilité, productivité et rendements de production d’esters ont été obtenues pour une concentration initiale en huile de 500mM et un rapport molaire entre substrats de 5. De telles conditions permettent une productivité de 13,8 tonnes.an-1.kg de Novozyme 435-1. Le réacteur ainsi dimensionné s’est avéré stable pendant 50 jours consécutifs sans aucune perte d’activité, permettant de minimiser le coût élevé de l’enzyme. L’originalité du procédé est l’utilisation d’huiles vierges contenant des antioxydants naturels (phospholipides, tocophérols etc.). Nous avons démontré que ces composés mineurs sont préservés au cours du procédé de transestérification. Cela confère aux esters formés de remarquables propriétés de résistances à l’oxydation.La pertinence économique du procédé a été améliorée grâce au développement d’un nouveau biocatalyseur sur support hydrophobe (l’Accurel MP) permettant d’éviter toute adsorption de composés polaires. Une analyse économique du procédé (maximisation de la valeur nette actualisée) a permis de rationaliser les conditions optimales d’immobilisation. Une économie de l’ordre de 50% sur les coûts générés tout au long du temps de vie du procédé a pu ainsi être obtenue. En conditions de transestérification continue, aucune différence dans le profil de produits par rapport à Novozyme 435 n’a été observée. Finalement, une alternative à la transestérification directe de l‘huile a été envisagée. Une première phase d’hydrolyse de l’huile est suivie d’un procédé de récupération des acides gras qui sont dans un second temps estérifiés enzymatiquement. Pour réaliser cette dernière étape, le meilleur système réactionnel s’est avéré être le milieu sans solvant. Un réacteur continu d’estérification de l’acide oléique avec l’isobutanol a été optimisé. Cela a permis un réacteur stable pendant 54 jours consécutifs et respectant les critères des biotechnologies blanches. Une productivité annuelle de 126 tonnes.kg de Novozyme 435-1 a été atteinte. Cela représente une amélioration de la productivité d’un facteur 9,2 par rapport au procédé de transestérification développée précédemmentThis work focused on the development of efficient continuous processes for the production of esters from crude or refined high oleic sunflower oil with enzymatic packed bed reactor presenting high levels of productivity and stability. A process of continuous transesterification in packed bed reactor using Novozyme 435 (lipase B from Candida antarctica immobilized onto Lewatit VP OC 1600), a non-specific biocatalyst, was optimized to transformation of high-oleic sunflower oil into butylic esters. The phenomena of partition of polar compounds (phospholipids found in crude oils, produced glycerol etc.) between the reaction medium and the enzymatic support were managed using tert-butanol, a polar solvent. The conditions that enabled the best compromise between stability, productivity and production yields were obtained with an initial oil concentration of 500 mM and a molar ratio between co-substrates of 5. Such conditions enabled a productivity of 13.8 tons.kg-1.kg of Novozyme 435-1 to be reached. The reactor exhibited great stability for 50 consecutive days without any loss of activity. That enabled to minimize the high costs of the enzyme. The novelty of the process was the use of crude oils, containing high levels of natural antioxidants (phospholipids, tocopherols etc.). We demonstrated that these minor components of oils were preserved during the transesterification process. It conferred the synthesized esters some remarkable properties of oxidative resistance.The economic relevance of the process was improved thanks to the development of a new biocatalyst onto a very hydrophobic support (Accurel MP) in order to avoid any adsorptions of polar compounds. An economic analysis (maximisation of the net present value) enabled to rationalize the optimal immobilisation conditions. Over the whole process, it enabled a 50% saving on the global expenses.__ In continuous transesterification conditions, no difference in the product profile was noticed between the new biocatalyst and Novozyme 435.Finally, an alternative to direct transesterification of oil was considered. A first stage of oil hydrolysis is followed by a process of fatty acid recovery and a stage of enzymatic esterification into esters. In order to realize/complete this last stage, the best reaction system was a solvent-free medium. A continuous reactor for the esterification of oleic acid with isobutanol was optimized. It enabled a reactor stable/a stable reactor for 54 consecutive days, respecting the conditions of white biotechnologies. An annual productivity of 126 tons.year-1.kg of Novozyme 435-1 was reached. That represented a productivity improvement by a factor of 9.2 in comparison with the transesterification process
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Bidange, Johan. "Valorisation de bio-ressources par catalyse au ruthénium." Thesis, Rennes 1, 2013. http://www.theses.fr/2013REN1S181/document.
