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Dissertations / Theses on the topic 'Inverse Micelle'
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Martinet, Laurence. "Organisation supramoléculaire des phases organiques de malonamides du procédé d'extraction DIAMEX." Paris 11, 2005. http://www.theses.fr/2005PA112051.
Full text
2
Gannaz, Benoît. "Spéciations moléculaire et supramoléculaire de systèmes d'extraction liquide-liquide à base de malonamide et/ou d'acides dialkylphosphoriques pour la séparation An(III)/Ln(III)." Paris 11, 2006. http://www.theses.fr/2006PA112061.
Full textAbstract:
LE SYSTEME D'EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE UTILISE DANS LE PROCEDE DIAMEX-SANEX, DEVELOPPE POUR LA SEPARATION ACTINIDES(III)/LANTHANIDES(III) EST BASE SUR L'UTILISATION DE MELANGES DU MALONAMIDE DMDOHEMA ET D'UN ACIDE DIALKYLPHOSPHORIQUE (HDEHP OU HDHP), DILUES DANS LE TETRAPROPYLENEHYDROGENE. LA COMPLEXITE DE CES SYSTEMES A CONDUIT A METTRE EN PLACE UNE DEMARCHE ORIGINALE POUR COMPLETER L'APPROCHE CONVENTIONNELLE (THERMODYNAMIQUE, EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE) QUI NE REND PAS TOUJOURS COMPTE DES PHENOMENES MACROSCOPIQUES (3E PHASE, SUR-STOECHIOMETRIE) OBSERVES. CETTE DEMARCHE A CONSISTE A COMBINER DES ETUDES DE SPECIATIONS SUPRAMOLECULAIRE (VPO, DNPA, DXPA) ET MOLECULAIRE (EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE, ESI-MS, IR, EXAFS) SUR LES SYSTEMES D'EXTRACTION UNITAIRES (DMDOHEMA OU HDHP DANS LE N-DODECANE) ET SUR LEUR MELANGE. MALGRE LES FORTES CONTRAINTES INHERENTES A LA MANIPULATION D'ISOTOPES RADIOACTIFS, LA PLUPART DE CES TECHNIQUES A ETE MISE EN ŒUVRE AVEC DES RADIOELEMENTS, COMME L'AMERICIUM(III) DANS LES EXPERIENCES DE DXPA, CONSTITUANT UNE PREMIERE MONDIALE. DANS CHAQUE SYSTEME ETUDIE, LES ACTINIDES ET LES LANTHANIDES SONT EXTRAITS EN PHASE ORGANIQUE, AU SEIN DE CŒURS POLAIRES DE MICELLES INVERSES. LES COMPOSITIONS DES SPHERES INTERNES ET EXTERNES DE CES ESPECES SONT PROPOSEES. AINSI, LES CATIONS METALLIQUES 4F OU 5F SONT EXTRAITS, PAR LES SYSTEMES A UN EXTRACTANT, DANS DES MICELLES INVERSES : [(DMDOHEMA)2M(NO3)3]INT[(DMDOHEMA)X(HNO3)Z(H2O)W]EXT ET M(DHP)3(HDHP)Y-3(H2O)W AVEC Y = 3 A 6. DANS LE CAS DU MELANGE, L'EXTRACTANT MINORITAIRE JOUE LE ROLE DE CO-SURFACTANT LORS DE LA FORMATION D'AGREGATS MIXTES [(DMDOHEMA)2M(NO3)3-V(DHP)V]INT[(DMDOHEMA)X(HDHP)Y(HNO3)Z(H2O)W]EXT. ]extThe solvent extraction system used in the diamex-sanex process, developed for the actinide(iii)/lanthanide(iii) separation, is based on the use of mixtures of the malonamide dmdohema and a dialkylphosphoric acid (hdehp or hdhp), in hydrogenated tetrapropylene. The complexity of these systems urges on a novel approach to improve the conventional methods (thermodynamics, solvent extraction) which hardly explain the macroscopic behaviors observed (3rd phase, over-stoichiometry). This approach combines studies on both supramolecular (vpo, sans, saxs) and molecular (liquid-liquid extraction, esi-ms, ir, exafs) speciations of single extractant systems (dmdohema or hdhp in n-dodecane) and their mixture. In spite of safety constraints due to the handling of radiomaterial, they were used in the studies as much as possible, like for saxs measurements on americium-containing samples, a worldwide first-time. In each of the investigated systems, actinides(iii) and lanthanides(iii) are extracted to the organic phase in polar cores of reversed micelles, the inner and outer-sphere compositions of which are proposed. Thus, the 4f and 5f cations are extracted by reversed micelles such as [(dmdohema)2m(no3)3]inn[(dmdohema)x(hno3)z(h2o)w]out and m(dhp)3(hdhp)y-3(h2o)w with y = 3 to 6, for the single extractant systems. In the case of the two extractants system, the less concentrated one acts like a co-surfactant regarding the mixed aggregate formation [(dmdohema)2m(no3)3-v(dhp)v]inn [(dmdohema)x(hdhp)y(hno3)z(h2o)w]out
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Sun, Yijun. "Synthesis of gold-amine nanoparticles of various sizes using two different methods." Thesis, Kansas State University, 2012. http://hdl.handle.net/2097/14885.
Full textAbstract:
Master of ScienceDepartment of Chemistry
Kenneth J. Klabunde
The motivation for the preparation of gold nanoparticles includes their potential utility in sensors, nanoelectronics, and the vast basic knowledge we can gain from these novel materials. Colloids of gold nanoparticles are also one of the most stable and easiest to manipulate. Synthesizing gold nanoparticles with narrow size distribution, uniform shape, and good crystalline nature represents a significant challenge. Thiols were found to be very efficient capping ligands for the digestive-ripening process in our research group, during which a colloidal suspension in a solvent is refluxed at the solvent boiling temperature in the presence of a capping ligand to convert a highly polydispersed colloid into a nearly monodispersed one. The current thesis research focuses on using amines instead of thiols as the capping ligands, which were also found to have similar efficiency for this purpose. The major part of the work is devoted to understanding the digestive ripening of gold-amine colloids system, and the effect of the nature of the amine ligands. A noteworthy achievement of the current work is the ability to synthesize stable gold colloids with different sizes by using different amine ligands. A diverse set of instrumental techniques is used for the characterization of the gold nanoparticles.
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Brochette, Pascal. "Reactivite en micelles inverses." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066087.
Full textAbstract:
En utilisant l'electron hydrate comme sonde intramicellaire, etude du comportement de l'eau au sein des microphases aqueuses, et du transfert d'electron de la chlorophylle vers des viologenes dans la microemulsion
5
Robert, Stéphane. "Acylation de protéines en micelles inverses." Compiègne, 1995. http://www.theses.fr/1995COMP836S.
Full textAbstract:
Dans le but de greffer une ou deux chaînes d'acides gras à des protéines hydrophiles afin de leur conférer une capacité d'interaction avec les membranes (et plus largement d'étudier le phénomène de l'acylation naturelle des protéines), un système micellaire de surfactant dans un solvant organique apolaire a été utilisé comme milieu de réaction pour la modification protéique par des réactifs lipophiles comme les chlorures d'acides gras. Le degré d'hydratation du surfactant qui gouverne la taille des micelles inverses, et d'autres paramètres tels que le pH du compartiment aqueux, la quantité de protéine micellisée et le ratio molaire réactif/protéine ont été étudiés et optimisés pour l'acylation de la ribonucléase A avec le chlorure d'acide myristique, puis appliqués pour les chlorures d'acides caprylique, palmitique, palmitoléique et stéarique. Une méthode de séparation utilisant la chromatographie liquide haute performance en phase inverse permet de récupérer en deux fractions distinctes la protéine non modifiée et la protéine modifiée. Les quantités récoltées sont de l'ordre de la dizaine de milligrammes et peuvent être augmentées. L'électrophorèse capillaire de ces échantillons a confirmé leur homogénéité et leur pureté. Les résultats obtenus par spectrométrie de masse (dispersion par électrospray) sur les dérivés acyles de la ribonucléase A ont permis de certifier qu'une seule chaîne acyl est fixée par monomère. Un séquençage par dégradation d'Edman a montré une fixation amino-terminale des résidus d'acides gras sur la lysine 1 de la ribonucléase A. Ces deux fractions conservent leur activité cataytique. La stabilité thermique des dérivés protéiques acyles est même augmentée par rapport à l'enzyme native, comme le montrent les études microcalorimétriques. En conclusion, nous avons réalisé une acylation amino-terminale en conservant l'intégrité biologique de la ribonucléase A
6
Petit, Christophe. "Relation entre structure et reactivite en micelles inverses d'aot." Paris 6, 1988. http://www.theses.fr/1988PA066473.
Full textAbstract:
Les micelles inverses d'aerosol ot sont des muroemulsions eau/huile dont la taille est controlee par la quantite d'eau solubilisee. La solubilisation des petites molecules ainsi que des petites proteines entrainent des perturbations dans la structure et la reactivite. Un modele de localisation des sondes en micelle est propose a partir des mesures de structure, par diffusion des rayons x, et de reactivite par radiolyse pulse. De plus, une synthese in situ des semiconducteurs en micelle inverse est exposee
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Diop, Bocar Noël. "Élaboration de nanoparticules hybrides multifonctionnelles à base de silice par microémulsion inverse : application à la conception d’un agent antibactérien." Thesis, Lyon 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LYO10281/document.
