Dissertations / Theses: 'IRTF'

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HELBERT, MARYVONNE. "Applications biomedicales de la spectromerie irtf." Nantes, 1990. http://www.theses.fr/1990NANT2002.

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Abstract:

Nous avons etudi trois applications de la spectrometrie irtf dans le domaine biomedical. Nous avons d'abord mis au point une methode d'analyse des calculs renaux par spectrometrie infrarouge utilisant la technique de la reflexion diffuse. Elle permet l'analyse quantitative et donc la creation d'une bibliotheque des spectres ir de tous les melanges en proportions quelconques des constitutants possibles des calculs renaux. Nous avons ainsi construit une bibliotheque de 497 spectres digitalises et etabli le protocole d'utilisation d'un logiciel d'analyse des calculs inconnus. Nous avons ensuite montre comment la modulation chimique d'un steroide, la triamcinolone, pouvait etre suivie par spectroscopie irtf dans la region des carbonyles. Une combinaison lineaire de spectres de molecules modeles permet de creer un spectre synthetique simulant le spectre experimental et de suivre les diffrentes etapes de transformation su steroide. Nous avons enfin tire avantage de la precision photometrique des spectrometres irtf pour mesurer avec plus de precision les constantes de formation de liaison hydrogene. Nous avons ainsi etabli une echelle de basicite utiisable dans les relations quantitatives structure-activite biologique et permettant de mieux comprendre la formation des complexes enzyme-substrat ou medicament-recepteur pour lesquels la liaison hydrogene constitue une des forces intermoleculaires les plus importantes.

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Chen, Hsiang-Hsin. "Imagerie IRTF tridimensionnelle pour l'étude de l'insuffisance rénale chronique." Thesis, Bordeaux, 2015. http://www.theses.fr/2015BORD0448/document.

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Abstract:

L’insuffisance rénale chronique (IRC) et l’une des pires maladies chroniques dans les pays développés. Les grades de l’IRC sont principalement basés sur la mesure ou l’estimation du taux de filtration rénale (GFR). Cependant, cette méthode est peu sensible sur les premiers stades de la pathologie et n’apporte donc pas de valeur diagnostique. La détection de la pathologie à des stades précoces et son traitement peuvent éviter ou limiter les effets délétères de la chronicité. Cette thèse se penche sur le développement de la microscopie IRTF en tant qu’outil diagnostic pour l’identification par histopathologie à l’échelle du glomérule dans un modèle d’IRC. Nous avons développé la technique de reconstruction 3D pour l’imagerie IRTF des modifications biochimiques à l’échelle du glomérule pour déterminer des marqueurs de l’IRC. La déconvolution spectrale et le clustering sont appliqués après analyses IRTF pour distinguer les modèles sains et pathologiques. Ensuite, la microvasculature glomérulaire est révélée par agent de contraste pour en déterminer les anomalies morphologiques. Grâce aux résultats obtenus en 3D et l’utilisation de méthodes statistiques avancées, la microscopie IRTF est utilisée comme une technique fonctionnelle pour déterminer les modifications morphologiques et moléculaires apparaissant au cours du développement de l’IRC
CKD (Chronic Kidney Disease) is one of the worst public diseases in developing countries. The stages of CKD are mainly based on measured or estimated GFR (Glomerular Filtration Rate). However, this method is not sensitive enough on early stages of the pathology and thus do not offer accurate diagnostic value. Early detection and treatment can often limit or avoid the chronicity effects of the disease. This thesis focuses on the development of FTIR microscopy as a diagnostic tool for the identification by histopathology at glomerulus level of the kidney in CKD model. We developed a technique of 3D reconstruction for the FTIR imaging of biochemical components changes in glomeruli for identifying the pathological marker of CKD. The curve-fitting and spectral clustering are applied on the FTIR microscopy analysis to distinguish between healthy and pathological glomeruli of a kidney. Then, the glomerular microvasculatureis highlighted to reveal the morphological abnormalities by perfusing contrast agents into blood vessels. With advanced 3D statistical methods and 3D image visualization by microscopy, FTIR spectro-imaging can be used as a functional technique to determine the morphological and molecular changes occurring along CKD development

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Belbachir, Karima. "Etude de l’organisation des collagènes dans les myopathies par spéctro-imagerie IRTF." Thesis, Bordeaux 1, 2010. http://www.theses.fr/2010BOR14215.

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Abstract:

Les myopathies sont une maladie rare qui entraine une déficience musculaire. Il apparait que la plupart des myopathies présentent une modification dans la biodistribution et la concentration des collagènes. Le diagnostic actuel de ces maladies repose sur l’étude de protéines déficientes par des outils de biologie moléculaire dont les résultats sont incertains. Nous proposons de développer la spectro-imagerie IRTF pour différencier les cinq principaux types de collagène dans le tissu conjonctif musculaire. Pour cela, nous avons appliqué deux méthodes : la déconvolution spectrale de l’amide I et la détermination des coefficients d’extinction anisotropes des fibres. Nous avons ensuite mis au point une matrice synthétique mimant la composition moléculaire d’un tissu musculaire squelettique d’un muscle de bœuf. Cette matrice a pour but de calibrer la spectro-imagerie IRTF et de quantifier à moyen terme les collagènes dans les tissus
Myopathies are a rare disease which leads a muscular deficiency. It seems that most of the myopathies present a modification in the biodistribution and in the concentration of collagens. The current diagnosis of these diseases is based on the study of deficient proteins by molecular biology techniques whose the results are uncertain. We suggest developing the spectro-imaging IRTF to differentiate five main types of collagen in the muscular connective tissue. For that, we applied two methods: the spectral déconvolution of the amide I and the determination of the anisotropic extinction coefficient of the fibers. Then, we have set up a synthetic matrix miming the molecular composition of a squeletic muscular tissue of beef muscle. This matrix aims at calibrating the spectro-imaging IRTTF and at quantifying in the medium term the collagen in tissues

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Shah, Kaya (Kaya Y. ). "Killer asteroids : feasibility of using the IRTF to track near-earth objects." Thesis, Massachusetts Institute of Technology, 2006. http://hdl.handle.net/1721.1/114132.

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Abstract:

Thesis: S.B., Massachusetts Institute of Technology, Department of Earth, Atmospheric, and Planetary Sciences, 2006.
Cataloged from PDF version of thesis.
Includes bibliographical references (page 31).
The possibility of an asteroid or comet impact necessitates the tracking and cataloging of all such objects which could potentially impact Earth. Currently, no comprehensive catalog of Near Earth Objects (NEOs) exists which contains information on the physical properties of the objects. Spectroscopic observation of NEOs must be carried out in an efficient and timely manner in order to determine the physical properties of NEOs for this catalog. The cumulative fractions of objects visible at certain magnitudes were examined and compared for the NEOs discovered in 2005 at discovery, those at the first quarter moon following discovery, and all known NEOs in 1, 3, 5, and 10 year forecasted surveys to determine the best combination of Infrared Telescope Facility (IRTF) instrumentation, telescope observation time, and survey length. This thesis finds that the IRTF instrumentation should be improved to at least 19.5 to spectroscopically observe 57% of the objects discovered in 2005. Furthermore, spectroscopic observation of the objects should not occur at the first quarter moon immediately after discovery, as is currently the case, because as much as ~15% of the objects discovered in 2005 cannot be observed at this time. As survey length is increased, the fraction of objects that can be observed at the IRTF's current limiting magnitude also increase; thus it is best to conduct the survey as long as possible. Additionally, spectroscopic observation of the objects should be carried out every 7 days in order to gather the most information. Lastly, it is best to spectroscopically observe the objects within 7 days of discovery because the objects are generally discovered when they are at their closest possible approach to the Earth.
by Kaya Shah.
S.B.

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Dagneaux, Cécile. "Etude par spectroscopie IRTF de la structure de triple-hélices d'acides nucléiques." Paris 13, 1996. http://www.theses.fr/1996PA132008.

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Abstract:

On distingue trois grandes familles de triple-hélices classiques, obtenues en ciblant une séquence constituée principalement des bases puriques a et g en double-hélice. Ce sont les triple-hélices de type pyr*pur-pyr, dans lesquelles le troisième brin contient des thymines et (ou) des cytosines protonnées ; les triple-hélices de type pur*pur-pyr, dans lesquelles le troisième brin contient des guanines et (ou) des adénines et les triple-hélices mixtes, dans lesquelles le troisième brin contient des guanines et des thymines. Nous avons étudié notamment par spectroscopies ftir et UV la structure et les conditions de formation de triple-hélices classiques, formées en utilisant aussi bien des polynucléotides, que des oligonucléotides dont certains étaient modifiés (anomerie alpha ; 2'omethyl riboses, cytosines methylées). Il s'agissait notamment d'étudier la faisabilité de la triple-hélice de type pur*pur-pyr obtenue en ciblant la séquence polypurine des rétrovirus murins de friend et moloney. Nous avons ainsi montré que cibler cette séquence, conservée dans le génome des rétrovirus et composée de 13 bases, par un oligonucléotide composé des purines a et g, induit une inhibition de la prolifération du rétrovirus dans des cellules de dunni infectées de novo. Pour améliorer l'efficacité de l'utilisation des oligonucléotides formant des triple-hélices (tfo) sur les systèmes cellulaires infectés (stratégie antigènes), l'une des possibilités est d'élargir la reconnaissance par les bases de l'oligonucléotide troisième brin à des séquences contenant les quatre bases. La formation de complexes à trois brins ayant cette caractéristique est proposée en présence de protéines recombinantes. Dans ces complexes, le troisième brin constitue des quatre bases est de séquence homologue à celle d'un des brins de la double-hélice. Nous avons montré que de telles structures se forment en présence de la protéine reca d'e. Coli en solution.

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Masmoudi, Houda. "Vieillissement d'émulsions cosmétiques : apports comparés de la spectroscopie IRTF et de la rhéologie." Aix-Marseille 3, 2005. http://www.theses.fr/2005AIX30022.

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Abstract:

Les émulsions sont particulièrement présentes dans le domaine cosmétique. En fonction des nouvelles normes européennes, les industriels devront fournir davantage d'informations sur la composition, la toxicité et la durée d'utilisation des produits. Ils devront être capable d'estimer leur dégradation par des protocoles de vieillissement accéléré et des outils analytiques appropriés. Dans cette optique, les émulsions étudiées, ont été stockées à long terme à différentes températures pour accélérer leur vieillissement et évaluer leur stabilité. Leur évolution a été suivie par différentes techniques d'analyses : spectroscopie IRTF, rhéologie, microscopie, conductimétrie, texture. . . . La spectroscopie IRTF, par le biais d'indices structuraux, a révélé de nouvelles espèces issues de l'oxydation (identifiées par déconvolution) et des mécanismes d'oxydation ont été proposés. Les mesures rhéologiques, réalisées en parallèle, ont un aspect prédictif puisque des modifications des paramètres rhéologiques sont détectées pour des émulsions stables à l'œil nu et pour lesquelles aucune modification chimique n'est mesurée. De plus ces deux techniques ont permis de mettre en évidence l'influence de la nature de l'huile et de l'émulsifiant sur la stabilité des émulsions. Elles faciliteront ainsi le choix d'additifs
Emulsions play a major role in cosmetology. Given the new European standards, manufacturers will be compelled to provide more information on the products, in particular on their compositions, their toxicity and their expected lifetime. They will have to be able to assess the degradation through protocols of accelerated ageing and suitable analytical tools. Accordingly, the emulsions studied, were stored over a long-term duration at various temperatures to accelerate the ageing process and to evaluate the stability of cosmetic emulsions. Their evolution was followed by various classical analytical techniques: spectroscopy FTIR, rheology, microscopy, conductimetry, texture analysis. . . . Spectroscopy IRTF, using structural indices, revealed new species resulting from the oxidation (identified by deconvolution) and oxidation mechanisms are proposed. The rheological measurements, carried out at the same time, have a predictive aspect since modifications of the rheological parameters are detected for stable emulsions with the naked eye and for which no chemical modification is measured. Moreover these two techniques made it possible to highlight the influence of the nature of oil and of the emulsifier on the stability of the emulsions. Thus, they will ease the choice of additives

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Begaudeau, Karine. "Modélisation thermodynamique et Spectroscopies IRTF, RMN des pyroxènes : des xénolites à la rhéologie mantellique." Phd thesis, Université de La Rochelle, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00696775.

