Dissertations / Theses: 'Ion métallique'

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Brugnara, Andrea. "Contrôle cavitaire de la réactivité redox d'un ion métallique (Cu) dans un environnement biomimétique." Thesis, Paris 5, 2013. http://www.theses.fr/2013PA05P625/document.

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Abstract:

La molécule X6TMPA, constituée d’une unité TMPA (tris(2-pyridylméthyl)amine) greffée de façon covalente à trois des six unités aromatiques du calix[6]arène, permet de coordiner et stabiliser un ion cuivre (Cu+ et Cu2+) dans un environnement mononucléaire. Ces composés possèdent des propriétés uniques en chimie hôte-invité ainsi qu’en réactivité redox. De tels systèmes présentent cependant des limitations car : – le macrocycle et les complexes métalliques associés ne sont solubles qu’en milieu organique ; – le complexe cuivreux obtenu avec un tel macrocycle n’est réactif vis-à-vis de l’oxygène qu’à l’état solide. Le présent travail de thèse décrit les modifications introduites dans la structure du composé X6TMPA pour faire face à ces restrictions, détaillant ainsi les études conduites afin d’évaluer l’impact des modifications sur les propriétés des molécules résultantes. Le chapitre 2 présente la stratégie synthétique de « trifonctionnalisation » du grand col du macrocycle. Elle a été employée pour l’introduction de groupements hydrophiles, qui rendent le calix[6]arène et les complexes métalliques associés solubles en milieu aqueux. Des études de reconnaissance moléculaire en solution aqueuse ont été ainsi menées. Une propriété très remarquable en chimie hôte-invité est la forte affinité du complexe cuivrique pour l’anion fluorure en milieu aqueux. Le chapitre 3 présente la stratégie synthétique de « hexafonctionnalisation » du grand col du macrocycle. Elle a permis d’obtenir des composés qui ont été utilisés pour des applications telles que l’immobilisation sur surface et la réaction de monoclick. Le chapitre 4 présente la stratégie synthétique de « trifonctionnalisation » du petit col du macrocycle. Elle a permis d’obtenir des systèmes réactifs en solution, notamment un composé contenant trois unités phénol qui donne un radical stable à température ambiante ainsi qu’un composé contenant trois unités quinone dans lequel la cavité est devenue une unité redox-active. Ainsi, des études concernant les macrocycles et leurs complexes monométalliques à base de Zn2+, Cu+ et Cu2+ sont exposées et discutées
The X6TMPA molecule is composed by a tris(2-pyridylmethyl)amine (TMPA) cap covalently linked to the small rim of the calix[6]arene. This compound can coordinate and stabilize a Cu(I)/Cu(II) ion in a mononuclear environment. These compounds possess unique properties in host-guest and redox chemistry.This PhD thesis work describes some synthetic strategies employed in order to modify the scaffold of the macrocycle, either at the large or the small rim. Moreover, the studies conducted in order to evaluate the impact of each structural modification on the reactivity of the resulting system are detailed. Chapter 2 describes the “large rim tri-functionalization” strategy. It has been employed to introduce three hydrophilic moieties on the calix[6]arene unit. These groups enable the water-solubilization of the molecule, as well as the Cu(I)/Cu(II) monometallic complexes. For these systems, host-guest chemistry in aqueous media has been explored: a remarkable property is the high affinity of the cupric complex for fluoride anion. Chapter 3 describes the “large rim hexa-functionalization” strategy. The obtained compounds have been employed for novel applications, as surface functionalization or “monoclick” reaction. Chapter 4 describes the “small rim tri-functionalization” strategy. The obtained compounds are reactive in solution. A phenol-containing macrocycle, that gives a stable radical species at room temperature, and a quinone-containing macrocycle, in which the calix[6]arene moiety is a redox-active unit, are presented. Moreover, the reactivity of the monometallic complexes (Zinc, Copper) has been explored and discussed

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Mo, Yayuan. "Elaboration et mise en oeuvre de membranes alginate, polyethylenimine à haut pouvoir de percolation : application en tant que matériaux adsorbants ou catalyseurs supportés." Thesis, Montpellier, 2020. http://www.theses.fr/2020MONTG014.

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Abstract:

L'alginate est un polymère hydrophile et biocompatible portant de nombreuses fonctions carboxyliques et de nombreux groupes hydroxyles. Ce travail a développé et optimisé le procédé de fabrication de membranes à haute pouvoir de percolation à base d'alginate. Ce procédé simple permet, par mélange de deux solutions d’alginate et de polyethyleneimine (PEI), d’obtenir un hydrogel structuré dont la stabilité est améliorée par réticulation (des fonctions aminées de la PEI par le glutaraldéhyde (GA)). Cette double interaction (PEI/alginate, PEI/GA) permet d’obtenir après séchage à l’air libre (donc peu énergivore et sans moyen sophistiqué contrairement aux procédés conventionnels) de produire des membranes macroporeuses autorisant la percolation par drainage simple de solutions. Ce matériau a été développé et utilisé pour deux types d’applications : (a) l’adsorption d’ions métalliques (cationiques et anioniques), et (b) l’hydrogénation de composés nitrophénoliques par catalyse hétérogène. Les membranes et leur interaction avec les ions métalliques ont été analysées par spectroscopie infrarouge et par FTIR, MEB, et XPS. L'adsorbant est caractérisé par la présence de groupements carboxyliques et de fonctions aminées qui offre de nombreuses possibilités d’interaction avec les ions métalliques en jouant tant sur des propriétés de chélation (carboxylates, amines libres) que sur des propriétés d’échange ionique/attraction électrostatique (amines protonés) en fonction de la typologie du métal, de sa spéciation et du pH de la solution. Ces différentes possibilités ont été illustrées par une série d’expérimentations portant sur des ions métalliques tels que : Hg(II), Cu(II), Se(VI), Cr(VI), As(V). Ces différentes études ont permis d’illustrer : l’affinité particulière des membranes pour les anions métalliques (préférentiellement aux cations) en raison notamment de la plus grande disponibilité des fonctions aminées protonées. Par ailleurs, une étude complémentaire a été menée sur de la PEI réticulée par le GA (conditionnée sous forme de poudre) pour explorer l’effet de réticulation de la PEI sur la fixation des ions métalliques. L’étude a permis de démontrer que le taux de réticulation a un effet modéré sur l’adsorption des ions Se(VI). Enfin, après avoir brièvement étudié l’adsorption du Pd(II) sur les membranes, il a été procédé à une réduction du Pd(II) fixé sur le support (partiellement converti en Pd(0)) afin de synthétiser des membranes Pd/PEI/Alginate pour étudier une réaction simple d’hydrogénation du 3-NP en 3-AP. Ceci démontre la faisabilité d’application de ces supports pour une application en catalyse hétérogène
Alginate is a hydrophilic and biocompatible polymer with abundant free carboxyl and hydroxyl groups. This work developed and optimized the process for the fabrication of highly-percolating membranes based on alginate. The simple process has been designed by mixing alginate and polyethyleneimine (PEI) to obtain a structured hydrogel and subsequently improved stability by crosslinking between glutaraldehyde (GA) and amine groups of PEI. This double interaction (PEI/alginate, PEI/GA) makes it possible to produce macroporous membranes, after air-drying (without energy-consuming and sophisticated drying procedure), allowing natural drainage. The prepared membranes have been used for two applications: (a) sorption of metal ions (cationic and anionic), and (b) hydrogenation of nitrophenolic compounds by heterogeneous catalysis. The membranes and their interactions with metal ions were analyzed by FTIR, SEM, and XPS. The adsorbent was characterized by the presence of carboxylic groups and amino functions, which offers numerous possibilities for interacting with metal ions by complexation (i.e., carboxylates, free amines) and ion exchange/electrostatic attraction (i.e., protonated amine groups) depending on the pH of solution and metal speciation. These different possibilities have been illustrated by a series of experiments on metal ions such as Hg(II), Cu(II), Se(VI), Cr(VI), As(V). These various studies illustrate the particular affinity of membranes for metal anions (preferentially to cations) due in particular to the greater availability of protonated amino functions. Furthermore, an additional study was conducted on PEI crosslinked with GA (as a powder) for exploring the effect of the crosslinking of PEI on the binding of metal ions. The study demonstrated that the crosslinking rate has a moderate effect on the sorption of Se(VI) ions. At last, after briefly studying the sorption of Pd(II) on the membranes, a reduction was made of Pd(II) loaded on the support (partially converted to Pd(0)) in order to synthesize catalysis for the hydrogenation of 3-NP to 3-AP. This demonstrates the feasibility of applying these supports for heterogeneous catalysis

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Garnaud, Stephane. "Transfert et évolution géochimique de la pollution métallique en bassin versant urbain." Phd thesis, Ecole des Ponts ParisTech, 1999. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00000070.

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Abstract:

La réduction de la pollution des eaux pluviales urbaines est un jeu environnement majeur depuis une trentaine d'années. Des rejets urbains divers sont transportés dans la ville via le cycle de l'eau pour rejoindre le milieu naturel. Le développement de la connaissance et de la compréhension des processus physico-chimiques mis en jeu lors du transport de différents polluants sont indispensables pour une meilleure gestion du traitement des eaux pluviales (en amont comme en aval). Dans le but de caractériser et de comprendre le transport et l'évolution des formes chimiques des métaux traces en milieu urbain, deux programmes de recherche se sont associés: le "Bassin Versant Urbain Expérimental" et le "PIREN-Seine". Un bassin versant expérimental a été choisi et équipé dans le quartier du Marais à Paris afin d'étudier le transfert de la pollution métallique depuis l'atmosphère jusqu'à l'exutoire, par temps sec et par temps de pluie. Ce bassin versant de 42 hectares, imperméabilisé à 90 % et dont les eaux sont drainées par un réseau d'assainissement unitaire, est caractéristique d'un centre ville ancien. Son réseau de collecte à plusieurs niveaux du cycle de l'eau (atmosphère, toitures, cours internes, chaussées, exutoire) est unique en son genre. Les métaux traces ont été étudiés de Mai 1996 à octobre 1997, période pendant laquelle 20 événements pluvieux ont été interceptés. Les concentrations totales et dissoutes, les teneurs, les répartitions entre les phases dissoute et particulaire et les flux de cadmium, de cuivre, de plomb et de zinc présentent une évolution significative entre l'amont et l'aval de ce bassin versant ainsi qu'une variabilité importante. Au niveau du compartiment atmosphérique, les métaux traces sont principalement déposés par voie sèche (de l'ordre de 80 %) et sont transportés par la pluie sous forme dissoute (de 65 à 95 %). La nature et les caractéristiques de chaque surface urbaine influent sur la charge métallique des eaux ruisselées. Les eaux de ruissellement des toitures présentent les concentrations métalliques totales les plus élevées du bassin versant étudié: elles sont fortement contaminées du fait d'une dissolution partielle des matériaux du toit et de la descente de gouttière due à l'acidité de la pluie. A l'exutoire du bassin verant, après transport dans le réseau d'assainissement, les concentrations métalliques totales diminuent par rapport à celles mesurés dans les eaux du ruissellement des toitures et la forme métallique particulaire devient majoritaire (de l'ordre de 90 %). Ce phénomène s'accompagne d'une stabilisation des formes métalliques et tend ainsi à diminuer ainsi la bio-disponibilité des métaux particulaires en aval de e bassin versant. A l'échelle de l'événement pluvial, les eaux de ruissellement sont la principale source de métaux sur ce bassin versant. Les bilans de masses entrées / sortie (métaux dissous et particulaires) démontrent que le réseau d'assainissement est un lieu où se produisent des processus physico-chimiques nombreux et rapides. La pluie provoque l'érosion d'une fraction des dépôts constitués dans les collecteurs et contribue ainsi à la pollution métallique globale mesurée en aval du bassin versant. D'autres par, une fraction de ces mêmes dépôts, que nous n'avons pu encore identifier, se comporte comme un puits à métaux traces. Des réactions d'absorption, de précipitation ou encore de complexation sur les particules en suspension ou les stocks eux-mêmes pourraient expliquer ce phénomène. (Résumé de l'auteur)

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Zheng, Ce. "Synthèse de nano-amas d'oxyde métallique par implantation ionique dans un alliage Fe10Cr de haute pureté." Thesis, Université Paris-Saclay (ComUE), 2015. http://www.theses.fr/2015SACLS091/document.