Full textAbstract:
Dans un monde où la fin du pétrole est prévisible, l’utilisation de ressources renouvelables, issues de la biomasse, pour la production de bio-carburants et de matières premières pour l’industrie chimique est un domaine de recherche intense. La transformation de dérivés d’acides gras a pu être réalisée par des réactions de métathèse croisée, catalysées au ruthénium. La synthèse de nitriles dits «courts» comme additifs pour le kérosène ainsi que de monomères pour l’industrie des polymères a été développée. La purification des ressources renouvelables a été étudiée. Un traitement thermique, simple à mettre en œuvre, a montré son efficacité pour la réalisation de réactions de métathèse toujours plus efficientes. Enfin, pour des réactions de catalyse toujours plus efficaces, la synthèse de nouveaux complexes de ruthénium à ligand indénylidène chélatant de seconde génération a été entrepriseIn the context of depletion of crude oil, the production of bio-fuels and raw materials from renewable resources for the chemical industry is a topic of tremendous research. The transformation of fatty acid derivatives was developed by using olefin metathesis, using ruthenium catalysts. Short nitriles as kerosene additives and monomers for the polymer industry were synthesized. Purification of the renewable feedstock was studied. A simple thermal treatment was found to promote an increased efficiency for cross-metathesis reactions with fatty acid derivatives. Finally, the synthesis of new second generation ruthenium complexes with a chelating indenylidene ligand was investigated for the development of active and robust catalysts for olefin metathesis reactions
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Trichard, Laury. "Billes à base de cyclodextrines et d'huile : étude du mécanisme de formation et évaluation du potentiel en formulation et en thérapeutique." Paris 11, 2007. http://www.theses.fr/2007PA114810.
Full textAbstract:
Un nouveau système dispersé, se présentant sous la forme de « billes » semi-solides, est obtenu à partir d’un mélange de cyclodextrines naturelles, d’eau et d’huile (végétales, minérales ou silicones), selon un procédé doux, simple et innovant. Nous avons caractérisé les billes et tenté d’en comprendre le mécanisme de formation en utilisant des techniques physico-chimiques complémentaires. Nous avons ainsi pu identifier certaines étapes clés de la formation des billes : complexation des composants des huiles par les cyclodextrines, formation d’une émulsion H/E et cristallisation des cyclodextrines. Nous avons ensuite tiré profit de la grande quantité d’huile présente dans les billes pour encapsuler deux principes actifs lipophiles modèles, l’isotrétinoïne et l’adapalène avec des rendements d’encapsulation avoisinant les 90-100%. Enfin, nos essais in vitro et in vivo ont montré que les billes sont bien tolérées et qu’elles libèrent efficacement ces molécules par voies orale et cutanéeA new dispersed system, consisting in semi-solid “beads”, is produced from a mixture of natural cyclodextrins, water and oil (vegetable, mineral or silicone oils) employing a soft, simple and innovative process. Beads were characterised and their formation mechanism was investigated by various physicochemical techniques. Thus, we identified some of the key points involved in bead formation: formation of inclusion complexes between oil components and cyclodextrins, formation of an o/w emulsion and cyclodextrin crystallisation. We took then benefits from the high oil content of beads to encapsulate two lipophilic model drugs, i. E. Isotretinoin and adapalene. Encapsulation yields reached 90-100%. Finally, our in vitro and in vivo assays showed that beads are well tolerated and are able to release active ingredients as well by oral than topical route
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Mirande-Ney, Cathleen. "C/K interactomics in oil palm metabolism and allocation related to yield." Thesis, université Paris-Saclay, 2020. http://www.theses.fr/2020UPASS035.
Full textAbstract:
Le palmier à huile (Elaeis guineensis Jacq.) est l’un des oléagineux les plus productifs au monde. Malheureusement, les effets bénéfiques du potassium (K) pour le développement des fruits, en augmentant non seulement le nombre mais aussi le poids des régimes, sont peu prédictibles car on ignore encore les mécanismes métaboliques sous-jacents. L’objectif de cette thèse était précisément de regarder les effets de la disponibilité en K sur les voies métaboliques et de voir s’il pouvait y avoir une relation entre les modifications métaboliques et la production d’huile. Outre les effets attendus sur des traits végétatifs ou les régimes, nos résultats montrent que l’apport en K impacte le métabolisme primaire du carbone et de l’azote aussi bien dans les folioles que dans les fruits. Cette thèse présente ainsi, pour la première fois, une étude détaillée du métabolisme du palmier à huile au champ, et montre que certains traits métaboliques (métabolites ou enzymes) sont liés à la disponibilité en K, mettant en abyme une potentielle utilisation de biomarqueurs foliaires pour piloter la nutrition minérale du palmierOil palm (Elaeis guineensis Jacq.) is one of the most productive oil crop in the world. Unfortunately, positive effect of K fertilization on fruit development with increasing in bunch weight and number, remain rather difficult to predict because of the lack of knowledge of underlying metabolic mechanisms. The objective of this thesis was precisely to assess the effect of K availability on oil palm metabolic pathways and determine if metabolic changes could be related to oil production. In addition to expected effects of potassium on vegetative traits and bunches, our results show that K availability affected carbon and nitrogen primary metabolism in both leaflets and developing fruits.This thesis presents, for the first time, a detailed metabolic exploration of oil palm in the field and shows that some metabolic traits (metabolites or enzymes) are linked to K availability, thereby opening avenues for the use of leaf biochemical markers to monitor oil palm mineral nutrition
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Teles, dos Santos Moisés. "Conception des triacylglycérides à propriétés contrôlées : formulation et modélisation." Thesis, Toulouse, INPT, 2010. http://www.theses.fr/2010INPT0101/document.