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Abstract:

Ces dernières décennies, les xénolites de péridotites provenant des kimberlites et des basaltes ont contribué de manière déterminante à la compréhension de l'état physico-chimique du manteau supérieur de la Terre dont dépend la modélisation directe de déformation telle que le rebond post-glaciaire. Une telle approche requiert a priori la détermination des conditions physiques P, T et σ dont témoignent la chimie minérale et la texture de ces roches. Un protocole original d'inversion thermodynamique de données expérimentales pour des pyroxènes en équilibre mutuel, a d'abord été développé dans le but d'obtenir un géothermobaromètre fiable. D'autre part, l'étude menée par spectroscopie IRTF de pyroxènes montre que ces minéraux nominalement anhydres (NAMs) contiennent en fait de l'eau sous forme dissoute, de 38 à 450 ppm pour les cpx, et de 19 à 184 ppm pour les opx.Par son rôle perturbateur du réseau cristallin, cette eau affecte directement les propriétés physico-chimiques du manteau terrestre (viscosité, diagrammes de phase, conductivité électrique). La dissolution de cette eau est correlée à fO2, P et T, et seulement indirectement à la chimie des minéraux. Des analyses 1H, 27Al et 29Si MAS RMN sur ces phases contenant des teneurs non négligeables en fer, ainsi que sur des mélanges kaolinite+magnétite, permettent, entre autres, d'authentifier les signatures spectrales de ces pyroxènes naturels mais aussi de quantifier les espèces Al en termes de sites d'occupation. La complémentarité de ces outils, appliqués ici avec succès, ouvre de nouvelles perspectives de compréhension et modélisation des processus profonds.

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Essendoubi, Mohammed. "Identification et typage par (micro) spectroscopie IRTF des levures du genre Candida d'origine clinique." Reims, 2007. http://theses.univ-reims.fr/exl-doc/GED00000629.pdf.

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Abstract:

L'@apport de la (micro)spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (IRTF) à la différenciation et l’identification des levures du genre Candida isolés en milieu clinique a été évalué. Nous avons appliqué cette technique d’une part à l'identification de 96 souches appartenant à 6 espèces de Candida les plus fréquentes en clinique, d'autre part au typage de 3 espèces (albicans, glabrata et parapsilosis). Les résultats montrent que la différenciation des espèces est possible à partir des suspensions et des microcolonies. Une base de données comprenant 180 spectres de Candida appartenant à ces 6 espèces a été construite. A l'aide de souches inconnues, nous avons testé le potentiel de la méthode comme outil d'identification en routine. Pour 4 des espèces, un taux d’identification de 100% a pu être atteint. Le taux inférieur observé pour les deux autres espèces est expliqué par le manque de spectres représentatifs de ces espèces dans la base de données. Pour le typage, deux applications cliniques ont été menées : un suivi longitudinal de souches de C. Glabrata chez un patient hospitalisé en service de réanimation et un suivi épidémiologique sur 13 souches de C. Glabrata isolées chez 4 patients. Une transmission interhumaine des souches entre ces patients a pu être exclue aussi bien par spectroscopie IRTF que par RAPD. Ces travaux confirment la capacité de la spectroscopie IRTF à discriminer des souches de Candida au niveau de l’espèce mais également de la souche lors d’un typage ou d’une étude clinique. Au-delà de son haut contenu en informations, la spectroscopie IRTF est rapide, fiable, peu coûteuse et peut représenter une approche nouvelle au diagnostic mycology
The@use of FTIR (micro)spectroscopy for the differentiation and identification of Candida yeasts of clinical origin has been evaluated. Ninety-six strains belonging to six different species have been tested for the differentiation process while strains from three species (C. Albicans, C. Glabrata, and C. Parapsilosis) have been used for the typing tests. Our results show that species differentiation isachievable by analysing both suspensions and microcolonies. A spectral data base consisting of 180 strains from six different Candida species frequently encountered in medical practice has been set up. The data base was then tested with unknown species from patients. An identification score of 100% was achieved for four of the species. The lower score obtained for the other two species was explainedby the lack of representative spectra belonging to these strains in the initial data base. To demonstrate the feasibility of the method for strain typing, two clinical studies were conducted. The first study reports on to the longitudinal follow-up of C. Glabrata strains in an intensive care patient and the second concerns an epidemiological study where 13 C. Glabrata strains isolated from four differentpatients were investigated. In both cases, the FTIR results excluded an inter-human transmission. This was further confirmed by RAPD technique. These results confirm the potentials of (micro)FTIR spectroscopy to discriminate Candida strains both at species and strain levels. Besides its high information content, FTIR spectroscopy is a rapid, reliable, and low-cost technique and can be foreseen as a new diagnostic approach in medical mycology

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Essendoubi, Mohammed Sockalingum Dhruvananda Ganesh. "Identification et typage par (micro) spectroscopie IRTF des levures du genre Candida d'origine clinique." S.n. : S.l, 2007. http://scdurca.univ-reims.fr/exl-doc/GED00000629.pdf.

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Dumas, Severine. "Dosage du polymorphisme : spectrométrie IRTF et chimiométrie. Application aux formes polymorphes du CL20 (Hexaazahexanitroisowurtzitane / HNIW)." Phd thesis, Université Claude Bernard - Lyon I, 2003. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00352294.

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Abstract:

L'HexaazahexaNitroIsoWurtzitane (ou HNIW), dérivé hexanitré, encore appelé CL20, est une nouvelle molécule hautement énergétique, qui présente quatre formes polymorphes : α, β, γ et ε. La forme ε est la plus active et la commercialisation stipule de fournir un produit dont la teneur en forme ε soit supérieure à 95%, avec estimation des teneurs des autres formes ainsi que de l'impureté majoritaire (dérivé pentanitré). L'objet du présent travail est d'une part de caractériser les différentes formes polymorphes, et d'autre part de mettre au point, d'optimiser et de valider une méthode d'analyse quantitative du CL20 polymorphe par couplage spectro-métrie IRTF/chimiométrie, respectant les impératifs techniques et commerciaux et transférable sur site industriel. Les méthodes chimiométriques sont utilisées pour concevoir l'expérimentation et traiter l'information expérimentale nécessaire (étalonnage et validation).

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Dumas, Séverine. "Dosage du polymorphisme : spectrométrie IRTF et chimiométrie. Application aux formes polymorphes du CL20(Hexaazahexanitroisowurtzitane / HNIW)." Lyon 1, 2003. http://www.theses.fr/2003LYO10077.

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Abstract:

L'HexaazahexaNitroIsoWurtzitane (ou HNIW), dérivé hexanitré, encore appelé CL20, est une nouvelle molécule hautement énergétique, qui présente quatre formes polymorphes : α, ß, γ et ε. La forme est la plus active et la commercialisation stipule de fournir un produit dont la teneur en forme e soit supérieure à 95%, avec estimation des teneurs des autres formes ainsi que de l'impureté majoritaire (dérivé pentanitré). L'objet du présent travail est d'une part de caractériser les différentes formes polymorphes, et d'autre part de mettre au point, d'optimiser et de valider une méthode d'analyse quantitative du CL20 polymorphe par couplage spectrométrie IRTF/chimiométrie, respectant les impératifs techniques et commerciaux et transférable sur site industriel. Les méthodes chimiométriques sont utilisées pour concevoir l'expérimentation et traiter l'information expérimentale nécessaire (étalonnage et validation).

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Lewiner, France. "Application de la spectroscopie IRTF-ATR in situ au suivi en ligne de cristallisations discontinues." Lyon 1, 2000. http://www.theses.fr/2000LYO10270.

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Grandmougin-Guibet, Florence. "Apport de la spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (IRTF) pour la caractérisation de bactéries." Caen, 2006. http://www.theses.fr/2006CAEN2072.

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Abstract:

L’apport de la spectroscopie IRTF pour la caractérisation de bactéries d’intérêt agroalimentaire a été évalué. Trois flores ont été étudiées, des bactéries corynéformes, des souches d’entérocoques et, de façon originale, des mutants de L. Casei. A l’occasion de l’étude de 4 genres de bactéries corynéformes, nous avons comparé les résultats obtenus par l’analyse des spectres IR des souches à ceux de biotypes 100 et de ribotypie. Les genres définis par les 2 approches coïncident à 95%, les classifications produisent des groupes de souches comparables pour 82% d’entre elles. La discrimination par spectroscopie IRTF de 4 espèces d’entérocoques taxonomiquement proches a permis d’obtenir des résultats comparables à ceux de la ribotypie. Le typage intraspécifique de souches a été probant. En prolongement, une étude de faisabilité pour discriminer des souches d’E. Faecalis selon leur origine a permis de montrer la capacité de la spectroscopie IRTF à séparer des souches d’origines humaine et bovine. Dans l’étude de mutants de L. Casei, nous avons corrélé les différences spectrales à l’importance des mutations et ce, quel que soit le stade de croissance. Les résultats de spectroscopie IRTF ont contribué aux discussions taxonomiques en cours notamment sur l’origine de la souche sauvage étudiée. Ces travaux confirment la capacité de la spectroscopie IRTF à discriminer des souches bactériennes aux niveaux genre, espèce et souche, mais aussi à différencier des souches isogéniques à une mutation près. Au-delà de la somme d’informations qu’elle procure, cette technique est rapide, fiable et peu coûteuse
The contribution of FTIR spectroscopy to the characterization of food interest bacteria was estimated. Three flora were studied, coryneform bacteria, Enterococcus strains and, originally, L. Casei mutant strains. In the study of 4 coryneform bacterial genera, we compared the results of IR spectra analyses with those of biotype 100 and ribotypy. Genera defined by both approaches match to 95%. Classifications give the same clusters for more than 80% strains. Using FTIR spectroscopy, the discrimination of 4 Enterococcus related species gave results comparable to ribotypy. The intraspecies characterization was possible. This approach was followed by a feasibility study to discriminate E. Faecalis strains regarding their origin which showed the FTIR spectroscopy ability to separate strains from human and bovine origins. The study of mutant strains derived from L. Casei allowed the correlation of spectral differences with the importance of mutations at all growth stages. These results contribute to the actual taxonomic discussions, notably for the wild strain of this study. These studies confirm the ability of FTIR spectroscopy to discriminate bacteria at genus, species and strain levels, and also to differentiate isogenic strains except for one mutation. Besides the information provided, this technique is rapid, reliable and inexpensive

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Sekkal, Majda. "Utilisation conjointe de la spectrométrie IRTF et de la modélisation moléculaire à l'étude structurale des carraghénanes." Lille 1, 1990. http://www.theses.fr/1990LIL10118.

