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Dissertations / Theses on the topic 'Indole – Composés'
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1
Lebouvier, Nicolas. "Synthèse et évaluation pharmacologique de composés indoliques ou apparentés à activité antifongique et antileishmanienne." Nantes, 2004. http://www.theses.fr/2004NANT12VS.
Full textAbstract:
Une série de dérivés indoliques, portant une chaîne 2-phényl-l-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol en position N-1 du noyau indolique, ont été synthétisés sous activation micro-ondes puis évalués pour leurs activités antifongique et antileishmanienne, par inhibition de la 14alpha-déméthylase. Au vu des résultats pharmacologiques de cette série, les travaux de pharmacomodulation ont consisté en la substitution de l'indole par des hétérocycles azotés et du H1-1,2,4-triazole par divers noyaux azolés. Le haut niveau d'activité antifongique de ces molécules sur Candida albicans, nous a conduits à séparer sur colonne chirale les énantiomères des mélanges racémiques et à synthétiser des pro-drogues afin d'observer l'activité in vivo sur des modèles systémique et topique de souris. La fixation en position C-3 du noyau indolique et l'allongement de la chaîne 2-phényl-l-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propan-2-ol ont été étudiés dans le but d'élargir le spectre d'activité de cette famille de composés. Toutes les activités in vitro sont comparées à l'amphotéricine B, au fluconazole, au kétoconazole, à l'itraconazole et à l'antimoniate de méglumineA new series of azole derivatives of 2-aryl-3-indolyl-l-triazolyl-2-propanol were designed and prepared from the corresponding oxiranes by a newly developed ring-opening reaction carrying under micro-wave irradiations. All target compounds were evaluated for antifungal and antileishmanial activities. Test fangal strains (Candida albicans, C. Krusei, C. Parapsilosis, Aspergillus fumigatus, Microsporum cams, Trichophyton mentagrophytes) were obtained for the ATCC or were clinical isolates. Further pharmacomodulation works were accomplished by replacement of indole; heterocycles such as 7-azaindole, benzimidazole and benzotriazole were used. Fixation of propan-2-ol chain at C-3 on indole was also studied with the aim to get a broader antifungal spectrum. The high level activities on Candida albicans encouraged us to separate the enantiomers from racemic mixtures. Enantiomers were directly separated by HPLC using cellulose tris (3,5-dimethylphenylcarbamate) as a chiral stationary phase. The S-enantiomer of 2-(2,4-dichlorophenyl)-3-(1H-indol-l-yl)-l-(1H-l,2,4-triazol-lyl)propan-2-ol showed potent antifungal activity against Candida albicans in vivo. All target compounds are compared to amphotericin B, ketoconazole, fluconazole, itraconazole and meglumine antimoniate
2
Pigeon, Pascal. "Phtalimidométhylthiophènes comme précurseurs de composés polycycliques comportant les motifs isoindole et thiophène." Le Havre, 1996. http://www.theses.fr/1996LEHA0004.
Full textAbstract:
Pendant ce travail de thèse, des phtalimidométhylthiophènes ont été synthétisés dans un premier temps. Leur réduction ou l'attaque d'organométalliques a fourni les hydroxylactames correspondants. Divers traitements acides, ont conduit à des énamides (par déshydratation) ou à des ions n-acyliminiums très réactifs. La réactivité de ceux-ci a permis d'accéder à des produits de substitutions du groupe hydroxyle des hydroxylactames par attaque de nucléophiles carbone, oxygène, soufre, azote sur les ions intermédiaires. Ces composés ont été engagés dans des réactions de cyclisation (de type Friedel-Crafts, par couplage à l'aide du palladium 0 ou iII, par attaque d'un ion n-acyliminium sur un groupe aromatique ou alcène). Nous avons ainsi eu accès a des structures polycycliques incluant les motifs isoindole et thiophène, reliés par l'intermédiaire d'un cycle comportant 5 à 8 chainons, avec 1 ou 2 hétéroatomes (n, s, o). L'étude de la fonctionnalisation régio et stéréosélective de quelques-unes de ces molécules polycycliques a permis la synthèse de composés analogues à des alcaloïdes connus (magallanesine, chilenine). Des agrandissements de cycle, conduisant à des diazocines (transposition de Beckmann ou de Schmidt) ou à une oxazocine (transposition de Baeyer-Villiger), ont abouti avec les azépinones obtenues dans les réactions précédentes
3
Antoine, Maud. "Synthèse et évaluation pharmacologique de composés indoliques et pyridopyraziniques à visée antitumorale." Nantes, 2005. https://archive.bu.univ-nantes.fr/pollux/show/show?id=f2c53739-f770-45cf-8fd6-82535e3514ee.
Full textAbstract:
Des travaux préalablement réalisés dans notre laboratoire ont montré l’intérêt thérapeutique en chimiothérapie anticancéreuse du 2-[1-(4-chlorobenzyl)indol-3-yl]-N-(pyridin-4-yl)glyoxamide I en tant qu’inhibiteur de la polymérisation de la tubuline. Tout en conservant la structure de base de I, l’accès à des analogues en position 4 et 5 du noyau indolique, ainsi que la pharmacomodulation sur le groupement 4-chlorobenzyle et en position 3 de l’hétérocycle en séries acide aminé, vinylogue et 2,4-dioxobutyramide sont décrits. Les protéines kinases constituent une cible thérapeutique d’intérêt croissant, notamment dans le traitement des cancers. La conception de pyrido[2,3-b] et [3,4-b]pyrazines substituées en position 2, 3 et 8, inhibiteurs potentiels de kinases, est développée. L’accès à ces structures a été envisagé par condensation entre une orthodiaminopyridine et une dicétone symétrique en série biaryle. Diverses voies d’accès en série monoaryle sont également décritesPrevious works in our laboratory showed the therapeutic interest for antitumor chemotherapy of 2-[1-(4-chlorobenzyl)indol-3-yl]-N-(pyridin-4-yl)glyoxamide I as a tubuline polymerisation inhibitor. Keeping the core structure of I, the access to the analogues in positions 4 and 5 of the indole ring and the pharmacomodulation of the 4-chlorobenzyle moiety and in position 3 of the heterocycle in amino-acid, vinylogue and 2,4-dioxobutyramide series are described. Protein kinases constitute a therapeutic target with growing interest, especially in cancer treatment. The conception of pyrido[2,3-b] or [3,4-b]pyrazines substituted in positions 2,3 or 8, potent kinase inhibitors, is developed. The access to these structures was envisaged by the condensation between an orthodiaminopyridine and a symmetrical diketone in biaryl series. Various routes in monoaryles are also described
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Boëlle, Jérôme. "Synthèse de biocides potentiels destinés à l'agrochimie principalement en série nitrée." Nancy 1, 1997. http://www.theses.fr/1997NAN10177.
Full textAbstract:
Nous avons développé, dans la première partie de ce travail, une nouvelle voie d'accès aux béta-nitroénones hydrogénées en position trois à partir de cétones alpha, béta-éthyléniques. Les énolates de titane de cétones s'additionnent sur le carbone du carbonyle de ces composés. Les acétals correspondants ont permis d'accéder à de nouveaux 3-alcanoylpyrroles et 7-oxo-4,5,6,7-tétrahydro-2H-isoindoles. La seconde partie est consacrée à la préparation de béta-nitroénones cycliques basée sur l'ouverture régiosélective de nitroépoxydes. L'étude de leur réactivité vis-à-vis de nucléophiles (thiolates, alcoolates, énolates de dérivés bisactivés) a montré une régiosélectivité d'addition sur le site trois. Enfin, dans la troisième partie, nous nous sommes intéressés à la préparation d'analogues de l'Imidacloprid, insecticide actuellement utilisé en agrochimie. Différentes cibles ont été envisagées et de nouveaux composés tels que des nitrooléfines, des nitroimines et des nitroiminoimidazolidines ont été synthétisésIn this work, we have developed a new route to beta-nitroenones substitued at the beta-position by an hydrogen atom starting from alpha, beta-unsaturated ketones. The reactivity of these compounds towards nucleophiles was studied. Titanium enolates add to carbonyl finction, their corresponding ethylene acetals reacted with isocyanoacetates and tosylmethyl isocyanide affording respectively 3-alkanoylpyrrole-2-carboxylates, 7-oxo-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1-carboxylates and 3-alkanoyl-4-nitropyrroles. The second part of of this work was devoted to the synthesis of cyclic beta-nitroenones based on the regioselective ring opening of nitroepoxides. Nucleophiles (bis activated compounds enolates, thiolates, alkoxides) added regioselectively on the nitroalkene function alpha to the carbonyl group. Finally, in the third part, we have investigated the preparation of analogs of Imidacloprid, an insecticide used in agriculture. Different families of compounds were envisaged : Potential insecticides as nitroimines, nitroiminoimidazolidines and nitroalkenes were synthetized
5
Cardinaud, Isabelle. "Pyrrolo[1,2-a][1,8]naphtyridines, synthèse, structure et réactivité." Montpellier 1, 1992. http://www.theses.fr/1992MON13514.
Full text
6
Rached, Abdelouahed. "Hétérocycles dérivés de la théophylline, des indolizines, du thiazole, du benzothiazole et du benzimidazole : synthèse et étude pharmacologique." Toulouse, INPT, 1992. http://www.theses.fr/1992INPT055G.
Full textAbstract:
Apres une etude bibliographique des proprietes pharmacologiques et des methodes de synthese de la theophylline, l'auteur dans une premiere partie decrit une douzaine de theophylline originales substituees en 8 le plus souvent par des heterocycles oxygenes. L'etude pharmacologique in vitro a montre pour certains derives une activite superieure a celle de la theophylline. Une etude de modelisation permet d'envisager des composes encore plus actifs. Dans la deuxieme partie, l'auteur s'interesse a des phosphonates a visee inhibitrice calcique a structure voisine d'une theophylline de la premiere partie. Apres une etude bibliograpique de la pharmacomodulation du fostedil, phosphonate inhibiteur calcique, il a obtenu une douzaine de phosphonate originaux greffes sur des structures heterocycliques dont certaines rappellent des nematodicides, comme le levamisole. L'etude pharmacologique de ces composes n'a pas mis en evidence des proprietes inhibitrices calciques par contre certains d'entre eux et notamment les structures tricycliques ont montre une activite non negligeable vis-a-vis des deux nematodes etudies
7
Othman, Mohamed-Salem. "Étude de réactions de cyclisation conduisant à des analogues d'alcaloïdes tri ou tétracycliques." Le Havre, 1996. http://www.theses.fr/1996LEHA0012.
