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Dissertations / Theses on the topic 'Langmuir-Blodgett, Couches de – Biocompatibilité'
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1
Deschênes, Louise. "Organisation moléculaire de films de langmuir de polymères non-ioniques : cas du PEO et effet de la nature du bloc hydorphobe sur ses copolymères blocs à l'interface air/eau." Doctoral thesis, Université Laval, 2008. http://hdl.handle.net/20.500.11794/19896.
Full textAbstract:
L'étude des films de Langmuir revêt un intérêt tant académique que technologique. D'un point de vue fondamental, les films de Langmuir consituent des systèmes modèles s'organisant à une interface idéalement lisse. Cette approche permet le contrôle, et donc une meilleure compréhension, de plusieurs facteurs affectant l'organisation des polymères aux interfaces. Le transfert de ces mono-couches moléculaires sur substrat solide (films de Langmuir-Blodgett), constitue une méthode simple mais puissante de production de surfaces nano-structurées. L'étude des films de Langmuir et de Langmuir-Blodgett de l'oxyde de polyéthylène (PEO) et de ses copolymères non-ioniques fait l'objet du présent travail et les intérêts sont multiples. Le PEO est un monde en soi, présentant plusieurs singularités dont le pourquoi reste encore à définir. Le comportement de ses copolymères blocs aux interfaces revêt une importance cruciale en raison du nombre impressionnant de domaines d'applications dans lesquels on les retrouve : enduits dentaires, shampoings, peintures, médicaments, nettoyants, agents dispersants, aliments et, depuis peu, agents nano-structurants. La biocompatibilité des copolymères triblocs composés de PEO et d'oxyde de polypropylène (PPO) répondant à la formule PEOn-PPOm-PEOn a donné lieu au développement de nombreuses formulations pharmaceutiques. De plus, il a été vérifié à maintes reprises que les surfaces enduites de PEO-PPO-PEO inhibent l'adhésion protéique, quoique la nature de la conformation d'efficacité maximale n'ait pas encore été déterminée. Par ailleurs, il a été démontré que les copolymères avec polystyrène (PS) de type PS/PEO forment un nouveau type de micelles en deux dimensions à l'interface air/eau, mais à notre connaissance, aucun modèle quantitatif n'avait à ce jour été proposé pour en prédire la stabilité et le nombre d'agrégation. Des films de Langmuir de PEO, PPO, PEO-PPO-PEO et PEO-PS-PEO ont été étudiés par manométrie de surface, microscopie à angle de Brewster et microscopie à force atomique, en combinaison avec les théories de des Cloizeaux et de de Germes. Les résultats indiquent qu'à faible recouvrement de surface, le PEO et le PPO sont tous deux en régime strictement bi-dimensionnel, ainsi qu'en condition de bon solvant à l'interface air/eau. À plus grande concentration, il y a développement d'hélices 11/2 en sous-phase dans le cas du PEO, et de fondu en deux dimensions dans le cas du PPO. Un nouvel éclairage à l'interprétation des isothermes des films de Langmuir des copolymères blocs PEO-PPO-PEO est proposé. Pour les copolymères blocs PEO-PS-PEO, un phénomène de micellisation, se produisant dès la déposition du copolymère à l'interface air/eau, donne lieu à la formation d'agrégats de surface. La taille et la morphologie de ces agrégats dépendent fortement du rapport de monomères styrène(S)/(oxyde d'étylene)(EO). Un modèle simple a été développé, permettant de prédire le nombre d'agrégation des micelles de surface circulaires PEO-PS-PEO. Des états métastables peuvent se former à l'interface, mais ils sont sensibles aux pressions de transfert et au démouillage lorsque transférés sur mica. Le modèle a été étendu aux copolymères diblocs PS-PEO et validé à l'aide de données expérimentales déjà existantes.
2
Dourthe, Céline. "Films de Langmuir-Blodgett de conducteurs organiques du tetrathiofulvalène." Bordeaux 1, 1991. http://www.theses.fr/1991BOR10518.
Full text
3
Bourgoin, Jean-Philippe. "Films de Langmuir-Blodgett conducteurs. Dopage a l'iode ou autodopage?" Paris 11, 1991. http://www.theses.fr/1991PA112321.