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Abstract:

Dans ce travail, nous nous sommes proposes d'étudier d'un point de vue structurale, des polysaccharides sulfatés provenant de diverses algues rouges, les carraghénanes. La structure de quelques polygalactanes appartenant à la famille des carraghénanes, est abordée par une méthode empirique de modélisation moléculaire par minimisation d'énergie. Les conformations ainsi obtenues révèlent que la connaissance des structures primaires de ces composés reste une étape importante car ces dernières sont plus ou moins liées à leurs propriétés physiques telle que la gélification. Afin d'appréhender au mieux, l'analyse par spectrométrie I. R. T. F. , nous avons effectué d'abord, un calcul des modes normaux de vibration des unités de base qui sont l'alpha et le béta D-galactose. Le champ de forces considéré étant du type UREY-BRADLEY-SHIMANOUCHI modifié. L'obtention d'écarts cohérents entre fréquences observées et calculées nous conduit à attribuer chaque bande du spectre, suivant la distribution de l'énergie potentielle finale. Il s'est avéré ensuite, après examen de fractions provenant d'une grande variété d'algues rouges, que la région située entre 800 et 900 cm-1 permet de distinguer chaque type de sulfatation, donc chaque élément de la famille des carraghénanes.

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Yao, Seydou. "Imagerie IRTF de haute résolution des interactions cellules-fibres pour l'étude des effets pathogènes des amiantes." Thesis, Bordeaux 1, 2012. http://www.theses.fr/2012BOR14611/document.

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Abstract:

Les maladies pulmonaires tel que l’amiantose ou le mésotheliome proviennent de l‘interaction entre les fibres d’amiantes et les cellules humaines. L’hétérogénéité morphologique et chimique des fibres nous oblige à disposer de moyens analytique capable d’analyser l’interaction organique – inorganique. Nos travaux ont pour but de développer une méthodologie d'imagerie infrarouge couplé avec le rayonnement synchrotron. Grâce à cette technique, nous pourrons analyser les effets des fibres d'amiantes sur une cellule unique. La méthodologie a été testée sur des cellules cultivées directement sur des substrats transparents à l'infrarouge. Les expériences réalisées ont été étendu à l'imagerie Raman in vitro de cellule individuelle vivante en interaction avec différents types de fibres afin de mieux évaluer l'effet pathogène de celle ci sur les cellules pulmonaire
Lung disease as asbestosis and mesothelioma come from the interaction between asbestos fibers and human cells. The morphological and chemical heterogeneity of these fibers leads us to use analytical techniques capable of analyzing the organic/inorganic interaction. Our work aims the development of FTIR method couple with the synchrotron radiation. Thanks to that technique, we could analyse the effects of the asbestos fibers on a lung human cell. These technique has been developped on cultured cells directly on IR transparent substrates. The experimentation have been developped to in vitro RAMAN imaging of individual living cell in interaction with different types of fibers. The goal was a better understanding of the pathological effect of the asbestos fibers on the human lung cells

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CHARDIN, AURELIE. "Etude de la super-basicite de liaison hydrogene par spectrometrie irtf. Construction de l'echelle pk#h#b." Nantes, 1997. http://www.theses.fr/1997NANT2002.

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Abstract:

Afin d'etudier la partie haute de l'echelle de basicite de lewis particuliere que constitue l'echelle pk#h#b de basicite de liaison hydrogene, nous avons utilise ch#2cl#2 comme solvant de mesure a la place du solvant standard ccl#4 lorsque ce dernier ne solubilise pas les super-bases tres polaires, et le methanol comme donneur de liaison hydrogene de reference a la place du 4-fluorophenol, donneur standard, lorsque les equilibres sont trop deplaces vers la formation du complexe de liaison hydrogene. Au total l'usage du systeme ch#2cl#2/methanol rend possible l'obtention de valeurs pk#h#b proches de 12. L'etude par spectrometrie infrarouge du vibrateur o-h des donneurs de liaison hydrogene et des vibrateurs de la base, ainsi que le calcul des potentiels electrostatiques, permettent de s'assurer que les pk#h#b mesures correspondent bien a la formation d'un complexe 1 : 1 entre la base et le donneur de liaison hydrogene. Grace a la recherche des facteurs structuraux permettant d'atteindre les sommets de l'echelle pk#h#b, nous avons trouve que : (i) les oxydes des elements du groupe v conduisent aux valeurs les plus elevees de l'echelle pk#h#b (me#3no, pk#h#b egal a 6,28), (ii) la cyclisation des substituants alkyles autour du site basique permet une combinaison optimale de leurs effets electrodonneurs et steriques pour atteindre des guanidines et des imines super-basiques, (iii) le substituant (neutre) zwitterionique r#3n#+n#- donne les elevations de basicite les plus impressionnantes avec les carboxamidates, les cyanamidates, les nitramidates et les sulfonamidates, (iv) dans la famille des 1,10-phenanthrolines, en associant l'effet de synergie des paires libres des azotes a l'effet du substituant pyrrolidino, nous obtenons la base azotee la plus forte decrite a ce jour (4,7-dipyrrolidino-1,10-phenanthroline, pk#h#b egal a 3,90).

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Dif, Karim. "Approche expérimentale de l'action du dioxyde de soufre sur des protéines modèles par ESI-TOFMS et IRTF." Paris 6, 2004. http://www.theses.fr/2004PA066092.

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Fourdrin, Chloé. "Effets d'irradiation dans les argiles : applications environnementale et géologique." Phd thesis, Université Pierre et Marie Curie - Paris VI, 2009. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00656014.

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Abstract:

Les défauts d'irradiations dans les minéraux présents à la surface de la terre ont donné lieu à de nombreuses études. Parmi ces minéraux, les argiles ont des propriétés (capacité de rétention des radioéléments, gonflement...) qui les rendent utiles dans le cadre du stockage des déchets radioactifs. Afin de s'assurer de la stabilité des argiles se trouvant autour du colis de déchets, il est nécessaire d'étudier leurs propriétés physico-chimiques après irradiation. Cette thèse est séparée en trois parties qui sont axées autour de cette thématique. Dans une première partie, nous verrons quels sont les effets des rayons alpha sur la surface spécifique de la kaolinite et nous exposerons les phénomènes physique induits par ces rayonnements ionisants. La seconde partie traitera de la solubilité des smectites amorphisées dans un milieu basique et plus particulièrement de la cinétique de dissolution. Nous verrons que cette dissolution est favorisée par l'amorphisation. Enfin dans une troisième partie, nous nous sommes intéressés au géosystème analogue naturel de Nopal (Chihuahua, Mexique), où le dosimètre kaolinite peut permettre d'étudier les migrations anciennes de l'uranium au sein de la roche.

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Chiavassa, Thierry. "Etude de composés beta dicarbonylés : synthèse, photoexcitation et analyse par spectrométrie IRTF des espèces isolées en matrices cryogéniques." Aix-Marseille 1, 1992. http://www.theses.fr/1992AIX11015.

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Abstract:

Les composes dicarbonyles presentent un equilibre tautomerique ou la forme enolique chelatee predomine generalement en raison d'une forte liaison hydrogene intramoleculaire. La spectroscopie du plus simple de ces composes (malonaldehyde), isole en matrice cryogenique de gaz rare (argon, krypton, xenon) a 10k a ete realisee au moyen de la spectrometrie infrarouge haute resolution par transformee de fourier. L'etude de derives isotopiques et l'enregistrement de spectres infrarouges en lumiere polarisee ont permis d'apporter des informations utiles pour l'identification spectroscopique du compose. Des calculs theoriques effectues par la methode ab initio et par la methode de la fonctionnelle de la densite sont compares aux resultats experimentaux. Il en resulte une attribution plus coherente des bandes infrarouges tres controversee jusqu'a present. Cette etude revele que les calculs realises par la methode de la fonctionnelle de la densite sont un bon outil theorique pour l'etude vibrationnelle de molecules presentant une liaison hydrogene intramoleculaire. D'autre part, l'etude photochimique de ce compose a egalement ete effectuee. La molecule isolee en matrice cryogenique a ete irradiee par une lampe a vapeur de mercure haute pression. Ce travail a montre que la relaxation de l'etat () excite conduit a l'isomerisation de la molecule. Des comparaisons entre les spectres infrarouges et les frequences calculees par la methode ab initio nous ont permis d'identifier les isomeres formes. Des etudes cinetiques ont mis en evidence un schema reactionnel et un mecanisme de relaxation passant par un etat triplet

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Depecker, Christophe. "La réflexion diffuse associée à la spectrométrie IRTF : une nouvelle étape dans l'analyse "in situ" des composés solides." Lille 1, 1988. http://www.theses.fr/1988LIL10071.

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Abstract:

Appareillage. Paramètres conditionnant l'obtention des spectres. Faisabilité de la méthode illustrée sur des exemples pratiques. On peut s'en servir pour suivre l'évolution de systèmes catalytiques (interaction solide/gaz).

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Depecker, Christophe. "La Réflexion diffuse associée à la spectrométrie IRTF une nouvelle étape dans l'analyse in situ des composés solides /." Grenoble 2 : ANRT, 1988. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37613035z.

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Ruau, Olivier. "Applications de la microspectroscopie IRTF en modes transmission et réflexion spéculaire à la caractérisation chimique des matières organiques." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 1996. http://www.theses.fr/1996INPL146N.

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Abstract:

Le couplage d'un spectromètre infrarouge et d'un microscope permet d'utiliser les potentialités de la spectroscopie IR à l'échelle microscopique. La microspectroscopie IR a été testée en géochimie organique afin de résoudre les problèmes liés à l'étude de la matière organique. En transmission, l'utilisation d'une enclume à fenêtres de diamant a permis de simplifier le protocole de préparation des échantillons et a conduit à des spectres de qualité très supérieure à ceux issus de l'analyse sur pastilles de KBr. Parallèlement un protocole de préparation des composés solubles (résines et asphaltènes) a été mis au point. Ainsi, la microspectroscopie IRTF en mode transmission a pu être utilisée pour la mise en évidence des mécanismes de transformation de la matière organique au cours de la maturation. En exploration pétrolière, la microspectroscopie IRTF en mode réflexion spéculaire se révèle particulièrement adaptée pour le contrôle chimique in situ des vitrinites. Les résultats montrent que le pouvoir réflecteur de la vitrinite utilisé dans les modèles mathématiques pour reconstruire l'histoire des bassins, peut être influencé par d'autres phénomènes que la maturation. Il a été mis en évidence que l'oxydation du matériel organique ou l'origine botanique des vitrinites sont des facteurs qui perturbent l'interprétation du pouvoir réflecteur en tant que paramètre de maturité. La versatilité de la microspectroscopie IRTF ainsi que la qualité des renseignements qu'elle fournit ont permis de démontrer ses potentialités dans le domaine de la géochimie organique

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Boudaud, Nicolas. "Apport de la spectroscopie IRTF dans la caractérisation polyphasique de microorganismes impliqués dans les phénomènes de corrosion marine." Caen, 2008. http://www.theses.fr/2008CAEN2017.