Full textAbstract:
La synthèse et l'étude de structures polycycliques à propriétés thérapeutiques potentielles est décrite dans ce mémoire. Les thienylacylprolines (ou Prolinal) sous l'action cyclodéshydratante de l'acide poly-phosphorique et du trifluorure de bore se cyclisent en azépines. L’étude de la réduction de la fonction cétone en alcool a été réalisée. L'utilisation de la RMN, met en évidence une stéréosélectivité de l'attaque de l'agent réducteur. Des thienoindolizines sont obtenues en milieu acide selon un processus de cycloamidoalkylation par la mise en œuvre d'ion n-acyliminium générés à partir d'hydoxylactames. Ces derniers, par une réaction de Wittig suivie d'une acylation selon Friedel et Crafts conduisent aux thienoazocines. L'étude de la réactivité de ces nouveaux hétérocycles a été envisagée (Munich, Knoevenagel oxydation réduction,. . . ). Enfin, nous proposons une voie originale de synthèse d'indulines fusionnées en F à un aromatique (thiophène, benzène, pyrrole). Nous mettons en évidence, que selon la nature de l'aromatique l'équilibre cétoénolique se trouve déplacé vers la forme envol (benzène, (3,4) thiophène) ou cétone ((2,3) thiophène et pyrrole). Au cours de nos essais, nous mettons au point un élégant moyen d'accès à la phtalimidine-3-carboxylate d'éthyle précurseur d'alcaloïdes qui incluent dans leur structure, le motif isoindole.
8
Ohier, Philippe. "Réactions d'annelation en diazépines, oxazocines, diazocines et indolines fusionnées à un cycle thiophène ou [1] benzothiophène." Le Havre, 1995. http://www.theses.fr/1995LEHA0003.
Full textAbstract:
Lors de ce travail nous avons synthétisé plusieurs benzothiénoindolizidinones, indolizidinédiones et quinolizidinones par réaction de type Friedel et Crafts à partir des acides carboxyliques correspondants. La réaction de Schmidt appliquée à ces cétones conduit sélectivement aux benzothiéno |1,3| diazépines fusionnées à divers cycles azotes : pyrrolidine, pyrrolidone et pipéridine. Une transposition de Beckmann aboutit également en série pyrrolidinique à la même |1,3| diazépine. La thermolyse de carbonylazides convenablement substitues en série benzothiophenique, dans l'acide acétique glacial, nous a permis d'accéder aux benzothienopyrrolo |1,4| diazepines et diazépinones. Un mécanisme rendant compte de ce réarrangement est discuté. La cyclodésydratation intramoléculaire de Diols ainsi que l'application de la réaction de Pictet-Spengler en série thiophénique, aboutissent aux thiénopyrroloxazocines et thienopyrrolodiazocines. Par ailleurs, une voie originale permettant d'obtenir la thiénophyrrolo |1,3| diazépine est proposée. Enfin, la première synthèse d'indolizines |2(3), 3(2)-f| fusionnées au thiophène et au |1| benzothiophène est présentée. L'étude de certaines propriétés chimiques de ces structures, notamment vis-à-vis de dienophiles actifs, nous a permis d'accéder dans de bonnes conditions aux |3,2,2| cyclazines correspondantes par cycloadditions (1,3) dipolaires
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Rodriguez, Dominguez Juan Carlos. "Nouvelles synthèses de dérivés hetérocycliques pour applications biologiques : (Céphalosporines, Coumarines et Indoles) = New synthesis of heterocyclic derivatives for biological applications (Cephalosporins, Coumarins and Indoles)." Metz, 2006. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/2006/Rodriguez_Dominguez_Juan_Carlos_SMZ0618.pdf.
Full textAbstract:
Les céphalosporines de synthèse, les dérivés de coumarines et indoles sont des composés très intéressant dans le domaine de la biochimie. Les premières sont utilisées habituellement dans le système de santé mondiale contre les infections bactériennes ; les secondes et les dernières, sont présentes dans les sciences de la nature et de la vie avec des larges gammes d'activités et des usages biologiques. Due à leurs importantes applications, il apparait nécessaire d'avoir des méthodes efficaces pour synthétiser ces produits. Des temps de réactions plus courts, de bons rendements, un travail fait dans des conditions respectueuses de l'environnement, sont les aspects principaux pour diminuer les coûts des produits finaux. Dans ce travail nous développons des procédures synthétiques améliorées afin d'obtenir des antibiotiques céphalosporiniques de troisième génération, des coumarines et des acétates de 1-acétyle-indole-3-yl. La plupart de ces procédures réduisant les étapes de synthèse, le temps de réaction avec une augmentation sensible des rendements; les autres, introduisant quelques catalyseurs hétérogènes amenant les produit: finaux avec de bons rendements, similaires à ceux-là de la littérature sans avoir à traiter de résidus toxiquesSemisynthetic cephalosporins, coumarins and indoles derivatives are very valuable compounds in the biochemical branch. The firsts commonly used in the world health system against bacterial infections; the second and last ones, presents in nature and life sciences with wide spectra of biological activities and uses. Due their important applications it is necessary to count with appropiated methods of synthesis in order to obtain them. Shorter reactions time with good yields and as always as possible, in a friendly environment work up, are the main aspects to shoot down the costs of the final products. In this work we develop some improved synthetic procedures in order to obtain some cephalosporani-antibiotics of third generation, coumarins and (1-acetyl-indol-3-yl) acetates, the most part of them reducin! steps and time with a sensitive increase in yields; others, introducing some heterogeneus catalysts bringin ! the final products up with similar yields to those from literature with not toxic waste to treat
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Ayerbe, Nathalie. "Synthèse et évaluation de l'activité antitumorale de composés à sous-structures benzodioxiniques, benzoxaziniques ou 7-azaindoliques apparentés aux indolocarbazoles." Orléans, 2003. http://www.theses.fr/2003ORLE2009.
Full textAbstract:
Les indolocarbazoles représentent une famille de composés en plein essor à l'heure actuelle en chimiothérapie antitumorale. Il est toujours d'actualité de mettre au point de nouvelles substances chimiques à activité anticancéreuse, dans la mesure où certains des médicaments présents sur le marché montrent des effets secondaires non négligeables, couplés à un phénomène de résistance pléi͏̈otropique. La principale cible cellulaire des indolocarbazoles est la topoisomérase I, enzyme responsable du contrôle topologique de l'ADN (essentiel pour sa transcription et sa réplication). Cependant, beaucoup d'autres systèmes protéiniques, identifiés ou non, peuvent également constituer une cible pour ces composés. A notre connaissance, aucune modification fondamentale, comme le remplacement d'un ou des deux noyaux indoliques de ces systèmes, n'ayant été réalisée, nous nous sommes proposé de préparer des composés dans lesquels l'un ou les deux motifs indoliques seraient remplacés par un noyau benzodioxinique, benzoxazinique, ou 7-azaindolique. Les premiers systèmes à structure bis-benzodioxinique et benzodioxinobenzoxazinique ont été isolés en employant une stratégie de synthèse dont l'étape clef est une réaction de Diels-Alder. Des composés à structure indolobenzodioxinique ont ensuite été préparés via une réaction de couplage de Stille suivie d'une étape de cyclisation par voie photochimique ; une véritable pharmacomodulation a pu être effectuée dans cette série. Enfin, des systèmes à structure indoloazaindolique ont également été préparés. L'ensemble des aglycones obtenus ont fait l'objet de tests pharmacologiques, concernant l'activité cytotoxique sur les cellules L1210 et DU145 et la spécificité sur le cycle cellulaire. Les résultats observés se sont révélés très encourageants, voire remarquables en ce qui concerne deux composés dont les IC50 sont de l'ordre de la nanomolaire. De telles valeurs ne sont en général observées que sur les indolocarbazoles porteurs d'un motif osidique, d'où le caractère particulièrement attractif des molécules considérées. En outre, ces diverses constatations nous ont permis de dégager les premières relations de structure-activité pour ces nouveaux composés, et d'envisager les modifications structurales permettant d'accroître leur activité.
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Bourderioux, Aurélie. "Synthèse d'hybrides d'indolocarbazoles et de la caulersine, composés à visée antitumorale." Phd thesis, Université d'Orléans, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00147916.
Full textAbstract:
Le cancer, qui est la deuxième cause de mortalité en France, est aujourd'hui un problème de santé publique majeur et fait l'objet de multiples recherches. De nombreuses molécules ont été synthétisées dans l'optique de trouver des médicaments plus efficaces, plus sélectifs et surtout présentant moins d'effets secondaires. Parmi ces molécules se trouve la famille des indolocarbazoles, dont la rébeccamycine et la staurosporine sont les représentants les plus connus. Les relations structure-activité (RSA) de cette famille ont été étudiées.Dans le cadre de la recherche de nouveaux agents cytotoxiques et d'inhibiteurs de kinases toujours plus sélectifs, la structure principale des phénylcarbazoles, appartenant à la famille des indolocarbazoles, a été modifiée par introduction d'une tropone centrale, cycle à 7 chaînons porteur d'une fonction carbonyle. Les différentes voies de synthèse permettant d'accéder à cette nouvelle famille de composés appelés oxophénylarcyriaflavines ont été étudiées. La méthode de choix retenue pour l'étape finale de la synthèse est la cyclisation électrophile en position 2 de l'indole. Cette synthèse a ensuite été généralisée aux composés substitués par des groupements hydroxyles en position 5 de l'indole d'une part et en position 4' et 5' du noyau phényle d'autre part. Les 17 molécules finales ainsi synthétisées ont subi divers tests biologiques permettant d'établir les RSA de cette nouvelle famille de composés. Finalement, la méthodologie mise au point pour les oxophénylarcyriaflavines a été étendue à la synthèse de la toute première famille de composés bisindoliques possédant également une tropone centrale.
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Cazoulat, Isabelle. "Contribution à l'étude phytochimique de Isonoba hexaloba Engl. & Diels." Rouen, 2004. http://www.theses.fr/2004ROUEP024.
Full textAbstract:
Isolona hexaloba Engl. & Diels est un arbre appartenant à la famille des Annonaceae, exclusivement localisés dans les forêts humides de l'ouest africain. Son écorce est utilisée en médecine traditionnelle au Congo-Brazaville et au Congo-Kinshasa notamment en tant que purgatif et dans le traitement des plaies en usage externe. Les recherches réalisées antérieurement sur cette espèce ont d'une part révélé la présence d'alacloi͏̈des, de tanins et de phytostérols, et d'autre part, ont conduit à l'isolement de 3 alcaloi͏̈des de type bisbenzyltétrahydroisoquinoléique dans les écorces de racine. Nos travaux ont consisté tout d'abord à réaliser de nombreuses études préliminaires, à la fois phytochimiques et analytiques. Deux types d'extraction ont ensuite été envisagées sur les racines d'Isolona hexaloba : l'une spécifique alcaloi͏̈dique et l'autre non spécifique par gradient de solvant. 4 molécules parfaitement identifiées ont ainsi été isolées : la curine, l'acide linoléique, le 5-(3-méthylbut-2-enyl)-1H-indole et l'acide 7-(8',5'-diméthyltétrahydrofuran-2'-yl)-3-méthylocta-2,6-dienoic methyle ester. Ce dernier composé n'ayant encore jamais été isolé dans le règne végétal, l'évaluation de son activité biologique est actuellement en cours d'étude.
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Chèze, Catherine. "Synthèse et réactivité d'azépino et azocino-indoles : une synthèse totale trés courte de la tubotai͏̈wine." Bordeaux 2, 1993. http://www.theses.fr/1993BOR2E001.
Full text
14
Cristea, Victoria Cecilia. "Etudes électroanalytiques du p-nitrophénylsérinol et de quelques dérivés. Application à l'électrosynthèse de produits d'intérêt pharmacologique." Rennes 1, 2003. http://www.theses.fr/2003REN10114.