Full textAbstract:
Issues de ressources renouvelables, les huiles végétales (mélanges de triacylglycérols) sont des matières premières aux multiples applications dans divers secteurs, tels que l’industrie alimentaire, les lubrifiants, les solvants, les cosmétiques, la pharmacie, parmi autres. Pour faciliter le développement de produits utilisant de telles matières premières, le travail de thèse s’intéresse à la modélisation de l'équilibre de phases pour mélanges de triacylglycérols et la conception d’un logiciel prédictif de leurs propriétés. Les modèles employés sont totalement prédictifs et tiennent compte des polymorphes. La phase liquide et le polymorphe a sont supposés idéaux à l’inverse des polymorphes b et b’ dont les coefficients d’activités sont calculés à l’aide du modèle de Margules où les coefficients d’interactions binaires sont prédits à partir de la similarité des chaines d’acide gras sur le squelette glycérol. L'optimisation directe de l'énergie libre de Gibbs permet de calculer la quantité de solide dans les graisses ; propriété fondamentale corrélée à de nombreuses fonctionnalités de produits basés sur des huiles végétales. Le calcul de l'équilibre solide - liquide à plusieurs températures permet de simuler des courbes de fusion et des courbes de calorimétrie différentielle à balayage. L’influence sur ces courbes de modifications dans la structure moléculaire et de la composition des mélanges est étudier pour plusieurs systèmes et comparés avec des données expérimentales: triacylglycérols purs, mélanges binaires et ternaires de triacylglycérols, huiles végétales naturelles et mélanges d'huiles végétales impliquant des centaines de triacylglycérols. Des réactions d'interestérification chimique, largement utilisées pour modifier la composition et propriétés d'huiles et graisses, sont simulées et comparés avec des données expérimentales. Le bon accord avec les données expérimentales permet de valider l'outil informatique et son caractère prédictif permet d’envisager son utilisation pour des mélanges, températures et compositions encore non évaluées de façon à orienter les efforts expérimentaux vers les mélanges les plus prometteursThe search for sustainable development is an incentive for renewable resources usage in chemical industry. Vegetable oils (triacylglycerol-based mixtures) are raw-materials that match this criterion and they are currently and potentially used in a wide range of sectors, such as: food industry, lubricants, solvents, cosmetics, pharmaceutical, among others. Aiming to aid product design using such raw-materials, this work deals with phase equilibrium modeling and the development of a computational tool for properties prediction. The models used are totally predictive and they deal with the existence of solid polymorphism. The liquid state and the crystals are treated as ideal phases. The activity coefficients of phases ’ and (notideal) are estimated using Margules model, for which the binary molecular interaction parameters are calculated in a predictive manner by means of correlations with the similarity degree between fatty acids chains in the glycerol. By direct optimization of Gibbs Free Energy, the Solid Fat Content is computed, a fundamental property for vegetable oils–based products functionality. The results of phase equilibrium in different temperatures allow simulating melting curves and Differential Scanning Calorimetry curves, allowing a computational evaluation of how molecular structure and composition changes affect desired properties. The calculated results were applied and compared with experimental data in a wide range of systems: pure systems, binary and ternary triacylglycerol mixtures, natural vegetable oils and mixture of vegetable oils (hundreds of components). Chemical interesterification reaction, widely applied to change fats and oils composition and properties, were also simulated and the results compared with experimental data in different compositions and temperatures. The good agreement between computational results and experimental data enables the computational tool validation and its predictive nature makes it suitable for the study of mixtures in temperatures and compositions not yet evaluated. Consequently, the experimental efforts (cost and time) can be concentrated on the most promised molecules/mixtures
A busca pelo desenvolvimento sustentável é um incentivo para o uso de recursos renováveis na indústria química. Óleos vegetais (misturas de triacilgliceróis) são matérias-primas que atendem a este critério e apresentam aplicações atuais e potenciais em diversos setores, tais como indústria de alimentos, lubrificantes, solventes, cosméticos, farmacêutica, dentre outros. Com o objetivo de auxiliar no desenvolvimento de produtos utilizando tais matérias-primas, o presente trabalho trata da modelagem do equilíbrio de fases em misturas de triacilgliceróis e do desenvolvimento de uma ferramenta computacional preditiva de propriedades. Os modelos usados são totalmente preditivos e consideram a existência de polimorfismo na fase sólida. O estado líquido e o polimorfo são considerados ideais. Os coeficientes de atividade das fases e (não-ideais) são estimados através do modelo de Margules, no qual os coeficientes de interação molecular binária são calculados de forma preditiva através de correlações com o grau de similaridade entre as cadeias de ácidos graxos no glicerol. Através da otimização direta da Energia Livre de Gibbs, é calculado o Conteúdo de Gordura Sólida, uma propriedade fundamental para funcionalidade de produtos baseados em óleos vegetais. Através do cálculo do equilíbrio de fases em diversas temperaturas são simuladas curvas de fusão e curvas de Calorimetria Exploratória Diferencial, permitindo uma avaliação computacional do efeito que alterações na estrutura molecular e composição apresentam nas propriedades de interesse. Os resultados calculados foram aplicados e comparados com dados experimentais em diversos sistemas: triacilgliceróis puros, misturas binárias e ternárias de triacilgliceróis, óleos vegetais naturais e misturas de diversos óleos vegetais (centenas de triacilgliceróis). Reações de interesterificação química, amplamente utilizadas para alterar a composição e propriedades de óleos e gorduras, foram igualmente simuladas e os resultados comparados com dados experimentais em diversas composições e temperaturas. A boa concordância entre os dados simulados e experimentais permite validar a ferramenta computacional e seu caráter preditivo a torna útil no estudo de misturas em temperaturas e composições ainda não avaliadas, de forma que os esforços experimentais (custo e tempo) possam ser direcionados às misturas mais promissoras
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Duval, Johanna. "Eco-valorisation de la plante Kniphofia uvaria : de la plante à la galénique." Thesis, Orléans, 2016. http://www.theses.fr/2016ORLE2045/document.