Full textAbstract:
Cette thèse a pour objectif l’élaboration de nanoparticules hybrides à base de silice par microémulsion inverse. Les nanoparticules de silice constituent une matrice de base permettant de confiner et de protéger des molécules organiques et/ou des nanoparticules métalliques. L’incorporation combinée de différentes entités dans la silice ouvre ainsi de larges perspectives de par l'introduction de nouvelles propriétés liées à la structure hybride. Afin d’élaborer de tels objets, nous avons utilisé des micelles inverses à base d'eau, de Triton X-100, d'hexanol et de cyclohexane comme milieu réactionnel. L’influence des conditions opératoires sur le contrôle de la taille des micelles inverses a d'abord été étudiée. Ces micelles inverses ont ensuite été mises à profit comme nanoréacteurs pour la synthèse de nanoparticules de silice par procédé sol-gel en utilisant les précurseurs alkoxysilanes adéquats. Nous avons regardé dans quelle mesure il était possible de contrôler la taille des nanoparticules de silice en fonction du pourcentage d’eau par rapport au tensioactif. Il a ainsi été possible d’accéder de façon reproductible à des nanoparticules avec de tailles variables, de 30 nm à 200 nm. Nous avons ensuite regardé qu'il était possible d'encapsuler au sein de cette matrice nanométrique des fluorophores et des nanoparticules d’or et d’argent de façon contrôlée. En vue d’assurer une bonne stabilisation colloïdale en solution, ces nanoparticules hybrides ont été fonctionnalisées d'une part par ajout d'un silane fonctionnel et d'autre part par click chemistry. Nous avons ainsi pu montrer qu’il est possible d’effectuer dans un même milieu micellaire l’ensemble des processus de fabrication de la nanoparticule hybride, de la matrice de silice à sa fonctionnalisation en passant par l’incorporation d’entités fonctionnelles. Cette méthode de synthèse séquentielle nous a ainsi permis de supprimer les étapes de purification et de redispersion qui peuvent s’avérer problématiques dans les procédés classiques. L’ensemble de ce travail a été mis à profit pour la conception d’un agent antibactérien à base de nanoparticules argent/silice capables d’empêcher la prolifération bactérienne grâce au relargage progressif des ions argent. Les tests effectués en solution comme sur le coton et le polyéthylène téréphtalate imprégnés montrent effectivement un caractère antibactérien certain de ces systèmesThis thesis aims at developing hybrid nanoparticles based on silica by reverse microemulsion. The silica nanoparticles are the basic matrix containing and protecting organic molecules and/or metallic nanoparticles. The combined incorporation of different entities within the silica opens wide prospects for the introduction of new properties related to the hybrid structure. To develop such objects, we used reverse micelles based on water, Triton X-100, hexanol and cyclohexan as reaction medium. The influence of operating conditions on the control of the size of reverse micelles was first studied. These micelles were then set to be used as nanoreactors for the synthesis of silica nanoparticles by sol-gel using suitable alkoxysilanes precursors. We monitored how it was possible to control the size of silica nanoparticles based on the water to surfactant ratio. It was thus possible to prepare in a reproducible way nanoparticles with sizes varying from 30 nm to 200 nm. We then investigated the possibility to encapsulate, in this nanoscaled matrix, fluorophores and nanoparticles of gold and silver in a controlled manner. To ensure a good colloidal stability in solution, these hybrid nanoparticles were, on the one hand, modified by adding a functional silane and, on the other hand, by click chemistry. We have thus shown that it is possible to perform, in a same micellar media, all of manufacturing process of the hybrid nanoparticle, from the silica matrix to its functionalization passing by the incorporation of functional entities. This method of sequential synthesis allowed us to bypass the purification and redispersion steps that can be problematic in the conventional methods. All this work has been extended to the design of an antibacterial agent based of silver/silica nanoparticles, capable of preventing bacterial growth through the gradual release of silver ions. Tests conducted in solution on the impregnated cotton and polyethylene terephtalate indeed show an interesting antibacterial character of these systems
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Abel, Stéphane. "Micelles inverses d'AOT et de C12E4:Structure et évaluation de leurs compressibilités par simulation de dynamique moléculaire." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2008. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00268915.
Full textAbstract:
Les micelles inverses (MI) sont des nano-gouttelettes d'eau, thermodynamiquement stables, dispersées dans une phase organique (généralement une huile), entourées d'une monocouche de tensioactif. Elles sont des modèles membranaires simplifiés, utilisées en biochimie pour solubiliser des protéines enzymes membranaires, peu ou pas solubles. Le fait que la dimension des micelles inverses dépend du rapport molaire Wo=[H2O]/[détergent] et que le contenu en eau dans des micelles inverses peut être finement contrôlé, ce sont des modèles intéressants pour étudier les effets de l'hydratation et du confinement sur la conformation des peptides, protéines et des acidesnucléiques. Dans ce travail de thèse, nous avons étudié à l'aide des techniques de simulation de dynamique moléculaire (DM), les propriétés structurales et volumétriques (volume et compressibilité) de petites micelles inverses (i.e. avec des rapports 2 = Wo = 7) constituées d'un détergent ionique, le bis(2-ethylexyl sulfosuccinate) de sodium (AOT) et d'un non-ionique, le tétraéthylène glycol monododecylether (C12E4), en fonction de leur hydratation. Ces systèmes micellaires ont été simulés explicitement dans les conditions ambiantes de température et de pression avec des concentrations en solvant organique suffisantes pour reproduire les phases micellaires inverses. 1. Influence de l'hydratation sur les propriétés structurales et volumétriques des micelles inverses d'AOT Dans un premier temps, nous avons étudié l'influence de la quantité d'eau solubilisée sur les propriétés structurales et dynamiques de l'eau confinée dans les micelles inverses d'AOT. Nous avons montré que : • Les micelles inverses construites avec une géométrie sphérique, ont toutes évoluées au cours des simulations vers une forme ellipsoïdale avec des rapports, entre l'axe majeur et mineur de l'ellipsoïde, plus élevés pour le coeur d'eau que pour la micelle (1.24 - 1.41 et 1.67 - 2.1, respectivement). Nos simulations reproduisent la dépendance linéaire de Rw en fonction de Wo donnée dans la littérature pour ce système ternaire, si on modélise les micelles comme des objets sphériques. Dans les micelles inverses les plus petites, la diffusion de translation de l'eau est fortement ralentie par la forte densité en ions et par le nombre de molécules d'eau liées aux têtes polaires, mais tend à se rapprocher de l'eau pure avec l'augmentation de Wo. • Quand aux propriétés volumétriques des micelles inverses et de l'AOT, nos calculs montrent que les compressibilités isothermes (comprises entre (70 et 78 (± 6).10-5 MPa-1 et 74 et 85 (± 4).10-5, respectivement) des micelles inverses modélisées, interprétés à l'aide du milieu effectif, augmentent de façon linéaire avec le rapport Wo, en accord avec les données de la littérature expérimentale. Dans le cas du volume de l'eau confinée nous avons calculé que celui-ci change peu (4 % de différence), par rapport à l'eau pure, et reste constant avec Wo. La compressibilité de l'eau confinée varie en fonction de Wo entre 24 et 60.10-5 MPa-1. 2. Influence de l'hydratation sur la structure octapeptide d'une alanine encapsulée dans les micelles inverses d'AOT Dans un second temps, nous avons examiné l'influence de l'hydratation des têtes polaires des molécules d'AOT sur la stabilisation de la structure secondaire d'un peptide modèle (un octapeptide alanine en hélice-a), confiné dans des micelles d'AOT de rapport Wo » 4.8 et 6.8. Ce peptide est instable dans l'eau. Nous avons montré que : Resumé en français - 8 - • L'insertion des peptides dans les micelles affecte la structure des micelles inverses et notamment celle du coeur d'eau. Dans la micelle la plus petite, où l'eau est majoritairement liée aux têtes polaires et donc peu disponible pour hydrater le peptide, la structure secondaire en hélice-a de l'octapeptide est conservée, alors quelle est plus ou moins rapidement perdue dans les micelles plus hydratées. • Dans le cas des propriétés volumétriques (volumes et compressibilités isothermiques), celles-ci changent peu avec l'insertion des octapeptides dans les deux micelles et restent voisines des valeurs obtenues pour les micelles vides. 3. Influence de la conformation des têtes polaires des détergents sur la structure des micelles inverses de C12E4 avec un rapport Wo=3 Enfin, dans un troisième temps, nous avons étudié l'effet de l'hydratation faible sur la structure et les propriétés volumétriques des micelles inverses de C12E4 dans un rapport Wo=3 avec deux conformations possibles pour les têtes polaires des détergents (i.e. étendue vs. gauche). Ces deux micelles inverses ont été simulées dans le décane. Nous avons montré que : • Seules les propriétés structurales des coeurs d'eau des micelles sont significativement affectées par les conformations données aux têtes polaires des détergents. Lorsque que les têtes polaires sont gauches, l'eau confinée est peu liée aux têtes polaires et reste au centre de la micelle pour former un pool d'eau compact avec une structure proche de celle de l'eau pure. Avec les têtes polaires en conformation étendue, le piégeage des molécules d'eau au niveau des têtes des C12E4 est favorisé, ce qui a pour conséquence une diminution de leur diffusion de translation. • Quand aux compressibilités isothermes des micelles inverses, celles-ci ne sont pas significativement modifiées en fonction de la conformation des têtes polaires des détergents et sont proches de 54 et 57 (± 5).10-5 MPa-1. Le volume des molécules d'eau confinées dans les deux micelles ne montrent pas de variations que leur état soit liée ou libre et sont proches du volume de l'eau pure. Cependant, on constate que les compressibilités isothermes de l'eau confinée présentent des différences en fonction de leur état : l'eau liée présente une compressibilité isothermique environ deux fois plus faible (25 (± 2).10-5 MPa-1) que celle de l'eau pure, et sa compressibilité augmente avec la fraction d'eau libre dans les micelles. Finalement, la confrontation de nos résultats avec ceux de la littérature nous a permis de proposer un modèle de structure pour les micelles inverses de C12E4 de rapport Wo< 3.
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Diop, Bocar Noël. "Élaboration de nanoparticules hybrides multifonctionnelles à base de silice par microémulsion inverse : application à la conception d'un agent antibactérien." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00838729.
Full textAbstract:
Cette thèse a pour objectif l'élaboration de nanoparticules hybrides à base de silice par microémulsion inverse. Les nanoparticules de silice constituent une matrice de base permettant de confiner et de protéger des molécules organiques et/ou des nanoparticules métalliques. L'incorporation combinée de différentes entités dans la silice ouvre ainsi de larges perspectives de par l'introduction de nouvelles propriétés liées à la structure hybride. Afin d'élaborer de tels objets, nous avons utilisé des micelles inverses à base d'eau, de Triton X-100, d'hexanol et de cyclohexane comme milieu réactionnel. L'influence des conditions opératoires sur le contrôle de la taille des micelles inverses a d'abord été étudiée. Ces micelles inverses ont ensuite été mises à profit comme nanoréacteurs pour la synthèse de nanoparticules de silice par procédé sol-gel en utilisant les précurseurs alkoxysilanes adéquats. Nous avons regardé dans quelle mesure il était possible de contrôler la taille des nanoparticules de silice en fonction du pourcentage d'eau par rapport au tensioactif. Il a ainsi été possible d'accéder de façon reproductible à des nanoparticules avec de tailles variables, de 30 nm à 200 nm. Nous avons ensuite regardé qu'il était possible d'encapsuler au sein de cette matrice nanométrique des fluorophores et des nanoparticules d'or et d'argent de façon contrôlée. En vue d'assurer une bonne stabilisation colloïdale en solution, ces nanoparticules hybrides ont été fonctionnalisées d'une part par ajout d'un silane fonctionnel et d'autre part par click chemistry. Nous avons ainsi pu montrer qu'il est possible d'effectuer dans un même milieu micellaire l'ensemble des processus de fabrication de la nanoparticule hybride, de la matrice de silice à sa fonctionnalisation en passant par l'incorporation d'entités fonctionnelles. Cette méthode de synthèse séquentielle nous a ainsi permis de supprimer les étapes de purification et de redispersion qui peuvent s'avérer problématiques dans les procédés classiques. L'ensemble de ce travail a été mis à profit pour la conception d'un agent antibactérien à base de nanoparticules argent/silice capables d'empêcher la prolifération bactérienne grâce au relargage progressif des ions argent. Les tests effectués en solution comme sur le coton et le polyéthylène téréphtalate imprégnés montrent effectivement un caractère antibactérien certain de ces systèmes.