Full textAbstract:
Dans ce travail d'architecture moléculaire, nous avons teste deux stratégies visant a réduire l'importance des défauts dans les films de langmuir-blodgett conducteurs, et a permettre ainsi la réalisation d'une couche monomoleculaire conductrice. Dans la première de ces stratégies, les films conducteurs sont obtenus après dopage par des vapeurs d'iode d'un film précurseur isolant de molécules dérivées du bedtttf. Pour tenter de réduire l'importance des défauts gênant le processus de conduction dans ces films, nous avons cherche d'une part a bénéficier de la faculté connue des molécules de bedtttf de donner des cristaux aux propriétés de conduction bidimensionnelles, et d'autre part a minimiser l'ampleur de la réorganisation moléculaire accompagnant la mise en place de l'état conducteur lors du dopage. Les films lb ainsi fabriques présentent une conductivité élevée (1s/cm) et sont utilisables comme éléments sensibles de capteurs de gaz, mais restent macroscopiquement isolants lorsqu'ils comportent moins de 6 couches, vraisemblablement parce que la réorganisation moléculaire, mise en évidence par dichroïsme linéaire ir et uv, spectroscopie raman, et diffraction des rayons x, génère trop de défauts malgré sa faible ampleur. La seconde stratégie que nous qualifions de stratégie d'autodopage, consiste a mélanger deux dérives d'un même noyau electroactif (ici le tcnq), l'un amphiphile, ou le tcnq apparaît sous forme neutre, l'autre semi amphiphile, ou le tcnq est negativement charge. Cette stratégie, qui laisse libres deux paramètres ajustables indépendamment (stçchiométrie et nature du contre-ion du compose semi-amphiphile), nous a permis d'obtenir une couche monomoleculaire conductrice. De plus, cette stratégie ouvre des perspectives nouvelles d'ingénierie moléculaire car elle représente un moyen tout a fait général pour fabriquer des films lb conducteurs a base de tcnq, au contraire de la méthode classique de dopage a diode
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Romualdo, Torres Gemma. "Systèmes hybrides en films de Langmuir et Langmuir-Blodgett." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2002. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00815388.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur la formation et la caractérisation de nouveaux systèmes organiques-inorganiques par l'utilisation de films de Langmuir et de la technique de Langmuir-Blodgett. Plusieurs voies ont ainsi été explorées afin d'obtenir des films minces hybrides aux propriétés multiples, en particulier magnétiques. L'utilisation de l'interaction entre monocouches cationiques et des anions présents en sous-phase a ainsi permis l'organisation de différents polyanions inorganiques en structure lamellaire. Cette stratégie a ensuite été généralisée au cas de colloïdes de Bleu de Prusse, composés bimétalliques étendus. Une large étude (de la préparation à la caractérisation) a été consacrée à ces matériaux mixtes Bleu de Prusse-dérivé amphiphile de Ru(bpy)3 2+. Il a été également montré que la cristallisation du Bleu de Prusse et de ses analogues est favorisée en-dessous des films de Langmuir. Finalement, la coordination d'ions dissous en sous-phase avec des molécules amphiphiles à l'interface permet d'élaborer de nouveaux systèmes pouvant former des films LB, ce qui est notamment le cas d'agencements à base de cyanures métalliques.
5
Lecourt, Boris. "Ellipsométrie spectroscopique conventionnelle et généralisée de films moléculaires ultraminces : bases théoriques et instrumentales, application à l'étude de films Langmuir-Blodgett et de films autosupportés." Bordeaux 1, 1998. http://www.theses.fr/1998BOR10580.
Full textAbstract:
Cette these est consacree au developpement et a l'application de methodes d'ellipsometrie conventionnelle et generalisee pour l'etude de films moleculaires ultraminces. Dans la premiere partie sont exposes les bases de l'ellipsometrie et en particulier les problemes de modelisation et d'inversion des donnees experimentales. La deuxieme partie est dediee aux techniques instrumentales de mesures realisees sur un ellipsometre a polariseur tournant (gesp5) de la societe sopra. La troisieme partie est consacree a la determination des constantes optiques de films autosupportes ultraminces de surfactant et de cristaux liquides par ellipsometrie en transmission et reflectometrie autour de l'angle de brewster. Enfin, les deux derniers chapitres decrivent une methode specifique d'ellipsometrie generalisee pour la determination de faibles anisotropies dans le plan et l'application de cette methode a l'etude de films langmuir-blodgett.