Full textAbstract:
À l’heure où l’intégration des enjeux environnementaux dans le développement de procédés éco-efficients joue un rôle essentiel dans le moteur de l’innovation responsable, la chimie verte est devenue l’un des sujets de préoccupation majeure. Ainsi, le développement de nouveaux procédés éco-respectueux pour la production d’ingrédients naturels issus de matières premières végétales renouvelables est devenu une démarche incontournable dans le modèle de recherche. L’objectif de cette thèse a consisté au développement d’une stratégie d’éco-valorisation innovante employant les fluides sub/supercritiques pour l’extraction, la caractérisation, la production et l’imprégnation sur support cosmétique de produits naturels d’origine végétale. Pour cela, nous avons utilisé comme modèle végétal : les graines oléagineuses de la plante Kniphofia uvaria, sélectionnée pour des applications cosmétiques grâce à ses propriétés bioactives antioxydantes et anti-âge. Dans un premier temps, le développement de méthodes complémentaires en SFC ainsi que le développement du couplage SFC-MS a été réalisé à l’aide de la source APCI afin d’identifier les molécules responsables des activités bioactives des graines de Kniphofia uvaria. Ainsi, le développement d’un système hybride (U)HPLC/SFC-HRMS a été réalisé afin de mettre en place ce couplage. Des optimisations en termes de proportion et nature de solvant make-up ainsi qu’un travail au niveau des paramètres SFC et MS ont été faits afin de d’améliorer la sensibilité et la spécificité des analyses lipidiques. Dans un second temps, nous nous sommes attachés au développement d’une stratégie d’enrichissement en composés bioactifs à l’aide des méthodes : SFE et CPC. Ainsi, en SFE, des optimisations en termes de température, pression, nature/proportions de co-solvant dans le fluide ont été réalisées alors qu’en CPC, des optimisations au niveau de l’injection ont été faites. Des conditions optimales pour le fractionnement sélectif des anthraquinones et des triglycérides ont été déterminées en SFE et CPC. Dans un dernier temps, ce travail a consisté à développer un couplage en-ligne pour extraire et imprégner sélectivement sur silice cosmétique : les anthraquinones. Le développement et l’optimisation de ce procédé en-ligne ont été réalisés à l’échelle du laboratoire et ont démontré la faisabilité de ce couplage ainsi qu’un intérêt certain pour l’obtention de produits naturels sous une première forme galénique, destinée à une future incorporation dans la formulation de cosmétiquesNowadays, green chemistry is a great challenge. It seeks innovation in the development of eco-efficient processes. The production of natural products from renewable materials by these new environmentally friendly processes is more and more used. The aim of this Ph.D thesis is to develop an eco-valuation strategy to extract, characterize, produce and impregnate natural products onto a cosmetic support using sub/supercritical fluids. Consequently, we used oleaginous plant seeds from Kniphofia uvaria as a plant model, which was selected for its interesting cosmetic properties such as antioxidant or anti-ageing. Firstly, the SFC-MS hyphenation with the APCI as an ionization source was developed to screen bioactive molecules; responsible of cosmetic properties. This coupling was performed by the hybrid combination of (U)HPLC/SFC-HRMS. Various optimizations in terms of the solvent make-up (nature and proportion), modulation with SFC and MS parameters were carried out in order to improve sensitivity and selectivity of lipid analysis. Secondly, an enrichment strategy to concentrate bioactive compounds in the final extract was developed by SFE and CPC. Thus, in SFE, experimental parameters (temperature, pressure, nature/proportion of the modifier in the CO2 fluid) were optimized while in CPC, the injection optimization was realized. Methods for the selective fractionation of anthraquinones and triglycerides were obtained in CPC and SFE. Finally, an on-line sub/supercritical extraction-impregnation process was developed to extract and for simultaneously impregnating anthraquinones onto a cosmetic silica. Development and optimization of this process was realized on a laboratory scale. Consequently, this study demonstrated the feasibility of this concept and it presents a great interest to provide natural products as a galenic form, which could be used in the cosmetic formulation
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Bélanger-Lamonde, Amélie. "Utilisation d'huile végétales dans la ration de salmonidés : une approche de développement durable en aquaculture." Master's thesis, Université Laval, 2007. http://hdl.handle.net/20.500.11794/19474.