Full text
15
Pierre, Francis. "Recherches dans le domaine de la synthèse du méthoxy-5 oxo-9 dihydro-7, 8 pyranno [2,3-g] indole et d'analogues." Mulhouse, 1986. http://www.theses.fr/1986MULH0001.
Full textAbstract:
Synthèse à partir de l'addition stéréosélective du gaiacol et de bytynedisate de diméthyle suivie de cyclisation en chromones des acides aryloxyfumoriques formes ; nitration des chromones des en 5 puis réduction en aminochromanones et élaboration de l'indole par synthèse de Fischer
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Tang, Sandrine. "Synthèse, marquage et validation pharmacologique de ligands des récepteurs sérotoninergiques 5-HT6 et 5-HT7 de type indole et pyrrolidine." Lyon 1, 2007. http://www.theses.fr/2007LYO10233.
Full text
17
Boulhout, Mohammed. "Etude de l'adsorption de composés organiques sur des matériaux poreux de type Metal Organic Framework (MOF)." Thesis, Aix-Marseille, 2012. http://www.theses.fr/2012AIXM4824/document.
Full textAbstract:
Afin de répondre aux demandes des industriels de nouveaux matériaux poreux sont testés pour de nouvelles applications ou pour améliorer les procédés existants. Les adsorbants de types Metal Organic Frameworks(MOFs) ont des structures construites à partir d'unités inorganiques reliées entre elles par des ligands organiques. La possibilité de varier ces deux entités, offre une grande diversité de structures avec des cavités de tailles contrôlées. L'objectif de cette thèse a été d'évaluer les performances des MOFs pour l'adsorption de composés organiques et de comprendre les mécanismes d'adsorption. Les deux problématiques sélectionnées sont d'intérêt pour l'industrie pétrochimique. La séparation du para-xylène des autres isomères du xylène et de l'éthylbenzene, permets de répondre à la demande de matière première pour la synthèse du polytéréphtalate d'éthylène. L'adsorption des composés azotés et soufrés (teneur fixée par des législations), permets la purification de carburants. Notre étude thermodynamique est basée sur la réalisation d'isothermes d'adsorption et la détermination d'enthalpies d'adsorption par microcalorimétrie en phase liquide. L'adsorption des vapeurs des xylènes purs a été étudiée pour comprendre l'effet du solvant. Une grande variété de comportement a été observée selon les structures des MOFs. Nous avons par exemple mis en évidence l'effet de l'empilement moléculaire des isomères du xylène sur la sélectivité des MOFs. Nous avons démontré que la flexibilité des MOFs intervient sur les interactions au cours de l'adsorption des xylènes. Nous avons mis en évidence une sélectivité des MOFs possédant un centre métallique insaturé en faveur des composés azotésIn order to meet the industrials requirements, new porous materials are tested for new applications or to improve existing processes. The Metal Organic Frameworks (MOFs) are hybrids crystalline compounds made up of clusters (or chains) of metal ions coordinated by organic linkers to form three dimensional structures. The ability to vary these two entities offers to MOFs a wide variety of organized structure with pore sizes controlled. The aim of this thesis was to evaluate the MOF performances for the adsorption of organic compounds and also understand the related adsorption mechanism. The two selected issues are of interest for the petrochemical industry. The para-xylène separation from the other xylene isomers (ortho, meta) and ethylbenzene, allows to meet the demand for raw materials in the polyethylene terephthalate (PET) synthesis. The nitrogen and sulphur compounds adsorption allows the purification of fuels (sulphur content set by legislation). We present a thermodynamic study of adsorption from solution based on the determination of adsorption isotherms by depletion method and adsorption enthalpies by microcalorimetry. The pure xylenes vapour adsorption was also studied to understand the solvent effect. A wide variety of behaviour has been observed depending on MOF structures. For example we demonstrated the effect of xylene isomers molecular packing on MOF selectivity. Furthermore we have shown that the MOF structure flexibility influence the interactions involved during xylene isomers adsorption. We also demonstrated that MOF with unsaturated metallic centres present selectivity for nitrogen compounds (Lewis acid/base)
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Le, Strat Frédéric. "Addition conjuguée d'organométalliques sur des acétals propargyliques : application intramoléculaire à l'hétérocyclisation binucléaire." Rouen, 2002. http://www.theses.fr/2002ROUES027.
Full textAbstract:
Ce travail décrit l'utilisation de la réaction intramoléculaire d'addition conjuguée sur les acétals propargyliques en synthèse d'hétérocycles binucléaires. L'application de cette réaction à partir d'éthers et d'amines propargyliques permet l'accès aux vinylbenzofuranes et furopyridines par voie anionique via une cascade de cyclisation-élimination-isomérisation. La synthèse de 3-vinylindoles par cette même réaction nécessite une pré isomérisation de l'alcyne en allène. Les vinylisoquinoléinones et (iso)chromanes, qui ne peuvent être obtenus par lithiation nécessitent une étape de cyclisation pallado-catalysée suivie d'une élimination conjuguée. Les vinylhétérocycles [4. 3. 0]obtenus ont été engagés dans des cycloadditions [4+2] vis-à-vis d'acrylates et ont conduit à la formation d'un seul régioisomère avec une stéréosélectivité dépendante du mode d'activation. Les vinylhétérocycles [4. 4. 0]sont réactifs vis-à-vis de l'anhydride maléique pour conduire à l'unique cycloadduit endoThis work deals with the intramolecular version of the conjugated addition of organometallic nucleophiles on propargylic ketals leading to binuclear heterocycles. The application of this reaction to propargylic ethers and amines gives access to 3-vinylbenzofurans and furopyridines, thrugh an anionic pathway relying on a cyclisation-elimination-isomerisation cascade. The synthesis of 3-vinylindoles by the same reaction first requires an isomerisation of the alkyne in the corresponding allene. Vinylisoquinolinones and (iso)chromanes, which could not be obtained by lithiation, required a pallado-catalysed cyclisation followed by a conjugated elimination in a separated step. The [4. 3. 0] vinylheterocycles have been engaged in [4+2] cycloadditions with different acrylates and have led to only one regioisomer with a stereoselectivity which depends on the activation mode. The [4. 4. 0] vinylheterocycles react with maleic anhydride, leading stereoselectivity to the endo cycloadduct
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Salome, Christophe. "Construction de nouveaux hétérocycles par réaction de Buchwald : Synthèses et propriétés pharmacologiques." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2007. http://www.theses.fr/2007STR13230.
Full textAbstract:
Le travail principal du pharmacochimiste vise à la conception et à l’optimisation structurale de molécules d’intérêts pharmacologiques et thérapeutiques. Dans cet objectif, nous nous sommes donc intéressés à la modification du châssis moléculaire de composés hétérocycliques connus pour leurs propriétés pharmacologiques. Dans un premier temps, nous avons donc développé de nouvelles stratégies de synthèses adaptées à la construction du « scaffold » par réaction de Buchwald. Les composés ont ensuite été évalués pharmacologiquement afin d’obtenir de nouveaux inhibiteurs des phosphodiestérases. La stratégie de synthèse adoptée met en œuvre une réaction de Buchwald avec un groupement NH faiblement nucléophile, appliquée à des hétérocycles halogénés fortement déficients en électrons, et conduit généralement, après une ou deux étapes supplémentaires, à de nouveaux hétérocycles tout à fait intéressants. Par cette méthode, un grand nombre de nouveaux hétérocycles tels que des aza-benzodiazépin-2-ones, des aza-benzodiazépine-2,5-diones, des pyrido[4,5-b]imidazoles ou encore des systèmes tricycliques du type benzopyridodiazépines ont été synthétisés avec succès en un minimum d’étapes. Dans un second temps, nous avons étudié l’impact de la modification structurale (remplacement de l’hétérocycle, de l’extension ou la contraction du cycle, ou de la transformation de systèmes bicycliques en systèmes tricycliques) sur les propriétés pharmacologiques et notamment comme inhibiteurs de phosphodiestérases. En modifiant les structures, nous avons également pu comprendre plus précisément le pharmacophore de ce type de composés. Parmi la collection d’analogues synthétisés et testés, quelques composés sont des inhibiteurs de phosphodiestérase-4 intéressantsThe principal work of the Medicinal Chemist is the design and structural optimization of molecules of pharmacological and therapeutic interest. In this objective, we were interested in the modification of the molecular framework of known heterocyclic compounds and their pharmacological properties. Thus initially we developed new synthetic strategies for the construction of the general scaffold through the Buchwald reaction. The compounds were then pharmacologically evaluated in the search for new phosphodiesterase inhibitors. The adopted synthetic strategy implements a Buchwald reaction with an NH grouping which is slightly nucleophilic with strongly electron deficient halogenated heterocycles which generally results, after one or two additional stages, in novel, interesting heterocycles. By this method, a large number of novel heterocycles such as aza-benzodiazepin-2-ones, aza-benzodiazepine-2,5-diones, pyrido[4,5-b]imidazoles and the tricyclic systems of the benzopyridodiazepines type were synthesized successfully in a small number of steps. In the second objective, the impact of the structural modification (replacement of the heterocycle, the extension or the contraction of the ring system and the transformation of the bicyclic system into a tricyclic system) on the pharmacological properties and, in particular, on phosphodiesterase inhibition was studied. By modifying the structures, we also could more precisely include/understand the pharmacophore of this type of compounds. Among the number of analogues synthesized and tested some compounds have interesting phosphodiesterase-4 inhibitor properties
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Courant, Thibaut. "Multi-fonctionnalisation d’imines : synthèse de composés aminés α-β-fonctionnalisés par procédé photocatalysé et réactions asymétriques organocatalysées". Thesis, Paris 11, 2013. http://www.theses.fr/2013PA112308.
Full textAbstract:
Ce projet scientifique concerne le développement de nouvelles méthodes efficaces de fonctionnalisation d’imines par des procédés organocatalysés et photocatalysésDans un premier temps la réaction photocatalysée d’alkylation d’énamines en conditions douces à été étudiée. L’utilisation de photocatalyseurs sous forme de complexes organométalliques d’Iridium a permis de réaliser la double fonctionnalisation d’ènecarbamates, permettant ainsi d’obtenir des substituts d’imines hautement substitués. Ce procédé permet de s’affranchir de l’utilisation de métaux lourds et ne nécessite qu’une activation par la lumière visible pour fonctionner. Cette transformation radicalaire éco-compatible à par la suite été soumise à une étude mécanistique approfondie. Dans une deuxième partie, la réaction d’aza-Friedel-Crafts organocatalysée par des acides de Brønsted chiraux à été étudiée. Dans cette réaction, la bi-fonctionnalité des acides chiraux dérivés du BINOL a été exploitée. Elle permet l’addition énantiosélective d’une grande variété d’indoles substitués sur des acyl-pyrrolidinones générées in situ. Les composés synthétisés présentent des structures bioactives intéressantes notamment sur le système nerveux central.Enfin, la première réaction de Povarov asymétrique impliquant des amino-hétérocycles comme précurseurs de 2-azadiènes à été décrite. Cette étude s’appuie sur des travaux antérieurs du laboratoire et permet la synthèse des analogues hétérocycliques de tétrahydroquinoléines précédemment décrites. Le procédé met en jeu une séquence multicomposants réduction/Povarov catalysée par des acides phosphoriques chiraux et permet l’accès rapide à une large bibliothèque d’analoguesThe aim of this study is the development of new methodologies for imines functionalization by organocatalysed and photocatalysed processes.First, a photocatalysed alkylation reaction of enecarbamates have been described. The use of organometallic Iridium complexes allowed the double functionalization of enecarbamates leading to highly substituted imines surrogates. This process is a green alternative to the use of heavy metals and only needs visible light as an renewable energy source to proceed. This environment-friendly radical transformation has been submitted to mechanistic study.In a second part, an aza-Friedel-Crafts reaction organocatalysed by chiral Brønsted acid has been studied. The bi-fonctionnality of chiral phosphoric acids has been advantageously used to perform the Friedel-Crafts addition of various substituted indole to in situ generated acyl-iminium ions. The compounds obtained by this methodology are showing interesting biological activities on central nervous system. Finally, the first enantioselective Povarov reaction involving amino-heterocycles as 2-azadienes precursors has been reported. This reaction is based on previous lab reports and the synthesis of tetrahydroquinoline analogues has been described. The multicomponent reduction/Povarov reaction sequence catalyzed by chiral phosphoric acids derived gives a rapid access to a wide library of bioactives analogues
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Demuynck, Luc. "N-aminoindoles et N-aminoindolines : synthèse et réactivité : synthèse de composés à squelette C-azaaspidospermane et E-azaéburnane." Paris 11, 1988. http://www.theses.fr/1988PA112059.