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Abstract:

Les processus de Corrosion Induite par les Microorganismes (CIM) dépendent de la nature et du métabolisme des communautés bactériennes colonisant le biofilm et des propriétés intrinsèques de celui-ci, se développant sur les surfaces métalliques sous l’influence des paramètres physico-chimiques régis par l’environnement marin. Les Bactéries Sulfato-Réductrices (BSR) et les Bactéries Thiosulfato-Réductrices (BTR) sont décrites comme particulièrement agressives vis-à-vis des matériaux métalliques immergés. Dans le but d’étudier cette flore particulière, une spectrothèque sulfurogène de référence a été créée selon des conditions de culture spécifiques et standardisées. L’analyse des spectres infrarouges de vingt-deux BSR et BTR de collection a démontré une claire discrimination de ces souches au niveau genre. Cette base de données spectrales a ensuite été utilisée à des fins phénotypiques et comparatives pour caractériser la biodiversité bactérienne anaérobie cultivable, potentiellement impliquée dans la corrosion localisée et accélérée de coupons métalliques en acier au carbone immergés douze mois dans trois sites portuaires différents. En parallèle, cette biodiversité a été évaluée par des méthodes de biologie moléculaire et chromatographiques. Les résultats obtenus à partir de ce système expérimental ont mis en évidence des profils de corrosion atypiques et fonction des zones d’immersion. L’analyse des complexes « dépôts-biofilms » a montré que selon les méthodes culturales employées, trois communautés bactériennes majeures se distinguent : le genre Vibrio (communauté dominante), le genre Desulfovibrio (groupe métabolique potentiellement corrosif) et le groupe des Clostridiales (communauté émergente). En prolongement, les potentialités de la spectroscopie IRTF pour la caractérisation de bactéries d’implication corrosive ont permis d’ouvrir des perspectives sur une étude industrielle appliquée. La mise en œuvre de ce projet a contribué à démontrer l’influence des communautés bactériennes sur le caractère « actif » ou « passif » de biofilms formés sur des matériaux métalliques en acier inoxydable
Microbiologically Induced Corrosion (MIC) depends on the nature and metabolism of the microbial communities constituting the biofilm and the intrinsic properties of biofilm, developing on metallic surfaces under the influence of the physical and chemical environmental parameters. Sulfate-Reducing Bacteria (SRB) and Thiosulfate-Reducing Bacteria (TRB) are described to be particularly aggressive against immersed metallic materials. In order to study this particular flora, a sulfurogen reference library was created according to specific culture conditions. The analysis of infrared spectra of twenty-two SRB and TRB collection strains prove a clearly discrimination at the genus level. This spectral database was then used for comparative and phenotypic purposes to characterize biodiversity of cultivable anaerobic bacteria, potentially involved in accelerated localized corrosion of carbon steel coupons These coupons have been immersed twelve months in three different harbour zones (Le Havre, Marseille et Saint Nazaire). In parallel, this biodiversity was also evaluated by molecular and chromatographic methods. The obtained results from this experimental system have shown various atypical corrosion profiles according to immersed zones. The analysis of “deposits-biofilms" complexes showed that according to the cultivate methods used, three leading bacterial communities can be distinguished: the Vibrio genus (dominant community), the Desulfovibrio genus (metabolic group potentially corrosive) and the Clostridiales group (emergent community). By extension, potentialities of FT-IR spectroscopy for characterization of corrosive bacteria have paved the way to an applied industrial study. The implementation of this project has contributed to demonstrate the influence of bacterial communities on the "active" or "passive" character of biofilms formed on stainless steel materials

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Merad, Laarej. "Etude par Spectroscopie Raman et Modélisation d'une Resine Composite RTM." Phd thesis, Université de Metz, 2010. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00562474.

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Abstract:

Le travail présenté dans ce manuscrit consiste en une contribution à l'étude de ces structures RTM par microscopie Raman, afin de mesurer certains paramètres tel que la réticulation, l'identification de composés chimiques, les contaminations, l'homogénéité d'additifs... mais aussi sur l'utilisation de ces mesures dans le cadre d'une modélisation numérique de ces structures. Cette Thèse de Doctorat s'inscrit dans un programme pour le remplacement des mesures actuelles intrusives, destructives et indirectes par une mesure in situ via un capteur Raman implanté dans l'outillage et à la construction du système en milieu industriel. Avec comme but d'optimisation par exemple les procédés de fabrication des pales d'éolienne, ponts de bateaux de garantir et valider des critères de qualité des pièces techniques à forte valeur ajoutée et enfin d'optimiser les caractéristiques physico-chimiques liées à la mis en œuvre dans l'outillage.

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ROY, AMIEL CAROLINE. "Potentialites de la spectroscopie infrarouge a transformee de fourier (irtf) pour l'identification et la caracterisation de bacteries d'implication laitiere." Caen, 2000. http://www.theses.fr/2000CAEN2011.

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Abstract:

L'objectif de ce travail a ete d'etudier les potentialites de la spectroscopie irtf pour la caracterisation de groupes bacteriens economiquement importants. D'une part, les bacteries lactiques qui interviennent de facon preponderante dans toutes les fabrications fromageres, d'autre part la flore bacterienne d'affinage qui joue un role specifique dans l'elaboration des caracteristiques organoleptiques des fromages, enfin, la flore pathogene, avec l'exemple particulier de listeria monocytogenes. Les potentialites epidemiologiques de la spectroscopie irtf ont ete evaluees au travers d'une courte etude. Notre travail a donc precisement consiste en : 1 - l'elaboration de spectrotheques specifiques, l'une pour la flore lactique et l'autre pour la flore bacterienne d'affinage, a partir de souches types des principales especes fromageres de l'un et de l'autre groupe. Apres validation par l'identification de souches de collection, les spectrotheques elaborees ont constitue une premiere base de donnees pour l'identification de souches sauvages isolees de produits laitiers. 2 - la realisation de trois etudes independantes de caracterisation au niveau souche. La premiere porte sur la selection puis la caracterisation par spectroscopie irtf de souches sauvages en vue de composer des ferments ; la seconde evalue la capacite de l'irtf a reperer des souches dans un but de tracabilite au cours de divers procedes ; la troisieme s'inscrit dans le cadre de la securite alimentaire et porte sur la comparaison de souches de listeria monocytogenes. L'ensemble de ce travail nous a permis de preciser les potentialites de la spectroscopie irtf et d'etablir les bases de futures investigations dans le domaine de l'industrie laitiere.

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Taleb, Imane. "Apport de la spectroscopie vibrationnelle, infrarouge et Raman, appliquée au sérum pour le diagnostic de carcinome hépatocellulaire chez les patients atteints de cirrhose." Thesis, Reims, 2013. http://www.theses.fr/2013REIMP201/document.

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Abstract:

Le carcinome hépatocellulaire (CHC) est la 3ème cause de mortalité par cancer dans le monde. L'identification de nouveaux marqueurs sériques est cruciale pour améliorer le pronostic. Dans ce travail, nous avons évalué l'intérêt de la spectroscopie vibrationnelle, infrarouge et Raman, appliquée au sérum pour le diagnostic du CHC. Dans un premier temps, nous avons réalisé 2 études pilotes pour évaluer le potentiel de ces deux approches. L'intérêt de la spectroscopie Raman appliquée au sérum a été évalué chez 37 patients cirrhotiques avec CHC et 34 patients cirrhotiques sans CHC. L'analyse des données spectrales a permis de classer les patients avec un taux d'exactitude diagnostique de 85 à 91%. Nous avons également démontré l'intérêt diagnostique de la spectroscopie IRTF dans une population de 40 patients avec CHC et 39 patients sans CHC. Dans cette étude, le taux d'exactitude diagnostique était de 82 à 86%. Dans un deuxième temps, nous avons mené une étude sur un plus grand nombre de patients afin de valider les résultats obtenus dans l'étude pilote IRTF. Les caractéristiques spectrales IRTF du sérum de 308 patients cirrhotiques avec CHC ont été comparées à celles du serum de 509 patients cirrhotiques sans CHC. L'analyse des données spectrales par deux méthodes de classification supervisée, SVM et PLS-DA, n'a pas permis de confirmer les résultats obtenus dans cette étude pilote. Avec un taux d'exactitude diagnostique entre 50 et 60 %, l'analyse spectrale IRTF du sérum entier n'apparait pas discriminante pour distinguer les patients cirrhotiques avec et sans CHC. Ce résultat souligne la nécessité de confirmer sur un grand nombre de patients les résultats obtenus dans des études pilotes. L'analyse spectrale ciblée sur des fractions du sérum pourrait permettre d'identifier plus efficacement des marqueurs diagnostiques en évitant la superposition des informations spectrales liées aux multiples molécules présentes dans le sérum entier
Hepatocellular carcinoma (HCC) is the third cause of cancer death in the world. The identification of novel serum markers is crucial to improve the prognosis. In this work, we evaluated the potentiels of vibrational spectroscopy, infrared and Raman spectroscopy, applied to serum to diagnose HCC. On a first step, two pilot studies were conducted to evaluate these two approaches. Raman spectroscopy applied to the serum was tested in 37 cirrhotic patients with HCC and 34 cirrhotic patients without HCC. Analysis of spectral data showed that it was possible to classify patients with a diagnostic accuracy rate of 85 to 91%. We also demonstrated the diagnostic performance of FTIR spectroscopy in a population of 40 patients with HCC and 39 patients without HCC. In this study, the diagnostic accuracy rate was 82 to 86%. In a second step, an FTIR study on a larger number of patients was performed to validate the results obtained in the pilot studiey. FTIR spectral characteristics of 308 serum from cirrhotic patients with HCC were compared with those of 509 cirrhotic patients without HCC. The supervised classification methods, SVM and PLS -DA were applied but did not confirm the results obtained in the pilot study. The diagnostic accuracy was between 50 and 60%, FTIR spectral analysis of whole serum does not appear discriminant enough to differentiate cirrhotic patients with and without HCC. This result highlights the need to confirm on a large number of patients results in pilot studies. Spectral analysis of serum fractions could be an alternative to more effectively identify diagnostic markers avoiding overlapping spectral information related to the complex composition of whole serum

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Verot, Sabine. "Mouvements moléculaires dans des polyaryls para-substitués de type PEK, PEEK, PEEKK : approches par CNDO-2, IRTF et spectrométrie diélectrique." Lyon 1, 1996. http://www.theses.fr/1996LYO10079.

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Abstract:

Cette recherche est sous-tendue par une motivation essentielle: l'analyse de la mobilite structurale d'unites moleculaires telles que le diphenyl ether (dpe) et la diphenyl cetone (dpc) qui constituent le squelette de divers polymeres aromatiques a chaines lineaires tels que le poly(aryl ether ketone) (pek), le poly(aryl ether ether ketone) (peek) et le poly(aryl ether ether ketone ketone) (peekk) employes comme matrices thermoplastiques des materiaux composites technologiquement de pointe. Notre objectif est d'etendre l'etude de ces mouvements unitaires a des segments plus longs afin d'apprehender et de mieux comprendre les mecanismes moleculaires qui sont a l'origine des relaxations sous-vitreuses des polymeres polyaryles a ponts etheres et/ou cetoniques. Les diverses approches ont ete souvent d'ordre phenomenologique avec tentatives d'explications recherchees au niveau moleculaire. Certains auteurs ont recemment essaye d'apprehender cette mobilite de chaine en faisant appel aux calculs numeriques grace a diverses methodes de chimie quantique et/ou de mecanique moleculaire. Aujourd'hui, la grande difficulte est de faire coincider, ou mieux, de bien correler les resultats issus de l'experience et de la theorie. Pour notre part, nous avons tente d'allier les deux types d'approches en effectuant de nombreux calculs conformationnels, en faisant appel a la spectrophotometrie infrarouge a transformee de fourier et a la spectrometrie dielectrique. Nous devons preciser que nous avons synthetise nos propres polymeres afin de nous permettre de realiser nos experiences sur des composes dits purs. La premiere partie de ce memoire est donc consacree, sur le plan theorique, a une etude systematique des structures conformationnelles et des mouvements des unites moleculaires (dpe, dpc et leurs derives hydroxyles). Ces resultats seront etendus a la mobilite de segments de chaines macromoleculaires constitues de chainons benzeniques relies par un oxygene ou un carbonyle. Une etude bibliographique approfondie sur cette approche theorique est le prelude a nos propres investigations menees grace a des methodes de calcul de chimie quantique (cndo/2, cndo/2 modifie, ab initio) la seconde partie du memoire a trait a l'approche experimentale des phenomenes. Auparavant, la synthese de nos polymeres s'est averee indispensable pour mener a bien diverses etudes originales. En effet, nous proposons, pour la premiere fois, des analyses fines de spectres irtf realises a tres basse temperature. Une comparaison avec des spectres realises a plus haute temperature est proposee (la zone de travail peut s'etendre de -160c a +140c). Par ailleurs, ces resultats sont completes par une etude en spectrometrie dielectrique qui met en lumiere une nouvelle approche des relaxations sous-vitreuses des polymeres polyaryles a pontages etheres et carbonyles. Notre contribution dans ce domaine apparait dans une conclusion generale presentee sous la forme d'un bilan de nos investigations, de nos resultats et de nos hypotheses

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Dupuis, Jacqueline. "Contribution de la spectrométrie IRTF à l'étude de l'orientation moléculaire de films de polyéthylène en cours d'étirage et après relaxation." Lille 1, 1986. http://www.theses.fr/1986LIL10033.