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Abstract:

Les aciers ODS (Oxide Dispersed Strengthened Steels), renforcés par des dispersions de nano-oxydes métalliques (à base d'éléments Y, Ti et O), sont des matériaux prometteurs pour les réacteurs nucléaires de génération IV. La compréhension fine des mécanismes mis en jeu lors de la précipitation de ces nano-oxydes permettrait d'améliorer la fabrication et les propriétés mécaniques de ces aciers ODS, avec un fort impact économique en vue de leur industrialisation. Pour étudier expérimentalement ces mécanismes, une approche analytique par implantation ionique est utilisée dans cette étude, permettant de contrôler différents paramètres de synthèse de ces précipités comme la température et leur concentration. Ce projet a permis de démontrer la faisabilité de cette méthode et d'étudier le comportement d'alliages modèles (à base d'oxyde d'aluminium) sous recuit thermique. Des alliages Fe-10Cr de haute pureté ont été implantés avec des ions Al et O à température ambiante. Les observations de microscopie électronique en transmission ont montré que des nano-oxydes apparaissent dans la matrice de Fe-10Cr dès l'implantation à température ambiante, sans recuit subséquent. Les défauts créés lors de l'implantation ionique sont à l'origine de la mobilité des éléments introduits, permettant la nucléation de ces nanoparticules, de quelques nm de diamètre. Ces nanoparticules sont composées d'aluminium et d'oxygène, et également de chrome. Les examens en haute résolution montrent que leur structure cristallographique correspond à celle d'un composé hors équilibre de l'oxyde d'aluminium (de type γ-Al₂O₃). Les traitements thermiques effectués après implantation induisent une croissance de la taille de ces nano-oxydes, et un changement de phase qui tend vers la structure d'équilibre (de type α-Al₂O₃). Ces résultats sur des alliages modèles s'appliquent entièrement aux matériaux industriels : en effet l'implantation ionique reproduit les conditions du broyage, et les traitements thermiques sont à des températures équivalentes à celles des traitements d'élaboration thermo-mécaniques. Un mécanisme de la précipitation de nano-oxydes dispersés dans des alliages ODS est proposé dans ce manuscrit
ODS (Oxide Dispersed Strengthened) steels, which are reinforced with metal dispersions of nano-oxides (based on Y, Ti and O elements), are promising materials for future nuclear reactors. The detailed understanding of the mechanisms involved in the precipitation of these nano-oxides would improve manufacturing and mechanical properties of these ODS steels, with a strong economic impact for their industrialization. To experimentally study these mechanisms, an analytical approach by ion implantation is used, to control various parameters of synthesis of these precipitates as the temperature and concentration. This study demonstrated the feasibility of this method and concerned the behaviour of alloys models (based on aluminium oxide) under thermal annealing. High purity Fe-10Cr alloys were implanted with Al and O ions at room temperature. Transmission electron microscopy observations showed that the nano-oxides appear in the Fe-10Cr matrix upon ion implantation at room temperature without subsequent annealing. The mobility of implanted elements is caused by the defects created during ion implantation, allowing the nucleation of these nanoparticles, of a few nm in diameter. These nanoparticles are composed of aluminium and oxygen, and also chromium. The high-resolution experiments show that their crystallographic structure is that of a non-equilibrium compound of aluminium oxide (cubic γ-Al₂O₃ type). The heat treatment performed after implantation induces the growth of the nano-sized oxides, and a phase change that tends to balance to the equilibrium structure (hexagonal α-Al₂O₃ type). These results on model alloys are fully applicable to industrial materials: indeed ion implantation reproduces the conditions of milling and heat treatments are at equivalent temperatures to those of thermo-mechanical treatments. A mechanism involving the precipitation of nano-oxide dispersed in ODS alloys is proposed in this manuscript based on the obtained experimental results, and the existing literature

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Zarour, Bilel. "Étude théorique de l'échange de charge et de l'excitation dans une collision à basse énergie entre un ion (atome) et un agrégat métallique simple." Metz, 2001. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/2001/Zarour.Bilel.SMZ0103.pdf.

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Abstract:

Les processus d'échange de charge et d'excitation sont bien connus dans les collisions atomiques. Le but de cette thèse est d'étudier ces processus dans les collisions avec les agrégats, qui sont jusque là mal connus. Les vitesses de collisions sont assez faibles pour pouvoir appliquer la méthode moléculaire. La résolution de l'équation de Schrödmger pour un grand nombre d'électron est impossible. Pour surmonter cette difficulté, nous avons utilise le modèle à électrons indépendants. Dans l'expérience, on ne peut connaître que la configuration finale de quelques électrons. Le formalisme adéquate pour décrire cette situation est le formalisme des probabilités inclusive que nous avons utilisé pour calculer les sections efficaces d'échange de charge et d'excitation. Dans le cas des collisions atome - agrégats de sodium, nous avons comparé avec les expériences du laboratoire d' Aimé Cotton à Orsay et nous avons trouvé un bon accord. Ceci a confirmé la validité de notre modèle théorique
The excitation and charge transfer process are well know in atomic collisions. The aim of this thesis is the study of these process in collisions with metallic clusters. We have worked at low velocities. So to describe the collision, we have used the mollecular method. The resolution of the Schrödmger equation for a great number of electrons is possible, to solve this problem, we have applied the independent electron model (IEM). In this experience, we can detect only some of the electrons to describe this situation, we use the inclusive probabilities formalism, and so we calculate the charge transfer and excitation cross sections. In the collisions atom – clusters of sodium, we have compared with the experimental results of the Aimé Cotton laboratory in Orsay and we have found a good agreement. This has confirmed the validity of our theoretical method

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WAHI, TAOUFIK. "Mesure des émissions K, satellites, hypersatellites, deux électrons - un photon des éléments légers : carbone, azote et oxygène lors de l'interaction ions multicharges - surface métallique. Etude à haute résolution des transitions satellites K du néon en excitation électronique." Paris, CNAM, 1996. http://www.theses.fr/1996CNAM0238.

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Abstract:

Cette thèse présente les premières mesures, du rapport de branchement et des énergies de transition des émissions deux électrons - un photon et hypersatellites, dans des interactions d'ions nus de carbone, de l'azote et de l'oxygène avec une surface métallique. Ces mesures ont été effectuées par spectrométrie x a cristal plan dans la gamme (200-1500 EV). En plus des corrections relatives aux distorsions instrumentales, qui ont été obtenues par la caractérisation précise du spectromètre a cristal plan utilise (efficacité et fonction d'appareil), la comparaison de nos mesures avec les nombreuses approches théoriques, qui ne traitent que des cas particuliers (configurations initiales de type 2s#22p#m), a nécessité une correction théorique liée a l'estimation de l'influence possible, sur le rapport de branchement mesure, des sous-niveaux 2s et 2p dans les différents états de charge k#2l#n réellement crées lors des expériences. On a pu montrer que par la présence de ces divers états de charge, le rapport de branchement mesure peut diminuer de façon conséquente, en particulier pour les éléments de z<10, empêchant ainsi toute comparaison directe avec des rapports théoriques spécifiques. Cette dernière correction a été possible a l'aide d'une approche théorique que nous avons developpee, combinée avec une détermination expérimentale de la distribution des états de charge k#2l#n initiaux. Les résultats obtenus, énergies de transition et rapports de branchement dont on a pu confirmer la variation en z#-#2, sont en bon accord avec les prédictions théoriques. L'étude a haute résolution des satellites kl#1 du néon en excitation électronique, analyses avec un spectromètre a cristal courbe de béryl (géométrie Johann) fait aussi partie des travaux de cette thèse. Nos objectifs dans cette étude étaient, l'étalonnage du spectromètre a 850 EV et la vérification expérimentale de l'hypothèse statistique de la distribution des configurations 2s#22p#5 et 2s2p#6 de l'état kl#1 du néon. Cette hypothèse importante s'implique dans la méthode corrective concernant les rapports de branchement. Grâce a la haute résolution (1400 à 850 EV) atteinte, les résultats obtenus permettent de confirmer la distribution statistique des configurations dans l'état kl#1 pour ce mode d'excitation.

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Conte, Donato Ercole. "Etude et optimisation des interfaces dans les composites à base d'étain pour électrode négative d'accumulateur li-ion de haute énergie." Thesis, Montpellier 2, 2010. http://www.theses.fr/2010MON20064/document.

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Abstract:

Le travail de thèse présenté dans ce mémoire, est consacré à l'étude des interactions interfaciales entre une espèce active électrochimiquement (l'étain) et une matrice (le borophosphate) capable d'absorber les variations volumiques dues à la formation électrochimique des diverses compositions Li-Sn (« buffer »). L'objectif de cette étude est de comprendre la nature des réactions ayant lieu avec l'introduction du Li dans le matériau composite. Pour cela, nous avons réalisé une étude détaillée d'un composite de référence mis au point dans des études précédentes Sn-0,4 BPO4 ; nous avons évalué l'influence du type de matrice et de la voie de synthèse sur son comportement global. Le matériau composite a pu être décrit comme possédant une interface vitreuse contenant de l'étain oxydé (SnII) qui lui donne la structuration suivante : Elément actif Sn0(1-w)/SnIIwBxPyOz/BPO4 Phase support Interphase. Des études in situ operando complémentaires en diffraction des rayons X et spectrométrie Mößbauer ont permis d'analyser le comportement électrochimique du matériau composite : un premier processus correspond à l'extrusion d'une petite partie d'étain métallique de la zone interfaciale qui augmente la conductivité électronique du composite ; il est suivi par une réorganisation de l'interface avec extrusion de tout le contenu en étain et la formation des premières compositions Li-Sn. Enfin, le cyclage galvanostatique se poursuit grâce à la formation de plusieurs compositions Li-Sn riches en étain (Li2Sn5 et LiSn) et puis enrichies en lithium (Li13Sn5 et Li7Sn2)
The Phd work, presented in this manuscript, is devoted to the study of the interface interactions between an electroactive species (tin) and a matrix (borophosphate). The latter has a buffer role and is thus able to absorb the volume variations taking place during the Li-Sn electrochemical reaction.The aim of this study is to understand the nature of the reactions occurring during lithium introduction in the composite. In order to do that, a detailed study of a previously studied reference composite (Sn-0,4 BPO4) has been undertaken. The effect of some modified matrixes as well as the synthesis route has also been evaluated. The composite material can be described as having a glassy interface containing some oxidized tin (SnII) which leads to the following global structure: Active element Sn0(1-w)/SnIIwBxPyOz/BPO4 Buffering phase Interphase. A complementary in situ operando study (X-ray diffraction and Mößbauer spectroscopy) gave the possibility to analyze the electrochemical behavior of the material. A first process corresponds to a small tin extrusion from the interfacial zone. This contributes to the increase of the electrical conductivity of the composite material which is followed by the interphase reorganization with the extrusion of the whole tin content. Li-Sn reactions take place then, with the galvanostatic cycling going on between the tin rich compositions (Li2Sn5 and LiSn) and the lithium rich ones (Li13Sn5 and Li7Sn2)

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Colombier, Jean-Philippe. "Théorie et simulation de l'interaction des impulsions laser ultracourtes à flux modéré avec un solide métallique." Phd thesis, Université Jean Monnet - Saint-Etienne, 2005. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00011110.

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Abstract:

Les systèmes laser ultracourts concentrent une énergie de quelques microjoules dans une impulsion d'une centaine de femtosecondes, de telle sorte que les intensités atteignent 10^12 à 10^15 W/cm^2. Lors de l'irradiation d'un métal, la matière est éjectée du milieu d'origine avec une très grande précision, ce qui confère au système des qualités indéniables pour des applications industrielles. Dans ce travail, nous avons adopté une démarche théorique en proposant une modélisation et une simulation des effets engendrés par ce type d'impulsion.

La mise en mouvement ultrarapide des électrons libres insuffle une dynamique puissante de destruction du métal. Des modèles optiques, thermiques et hydrodynamiques adaptés, réalisant la transition entre l'état dégénéré de la matière condensée vers un régime plasma chaud non-dégénéré, sont ici développés. Nous les avons insérés dans un code Lagrangien de simulation hydrodynamique. Nous montrons que des états thermodynamiques extrêmes, hors d'équilibre, peuvent être engendrés et nous avons comparé les taux d'ablation obtenus aux résultats d'expérience.

Une conductivité électrique hors d'équilibre est également développée afin de rendre compte des effets produits par la dynamique électronique sur les propriétés d'absorption optique. Plusieurs types d'expériences numériques, impliquant notamment des dispositifs pompe-sonde, sont ensuite exposés afin d'améliorer notre compréhension des processus de transport (électron-électron et électron-phonon) dans ce régime. Nous avons enfin appliqué cette modélisation aux effets produits par une impulsion mise en forme temporellement afin d'optimiser les expériences d'ablation.

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Gachard, Elisabeth. "Synthèse sous rayonnement gamma et caractérisation d'agrégats d'argent dans la zeolithe Y." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 1996. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00150966.

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Abstract:

Ce travail déecrit tout d'abord un nouveau procédé de synthèse d'agrégats métalliques d'argent dans la zéolitje Y. La méthode de préparation est basée sur la réduction radiolytique d'ions argent, incorporés préalablement par échange cationique dans la charpente aluminosilicatée. Les agrégats ainsi formes, constitues de quelques atomes, sont de très petite taille et sont stables a température ambiante. Puis, l' étude des agrégats a été envisagée selon deux axes. D'une part, une étude par diffraction des rayons X a été entreprise afin de déterminer la localisation des agrégats dans le réseau zéolithique. D'autre part, différentes études spectroscopiques (telles que la spectrophotométrie, la luminescence, le RPE et l' EXAFS) ont été effectuées afin de préciser la nature des agrégats, c'est-a-dire leur géomètrie, leur configuration électronique et leur environnement local.