6
Le, Calvez Annie. "Etude par des méthodes d'optique non linéaires de milieux semi-organisés (cristaux liquides et films Langmuir-Blodgett) et amorphes (verres polés)." Bordeaux 1, 1997. http://www.theses.fr/1997BOR10519.
Full textAbstract:
Nous avons etudie par des methodes d'optique non lineaire d'ordre deux et trois les proprietes de certains materiaux semi-organises et amorphes. En particulier, une etude de la dynamique reorientationnelle femtoseconde et picoseconde de molecules cristal liquide cyanobiphenyls (ncb) autour de leur grand axe a ete realisee grace a une experience d'effet kerr heterodyne pompe-sonde. L'utilisation de la phase smectique a simplifie l'analyse du signal kerr en diminuant le nombre de degres de liberte de rotation. Ceci nous a permis d'analyser specifiquement et pour la premiere fois le mouvement de rotation des molecules autour de leur grand axe. D'autre part, l'hyperpolarisabilite moleculaire d'ordre deux de nouvelles molecules stilbene donneur-accepteur deposees en films langmuir-blodgett a ete mesuree a l'aide d'un montage original de generation de second harmonique. L'organisation et la structure adoptees par ces molecules dans la monocouche ont ete determinees en conjuguant des experiences d'optique lineaire et d'optique non lineaire quadratique. Enfin, un modele base sur la migration d'impuretes ioniques et la reorientation d'entites hyperpolarisables a ete developpe afin de mieux comprendre l'origine des non linearites d'ordre deux induites dans les materiaux vitreux soumis a un traitement de poling. La confrontation du modele avec les resultats experimentaux a permis de clairement mettre en evidence la presence du mecanisme de reorientation. De plus, une experience de generation de second harmonique en reflexion a montre pour la premiere fois une localisation de la non linearite aux deux extremites de l'echantillon.
7
Jego, Carole. "Orientation moléculaire dans le plan des films de Langmuir-Blodgett : étude de dérivés calamitiques." Bordeaux 1, 1997. http://www.theses.fr/1997BOR10619.
Full textAbstract:
Ce memoire est consacre a l'etude de l'orientation dans le plan des films de langmuir-blodgett (lb) de composes (eventuellement mesomorphes) comportant des groupements calamitiques. L'etude d'un polyacrylate modele portant lateralement des mesogenes a montre que la vitesse de transfert utilisee a une forte incidence sur l'alignement obtenu : la dependance observee est en accord avec un phenomene d'origine hydrodynamique. Cisailler la monocouche de ce polymere, par l'intermediaire d'un disque rotatif place a l'interface, a permis non seulement de confirmer cette origine, mais egalement de controler efficacement l'orientation planaire dans ces multicouches. A partir de cet exemple, des composes varies (des molecules derivees du pyrrole ou du thiophene et des polymeres) ont ete synthetises. La caracterisation de leurs films lb, notamment par dichroisme lineaire infrarouge, a mis en evidence l'influence de differents parametres moleculaires sur l'organisation obtenue dans le plan. Ainsi, un squelette polymere n'est pas essentiel pour obtenir une organisation planaire ; cette anisotropie est principalement controlee par la longueur des chaines aliphatiques et du mesogene calamitique des composes utilises. Selon une vision plus generale, il semble que leur orientation a l'interface gaz-eau conditionne l'apparition d'une organisation anisotrope en film lb. Diverses strategies visant a transposer cette anisotropie moleculaire en une anisotropie de propriete physique (conductivite electrique) ont finalement ete envisagees.
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Monin-Soyer, Hélène. "Complexes à conversion de spin et agrégats métalliques organisés en film de Langmuir-Blodgett." Bordeaux 1, 1998. http://www.theses.fr/1998BOR10635.