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Abstract:

Mise en évidence sur du polyéthylène linéaire moyenne densité préalablement déformé de l'influence des paramètres d'étirage (vitesse et température) sur l'orientation des chaînes. Réalisation d'une machine d'étirage permettant la mesure de l'orientation pendant la déformation dans des conditions proches du procédé industriel (vitesse maximum de 50 m/mn)

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Blel, Mustapha. "Thermosensibilités d'enzymes (lactoperoxydase, gamma-glutamyl transpeptidase) et structures protéiques en spectroscopie IRTF : utilisation comme indicateurs de traitements thermiques du lait." Nancy 1, 2002. http://www.theses.fr/2002NAN10034.

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Abstract:

Deux protocoles de dosage d'activité de la lactoperoxydase (LPO) et de la g-glutamyl transpeptidase (g-GT) dans le lait ont été mis au point. Ils comprennent une étape de transparisation permettant une lecture spectrophotomètriques directe d'où un gain de temps appréciable. Des laits chauffés entre 50 et 80°C ont montré que la LPO et la g-GT ont une thermo-sensibilité permettant leur utilisation pour l'appréciation de l'efficacité ou de la sévérité de la pasteurisation. Les résultats obtenus avec ces protocoles sur différents laits sont bien corrélés (R2 ≥ 0,97) avec ceux obtenus avec des protocoles de référence. Ces nouveaux protocoles sont également applicables sur des fromages. La spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier a été choisie pour l'étude des modifications de conformation spatiale des protéines. Lors du chauffage du lait à 80°C, les taux de feuillet b et d'hélice a diminuent légèrement. Les taux de coudes et de structures désordonnées augmentent. Les structures type coudes pourrait servir d'indicateur thermique du lait. Ces mesures réalisées devront être renouvelées sur des laits dont on connaît l'historique thermique
Two protocols of quantification of enzymatic activity in milk were finalized. The first was the measurement of lactoperoxydase (LPO) activity. The second was the measurement of g-glutamyl transpeptidase (g-GT) activity. They incorporated a clarification step of the reaction mixture that allowed a direct spectrophotometric measurement from which an appreciable time-saving. Milk heated in the range of 50 to 80 °C showed that the thermo-sensitivity of LPO and g-GT renders these enzymes useful to estimate the efficiency or the severity of pasteurization. Results obtained with these protocols on various milks presented a good correlation (R2 ≥ 0,97) with those obtained with reference protocols. These new protocols could be applied on cheese too. Fourier transform infrared spectroscopy was selected for the study of changes in protein spatial conformation. When heating milk at 80 °C, protein b-sheet and a helix proportions decrease slightly. Proportion of turns and random coils increase. Turn proportion could serve as thermal indicator. These study will have to be confirmed by using a sufficient number of milks for which thermal historic is known

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Dupuis, Jacqueline. "Contribution de la spectrométrie IRTF à l'étude de l'orientation moléculaire de films de polyéthylène en cours d'étirage et après relaxation." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37597346w.

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Davenel, Armel. "Contribution de la spectrométrie IRTF proche infrarouge à l'analyse quantitative des constituants de la matière végétale : application au suivi de vinifications." Aix-Marseille 1, 1989. http://www.theses.fr/1989AIX11236.

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Abstract:

Cette etude est consacree a la definition des caracteristiques optimales d'un spectrometre irtf pour l'analyse quantitative, particulierement dans le controle de procedes de transformation ou la dynamique des bandes d'absorption est elevee. Des modeles analytiques et numeriques ont ete developpes pour etudier l'influence du bruit, qui est plus forte en spectrometrie de derivees secondes qu'en spectrometrie d'absorbance, et celle de la fonction d'appareil. En particulier, les convolutions des spectres d'emittance par les fonctions d'appareil induisent une erreur de linearite qui croit non seulement quand la difference de marche optique maximale diminue mais aussi quand la dynamique d'absorption augmente. Cette erreur de linearite peut etre accrue avec l'utilisation d'une fonction d'apodisation ou en spectrometrie de derivees seconde. Une verification experimentale est realisee dans le cas de solutions aqueuses d'ethanol. Les principaux resultats fournis par les modeles precedents sont appliques au suivi de fermentations de mouts de raisin par spectrometrie irtf proche infrarouge. Au cours de cette application, les performances de cette technique ont ete comparees a celles d'un analyseur proche infrarouge a filtres et de divers autres capteurs physiques (degagement de co#2, masse volumique, indice refractrometrique, r. M. N. Impulsionnelle basse resolution)

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Payan, Sylvie. "Etude par spectroscopie IRTF de la dynamique de réorientation de cristaux liquides ferroélectriques et de leur organisation moléculaire en films ultraminces." Bordeaux 1, 1996. http://www.theses.fr/1996BOR10617.

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Abstract:

Ce travail concerne l'etude de la dynamique de reorientation de cristaux liquides ferroelectriques et de leur organisation moleculaire en films ultraminces. La premiere partie est consacree a la description de la structure des mesophases s#a et s#c*, a la presentation des molecules chirales etudiees et a la preparation des echantillons avec d'une part la realisation de cellules de mesure et d'autre part l'elaboration de couches monomoleculaires. Dans la deuxieme partie, nous presentons les methodes spectroscopiques utilisees pour analyser la dynamique de reorientation des cristaux liquides ferroelectriques induite par un champ electrique alternatif. Les techniques d'electro-transmittance dans le visible et dans l'infrarouge nous permettent de mettre en evidence les deux modes de relaxation associes au mouvement de reorientation des molecules dans les phases s#c* et s#a. Grace a la technique d'electromodulation infrarouge que nous avons mise au point, nous determinons a la fois l'amplitude des mouvements de reorientation des groupes moleculaires dans chacune des deux mesophases et analysons leur comportement dans le temps en appliquant une methode de correlation infrarouge a deux dimensions. Les resultats obtenus montrent que les vibrateurs moleculaires basculent avec des amplitudes differentes dans les deux mesophases mais leur reorientation periodique coincide dans la phase ferroelectrique alors qu'elle est dephasee dans la phase s#a. Enfin, dans la derniere partie, nous etudions les possibilites d'auto-organisation de ces molecules en films monomoleculaires tant a la surface de l'eau qu'apres transfert sur un substrat solide. La caracterisation structurale et orientationnelle de ces couches ultraminces et realisee avec des techniques d'analyse de surface ultrasensibles qui permettent de mettre en evidence la formation de monocouches et de multicouches stables ainsi que l'orientation particuliere des molecules a la surface de l'eau et apres leur transfert sur un substrat solide

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Desenfant, Anthony. "Dépôt chimique en phase vapeur (CVD) de carbure de silicium (SiC) à partir de vinyltrichlorosilane (VTS) et de méthylsilane (MS)." Thesis, Bordeaux, 2018. http://www.theses.fr/2018BORD0353/document.

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Abstract:

Les composites à matrice céramique SiC/SiC sont des matériaux prometteurs pour le remplacement des superalliages dans les moteurs pour l’aviation civile et militaire. La matrice de SiC des composites est réalisée par dépôt chimique en phase vapeur (CVD). Le précurseur actuellement utilisé à l’échelle industrielle est le méthyltrichlorosilane (MTS, CH3SiCl3) dilué dans le dihydrogène (H2). Ce système chimique peut dans certains cas conduire à des écarts à la stoechiométrie des dépôts ainsi qu’à des gradients de densification au sein du composite final. Deux nouvelles molécules ont été envisagées dans le cadre de la thèse pour remédier aux inconvénients du MTS. Le vinyltrichlorosilane (VTS, C2H3SiCl3), composé d’un groupement vinyle (deux carbones doublement liés), susceptible de stabiliser la liaison Si-C de la molécule et favoriser une réactivité couplée de silicium et du carbone, propice au dépôt de SiC pur. Le méthylsilane (MS, CH3SiH3), qui ne possède pas d’atomes de chlore limitant la réactivité hétérogène. Son utilisation devrait en outre permettre de réduire le traitement des effluents en sortie de réacteur.La pertinence de ces deux précurseurs a été évaluée par une approche expérimentale mettant en évidence les régimes cinétiques associés aux deux molécules et en s’intéressant à la nature du solide déposé. Cette approche est couplée à une modélisation de la phase homogène et à des mesures IRTF des gaz froids sortant du réacteur, dans le but de comprendre les phénomènes chimiques mis en jeu pendant le dépôt.À basse température, la décomposition du VTS produit des hydrocarbures réactifs qui inhibent le dépôt de SiC et conduisent à un large excès de carbone libre. Le solide devient stoechiométrique à température moyenne, au-delà d’un domaine de bi-stabilité de la vitesse de dépôt (R). C2H4 et SiCl4 sont alors majoritairement formés. Les transferts de masse (TM) limitent la vitesse de dépôt à haute température et un léger excès de C réapparait dans le solide, associé à la formation C2H2.Le système MS/Ar réagit à plus basse température que VTS/H2 et le rendement en solide est beaucoup plus élevé (seules des traces de CH4 sont détectées à haute température en sortie du réacteur). Inversement à VTS/H2, le solide est excédentaire en Si à basse température, stoechiométrique à température moyenne et, dans certains cas, riche en C à haute température (R est alors limitée par les TM).La composition, la structure et la texture des dépôts de SiC issus des deux systèmes ont été corrélées avec les conditions expérimentales (température, pression, temps de séjour). Sur substrat dense, les transitions observées traduisent des variations de concentration des précurseurs effectifs de C et de Si, voire des changements du mécanisme de dépôt. L’aptitude à l’infiltration (CVI) a également été jugée à l’aide de substrats poreux modèles. Les profils d’épaisseurs et de composition le long d’un canal traduisent l’effet du temps de diffusion des gaz le long du pore, mais aussi l’appauvrissement local en réactifs. Comparativement au système MTS/H2 testé dans des conditions de référence, des conditions plus favorables à la CVI ont été établies pour les systèmes VTS/H2 et MS/Ar
The aim of this thesis is to understand the gas-phase mechanisms that occured during the chemical vapor deposition of silicon carbide from two precursors with different chemistry (chlorinated precursor and non-chrloinated one). Thanks to this study, optimal conditions for infiltration with these two precursors should be found

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Merad, Laarej. "Etude par spectroscopie Raman et modélisation d'une résine composite RTM." Thesis, Metz, 2010. http://www.theses.fr/2010METZ002S/document.