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Anissimova, Marya. "Application du ligand pseudo-biospécifique (IDA-ME (II)) à l'étude de la relation structure/fonction des protéines natives et modifiées." Compiègne, 1999. http://www.theses.fr/1999COMP1228.

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Abstract:

L’étude de la structure des protéines présente un intérêt majeur en biochimie pour permettre de comprendre et d'interpréter leur fonctionnement. Dans ce travail, les relations structure/fonction d'enzymes natives et modifiées ont été étudiées par le biais de leurs interactions avec les ions métalliques immobilisés. Notre première exploitation des interactions métaux chélatés - protéines a été l'application de l'électrophorèse d'affinité sur gel avec les ions métalliques immobilisés (IMAGE) comme outil d'étude des changements dans la topographie des résidus histidine dans les ribonucléases microbiennes induits par mutagenèse dirigé, photo oxydation et interaction avec un inhibiteur. L'importance de His 102 dans la barnase et His 101 dans la binase pour l'activité catalytique et la reconnaissance de Cu (II) chélaté a été démontré par l'utilisation de ligand IDA-Cu(II). Dans la deuxième partie, la chromatographie et l'électrophorèse capillaire d'affinité avec les ions métalliques immobilisés (IMAC et IMACE) ont été utilisées afin d'identifier les changements dans la conformation active de l'α-chymotrypsine bovine pancréatique chimiquement glycosylée. Deux populations distinctes ont été obtenues après la glycosylation. Pour la partie majeure de protéine glycosylée, la diminution d'affinité pour IDA-Cu(II) correspondant à une perte d'activité enzymatique a été détectée en conditions d'IMAC et d'IMACE. En même temps, la glycosylation chimique a généré une autre forme active de chymotrypsine avec une plus forte affinité pour les ions Cu (II) immobilisés. Finalement, les systèmes IMA ont été appliqués à l'étude de différentes structures quaternaires de dimères natifs de BS-RNase et des oligomères artificiels de RNase A. L'augmentation de l'affinité pour les ions métalliques immobilisés après l'agrégation in vitro aussi bien qu'in vivo a été démontrée pour ces deux ribonucléases. Cette affinité provenant des résidus histidine de chaque sous-unité permet de supposer que les sites actifs (His 12, His 119, Lys 41) restent disponibles après l'agrégation et que leur action coopérative est un des facteurs déterminant les nouvelles propriétés enzymatiques de ces oligomères.

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Liu, Dongya. "Analyse des méthodes à potentiel et à courant imposé pour des réactions avec dépôt métallique rapides et lentes : dépôt d'argent sur or dans HNO3 1 M, KNO3 1 M et dans le liquide ionique [EMIM][NTf2] anhydre ou humide." Thesis, Paris 6, 2014. http://www.theses.fr/2014PA066427/document.

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Abstract:

Des méthodes électrochimiques à potentiel et à courant imposé appliquées à l'étude des réactions avec dépôt métallique sur un métal de même nature ou sur un substrat étranger sont examinées. Des précisions inédites concernant la voltamétrie à escalier de potentiel et la voltamétrie à signaux carrés de potentiel pour les réactions rapides et lentes avec et sans nucléation tridimensionnelle sont apportées. Les conclusions théoriques sont validées par l'étude du couple Ag(I)/Ag sur les électrodes d'or et d'argent dans HNO3 1 M, KNO3 1 M et dans le liquide ionique [EMIM][NTf2] anhydre ou humide. Le dépôt d'argent s'effectue sans aucune surtension de nucléation tridimensionnelle seulement dans HNO3 et dans [EMIM][NTf2] anhydre. La réaction électrochimique est rapide dans les solutions aqueuses et dans [EMIM][NTf2] humide tandis qu'elle est lente dans [EMIM][NTf2] anhydre. Les paramètres cinétiques sont déterminés par simulation numérique
Electrochemical methods with potential or current imposing for the study of reactions with metal deposition on the same metal and on foreign substrate are reviewed. New information is provided on staircase voltammetry and square wave voltammetry for fast and slow electrode reactions with and without three-dimensional nucleation. Theory is validated through the study of Ag(I)/Ag couple on gold and silver electrodes in 1 M HNO3, 1 M KNO3 and in dry or wet [EMIM][NTf2] ionic liquid. Silver deposition takes place without any three-dimensional nucleation overvoltage only in HNO3 and in dry [EMIM][NTf2]. The electrochemical reaction is fast in aqueous solutions and in wet [EMIM][NTf2] while it is slow in dry [EMIM][NTf2]. Kinetic parameters are determined by numerical simulation

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Lu, Jun. "Développement de modèles prédictifs décrivant le couplage chimie-transport dans les sédiments naturels." Thesis, Poitiers, 2013. http://www.theses.fr/2013POIT2287/document.

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Abstract:

La gestion de sols ou sédiments contaminés par des métaux nécessite de pouvoir prédire la migration de ces métaux, dont la mobilité dépend des propriétés de transport du milieu ainsi que de la réactivité chimique de celui-ci (principalement réactions sorption/désorption). Pour étudier l'adsorption des cations métalliques (majeurs et traces) en condition dynamique, des expériences de transport en colonne ont été réalisées avec un sol pauvre en minéraux carbonatés et en matière organique. Considérant que la réactivité de ce sol était due essentiellement à la phase argileuse smectitique, un modèle d'adsorption basé sur les propriétés de rétention de la montmorillonite du Wyoming, utilisant la théorie des échangeurs d'ions multi-sites a été intégré à un code de transport 1D. Les prédictions calculées par ce modèle ont ensuite été comparées aux courbes de percées mesurées dans cette étude et reportées de la littérature. L'étude sur le transport réactif des cations majeurs a mis en évidence le rôle significatif des protons (et ce même à des pH proche de la neutralité), et a permis de valider le modèle pour le transport compétitif des cations majeurs (Na et Ca). Cependant, l'étude de la rétention de Zn(II) a mis en évidence une incohérence entre les résultats issus des expériences batch et ceux obtenus avec les expériences colonne, que l'on pourrait attribuer à la contribution d'une autre phase adsorbante (illite). Néanmoins, le modèle d'adsorption proposé a permis de reproduire avec une bonne satisfaction des données expérimentales de rétention de Zn(II) proposées dans la littérature et obtenues avec des expériences colonne
Management of soils or sediments contaminated by metals requires to predict the migration of metallic cations, whose mobility depends both on the transport properties of the medium and chemical reactivity of the system (principally sorption/desorption reactions). To study the sorption of metallic cations (major and trace) in dynamic condition, transport experiments using columns have been carried out with a soil poor in carbonated minerals and organic matter. Considering that the reactivity of this soil was mainly due to swelling clay minerals, a sorption model based on the sorption properties of the Wyoming montmorillonite and built according to a multi-site ion exchanger theory has been integrated into a 1D transport code. The predictions given by this model were then compared with the breakthrough curves measured in this study and those reported in the literature. The study of the reactive transport of major cations highlighted the significant role of protons (even at near neutral pH), and validated the model for major cations (Na and Ca). However, the study concerning Zn (II) showed a discrepancy between the results obtained from batch experiments and those issued from column experiments, which could be attributed to the contribution of another sorbent phase (illite). Finally, the proposed sorption model allowed reproducing with a good confidence experimental data reported from literature for sorption of Zn (II) in dynamic conditions

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Liu, Dan. "Synthèse et caractérisation des inhibiteurs d'entartrage et de leurs mécanismes anti-entartrage." Phd thesis, Ecole nationale supérieure d'arts et métiers - ENSAM, 2011. http://pastel.archives-ouvertes.fr/pastel-00637079.

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Abstract:

Les exigences environnementales imposent de nombreux défis dans le domaine du traitement des eaux. Ainsi, le concept de " chimie verte " a-t-il été proposé et l'utilisation des produits chimiques " écologiques " est devenue une nécessité. Il est donc d'une importance primordiale d'élaborer des inhibiteurs d'entartrage " verts " afin de combattre les phénomènes d'entartrage qui ont des conséquences désastreuses, voire catastrophiques, dans certaines installations industrielles, comme les circuits de refroidissement des centrales nucléaires. Dans cette étude, l'efficacité de différents inhibiteurs d'entartrage de CaCO3 a été évaluée dans un circuit de refroidissement simulé. En tant qu'inhibiteurs de précipitation de Ca-phosphonates, des homo-, co- et ter-polymères ont également été étudiés en matière de leur efficacité. En fait, l'ajout de ces polymères dans l'eau contenant des phosphonates peut réduire la précipitation du Ca-phosphonates et renforcer l'efficacité d'inhibition de l'entartrage du CaCO3. L'effet synergétique de l'acide polyaspartique (PASP) et de l'acide polyepoxysuccinique (PESA) sur l'inhibition de l'entartrage a été étudié en utilisant à la fois des méthodes statique et dynamique. Les résultats obtenus montrent que l'efficacité inhibitrice du mélange PASP-PESA est supérieure à celle du PASP ou du PESA pris individuellement pour la précipitation de CaCO3, CaSO4 et BaSO4. L'effet de la concentration des inhibiteurs, de la température et de la concentration de Ca2+ ont également été étudié. Par ailleurs, l'analyse par MEB a bien montré la modification de morphologie des précipités en présence du PASP et du PESA. Dans ce travail, on a également étudié les propriétés inhibitrices des ions Cu2+ et Zn2+ dans l'eau potable avec la méthode de Précipitation Contrôlée Rapide (PCR) développée dans le Laboratoire (LIM). Les résultats obtenus montrent que ces ions métalliques sont des inhibiteurs très efficaces à faible concentration. De plus, l'analyse par MEB et IR indiquent que les ces ions peuvent affecter la morphologie cristalline du CaCO3. Par ailleurs, l'influence de la température et du CO2 dissous sur le pouvoir entartrant de l'eau minérale de Salvetat (utilisée comme eau de référence), en présence des ions Cu2+ et Zn2+, a été étudiée expérimentalement. L'inhibiteur idéal serait un composé sous forme solide dont la solubilité serait très faible, mais largement suffisante pour assurer une inhibition totale de l'entartrage. Il pourrait ainsi être mis en contact directement avec l'eau à traiter sans que l'on ait à se soucier de sa concentration qui serait régulée automatiquement par sa solubilité. La synthèse de tels inhibiteurs a été réalisée et leur efficacité a été évaluée durant cette thèse. En fait, les inhibiteurs solides obtenus ont une solubilité de l'ordre de 1,5 mg/L dans l'eau du robinet de Paris et ils donnent une inhibition totale de CaCO3 dans la même eau avec une concentration seulement de 30 ppb (μg/L). De plus, l'introduction de ces inhibiteurs solides peut être réalisée facilement par une cartouche.

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SJAKSTE, Jelena. "Etude par propagation de paquets d'ondes de la dynamique du transfert électronique." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2004. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00008743.

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Abstract:

Ce travail de thèse est une étude théorique et numérique du processus de transfert de charge résonnant(TCR), entre un atome (ion) et une surface métallique pendant une collision. Le TCR correspond au passage d'un électron de l'atome vers le métal, sans changer d'énergie. On étudie le TCR dans des systèmes à plusieurs états électroniques. Ces états peuvent être localisés sur un projectile, ou sur un projectile et sur une impureté de la surface. Une attention particulière est portée aux transitions induites entre différents états du système par le mouvement du projectile. La Méthode de Propagation de Paquets d'Ondes, qui consiste en une solution directe sur une grille de l'équation de Schrödinger dépendant du temps, est utilisée dans ce travail. Dans la première partie de la thèse, on étudie les perturbations locales du TCR entre le projectile (un ion H-) et la surface métallique (Al ou Cu(111)), induits par la présence d'un adsorbat alcalin (Li ou Cs). Un intérêt particulier est porté au caractère 3-corps du TCR (l'électron interagit avec le projectile, l'adsorbat et le substrat). Les résultats pour Cu(111), qui possède une bande interdite projetée dans la direction normale à la surface, sont très différents des résultats pour Al, qui est un prototype du métal à électrons libres. Dans la deuxième partie de la thèse, on étudie le TCR entre des atomes de Rydberg (Xe) et une surface métallique, dans un champ électrique extérieur. Les transitions induites par la collision avec la surface entre les différents états de projectile influencent le TCR. Ces résultats permettent d'expliquer les résultats expérimentaux récents du groupe de F.B. Dunning, Houston, USA. Ce travail de thèse montre l'importance d'une étude explicite de la dynamique de TCR entre un atome (ion) et une surface métallique pour la compréhension des interactions atome (ion) - surface.

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Diaz, Mendoza Alvaro. "Conception of a fibrous composite material for the retention of heavy metals." Thesis, Lyon, 2020. http://www.theses.fr/2020LYSEI125.