Full textAbstract:
Ce mémoire est consacré à l'obtention et à l'étude de films de Langmuir-Blodgett (LB) magnétiques. Une large partie de ce travail étudie deux complexes amphiphiles de fer (II) à conversion de spin de type FeL₂(NCS)₂, où L est un ligand dérivé de la bipyridine portant soit une chaîne aliphatique, soit une chaîne semi-fluorée. Après synthèse et caractérisation à l'état solide, chaque composé a été organisé le long d’une interface air-liquide. En particulier, l'obtention d'un film de Langmuir stable a nécessité l'utilisation d'une sous-phase partiellement organique pour le complexe à chaîne aliphatique. Après obtention et caractérisation structurale des films LB, la spectroscopie infrarouge a montré que la conversion de spin thermo-induite est conservée dans ce matériau lamellaire ; ceci étant confirmé par mesure directe de magnétisme. L'organisation imposée par la technique LB montre un effet de l'environnement moléculaire qui se traduit par une proportion de molécules susceptibles de changer d'état de spin d'autant plus petite que le matériau est bien organisé. Par fusion des chaînes hydrophobes et perte de la structure lamellaire, la conversion de spin est recouvrée. Ceci a été confirmé par l'étude de films mixtes. Finalement, outre la conversion thermo-induite, la mise en œuvre de l'effet photomagnétique LIESST en milieu organisé a été effectuée. Un autre type de film LB magnétique a attiré notre attention. Des agrégats polymétalliques de manganèse connus pour leurs propriétés magnétiques (en particulier, large boucle d'hystérésis en fonction du champ magnétique externe appliqué) ont pu aussi être organisés en film LB au moyen d'une matrice de molécules amphiphiles. Les études magnétiques entreprises sur ces multicouches montrent la conservation de l'hystérésis magnétique quelle que soit la dilution de l'agrégat dans la matrice.
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Vignau, Laurence. "Étude du transfert de charge sur les électrodes modifiées par des films de Langmuir-Blodgett." Bordeaux 1, 1996. http://www.theses.fr/1996BOR10717.
Full textAbstract:
Le travail presente consiste a analyser le transfert de charge par des techniques electrochimiques (spectroscopie d'impedance, voltamperometrie cyclique) au travers de films organises ultraminces de langmuir-blodgett (lb). La premiere partie est consacree a l'etude du transfert d'electrons entre une solution contenant une espece electroactive et une electrode recouverte d'un film lb d'acide gras. Le transfert de charge s'effectue par les defauts du film qui ont ete assimiles a des microelectrodes dont la taille a pu etre determinee (de 1 a 10 m). Dans une seconde partie, est abordee l'etude d'une electrode modifiee par un film lb comportant le motif electroactif ferrocene. Nous avons observe une forte influence de l'epaisseur du film et du potentiel applique. Par ailleurs, un processus de transport de matiere assimile a la diffusion des contre-ions de l'electrolyte support au sein du film a ete detecte. Les coefficients de diffusion, de l'ordre de 10#-#1#4 cm#2 s#-#1, ont pu etre mesures par spectroscopie d'impedance, ce qui est compatible avec des polymeres organiques de meme epaisseur. Des circuits electriques permettant de caracteriser le systeme electrochimique en fonction de l'epaisseur du film et du potentiel ont ete proposes. Dans une derniere partie, notre interet s'est porte sur un derive du tetrathiofulvalene (ttf) susceptible de former des films lb conducteurs apres dopage a l'iode. Son etude electrochimique a confirme la formation initiale d'une phase brune contenant le cation radical et un exces d'iode moleculaire puis son evolution spontanee vers une phase violette dans laquelle aucun iode moleculaire en exces n'est detecte. Cependant, ces films lb ne donnent pas lieu a la formation d'un sel a valence mixte par simple oxydation electrochimique contrairement au ttf ou au tmttf
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Mouhsen, Ahmed. "Contribution à l'étude de creusement de trous spectraux dans les films de Langmuir-Blodgett." Bordeaux 1, 1992. http://www.theses.fr/1992BOR10568.