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Abstract:

Le travail présenté dans ce manuscrit consiste en une contribution à l'étude de ces structures RTM par microscopie Raman, afin de mesurer certains paramètres tel que la réticulation, l'identification de composés chimiques, les contaminations, l'homogénéité d'additifs… mais aussi sur l'utilisation de ces mesures dans le cadre d'une modélisation numérique de ces structures. Cette Thèse de Doctorat s'inscrit dans un programme pour le remplacement des mesures actuelles intrusives, destructives et indirectes par une mesure in situ via un capteur Raman implanté dans l'outillage et à la construction du système en milieu industriel. Avec comme but d'optimisation par exemple les procédés de fabrication des pales d'éolienne, ponts de bateaux de garantir et valider des critères de qualité des pièces techniques à forte valeur ajoutée et enfin d'optimiser les caractéristiques physico-chimiques liées à la mis en œuvre dans l'outillage
The work presented in this manuscript is a contribution to the study of these structures RTM Raman microscopy, to measure parameters such as curing, the identification of chemical compounds, contamination, uniformity as addenda but ... also on the use of these measures in the framework of a numerical modelling of these structures. This Thesis is a program for replacing the current intrusive, destructive and indirect measurement in-situ Raman via a sensor implanted in the equipment and system construction in an industrial environment. With the aim of optimization processes such as manufacturing wind turbine blades, bridges boat guarantee and quality criteria of technical parts with high added value and to optimize the physical and chemical related to the mission implemented in tooling

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Mouillet, Virginie. "Spectroscopie des liants routiers : nouvelles approches macroscopiques. Relations pétroles bruts et caractéristiques des liants. Etude des interactions bitumes / polymères par microscopie IRTF." Aix-Marseille 3, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX30036.

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Abstract:

Actuellement, compte-tenu de la diversité des pétroles et des différentes possibilités de formulation, il existe une grande variété de liants routiers, pouvant être modifiés par divers agents (polymères,. . . ). Aussi les méthodes de caractérisation physico-chimique de ces bitumes modifiés doivent mettre en oeuvre non plus uniquement des approches macroscopiques mais également des approches microscopiques, idéales pour caractériser in situ les différents constituants. Cependant, une des difficultés industrielles de fabrication des bitumes est de pouvoir choisir rapidement, suivant les contraintes du moment, un brut ou mélange de bruts conduisant aux caractéristiques finales désirées pour le matériau. Afin d'apporter des réponses à ce problème industriel, une nouvelle approche macroscopique de l'étude spectroscopique des bitumes, basée sur le traitement statistique d'indices spectroscopiques, a été développée et a permis de définir des "atlas" de bitumes. Ceux-ci sont d'un grand intérêt pratique industriellement comme aide décisionnelle. Une mise au point de modèles explicatifs par régression multiple ou par régression des moindres carrés partiels a également permis d'identifier les liens existant entre les descripteurs chimiques et physiques. Néanmoins, malgré un choix judicieux de pétroles, les bitumes subissent toujours des réactions de vieillissement, entraînant une perte des performances mécaniques. Aussi, afin de limiter cela, un ajout de polymères est nécessaire. Les Bitumes Modifiés par des Polymères (BmP) sont donc des matériaux composites ayant une structure extrêmement complexe. Comprendre comment la micromorphologie de ces systèmes est affectée par la composition chimique est un objectif de recherche important. Par conséquent, la microscopie infrarouge et la microscopie de fluorescence UV/visible s'avèrent indispensables pour caractériser chimiquement in situ les microphases en équilibre dans les BmP. Il a ainsi été possible de démontrer la présence, au sein des BmP, de zones bitumineuses fortement enrichies en polymère suivant un continuum à gradient, de préciser la répartition homogène du polymère dans le cas d'une réticulation au soufre et de définir les espèces gonflant le polymère (qui seraient des aromatiques faiblement condensés substitués par des aliphatiques)
At present, considering crude oils diversity and different formulations, there is a great variety of road bitumens, with chemical compounds or not (polymers,. . . ). So, physico-chemical methods of modified bitumens must set of macroscopic approaches and microscopic approaches too, ideal to characterize in situ differents components. Nevertheless, one of industrial difficulties of bitumens manufacturing is to choose quickly a crude oil or mixture of crude oils leading to the final characteristics wished for bitumens. In order to answer to this industrial matter, a new macroscopic approach of bitumens spectroscopic study, based upon statistical treatment, have been developped to create bitumens maps. These ones present a great benefit industrial as an decisional help. Explanatory patterns by multiple regression or partial least squares have enabled to identify links between chemical and physical parameters. So, inspite of the judicious choice of crude oils, bitumens, during their road service life, asphalts harden due to weathering (temperature, UV,. . . ). Consequently, their mechanical properties are modified. Then, in order to limit theses phenomenons, a polymer can be added. Polymer Modified Bitumens (PMB) are composite materials with a highly complex structure. Understanding how this microstructure is affected by any changes in PMB composition is a very important objective. So, for this purpose, FTIR microscopy and UV Fluorescence microscopy were used in order to characterize in situ differents components. FTIR microscopy displayed promising results to make a mapping of the specimen with respect to local polymer concentration. Most PMB display a biphasic structure with polymer rich areas along with polymer poor regions. The size and the composition of those areas are bitumen dependent. They also dramatically change through the cross linking process. The chemical species that swell the polymer involve certain types of aliphatics and slighty condensed aromatics. In any case, the polymer dispersion is greatly enhanced by the cross linking process

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Wartelle, Corinne Lucie Frida. "Étude de la complexation électrocommandée de cations métalliques par un dérivé éther-couronne du TMT-TTF : apport de la spectroélectrochimie IRTF in situ." Lille 1, 2003. https://pepite-depot.univ-lille.fr/LIBRE/Th_Num/2003/50376-2003-205-206.pdf.

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Abstract:

Les propriétés complexantes des éthers-couronnes (EC) peuvent être commandées à l'aide de commutateurs electrochimiques. Ceci peut être réalisé par greffage de tétrathiafulvalène (TTF) sur l'EC. L'oxydation du noyau TTF provoque l'expulsion du cation métallique. Nous avons d'abord vérifié qu'il est possible d'effectuer un transfert électrochimiquement commandé. De Ba++ entre deux phases non miscibles. Puis, nous avons obtenu la signature spectroscopique de ce phénomène en étudiant le système EC/Ba++ à l'aide de la spectroélectrochimie lRTF in situ résolue dans le temps. Nous avons d'abord étudié le TTF et le tétraméthylthio-tétrathiafulvalène (TMT-TTF) et modélisé les résultats par DFT. La même démarche a été étendue à l'étude des propriétés complexantes de l'EC modifié. Nous avons ainsi identifié les signatures spectroscopiques des états d'oxydation du TTF, du TMT-TTF et de l'EC. Pour ce dernier, l'effet de la présence de Ba++ a été étudié. Les résultats ont été analysés et discutés.

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Waldura, Claire. "Identification de constituants dans des mélanges de gaz par spectrométrie IRTF résolue dans le temps : application à l'analyse des gaz d'échappement des moteurs." Grenoble 1, 1992. http://www.theses.fr/1992GRE10130.

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Abstract:

La lutte contre la pollution et le respect de normes strictes en matiere d'emission sont des soucis tres actuels pour les constructeurs automobiles; dans ce contexte, il est primordial pour eux de disposer d'un systeme fiable et precis d'analyse des gaz d'echappement. La sensibilite de ce systeme doit permettre de mesurer, dans des melanges riches en co#2 et vapeur d'eau, des teneurs de l'ordre du ppm pour la plupart des especes tout en envisageant des analyses plus critiques encore pour les vehicules possedant des equipements catalytiques. Le but de la presente etude, menee au cea en association avec le gie peugeot renault, est la conception d'un systeme base sur un spectrometre irtf permettant le suivi, quasiment en temps reel, de l'evolution de la composition des gaz d'echappement. Le travail a consiste: 1) a determiner les parametres de travail adequats, 2) a realiser une cellule originale particulierement adaptee; 3) a creer plusieurs programmes d'analyse susceptibles de prendre en compte les differentes configurations rencontrees dans les gaz d'echappement; 4) a observer les constituants isoles pour determiner les parametres specifiques d'analyse de chacun, 5) a etudier les phenomenes apparaissant dans les melanges; 6) a envisager des solutions pour la mesure des constituants particulierement critiques. La fin de cette etude a donne lieu a l'evaluation sur site chez les constructeurs automobiles de plusieurs systemes commerciaux specialement dedies a l'analyse des gaz d'echappement des vehicules pour profiter des competences acquises dans ce domaine

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Wartelle, Corinne Lucie Frida Sauvage François-Xavier. "Étude de la complexation électrocommandée de cations métalliques par un dérivé éther-couronne du TMT-TTF apport de la spectroélectrochimie IRTF in situ /." [S.l.] : [s.n.], 2003. http://www.univ-lille1.fr/bustl-grisemine/pdf/extheses/50376-2003-205-206.pdf.

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Abstract:

Thèse doctorat : Structure et dynamique des systèmes réactifs : Lille 1 : 2003.
Articles en anglais reproduits en annexe. N° d'ordre (Lille 1) : 3335. Résumé en français et en anglais. Bibliogr. à la suite de chaque chapitre et des articles.

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Vert, Grégory. "Fonction et régulation des transporteurs de fer IRT1 et IRT2 d'Arabidopsis thaliana." Montpellier, ENSA, 2002. http://www.theses.fr/2002ENSA0022.

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Hovaneissian, Michael. "Différenciation de substances naturelles par diverses techniques analytiques : spectroscopie IRTF, CLHP / UV-visible / fluorimétrie et CPG / SM : application à l'étude d'échantillons officinaux et archéologiques." Avignon, 2005. http://www.theses.fr/2005AVIG0223.