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Abstract:

La contamination par les métaux lourds est un problème actuel qui affecte les écosystèmes et leurs organismes constitutifs. Ce problème a été reconnu dans le monde entier comme l'un des plus grands défis de notre époque. Depuis le milieu du siècle dernier, les innovations dans le domaine de la science des matériaux ont permis de mettre au point de nouvelles méthodes pour faire face à ce risque, avec des techniques telles que la précipitation chimique ou la flottation. Toutefois, il reste encore beaucoup à faire dans ce domaine. En outre, des recherches récentes ont exploré comment combiner des biomolécules telles que les protéines avec des matériaux tels que les polymères pour créer des solutions plus actives. Ce travail de thèse vise à créer un prototype de matériau adsorbant hybride capable de capturer spécifiquement les ions métalliques divalents Ni(II), Cd(II) et Pb(II) grâce à la présence d'une métalloprotéine synthétique dans sa structure. Pour atteindre cet objectif, le travail de thèse se concentre sur le développement d'une métalloprotéine synthétique capable de capturer spécifiquement les trois ions métalliques cibles, de la conception in silico à sa synthèse in vivo. D'autre part, le support de matériau est traité avec la technique d'électrofilage qui consiste en un matériau membranaire fibreux, étant optimisé pour accueillir la métalloprotéine synthétique dans sa structure. En outre, une méthode permettant d'intégrer la métalloprotéine dans le support polymère est recherchée. Ceci est réalisé au moyen d'une voie de greffage à travers des nanoparticules de silice modifiées en surface. À la fin, l'intégration des deux composants crée le prototype attendu de matériau biosorbant synthétique. Ce matériau a été caractérisé afin d'évaluer sa capacité à adsorber les trois ions métalliques d'intérêt, ce qui permet de dégager certaines tendances des perspectives futures de développement pour créer des matériaux plus efficaces pour l'industrie
Heavy metal contamination is a current problem which affects the ecosystems and their constituent organisms. This problem has been worldwide recognized as one of the biggest challenges of our time. Since the middle of the last century, innovations in the material science field have developed new methods to confront this risk, with techniques such as chemical precipitation or flotation. However, there is still significant room for improvement in this line. Furthermore, recent research has explored how to combine biomolecules such as proteins with materials like polymers to create more active solutions. This thesis work seeks to create a prototype hybrid biosorbent material capable to capture specifically the divalent metal ions Ni(II), Cd(II) and Pb(II) thanks to the presence of a synthetic metalloprotein in its structure. To address this objective, the thesis work focuses on the development of a synthetic metalloprotein capable to specifically capture the three target metal ions, from the in silico conception to its in vivo synthesis. On the other hand, the biosorbent material support is processed with the electrospinning technique that consists of a fibrous membrane material, being optimized to host the synthetic metalloprotein in its structure. Additionally, a method to integrate the metalloprotein into the polymeric support is researched. This is achieved by means of a grafting route through surface modified silica nanoparticles. At the end, the integration of both components creates the expected prototype synthetic biosorbent material. This material has been characterized to evaluate its capacity to adsorb the three metal ions of interest, providing some trends of the future perspectives for further development to create more efficient materials for the industry

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Goubran-Botros, Hany. "Etude des interactions de biomolécules et de structures supramoléculaires (ex : cellules) avec les ions métalliques immobilisés." Compiègne, 1990. http://www.theses.fr/1990COMPD334.

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Abstract:

Cette étude porte sur les interactions entre les biomolécules et des ions métalliques chélates supportés par des polymères insolubles et solubles. Nous avons démontré la conservation du mécanisme de la reconnaissance entre des biomolécules, des peptides jusqu'au structure supramoléculaire (ex. Cellule), et les métaux de transition chélates dans différents microenvironnements du métal. Cette reconnaissance semble être médié par la coordination entre le métal chélate et des résidus spécifiques d'acides aminés, principalement les résidus histidine, situés à la surface des protéines. L'extension du principe d'Affinité sur ions Métalliques Immobilisés (IMA) à des nouvelles techniques est présentée. L'Electrophorèse par Affinité sur ions Métalliques Immobilisés (IMAE) est utilisée pour la quantification analytique de la reconnaissance entre des chélates métalliques et des protéines. La faisabilité du Partage de phase par Affinité sur ions Métalliques Immobilisés (IMAP) pour des buts analytique et préparatif est développée. Les concepts de la Chromatographie d'Affinité sur ions Métalliques Immobilisés (IMAC) et de l'IMAP ont également été élargis à l'étude de propriétés de cellules eucaryotes. Donc, IMAC, IMAE et IMAP semblent fonctionner à partir des mêmes principes physico-chimique avec les protéines et les cellules complètes
This study deals with the interactions between biomolecules and chelated metal ions attached to insoluble or soluble polymers. We have demonstrated the conservation of recognition mechanism between biomolecules, from the peptide to the supramolecular structure (e. G. Cell), and chelated transition metals in different microenvironments of the metal. This recognition seems to be mediated through coordination between the chelated metal and specific amino acid residues, mainly histidine residues, located on the surface of proteins. Extension of the Immobilized Metal ion Affinity (IMA) principle to new techniques is presented. Immobilized Metal ion Affinity Electrophoresis (IMAE) is used for the analytical quantification of the recognition between metal chelates and proteins. The faisability of Immobilized Metal ion Affinity Partition (IMAP) both for analytical and preparative purposes mediated by the histidine residues is developed. The concept of Immobilized Metal ion Affinity Chromatography (IMAC) as well as IMAP had also been extended to study eukaryotic cell properties. Thus, IMAC, IMAE and IMAP all seem to operate on the same physico-chemical basis with proteins and whole cells

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Wang, Luyuan Paul. "Matériaux à hautes performance à base d'oxydes métalliques pour applications de stockage de l'énergie." Thesis, Université Grenoble Alpes (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017GREAI031/document.

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Abstract:

Le cœur de technologie d'une batterie réside principalement dans les matériaux actifs des électrodes, qui est fondamental pour pouvoir stocker une grande quantité de charge et garantir une bonne durée de vie. Le dioxyde d'étain (SnO₂) a été étudié en tant que matériau d'anode dans les batteries Li-ion (LIB) et Na-ion (NIB), en raison de sa capacité spécifique élevée et sa bonne tenue en régimes de puissance élevés. Cependant, lors du processus de charge/décharge, ce matériau souffre d'une grande expansion volumique qui entraîne une mauvaise cyclabilité, ce qui empêche la mise en oeuvre de SnO₂ dans des accumulateurs commerciaux. Aussi, pour contourner ces problèmes, des solutions pour surmonter les limites de SnO₂ en tant qu'anode dans LIB / NIB seront présentées dans cette thèse. La partie initiale de la thèse est dédié à la production de SnO₂ et de RGO (oxyde de graphène réduit)/SnO₂ par pyrolyse laser puis à sa mise en oeuvre en tant qu'anode. La deuxième partie s'attarde à étudier l'effet du dopage de l'azote sur les performances et permet de démontrer l'effet positif sur le SnO₂ dans les LIB, mais un effet néfaste sur les NIB. La partie finale de la thèse étudie l'effet de l'ingénierie matricielle à travers la production d'un composé ZnSnO₃. Enfin, les résultats obtenus sont comparés avec l'état de l'art et permettent de mettre en perspectives ces travaux
The heart of battery technology lies primarily in the electrode material, which is fundamental to how much charge can be stored and how long the battery can be cycled. Tin dioxide (SnO₂) has received tremendous attention as an anode material in both Li-ion (LIB) and Na-ion (NIB) batteries, owing to benefits such as high specific capacity and rate capability. However, large volume expansion accompanying charging/discharging process results in poor cycleability that hinders the utilization of SnO₂ in commercial batteries. To this end, engineering solutions to surmount the limitations facing SnO₂ as an anode in LIB/NIB will be presented in this thesis. The initial part of the thesis focuses on producing SnO₂ and rGO (reduced graphene oxide)/SnO₂ through laser pyrolysis and its application as an anode. The following segment studies the effect of nitrogen doping, where it was found to have a positive effect on SnO₂ in LIB, but a detrimental effect in NIB. The final part of the thesis investigates the effect of matrix engineering through the production of a ZnSnO₃ compound. Finally, the obtained results will be compared and to understand the implications that they may possess

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Nafis, Mohammed. "Etude spectroscopique de l'hypericine et de ses complexes métalliques en relation avec leur activité photodynamique." Grenoble 1, 1993. http://www.theses.fr/1993GRE10117.

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Abstract:

L'hypericine, pigment naturel dont la phototoxicite est remarquable, pourrait etre utilisee en phototherapie. La deprotonation a ph>10 se traduit par un effet bathochrome sur le spectre d'absorption. La complexation par un des cations des metaux (al, gd, tb, fe, cu) dans la region ou se situent les groupes carbonyle et hydroxyle s'accompagne, de maniere analogue, d'un deplacement de ce spectre vers le rouge. Nous avons determine les constantes de formation des complexes metalliques de l'hypericine du type (hyp-m) ou (hyp-m2). Les proprietes spectroscopiques et photophysiques des complexes metalliques de l'hypericine ont ete etudiees en liaison avec leurs proprietes phototoxiques. L'etude cinetique de l'oxydation du 1,3-diphenylisobenzofuranne montre que les complexes metalliques de l'hypericine photosensibilisent avec un bon rendement la formation d'oxygene singulet. L'irradiation d'une solution aeree d'hypericine, conduit aussi a la formation du radical anion superoxyde a partir de la reduction de l'oxygene par une semiquinone. Cette formation sensibilisee a ete demontree a l'aide de la reduction du cytochrome c. Les complexes metalliques de l'hypericine peuvent etre utilises comme agents phototherapeutiques

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Müller, Wolfram. "Extraction liquide-solide de cations métalliques par des cations amphiphiles." Thesis, Montpellier 2, 2010. http://www.theses.fr/2010MON20173/document.

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Abstract:

Dans le domaine de la séparation sélective pour le traitement et la valorisation des combustibles nucléaires usés, l'extraction liquide-liquide est largement utilisée au niveau industriel. Cependant dans le cadre des technologies nucléaires du futur, des procédés alternatifs de séparation sont recherchés. Notamment la précipitation sélective d'actinides par des tensioactifs cationiques en milieu aqueux (l'extraction liquide-solide étudié par Heckmann et al dans les années 80) apparaît comme une approche intéressante. Le principal avantage de cette technique, comparée à l'extraction liquide-liquide, est lié à la diminution du nombre d'étapes dans le processus comme le lavage du solvant ou la désextraction des métaux. De plus, c'est une technique sans solvant organique ce qui réduit considérablement la quantité de déchets contaminés. Pour ces travaux de thèse, nous avons utilisé des méthodes physico-chimiques pour mieux comprendre l'interaction spécifique entre le cation métallique et le tensioactif cationique. Nous avons tout d'abord analysé l'effet spécifique des contre-ions anioniques (Cl-, NO3-, C2O42-) provenant des acides utilisés; puis nous avons étudié finement l'introduction de cations alcalins monovalents et quelques cations multivalents sélectionnés (Cu2+, Zn2+, UO22+, Fe3+, Nd3+, Eu3+, Th4+) sur l'auto-assemblage et les propriétés structurels du tensioactif en variant les conditions thermodynamiques. Nous en avons conclu que l'adsorption d'un complexe anionique stable du métal, à l'interface des agrégats micellaires, influence fortement les paramètres d'agrégation du tensioactif et détermine ainsi les limites d'utilisation de cette technique de séparation
In the field of selective separation for recycling of spent nuclear fuel, liquid-liquid extraction processes are widely used (PUREX, DIAMEX …) in industrial scale. In order to guarantee a sustainable nuclear energy for the forthcoming generations, alternative reprocessing techniques are under development. One of them bases on the studies from Heckmann et al in the 80's and consists in selectively precipitating actinides from aqueous waste solutions by cationic surfactants (liquid-solid extraction). This technique has some interesting advantages over liquid-liquid extraction techniques, because several steps are omitted like stripping or solvent washing. Moreover, the amount of waste is decreased considerably, since no contaminated organic solvent is produced. In this thesis, we have carried out a physico-chemical study to understand the specific interactions between the metallic cations with the cationic surfactant. First, we have analysed the specific effect of the different counter-ions (Cl-, NO3-, C2O42-) and then the effect of alkaline cations on the structural properties of the surfactant aggregation in varying thermodynamical conditions. Finally, different multivalent cations (Cu2+, Zn2+, UO22+, Fe3+, Nd3+, Eu3+, Th4+) were considered; we have concluded that depending on the anionic complex of these metals formed in acidic media, we can observe either an adsorption at the micellar interface or not. This adsorption has a large influence of the surfactant aggregation properties and determines the limits of the application in term of ionic strength, temperature and surfactant concentration

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Daveau, Sébastien. "Contribution aux études d'intéraction d'ions Ne9+ au dessus et sous des surfaces diélectriques et métalliques : application à la caractérisation de la gravure de dioxyde d'hafnium." Paris 6, 2003. http://www.theses.fr/2003PA066522.