Full textAbstract:
Ce memoire s'inscrit dans le cadre des travaux de recherche de l'equipe spectroscopie a tres haute resolution du cpmoh. Le travail a consiste tout d'abord a automatiser l'experience de creusement de trous spectraux pour les operations de lecture et de brulage, permettant ainsi une optimisation maximale des parametres. Ensuite on a effectue un grand nombre de mesures avec diverses molecules incluses dans des films de langmuir-blodgett. Par une etude systematique en fonction de la temperature et de la position dans la couche, de la molecule sonde, on a pu obtenir des informations originales non seulement sur la dynamique des couches mais aussi sur la sensibilite de ces systemes a l'environnement. Enfin l'application d'un champ electrique a permis de mettre en evidence un effet stark permettant de deduire l'orientation de l'axe moleculaire
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Ouattara, Mariane. "Polymères amphiphiles : des films Langmuir-Blodgett au transistor." Doctoral thesis, Université Laval, 2016. http://hdl.handle.net/20.500.11794/26569.
Full textAbstract:
Au cours des 25 dernières années, l’intérêt pour l’utilisation de semi-conducteurs organiques comme couche active dans les transistors à effet de champ (TOECs), à la place du silicium, a crû spectaculairement. L’utilisation de polymères π-conjugués dans ce domaine a grandement entraîné cet essor. Au fil du temps, on observe une amélioration des performances atteintes contribuant à l’émergence de nouveaux matériaux. Par contre, différents paramètres tels que la mobilité et la stabilité demeurent moins impressionnants que ceux des semi-conducteurs à base de matériaux inorganiques. De meilleurs résultats pourraient être obtenus si le transport de charges se faisait sans entraves. Ainsi, une très bonne organisation au sein des matériaux utilisés est nécessaire. Dans cette optique, des polymères conjugués amphiphiles constitués d’unités thiéno [3,4-c] pyrrole-4,6-dione (TPD) ont été synthétisés. En se servant de la technique Langmuir-Blodgett (LB) pour optimiser l’organisation des molécules au sein des films, il a été possible de réaliser des films stables avec des pressions de collapse de 60 mN/m. Les microscopies à angle de Brewster (BAM) et à force atomique (AFM) nous ont démontré l’homogénéité des films à l’interface air-eau (BAM) et une fois transférés sur un substrat solide (AFM). L’orientation a été étudiée principalement par spectroscopie infrarouge à réflexion totale atténuée (ATR). D’autres techniques spectroscopiques comme l’UV-visible, la spectroscopie infrarouge de réflexion absorption par modulation de polarisation (PM-IRRAS) et l’ellipsométrie ont permis de corroborer les résultats obtenus via l’ATR. Les mesures ont permis de confirmer l’obtention de l’orientation préférentielle hors du plan. Pour compléter ce projet, des tests ont été effectués avec des transistors organiques. Des valeurs de mobilité intéressantes de 1,2 × 10-3 cm2/(V.s) ont été enregistrées pour des transistors obtenus à partir de films LB.Over the past 25 years, interest in the use of organic semiconductors as active layers in field effect transistors (TFTs) instead of silicon has grown dramatically. The use of π-conjugated polymers in this area has greatly driven this growth. Over time, there has been an improvement in performance achieved contributing to the emergence of new materials. However, the performances of organic semiconductors remains inferior that of their inorganic counterpart regarding parameters such as the mobility and stability. Better results could be achieved if the charge transport was done without hindrance. Thus, a very good organiza- tion within the material is needed. In this regard, amphiphilic polymers based on thieno [3,4-c] pyrrole-4,6-dione (TPD) units were synthesized. By using the Langmuir-Blodgett technique (LB) to optimize the organization of the molecules within the films, it was possible to achieve stable films with a collapse pressure of 60 mN/m. Brewster angle (BAM) and atomic force (AFM) microscopies have demonstrated that homogeneous films are obtained at the air-water interface (BAM) and remain so once transferred onto a solid substrate (AFM). Orientation has been studied mainly by attenuated total reflection infrared spectroscopy (ATR). Other spectroscopic techniques such as UV-visible, absorption polarization modulation infrared reflection spectroscopy (PM-IRRAS) and ellipsometry have confirmed the ATR results. Measurements show that molecules adopted an edge-on orientation in the polymer films. To complete this project, organic transistors were fabricated. Interesting mobility values of 1.2 × 10-3 cm2/(V.s) were recorded for organic LB film transistors.