Full textAbstract:
Les travaux relatés dans le mémoire sont présentés en deux parties : La première illustre une nouvelle réactivité du noyau indole induite par la présence d'une fonction N-aminodihydroindolique. Cette dernière, activée en milieu acide fort, conduit à des cations "iminium-benzenium" très électrophiles, substituables par des hydrocarbures aromatiques jouant le rôle de nucléophiles. La réactivité du noyau indole ou dihydroindole est utilisée généralement en mettant à profit sa nucléophilie. Pour cette étude de réactivité, il a été nécessaire de mettre au point des voies d'accès aux N-aminoindoles et dihydoindoles très décrits. Les produits synthétisés ici sont originaux. La deuxième partie est consacrée à la synthèse totale d'analogues originaux d'alcaloïdes indoliques à squelette E-aza éburnane synthétisés dans un contexte pharmacochimique. De plus, des réactions nouvelles de réarrangement ont été mises en évidence : elles permettent l’élaboration originale du squelette C-azaaspidospermane. Leur mécanisme est lié à la réactivité d'atomes d’azote présentant une déficience électroniqueThe results presented in this thesis are presented in two parts :- The first part is concerned with a new reactivity of indole derivatives induced by an N-aminodihydroindole function. Strong acid activation leads to very electrophilic "iminium-benzenium" cations, which can be substituted by nucleophilic aromatic com pounds. The indole or dihydroindole nucleus is generally recognized for its nucleophilic properties. For this reactivity study, it was necessary to find new routes to N-aminodihydroindoles and N-aminoindoles. These types of compounds are not very well known. All compounds described herein are new. - The second part of this thesis is concerned with the total synthesis of E-azaeburnane derivatives, which constitute indolic alkaloid analogues of biological interest. Moreover, new rearrangment reactions have allowed an original approach to the synthesis of the azaaspidospermane skeleton. The mechanism of this reaction has been shawn ta be related to the reactivity of electron-deficient nitrogen atoms
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Arzel, Erwan. "Delta-carbolines et benzo-delta-carbolines : nouvelle voie d'accès via la métallation isomérisante." Rouen, 1999. http://www.theses.fr/1999ROUES082.
Full textAbstract:
La thèse décrit une nouvelle voie d'accès aux delta-carbolines par association des réactions de métallation et de couplage croisé catalysé par le palladium. Cette stratégie, totalement convergente et régiosélective, nécessite la synthèse de la 3-fluoro-2-iodopyridine et de l'acide 2-pivaloylaminophénylboronique. L'étude de la métallation isomérisante en série quinoléine a permis d'étendre la méthode à la préparation de benzo--carbolines et de cryptolépines substituées. Enfin, la préparation d'alcaloïdes plus complexes isolés de la Cryptolepis sanguinolenta a été abordée avec les premières synthèses totales de la cryptomisrine et de la 11-isopropylcryptolépine.
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Pineau, Philippe. "Nouvelles voies de synthèse de dérivés de substitution de l'ellipticine : valorisation de la métallation de pyridine." Rouen, 1989. http://www.theses.fr/1989ROUES037.
Full textAbstract:
Le sujet de la thèse de M. Ph. Pineau était la synthèse d'analogues de l'ellipticine aisément substituables en position 2 et 9. La stratégie retenue a été la construction du cycle C du squelette pyridocarbazole à partir de deux blocs pyridinique et indolique convenablement fonctionnalisés. Dans ce but des pyridines polysubstituées en 2, 3, 4 ont été préparées à l'aide de réactions de fonctionnalisation originales, telles que la métallation, la migration d'halogène. . . Une méthode sélective de couplage pyrido-indolique entre l'indole et un (pyridyl-3)-1 éthanol a permis de réaliser l'enchaînement (pyridyl-3)-carbone-(indolyl-3). Le couplage croisé entre une bromo-4 pyridine et le tributyl (ethoxy-1 vinyl)stannane en utilisant une catalyse par le palladium(0), a permis de greffer en position 4 de la pyridine une chaîne en C2 possédant sur le carbone en un centre proélectrophile. L'étape finale de cyclisation a été réalisée en milieu acide pour conduire à la fluoro-2 ellipticine cible en six étapes à partir de la fluoro-2 pyridine et de l'indole
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Baglai, Iaroslav. "Synthèse de carbo-benzènes, carbo-cyclohexadiènes et carbo-butadiènes à substituants chromophores." Toulouse 3, 2014. http://thesesups.ups-tlse.fr/2385/.
Full textAbstract:
La thématique de recherche développée pour ce doctorat est centrée sur la synthèse et la caractérisation de molécules hautement insaturées et enrichies en carbone de type carbo-mères, portant des substituants chromophores, notamment de type polycyclique et hétérocyclique azoté. La première partie concerne la synthèse de carbo-benzènes quadripolaires portant des fluorophores hydrocarbonés de type fluorène, soit directement connectés au noyau carbo-benzénique, soit séparés de ce dernier par l'intermédiaire d'un lien acétylénique. La deuxième partie porte sur la synthèse de carbo-benzènes para-disubstitués par des fluorophores hétérocycliques azotés (indoles et carbazoles) et de deux types d'analogues : des carbo-cyclohexadiènes, macrocycliques mais non-macro-aromatiques, et des carbo-butadiènes, références acycliques présentant un enchaînement conjugué commun aux deux autres séries. Des représentants de ces trois sous-familles de molécules carbo-mères ont été préparés, et une étude comparative de leurs caractéristiques physico-chimiques a été réalisée. Enfin, le dernier chapitre porte sur la synthèse et la fonctionnalisation d'isoindoles dans le but de les accrocher à un cœur carbo-benzénique. Ce travail a permis de mettre en évidence le caractère électrophile particulier du 3-chloro-2-phénylisoindole-1-carbaldéhyde conduisant notamment à un réarrangement original du noyau isoindole en dérivé amino-isochromanone. Les résultats présentés dans cette thèse ouvrent des perspectives inédites en chimie des hétérocycles azotés et en chimie des carbo-mères, et plus généralement des polyacétyléniques aromatiques (notion de " p-frustration "). De plus, l'étude préliminaire de propriétés photophysiques de deux des carbo-benzènes décrits dans ce manuscrit laisse entrevoir des possibilités d'applications en optique non-linéaire du troisième ordre, et notamment en absorption à deux photonsThe project developed for this PhD thesis is focused on the synthesis and characterization of highly unsaturated and carbon-enriched molecules called carbo-mers, substituted by polycyclic and heterocyclic chromophoric groups. The first part of the work concerns the synthesis of quadrupolar carbo-benzenes bearing purely hydrocarbon fluorene substituents, which are either directly connected to the carbo-benzene ring or separated from it by acetylenic linkers. The second part deals with the synthesis of carbo-benzenes substituted by nitrogen-containing heterocycles (indoles or carbazoles) and of two series of analogs: macrocyclic but non macro-aromatic carbo-cyclohexadienes, and carbo-butadienes, which can be viewed as the acyclic references of the two other series. Selected representatives of these three sub-families of carbo-mers were prepared, and a comparative study of their physico-chemical properties was conducted. The last chapter addresses the synthesis and functionalization of isoindoles in view of anchoring them to a carbo-benzene ring. This work has highlighted the peculiar electrophilic character of 3-chloro-2-phenylisoindole-1-carbaldehyde, leading to an original rearrangement of the isoindole core into an amino-isochromanone. The results presented in this thesis open unprecedented perspectives in both the chemistry of nitrogen-containing heterocycles and carbo-mers, and more generally of aromatic polyacetylenics (notion of "p-frustration"). Finally, the study of photophysical properties of two carbo-benzenes described in this manuscript suggests potential applications in third order nonlinear optics, and in particular in two-photon absorption
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Hammoud, Sokaina. "Accès à de nouvelles structures tricycliques di-iodes à base indolique et isoindolique par iodocyclisation." Thesis, Tours, 2015. http://www.theses.fr/2015TOUR4034.
Full textAbstract:
Une nouvelle voie d’accès à des structures tri-cycliques originaux les « oxazino-indole di-iodés» a été mise au point à partir des acides 1H-indole-2-carboxyliques commerciaux ou des acides 1H-indole-2-carboxyliques fonctionnalisés obtenus par la réaction d’Hemetsberger-Knittel. La dernière étape de cette séquence est une réaction d’iodocyclisation qui s’est avérée totalement régio- et stéréosélective selon un processus de type 6-exo-dig. Cette méthodologie a ensuite été étendue en série isoindolique permettant un accès à des motifs « oxazino-isoindolique di-iodés » originaux. Afin d'étendre davantage cette méthodologie, de nouveaux « oxazepino-indole di-iodés » ont été préparés en utilisant la même approche synthétique à partir de l'acide 1H-indole-7-carboxylique. La réactivité des structures tri-cycliques di-iodés a été étudiée via des réactions de Cross-Coupling (Stille, Sonogashira, Suzuki) par l’utilisation de sels de palladium permettant une fonctionnalisation régiosélective de l’iode exocycliqueA new access pathway to the original tricyclic structures "di-iodinated oxazino-indole" was developed from the commercial 1H-indole-2-carboxylic acids or functionalized 1H-indole-2-carboxylic acid obtained by Hemetsberger-Knittel reaction. The last step in this sequence is an iodocyclisation reaction that is proved to be completely regio- and stereoselective via 6-exo-dig process. This methodology was then extended to isoindolic series allowing access to original "di-iodinated oxazino-isoindole" motifs. To further extend this methodology, new"di-iodinated oxazepino-indoles" were prepared using the same synthetic approach from the 1H-indole-7-carboxylic acid. The reactivity of the di-iodinated tri-cyclic structures has been studied via Cross-Coupling reactions (Stille, Sonogashira and Suzuki) by the use of palladium salts allowing a regioselective functionalization of the exocyclic iodine
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Chrétien, Antony. "Etude de la diénophilie des hétérocycles aromatiques azotés à cinq chaînons dans les réactions de cycloaddition [4+2] à demande électronique normale." Rouen, 2005. http://www.theses.fr/2005ROUES048.