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Touchard, Pascale. "Propriétés d'échange et de transport ioniques des parois végétales isolées de cals de lin." Rouen, 1988. http://www.theses.fr/1988ROUES017.

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Zarrouki, Mohamed. "Étude de l'adsorption dans un système liquide-solide‎ : Solution d'ion dicyanoaurate-charbon actif." Phd thesis, Ecole Nationale Supérieure des Mines de Saint-Etienne, 1990. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00845070.

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Abstract:

Ce travail a pour cadre l'étude de la récupération des métaux précieux complexes en solution grâce a du charbon actif. Il a permis de comprendre les mécanismes fondamentaux de l'adsorption dans un système modèle constitue d'une solution d'ion dicyanoaurate et de charbon actif. Les interactions entre cette solution et le solide ont été caractérisées par diverses techniques: la pHmétrie, la titrimétrie, la zetamétrie, la potentiométrie et la thermodésorption. Ces méthodes ont permis d'avoir des renseignements sur la nature des groupements fonctionnels à la surface du charbon, groupements constituant les sites responsables de l'adsorption des complexes. De même par une méthode de traitement originale gaz-liquide-solide, nous avons modifié la nature de ces sites et leur répartition à la surface du charbon, ce qui a permis d'améliorer la capacité d'adsorption du charbon. Cette modification dépend de la nature et de la pression du gaz utilise. L'étude thermodynamique a montré que l'adsorption de l'ion dicyanoaurate sur le charbon peut être représentée assez correctement par l'équation de Langmuir généralisée à plusieurs types de sites. L'adsorption s'effectue de façon plutôt localisée, avec interaction sur des sites d'énergie différente. La vitesse d'adsorption de l'ion dicyanoaurate sur le charbon actif a été étudiée en fonction de plusieurs paramètres physico-chimiques: la température, les conditions hydrodynamiques comme la vitesse d'agitation et le rapport solide/liquide, la concentration initiale en complexe, la nature des substances étrangères, et la nature du gaz en contact avec la solution. Le mécanisme d'adsorption se déroule en trois étapes. La réaction limitante est la diffusion à travers un film pendant le début de la réaction, puis la diffusion-adsorption dans la structure poreuse au voisinage de l'équilibre.

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Chatei, Hassan. "Étude de l'émission négative secondaire par pulvérisation ionique de composés métalliques : Application à la formation d'ions négatifs de certains métaux." Nancy 1, 1988. http://www.theses.fr/1988NAN10003.

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Abstract:

Mise en évidence de l'existence d'ions négatifs métalliques. Comparaison de l'émission négative du métal pur avec celle de ses composés. On montre que la présence, au sein du composé métallique, d'une espèce électronégative, augmente le rendement d'ions négatifs du métal. Interprétation à partir d'un modèle général d'interaction atome(ion)- surface, de la formation d'ions métalliques secondaires, par une transition électronique résonnante, conduisant pour une même cible à une augmentation de courant d'ions négatifs et positifs émis

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Crusset, Didier. "Modification des cinétiques d'hydruration d'une surface métallique par implantation ionique." Dijon, 1992. http://www.theses.fr/1992DIJOS039.

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Abstract:

L'uranium réagit avec l'hydrogène pour former un hydrure : cette réaction conduit à la destruction totale du matériau. Pour modifier la réactivité d'une surface d'uranium vis-a-vis de l'hydrogène, nous nous sommes intéressés, parmi les techniques de traitement de surfaces, à l'implantation ionique. Quatre éléments (carbone, azote, oxygène, soufre) ont été implantés à diverses doses. Les résultats obtenus montrent une modification du mécanisme d'hydruration et une augmentation importante du temps de latence de la réaction, notamment pour les fortes doses d'implantation. Plusieurs techniques (SIMS, analyses de phases et détermination des contraintes résiduelles par diffraction des rayons X) ont été utilisées pour caractériser les échantillons et comprendre les différents mécanismes mis en jeu.

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Anouar, Abdellah. "Coordination des métaux lours par la famotidine, agent antiulcéreux." Lille 1, 1992. http://www.theses.fr/1992LIL10115.

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Abstract:

La famotidine est considérée comme un agent antiulcéreux, capteur d'histamine H2. Elle a des effets similaires à ceux de la cimétidine qui est l'antihistamine H2 la plus utilisée. Ces deux biomolécules sont, tout comme l'histamine elle-même, des ligands efficaces, qui ont une forte potentialité d'interaction avec les ions métalliques essentiels, dans le plasma et autres tissus. La famotidine est un agent chélatant particulièrement effectif vis-à-vis des ions cuivriques. Les valeurs des constantes de formation des différents complexes, mis en évidence dans ce travail sont 3 à 6 fois supérieures à celles obtenues avec la cimétidine. Les résultats électrochimiques et spectroscopiques issus des systèmes Cu2+-famotidine-histidine et Cu2+ -famotidine-histamine montrent qu'il se forme des espèces ternaires à partir de pH=4 et qu'à partir de pH=4. 5, seuls les complexes mixtes existent. Les complexes Cu-Fam-His (log bêta=17. 447) et Cu-Fam-His H-1 (log bêta=10. 566) sont majoritaires autour de pH=7. Au delà de pH=8, seule l'espèce Cu-Fam-His H-2 (log bêta=3. 33) a pu être détectée en solution. Nos travaux ont montré que la famotidine est un agent chélatant plus efficace que l'histidine et l'histamine pourtant réputées pour leur potentialité chélatante considérable vis-à-vis des ions cuivriques

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Leduc, Alexandre. "Etude par la simulation et l'expérimentation de la production d'ions métalliques Calcium à l'aide d'une source d'ions du type Résonance Cyclotronique Electronique." Thesis, Normandie, 2019. http://www.theses.fr/2019NORMC239.

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Dans le cadre du projet SPIRAL2, la source d'ions à la résonance cyclotronique électronique (RCE) PHOENIX V3 (amélioration par rapport à la précédente version PHOENIX V2) a été développée afin d'augmenter la production d'ions avec un A/Q=3. La source vise principalement la production d'ions métalliques. Pour cela, des atomes métalliques sont sublimés dans un four avant d'être injectés dans la source d'ions. Lors de la production de tels faisceaux d'ions, la grande majorité des atomes se fixe au niveau de la paroi de la chambre à plasma et y reste. Ces pertes mènent à une faible efficacité globale d'ionisation (de l'ordre de la dizaine de pour cent).Un code hybride PIC (Particle In Cells) a été développé pour étudier la dynamique des particules chargées et reproduire les spectres d'ions en A/Q expérimentaux produits par la source d'ions PHOENIX V3. La simulation se concentre sur la propagation des ions en trois dimensions. A l'aide de plusieurs paramètres ajustables, la simulation reproduit la distribution des états de charges à la sortie de la source d'ions. Ce code a fourni des résultats encourageants.En parallèle de l'étude par simulation de la dynamique des particules dans le plasma, un ensemble de simulations reproduisant le fonctionnement du four pour atomes métalliques a été conçu. Les simulations permettent également l'analyse de la distribution angulaire des impulsions des particules quittant le creuset du four. Les distributions angulaires fournies par les simulations sont comparées à celles obtenues grâce à des mesures expérimentales.Une étude expérimentale a également été initiée afin de réduire le temps de collage des atomes métalliques injectés sur la chambre à plasma. Pour cela, un cylindre thermorégulé a été réalisé afin de favoriser la réévaporation des particules fixées. Il est ainsi possible d'augmenter l'efficacité globale d'ionisation d'au moins un facteur 2 et de mesurer l'augmentation de l'efficacité en fonction de la température de la paroi
In the framwork of the SPIRAL2 project, the Electron Cyclotron Resonance Ion Source PHOENIX V3 (upgrade of the previous source PHOENIX V2) has been developed to improve the production of highly charged ions with A/Q=3. The ion source mainly aims at the production of metal ion beams. For this, condensable atoms are sublimated into oven before being injected into the ion source. During the production of such ion beams, the major part of atoms travel towards the plasma chamber wall and remains there. Those losses lead to low global ionization efficiency (of the order of ten percent).An hybrid code PIC (Particle In Cells) was developed to study the dynamic of charged particles and to reproduce the experimental A/Q spectrum produced by the PHOENIX V3 ion source. The simulation focuses on the propagation of ions in 3D. Using several adjustable parameters, the simulation outcomes fit the charge state distribution at the exit of the ion source. This code has provided encouraging results.In parallel with the simulation study of particle dynamic in the plasma, a series of simulations have been run to reproduce the operation of an oven leading to the emission of metallic atoms. The outcomes of the simulations allow analysis of the angular distribution of the particles leaving the hot crucible. The angular distributions provided by the simulations are compared with those obtained through experimental measurements.An experimental study was also initiated to reduce the sticking time of the metal atoms on the plasma chamber. For this, a thermoregulated cylinder has been designed and realised to promote the re-evaporation of fixed paricles. It is thus possible to increase the global ionization efficiency by a factor 2 at least and to study the variation of the efficiency as a fonction of the cylinder temperature

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Kouadri, Boudjelthia El Amin. "Piégeage des impuretés métalliques présentes dans le silicium destiné au photovoltaïque par plasma immersion ion implantation (PIII)." Thesis, Orléans, 2012. http://www.theses.fr/2012ORLE2089.

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Abstract:

Malgré son grand potentiel, l’énergie photovoltaïque n’arrive pas encore à trouver une grande place dans le paysage énergétique mondial. Elle se heurte à deux problèmes de taille : le coût et le rendement. Les cellules solaires à base du silicium multicristallin (mc-Si) perdent beaucoup de leur rendement à cause de la présence des impuretés métalliques. Plusieurs recherches ont montré que les cavités induites par implantation ionique sont efficaces dans le piégeage des impuretés. Mais les techniques utilisées dans l’implantation n’ont pas permis à ce procédé de se développer dans l’industrie à cause de leur coût élevé. Le plasma immersion ion implantation (PIII) est une technique bas coût qui permet d’implanter de grandes surfaces. Elle est utilisée dans le traitement de surface à l’échelle industrielle, mais à ce jour aucune étude n’a montré son utilisation dans le piégeage des impuretés dans le silicium. Dans cette thèse nous avons créé des cavités dans le mc-Si par implantation d’hydrogène par PIII. Plusieurs techniques de caractérisation ont été utilisées afin d’étudier le mécanisme de formation de ces cavités. La MET, la photoluminescence et les positons ont été utilisées pour avoir un maximum d’informations sur la nature et l’évolution des défauts créés par implantation d’hydrogène. Nous avons également étudié la différence entre les cavités formées par PIII et celles formées par implantation classique. Les cavités formées ont été utilisées, par la suite, pour le piégeage des impuretés métalliques présentes dans le mc-Si (Cu, Fe, Cr et Ni). Les résultats obtenus par SIMS ont monté l’efficacité de notre procédé dans le piégeage des impuretés métalliques
Extraction of silicon metal impurities to be used for photovoltaic by plasma immersion ion implantation (PII)

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Jean, Etienne. "Membranes liquides ioniques supportées pour le transport des ions métalliques." Rouen, 2016. http://www.theses.fr/2016ROUES032.

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Abstract:

Le but de ces travaux était de développer des membranes liquides supportées à base de liquides ioniques pour l'extraction facilitée d'ions de métaux lourds et de terres rares. Bien que les membranes liquides supportées aient montré de bonnes propriétés de transport, elles ont pour inconvénient majeur un manque de stabilité dans le temps. Nous avons proposé comme solution d'utiliser un liquide ionique comme transporteur car certains d'entre eux présentent un caractère complexant et une très faible solubilité dans l'eau, ce qui évite leur relargage au cours de l'extraction. Nous avons synthétisé des liquides ioniques dont les anions étaient connus pour leur aptitude au transport d'ions métalliques et des liquides ioniques avec des chaînes perfluorées pour améliorer les interactions avec la membrane support. Les expériences de transport ont été réalisées sur les ions de métaux lourds Hg(II), Cd(II), et Cr(III), et sur les ions de terres rares Eu(III), Nd(III), Y(III) et Yb(III). Elles nous ont permis de mesurer les paramètres de perméabilité (P) des membranes, les flux initiaux en ions (J0), les coefficients de diffusion (D*) et les constantes de stabilité (Kass) des complexes ions-transporteur. Nous avons tenté de modéliser le mécanisme de transport des ions en étudiant l'influence du transporteur, de la concentration des ions, du pH et de la température. Nous avons clairement mis en évidence l'influence de la dureté des ions et de la nature du transporteur
The aim of the present work was to develop new ionic liquid containing supported liquid membranes for the facilitated extraction of heavy metal and rare earth element ions. Even if supported liquid membranes have proven good transport properties, they exhibit poor stability through time. It was thought that ionic liquids could be a solution to this drawback due to their high stability and poor water solubility. The approach was to synthesize ionic liquids with anions that were well-known as carriers for metal ions extraction. It was then intended to synthesize ionic liquids with long fluorinated chains to improve the interactions with the support membrane. The transport experiments were performed on heavy metal ions, namely Hg(II), Cd(II), and Cr(III), and on rare earth element ions Eu(III), Nd(III), Y(III) and Yb(III). The membranes'permeability (P), initial fluxes (J0), diffusion coefficients (D*) and ion-carrier complexes stability constants (Kass) were determined. We intended to modelize the transport by studying the influence of the carrier, ions concentration, pH and temperature. We clearly outlined the influence of the ion's hardness and the carrier's structure

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Schaumann-Gaudinet, Annick. "Perturbation par les ions lithium de caractéristiques ioniques des suspensions cellulaires d'Acer pseudoplatanus L." Rouen, 1988. http://www.theses.fr/1988ROUES018.