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Antoine, Claire. "Composés d'insertion inorganiques en films de Langmuir-Blodgett." Paris 11, 1989. http://www.theses.fr/1989PA112328.
Full textAbstract:
L'étude des composés organiques ou minéraux en films minces a montré qu'ils présentaient des propriétés tout à fait originales par rapport aux composés massifs. Le présent travail vise à l'obtention de semi-conducteurs minéraux en films ultraminces, en particulier des sulfures métalliques de mercure et de cadmium. La synthèse est réalisée dans des conditions douces au sein d'une matrice organique réalisée grâce à la technique de Langmuir-Blodgett, par diffusions successives des réactifs minéraux. La formation des sels, contrôlée géométriquement par la matrice d'accueil, est suivie par spectroscopie IR. Les propriétés physiques de ces composés ont été étudiées par différentes techniques : spectroscopies U. V. Visible et I. R. , dichroïsme linéaire, diffraction des RX, X. P. S. , conduction, etc. . . Les propriétés structurales et électroniques de ces films ultraminces ces confirment que les sulfures métalliques adoptent une géométrie lamellaire d'épaisseur moléculaire. La conductivité et la photoconductivité sont interprétées par un diagramme de bande classique et confirment l'existence d'un plan continu. Cette méthode de synthèse ouvre la voie vers une nouvelle famille de matériaux ultrafins aux propriétés électroniques originales. Ce travail a fait l'objet de deux publications, et d'un dépôt de brevet.
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Leonard-Latour, Marilyse. "Elaboration et caractérisation d'assemblages phospholipidiques de type Langmuir-Blodgett contenant l'acétylcholinestérase." Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10261.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'elaboration de membranes biomimetiques planes, possedant des proprietes specifiques de reconnaissance moleculaire, deposees sur un support solide par la technique de langmuir-blodgett. Les conditions d'obtention de multicouches de langmuir-blodgett a partir d'acides gras ou de phospholipides ont ete optimisees en modifiant la nature (ph et cations) de la phase aqueuse sur laquelle est formee la monocouche. Une correlation etroite a ete etablie entre la composition ionique de la phase aqueuse, le degre d'ionisation de la monocouche, sa stabilite et l'homogeneite des multicouches transferees au moyen de techniques d'analyse telles que la microscopie nomarski et la spectroscopie infrarouge a transformee de fourier. En vue d'etudier la fluidite des multicouches phospholipidiques, une sonde fluorescente indicatrice de fluidite membranaire a ete incorporee dans la monocouche. L'influence de cette sonde sur les proprietes de la monocouche et l'homogeneite des multicouches depend de sa concentration. Le comportement fluorescent de la sonde au sein des multicouches differe de celui observe au sein de liposomes du fait de la rigidite de l'assemblage depose sur support solide. Nous avons etudie les conditions de formation et de transfert d'un film interfacial a partir d'une suspension liposomale deposee sur une monocouche de langmuir faiblement comprimee a l'interface air/eau. Par cette methode, un film proteo-phospholipidique a ete forme puis transfere sur un support solide permettant d'obtenir des multicouches phospholipidiques contenant une enzyme, l'acetylcholinesterase. L'activite de l'enzyme ainsi immobilisee a ete detectee par un biocapteur amperometrique a choline, indiquant que l'acetylcholinesterase a ete retenue active et que la couche sensible presente des proprietes de reconnaissance moleculaire.
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Porcel, Claudine Voegel Jean-Claude Schaaf Pierre. "Etude de la construction de films de polyélectrolytes par nébulisation." Strasbourg : Université Louis Pasteur, 2006. http://eprints-scd-ulp.u-strasbg.fr:8080/629/01/th%C3%A8se.pdf.
Full text
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Porcel, Claudine. "Etude de la construction de films de polyélectrolytes par nébulisation." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2006. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2006/PORCEL_Claudine_2006.pdf.