Full textAbstract:
En 1988, Wenkert et Piettre ont montré la réactivité de diénophiles hétérocycliques aromatiques dans les réactions de cycloaddition [4+2] à demande électronique normale. Cette réaction entre un diénophile indolique ou pyrrolique substitué en position 3 par un groupement électroattracteur et un diène carboné, conduit alors à un système polycyclique comportant à la fois un carbone quaternaire et une stéréochimie cis en jonction de cycle. Dans le but de développer cette stratégie, différentes substitutions des noyaux aromatiques et plusieurs méthodes d'activation de la réaction de Diels-Alder, telles que les micro-ondes ou les hautes pressions, ont été expérimentées. Une application à la synthèse de précurseurs d'alcaloïdes indoliques monoterpéniques des familles strychnos et aspidosperma a ensuite été initiée. Une cycloaddition [4+2] intramoléculaire sur un dérivé indolique conduit alors à des structures tétracycliques hautement fonctionnalisées de façon diastéréocontrolée et rapideIn 1988, Wenkert and Piettre reported the first cases of a cycloaddition involving five membered aromatic heterocycles as dienophile in normal electron demand Diels-Alder. These reactions, between an indole or pyrrole dienophile bearing an electronwithdrawing group on position 3 and an all-carbon diene, lead to polycyclic structure featuring a quaternary carbon and a cis stereochemistry at the ring junction. In order to develop this strategy, various substitutions on the aromatic nuclei and several activation methods of the Diels-Alder reaction, such as microwaves or high pressures, were studied. An application to the synthesis of monoterpenoid indole alkaloid precursors of strychnos and aspidosperma families, was then initiated. Intramolecular cycloaddition on indole derivatives leads quickly and diastereoselectively to highly functionalized tetracyclic structures useful for the preparation of the above alkaloids
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El, Marrouki Dalel. "Contribution à l’étude de la réactivité de quelques accepteurs de Michael cycliques et applications." Electronic Thesis or Diss., Université de Lorraine, 2020. http://www.theses.fr/2020LORR0197.
Full textAbstract:
Ce mémoire de thèse se concentre sur la synthèse d’hétérocycles azotés à partir d’une même famille de précurseurs : les 1,4-dicétones. Ces dernières ont été obtenues à travers deux voies de synthèse dont la première consiste en une réaction de Nef permettant la conversion des composés nitrés en cétones. La deuxième est une réaction de Wittig en utilisant divers ylures de Wittig et la cyclohexanedione. Ces intermédiaires réactionnels ont été utilisés par la suite pour la synthèse de dérivés indoliques via une réaction d’addition-1,2. Nous avons également pu orienter la sélectivité de la réaction vers la synthèse des indolones à partir d’une réaction d’addtion-1,4. En présence d’hydrazine monohydrate, les 1,4-dicétones ont aussi permis l’accès à des cinnolines avec d’excellents rendementsThis thesis focuses on the synthesis of some nitrogenous heterocycles from the same family of precursors: 1,4-diketones. These 1,4-diketones have been obtained either by a Nef reaction through the conversion of nitro compounds into ketones or by a Wittig reaction using various Wittig ylides and cyclohexanedione. These reaction intermediates were subsequently used for the synthesis of indole derivatives via a 1,2-addition reaction. We were also able to turn the selectivity of the reaction towards the synthesis of indolones from a 1,4-addition reaction. With hydrazine monohydrate, 1,4-diketones have also provided access to cinnolines in excellent yields
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Juen, Ludovic. "Synthèse et évaluation biologique d'inhibiteurs de STAT5 dans le traitement des leucémies myéloïdes." Thesis, Tours, 2016. http://www.theses.fr/2016TOUR3811/document.
Full textAbstract:
Les leucémies, syndromes myéloprolifératifs et myelodysplasiques sont la première cause de cancer chez l’enfant de moins de 15 ans. Les facteurs de transcription STAT5 ont un rôle indispensable dans la genèse et le maintien des leucémies. L’inhibition de STAT5 contribuerait à diminuer la survie, l’auto-renouvellement et la quiescence des cellules leucémiques ainsi que leur résistance potentielle aux agents anti-cancéreux. Suite à un précédent criblage de notre chimiothèque, un dérivé comprenant un noyau 4,4-diméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine lié à un indole par une chaine éthoxy, a été identifié comme inhibiteur de la phosphorylation de STAT5. Dans ce contexte, nous avons optimisé la synthèse du bicycle et réalisé une étude de pharmacomodulation donnant ainsi 31 nouveaux inhibiteurs potentiels. Un des composés obtenus réduit la viabilité de lignées modèles de leucémie myéloïde chronique et aigüe avec des CE50 de 3 à 9 µM. Ce « lead » inhibe sélectivement la phosphorylation de STAT5Leukemias, myeloproliferative and myelodysplastic syndromes are the leading cause of cancer in children under 15 years. STAT5 transcription factors have a key role in the genesis and maintenance of leukemia. The inhibition of STAT5 could decrease survival, self-renewal and quiescence of leukemic cells and their potential resistance to anti-cancer agents. After a previous screening of our chemical library, a derivative comprising a 4,4-dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline core linked to an indole by an ethoxy chain, was identified as an inhibitor of STAT5 phosphorylation. In this context, we have optimized the synthesis of the biheterocyclic scaffold and carried out pharmacomodulation studies yielding 31 new potential inhibitors. One of these new compounds reduced viability of chronic and acute myeloid leukemia cell lines with EC50 from 3 to 9 µM. This new lead selectively inhibits STAT5 phosphorylation
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Coste, Jérôme. "Conception de ligands mixtes mélatoninergiques et sérotoninergiques à structure azaindolique, benzoindolique et indolique." Thesis, Orléans, 2012. http://www.theses.fr/2012ORLE2016.
Full textAbstract:
La mélatonine est une hormone produite par la glande pinéale durant la nuit. Des études ont montré que des agonistes des récepteurs mélatoninergiques (MT1 et MT2) pouvaient être des antidépresseurs efficaces. Ainsi, a été développée l’agomélatine, un puissant antidépresseur commercialisé par les Laboratoires Servier sous le nom de valdoxan®, agoniste des récepteurs MT1, MT2 et antagoniste du récepteur 5-HT2C. Le travail de cette thèse a eu pour but d’élaborer un successeur à l’agomélatine possédant un profil pharmacologique similaire. Dans une première partie, des ligands à structure 4- et 6-azaindolique ont été synthétisés. Notre premier effort a été de développer la voie de synthèse de ces molécules via la réaction de Fischer, puis, ce travail a débouché sur l’optimisation de cette réaction par l’utilisation des micro-ondes. Par la suite, notre recherche s’est portée sur la synthèse de composés 7-azaindoliques et benzoindiques, ceci découlant d’une étude de la relation structure-activité entre les ligands et les récepteurs MT. Ensuite, ont été synthétisés des analogues à structure indolique ayant une affinité pour les récepteurs MT1 et MT2 connue, sur laquelle nous avons greffé un motif bispyridinique sensé apporté une activité 5- HT2C. Enfin, des ligands indoliques dichlorés ont également été mis au point. L’ensemble de ce travail a permis l’élaboration de quelques composés dont le profil est intéressant et qui sont toujours à l’étudeMelatonin is a hormone produced by the pineal gland during the night. Some studies have shown that agonists of melatoninergic receptors (MT1 and MT2) could be efficient antidepressants. Few years ago, Agomelatine, an agonist of MT1, MT2 receptors and antagonist of 5-HT2C receptor, was developed by Les Laboratoires Servier, The goal of this thesis was to design a molecule with a similar pharmacological profile. First, some 4- and 6-azaindolic ligands were synthesised. We work around the development of the method to synthesised this molecules via the Fischer cyclisation and improved it by micro-ondes using. Second, following structure-activity studies with MT receptors, we have synthesised 7-azaindolics and benzoindolics compounds. Third, some indolics analogs presenting a good MT1 and MT2 affinity were coupled with a bispyridinic entity to enhance an 5-HT2C activity. Finally, dichloroindolics ligands were synthesised. All this work allows the synthesis of interesting ligands. Some of these molecules are still on study
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Truel, Isabelle. "Synthèses d'hétérocycles phosphoniques dans les séries de l'indole, du furane, du pyrrole et de la pyridazine." Rouen, 1998. http://www.theses.fr/1998ROUES062.
Full textAbstract:
Ce travail décrit de nouvelles voies de synthèse d'hétérocycles phosphoniques. La première partie concerne l'étude de la formation d'indoles phosphoniques via un intermédiaire benzénique, convenablement substitué en vue d'une hétérocyclisation. Deux voies de synthèse ont retenu notre attention nous permettant de préparer des 3-phosphonoindoles porteurs d'une fonction amine, alkyle, aryle ou hydroxyle. La première voie fait appel à une réaction de couplage entre l'orthoiodonitrobenzène et un phosphonate α-fonctionnel, puis une hydrogénation du groupement nitro suivie de la réaction de cyclisation. La deuxième fait intervenir une réaction de métallation-fonctionnalisation en α du phosphore d'un benzylphosphonate porteur en ortho d'une fonction amine protégée ; la deuxième étape est une réaction de déprotection et de cyclisation. La deuxième partie de ce mémoire décrit la synthèse de furanes et de pyrroles phosphoniques via une réaction de Paal-Knoor. Les intermédiaires-clés, porteurs de deux sites électrophiles, ont été synthétisés à partir de phosphonocétal ou acétal par métallation-fonctionnalisation. Enfin nous avons synthétisé une pyridazine phosphonique par réaction entre un phosphonate β,γ'-dicarbonylé et l'hydrazine, puis oxydation de l'intermédiaire. La synthèse des intermédiaires phosphonates β,γ'-dicarbonylés nous a permis d'étudier une réaction de réarrangement du type phosphonate-phosphoramide conduisant, suivant les conditions, soit à un composé α,delta-dicarbonylé non phosphoré, soit a un pyrrole N-phosphorylé.
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Chopin, Nathalie. "Etude de la dienophilie des benzofurannes et indoles. Application à la synthèse d’analogues de la galanthamine." Rouen, 2008. http://www.theses.fr/2008ROUES017.