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Abel, Stéphane. "Micelles inverses d'AOT et de C12E4 : Structure et évaluation de leurs compressibilités par simulation de dynamique moléculaire." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2007. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00447182.
Full textAbstract:
Les micelles inverses (MI) sont des nano-gouttelettes d'eau, thermodynamiquement stables, dispersées dans une phase organique (généralement une huile), entourées d'une monocouche de tensioactif. Elles sont des modèles membranaires simplifiés, utilisées en biochimie pour solubiliser des protéines enzymes membranaires, peu ou pas solubles. Le fait que la dimension des micelles inverses dépend du rapport molaire Wo=[H2O]/[détergent] et que le contenu en eau dans des micelles inverses peut être finement contrôlé, ce sont des modèles intéressants pour étudier les effets de l'hydratation et du confinement sur la conformation des peptides, protéines et des acidesnucléiques. Dans ce travail de thèse, nous avons étudié à l'aide des techniques de simulation de dynamique moléculaire (DM), les propriétés structurales et volumétriques (volume et compressibilité) de petites micelles inverses (i.e. avec des rapports 2 ≤ Wo ≤ 7) constituées d'un détergent ionique, le bis(2-ethylexyl sulfosuccinate) de sodium (AOT) et d'un non-ionique, le tétraéthylène glycol monododecylether (C12E4), en fonction de leur hydratation. Ces systèmes micellaires ont été simulés explicitement dans les conditions ambiantes de température et de pression avec des concentrations en solvant organique suffisantes pour reproduire les phases micellaires inverses. 1. Influence de l'hydratation sur les propriétés structurales et volumétriques des micelles inverses d'AOT. Dans un premier temps, nous avons étudié l'influence de la quantité d'eau solubilisée sur les propriétés structurales et dynamiques de l'eau confinée dans les micelles inverses d'AOT. Nous avons montré que : • Les micelles inverses construites avec une géométrie sphérique, ont toutes évoluées au cours des simulations vers une forme ellipsoïdale avec des rapports, entre l'axe majeur et mineur de l'ellipsoïde, plus élevés pour le coeur d'eau que pour la micelle (1.24 - 1.41 et 1.67 - 2.1, respectivement). Nos simulations reproduisent la dépendance linéaire de Rw en fonction de Wo donnée dans la littérature pour ce système ternaire, si on modélise les micelles comme des objets sphériques. Dans les micelles inverses les plus petites, la diffusion de translation de l'eau est fortement ralentie par la forte densité en ions et par le nombre de molécules d'eau liées aux têtes polaires, mais tend à se rapprocher de l'eau pure avec l'augmentation de Wo. • Quand aux propriétés volumétriques des micelles inverses et de l'AOT, nos calculs montrent que les compressibilités isothermes (comprises entre (70 et 78 (± 6).10-5 MPa-1 et 74 et 85 (± 4).10-5, respectivement) des micelles inverses modélisées, interprétés à l'aide du milieu effectif, augmentent de façon linéaire avec le rapport Wo, en accord avec les données de la littérature expérimentale. Dans le cas du volume de l'eau confinée nous avons calculé que celui-ci change peu (4 % de différence), par rapport à l'eau pure, et reste constant avec Wo. La compressibilité de l'eau confinée varie en fonction de Wo entre 24 et 60.10-5 MPa-1. 2. Influence de l'hydratation sur la structure octapeptide d'une alanine encapsulée dans les micelles inverses d'AOT. Dans un second temps, nous avons examiné l'influence de l'hydratation des têtes polaires des molécules d'AOT sur la stabilisation de la structure secondaire d'un peptide modèle (un octapeptide alanine en hélice-a), confiné dans des micelles d'AOT de rapport Wo » 4.8 et 6.8. Ce peptide est instable dans l'eau. Nous avons montré que : • L'insertion des peptides dans les micelles affecte la structure des micelles inverses et notamment celle du coeur d'eau. Dans la micelle la plus petite, où l'eau est majoritairement liée aux têtes polaires et donc peu disponible pour hydrater le peptide, la structure secondaire en hélice-a de l'octapeptide est conservée, alors quelle est plus ou moins rapidement perdue dans les micelles plus hydratées. • Dans le cas des propriétés volumétriques (volumes et compressibilités isothermiques), celles-ci changent peu avec l'insertion des octapeptides dans les deux micelles et restent voisines des valeurs obtenues pour les micelles vides. 3. Influence de la conformation des têtes polaires des détergents sur la structure des micelles inverses de C12E4 avec un rapport Wo=3 Enfin, dans un troisième temps, nous avons étudié l'effet de l'hydratation faible sur la structure et les propriétés volumétriques des micelles inverses de C12E4 dans un rapport Wo=3 avec deux conformations possibles pour les têtes polaires des détergents (i.e. étendue vs. gauche). Ces deux micelles inverses ont été simulées dans le décane. Nous avons montré que : • Seules les propriétés structurales des coeurs d'eau des micelles sont significativement affectées par les conformations données aux têtes polaires des détergents. Lorsque que les têtes polaires sont gauches, l'eau confinée est peu liée aux têtes polaires et reste au centre de la micelle pour former un pool d'eau compact avec une structure proche de celle de l'eau pure. Avec les têtes polaires en conformation étendue, le piégeage des molécules d'eau au niveau des têtes des C12E4 est favorisé, ce qui a pour conséquence une diminution de leur diffusion de translation. • Quand aux compressibilités isothermes des micelles inverses, celles-ci ne sont pas significativement modifiées en fonction de la conformation des têtes polaires des détergents et sont proches de 54 et 57 (± 5).10-5 MPa-1. Le volume des molécules d'eau confinées dans les deux micelles ne montrent pas de variations que leur état soit liée ou libre et sont proches du volume de l'eau pure. Cependant, on constate que les compressibilités isothermes de l'eau confinée présentent des différences en fonction de leur état l'eau liée présente une compressibilité isothermique environ deux fois plus faible (25 (± 2).10-5 MPa-1) que celle de l'eau pure, et sa compressibilité augmente avec la fraction d'eau libre dans les micelles. Finalement, la confrontation de nos résultats avec ceux de la littérature nous a permis de proposer un modèle de structure pour les micelles inverses de C12E4 de rapport Wo< 3.ety.
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Bardez, Élisabeth. "Relation entre structure et reactivite acido-basique de l'eau incluse dans les micelles inverses." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066033.
Full text
12
Brochette, Pascal. "Réactivité en micelles inverses." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376034664.
Full text
13
JOLIVALT, MACKOWIAK CLAUDE. "Extraction des proteines par micelles inverses." Paris, ENMP, 1991. http://www.theses.fr/1991ENMP0282.
Full textAbstract:
L'extraction par micelles inverses est un procede biphasique d'extraction; la phase aqueuse contenant la proteine a extraire est contactee avec une phase organique immiscible. A l'equilibre, la proteine se partage entre la phase aqueuse et la phase organique. Dans la phase organique, la proteine est solubilisee dans le cur aqueux des micelles inverses qui sont entourees d'une coquille de molecules de tensioactif. Ce travail, a caractere essentiellement experimental, s'est focalise sur l'etude de systemes differents. On a montre que l'alpha chymotrypsine pouvait etre extraite a 90% dans des systemes micellaires formes d'aliquat, un tensioactif cationique, mais la proteine a perdu son activite enzymatique. Dans les microemulsions de dodecyl benzene sulfonate de sodium, le cytochrome c peut etre extrait a 100% tant que sa concentration en phase organique est inferieure a la concentration de micelles initiales. Toutes les proteines extraites dans ce systeme, conservent leur activite apres desextraction. Dans chacun de ces systemes, on a montre l'influence des interactions electrostatiques sur le partage des proteines en faisant varier la composition du systeme micellaire (salinite, ph, concentration de tensioactif et cotensioactif)
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Robins, John Peter. "Inverse micellar lyotropic liquid-crystalline cubic phases." Thesis, Imperial College London, 2000. http://ethos.bl.uk/OrderDetails.do?uin=uk.bl.ethos.313297.
Full text
15
Kalfat, Rafik. "Etude de la réactivité dans les micelles inverses phénomènes catalytiques des réactions d'hydrolyse, stabiblité des micelles inverses de dioctylsulfosuccinate de sodium." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37598622z.
Full text
16
Bardez, Elisabeth. "Relation entre structure et réactivité acido-basique de l'eau incluse dans les micelles inverses." Grenoble 2 : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb376026026.
Full text
17
Petit, Christophe. "Relation entre structure et réactivité en micelles inverses d'AOT." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37617448c.
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PITRE, FRANCK. "L'alpha-chymotrypsine et ses derives hydrophobes en micelles inverses." Paris 6, 1993. http://www.theses.fr/1993PA066206.
Full textAbstract:
Nous avons montre que la chymotrypsine, enzyme non membranaire, se localise au cur de la micelle inverse et qu'elle ne modifie pas le potentiel d'interaction intermicellaire. Afin de transformer la chymotrypsine en une enzyme membranaire, nous avons fixe chimiquement des molecules hydrophobes sur sa surface. La chymotrypsine ainsi modifiee est en contact avec la surface de la micelle inverse hote. Mais contrairement aux proteines peripheriques membranaires qui interagissent electrostatiquement avec les molecules tensioactives, le potentiel d'interaction intermicellaire n'est pas modifie.
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Mouanga, Joseph. "Réactivité dans les micelles inverses de dialkyl sulfosuccinates de sodium." Montpellier 2, 1990. http://www.theses.fr/1990MON20081.