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Sandier, Agnès. "Étude de la fixation d'ions métalliques sur des protéines." Paris 12, 1997. http://www.theses.fr/1997PA120067.

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Abstract:

Les proteines sont des macromolecules naturelles capables de complexer une grande variete d'ions metalliques. Dans cette etude, la capacite de fixation de deux proteines, la serumalbumine bovine et la lactalbumine bovine envers les ions metalliques sr#2#+ et cs#+ est etudiee, dans le but d'extraire ceux-ci d'effluents faiblement radioactifs. A cet effet, une technique analytique a ete mise au point : elle consiste a coupler une methode chromatographique, la methode de hummel et dreyer en large zone, qui permet de separer les complexes proteines-ions metalliques des ions metalliques libres en solution, et la technique de spectrometrie d'emission atomique icp-aes (inductively coupled plasma-atomic emission spectrometry) grace a laquelle il est possible de quantifier avec precision les concentrations des especes metalliques libres et liees. La serumalbumine bovine (bsa) ne fixe au maximum que 40% du strontium initialement present en solution. Par contre, en presence d'un tensioactif anionique, le sds, cette proteine peut lier jusqu'a 70% d'ions sr#2#+, grace a la formation d'un complexe bsa-sds-sr#2#+. La seconde proteine testee, la lactalbumine bovine, est capable de lier 90% de strontium initial, et l'influence de divers parametres (ph, temperature, concentration saline du milieu, concentration et structure de la proteine) est examinee. La precipitation du complexe lactalbumine/strontium est egalement envisagee, en employant deux polymeres synthetiques : le polyethylene imine et le polyoxyde d'ethylene. Grace au polyoxyde d'ethylene, des taux de precipitation de 60% ont pu etre obtenus. Concernant la fixation du cesium sur la serumalbumine et la lactalbumine bovines, deux autres techniques sont utilisees : la spectrometrie de masse et l'analyse par activation neutronique. Il est montre que le cesium ne se fixe pas aux proteines testees, et l'emploi de molecules d'ether-couronne pour remedier a cette situation est discutee.

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Heintz, Olivier. "Nanomorphologie de films métalliques : étude par S.I.M.S." Dijon, 1993. http://www.theses.fr/1993DIJOS006.

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Abstract:

La morphologie à l'échelle du nanomètre (ou nanomorphologie) de films de nickel supportés par différentes faces et stoechiométries de monocristaux de dioxyde de titane est étudiée, dans le cadre de leurs propriétés catalytiques. Dans ce but la spectrométrie de masse d'ions secondaires (S. I. M. S. ) a été testée sur un système métal-métal simple, le système cobalt-cuivre, et montre de réelles potentialités dans ce type d'étude. Sur des systèmes catalytiques, plus complexes, cette technique utilisée en mode statique et en mode moyen, épaulée par la S. E. A. , nous a permis d'aller plus loin dans l'approche morphologique de films ultra-minces. Elle permet en effet, avant ou après dépôt, de retrouver des modes de croissance de type Franck-Van der Merve ou Stranski-Krastanov, et même d'estimer dans ce dernier cas, la taille des îlots recouvrant les monocouches pleines. La caractérisation nanomorphologique des films de nickel a donc été réalisée et suivie d'une étude de la transformation de ces films après recuit du système Ni/TiO2 sous atmosphère réductrice à 400°C. Ce traitement fait perdre au nickel ses propriétés d'adsorption de CO, mais n'a semble-t-il pas la même incidence pour des systèmes qui diffèrent par la stoechiométrie initiale du support, avant dépôt

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Liao, Feng. "Relation entre caractéristiques morphologiques et chimiques interfaciales et comportement électrochimique de couches minces de sulfures métalliques pour batteries li-ion : = Relation between morphological and chemical interfacial characteristics and electrochemical properties of metallic sulfides thin films for lithium ion batteries." Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066126.

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Abstract:

Les mécanismes de lithiation électrochimique, de passivation et de vieillissement de sulfures métalliques (Fe1-xS (0≤x≤0. 07), Ni3S2 et Cu2S) ont éte�� étudiés par spectroscopie de surface (XPS et ToF-SIMS) couplée à des mesures électrochimiques. Une approche modèle des matériaux d’électrode négative de type conversion pour les batteries Li-ion a été développée. Elle repose sur l’élaboration de films minces de sulfure par croissance en milieu H2S sur substrat métallique. Le substrat sert de collecteur de courant. Les résultats montrent que la conversion/déconversion avec le lithium est réversible mais incomplète. La décharge conduit à la passivation de la surface du matériau avec formation d’une couche interfaciale (SEI) dont la composition, la stabilité et l’épaisseur ont été suivies durant le premier cycle puis en cyclage répété. Le gonflement/rétrécissement, typique des matériaux de type conversion, génère des modifications morphologiques (fissures et trous) amplifiées par cyclage répété. Un modèle mécanistique des modifications de l’électrode incluant l’influence de l’électrolyte est proposé
Surface analytical techniques were combined to study the electrochemical lithiation, passivation and ageing mechanisms of transition metal sulfides (Fe1-xS (0≤x≤0. 07), Ni3S2 and Cu2S) as conversion-type negative electrode materials for Li-ion batteries. A thin film approach was applied by thermal sulfidation of metal substrate used as current collector. The results show reversible but incomplete conversion/deconversion with lithium. Discharge leads to surface passivation with formation of the solid electrolyte interphase (SEI) layer whose chemical composition, stability and thickness were followed during the first cycle and with repeated cycling. Swelling/shrinkage, typical for conversion-type materials, causes irreversible morphological modifications (cracks and pinholes) amplified by multi-cycling. A mechanistic model of the induced thin film electrode modifications including the electrolyte influence is proposed

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Olivier, Isabelle. "Stabilité et structure des complexes du cuivre (II) et du vanadium (IV) avec des sucres." Lille 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LIL10009.

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Abstract:

Ce travail aborde l'étude de la coordination de sucres amines, d'acides uroniques et de l'acide salicylique avec les ions CU (II) et VO (IV). Il constitue une approche des mécanismes chimiques de l'assimilation par les plantes des éléments nutritifs contenus dans les sols. La spectroscopie électronique, le dichroisme circulaire et la résonance paramagnétique électronique interviennent pour caractériser l'environnement chimique de l'ion complexe, la potentiométrie, outil principal de l'investigation, permet de déterminer la stabilité des complexes formes. Seul CU (II) se complexe avec les sucres aminés, le groupement aminé apparaissant comme premier site de complexation. Les groupements hydroxyles deprotonés en position c(1) et c(3) interviennent directement dans la formation des complexes ML2 H2 et sous forme protonés ont un rôle stabilisateur dans celle de ML2. Des différences de stabilité sont relevées avec les acides uroniques, en relation avec la nature de l'ion, cuivre(II) ou oxovanadium(IV). A ph<5, dans tous les cas on observe la formation des uronates. Au-dela de ce ph les espèces m(ac gal)2 h2 et M(AC GAL)2H1 apparaissent pour les systèmes ou intervient l'acide d-galactoronique. Par contre avec l'acide d glucuronique, l'hydroxyde en c(4) n'intervient pas dans la coordination, ce qui entraîne la formation d'espèces polymérisées. Avec l'acide salicyclique, le processus de complexation proposé met en évidence une double compétition entre ligands différents (sal et oh-) et les espèces à 1 ou 2 molécules d'acide salicylique

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Nanak, Elizabeth. "Développement du concept d'affinité avec les ions métalliques immobilisés pour l'étude des protéines supramoléculaires." Compiègne, 1994. http://www.theses.fr/1994COMP749S.

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Abstract:

Le concept d'affinité avec les ions métalliques immobilises IMA a été appliqué à différentes méthodes telles que: la chromatographie (IMAC), le gel d'électrophorèse (image), le partage de phase (IMAP). Ces méthodes ont permis non seulement la purification des protéines mais aussi l'étude structurelle des protéines, par l'intermédiaire de leurs histidines de surface. Ces différentes méthodes ont été alors appliquées pour l'étude des protéines et des structures supramoléculaires : l'IMAC est intégrée dans une stratégie de purification de protéine recombinante contenant un segment C terminal polyhistidine. L'image est développée pour l'étude analytique et quantitative des protéines. Nous avons tout d'abord confirmé le rôle et le microenvironnement des histidines de surface dans l'interaction protéine-chélate métallique, par l'étude de cinq protéines modèles (les cytochromes C (de thon, de cheval, de candida krusei), les ribonucléases bovines pancréatiques a et b. L'image permet l'étude des modifications structurelles à la surface de la protéine, si celles-ci affectent le nombre et le microenvironnement des histidines accessibles. En guise d'application, nous avons étudié les dénaturations réversibles et irréversibles des ribonucléases. Ces protéines ainsi dénaturées présentent une différence d'affinité avec les chélates métalliques, montrant ainsi un changement structurel affectant les histidines de surface. L'IMAP est un système ouvert ne contenant pas de forces de cisaillement. L'IMAP est appliqué pour l'étude des cellules. Les cellules normales (érythrocytes, lymphocytes, fibroblastes) et leurs homologues pathologiques sont alors étudiées dans un système PEG 4. 5%/Dextran 5%, la phase riche en PEG contenant le ligand métallique. Ces cellules présentent des différences d'affinité avec les chélates métalliques. Ces variations d'affinité seraient dues à des changements à la surface cellulaire lors de la pathologie.

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Charrier, Jansson Marielle. "Biosorption d'ions métalliques (uranium et vanadium) sur chitosane." Montpellier 2, 1996. http://www.theses.fr/1996MON20052.

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Abstract:

Ce travail s'attache a l'etude des performances globales de fixation de l'uranium et du vanadium en regime statique et dynamique sur chitosane. Ce polymere fortement amine est un bon complexant des metaux en raison du doublet libre porte par l'azote. L'etude des isothermes d'adsorption a conduit a apprehender les parametres qui influencent notablement l'adsorption: le ph, la concentration en ions metalliques, la taille des particules qui influence significativement les capacites de fixation de ces adsorbants. Ainsi, il apparait que le chitosane est un polymere peu poreux et que les limitations diffusionnelles jouent un role important dans le controle cinetique: la diffusion intraparticulaire constitue en effet le mecanisme preponderant d'un point de vue cinetique. Une etude au microscope electronique permet de visualiser cette faible diffusion qui se traduit par une accumulation sur une tres faible epaisseur d'adsorbant. L'experimentation menee en regime dynamique a permis de degager l'influence des differents parametres sur les performances adsorbantes de ce support. Leur impact sur l'ecoulement dans les colonnes garnies et l'etude hydrodynamique ont permis de mettre en evidence des conditions optimales de fonctionnement qui ont ete mises en uvre sur site industriel pour traiter un effluent reel. Ces resultats ont conduit au dimensionnement d'une unite pilote de traitement d'un effluent uranifere lozerien. Celui-ci presente des performances de traitement competitives par rapport aux procedes classiques, une regeneration aisee et represente dans le domaine du traitement des effluents faiblement concentres une alternative prometteuse dans le cas de flux polluants de faibles debits

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POISSON, Lionel. "Ions métalliques monochargés, solvatés par des molécules d'eau : Collision et Photofragmentation." Phd thesis, Université Paris Sud - Paris XI, 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00007079.

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Abstract:

La solvatation joue un grand rôle dans la réactivité des métaux cationiques. Comprendre celle-ci passe, entre autres, par l'étude de l'interaction entre ces ions et le milieu environnant. Une approche possible, celle suivie au cours de cette de thèse, est d'étudier l'énergétique et la structure d'agrégats formés à partir d'un ion métallique entouré par un nombre fini de molécules de solvant. Les travaux rapportés dans cette thèse portent sur les cations monochargés M(H2O)n+ avec M=Fe,Co,Au et n=1...10, synthétisés par irradiation laser d'un barreau métallique suivit d'une détente supersonique. Des expériences de collision sur He et Ne ont été conduites afin de déterminer des énergies de seuil de fragmentation, ainsi que des sections efficaces. Pour effectuer cette étude, nous avons utilisé un spectromètre de masse à temps de vol, adapté par la mise au point d'un dispositif de Wiley-McLaren à double impulsion permettant de varier l'énergie de collision à résolution en masse constante. Des calculs de dynamique moléculaire ont été réalisés pour comprendre et modéliser le transfert d'énergie entre les agrégats et He. Ceux-ci, par comparaison avec l'expérience, ont permis de déterminer des énergies de liaison, et de proposer des mécanismes de fragmentation. Des expériences de photofragmentation sur ces mêmes agrégats ont été interprétées grâce aux résultats de l'étude collisionnelle. Les expériences réalisées ont mis en évidence la présence de plusieurs structures pour la plupart des agrégats étudiés. En particulier, montré l'existence d'espèces filamentaires métastables, c'est-à-dire disposant de molécules d'eau en couches de solvatation externes, alors que la première couche reste incomplète. Les proportions des différentes structures ont été déterminées par le nombre de molécules d'eau directement liées à l'ion. L'étude des espèces métastables permet une exploration complète, donc une bonne connaissance, de la surface de potentiel ion métallique - solvant.