Full textAbstract:
La fonctionnalisation de surfaces permet de modifier les propriétés d’un matériau. C’est dans ce cadre que s’incrit la construction de films multicouches de polyélectrolytes qui repose sur l’adsorption alternée de polyanions et de polycations sur une surface chargée. Le travail de thèse présenté dans ce manuscrit vise le développement d’un nouveau procédé pour le dépôts de ces polyélectrolytes : la nébulisation. Un dispositif automatique de nébulisation de polyélectrolytes a été réalisé et utilisé pour étudier :la construction de films de poly(acide glutamique)/poly(allylamine) par nébulisation simultanée, et la croissance de films multicouches d’acide hyaluronique/poly(lysine)(HA/PLL) à croissance exponentielle. Il a ainsi été observé que la croissance de multicouches (HA/PLL) est seulement exponentielle lorsque l’épaisseur du film est inférieure à 200 nm à sec. Au delà, la croissance devient linéaire. Un modèle dit en « 3 zones » est proposé expliquer ce comportementVarious techniques have been developed to coat solid substrates by thin organic films starting with liquid solutions or dispersions. For the last two decades, the layer by layer (LbL) polyelectrolyte deposition technique has recieve a constant attention. It consists in the alternate deposition of polyanions and polycations on solid surface leading to the formation of polyelectrolyte multilayers (PEMs). In this manuscript, we developed a new way to deposit PEMs by a spraying process. An automated spraying device was built and used to study:the film construction by spraying simultaneously and continuously a poly(glutamic acid) and a poly(allylamine),and the growth of an exponential growing PEM of poly(L-lysine) and hyaluronic acid (PLL/HA). We observed that the film growth undergoes a transition between an exponential to a linear regime when the film thickness is up to 200 nm in the dry state. A model in “3 zones” is discussed to explain the growth mechanism of such films
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Tanazefti, Kaïs. "Caractérisation de films de Langmuir et de Langmuir-Blodgett de molécules mésogènes." Paris 5, 1998. http://www.theses.fr/1998PA055020.
Full textAbstract:
Notre travail concerne l'étude des modes d'organisation de molécules mésogenes de conformation bolique ayant un cœur central hydrophobe, forme de trois ou quatre noyaux phenyls, auquel sont attachées de longues chaines hydrocarbonées. La flexibilité du cœur des molécules et la longueur des chaines peuvent être modifiées. L'objectif de notre étude est de comparer l'arrangement moléculaire entre les phases à deux dimensions et les phases trois dimensions. Les composes mésogenes étudiés s'étalent spontanément a la surface de l'eau sous forme de films appelés films de langmuir. La première partie de ce travail est relative à l'analyse des différents modes d'organisation de films de langmuir de ces composes. Plusieurs techniques ont été utilisées pour caractériser leur structure. Les différents états du film ont d'abord été étudiés par une méthode thermique (balance de langmuir). Différentes transitions de phases du premier ordre ont été ainsi mises en évidence. La structure du film, à l'échelle macroscopique a été ensuite déterminée par un dispositif d'imagerie de fluorescence. L'orientation des molécules à l'interface air-eau, a été déterminée par la mesure de courant de déplacement sensible à l'orientation des moments dipolaires permanents des molécules. La structure du film, a la fin de la transition principale, a ensuite été déterminée par diffraction des rayons x (rx) en incidence rasante, au lure, a Orsay. Nous avons ainsi interprété l'ordre observe, comme un arrangement rectangulaire des chaines latérales, les paramètres de la maille étant a = 5,32 a et b = 4,72 a. La seconde partie de notre travail concerne l'étude des mêmes composes bolique déposés sur un substrat solide sous forme de monocouches appelées films de langmuir-blodgett. Le dépôt de ces films sur un verre amorphe, par la technique de langmuir-blodgett (lb), a été réalisé avec succès. Le taux de transfert, voisin de l'unité, montre que l'arrangement moléculaire dans la monocouche déposée sur substrat solide est le même qu'à la surface de l'eau. L'analyse de la topographie de la monocouche de langmuir-blodgett a été effectuée par microscopie a force atomique (afm) au laboratoire dibe (université de Gènes, Italie). L'étude de la monocouche a été réalisée de l'échelle du micron à l'échelle du nanomètre. Les images obtenues confirment les résultats déduits des autres méthodes. Elles mettent en évidence l'arrangement colonnaire du cœur des molécules boliques, l'orientation vers l'air des chaines latérales et leur arrangement dans un réseau rectangulaire régulier.