Full textAbstract:
La synthese et l'etude des proprietes physico-chimiques de divers dialkyl sulfosuccinates de sodium sont presentees. Il apparait que la structure des chaines alkyles modifie a la fois la stabilites vis-a-vis de l'hydrolyse basique de ces diesters en solution micellaire, et leur aptitude a solubiliser de l'eau, par formation de micelles inverses, dans une phase hydrocarbonee. L'etude cinetique de la reaction d'hydrolyse de diethylacetals de benzaldehydes diversement substitues, et la mesure du coefficient rho de hammett dans diverses conditions, ont montre que la nature du micro-environnement du site reactionnel depend de la taille des micelles et de la structure du tensioactif. Il est mis en evidence que le degre de cohesion des chaines hydrocarbonees des molecules de tensioactif, au niveau de la paroi micellaire, est sensible a la nature et a la position des substituants portes par ces chaines
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Bey, Temsamani Mohammed. "Structure d'hydratation et interactions ioniques dans les micelles inverses d'AOT." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2001. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/211664.
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Noguiera, Silva Naaman Francisco. "Propriétés colloïdales des micelles de caséine modifiées par déminéralisation ou réticulation." Rennes, Agrocampus Ouest, 2013. http://www.theses.fr/2013NSARB242.
Full textAbstract:
Les micelles de caséines sont des suprastructures poreuses qui évoluent face aux changements des conditions physico-chimiques. L’objectif de cette thèse était d’approfondir les connaissances sur les modifications des micelles de caséines. Notre stratégie était d’induire des modifications spécifiques de leur suprastructure, la déminéralisation ou la réticulation, puis de comprendre les changements induits. La déminéralisation a été effectuée par acidification de lait à différents pH, suivie d’une dialyse avec ultrafiltrat de lait. En conséquence de la déminéralisation, les micelles de caséines se dissociaient partiellement. Les caséines dissociées ont formé des agrégats non-sédimentables d’environ 25 à 30 nm, avec des masses molaires allant de 106 à 107 g. Mol-1. En termes de composition minérale, taille, hydratation, forme et masse molaire, les micelles des caséines non-dissociées étaient similaires aux micelles de caséines natives. La déminéralisation peut être couplée à d’autres traitements physico-chimiques à fin d’améliorer les fonctionnalités des caséines. La réticulation a été réalisée en utilisant des micelles de caséines purifiées et un réticulant naturel, le genipin. Le genipin a réagit avec les résidus lysyl et arginyl en formant un réseau protéique covalent, qui correspond à des microgels de caséines. La voluminosité, la charge et la forme des microgels ont été changées sans pourtant induire leur agrégation. Les microgels de caséines ont résisté à la présence d’urée, à la solubilisation des minéraux, aux stress interfaciaux, et ont formé des interfaces qui présentaient les propriétés mécaniques d’une plaque solide. Contrairement aux micelles de caséines, la structure des microgels de caséines n’a pas été altérée par acidification. Les microgels de caséines présentent des perspectives intéressantes comme nanovecteursCasein micelles are porous supramolecular assemblies, constituted of casein molecules, water and minerals. The structure of casein micelles is dynamic and evolves face to changes in the environmental conditions. The objective of this work was to deepen the knowledge on the modification of casein micelles. Our strategy was to induce specific modifications on their structure, i. E. Demineralization or cross-linking, and then to understand the induced changes. The demineralization was accomplished by acidification of milk at different pH values, followed by dialysis against milk ultrafiltrate. Partial dissociations of casein micelles were observed. The dissociated part corresponded to non-sedimentable particles of about 20-35 nm and molecular weight between 106 and 107 g. Mol-1. In terms of mineral composition, size, hydration, shape and charge, the non-dissociated casein micelles seemed similar to the native ones. In future works, demineralization of casein micelles can be coupled with others treatments, as heat, in order to improve casein functionality. The cross-linking was performed by using purified casein micelles and a natural cross-linker named genipin. Genipin reacted with lysyl and arginyl residues and formed covalent bound protein matrix, corresponding to casein microgels. Voluminosity, charge and morphology of the casein microgels were changed, without inducing their aggregation. The structure of the microgels was preserved in the presence of urea and after mineral solubilization. They resisted to interfacial compression stresses, and formed an interfacial layer exhibiting the mechanical properties of a solid plate. Contrarily to native casein micelles, the structure of the casein microgels was not changed upon acidification. The casein microgels present interesting perspectives as modulable nanocarriers
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Stitou, Mostafa. "Élaboration de gels de titane en milieu micellaire inverse : étude des mécanismes réactionnels." Montpellier 2, 1988. http://www.theses.fr/1988MON20092.
Full textAbstract:
Ce travail comprend l'elaboration de gels d'oxyde de titane en milieu micellaire inverse, ainsi que l'etude de l'effet de differents facteurs experimentaux controlant la cinetique de gelification de ti(o#ipr)#4 et ti(otbu)#4
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Tyler, Arwen Irene Ingrid. "Ordered inverse micellar phases of lipids : structures and transition kinetics." Thesis, Imperial College London, 2012. http://hdl.handle.net/10044/1/12668.
Full textAbstract:
Non-bilayer phases are thought to be of considerable biological relevance. Whenever there is a topological change in the membrane, corresponding to events such as membrane fusion, non-bilayer structures are assumed to be adopted locally. Several complex three-dimensional lyotropic liquid crystal phases are already known, such as the bicontinuous cubic phases, but for many years only a single example was found – a cubic phase of spacegroup Fd3m – of a structure based upon a complex close packing of inverse micelles. A novel lyotropic liquid crystal phase has been discovered and its structure has been solved. The new phase belongs to spacegroup P63/mmc, whose structure is based upon a hexagonal close packing of identical quasi-spherical inverse micelles. [147]. The equilibrium phase behaviour of binary Phospholipid: Diacylglycerol [172] and ternary Phospholipid:Diacylglycerol:Cholesterol mixtures in excess water have been investigated as a function of hydrostatic pressure and temperature using synchrotron x-ray diffraction. By changing hydration and hydrocarbon chain unsaturation, and by varying the mole ratio of the mixtures, the interfacial curvature of the system can be tuned and a plethora of phases are found to be adopted by the various mixtures. There is a scarcity of knowledge regarding the kinetics and mechanisms of lyotropic phase transitions; such transitions are relevant in understanding fundamental cellular processes such as membrane fusion and fission. Time resolved x-ray diffraction experiments, using pressure as the trigger mechanism have been employed in order to investigate lamellar – non-lamellar transition kinetics in cholesterol/ phospholipid/diacylglycerol model membrane systems and preliminary results are presented.
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Depagne, Christophe. "Synthèse de micro-biocapteurs optiques par déstabilisation colloïdale en micelles inverses." Paris 6, 2009. http://www.theses.fr/2009PA066159.
Full textAbstract:
Nous avons développé une méthode pour synthétiser des nanoparticules fluorescentes liant technologie sol-gel et microémulsions. Ces nanoparticules, sensibles à l’oxygène, sont ensuite utilisées pour encapsuler une enzyme dans des microparticules qui sont synthétisées par microémulsions en déstabilisant les nanoparticules fluorescentes avec colloïde commercial à un pH neutre afin de maintenir l’activité des enzymes. Malgré la formation de microparticules sphériques, le système n’est pas sensible optiquement à l’addition de glucose car la taille des pores de la matrice de silice ne permet pas de maintenir l’enzyme dans les microparticules. Nous avons donc utilisé du silicate comme précurseur pour former des particules avec des pores plus petits. L'utilisation de microémulsions pour la synthèse de microparticules nous a permis de modifier très simplement les précurseurs tout en obtenant des microparticules de silice. Des analyses fluorométriques et électrochimiques ont confirmé la présence et l’activité des enzymes après encapsulation. La détection du glucose par détection de l'augmentation de l'intensité de la fluorescence n'a pas été possible.
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Valdez, Pérez Donato. "Compressibilité des milieux confinés : micelles inverses et protéines : étude d'hydratation contrôlée." Paris 6, 2001. http://www.theses.fr/2001PA066488.
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Doussin, Sylvain. "Encapsulation de protéines dans des micelles inverses en milieux à faible viscosité." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2007. http://www.theses.fr/2007VERS0011.
Full textAbstract:
La RMN haute résolution ne permet que difficilement l'étude structurale des biomolécules de taille supérieure à 35 KDa. En effet, à cause du lent mouvement de réorientation des objets liés à leur taille, le temps de relaxation transversale T2 est trop faible. Cela conduit à une perte de résolution du spectre et de la durée de vie des signaux. Une solution pour diminuer significativement le temps de corrélation rotationnel et donc la latgeur des raies de biomolécules a été proposée par une équipe de l'université de Philadelphie. L'encapsulation de ces dernières dans des micelles inverses en milieux à faible viscosité dans la cavité aqueuse d'une micelle inverseUse of high-resolution liquid-state NMR for the structural study of big biomolécules (}35 kDA)is impeded by their very slow tumbling implying very short transverse relaxation times T2. This effect leads to a dramatic loss of spectral resolution, and a reduction of the signals lifetime. A solution to accelerate the rotational correlation times and thus the spectral linewidths has been proposed by a team from the University of Philadelphia : encapsulation of the biomolecule in microemulsions in low-viscosity media. In these experiments, apolar gases (short-chain alkanes, xenon, CO2,. . . . ) of very low viscosity near their critical point, are used
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Wery-Venturini, Jany. "Contribution à l'étude de la structure microscopique de micelles inverses d'octanoate de plomb." Nantes, 1992. http://www.theses.fr/1992NANT2012.
Full textAbstract:
Le travail presente l'etude de systemes micellaires inverses constitues de dispersions de dimethyl-3,5-hexanoate de plomb neutres et surbasees dans un hydrocarbure. Le memoire comporte deux parties. La premiere, concerne la caracterisation des curs mineraux des micelles inverses a l'aide de differentes techniques complementaires. La microscopie electronique a transmission (sad) et a la spectroscopie de perte d'energie en electrons transmis (eels), a permis de mettre en evidence la tres petite taille (10 a environ), l'ordre local (presence d'un anneau de diffraction elargi), ainsi que l'environnement moleculaire (groupements carboxyliques) du cur micellaire. Les resultats quantitatifs, quant a l'ordre local existant dans les curs mineraux ont ete obtenus par spectroscopie exafs (extended x-ray absorption fine structure) et nous ont ainsi permis de proposer deux structures conduisant a une forme discoide des micelles et expliquant en partie leur facilite d'agregation. L'etude des micelles en met ayant revele une evolution importante des echantillons sous le faisceau, la 2eme partie s'est attachee a caracteriser les degats d'irradiation subis a temperature ambiante par les micelles surbasees en cours d'observation. Les etudes faites en sad et en eels (a faible dose) puis en spectrometrie de masse, nous ont permis d'apprehender les parametres cinetiques de ce phenomene et de proposer un mecanisme probable de degradation
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Zidane, Fatiha. "Contribution à l'étude des structures d'hydratation dans les micelles inverses en milieu apolaire." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 1990. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/213133.