Full textAbstract:
La réaction de Diels-Alder fait partie des moyens convergents pour assembler des hétérocycles de façon efficace et stéréosélective. Du fait de leur caractère aromatique riche en électrons, les benzofurannes et les indoles sont rarement utilisés en tant que diénophiles en réaction de cycloaddition [4+2] à demande électronique normale. Néanmoins, nous avons montré que, si les substrats benzofuranniques étaient correctement substitués par un groupement électroattracteur en position 3, la réaction conduit à un cycloadduit tricyclique désaromatisé portant un carbone quaternaire en jonction de cycle et une stéréochimie cis. Cet intermédiaire synthétique oxygéné présente un motif structural commun aux alcaloïdes d’Opiacées et d’Amaryllidacées, notamment la galanthamine utilisée actuellement dans le cadre du traitement de la maladie d’Alzheimer. Dans le but de mettre au point cette méthodologie de synthèse, différentes substitutions du noyau aromatique et plusieurs méthodes d’activation de la réaction de Diels-Alder, thermique, hyperbare et/ou acidocatalysées, ont été expérimentées. Le développement de cette méthodologie permet à présent d’envisager la suite de la synthèse totale de la galanthamine. Son analogue azoté, l’azagalanthamine, pourrait être accessible de manière analogue en utilisant une réaction de Diels-Alder à partir d’indoles. Dans ce contexte, nous avons envisagé une réaction intramoléculaire et avons optimisé les substituants des parties diénique et diénophilique. Les cycloadduits tétracycliques cibles sont des analogues de la cétone de Büchi, intermédiaire-clé dans la synthèse d’alcaloïdes de type Aspidosperma et StrychnosThe Diels-Alder approach is a very convergent way of assembling heterocycles rapidly and stereoselectively. Because of their aromaticity, the electron-rich benzofurans and indoles have not been used very often as dienophiles in normal electron demand [4+2] cycloaddition. We have shown that, when properly substituted by electron withdrawing group in position 3, benzofurans can lead to desaromatised tricyclic cycloadducts featuring a quaternary carbon at ring junction and a cis stereochemistry. These oxygenated skeletons possess a framework common to Opium and Amaryllidaceae alkaloids, galanthamine, used in Alzheimer’s disease treatment, has been selected as a potential molecular target for the application of this approach. In order to develop this synthetic methodology, the influence of various substituents on the aromatic benzofuran ring was studied as well as the activation mode, thermal, hyperbaric and/or by Lewis acid. The cycloaddition reaction was optimized and the results gathered so far allow to envision total synthesis of galanthamine. The possibility of reaching the nitrogenated analogue azagalanthamine throught a similar approach using indoles was also considered. An intramolecular cycloaddition was envisaged and optimization of the synthesis of several substrates was carried out. The target tetracyclic adducts are similar to Büchi’s ketone, a key intermediate in the preparation Aspidosperma and Strychnos alkaloids
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Mondière, Aurélie. "Réactions multicomposants et applications : synthèse de cyclopent[b]indoles et pyrrolo[1,2-a]indoles : synthèse diastéréosélective de lignanes tétrahydrofuraniques trisubstitués." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00837814.
Full textAbstract:
Ce mémoire de thèse est composé de deux parties distinctes ayant comme thématique commune, les réactions multicomposants (MCR). Nous nous sommes intéressés dans un premier temps au développement d'une nouvelle MCR conduisant à des dérivés de l'indole, hétérocycle rencontré dans de nombreuses substances naturelles et composés biologiquement actifs. Nous avons ainsi mis au point un nouvelle méthodologie MCR séquentielle, rapide et efficace permettant d'accéder sélectivement, à partir des trois mêmes substrats (un précurseur indolique, un alcyne vrai et un accepteur de Michael) à deux familles de composés : les cyclopent[b]indoles ou les pyrrolo[1,2-a]indoles par une simple inversion de l'ordre des réactions. Puis dans un deuxième temps, nous avons élaboré une nouvelle synthèse totale diastéréosélective de lignanes tétrahydrofuraniques trisubstitués, connus pour leur abondance dans la nature et leurs propriétés biologiques très variées. Cette synthèse courte est composée de trois étapes clés : une réaction de cyclofonctionnalisation multicomposants palladocatalysée, une déméthoxycarboxylation -élimination utilisant des conditions de Krapcho modifiées et une réaction de type Hayashi-Miyaura permettant d'introduire le deuxième groupement aryle. Cette dernière réaction d'addition conjuguée a représenté le défi de cette synthèse et a donc fait l'objet d'une étude particulière sur un substrat modèle.
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Bahlaouan, Zineb. "Réactivité cupro-catalysée des systèmes mono, di et triiodés porteurs d'une fonction acide carboxylique ou dérivée : applications à la synthèse de nouveaux hétérocycles." Thesis, Tours, 2011. http://www.theses.fr/2011TOUR4035/document.
Full textAbstract:
Les hétérocycles oxygénés, azotés et soufrés sont des motifs présents dans de nombreux produits naturels possédant des activités biologiques intéressantes. Plusieurs publications décrivant la synthèse de ces hétérocycles en particulier oxygénés et azotés reposent sur l’utilisation des métaux de transition en tant que catalyseur.Dans notre cas, nous nous sommes intéressés dans un premier temps à la synthèse cupro-catalysée des pyrano[3’,4’:4,5]imidazo[1,2-a]pyridin-1-ones selon une réaction tandem impliquant un couplage et une hétérocyclisation, à partir des dérivés de l’acide 3-iodo-, 3,6- ou (3,8) diiodoimidazo[1,2-a]pyridine-2-carboxylique et d’alcynes vrais en présence de sels de cuivre (I) dans le DMF. Les réactions développées ne nécessitent aucune utilisation de métaux de transition plus coûteux comme les complexes au palladium par exempleHeterocycles of oxygen, nitrogen and sulfur are patterns found in many natural products possessing interesting biological activities. Several researchers describe the synthesis of oxygen and nitrogen based heterocycles using transition metals as catalyst.In the present study, we focused initially on the copper-catalyzed synthesis of pyrano[3',4':4,5]imidazo[1,2-a]pyridin-1-ones by a tandem coupling-heterocyclisation reaction from derivatives of 3-iodo-, 3,6- or (3,8) diiodoimidazo[1,2-a]pyridine-2-carboxylic acid and terminal alkynes in the presence of copper (I) salts as catalyst in DMF. This procedure does not require the use of any expensive transition metal complexes like palladium and supplement any additives. The extension of this methodology to 2,3,5-triiodobenzoic acid allowed the regioselective synthesis of new isocoumarins substituted in positions 3, 5 and 7. Regioselective reactivity of iodine atoms in position 5 and 7 has been studied by palladium coupling reactions and nucleophilic substitution to broad its synthesis to a wide variety of new substituted isocoumarins
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Antoine, Maud Le Baut Guillaume Marchand Pascal. "Synthèse et évaluation pharmacologique de composés indoliques et pyridopyraziniques à visée antitumorale." [S.l.] : [s.n.], 2005. http://castore.univ-nantes.fr/castore/GetOAIRef?idDoc=26641.
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Roberge, Benoit. "Étude optique et magnétique des composés RVO[indice inférieur 3]." Thèse, Université de Sherbrooke, 2015. http://hdl.handle.net/11143/8191.
Full textAbstract:
Cette thèse est une étude des propriétés structurales, magnétiques et électriques des composés RVO[indice inférieur 3] (R=Yb,Y,Ho et La). Les outils expérimentaux utilisés pour sonder ces propriétés sont la spectroscopie Raman, la magnétométrie et la spectroscopie infrarouge par transmittance. Ce travail a pour objectif d’observer l’évolution du réseau, des transitions électroniques 4[florin] et de l’aimantation macroscopique avec la température afin de mettre en évidence les différents ordres présents dans les oxydes RVO[indice inférieur 3]. L’importance de ce couplage pour la réfrigération magnétique est mise en valeur par une étude des propriétés magnétocaloriques du HoVO[indice inférieur 3].
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Diker, Khalid. "Methodes de synthese en serie indolique : aminoacides non naturels, tetrahydro-beta-carbolines, azepino(4,5b)- et azocino-(4,5b)-indoles, indoloquinodimethanes, composes bis-indoliques macrocycliques." Reims, 1996. http://www.theses.fr/1996REIMP207.
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Sabeur, Mansouri. "Étude magnéto-optique des composés multiferroïques: DyMnO[indice inférieur 3] et TbMn[indice inférieur 2]O[indice inférieur 5]." Thèse, Université de Sherbrooke, 2015. http://hdl.handle.net/11143/6074.
Full textAbstract:
Les matériaux multiferroïques sont des composés qui présentent la remarquable propriété de magnétoélectricité. Leur polarisation électrique est induite, renforcée ou orientée par le contrôle magnétique de leurs ordres de spins. Les matériaux multiferroïques qui font l’objet d’étude dans cette thèse sont les composés DyMnO[indice inférieur 3] hexagonal et TbMn[indice inférieur 2]O[indice inférieur 5] orthorhombique qui représentent chacun une famille de composés multiferroïques. Dans ce travail, nous présentons une approche magnéto-spectroscopique dans l’étude de ces matériaux multiferroïques. Dans cette approche, nous avons combiné plusieurs mesures spectroscopiques (Raman, infrarouge et champ cristallin) avec des mesures magnétiques afin de sonder leurs propriétés magnétoélectriques. La question centrale dans cette thèse est d’apprendre quels sont les paramètres et les mécanismes microscopiques qui contrôlent l’effet magnétoélectrique dans DyMnO[indice inférieur 3]-hex et TbMn[indice inférieur 2]O[indice inférieur 5]-ortho.
À partir de la dépendance en champ magnétique de l’énergie de certains phonons infrarouges du DyMnO[indice inférieur 3], nous avons estimé la variation de sa polarisation électrique en fonction du champ magnétique appliqué. La polarisation électrique estimée se renforce en fonction du champ magnétique et reproduit un comportement similaire à la variation en champ magnétique de la polarisation électrique de HoMnO[indice inférieur 3]-hex. Le renforcement de la polarisation électrique est expliqué par une modulation magnétique des effets de transfert de charges entre les terres rares et les oxygènes apicaux.
La dépendance en température des phonons Raman et infrarouge du TbMn[indice inférieur 2]O[indice inférieur 5] montre que ce matériau présente un fort couplage spin-réseau. L’étude de la dépendance en champ magnétique de ses signatures Raman et infrarouge a permis de distinguer des effets de distorsions structurales purement magnétiques qui contrôlent son effet magnétoélectrique. En particulier, nous avons montré que les phonons qui impliquent la liaison Mn[indice supérieur 3+] -O et ceux qui embarquent les ions Tb sont sensibles à la présence d’un champ magnétique. La dépendance en champ magnétique des fréquences de phonons Mn-O montre un saut énergétique entre 0 et 3 Tesla qui correspond exactement au saut de la polarisation électrique du TbMn[indice inférieur 2]O[indice inférieur 5]. Nous avons expliqué l’effet magnétoélectrique du TbMn[indice inférieur 2]O[indice inférieur 5] en termes d’un effet magnétostrictif dû au couplage d’échange symétrique Mn-Mn. Le rôle du magnétisme du Tb dans le renversement de la polarisation électrique du TbMn[indice inférieur 2]O[indice inférieur 5] se concrétise par le biais d’une interaction Tb-Mn qui modifie l’état magnétique du Mn[indice supérieur 3+][indice inférieur flèche vers le bas] - Mn[indice supérieur 4+][indice inférieur flèche vers le haut] - Mn[indice supérieur 3+][indice inférieur flèche vers le haut].
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David, Marion. "Chimie des nitrones et des indoles : application à la synthèse de composés indoliques bio-actifs." Université Joseph Fourier (Grenoble), 2003. http://www.theses.fr/2003GRE10194.