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Abstract:

La valorisation du patrimoine de l'actuelle Université d'Avignon, a débouché sur l'étude de plusieurs échantillons provenant de la pharmacie Sainte-Marthe, historiquement présente sur le site. Les études théoriques et expérimentales réalisées au cours de ces travaux ont abouti à une meilleure compréhension de l'influence des liaisons hydrogène intramoléculaires au niveau du comportement spectroscopique et chromatographique de plusieurs colorants anthraquinoniques et indigoïques. Elles concernent également la différenciation des résines balsamiques végétales storax (Liquidambar spp. , Hamamelidaceae) et benjoin (Styrax spp. , Styracaceae), à l'origine de nombreuses confusions linguistiques, botaniques et chimiques. La formation de liaisons hydrogène, étudiée par modélisation moléculaire et spectroscopie IRTF, génère d'importants effets bathochromes sur les longueurs d'onde d'absorption situées dans le visible et conditionne la rétention des dihydroxyanthraquinones sur les phases inverses employées en CLHP. Les analyses réalisées par CLHP-UV-Visible-Fluorimétrie et CPG-SM ont participé à l'identification du lupéol, inhabituellement présent au sein du benjoin du Siam et mettent en évidence la possibilité d'adultération de plusieurs oléorésines aromatiques par de la dammar. La détection fluorimétrique constitue un outil analytique complémentaire de celle à barrette de photodiodes. En effet, l'existence de substances fluorescentes comme la purpurine pour les garances (Rubia spp. , Rubiaceae), le benzoate de coniféryle pour le benjoin du Siam ainsi qu'un composé de structure inconnue, potentiellement spécifique des storax liquides, favorise la différenciation des espèces et la caractérisation de traces, indétectables en UV, au sein d'échantillons contemporains et archéologiques. Enfin, les principales applications concernent la caractérisation de laques de garance parmi des échantillons archéologiques provenant d'un atelier d'artiste de Pompéi ainsi que l'évaluation de l'état de conservation des colorants organiques issus de l'ancienne pharmacie
The heritage valorization of the present University of Avignon brings to the study of several samples coming from the ancient pharmacy Sainte-Marthe. Theoretical and experimental studies lead to a better understanding of the influence of intramolecular hydrogen bonds on the spectroscopic and chromatographic behavior of several anthraquinonic and indigoic dyes. They also contribute to the differentiation of vegetal balsamic resins styrax (Liquidambar spp. , Hamamelidaceae) and benzoin (Styrax spp. , Styracaceae), at the origin of many linguistic, botanical and chemical confusions. The formation of hydrogen bonds studied by molecular modeling and FT-IR spectroscopy, generates important bathochromic effects on the absorption wavelengths located in visible range. It also determines the retention of dihydroxyanthraquinones on reversed phases employed in HPLC. The analyses realized by HPLC-PDA-Fluorimetry and GC-MS contribute to the identification of lupeol, unusually present in Siam benzoin resin. They also permit the detection of possible adulterations of several aromatic oleoresins by dammar. Fluorimetric detection represents an analytical complement of photodiodes array detector. Indeed, the existence of fluorescent compounds like purpurin in madder (Rubia spp. , Rubiaceae), coniferyl benzoate for Siam benzoin resin and an unknown compound probably specific of liquid styrax, facilitates the differentiation of the species and the characterization of small amount, undetectable in UV, in contemporary and archaeological samples. Lastly, principal applications relate to the characterization of madder lakes among archaeological samples coming from a Pompeian artist workshop and the evaluation of the conservation of organic dyes found in the ancient pharmacy

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Dozova, Nadia. "Réactivité de molécules d'intérêt stratosphérique : étude par spectroscopie IRTF et calculs théoriques des complexes binaires et ternaires formés dans le système CH3Cl+H2O+NO." Paris 6, 2006. http://www.theses.fr/2006PA066253.

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Coste, Sandrine. "Evolutions structurale et microstructurale de précurseurs d'oxide de tellure élaborés par voie sol gel." Limoges, 2003. http://aurore.unilim.fr/theses/nxfile/default/4be285e9-7648-43ad-aa46-b68cb7abb725/blobholder:0/2003LIMO0013.pdf.

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Abstract:

Les verres à base de TeO2 présentent des performances optiques non linéaires très élevées qui en font des matériaux très prometteurs pour des applications optoélectroniques. La voie classique de préparation (fusion suivie d'une trempe) n'étant pas adaptée à la réalisation de tels systèmes, sous forme de couches minces, nous avons envisagé la méthode de synthèse par voie sol gel. Des gels sont obtenus dans les systèmes isopropoxyde de tellure / 2-propanol / acide acétique et isopropoxyde de tellure / 2-propanol / acide citrique / eau. Les processus chimiques mis en jeu lors de la gélification sont suivis par IRTF et la microstructure des gels est analysée par DCRX. Le comportement thermique des xérogels est caractérisé par DRX et DSC. L'ajout d'acide acétique pourra permettre la préparation de poudres. Dans le cas où de l'acide citrique est ajouté, la réactivité de l'alcoxyde est très fortement diminuée. Ce système permettra la réalisation de couches minces de bonne qualité
Tellurium based glasses are very promising material for the preparation of optoelectronical devices as they present very high non linear indices. As the classical melting quenching technique is not adapted to the realisation of thin films, we have investigated the sol gel route. Gels are obtained in the tellurium isopropoxide / 2-propanol / acetic acid and tellurium isopropoxide / 2-propanol / citric acid / water systems. During gelification, chemical processes are followed by FTIR and the microstructural evolution is analysed by SAXS. The thermal evolution of the xerogels is characterised by XRD and DSC. The system tellurium isopropoxide / 2-propanol / acetic acid could allow to prepare powders. In the tellurium isopropoxide / 2-propanol / citric acid / water system, the reactivity of the alkoxide is strongly reduced and excellent quality thin films could be obtained

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Kurka, Andreas. "Hydrogène dans les grenats riches en calcium : diffusion et stabilité des défauts OH." Toulouse 3, 2005. http://www.theses.fr/2005TOU30122.

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Abstract:

La cinétique de diffusion de l'hydrogène dans les grenats de la solution solide grossulaire - andradite a été étudié dans trois conditions atmosphériques différentes (air, Ar/D2, Ar/H2). Les concentrations d'OH dans ces échantillons ont été quantifiées par spectroscopie IRTF après des recuits successifs. Dans les conditions oxydantes tous les échantillons montrent des cinétiques différentes suivants les bandes OH considérées qui sont liés à différents défauts. Les cinétiques d'extraction de l'hydrogène sont plus rapide pour les échantillons comportant une teneur en fer élevée ce qui souligne l'importance de la réaction redox. Dans les conditions oxydantes, deux types d'énergies d'activation sont observées, celles proches de 200 kJmol-1 qui pourraient être liées a un mécanisme faisant intervenir la mobilité des polarons et des énergies plus élevées, de l'ordre de 300 kJmol-1 faisant probablement intervenir la mobilité de lacunes cationiques
The kinetics of hydrogen diffusion in garnet of grossular-andradite solid solution have been investigated under three different atmospheric conditions (air, Ar/D2, Ar/H2). FTIR-spectroscopy has been used in order to examine the OH concentration before and after annealing experiments. Under oxidizing conditions, all samples show different extraction kinetics for different OH bands which are considered to represent different OH defects. The kinetics are faster in iron-rich samples which underlines the importance of a redox reaction. Two types of activation energies have been observed under oxidizing conditions. Activation energies at around 200 kJmol-1 are interpreted to be linked to a mechanism controlled by polaron mobility, whereas activation energies at around 300 kJmol-1 are considered to be linked to a metal vacancy mechanism

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Guechchati, Noureddine. "Etude par rpe et par irtf de matieres organiques : application a la serie phosphatee de tunisie et a la serie de charbons du sondage de gironville." Orléans, 1987. http://www.theses.fr/1987ORLE2036.

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Abstract:

L'etude porte sur deux types de matiere organique: l'une provient des sediments argileux et phosphates du bassin de gafsa-metlaoui en tunisie, l'autre est une serie de charbon presentant tous les stades de houillification et provenant du bassin houiller lorrain. On utilise la spectrometrie de resonance paramagnetique electronique et la spectrometrie infra-rouge a transformee de fourier (irtf) afin de determiner les groupements presents et la structure du materiau

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Guechchati, Noureddine. "Etude par RPE et IRTF de matières organiques fossiles application à la série phosphatée de Tunisie et à la série de charbons du sondage de Gironville." Grenoble : ANRT, 1987. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb375937837.

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Wehbe, Katia. "Usage of FTIR spectro-imaging for the development of a molecular anatomo-pathology of cerebral tumors." Thesis, Bordeaux 1, 2008. http://www.theses.fr/2008BOR13677/document.

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Abstract:

Les gliomes sont des tumeurs agressives de mauvais pronostic, très angiogéniques et infiltrantes ce qui rend leur exérèse particulièrement difficile. Vu les limites des techniques actuelles d’imagerie, nous avons proposé la spectro-imagerie Infrarouge à Transformée de Fourier (IRTF), d’une résolution spatiale de 6 µm, pour apporter une information moléculaire à l’examen histologique actuel des gliomes. Nos travaux ont été fondés sur la recherche de paramètres moléculaires des vaisseaux sanguins, notamment sur la base des contenus de leur membrane basale. Celle-ci subit des altérations dûes au stress angiogénique tumoral. Nous avons mis en évidence des altérations de la structure secondaire des protéines (tels les collagènes) des vaisseaux sanguins au cours de la croissance de la tumeur. Nous avons aussi évalué les modifications des chaines d’acides gras des phospholipides membranaires, qui révélent un degré d’insaturation plus important pour les vaisseaux tumoraux. Ensuite, sur un modèle de gliome murin, nous avons établi une méthode efficace de classification des capillaires sanguins sur la base d’absorptions de leurs contenus glucidiques et lipidiques, permettant de discriminer totalement les capillaires sains et tumoraux. La combinaison de ces paramètres a été mise à profit pour assurer une histopathologie moléculaire des gliomes humains. Nos résultats ont démontré qu’il est possible de différencier entre la vasculature saine et tumorale sur ces gliomes humains, ce qui permet une bonne délimitation des zones tissulaires correspondantes. Cette technique pourrait devenir un outil analytique fiable, rapide d’une durée compatible avec la chirurgie et donc très utile pour les neurochirurgiens
Malignant gliomas are very aggressive tumors with poor prognosis, highly angiogenic and invasive into the surrounding brain parenchyma, making their resection very difficult. Regarding the limits of current imaging techniques, we have proposed Fourier Transform Infrared (FTIR) spectro-imaging, with a spatial resolution of 6 µm, to provide molecular information for the histological examination of gliomas. Our work was based on the research of molecular parameters of blood vessels, notably on the basis of the contents of their basement membrane, which undergoes changes due to tumor angiogenic stress. We have identified alterations of the secondary structure of proteins (such as collagen) in blood vessels during tumor growth. We have also assessed the changes in fatty acyl chains of membrane phospholipids, which revealed a higher unsaturation level in tumor vessels. Then, on a murine glioma model, we have established an efficient method of blood vessels classification based on their carbohydrates and fats contents, allowing the differentiation between healthy and tumor blood vessels. The combination of these parameters was used to provide a molecular histopathology for the study of human gliomas. Our results have demonstrated the feasibility of differentiating between healthy and tumor vasculature in these human gliomas, which help delimitating areas of corresponding tissue. This technique could become a reliable and fast analytical tool, with duration compatible with the surgery and thus very useful for neurosurgeons

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Graton, Jerome. "Basicité des Amines et de Nicotines : Liaison Hydrogène et Protonation." Phd thesis, Université de Nantes, 2001. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00090950.

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Abstract:

La principale propriété des amines est leur basicité. Nous avons donc mesuré un type de basicité des amines non encore réellement étudié à ce jour, leur basicité de liaison H. Nous l'avons fait par la détermination des paramètres thermodynamiques, ∆G, ∆H et ∆S, de la réaction de formation de liaison H entre le 4-fluorophénol, et une centaine d'amines. Nous avons également déterminé l'échelle spectroscopique de basicité de liaison H, ∆ν(OH) et montrons que chacune des échelles ∆G, ∆H et ∆ν(OH) apporte sa contribution à la connaissance de la basicité des amines. L'étude de différents descripteurs empiriques (effets de substituants) et théoriques (potentiel électrostatique, variation d'énergie électronique par complexation) de la basicité de liaison H est réalisée. La lipophilie d'environ 150 bases azotées est modélisée avec succès à partir de seulement deux paramètres structuraux : le volume molaire et l'énergie de Gibbs de liaison H. Nous montrons également que l'échelle de basicité de liaison H est différente des échelles de basicité de Brönsted pKa en solution aqueuse ou GB en phase gazeuse. Dans ce contexte nous avons étudié l'aptitude de la nicotine et la nornicotine à former des liaisons H et à se protoner en phase gazeuse. En effet la nicotine possède une riche activité biologique et son pharmacophore est constitué d'un azote amino protoné et d'un azote pyridinique accepteur de liaison H. Nous montrons que l'azote sp3 est un second site accepteur de liaison H, pour la nicotine et la nornicotine, expliquant la lipophilie de ces bases. Le site de protonation de la nornicotine en phase gazeuse est l'azote sp2, très favorisé par une liaison intramoléculaire CHLN. Par contre les basicités protoniques des deux azotes de la nicotine semblent très peu différentes.