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Paitry, Pierrick. "Analyse de la lignée neuronale hippocampique HT22 exposée aux ions métalliques." Brest, 2011. http://www.theses.fr/2011BRES3202.

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Abstract:

Les maladies neurodégénératives sont des maladies complexes dont la majorité des cas sont sporadiques et suggèrent une étiologie multifactorielle. Des études épidémiologiques ont montré que certains métaux pourraient représenter un facteur de risque. Ce travail présente deux objectifs principaux : - mesurer l’entrée et l'accumulation cellulaire des métaux - évaluer leurs effets sur la production d’espèces réactives de l’oxygène et sur les variations de taux de transcrits de gènes d’intérêts. Les métaux étudiés pénètrent dans les cellules HT22 et leur accumulation augmente globalement en fonction du temps et de la concentration d’exposition. Les métaux les plus abondants dans l’organisme (cuivre, fer, manganèse, zinc) semblent s’accumuler en plus grande quantité dans les cellules HT22 que d’autres moins communs (cobalt, nickel) et que des métaux non essentiels (aluminium, plomb et cadmium). Des études de co-exposition révèlent que le manganèse est capable de diminuer l’accumulation du fer et du cuivre, indiquant l’existence d’une voie commune d’entrée pour ces ions métalliques. De plus, parmi les métaux analysés, seul le manganèse induit une augmentation de la quantité d’espèces réactives de l’oxygène et provoque l’augmentation du taux de transcrits de nombreux gènes, incluant des gènes de l’homéostasie des métaux et en particulier ceux du fer, des gènes régulant le stress oxydatif comme les superoxydes dismutases 1 et 2 et la catalase, et même du gène codant l’amyloïd precursor protein. Ces résultats corroborent ainsi d’autres études qui mettent en évidence un lien entre le manganèse et le développement de certaines maladies neurodégénératives
The neurodegenerative diseases are complex diseases which majority of cases are sporadic and suggest multifactorial etiology. Epidemiologic studies have shown that some metals are potential risk factors. This work presents two main objectives: - to measure the cellular uptake and accumulation of metals - to assess their effects on reactive oxygen species production and on transcript level of genes of interest. All metals used in the study enter in HT22 cells except aluminiun and cadmium which seem not detectable with the probes employed here. Spectrometric measurements indicate that metals accumulation globally increases with time and concentration exposure. Most important metals for the organism (iron, zinc, copper, manganese) accumulate more than less common (cobalt, nickel) and non-essential metals (aluminium, lead, cadmium). Co-exposure experiments show that manganese inhibits iron and copper accumulation, indicating a common pathway for these metal ions. Moreover, among all metals tested, only the manganese induces an increase of the level of reactive oxygen species. Using these concentrations, particularly manganese induces an increase in transcript level of many genes, including genes of metal homeostasis, especially those of iron genes regulating the oxydative stress, and the gene coding the amyloïdal precursor protein. These results corroborate other studies showing a link between manganese and the development of some neurodegenerative diseases

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Tzedakis, Théo. "Etude de procédés d'électro-oxydation indirecte de composés aromatiques par l'emploi d'ions métallique." Toulouse 3, 1989. http://www.theses.fr/1989TOU30071.

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Abstract:

L'oxydation du noyau et de chaines alkylees de composes aromatiques par voie electrochimique a ete etudiee en vue de definir les conditions optimales pour la fabrication de produits a haute valeur ajoutee. L'oxydation du noyau aromatique est realisee par le reactif, de fenton constituee par un melange de peroxyde d'hydrogene et d'ions ferreux regeneres en continu sur une cathode de graphite a vitesse controlee

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Beust, Hervé. "Dynamique interne du disque protoplanétaire autour de l'étoile beta Pictoris." Phd thesis, Université Paris-Diderot - Paris VII, 1991. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00725138.

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Abstract:

L'étoile beta Pictoris est à l'heure actuelle la seule étoile de la séquence principale autour de laquelle un disque de poussières a été visualise (1984). L'observation de son spectre visible et ultra-violet a révélé la présence de raies en absorption dues à la partie gazeuse du disque. L'étude de cette partie gazeuse a révélé que les raies observées variaient dans le temps: parfois, des composantes additionnelles en absorption, décalées par effet doppler vers les grandes longueurs d'onde y apparaissent. Ces phénomènes sporadiques ont été reliées à la chute vers l'étoile de petit corps de type comètaire vaporisant des éléments métalliques. La dynamique d'ions métalliques évaporés d'un corps parent a été ensuite etudiée, et une modélisation numerique du comportement d'un nuage de ces ions a été entreprise. La simulation a montré que les observations étaient reproduites par le modèle. De plus, la différence de comportement entre les raies visibles et uv a été expliquée. Des contraintes déduites de la simulation ont alors permis de formuler une hypothèse selon laquelle une planète située dans le disque pourrait par perturbations être responsable de la chute d'objets vers l'étoile. Un modèle fondé sur cette hypothèse a été ensuite développé. La simulation qui en a résulté a permis de montrer que si l'orbite de la planète est suffisamment elliptique, des perturbations sont capables d'envoyer un grand nombre de petits objets vers l'étoile. Il est ressorti de cette étude que l'évolution globale, constatée sur quelques années, des raies de beta Pictoris apparaissait comme une conséquence naturelle du modèle. En poursuivant l'étude théorique de ce disque, nous saurons peut-être s'il constitue le premier exemple de système planétaire découvert en dehors du système solaire

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Seghrouchni, Samira. "Recherches dans la série des tétraazaporphyrinogènes : modifications structurales et étude dynamique : RMN des complexes de ruthénium (II)." Montpellier 2, 1993. http://www.theses.fr/1993MON20011.

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L'ensemble de ce travail concerne les effets de modifications apportees aux ligands sur le comportement des complexes macrocycliques tetrapyrazoliques du ruthenium (ii); une partie synthetique importante concerne diverses variations au sein des macrocycles. Une etude rmn dynamique a montre que non seulement le macrocycle a une influence sur le comportement des complexes, mais aussi, et quelquefois de facon primordiale, la nature des ligands axiaux

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Lin, Xiwei. "Hydrures métalliques crées par implantation à basse température." Paris 11, 1987. http://www.theses.fr/1987PA112149.

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Abstract:

Cette thèse, centrée sur l'étude des hydrures métalliques (Pd, Ni, Nb, Al, Ag) créés par implantation ionique à froid (15K), peut être divisée en deux parties: I) L'étude in-situ par microscopie électronique en transmission des propriétés structurales de ces hydrures montre que: i) Dans tous les systèmes et jusqu'à H/M ᷉1,0 (M: Métal) la structure de la matrice est préservée malgré la présence de nombreux défauts induits par implantation. En outre, les hydrures implantés sont monophasés, à l'opposé des hydrures obtenus par des méthodes hermodynamiques. Nous montrons que l'absence de la séparation de phase est surtout liée aux effets de l'implantation (contraintes et désordres induits); ii)Dans les systèmes exothermiques (Pd-H, Nb-H)ou légèrement endothermique (Ni-B), le paramètre de maille de l'hydrure implanté varie linéairement avec H/M. Mais dans les systèmes fortement endothermiques (A1-H et Ag-H), on montre qu'il se produit une saturation de l'augmentation du paramètre de maille (< 1% pour A1-H et 1,5% pour Ag-H). En reliant ce résultat avec des études en résistivité, nous montrons qu'il existe une limite de solubilité de H dans A1 et Ag (H/M a 0,4 et 0,6 respectivement)même par implantation à 15K; iii) On observe une déformation de l'échantillon pendant implantation à 15 K (A1-H)ou par recuit (Ag-H). L'étude du mécanisme de déformation dans le cas de Ag-H montre que la formation de cloques dans un film mince de Ag est liée à une précipitation brutale des atomes H dissous dans le réseau de la matrice sous forme de bulles surpressurisées. II) Des calculs théoriques sur la structure électronique du dihydrure A1H2 et ses propriétés supraconductrices ont été menés avec une augmentation nulle du paramètre de maille. Le facteur de la contribution électronique ɳ de la constante du couplage électron-phonon est évalué dans le formalisme de McMillan. Ïla (aux sites de H) est 1,78 eV/Ȧ2, qui est supérieur à celui obtenu précédemment pour le même dihydrure mais avec une augmentation du paramètre de maille plus large. Quant à ɳA1 (au site de A1), on trouve une diminution de 20% par rapport à l'aluminium pur.

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Rahioui, Ahmed. "Contribution à l’Étude microstructurale des effets d'implantation d’espèces métalliques (Cu,Zr,Fe) dans l'alumine." Lyon, INSA, 1993. http://www.theses.fr/1993ISAL0046.

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Abstract:

L'implantation ionique est un traitement envisagé pour l'amélioration des propriétés de surface des matériaux, notamment les céramiques. Elle permet de modifier fondamentalement les microstructures superficielles. Notre travail a porté sur l'implantation à forte concentration d'espèces métalliques (Cu, Zr, Fe) dans une alumine polycristalline. Les espèces ont été choisies en raison de la diversité de leur valence et de la stabilité de leurs oxydes avec l'alumine. Plusieurs techniques complémentaires ont permis la caractérisation microstructurale de la couche implantée en fonction des paramètres d'implantation (énergie, fluence,. . . ),de la nature de l'ion, et de traitements thermiques réalisés après l'implantation. Ces techniques sont la microscopie électronique conventionnelle et à haute résolution, la microanalyse d'émission photonique X (EDS) et la technique d'absorption X (XANES). La couche superficielle formée lors de 1'implantation est constituée de grains finement morcelés d'alumine en association avec une précipitation fine des espèces métalliques. La présence en surface de la variété spinelle fortement maclée est également observée dans le cas du fer. Une amorphisation est seulement observée dans le cas d'implantation du zirconium alors que systématiquement, une sous-couche très fautée est décelée au delà de la zone implantée. La composition de la couche superficielle évolue avec les traitements thermiques vers un système constitué d'alumine et d'oxyde(s) des espèces métalliques qui, globalement, est en accord avec les prévisions thermodynamiques
Ion implantation is being investigated as a method to alter near-surface properties of materials, particularly ceramics. It allows, in non-equilibrium conditions, a thin layer to be created, the composition and structure have beneficial effects of surface properties. This study was related to the high doses implantation of metallic ions into polycrystalline alumina. The species (Cu, Zr, Fe) has been chosen from the gap between their valences and the formation free enthalpies of their oxides. In order to understand the microstructural evolution of the as-imp- planted and the implanted-annealed samples, various techniques have been used, suer as transmission electron microscopies (conventional and high resolution), X-ray emission spectroscopy (EDS) and X-ray absorption spectroscopy (XANES) The observed microstructure in the as-implanted material is composed of several regions. The first of these consists in of highly divided alumina grains including a fine precipitation of the metallic species. In the case of iron, the spinel phase is also observed near the implanted surface. Beyond the implanted zone, a high density M crystalline defects is seen in the alumina lattice. Moreover, an amorphous-like layer is produced by implantation of zirconium. In most cases, the evolution of the implanted zone composition after annealing is consistent with the expected equilibrium phase diagrams

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Ahmady-Asbchin, Salman. "Biosorption d'ions métalliques sur une algue brune (Fucus serratus) et mise en oeuvre dans un procédé de dépollution." Nantes, 2008. http://www.theses.fr/2008NANT2124.