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Vitart, Xavier. "Contribution a l'extraction liquide-liquide et a la separation de certains elements du groupe viii, notamment du ruthenium, par des systemes synergiques polyimines aromatiques-echangeurs cationiques micellaires." Paris 6, 1987. http://www.theses.fr/1987PA066663.
Full textAbstract:
Caracterisation et quantification des equilibres chimiques qui regissent un nouveau systeme d'extraction dont l'apport est de pouvoir operer a partir du milieux fortement acides avec des cinetiques d'extraction tres rapides. Des substitutions de coordinats sont prealablement operees en phase aqueuse. L'extraction elle-meme est realisee par des echangeurs cationiques formant des micelles inverses dans les diluants utilises. Cas de l'acide dinonylnaphtalenesulfonique
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Louvet, Jouen Sophie. "Étude par diffusion centrale des neutrons et des rayons X de micelles inverses et de micelles mixtes formées par des tensioactifs dérivés du sucre." Rouen, 2001. http://www.theses.fr/2001ROUES029.
Full textAbstract:
Cette thèse concerne l'étude de tensioactifs dérivés des sucres en vue de fabriquer de nouveaux milieux réactifs dans le chloroforme pour remplacer l'AOT ou de solubiliser les membranes lipidiques, étape importante dans l'extraction des protéines membranaires. La forme et la taille des micelles inverses et des micelles mixtes ont été étudiées par diffusion centrale des neutrons au LLB (CEA - Saclay) et des rayons X au LURE (Orsay). Les micelles inverses ont été préparées à partir de trois tensioactifs disaccharides bicaténaires (lactitol, cellobitol et maltitol), dont la tête polaire est dérivée respectivement du lactose, du cellobiose ou du maltose. Le maltitol et le cellobitol diffèrent par la nature α ou β de la jonction entre le cycle glucose et le glucose acyclique. Dans le lactitol, le cycle galactose et relié au glucose acyclique par une jonction β. Celui-ci solubilise environ 21 molécules d'eau par molécule de tensioactif, les deux autres seulement 14. Les têtes sont hydratées et les micelles inverses ne contiennent pas d'eau " libre " ; le nombre de molécules d'eau d'hydratation dépend de la nature des têtes, de la position du groupe OH terminal, et des liaisons hydrogènes entre elles. Les vésicules de phospholipide ont été solubilisées par l'α ou le β-1-N-dodécyl D-maltoside. La forme et la taille des micelles mixtes obtenues après destruction des vésicules par le tensioactif ont été étudiées pour différents rapports molaires de tensioactif/phospholipide. L'efficacité du tensioactif à solubiliser les vésicules est corrélée à la courbure des interfaces eau/tensioactif pur. L'ensemble des résultats est interprété à partir des propriétés des têtes polaires et des domaines d'existence des phases lyotropes dans les systèmes binaires : eau/tensioactif.
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Wolf, Gunter. "Diffusionsuntersuchungen an (polymer-modifizierten) Mikroemulsionen mittels Feldgradientenimpuls-NMR-Spektroskopie." Phd thesis, [S.l.] : [s.n.], 2005. http://deposit.ddb.de/cgi-bin/dokserv?idn=978435966.
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Caillet, Céline Tondre Christian. "Solubilisation dans des micelles inverses et des vesicules Influence des caractéristiques du film amphiphile /." [S.l.] : [s.n.], 2000. http://www.scd.uhp-nancy.fr/docnum/SCD_T_2000_0008_CAILLET.pdf.
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Motte, Laurence. "Synthese, caracterisation, proprietes photophysiques et photochimiques de nanocristallites synthetises in situ en micelles inverses." Paris 6, 1994. http://www.theses.fr/1994PA066200.
Full textAbstract:
Dans ce memoire, nous utilisons les micelles inverses comme microreacteurs chimiques pour la synthese de semi-conducteurs de taille nanometrique. En premier lieu, nous presentons les proprietes du systeme micellaire inverse eau, di(ethy-2, hexyl) sulfosuccinate de sodium (aot) et huile puis nous decrivons les proprietes electroniques des semi-conducteurs en fonction de leur taille. Le chapitre iii est une revue bibliographique sur les trois semi-conducteurs: cds, agi et ag#2s. Nous mettons en evidence la presence d'au moins deux types d'eau dans le cur aqueux des micelles inverses, ainsi qu'un accroissement de la surface par tete polaire avec la teneur en eau, w. Nous avons egalement etudie l'influence sur les proprietes des gouttelettes, de l'addition d'un co-tensioactif de charge opposee a l'aot, le chlorure de cetyl tri-methyl ammonium (ctac). La presence de ce cotensioactif induit une diminution de la surface par tete polaire du tensioactif aot sans que la taille des gouttelettes soit changee. Les interactions entre gouttelettes sont aussi fortement diminuees. Nous avons montre, que les micelles inverses sont d'excellents microreacteurs pour la synthese de nanocristallites de cds. La taille des cristallites depend des interactions attractives entre gouttelettes, du processus d'echange des curs, de la nature du sel utilise, de l'etat de l'eau, de la taille des gouttelettes et de la nature de l'ion en exces. Ainsi, la synthese du cds en micelles inverses conduit a la formation d'agregats stables de 15 a 50 a de diametre. La presence du ctac, entraine une reaction de co-precipitation entre les ions plus lente, donc a des cristallites plus petits. L'etude de la reaction de reduction de derives du viologene induit par l'irradiation des cristallites de cds, a montre que l'efficacite du phototransfert d'electron du cds depend surtour de l'etat de surface plutot que de la taille des cristallites. Dans le cas de agi, la taille des cristallites n'est pas controlee par celle des micelles et la polydispersite est importante. Cependant, la phase generalement instable a temperature ambiante est observee en milieu micellaire. La taille des cristallites de ag#2s est controlee par celle des micelles inverses comme dans le cas du cds
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Caillet, Céline. "Solubilisation dans des micelles inverses et des vésicules : influence des caractéristiques du film amphiphile." Nancy 1, 2000. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/SCD_T_2000_0008_CAILLET.pdf.
Full textAbstract:
L’étude fondamentale du comportement du film amphiphile séparant phase dispersée et phase continue dans les systèmes moléculaires organises est essentielle a la maitrise de divers processus. Les propriétés de ces films, monocouches ou bicouches, contrôlent les phénomènes de coalescence et de transition de phase, le transport de solutés, la réactivité, etc. Considérant qu'un film fluide favorisera les échanges a l'inverse d'un film rigide, l'objectif de ce travail était de corréler les cinétiques de solubilisation de solutés dans des micelles inverses ou de perméation dans des vésicules avec l'état de rigidité du film de tensioactifs. De manière originale, des mesures par stopped-flow de cinétiques d'incorporation de solutions aqueuses par des microémulsions inverses d'aot ont vise à relier les vitesses mesurées aux propriétés de rigidité du film en présence d'additifs susceptibles de les modifier (sels, polymères hydrophiles, Co-tensioactifs). L'incorporation d'eau dans les systèmes percolant à interfaces souples est plus rapide que dans les systèmes non-percolant proches de sphères dures. En parallèle, le transfert diphasique d'eau salée d'une phase aqueuse vers des micelles inverses a été étudié. L'évolution de la composition de la phase microémulsion a montre que la forte chute de conductivité correspond a une incorporation de sel accompagnée d'un rejet d'eau. Un mécanisme expliquant ces observations a été proposé. Les vesicules cationiques nous ont permis d'aborder des films bicouches particuliers associant des tensioactifs cationiques et anioniques. Les capacités d'encapsulation de sondes ont été déterminées en relation avec les caractéristiques moléculaires des tensioactifs : mélange de tensioactifs avec leurs contre-ions ou paires d'ions amphiphiles après élimination des contre-ions. L’encapsulation est plus importante dans le second cas, bien que des expériences de perméation de la bicouche révèlent que la rétention de molécules encapsulées est faible.
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Lemyre, Jean-Luc. "Étude du mécanisme de formation de nanoparticules d'YF₃ dans une microémulsion inverse." Doctoral thesis, Université Laval, 2011. http://hdl.handle.net/20.500.11794/22458.
Full textAbstract:
Tableau d’honneur de la Faculté des études supérieures et postdoctorales, 2010-2011La synthèse de nanoparticules d'YF₃ a été réalisée par la méthode des microémulsions inverses. Les deux variantes utilisées consistent à ajouter F₃ à une microémulsion contenant Y₃+, soit via une microémulsion, soit en phase aqueuse. La première méthode produit des particules amorphes de forme indéfinie. La seconde produit un mélange de particules octaédriques monocristallines et sphériques amorphes. Dans les deux cas, la taille est monodisperse et celle-ci peut être contrôlée. Plusieurs paramètres du système micellaire ont été caractérisés par DLS et RMN (taille des micelles inverses, nombre d'agrégation, quantité de surfactant libre, composition micellaire et aire moléculaire interfaciale). De nouvelles approches pour l'analyse des données ont été développées, basées sur la réalisation que des micelles d'une taille donnée doivent être en équilibre avec le surfactant libre à une concentration fixe unique. Un nouveau modèle a également été développé pour les micelles inverses non ioniques. Celui-ci est plus approprié pour les surfactants non ioniques, car il tient compte du volume occupé par la chaîne hydrophile du surfactant et d'une aire moléculaire interfaciale variable. Il ressort que la quantité de surfactant libre est très importante (45-100%) et augmente avec une diminution de la taille des micelles. Ceci s'explique par une perte d'entropie des chaînes hydrophiles du surfactant qui doivent adopter des conformations défavorables, à cause du manque d'espace. Finalement, le mécanisme de formation des nanoparticules a été étudié. Au début de la synthèse, les réactifs sont rapidement dispersés dans le système et consommés pour former des noyaux solides. Les noyaux plus stables croissent ensuite par un mécanisme de maturation d'Ostwald, alimentés par la dissolution des noyaux instables. La différence déterminante entre les deux méthodes de synthèse se produit au moment de la nucléation. Dans le cas de la méthode classique, celle-ci se produit entre des réactifs équimolaires lors d'un échange intermicellaire. Cette méthode génère un plus grand nombre de noyaux stables, expliquant la plus faible taille des particules. Pour la méthode à une microémulsion, la nucléation se produit avec un excès de fluorure, lors de la rencontre de micelles inverses contenant l'yttrium avec une microgouttelette de la solution de fluorure.