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Raunier, Sébastien. "Etude par spectrométrie IRTF de la réactivité de l'acide isocyanique (HNCO) avec des glaces composées d'eau et d'ammoniac : production spontanée de l'ion OCN ̄ dans le milieu interstellaire." Phd thesis, Université de Provence - Aix-Marseille I, 2003. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00009640.

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Abstract:

Les glaces interstellaires sont composées de CO, H2O, NH3, .... Soumis à un flux lumineux émanant des étoiles (λ > 120 nm) ces glaces peuvent évoluer vers la formation de molécules plus complexes. Parmi celles-ci, on trouve l'acide isocyanique (HNCO) dont nous avons étudié la réactivité avec des glaces de H2O, de NH3, de NH3/H2O. Nous avons montré qu'il pouvait être à l'origine de la formation de l'ion OCN-. Cet ion peut être caractérisé sur les spectres ISO de sources protostellaires, par sa bande dite "XCN" à 4,62 μm (2167 cm-1). Une production spontanée de l'ion OCN- cohérente avec le domaine de température (10 - 100 K) dans lequel évoluent ces glaces, se produit entre HNCO et NH3 en excès codéposés à 10 K. Un sel analogue à NH4+OCN- est formé au-delà de 160 K. Des calculs quantiques ont montré que la solvatation d'une molécule de NH3 directement liée à HNCO par trois autres molécules de NH3, joue un rôle important dans le processus de formation de NH4+ et OCN- et confirment le caractère spontané de cette réaction. L'irradiation UV (λ > 120 nm) de HNCO solide a conduit à la formation de OCN- mais aussi de composés carbonylés tels que le formaldéhyde, le formamide, et l'urée. La comparaison du spectre des photoproduits primaires avec le spectre ISO des glaces NGC7538 IRS9 ou W33A, permet de donner une tentative d'attribution pour les bandes situées à 1700 cm-1 et 1470 cm-1.

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Lahougue, Arnaud. "Étude de nouveaux systèmes catalytiques de type piège à NOx à base de terres rares : contribution à l’élaboration d’un catalyseur NOx-Trap via la spectroscopie IRTF Operando." Caen, 2008. http://www.theses.fr/2008CAEN2002.

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Abstract:

Cette étude trouve son application dans la catalyse de dépollution automobile, et plus précisément dans l’élimination des oxydes d’azote présents dans les échappements Diesel. L’objectif de ces travaux est de mettre au point des catalyseurs pièges à NOx, alternatifs aux matériaux couramment employés à base d’alcalins ou d’alcalino-terreux et présentant des problèmes de régénération, puis de comprendre les mécanismes réactionnels intervenant. Suite à des études structurales et superficielles, les propriétés essentielles, ainsi que les éléments pouvant répondre à ces attentes ont été identifiés. Ainsi, de nouvelles formulations à base de terres rares ont été envisagées. Ces matériaux ont ensuite été testés en simulant les conditions réelles de fonctionnement (étude Operando). Le point fort de notre méthode d’investigation réside dans la possibilité d’analyser simultanément les espèces formées sur le matériau (par IR) et celles présentes en phase gaz (par SM et IR), au cours de cycles alternés inhérents au procédé NOx-Trap. Des résultats très intéressants ont été obtenus sur un catalyseur à base de cérine-zircone dopé en Pr (Pt/Ce0,59 Zr0,34 Pr0,07 O2). Sa plus forte mobilité en oxygène, associée à une basicité élevée mais inférieure aux adsorbants tels que Ba ou K, lui permet d’améliorer son efficacité en stockage des NOx à basse température, tout en restant actif à haute température, et de favoriser le déstockage des nitrates et des sulfates sous flux réducteur. En modulant les propriétés de ces catalyseurs, nous sommes alors arrivés à une formulation pouvant répondre aux exigences du procédé NOx-Trap
This study finds its application in exhaust gas post treatment catalysis, and more precisely in the nitrogen oxide abatement from Diesel exhausts. The aim of this work is to elaborate alternative NOx-Trap catalysts to those currently used, based on alkalines and alkaline-earths which present regeneration problems, and to understand reaction mechanisms. Following structural and surface studies, essential properties and elements able to answer these expectancies were identified. Then, new formulations containing rare earths were considered. These materials were then tested, simulating real working conditions (operando studies). Our experimental device allows simultaneously to analyse surface species (by IR) and the corresponding gas phase (by MS and IR) during alternate cycles simulating NOx-Trap process. Very interesting results were obtained on a ceria-zirconia catalyst domed by praseodymium (Pt/Ce0,59 Zr0,34 Pr0,07 O2). Its higher oxygen mobility and weaker basicity than others adsorbents as Ba or K, improve its storage efficiencies at low temperature, remaining active at high temperature, and allow nitrates and sulphates destorage under reducing flow. By modulating properties of these catalysts, we have therefore developed a material able to fulfill the requirements of NOx-Trap process

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Miramont, Clément. "Appréciation des tanins, de la couleur et de l'astringence des raisins, moûts et vins par technologies analytiques IRTF et UV-visible couplées à l’analyse de régression multivariée." Thesis, Bordeaux, 2021. http://www.theses.fr/2021BORD0091.

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Abstract:

L'appréciation analytique rapide (quantitative et qualitative) des composés phénoliques des raisins, des moûts et des vins rouges et leur incidence organoleptique (astringence, amertume) apparaît être un challenge en œnologie. Plusieurs méthodes analytiques ont été développées dans cette optique, mais elles nécessitent du matériel, du temps et des connaissances qui ne permettent pas de les appliquer efficacement en routine dans le milieu industriel. Pour optimiser la production des vins rouges en lien avec les concentrations et compositions en anthocyanes et en tanins, nous avons développé des modèles de prédiction fiables grâce à l’IRTF et l’UV-visible couplés à l'analyse de régression multivariée PLS.Afin de répondre à ces attentes, un ensemble d'échantillons représentatifs de la maturité du raisin, de la fermentation alcoolique, de l'élevage en barriques ainsi que des vins commerciaux ont été collectés. Ces échantillons ont été analysés grâce à différentes méthodes décrite dans la littérature, par réaction chimique ou par analyse CLHP-UV-visible, afin d'obtenir la composition et la concentration en flavan-3-ols, la concentration et la composition en anthocyanes, la composition en pigments monomériques et polymériques ainsi que la concentration en tanins totaux, précipitables l’albumine de sérum bovin et la méthylcellulose. Une sélection de vins a également été testée par un panel de dégustateurs entraînés afin de déterminer un indice d’astringence et d'amertume, avec enregistrement des spectres IRTF et UV-visible de ces échantillons.La corrélation entre les analyses spectrales et les différentes informations analytiques obtenues ont été recherchés grâce à l'analyse de régression multivariée PLS, dans le but de concevoir des modèles de prédiction. Les différentes modélisations ont ensuite été testées grâce à une validation croisée, et une validation avec un jeu d'échantillons externes à la calibration.Les résultats obtenus démontrent l'intérêt de l’IRTF et de l’UV-visible couplés à l'analyse de régression PLS pour prédire efficacement les concentrations et compositions en anthocyanes et en tanins des raisins, moûts et vins. Il apparaît que l’UV-visible et plus adapté à la modélisation des concentrations globales, alors que l’IRTF montre un fort potentiel pour une caractérisation plus approfondie de la composition moléculaire. De plus, l’addition à l’IRTF de longueurs d'onde du visible spécifiques a permis d'augmenter la robustesse des modèles pour la prédiction de l'évolution des anthocyanes. Pour la sensation d’astringence, de bons résultats préliminaires ont été obtenus pour l’IRTF et l’UV-visible. L’amertume, en revanche, s’est avéré être une perception trop complexe pour être modélisée.Les limites de prédiction des deux méthodes spectroscopiques ont aussi pu être discutées, notamment la forte variabilité induite par les différents millésimes étudiés qui peut fortement impacter les résultats de prédiction et doit être prise en compte, ainsi que la surinterprétation de résultats prédictifs pour les concentrations en anthocyanes moléculaires qui peuvent amener à questionner certaines modélisations présentes dans la littérature.Nos travaux permettent de mieux appréhender les avantages et les limites de l’IRTF et l’UV-visible couplés à l'analyse de régression PLS pour le dosage des anthocyanes et tanins des raisins, moûts et vins. La possibilité de modéliser grâce à une analyse spectrale une perception telle que l’astringence de façon innovante a aussi été étudiée pour la première fois. L’ensemble des résultats obtenus ont permis d'approfondir les connaissances actuelles sur le sujet et de développer de nouveaux modèles de prédiction fiables, efficaces et transférables pour un usage industriel dans le domaine de la vigne et du vin
The rapid analytical appreciation (quantitative and qualitative) of the phenolic compounds of grapes, musts and red wines and their organoleptic incidence (astringency, bitterness) appears to be a challenge in oenology. Several analytical methods have been developed, but they require equipment, time and knowledge which do not allow them to be applied effectively in routine for industrial environment. To optimize the production of red wines in relation to anthocyanins and tannins concentrations and compositions, we have developed reliable prediction models for FTIR and UV-visible with PLS multivariate regression analysis.In order to obtain these expectations, a set of representative samples from grapes maturity, alcoholic fermentation, aging in barrels and commercial wines were collected. These samples were analyzed using different methods described in the literature, by chemical reaction or by HPLC-UV-visible analysis, in order to obtain the composition and concentration of flavan-3-ols, concentration and composition of anthocyanins, composition of monomeric and polymeric pigments and concentration of total tannins, bovine serum albumin and methylcellulose precipitable tannins. A selection of wines was also tested by a panel of trained tasters to determine an astringency and bitterness index, with FTIR and UV-visible spectra recording of these samples.Correlation between spectral analyzes and the various analytical information obtained were sought with PLS multivariate regression analysis, for designing prediction models. The different models were tested with cross validation, and validation with an external set of samples to the calibration.The results obtained demonstrate the interest of FTIR and UV-visible with PLS multivariate regression analysis to effectively predict anthocyanins and tannins concentrations and compositions in grapes, musts and wines. It appears that UV-visible is more suited to modeling global concentrations, while FTIR shows great potential for the characterization of molecular composition. The addition of specific visible wavelengths to FTIR has increased model robustness for predicting anthocyanin evolution. For astringency sensation, good preliminary results were obtained for FTIR and UV-visible. Bitterness turned out to be a too complex perception to be modelized.Prediction limits of the two spectroscopic methods were also discussed, especially the strong variability induced by different vintages studied who can strongly impact the prediction results and should not be overlooked, as well as the overinterpretation of predictive results for molecular anthocyanin concentrations may lead to questioning some models in the literature.Our work provides better understanding of the FTIR and UV-visible advantages and limits with PLS multivariate regression analysis for determination of anthocyanins and tannins in grapes, musts and wines. The possibility of modeling a perception such as astringency in an innovative way using spectral analysis was also investigated for the first time. All the results obtained have deepen the current knowledge on the subject and they allowed to develop new reliable and efficient prediction models, transferable for industrial use in the vine and wine sector

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