Full text
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Hamoudi, Mounira Cherifa. "Évaluation d'une forme galénique à base d'alpha cyclodextrine et d'huile végétale pour l'administration par voie orale de molécules actives peu solubles dans l'eau." Thesis, Paris 11, 2012. http://www.theses.fr/2012PA114826/document.
Full textAbstract:
L’objectif général de cette thèse a été d’étudier le potentiel de billes à base de molécules d’α-cyclodextrine et d’huile de soja, pour l’administration orale de principes actifs peu solubles dans l’eau.Nous avons tout d’abord vérifié qu’il était possible d’encapsuler dans les billes des molécules actives (la progestérone et l’indométacine) autres que les rétinoïdes et le diazépam, avec une teneur élevée et un rendement de fabrication satisfaisant. L’étude du comportement des billes nues lyophilisées, en termes de stabilité et de libération dans des milieux digestifs simulés, nous a permis de proposer un mécanisme de libération de la molécule encapsulée qui se déroule en plusieurs étapes: i) hydratation des billes, ii) dissolution de la matrice hydrophile d’α-cyclodextrine, iii) libération de gouttelettes d’huile contenant le principe actif puis de la fraction dissoute dans l’huile par un phénomène de partage, iiii) fragmentation des billes fragilisées et libération totale de l’huile. La présence de sels biliaires dans le milieu, accélère à la fois la libération et la quantité dissoute, en fragilisant les billes et en réduisant la valeur du coefficient de partage du principe actif entre l’huile et le milieu digestif. Nous avons montré in vitro et in vivo qu’il est possible de moduler la libération d’un principe actif à partir d’une même formulation de départ, en jouant sur l’organisation du système (émulsion sèche, billes nues, billes coquées par un nouvel ajout d’α-cyclodextrine sur les billes nues). Les études in vivo chez le rat ont révélé que l’émulsion sèche se comporte comme une forme à libération immédiate, les billes coquées comme une forme à libération prolongée et les billes nues comme une forme à libération intermédiaire. Enfin, la libération du principe actif encapsulé peut également être modulée en modifiant le mode de séchage des billes. Comparativement à la lyophilisation, le séchage à l’étuve modifie les propriétés des billes en augmentant leur résistance dans les milieux digestifs simulés et prolonge la libération de la molécule encapsuléeThe general aim of this thesis was the study of the potential of beads, made of α-cyclodextrin and soybean oil, for the oral delivery of poorly water soluble drugs. We have first verified that it was possible to encapsulate in beads, active molecules (progesterone and indomethacin), other than retinoid and diazepam, with a high drug loading and a satisfying yied. The study of the behaviour of freeze-dried naked beads, in terms of stability and drug release in simulated gastro-intestinal fluids, allowed to propose a mechanism for the release of the encapsulated drug, involving several steps: i) hydration of the freeze-dried beads, ii) dissolution of α-CD hydrophilic matrix, iii) release of oily droplets containing the active drug and then of the fraction of drug dissolved in oil, following a partition phenomenon, iiii) fragmentation of the weakened beads and at last the total release of oil. The presence of bile salts in the medium accelerates both the release and the dissolved amount, by weakening the beads and reducing the partition coefficient value of the active molecule between oil and digestive medium.We have shown in vitro as well as in vivo that it is possible to modulate the release of a model drug from the same initial formulation, according to the degree of organization of the system (dry emulsion, naked beads, coated beads obtained by an additional amount of α-cyclodextrine to the preformed naked beads). In vivo studies in rats have highlighted that dry emulsion behaves as a fast release formulation, the coated beads as a sustained release formulation and the naked beads as an intermediate one. Finally, the release of the encapsulated drug can also be modulated by modifying the drying method of the beads. Compared to freeze-drying, oven-drying modifies the properties of the beads by increasing their resistance in simulated gastro-intestinal fluids and sustaining the release of the encapsulated drug
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Cecchi, Georges. "Hydrogénation sélective des huiles végétales par différents systèmes catalytiques." Aix-Marseille 3, 1987. http://www.theses.fr/1987AIX30108.