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Behafarid, Farzad. "Structure, stability, vibrational, thermodynamic, and catalytic properties of metal nanostructures: size, shape, support, and adsorbate effects." Doctoral diss., University of Central Florida, 2012. http://digital.library.ucf.edu/cdm/ref/collection/ETD/id/5121.
Full textAbstract:
Recent advances in nanoscience and nanotechnology have provided the scientific community with exciting new opportunities to rationally design and fabricate materials at the nanometer scale with drastically different properties as compared to their bulk counterparts. In this dissertation, several challenges have been tackled in aspects related to nanoparticle (NP) synthesis and characterization, allowing us to make homogenous, size- and shape-selected NPs via the use of colloidal chemistry, and to gain in depth understanding of their distinct physical and chemical properties via the synergistic use of a variety of ex situ, in situ, and operando experimental tools. A variety of phenomena relevant to nanosized materials were investigated, including the role of the NP size and shape in the thermodynamic and electronic properties of NPs, their thermal stability, NP-support interactions, coarsening phenomena, and the evolution of the NP structure and chemical state under different environments and reaction conditions.Ph.D.
Doctorate
Physics
Sciences
Physics
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Testet, Eric. "Utilisation des enzymes en microémulsion : application aux processus d'estérification." Toulouse, INPT, 1987. http://www.theses.fr/1987INPT045G.
Full textAbstract:
Un nouveau type de microemulsion (aerosol-ot, eau, hexanol) est utilise pour solubiliser une hydrolase (alpha -chymotrypsine) dans une mcielle inverse. Dans ce systeme, l'hexanol est a la fois reactif de l'acyl-enzyme et constituant de la microemulsion. Ce milieu micellaire ainsi constitue permet, soit la transesterification de l'ester ethylique de la n-acetyl-l-tyrosine par l'hexanol, soit l'esterification directe de la n-acetyl-l-tyrosine par ce meme alcool. L'etude des facteurs qui influencent la reaction permet de degager que la quantite d'eau micellisee et son ph sont les parametres les plus importants de la reaction. Quel que soit la voie de synthese utilisee, les auteurs obtiennent un meme equilibre reactionnel constitue par 20% de produit d'hydrolyse et 80% de produit de transesterification. Dans les conditions optimales de synthese, l'activite de l'enzyme diminue de moitie en 24 heures, puis se stabilise. L'utilisation d'alcools lipophiles comme constituants de la microemulsion et nucleophiles de l'enzyme a permis d'obtenir de nouveaux esters de l'acetyl-l-tyrosine
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Costard, Rene. "Ultrafast dynamics of phospholipid-water interfaces studied by nonlinear time-resolved vibrational spectroscopy." Doctoral thesis, Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I, 2014. http://dx.doi.org/10.18452/16955.
Full textAbstract:
Geladene Phosphatgruppen sind von wesentlicher Bedeutung für die Hydratisierung von Phospholipiden und DNS. Hydratisierungshüllen spielen eine wichtige Rolle für die Ausbildung und Stabilisierung von Zellmembranen und der DNS-Doppelhelixstruktur. In dieser Arbeit werden elementare Phosphat-Wasser-Wechselwirkungen in einem Phospholidmodellsystem – sogenannten inversen Mizellen - mit variablen Wassergehalt zwischen einem und 16 Wassermolekülen pro Phospholipid untersucht. Die schnellsten Prozesse an den Grenzflächen wie z.B. Phosphat-Wasser-Wasserstoffbrückendynamik und Schwingungsenergieumverteilung finden auf einer Femto- bis Pikosekundenzeitskala statt. Molekulare Schwingungen sind sensitive lokale Sonden für die Struktur und Dynamik. Deshalb ermöglicht Femtosekunden-Schwingungsspektroskope, insbesondere zweidimensionale Infrarotspektroskopie (2D IR) und Pump-Probe-Spektroskopie in einem breiten Spektralbereich, die Dynamik mikroskopischer Phosphat-Wasser-Wechselwirkungen in Echtzeit zu beobachten. Wir zeigen die ersten zweidimensionalen Infrarotspektren von Phosphat-Streckschwingungen, die unabhängig vom Wassergehalt grenzflächensensitive Sonden darstellen. Solche Spektren belegen, dass die schnellsten strukturellen Fluktuationen der Phospholipid-Kopfgruppen auf einer 300-fs Zeitskala ablaufen, wohingegen die Phosphat-Wasser-Wasserstoffbrücken länger als 10 ps bestehen bleiben. Die Schwingungsdynamik intramolekularer Wasserschwingungen, d.h. der OH-Streck- und Biegeschwingung, zeigen, dass sich kleine Wasserpools um die Phosphatgruppen bilden, sobald drei oder mehr Wassermoleküle pro Phospholipid vorliegen. Solche Wasserpools dienen als effiziente Wärmesenken für intramolekulare Schwingungen des Wassers und der Phosphatgruppen.Charged phosphate groups are the major hydration sites of biomolecules such as phospholipids and DNA. Hydration shells play a key role in the formation and stabilization of cell membranes and the DNA double helix structure. Here, we introduce phospholipid reverse micelles with variable water content (between one and sixteen water molecules per phospholipid) as a model system to study elementary phosphate-water interactions. The fastest processes at phosphate-water interfaces , e.g. hydrogen-bond dynamics and vibrational energy transfer occur on a femto- to picosecond time scale. Since molecular vibrations are sensitive local probes of the structure and dynamics, the use of femtosecond vibrational spectroscopy, in particular two-dimensional infrared spectroscopy (2D IR) and pump-probe spectroscopy in a broad spectral range, allow for the observation of microscopic phosphate-water interactions in real time. We present the first two-dimensional infrared spectra of phosphate stretching vibrations that represent true interfacial probes independent of the hydration level. Such spectra reveal that the fastest structural fluctuations of phospholipid headgroups occur on a 300-fs timescale whereas phosphate-water hydrogen bonds are preserved for >10 ps. Vibrational dynamics of intramolecular water vibrations, i.e., the OH stretching and bending modes show that small water pools around the phosphate groups form when three or more water molecules per phospholipid are present. Such water pools act as efficient heat sinks of excess energy deposited in intramolecular vibrations of water or the phosphate groups.
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Amararene, Amar. "Conception et realisation d'un velocimetre ultrasonore de precision : application a la caracterisation de liquides complexes." Paris 5, 1998. http://www.theses.fr/1998PA05S014.
Full textAbstract:
Dans l'etude des liquides complexes, l'objectif souvent recherche est la caracterisation de leurs inclusions. Les techniques de rayonnement sont generalement les plus utilisees. Leur mise au point necessite des moyens considerables et elles ne sont, la plupart du temps, sensibles que pour de grandes quantites d'inclusions. L'utilisation des methodes ultrasonores dans ce domaine est relativement recente. Ce travail montre les avantages des techniques ultrasonores de precision : une facilite de mise au point et une grande sensibilite ne necessitant que de faibles quantites de produits souvent couteux. Nous avons concu et mis au point un velocimetre ultrasonore de precision utilisant de faibles volumes de liquides. La determination de la vitesse ultrasonore est basee sur la mesure de temps de vol par la methode dite du barycentre. Les performances de cette methode ont ete etudiees experimentalement ainsi que par simulation numerique. D'autre part, le velocimetre a fait l'objet d'une etude metrologique systematique. La validation de la technique de mesure a ete faite sur des milieux tests. Nous estimons la precision de cette methode a 10 - 5 pour un volume de liquide de l'ordre de 3 cm 3. Nous avons utilise le modele du milieu effectif pour determiner la compressibilite adiabatique d'inclusions dans des fluides complexes contenant des tensioactifs. L'interet suscite par ces systemes est justifie par la diversite de leurs applications allant du domaine petrolier a la pharmacologie en passant par l'elaboration de nouveaux materiaux. Pour notre part, nous les avons utilises comme milieux hotes pour les proteines. Ils permettent de simuler un environnement biomimetique, dans lequel on peut controler la quantite d'eau. Nous avons d'abord etudie le systeme binaire (agregats de molecules tensioactives dans un solvant organique), ensuite le systeme ternaire (solvant organique/tensioactif/eau). Enfin, nous nous sommes interesses au comportement de deux proteines en milieu micellaire. Dans des conditions de penurie d'eau, le systeme micellaire permet de determiner la compressibilite intrinseque des proteines. Cette quantite est d'une grande importance pour l'etude de l'hydratation des proteines. Jusqu'a present, seuls des modeles theoriques ont permis son estimation.
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DOKUTCHAEV, ALEXANDER. "Synthese radiolytique et photochimique d'agregats d'argent en micelles inverses. Etude du mecanisme de formation par radiolyse pulsee." Paris 11, 1996. http://www.theses.fr/1996PA112446.