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Saraiva, Lorenzo de Amorim. "Definição do ponto de colheita comercial e da concentração de etileno exógeno visando melhor aproveitamento do potencial comercial e nutricional de bananas da cultivar Thap Maeo." Universidade de São Paulo, 2015. http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/9/9131/tde-10062015-170212/.
Full textAbstract:
A banana é um fruto consumido no mundo todo e, ao contrário do que acontece na maioria dos países nos quais predomina o grupo Cavendish, uma grande variedade de cultivares são consumidas nas diferentes regiões do Brasil. No entanto, as informações bioquímicas e fisiológicas a respeito das cultivares consumidas no país são ainda restritas e, apesar de serem muito diferentes entre si, são tratadas da mesma maneira na pré e pós-colheita, o que muitas vezes compromete a qualidade do fruto. Diante disso, dois pontos são fundamentais para a obtenção de frutos de melhor qualidade: a definição do ponto de colheita e o tratamento dos frutos com etileno após a colheita. Hoje a colheita é feita em função do diâmetro dos frutos e o tratamento com etileno é o mesmo para todas as cultivares. Porém, frutos com o mesmo diâmetro nem sempre estão no mesmo estágio de maturidade fisiológica e, usualmente, o tratamento pós-colheita feito com etileno, visando o amadurecimento mais rápido e uniforme dos frutos, não segue nenhuma orientação técnica. A consequência da falta de critérios definidos para a colheita e para a aplicação de etileno resulta em bananas com baixa qualidade e com vida-de-prateleira curta. A produção de banana é dificultada pelos problemas fitossanitários que ocorrem nas plantações, incluindo doenças como as Sigatokas Negra e Amarela e o Mal-do-Panamá. Tendo em vista a ameaça que as doenças da bananeira representam e os prejuízos que podem causar, a introdução de cultivares resistentes é a melhor forma para reduzir a pressão desses patógenos sobre a cultura. Por ser resistente às Sigatokas e ao Mal de Panamá este trabalho visou conhecer melhor a cultivar Thap Maeo (Musa acuminata AAB cv. Thap Maeo) que tem como defeito principal uma vida-de-prateleira muito curta. Os objetivos deste trabalho foram: (1) estabelecer o ponto de colheita das bananas da cultivar Thap Maeo utilizando a metodologia da soma de temperatura a que a planta está exposta durante o desenvolvimento dos frutos; (2) estabelecer, a partir da caracterização físico-química dos frutos, o teor ideal de etileno exógeno para promover o amadurecimento uniforme dos frutos e, (3) estudar o balanço hormonal no amadurecimento dos frutos. Em uma primeira etapa foi implantado um experimento de campo para determinar a Temperatura Base e a Idade Fisiológica Máxima para esta cultivar. Estes parâmetros são necessários para o cálculo da idade fisiológica e na determinação do ponto de colheita. Com o término desta etapa, foram realizadas colheitas de frutos em diferentes épocas do ano para confirmar a metodologia usada. Foi possível estabelecer uma metodologia para estimar o ponto de colheita dos frutos de acordo com a estação do ano em que estes se desenvolveram. Para estabelecer o teor ideal de etileno exógeno aplicado na pós-colheita, os frutos foram testados com diferentes concentrações de etileno (0 a 1000 ppm) em dose única. Os resultados indicam que mesmo as menores concentrações de etileno aplicadas promovem o amadurecimento uniforme dos frutos, sem diferenças aparentes entre os tratamentos. Além disso, as análises do perfil de compostos voláteis da polpa indicam que a maior diferença entre o aroma dos tratamentos é entre frutos tratados e não tratados. Os frutos que não foram tratados apresentaram maior quantidade de compostos identificados. Em todas as colheitas realizadas, o período entre o início do amadurecimento e o amadurecimento completo dos frutos foi consideravelmente curto se comparado a bananas do subgrupo Nanica. Para melhor compreender estes resultados, além do etileno, foram quantificados os teores livres dos hormônios ácido indol-3-acético (AIA) e ácido abcísico (ABA). Em comparação com estudos anteriores, com cultivares do subgrupo Nanica, a cultivar Thap Maeo produz mais etileno e ABA durante o amadurecimento, além de apresentar menores teores de AIA quando verde. Estas diferenças hormonais podem explicar o curto período de amadurecimento desta cultivar.Banana is an important staple food. Unlike the world Market, which has only the Cavendish Bananas as export bananas, Brazilian market has many Bananas varieties. However, biochemical and physiological information about these varieties are still scarce and different bananas cultivars are treated the same way in pre or post-harvest, which often affects the quality of the fruit. In this context, two issues are important to reach best fruit quality: definition of harvest time and the exogenous ethylene treatment. Now a day the harvest time is defined by the diameter of the fruits and the ethylene treatment is equal for all cultivars. However, fruits with the same diameter not always are in the same development grade and the post-harvest ethylene treatment, aiming a faster and uniform ripening, does not follow any technical recommendation. The consequences for the lack of criteria in the harvest and for the ethylene treatment might be a low quality and shelf life banana. Banana production is hampered by plant health problems occurring in the production fields, including the diseases such as the Sigatokas and the Panama Wilt. Given the threat of the banana diseases, and the damage they can cause, the introduction of resistant cultivars is the best way to reduce the pressure of these pathogens on this crop. Being resistant to Sigatokas and Panama diseases, this work aimed to know better the cultivar Thap Maeo (Musa acuminata AAB cv. Thap Maeo) whose main defect is a short shelf life. The objectives of this work were: (1) to establish the harvest time of Thap Maeo bananas using the thermal sum techniques, (2) using the physico-chemical characterization of the fruit, establish the ideal concentration of exogenous ethylene to promote uniform ripening of fruits and (3) study the hormonal balance in the fruit ripening. The first step was a field experiment to determine the base temperature and the maximum physiological age. These parameters are used to calculate the thermal sum. The next step was to harvest fruits from different times of the year to confirm the methodology. It was established a methodology to estimate the harvest time according to the season in which the fruit has developed. Five ethylene concentration were tested (0-1000 ppm). Results showed that even the low ethylene concentration applied could promote the uniform ripening of the fruits with no apparent differences between the treatments. Furthermore, the analysis of volatile compounds in the pulp indicate that the major difference between the aroma of treatments is between treated and untreated fruits. The fruits that were not treated showed a higher amount of identified compounds. For all harvested fruits, the period between the ripening start and full ripening of the fruit was short when compared to the Nanica bananas. Levels of the hormones indole-3-acetic acid and abscisic acid, in addition to ethylene, were quantified to better understand these results. Compared to previous studies, with cultivars of Nanica subgroup, the cultivar Thap Maeo produce more ethylene and ABA during ripening, and have lower IAA level in the green stage. These hormonal differences may explain the short maturity period of this cultivar.
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Zogo, Mboulou Guy Bertrand. "Étude en spectroscopies optiques du composé laser YVO[indice inférieur 4]:Nd[indice supérieur 3+]." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1998. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk2/tape15/PQDD_0014/MQ35716.pdf.
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Saber, Mansouri. "Étude par spectroscopie Raman des composés PrMnO[indice inférieur 3] et Pr[indice inférieur 0.5]Ca[indice inférieur 0.5]MnO[indice inférieur 3] monocristaux et couches minces." Mémoire, Université de Sherbrooke, 2008. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/4792.
Full textAbstract:
Dans un spectre Raman, les phonons sont un reflet direct de la structure cristalline. Mais plus encore, ils portent la signature des interactions ayant une influence sur la structure, telles que l'ordre magnétique ou orbital à travers la variation de la fréquence et la largeur à mi-hauteur de certains phonons. Ils constituent donc un outil efficace pour étudier la physique interne des solides. Ce présent mémoire est consacré à l'étude par diffusion Raman des monocristaux des composés PrMnO[indice]3 , Pr[indice]0.5 Ca[indice]0.5 MnO[indice]3 (PCMO) et des couches minces de Pr[indice]0.5 Ca[indice]0.5 MnO[indice]3 déposées sur SrTiO[indice]3 (STO) et LaAlO[indice]3 (LAO). Notre objectif global est d'établir le lien entre l'évolution de la signature Raman du PrMnO[indice]3 et PCMO en fonction de la température et leurs propriétés électroniques, magnétiques et structurales. Tout d'abord, nous avons étudié soigneusement l'évolution des phonons du composé parent PrMnO[indice]3 . L'effet de la transition de phase ainsi que le modèle qui y est associé a particulièrement été souligné. Cet exercice a pour but de voir l'empreinte du couplage du magnétisme avec le réseau sur les modes normaux excités dans le composé PrMnO[indice]3 . Ensuite, nous avons fait un lien entre l'évolution de la signature Raman en fonction de la température du PCMO monocristal et ses propriétés structurales et électroniques. En particulier, nous avons présenté des lissages de l'évolution de la fréquence et de la largeur à mi-hauteur du phonon A[indice]g (2) en fonction de la température en utilisant le modèle de Dattagupta et Sood. D'autre part, nous avons aussi fait une étude Raman des couches minces de PCMO/LAO et PCMO/STO. Des comparaisons avec d'autres études Raman faites sur des composés similaires sont aussi exposées. Finalement, il y aura une discussion sur la possibilité de la formation de ce que l'on appelle «polaron de Zener», proposé récemment par Douad Alaeddine.
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Renaud, Jacques. "Les fluctuations supraconductrices dans le composé Pr[indice inférieur 2-chi]Ce[indice inférieur chi]CuO[indice inférieur 4+delta]." Thèse, Université de Sherbrooke, 2006. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/5067.
Full textAbstract:
Ce travail étudie les fluctuations supraconductrices dans le composé supraconducteur à haute température critique dopé aux électrons Pr[indice inférieur 2-chi]Ce[indice inférieur chi]CuO[indice inférieur 4+delta]. La technique utilisée pour sonder ces fluctuations est le transport électrique DC dans le plan ab. Il s'agit, à notre connaissance, de la première étude de ce type dans la classe générale des supraconducteurs à haute température critique dopés aux électrons et, plus particulièrement, dans Pr[indice inférieur 2-chi]Ce[indice inférieur chi]CuO[indice inférieur 4+delta]. De plus, l'étude est effectuée pour trois régimes de dopage, soit sous-dopé [chi] = 0.135, dopage optimal [chi] = 0.15 et surdopé [chi] = 0.17. Les échantillons étudiés sont des couches minces d'épaisseur plus grande que 100 nm crues par ablation laser. Les mesures électriques DC effectuées dans ce travail sont la résistance en réponse linéaire et les courbes IV en réponse non linéaire en fonction de la température. La mise en oeuvre expérimentale de ces mesures a nécessité une grande attention au filtrage et aux effets de chauffage à haut courant. Nous montrons que, sans cette attention, les données expérimentales sont toujours erronées dans le régime pertinent pour nos échantillons. Les résultats pour le dopage optimal [chi] = 0.15 sont expliqués de façon très convaincante dans le cadre de fluctuations purement 2D. D'abord, le régime des fluctuations gaussiennes est très bien décrit par le modèle d'Aslamazov-Larkin en deux dimensions. Ensuite, le régime de fluctuations critiques, se trouvant à plus basse température que le régime gaussien, est très bien décrit par la physique 2D de Kosterlitz-Thouless. Dans cette analyse, les deux régimes ont des températures critiques cohérentes entre elles, ce qui semble confirmer ce scénario 2D. Une analyse des données dans le cadre de fluctuations 3D est explorée mais donne des conclusions incohérentes. Les résultats pour les autres dopages sont qualitativement équivalents avec le dopage optimal et permettent donc une explication purement 2D. Par contre, contrairement au dopage optimal, les effets du désordre semblent être très importants. Une analyse détaillée de tous ces résultats semble indiquer que les signatures 2D in identifiées proviennent vraisemblablement de plans parallèles découplés formés d'environ 4 plans CuO[indice inférieur 2] couplés. On discute de cette mise en ordre partielle comme une possible conséquence d'une séparation de phase isolante antiferromagnétique/supraconducteur. La largeur de la transition en fonction du dopage est aussi analysée dans le but de mettre en lumière un possible effet du pseudogap. On montre que nos mesures ne supportent pas une telle interprétation.