Full textAbstract:
L'hydrogenation selective des huiles vegetales linoleniques (soja et colza) est etudiee en vue d'ameliorer leur stabilite thermooxydative, tout en maintenant leur fluidite a 20**(o)c. Le dicobalt octacarbonyle, le fer pentacarbonyle et les arenes-chrometricarbonyles, hydrogenent selectivement les esters methyliques de soja, sans produire d'acide stearique. Les deux premiers sont isomerisants. Une hypothese de mecanisme impliquant la formation de complexes intermediaires de type pi -olefine et pi -allyliques est proposee pour justifier ces phenomenes. Les ni ziegler solubles revelent une activite remarquable pour l'hydrogenation de l'huile de soja. Quelles que soient les conditions experimentales on ne peut eviter la formation d'acide stearique et d'isomeres trans. Ce procede apporte cependant une reelle nouveaute au plan catalytique et technologique. Parmi les catalyseurs a base de metaux nobles supportes pd/charbon se revele le plus actif. L'hydrogenation de l'huile de colza raffinee est possible a 20**(o)c ce qui permet de diminuer considerablement la teneur en isomeres trans. La mise en oeuvre de benzene se traduit par un effet selectivant significatif. Les composes soufres de l'huile de colza desactivent pd/charbon, comme (analyse esca), et diminuent l'activite de ce systeme catalytique
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Masson, Corinne. "Étude d'un procédé de neutralisation d'huiles végétales appliqué à la composition d'un carburant diésel." Toulouse, INPT, 1986. http://www.theses.fr/1986INPT009A.
Full textAbstract:
La neutralisation d'huiles de palme, de palmiste et de colza a des fins energetiques, est realisee en esterifiant les acides gras libres par du methanol en presence de resines echangeuses d'ions comme catalyseur. La localisation des especes catalytiques sur le support polymere stable, evite la pollution de l'huile neutre par les traces de catalyseurs. Les performances de ce nouveau procede sont optimisees sur une installation pre-pilote de dix litres. Cette etude a permis le calcul d'un reacteur a l'echelle industrielle.
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Louis, Kévin. "Synthèse et fonctionnalisation d'aldéhydes issus de la coupure d'esters gras insaturés." Thesis, Poitiers, 2013. http://www.theses.fr/2013POIT2290/document.
Full textAbstract:
La valorisation du carbone renouvelable joue un rôle croissant dans l'industrie chimique. Ces travaux rapportent l'utilisation d'huiles végétales comme matières premières en substitution de celles d'origine fossiles pour la synthèse de monomères bio-sourcés destinés à la production de polyesters ou de polyamides.La production du 9 oxononanoate de méthyle, comme molécule plateforme, à partir d'esters méthyliques d'huile de colza a été réalisée par coupure oxydante (ozonolyse) sans solvant à température ambiante, suivie d'une réduction des intermédiaires par hydrogénation catalytique sous pression de H2 et de Pd(5)/C. Ainsi, le rendement en aldéhyde-ester est de 92%. Ce procédé a été appliqué à la synthèse de molécules plateformes avec des longueurs de chaînes de 9 à 13 atomes de carbone. Une matière première renouvelable, des conditions de réaction douces, le recyclage du catalyseur et des co-produits non toxiques et valorisables ont permis de développer un procédé durable plus respectueux de l'environnement. La réduction de la fonction aldéhyde a été menée par hydrogénation catalytique, à 50°C dans le méthanol, pour former l'alcool-ester correspondant. Le nickel de Raney ainsi que le Pd(5)/C offrent des rendements en 9-hydroxynonanoate de méthyle supérieurs à 90 %, mais le premier catalyseur conduit à un temps de réaction plus court. L'amination réductrice de la fonction aldéhyde a été menée avec succès à partir de NH3 gazeux et de Pd(5)/C, à 50°C dans le méthanol, pour conduire majoritairement à la synthèse de l'amino-ester primaire. La quantité de NH3(g) influence la sélectivité et au moins trois équivalents sont nécessaires pour limiter la formation d'amino-esterA high interest has been devoted to the use of renewable carbon in the chemical industry. The goal of this work is the substitution of fossil oils by vegetable oils to synthesize bio sourced monomers for polyesters and polyamides production. The synthesis of methyl 9-oxononanoate as a platform molecule from fatty acid methyl esters of rapeseed oil was carried out in solvent free ozonolysis at room temperature. Intermediary ozonides was reduced to aldehydes by catalytic hydrogenation under H2 pressure and in the presence of Pd(5)/C catalyst giving a 92% carbonyl yield. This process was applied to a wide range of unsaturated esters with a chain length within 9 and 13 carbon atoms. This process allows the selective conversion of renewable materials to value added chemicals, in mild conditions and in the presence of a recyclable catalyst. Moreover, the co products are non toxic and valuable. Hydrogenation of aldehyde group was performed in the presence of methanol at 50°C under hydrogen pressure. Raney Nickel and Pd(5)/C exhibit a yield to methyl 9 hydroxynonanoate higher than 90%. Reductive amination of the aldehyde functional group was investigated with success in the presence of NH3(g) and Pd(5)/C at 50°C in methanol to produce primary amino ester. The amount of ammoniac is directly correlated to the selectivity of the reaction. As a consequence a minimum amount of 3 eq. of ammoniac is required to avoid the formation of secondary amino-ester
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Nabti, Brahim. "Contribution à l'étude du comportement d'un moteur diesel à préchambre alimentée à l'huile de colza." Valenciennes, 1987. https://ged.uphf.fr/nuxeo/site/esupversions/95663265-c958-4285-8c93-1f4e25558999.