Full textAbstract:
Ce travail concerne la synthese et l'etude d'agregats d'argent en solution obtenus par reduction radiolytique ou photochimique d'ion ag#+ en micelles inverses. Celles-ci sont constituees de gouttelettes d'une solution aqueuse d'ions ag#+, maintenues en suspension dans un alcane (n-heptane ou cyclohexane) au moyen d'un surfactant: l'aot. Ces gouttelettes de dimension nanometrique se comportent comme des microreacteurs au sein desquels on ne dissout que quelques ions d'argent (de 1 a 6) afin de synthetiser des agregats de tres petite taille. En photolyse, on genere des electrons par photoinisation d'anions dissous dans le cur aqueux. Les agregats formes presentent les proprietes optiques bien connues des agregats d'argent dans l'eau. Leur taille ( 20a) est plus petite que celles obtenues par les syntheses chimiques de la litterature. En radiolyse, les electrons ne sont plus produits dans la phase aqueuse mais proviennent de l'ionisation de l'alcane. Certains de ces electrons sont ejectes dans les curs aqueux des micelles ou ils se solvatent avant de reduire les ions ag#+ en atomes d'argent qui coalescent ensuite par des processus intra ou inter micellaires, pour former des agregats. Les experiences ont montre l'influence des parametres micellaires tels que la concentration de surfactant, la nature de l'alcane, la taille du cur aqueux, sur la taille des agregats qui correspond en general a celle du cur aqueux. La encore, les tailles obtenues ( 15 a 25 a) sont inferieures a celles des agregats obtenus par synthese chimique dans ces memes milieux micellaires. Contrairement a ce qu'on observe par reduction chimique et photochimique, la reduction radiolytique conduit a la formation d'un complexe entre les agregats d'argent formes et les molecules de surfactant ou leurs produits de radiolyse. Ce complexe presente une bande d'absorption vers 530 nm et se trouve en equilibre avec des agregats non complexes. La production de ce complexe semble etre favorisee lorsque la production des especes reductrices a lieu dans la phase lipidique (alcane) comme en radiolyse, ce qui leur impose ensuite d'entrer dans les micelles a travers l'interface ou elles rencontrent des ions ag#+. Il se forme alors des agregats dans l'interface ou ils sont complexes par le surfactant. Il s'avere que le milieu micellaire est un bon stabilisant des agregats obtenus par voie radiolytique en les protegeant contre la coalescence. Les etudes par radiolyse pulsee a la nanoseconde ont permis d'observer directement les premieres etapes de formation des agregats. Il a ete trouve que la structure rigide de l'eau a l'interieur des micelles ralentit les reactions entre les especes intermediaires. Les charges presentes sur les parois micellaires ainsi que celles des ions et des premiers agregats d'argent semblent entrainer une modification de la loi de distribution des ions ag#+ dans les micelles par rapport a la loi de distribution de poisson
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Abel, Stephane. "Micelles inverses d'AOT et de C12E4 : structure et évaluation de leurs compressibilités par simulation de dynamique moléculaire." Paris 6, 2007. http://www.theses.fr/2007PA066001.
Full textAbstract:
Dans cette thèse, nous présentons des résultats de simulations de dynamique moléculaire (MD) explicites dans les conditions ambiantes de micelles inverses (MI) d’AOT et de C12E4 en fonction du rapport Wo=[H2O]/[détergent] qui caractérise la dimension des MI et leur contenu en eau. Le rapport des MI était 2 ≤ Wo ≤7. Nous avons étudié les changements de structure et les compressibilités avec Wo. Lorsque le rapport Wo<7, l’eau confinée hydrate préférentiellement les têtes des AOT. L’influence de cette hydratation a été examinée avec un alanine peptide en hélice- (A8) confiné dans 2 MI de rapport Wo=4. 78 et 6. 79. Dans la plus petite MI, l’hydratation préférentielle des têtes d’AOT favorise la stabilité de la structure IIaire imposée d’A8 et cette conformation est perdue dans la MI plus grande. Enfin, la structure de 2 MI C12E4 avec Wo=3 avec 2 conformations possibles pour les têtes a été étudiée. Les résultats des MD obtenus ont permis de proposer une modèle pour ces MIIn this thesis, we used molecular dynamics simulations (MD) at ambient temperature and pressure to study the structures of AOT and C12E4 reverse micelles (RM). A key parameter of the RM is the water-to-surfactant molar ratio Wo which is determine the dimension of the micelle and its water content. The sizes of the RM were 2 ≤ Wo ≤7 and we focus on the structural and compressibility changes of the RM with Wo. When Wo < 7, the confined water is found mainly bound to the surfactant headgroup (hg). To study influence of this hydration, we have confined a -helical peptide (A8) in two RM with Wo=4. 78 and 6. 79. In the small RM, the preferential hydration of the AOT hg favors the stability of the -helix in contrast to the big RM where the conformation of the A8 was lost. We have also studied the effect of two possible conformations (extended vs. Gauche) of the C12E4 RM structures with Wo=3. The results obtained for the two RM allow us to propose a model for this RM with low water content
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El, Hassani Idriss. "Contribution à l'étude des propriétés physico-chimiques des phénomènes d'hydratation de micelles inverses de phospholipides de type phosphatidylcholine." Doctoral thesis, Universite Libre de Bruxelles, 2002. http://hdl.handle.net/2013/ULB-DIPOT:oai:dipot.ulb.ac.be:2013/211444.
Full text
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Ingert, Dorothée. "Synthèse et propriétés optiques de semiconducteurs II-VI à l'échelle nanométrique." Paris 6, 1999. http://www.theses.fr/1999PA066250.
Full text
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Ruiz, Ángel Maria Jose. "La cromatografía líquida micelar: una técnica competitiva frente a la cromatografía líquida en fase inversa clásica." Doctoral thesis, Universitat de València, 2003. http://hdl.handle.net/10803/10239.
Full textAbstract:
Se presenta una serie de estudios en los que se compara el uso de sistemas cromatográficos de fase inversa micelares y acuo-orgánicos clásicos, para el análisis de varias familias de compuestos de interés en la industria farmacéutica (antidepresivos tricíclicos, ?-bloqueantes, diuréticos, esteroides y sulfonamidas), cuya elución cuando se emplean fases móviles acuo-orgánicas y fases estacionarias alquil-enlazadas convencionales, puede originar serios inconvenientes. Se muestran también tres aplicaciones de la cromatografía líquida micelar (CLM) al control de fármacos en preparados farmacéuticos y muestras de orina. Las investigaciones realizadas se agrupan de la siguiente manera: (i) comparación de las capacidades separativas de los sistemas cromatográficos micelares y acuo orgánicos clásicos y(ii) desarrollo de nuevos procedimientos para la determinación de fármacos. Las investigaciones de tipo fundamental abordan aspectos relacionados con las eficacias y simetrías de los picos cromatográficos, la fuerza eluyente, la resolución, la capacidad de "screening" de la CLM y la optimización de las condiciones de separación, considerando tanto la composición de la fase móvil como el pH. Se establecen unos principios básicos de selección del disolvente orgánico en las fases micelares, basados en la correlación existente entre la retención y la polaridad de los compuestos separados. Se utilizan las mismas herramientas quimiométricas para realizar las comparaciones entre los dos sistemas de fase inversa, micelar y acuo-orgánico. En la bibliografía, no existe antecedente sobre estudios similares. El examen detallado del comportamiento cromatográfico de los compuestos de prueba que poseen una gran diversidad de estructuras, polaridades y comportamiento ácido-base, demuestra que la CLM es una técnica muy competitiva frente a la cromatografía de fase inversa clásica. Como aspectos relevantes presenta su menor toxicidad debido a la importante reducción de disolvente orgánico, sus características de retención que evitan la elución en gradiente, su particular selectividad, distinta de la cromatografía clásica, su versatilidad, la posibilidad de eluir compuestos muy apolares con ayuda de disolventes que se solubilizan gracias a la presencia de las micelas y la mejora espectacular de la forma de los picos de los compuestos básicos. Estas características permiten el uso de columnas convencionales de bajo precio y la posibilidad de inyectar directamente muestras con un elevado contenido en proteínas, como son las muestras fisiológicas. Finalmente, los estudios aplicados se refieren al desarrollo de procedimientos para la determinación de antidepresivos tricíclicos en preparados farmacéuticos empleando fases móviles micelares y acuo orgánicas, que incluye una comparación de varias fases estacionarias, y la determinación del ? bloqueante propranolol a través del control de sus metabolitos y del diurético furosemida junto con sus productos de degradación, en muestras de orina y empleando la CLM.In this work, micellar and classical aqueous-organic chromatographic systems are compared in order to analyse several groups of interest in the pharmaceutical industry (tricyclic antidepressants, ?-blockers, diuretics, steroids and sulfonamides), which give rise to serious problems when eluting with aqueous-organic mobile phases and using conventional alkyl-bonded stationary phases. Micellar liquid chromatography (MLC) is also applied to the control of therapeutic active principles contained in pharmaceuticals and urine samples.The research work is divided as follows:(i) comparison of the chromatographic separation obtained with micellar and aqueous-organic systems and(ii) developing of new procedures to the control of pharmaceutical products. Fundamental studies consider aspects related to efficiencies and assymetries of the chromatographic peaks, elution strength, resolution, screening capability using MLC and optimisation of the separation conditions considering mobile phase composition and pH. Some basic principles to select the organic solvent in micellar mobile phases are established. These are based on the correlation existing between retention and polarity of the compounds to separate.The same chemometric tools are used to perform the comparison between the two reversed-phase systems, micellar and aqueous-organic modes. In the literature, it is not possible to find similar studies. A detailed examination of the chromatographic behaviour of the test compounds, showing a great diversity of structures, polarities and acid-base behaviour, revealed that MLC is a very competitive technique versus classical reversed-phase liquid chromatography. Some relevant aspects of micellar systems are: their low toxicity, due to the low amount of organic solvent used, the characteristics of retention, which avoid the use of a gradient mode, their particular selectivity, versatility, the possibility of eluting very low polar compounds, and a great improvement of the shape of the chromatographic peaks showed by basic compounds. This permits the use of low price conventional columns and the possibility of direct injection of samples with a high content of proteins. Finally, the applied studies show three procedures to determine tricyclic antidepressants in pharmaceuticals using micellar and hydro-organic mobile phases, including the comparison of several stationary phases, and the control of the ?-blocker propranolol through its metabolites and the diuretic furosemide joint to its degradation products, in urine samples using MLC.
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Khettal, Bachra. "La Δ-5-3- cetosteroide isomerase de pseudomonas testosteroni : etude dans les micelles inverses et obtention d'abymes a activite similaire." Paris 5, 1994. http://www.theses.fr/1994PA05S013.
Full textAbstract:
La cetosteroide isomerase est une enzyme-cle dans la biosynthese des hormones steroides. Son etude est importante sur le plan fondamental et sur le plan de la biotechnologie. Nous avons choisi d'etudier ce systeme par 2 approches originales et nous avons pris comme modele l'isomerase de pseudomonas tetosteroni, enzyme catalysant la meme reaction. 1) etude de la cinetique de l'isomerase dans 3 types de micelles inverses formees d'aot, de ctab ou de nikkol. Les 2 substrats utilisees sont de polarite differente (estren-17ol, 3-one et androstenedione). L'isomerase est apparue plus stable dans les micelles de ctab et de nikkol que dans celles d'aot. La stabilite est d'autant plus grande que w#o est eleve. La vitesse catalytique est dependante de w#o et l'activite est optimale a des w#o faibles. 2 effets opposes peuvent etre a l'origine de cette dependance : diminution de la concentration locale du substrat et diminution des contraintes subies par l'enzyme. L'activite catalytique est plus faible dans les micelles inverses que dans les solutions aqueuses, notamment pour le substrat le plus hydrophobe. Les resultats suggerent que l'activite est influence par l'hydrophobicite du substrat et que les interactions electrostatiques entre le tensioactif et l'enzyme ne sont pas un facteur limitant de l'activite. 2) production d'abzyme mimant l'isomerase : pour induire de tels anticorps, 3 molecules analogues de l'etat de transition de l'isomerase ont ete utilisees. Les potentiellement catalytiques ont ete selectionnes par elisa. 2 de ces anticorps accelerent l'isomerisation de l'androstenedione d'un facteur de 440 et 830 fois et sont inhibes compititivement par les haptenes inducteurs.