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Barba, David. "Étude par spectroscopie optique des composés RE¦1¦+[indice]xBa¦2¦-[indice]xCu¦3O[indice]y(RE = Nd, Sm, Pr, Y) dans l'infrarouge moyen." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1999. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape9/PQDD_0017/MQ56857.pdf.
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Glinsky-Olivier, Nicolas. "Nouvelles stratégies pour la synthèse d'hétérocycles chiraux par catalyse à l’Au(I)." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2019. http://www.theses.fr/2019SACLS564.
Full textAbstract:
Les tétrahydro-β-carbolines sont des motifs présents dans de nombreux produits naturels. La plupart de ces produits étant chiraux, il est particulièrement important de contrôler la stéréochimie absolue du carbone stéréogène des tétrahydro-β-carbolines. La catalyse énantiosélective à l’Au(I) est un domaine en pleine expansion. Nous décrivons dans cette thèse le développement d’une réaction de Pictet-Spengler énantiosélective catalysée par des complexes d’Au(I) chiraux. Nous avons pu synthétiser plus de 40 tétrahydro-β-carbolines à partir d’aldéhydes fonctionnalisés avec des excès énantiomériques associés allant jusqu’à 95 %. L’Au(I) n’étant pas un métal connu pour catalyser cette classe de réaction, celle-ci procède par un mécanisme original d’auration d’indole. Pour tenter de démontrer la vraisemblance du mécanisme réactionnel proposé, nous avons réalisé des études expérimentales et théoriques par calculs DFT. Nous avons par la suite étendu cette nouvelle réactivité de l’Au(I) à d’autres réactions de Pictet-Spengler en utilisant des analogues de tryptamines. Enfin, nous avons mis au point la synthèse de motifs indoloquinuclidines. Ces derniers ont été synthétisés de manière énantiosélective en combinant l’organocatalyse par des acides phosphoriques chiraux et la catalyse à l’Au(I)Tetrahydro-β-carbolines are moieties commonly found in many natural products. Most of them being chiral compounds, it is of high importance to be able to control the stereochemistry of the chiral center of the tetrahydro-β-carbolines. Enantioselective gold catalysis has been developping for a few years. In this PhD work, we report the development of an enantioselective Pictet-Spengler reaction using chiral Au(I) complexes. We were able to synthesize more than 40 enantioenriched tetrahydro-β-carbolines with enantiomeric excesses up to 95 %. It is surprising that a Au(I) complex is able to catalyse such a reaction. It hence process via an original mechanism including an auration step of the indole. In order to solve the mechanism of this reaction, we performed both experimental and computational studies. We then extented this new Au(I) reactivity to other Pictet-Spengler like reactions using analogs of tryptamines. At last, we have developed the synthesis of new indoloquinuclidines scaffolds. Those molecules were synthesized in an enantioselective manner using the combination of organocatalysis with chiral phosphoric acids and gold catalysis
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Langlois, Alexandre. "Étude de l'état supraconducteur du composé [kappa]-(BEDT-TTF)[indice inférieur 2]Cu(SCN)[indice inférieur 2]." Mémoire, Université de Sherbrooke, 2006. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/4690.
Full textAbstract:
La détermination des mécanismes à l'origine de la supraconductivité non conventionnelle suscite beaucoup d'intérêt parmi la communauté scientifique. Les diagrammes de phases des composés organiques bidimensionnels et des SHTC présentent des similitudes pouvant indiquer que les mécanismes non conventionnels pourraient être les mêmes. Le composé supraconducteur organique bidimensionnel [kappa]-(BEDT-TTF)[indice inférieur 2]Cu(SCN)[indice inférieur 2] présente des caractéristiques de géométrie et de conductivité permettant l'utilisation d'une méthode de perturbation de cavité hyperfréquence très précise. La mesure de conductivité complexe dans ce domaine de fréquences permet de déterminer la longueur de pénétration et la densité superfluide dans le plan conducteur. Des études préliminaires du composé [kappa]-(BEDT-TTF)[indice inférieur 2]Cu(SCN)[indice inférieur 2] ayant déjà été réalisées par Driss Brice ACHKIR et Kamal Frikacli, il s'agit ici d'effectuer les mesures avec une grande précision afin de pouvoir étudier les fluctuations supraconductrices et de tirer le maximum d'information sur la symétrie du paramètre d'ordre supraconducteur. La présente étude a permis de confirmer le comportement non conventionnel de la conductivité complexe hyperfréquence obtenu lors des études précédentes, en plus de préciser le comportement de celle-ci à basse température. Le comportement de la longueur de pénétration, déterminé avec grande précision, présente un comportement à basse température caractéristique d'un paramètre d'ordre de type d avec impuretés. La comparaison de l'effet des fluctuations supraconductrices avec le modèle de Lawrence-Doniach dynamique montre que les fluctuations seules ne peuvent pas rendre compte de l'augmentation pré-transitionnelle de la conductivité complexe. Le taux de relaxation des quasiparticules à basse température soutient non seulement l'hypothèse de la symétrie d du paramètre d'ordre en présentant le même comportement non conventionnel que celui observé dans les SHTC, mais pourrait expliquer le désaccord avec le modèle de fluctuations utilisé.
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Larger, Ronan. "Étude en conductivité thermique du composé Sm[indice inférieur 2]CuO[indice inférieur 4] dopé au cérium." Mémoire, Université de Sherbrooke, 2005. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/4691.
Full textAbstract:
La famille des supraconducteurs dopés aux électrons tient son originalité d'un magnétisme important. Chez Sm[indice inférieur 2-x]Ce[indice inférieur x]CuO[indice inférieur 4], des mesures de chaleur spécifique mettent en évidence un ordre antiferromagnétique des moments de terre rare. Après dopage en cérium et réduction, Sm[indice inférieur 2-x]Ce[indice inférieur x]CuO[indice inférieur 4-[delta]], cet ordre est encore présent dans la phase supraconductrice. Puisque la chaleur spécifique est liée à la conductivité thermique ([kappa] = 1/3 C[upsilon]l]), l'ordre antiferromagnétique doit ressortir dans le tranport de chaleur. Une anomalie de [kappa] existe effectivement en dessous de la température de Néel des samarium. Trois acteurs peuvent en être à l'origine : les électrons, les phonons ou les magnons, chacun contribuant à [kappa] ([kappa] = [kappa][indice inférieur e]+[kappa][indice inférieur ph]+[kappa][indice inférieur mag]). Seuls les phonons semblent responsables de l'anomalie observée. En diffusant les phonons dans la phase antiferromagnétique, les magnons génèrent une diminution du libre parcours moyen des phonons, ce qui diminue la conductivité thermique. L'anomalie reflète finalement l'interaction des magnons avec les phonons. D'autres mesures à basse température visent à mettre en relief Sm[indice inférieur 1.85]Ce[indice inférieur 0.15]CuO[indice inférieur 4-[delta]] et Pr [indice inférieur 2-x]Ce[indice inférieur x]CuO[indice inférieur 4-[delta]] (x=0.15 et 0.17). Un trait commun de ces matériaux est la présence d'un downturn s'accentuant avec l'application d'un champ magnétique suivant l'axe c. Malgré cela, la recherche tente de répondre à la géométrie du gap supraconducteur, et de caractériser l'état de vortex et l'état normal.
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Daniel, Ruari 1974, Ricardo Andrade 1960 Rebelo, and Universidade Regional de Blumenau Programa de Pós-Graduação em Química. "Síntese de compostos 5,6-metilenodioxissubstituídos análogos ao ácido indol-3-il-propanóico /." reponame:Biblioteca Digital de Teses e Dissertações FURB, 2008. http://www.bc.furb.br/docs/DS/2008/357617_1_1.pdf.
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Monchi, Keyvan. "Transition de Peierls sous champ magnétique en présence d'impuretés application aux composés Per[indice inférieur 2] [Au[indice inférieur x]Pt[indice inférieur 1-x](mnt)[indice inférieur 2]]." Mémoire, Université de Sherbrooke, 1997. http://savoirs.usherbrooke.ca/handle/11143/4378.
Full textAbstract:
Nous avons effectué des mesures hyperfréquences sur les composés Per [indice inférieur 2] (M(mnt)[indice inférieur 2]) avec M=Pt et Au. Cette famille a une structure bi-chaînes, une chaîne étant conductrice et la seconde isolante. Dans la chaîne isolante, des spins s = 1/2 sont présents lorsque M=Pt, alors que pour M=Au la chaîne est diamagnétique. Nous avons pu déterminer le comportement en température et en champ magnétique de la conductivité [sigma](H,T) et de la constante diélectrique. Nous avons caractérisé la température de transition de Peierls T[indice inférieur c] en fonction du champ H. Les caractéristiques de la conductivité et l'évolution de T[indice inférieur c]H sont différentes d'un composé à l'autre. Afin de pouvoir comprendre la dissemblance entre ces matériaux, des mesures sur le composé mixte Per[indice inférieur 2] (Au[indice inférieur 0.02]Pt[indice inférieur 0.98](mnt)[indice inférieur 2]) ont été effectuées. Les résultats obtenus à la suite des manipulations expérimentales nous ont permis d'établir que le comportement de M= Au[indice inférieur 0.02]Pt[indice inférieur 0.98](mnt)[indice inférieur 2] est intermédiaire à celui des composés M=Pt et M=Au. Cependant, lors de précédentes études, seul M=Pt avait été confronté à un modèle théorique. Il n'y avait donc pas de modèle unique expliquant les différences entre M=Pt et M=Au. Ces dissimilitudes ont conduit à l'élaboration d'une partie théorique dont le but est d'interpréter nos mesures pour les trois composés à la fois. Le modèle du gaz d'électrons 1-D en présence d'un champ externe H constitue le modèle utilisé pour décrire le comportement de M=Pt. Ce champ est ressenti par les spins itinérants à H fort, modifiant l'évolution de la température de transition de Peierls sous champ."--Résumé abrégé par UMI.
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Richard, Pierre. "Étude en transmission infrarouge et en hyperfréquence du composé Nd[indice 2-x]Ce[indice x]CuO[indice 4]." Sherbrooke : Université de Sherbrooke, 2000.
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Jackson, Francis. "Propriétés magnétiques du modèle de Hubbard et applications au composé supraconducteur La¦2¦-[indice]xSr[indice]xCuO¦4." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 1997. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk3/ftp04/mq21769.pdf.
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