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Abstract:

L'objectif de ce travail est d'étudier l'algue brune Fucus serratus (FS) en tant qu'adsorbant faible coûts pour la fixation de 6 ions métalliques, Cu²+, Zn²+, Pb²+, Ni²+, Cd²+ et Ce³+ en réacteurs fermés et continus. Dans une première étape, FS a été récolté sur la côte atlantique. Après lavage et séchage à 60 °C, FS a été broyé, tamisé. La fraction 0,355-0,500 mm qu'a été utilisée dans les expériences. Une CEC de 3,5 meq. G-1 de FS sec a été déduite des courbes de titrations. De plus, la biomasse présente au moins 3 types de groupements fonctionnels acides avec comme pk a des valeurs proche de 3,. 5 ; 8,2 et 9,6. Le PZNPC a été mesuré pour un pH de 6,3. Le relarguage des ions Ca²+ et Mg²+ a été suivi en fonction de la biosorption des ions métalliques. Ces mesures nous permettent de conclure à un mécanisme d'échange d'ions. Dans une seconde étape, les cinétiques et les isothermes de biosorption ont été réalisées à pH 5,5. L'équilibre en solution est atteint après 450 min et une tendance à partir de la vitesse de fixation a été extrapolée : Ce³+ > Zn²+ >Ni²+ > Cu²+ >Cd²+ > Pb²+. Les points expérimentaux obtenus à partir de isothermes ont été modélisés avec l'équation de Langmuir. La séquence des capacités maximale de biosorption trouvée est Cu²+ Pb²+ > Ce3+ > Ni²+ > Cd²+ > Zn²+ pour des comprises entre 1,78 et 0,71 mmol. G-1. Ces résultats indiquent que FS peut être testé dans un procédé semi continu. Le pilote de laboratoire sélectionné été hybride et constitué d'un réacteur parfaitement agité couplé à un système de microfiltration immergé. Un modèle a été développé afin de décrire la biosorption et les courbes de percées

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Ben, Ali Mounir. "Etude et fonctionnalisation de différents transducteurs (Si/Si2, ISFET, Au) en vue de la réalisation de microcapteurs d'ions métalliques." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 2000. http://www.theses.fr/2000ECDL0006.

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Abstract:

Au cours de ce travail, nous avons etudie la faisabilite et les performances de capteurs d'ions metalliques en solution. Pour cela, differents transducteurs (eis, isfet, electrode et microelectode d'or) ont ete fonctionnalises par des membranes ionosensibles. Deux methodes de fonctionnalisation on ete envisagees : adsorption de gels polysiloxanes, evaporation thermique sous vide secondaire de thiacalix4arene. La fonctionnalisation de transducteurs a base de semiconducteurs (eis et isfet) a permis de montrer la faisabilite de capteurs d'ions lourds (cu 2 + ; cd 2 + et pb 2 +), grace au depot de couches et de membranes polymeriques sur des structures de silicium oxyde. Les performances de ces capteurs ont ete explorees par des techniques des mesures capacitives et des mesures directes sur des memfets en milieu liquide. Parmi les avantages des capteurs elabores, on peut signaler qu'ils presentent des sensibilites quasi-nernstiennes vis a vis des ions lourds, un temps de reponse court, une duree de vie relativement longue (> 3 mois). Par ailleurs, les capteurs de cu 2 + elabores ont revele un certain nombre de limitations, principalement de point de vue limite de detection. Pour pallier a cet inconvenient, nous avons transpose la methode de fonctionnalisation sur des supports metalliques. Nous avons etudie les performance du capteur au/tca par spectroscopie d'impedance. Des limites de detection de 10 - 7m ont ete obtenues. Nous avons demontre aussi la faisabilite d'integration du transducteur en utilisant un silane comme agent de couplage. Cette procedure a ete couplee avec la technologie de masquage par resine dans le but de realiser des microelectrodes. L'adaptation de la molecules de thiacalix4arene sur le support metallique de type or permet de conserver les performances du capteur en passant a l'integration du transducteur.

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Tayeb, Rafik. "Membrane d'affinité pour la récupération de métaux à partir de milieux aqueux : étude comparée de l'efficacité et des mécanismes de transport de membranes à liquides supportés (MLS) et de membranes polymères plastifiés (MPP)." Montpellier 2, 2005. http://www.theses.fr/2005MON20117.

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Berthier, Jean. "Forces capillaires : une solution d'avenir pour les microsystèmes." Paris 6, 2011. http://www.theses.fr/2011PA066265.

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Jonchière, Romain. "Solvatation supercritique de métaux précieux : apports de la simulation moléculaire." Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066103.

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Abstract:

En dépit des énormes intérêts économiques qu’il suscite, le transport des métaux précieux au sein des fluides hydrothermaux est encore mal compris et dépend de façon cruciale des espèces présentes en solution. Dans cette thèse, nous utilisons la dynamique moléculaire ab initio pour étudier plus particulièrement la solvatation de l'or et de l'argent sous leur forme d'ion monovalent. Après avoir étudié la correction des forces de dispersion nécessaire dans le cas de la simulation de l’eau, principal solvant géologique, nous avons pu nous consacrer à la modélisation des fluides hydrothermaux en augmentant progressivement la complexité des systèmes. Il nous a été ainsi possible de caractériser des systèmes H2O/CO2 en conditions supercritiques, d’identifier de nouveaux complexes et d’interpréter les signaux EXAFS expérimentaux en étudiant les complexes hydrosulfurés de l'or et chlorés de l'argent, et pour finir d’observer l'influence du CO2 sur la solvatation de nos ions métalliques
Despite the vast economic interest it attracts, precious metal transport through hydrothermal fluids is still not well understood, and crucially depends on the species present in solution. In this thesis, we use ab initio molecular dynamics to study the solvation of gold and silver as monovalent ions. After studying the correction of dispersion forces necessary to model water, the most common geological solvent, we have dedicated ourselves to modelling of hydrothermal fluids, gradually increasing the system’s complexity. Thus, we could characterise H2O/CO2 systems in supercritical conditions, identify new complexes and interpret experimental EXAFS signals by studying gold hydrosulphide and silver chloride complexes; and finally observe how CO2 influences the solvation of our metallic ions

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Achat, Sabiha. "Polyphénols de l'alimentation : extraction, pouvoir antioxydant et interactions avec des ions métalliques." Phd thesis, Université d'Avignon, 2013. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00978529.

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Abstract:

Les polyphénols sont des métabolites secondaires de végétaux abondants dans l'alimentation. Les extraire dans des conditions efficaces et mieux comprendre leurs propriétés physico-chimiques modulant leurs activités possibles dans le tractus digestif, constituent des enjeux scientifiques importants qui sont à la base de ce travail. La première partie porte sur l'enrichissement de l'huile d'olive en polyphénols par transfert direct de ces derniers des feuilles d'olivier à l'huile, sous irradiation ultrasonore en comparaison avec une macération conventionnelle. Après optimisation des paramètres d'extraction, la technique sous-ultrason à 16°C s'est révélée plus efficace que le procédé conventionnel du laboratoire (réacteur de 3 L) à l'échelle pilote industriel (réacteur de 30L). Dans la seconde partie, la réactivité de polyphénols communs et représentatifs des principales classes(rutine, quercétine, catéchine, acide chlorogénique et phénols de l'olive) avec le radical DPPH* et les ions de métaux de transition d'intérêt biologique(FeII, FeIII, CuI, CuII), a été étudiée par spectroscopie UV-visible (études cinétiques), par CLUP-SM (analyse de produits d'oxydation) et au moyen des tests colorimétriques permettant de préciser l'état redox des ions métalliques. L'étude de l'activité antiradicalaire (test DPPH*) en milieu micellaire aqueux a confirmé la capacité antioxydante des polyphénols sélectionnés en présence et en absence de la protéine sérum albumine bovine (SAB) etd'un modèle d'amidon (β-cyclodextrine). L'étude de la capacité des composés phénoliques à complexer les ions métalliques, en solution faiblement acide (pH= 5-6), a suggéré que les flavonols et acides hydroxycinnamiques sont susceptibles de complexer Fe III dès le compartimen tgastrique quand le pH est faiblement acide (1-2 h après le repas). Par contre, l'interaction avec Fe II et les ions du cuivre est probablement négligeable.L'interaction Fe III - polyphénol conduit à des complexes stables (sans oxydation notable du polyphénol) mais peut être inhibée par les interactionspolyphénol-protéine

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De, Luca Anthony. "Redistribution atomique de contaminants métalliques aux interfaces des structures des technologies CMOS." Thesis, Aix-Marseille, 2014. http://www.theses.fr/2014AIXM4302/document.

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Abstract:

Au cours de ces travaux de thèse, nous avons étudié la redistribution atomique de contaminantsmétalliques dans le silicium et au voisinage d'une interface SiO2/Si. Pour mener à bien cetteétude, trois techniques de caractérisation complémentaires ont été utilisées (TEM,APT,SIMS).Nous avons dans un premier temps étudié la diffusion ainsi que la ségrégation d'équilibre de contaminants à une interface SiO2/Si, et plus particulièrement, la diffusion du W et du Mo. Le Wprésente une cinétique de diffusion extrêmement lente. Les caractérisations réalisées par TEM et APT nous ont permis de discuter les profils de concentrations mesurés par SIMS et nous ont guidés dans le choix du modèle de diffusion proposé. L'étude de la diffusion du Mo révéle que cette espèce présente une limite de solubilité faible dans le silicium et une forte interaction avec des défauts d'irradiation, provoquant sa précipitation.Dans un second volet, nous nous sommes intéressés à l'effet d'une interface mobile, lors d'une réaction, sur la redistribution atomique des contaminants proches de cette interface. Nous avons ainsiréalisé une étude comparative des comportements du Fe et W lors de procédés d'oxydation.Le tungstène précipite dans le volume et est progressivement rejeté par l'oxydation. Le ferprécipite à l'interface SiO2/Si, provoquant un effet de masquage dont nous avons montré qu'il étaitresponsable de la formation de défauts pyramidaux d'interface, caractéristiques d'une contaminationen fer du silicium. Le procédé de germano-siliciuration de nickel, réalisé à basses températures a également été investigué. Cette réaction provoque le rejet 3D du germanium à l'interface NiSiGe/SiGe
During this thesis work, we studied the atomic redistribution of metallic contaminantsin silicon and near a SiO2/Si interface. To conduct this study, we used three complementary characterisation techniques : transmission electron microscopy (TEM), atomic probe tomography (APT) and secondary ion mass spectrometry (SIMS).We first studied the diffusion and equilibrium segregation of various contaminants at a SiO2/Si interface, and more particularly, the diffusion of W and Mo. W exhibits a very slow diffusion kinetic.Physico-chemical characterizations performed by TEM and APT allowed discussing the concentrationprofiles obtained by SIMS leading to the diffusion model that we proposed. The study of Mo diffusionrevealed that this specy exhibits a low solubility limit in silicon and strongly interacts with irradiation-induced defects, leading to its precipitation.In a second phase, we studied the effect of a mobile interface, during a reaction, on the atomic redistribution of contaminants near this interface. We performed a comparative study of the behaviourof Fe and W during oxidation processes. W precipitates in the silicon substrate and is progressivelyrejected (snowplow) by the oxidation. Fe preferentially precipitates at the SiO2/Si interface. Theseprecipitates mask a part of the silicon substrate and thus hinder its oxidation, leading to the formation of characteristics pyramidal-shaped defects at the interface. Low temperature nickel germano-silicide formation have also been investigated. This reaction leads to the 3D snowplow of germanium atoms at the NiSiGe/SiGe interface

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Dintilhac, Agnès. "Caractérisation du système ADC, perméase de type ABC impliquée dans la transformation de Streptococcus pneumoniae, et définition d'un nouveau groupe de transporteurs d'ions métalliques." Toulouse 3, 1996. http://www.theses.fr/1996TOU30333.

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Abstract:

Streptococcus pneumoniae est capable de transformer naturellement. Pour transformer les bacteries doivent etre dans un etat physiologique particulier appele competence. La competence est une forme de differenciation cellulaire reversible qui apparait au cours de la phase exponentielle de croissance. Son developpement s'accompagne d'un changement global du metabolisme cellulaire, et s'effectue de maniere synchrone pour l'ensemble des cellules d'une culture. Il est induit par l'accumulation extracellulaire d'une pheromone, le csp (competence stimulting peptide). Il est egalement module par des changements d'environnement tels que des modifications de concentration de certains ions, de temperature ou de ph. Afin d'identifier des genes impliques dans le phenomene de transformation, une mutagenese a ete realisee par insertion dans le chromosome d'un gene de resistance a l'erythromycine. Elle a permis de generer un mutant presentant une deficience pour un test de transformation en milieu gelose. L'analyse de la region mutee a revele une organisation typique des operons codant pour des transporteurs de type abc (atp-binding-cassette). Ce locus, appele adc (adhesine competence), presente des homologies avec des operons codant pour des adhesines de streptocoques. Un des genes du locus adc, le gene adca, coderait pour une lipoproteine adca comportant un site de fixation potentiel des metaux. Adca, avec quatorze autres lipoproteines, dont les adhesines homologues, pourraient constituer une nouvelle famille de proteines extracytoplasmiques affines du substrat, la famille 9, specifique du transport des metaux. L'analyse de la croissance d'un mutant adc en milieu synthetique gelose a revele la necessite de zinc pour une croissance optimale des cellules mutees. L'addition de zinc ameliore le taux de croissance et la transformabilite du mutant adc dans le milieu liquide c. Le zinc, dont l'exigence pour la transformation de s. Pneumoniae etait jusqu'alors inconnue, est requis immediatement apres le contact des cellules avec le csp.

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Dissertations / Theses on the topic 'Ion métallique'

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