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Labéguerie-Egea, Jessica. "Synthèses par chimie douce de fluorures dopés terre rares pour applications optiques." Paris 6, 2007. https://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00003621.
Full textAbstract:
Cette thèse a été consacrée à la synthèse de fluorures dopés terres rares par chimie douce selon deux voies : les synthèses sol-gel et par micelles inverses en milieu non-aqueux. La synthèse sol-gel (dissolution d’acétates métalliques dans l’acide trifluoroacétique et l’isopropanol) a été réalisée pour obtenir des guides d’ondes amplificateurs à 1. 54 m grâce au dopage à l’erbium. A partir de sols de K3InF6, des intermédiaires réactionnels ont été identifiés et leur structure résolue. Les films de PbF2 :Yb-Er (dip-coating du sol) ont permis la propagation d’un laser à 632. 8 nm avec des pertes de 5 dB/cm. Les micelles inverses, développées sur des modèles existants, sont constituées de polystyrène (surfactant), tétrahydrofurane (solvant principal) et isopropanol (solvant de cœur). La diffusion de neutrons aux petits angles a montré qu’elles sont de type coquille (r = 2 à 5 nm). Le diamètre des nanoparticules varie de 3 à 35 nm, selon le taux de terres rares, la nature du contre-ion (NO3- ou AcO-) et le fluorure (PbF2 ou CaF2). Des particules de PbF2 :Yb-Er utilisées comme nanosondes ont permis d’observer en imagerie en champ proche des objets avec une résolution de 150 nmThis work is dedicated to fluoride compounds doped with rare earth ions synthesized by two soft chemistry processes : sol-gel and reverse micelles in non-aqueous medium. The sol-gel synthesis (dissolution of metal acetates in trifluoroacetic acid and isopropanol) was realised to obtain waveguides for amplification at 1. 54 m thanks to erbium doping. The K3InF6 sols allowed the characterization by X-ray structure resolution on single-crystal of the organometallic precursors leading to the fluoride. The PbF2 :Yb-Er films (dip-coating of the sol) allowed the propagation of a 632. 8 nm laser with losses of 5 dB/cm. The reverse micelles, developed on known systems, are constituted with polystyrene (surfactant), tetrahydrofuran (major solvent) and isopropanol (inner solvent). Small-angle neutrons scattering experiments showed shell-type micelles (r = 2 to 5 nm). The nanoparticles diameter goes from 3 to 35 nm, as a function of the rare earth rate, the counter-ion (NO3- or AcO-) and the fluoride compound (PbF2 or CaF2). Particles of PbF2 :Yb-Er used as nanoprobes allowed in near-field optical-scanning microscopy the observation of objects with a resolution of 150 nm
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Zemb, Thomas. "Étude structurale de solutions micellaires concentrées." Paris 11, 1985. http://www.theses.fr/1985PA112112.
Full textAbstract:
Nous avons étudié la structure des micelles binaires savon-eau concentrées en comparant les mesures de diffusion de lumière, de neutrons et de rayons X ainsi que la relaxation induite par des ions paramagnétiques absorbés à l’interface. Ces techniques nous ont permis de mettre en évidence la variation systématique de la masse des micelles en fonction de la concentration ainsi que l’hydratation des têtes polaires. L’interface eau-huile est lisse : l’eau ne pénètre pas dans le cœur. Les fluctuations de l’interface en entraînent un désordre complet des chaînes hydrocarbonées du cœur. Ces méthodes, une fois calibrées, sont étendues à des systèmes ternaires. Nous avons montré que les molécules de cosurfactant pentanol ne sont astreintes à l’interface que pour de faibles concentrations. Par variation de pH, nous avons montré l’invariance de la densité surfacique de charge électrique, indépendante de larges variations du pouvoir de solubilisation. Enfin, l’étude des perturbations du rayon micellaire provoquées par la présence de faibles quantités de solutés nous a permis de localiser ceux-ci dans l’agrégat micellaire.
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Gomes, Washington Charles de Macedo. "Aplica??o da espectroscopia de absor??o de raios X no estudo do comportamento do ?on Cu2+ em micelas inversas." Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2009. http://repositorio.ufrn.br:8080/jspui/handle/123456789/17615.
Full textAbstract:
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Previous issue date: 2009-04-29Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior
This work deals with the application of X-Ray Absorption Spectroscopy on the study of the behavior of Cu2+ ions in inverse micelles. The formation of copper nanoparticles in water-in-oil microemulsions in pseudo-ternary systems of cetyl trimethylammonium Bromide (CTAB) surfactant, butanol co-surfactant, heptane as oil phase and aqueous solutions of CuSO4.5H2O, and NaBH4. The microemulsions were prepared with a fixed percentage (60 %) of oil phase and a variable water to tensoative proportion. It was observed an increase on Cu2+ reduction by the sodium borohydride in microemulsions with 13 % of aqueous phase, independent of the reaction time. For the microemulsions in which the aqueous phase is composed only by the CuSO4 solution, it was observed that the color of the solution depends on the water to surfactant ratio. These changes in color were attributed to a competition for the hidratation water between the polar head of the tensoative and Cu2+ ions with the eventual substitution of oxygen by bromine atoms in the first coordination shell of Cu2+ ions
Neste trabalho estudou-se aplica??o da espectroscopia de absor??o de raios x no estudo do comportamento dos ?ons Cu2+ em micelas inversas. Estudou-se a forma??o de nanopart?culas de cobre em microemuls?es ?gua-em-?leo de sistemas pseudo-tern?rios tensoativo (brometo de hexadeciltrimetilam?nio, CTAB)-cotensoativo (butanol) / fase oleosa (heptano) / fase aquosa (solu??es de CuSO4.5H2O, e NaBH4). As microemuls?es foram preparadas fixando em 60% a fase ?leo (Heptano) e variando 40% de fase aquosa com tensoativo/cotensoativo na mesma propor??o, sendo que a fase aquosa do agente redutor NaBH4 foi usada em excesso de 0,4 mol.L-1 e 0,8 mol.L-1 em rela??o 0,2 mol.L-1 de fase aquosa de CuSO4.5H2O. Observou-se uma maior redu??o dos ?ons Cu2+ pelo boridreto de s?dio em microemuls?es com 13% de ?gua, independente do tempo de rea??o. Para as microemuls?es em que a fase aquosa corresponde a solu??o de CuSO4, observou-se uma depend?ncia na colora??o em fun??o da rela??o entre as concentra??es de ?gua/tensoativo. Essa mudan?a de colora??o foi atribu?da a uma competi??o pelas mol?culas de ?guas entre a cabe?a polar do tensoativo e os ?ons Cu2+ com uma eventual substitui??o do oxig?nio da primeira esfera de coordena??o por bromo
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Beaupré, Ariane. "Synthèse et caractérisation de coquille de silice sur nanoparticules de fluorure d'yttrium." Master's thesis, Université Laval, 2012. http://hdl.handle.net/20.500.11794/23653.
Full textAbstract:
Les nanoparticules de fluorure d'yttrium dopées aux lanthanides possèdent des propriétés luminescentes intéressantes pour des applications en imagerie biomédicale. Nous pouvons synthétiser ces nanoparticules en micelles inverses. Pour leurs applications, les nanoparticules doivent être dispersées dans l'eau, il devient donc essentiel de fonctionnaliser leur surface. L'addition de tétraéthylorthosilicate à la microémulsion en conditions basiques forme une coquille de silice. Cependant, cette réaction génère une deuxième population de nanoparticules de silice. Plusieurs stratégies ont été tentées afin d'éliminer la formation des billes de silice. La diminution du précurseur élimine la seconde nucléation, en revanche, la coquille de silice devient trop mince pour être observable par microscopie à transmission électronique. II faut se tourner vers la spectroscopie de fluorescence, la spectroscopie de photoélectrons des rayons-X et la microscopie à transmission électronique de haute résolution pour valider la formation de la coquille de silice. La poursuite des travaux inclut la formation d'une couche fonctionnalisée sur la coquille de silice afin de faciliter la dispersion en milieu aqueux. Des études en parallèle ont également été faites sur des nanoparticules de type coeur-coquille dopées aux lanthanides. L'étude visait à valider qu'il soit possible de faire croître une coquille d'un matériau similaire à la surface du coeur, sans toutefois effectuer un mélange des deux matériaux.
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Monnier, Éric. "Étude cinétique et modélisation de la réactivité d'esters allophaniques. Modèles de carboxybiotine en milieux aqueux, mixtes et organisés." Toulouse 3, 1991. http://www.theses.fr/1991TOU30229.
Full textAbstract:
Le travail avait pour objectifs l'etude dans differents milieux de l'hydrolyse et de l'aminolyse d'esters allophaniques. L'interet etait double: d'une part obtenir par l'etude d'une reaction modele des informations sur la deuxieme demi-etape de la reaction du coenzyme biotine, d'autre part utiliser la reactivite de ces esters pour preciser les caracteristiques de milieux hydrolytiques mixtes ou structures. Sur le premier point, les resultats obtenus dans l'aminolyse des esters allophaniques en presence de cation metallique ce qui necessite de travailler en milieu organique pour realiser l'interaction maximum entre substrat et cation permettent de donner une interpretation sur le role du cation metallique implique dans la sous-unite carboxyl-transferase des carboxylases a biotine: ce cation impose une geometrie au systeme et surtout facilite la rupture de la liaison carbone-azote dans la carboxy-biotine. Concernant la partie milieux reactionnels, le travail montre l'interet de milieux mixtes eau-solvants organiques tres appauvris en eau, la reactivite elevee observee dans ces milieux etant due a une forte desolvatation de l'etat fondamental; la partie realisee dans des aggregats micellaires ou des micelles inverses de dap apporte des informations complementaires sur les effets catalytiques due aux micelles formees par ce surfactif et surtout sur leur organisation en particulier son mode d'auto-association et d'autre part la localisation du substrat dans les micelles qu'il forme