Full textAbstract:
Etude de la combustion dans un moteur diesel à préchambre utilisant de l'huile de colza. Calcul de la quantité de chaleur dégagée. Comparaison des délais d'inflammation. Modélisation et optimisation du cycle moteur.
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Largueze, Christophe. "Raffinage des huiles végétales par microfiltration : interaction milieu hydrophobe/membrane." Montpellier 2, 1997. http://www.theses.fr/1997MON20062.
Full text
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Chaabani, Emna. "Eco-extraction et valorisation des métabolites primaires et secondaires des différentes parties de Pistacia lentiscus." Thesis, Avignon, 2019. http://www.theses.fr/2019AVIG0714.
Full textAbstract:
Le développement de la chimie verte, l’épuisement des ressources pétrolières et la prise de conscience des risques liée à l’utilisation des solvants pétroliers ont conduit à la recherche de nouvelles alternatives pour réduire l’utilisation des solvants nocifs non renouvelables tels que l’hexane. L’objectif de cette thèse a donc consisté en la recherche de solvants alternatifs plus respectueux de la santé et de l’environnement pour l’éco-extraction des composés phénoliques et des acides gras à partir des graines de Pistacia lentiscus et des arômes à partir de ces feuilles. Pour ce faire, une première approche in silico basée sur des outils de prédictions tels que COSMO-RS a été complétée par une approche expérimentale associée à des traitements chimiométriques. Cette démarche a conduit à la sélection de quatre solvants verts, le MetHF pour l’extraction des acides gras, l’EtOAc pour l’extraction des arômes, l’EtOH/H2O (70/30) pour l’extraction des polyphénols et des flavonoïdes et l’EtOH/H2O (80/20) pour l’extraction des anthocyanes. Par la suite, l’activité anti-inflammatoire de l’extrait lipidique obtenu par le MeTHF et l’activité antioxydante des extraits aromatiques et des extraits phénoliques de P. lentiscus ont été évaluées in vitro. Ces travaux ont montré que l’huile végétale a présenté une activité anti-inflammatoire potentielle, inhibant de 91,9% la libération d’oxyde nitrique (NO.) dans les macrophages RAW 264,7. De plus, les résultats ont permis de mettre en évidence la richesse des fruits en antioxydants. En effet, l’extrait obtenu par l’EtOH/H2O (80/20) a montré une activité antiradicalaire (IC50 = 2,39 μg/ml) comparable à celle de l’antioxydant de synthèse le Trolox (IC50 = 2,56 μg/ml). En outre, l’extrait aromatique de P. lentiscus obtenu avec l’EtOAc a présenté une activité antiradicalaire intéressante contre le DPPH (IC50 = 5,82 μg/ml)The development of Green chemistry, the depletion of petroleum resources and the awareness of the risks associated to the use of petroleum solvents have led to search a new alternatives to reduce the use of non-renewable petrochemical harmful solvents such as hexane. The objective of this thesis has consisted in the research of alternative solvents more respectful of health and environment for the eco-extraction of fatty acids and phenolic compounds from Pistacia lentiscus fruits and aromas from these leaves. A first in silico approach using the COSMO-RS predictions was supplemented by an experimental approach paired with chemometrics analysis. This led to selection of four alternative solvents, MeTHF for oil extraction, EtOAc for aromas extraction, EtOH/H2O (70/30) for polyphenols and flavonoids extraction and EtOH/H2O (80/20) for anthocyanins extraction. Subsequently, the anti-inflammatory activity of MeTHF lipid extract and the antioxidant activity of aromatic and phenolic extracts of P. lentiscus were evaluated in vitro. Results showed that vegetable oil exhibited a potential anti-inflammatory activity, inhibiting by 91.9% the release of (nitric oxide) NO in RAW 264.7 macrophages. In addition, results highlighted the richness of the fruits in antioxidants. In fact, EtOH/H2O (80/20) extract showed a good antiradical activity (IC50 = 2.39 μg/ml) comparable to that of the synthetic antioxidant Trolox (IC50 = 2.56 μg / ml). In addition, the aromatic extract obtained with EtOAc showed an interesting anti-radical activity against DPPH (IC50 = 5.82 μg/ml)
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Bamerni, Fanar. "Plant-based (Camelina Sativa) biodiesel manufacturing using the technology of Instant Controlled pressure Drop (DIC) : process performance and biofuel quality." Thesis, La Rochelle, 2018. http://www.theses.fr/2018LAROS004/document.
Full textAbstract:
La présente étude a eu pour objectif la comparaison de la fabrication du biodiesel à partir de graines de caméline suivant les procédés conventionnels ou assistés/intensifiés par Détente Instantanée Contrôlée (DIC). La caméline est l'une des matières premières les plus adaptées à la fabrication de biodiesel puisqu’elle ne présente aucune concurrence aux cultures alimentaires et/ou à l’utilisation des terres agricoles. Son intérêt réside en sa teneur élevée en huile, sa courte saison de culture, ainsi que sa grande capacité à enrichir les sols pauvres, arides ou semi-arides. L'insertion de la texturation par DIC permet l'intensification à la fois de 1/ l'extraction de l’huile suivie de transestérification et 2/ du processus de transestérification in-situ en une seule étape. Dans les deux cas, les analyses statistiques ont conduit, à l'aide de la méthode de surface de réponse (RSM), à des modèles mathématiques empiriques adéquats capables de mieux développer les résultats expérimentaux, d'optimiser les paramètres de traitement et de mieux définir le changement d’échelle. Le procédé DIC se distingue par son aptitude à réaliser avec succès l’expansion structurelle des produits naturels sans affecter la qualité des huiles et des carburants produits. L'augmentation de la quantité d'huile extraite après texturation des graines par DIC a été de 38% et 22%, respectivement pour le pressage et l'extraction par solvant. En mode ISTE, la texturation DIC a permis de doubler le rendement en FAMEs. En outre, la technologie DIC est une technique très économique en raison de la grande capacité de traitement due au faible temps d’opération et d’une consommation réduite d'énergieThe objective of this study was to compare the production of biodiesel from Camelina seeds using conventional methods or assisted/intensified by Instant Controlled Pressure-drop DIC. Camelina is one of the most suitable feedstocks for biodiesel production as it does not compete with food crops and/or agricultural land use. Its interest lies in its high oil content, short growing season, and great ability to enrich poor, arid or semi-arid soils. The insertion of texturing by DIC allows the intensification of both 1/ extraction of the oil followed by transesterification and 2/ a single step in-situ transesterification process. In both cases, using the response surface method (RSM), statistical analyzes have led to adequate empirical mathematical models capable of better developing experimental results, optimizing treatment parameters and better define the scaling-up. The DIC process stands out for its ability to successfully achieve the structural expansion of natural products without affecting the quality of sensitive compounds such as oils and fuels produced. The increase in the amount of oil extracted after DIC texturing of seeds was 38% and 22% for pressing and solvent extraction, respectively. In ISTE mode, DIC texturing approximately doubled FAMEs yields (98% increased yields). In addition, DIC technology is a very economical technique due to its high processing capacity, low operating time, and weak energy consumption
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Bernard, Thierry. "Le concept de raffinage végétal : application à l'extraction des huiles essentielles." Toulouse, INPT, 1988. http://www.theses.fr/1988INPT004G.
Full textAbstract:
Une valorisation globale de l'ambrette (hibiscus abelmoschus), connue principalement par son huile essentielle est entreprise avec, comme finalite principale, la remise en culture de cette plante. Les etudes ont debouche sur la mise au point d'un nouveau protocole general d'extraction des huiles essentielles utilisant le forane 113. Cette technique permet par une operation d'ensemble, l'obtention directe, a partir d'une plante aromatique donnee, de son huile, ses huiles essentielles et d'un residu lignocellulosique d'extraction stockable et valorisable. L'extension de cette methode a bon nombre de vegetaux conduit a des huiles essentielles dont la qualite, tant sur les plans chimiques, physiques qu'organoleptiques, est similaire aux meilleurs produits d'hydrodistillation et permet d'envisager la generalisation de ce protocole d'extraction a tout vegetal odoriferant
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Tran, Ngoc-Buu. "Huile de ricin : polycondensation tridimensionnelle en masse avec des diisocyanates : gélification." Lyon 1, 1993. http://www.theses.fr/1993LYO10302.
Full textAbstract:
L'huile de ricin (hr) melange complexe de triglycerides naturels s'utilise comme polyol dans la synthese des polyurethanes (pu) reticules. En presence de diisocyanate (di) la reticulation de l'hr est uniquement due au triol triricinoleate de glycerol, composant majoritaire (67%). La cinetique de polycondensation en masse ne suit l'ordre 2 qu'en deca de 50% de conversion. La reaction-fortement ralentie pres du point de gel (pg) s'annule pratiquement au-dela. Du fait probable des cyclisations, les conversions critiques (p#c) observees aux pg sont superieures a celles calculees selon la relation de flory-stockmeyer. L'utilisation de la relation macosko-miller a permis la mise au point d'une methode de determination graphique de fw(oh), valeur generalement inconnue pour nombre de prepolymeres industriels. Fw(oh) peut aussi s'extrapoler des taux de gonflement a l'equilibre des gels de pu obtenus a differents rapports nco/oh. Aux temps critiques de transition sol-gel localises par cisaillement, les conversions different peu des p#c precedemment determines bien qu'il y ait presence de sol. Selon la nature des di, la tangente de l'angle de perte varie de 1 a 2. Enfin, les variations des taux de gel, de la densite de reticulation et du temps de relaxation magnetique transversale des protons en fonction de nco/oh passent des maxima aux alentours de nco/oh=1