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Fontaine, Philippe. "Polymérisation bidimensionnelles dans les couches de la Langmuir : le cas des n-alkyltrialkoxysilanes." Lille 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LIL10119.
Full textAbstract:
Nous avons étudié la cinétique de formation et la structure d'un polymère bidimensionnel formé à partir d'une molécule amphiphile étalée en couche de Langmuir. Cette molécule, le n-octadécyltriméthoxysilane, présente trois groupes réactifs méthoxy qui ont la propriété de s'hydrolyser au contact de l'eau. Ils sont alors remplacés par des groupes hydroxylés, qui se condensent ensuite pour former des liaisons siloxanes entre les têtes polaires. Les cinétiques d'hydrolyse et de condensation ont été mesurées séparément. Pour l'hydrolyse, nous avons suivi, par des mesures de pression de surface, la diminution d'aire par molécule lors du remplacement progressif des groupes méthoxy par des groupes hydroxylés. Elles ont permis une mesure précise de la cinétique d'hydrolyse, et de son évolution avec le pH et la température de la sous-phase. Pour la condensation, nous avons mesuré par microscopie de fluorescence l'apparition irréversible de domaines polymérisés, et l'évolution vers l'état de gel de la monocouche. De ces évolutions, nous avons extrait des informations sur la cinétique de condensation. Enfin, l'évolution de la densité électronique de la tête polaire au cours de la condensation, mesurée par réflectivité des rayons X, révèle que la formation de liaisons siloxanes se poursuit plusieurs jours après la fin de toute évolution macroscopique de la couche. La structure du film avant et après hydrolyse a été déterminée par la diffraction des rayons X en incidence rasante. Nous avons interprété l'apparition de l'ordre hexagonal des chaînes par l'évolution de la nature chimique de la tête polaire qui intervient au cours de la réaction. Une étude de l'évolution de la portée de l'ordre dans la monocouche en fonction du pH de la sous-phase nous a montré que la formation de liaisons siloxanes entre les têtes polaires réduit fortement la portée de l'ordre hexagonal.
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Auduc, Boyer Nathalie. "Elaboration et caractérisation de films Langmuir-Blodgett de polyaminoacides par analyses de surface." Lyon 1, 1994. http://www.theses.fr/1994LYO19009.
Full textAbstract:
L'objet de ce travail concerne la synthese par la technique de langmuir-blodgett (lb) et la caracterisation par des techniques d'analyse de surface, de monocouches moleculaires ordonees de polyaminoacides synthetiques de conformation alpha helicoidale. Les polyaminoacides etudies sont le poly- l-aspartate de beta benzyle (pab), la poly-l-alanine(p-ala), le poly- l-glutamate de gama benzyle (pgb), la poly-l-methionine (p-met) et la poly-l-leucine (p-leu). Des informations moleculaires ont ete obtenues a partir des spectroscopies ftir (modes reflexion-absorption et transmission), sims-tof, xps et hreels. Les techniques ftir ont permis de determiner la conformation alpha helicoidale et de definir l'orientation de certaines liaisons des chaines laterales et du squelette helicoidal des polyaminoacides dans les films lb. Des informations structurales ont ete obtenues par la microscopie afm a partir de mono et bicouches lb de polyaminoacides, revelant une distribution des helices alpha paralleles entre elles et paralleles au substrat selon des periodicites definies. Enfin, l'epaisseur moyenne d'une monocouche lb de pab, estimee a partir de plusieurs techniques, nous a permis de proposer un modele d'empilement des monocouches lb successives. Parmi les facteurs influencant la conformation d'un polyaminoacide, la temperature a ete particulierement etudiee pour differentes mono et multicouches lb de pab et de pgb et pour des depots de pab et de pgb obtenus par la methode spin coating. La forme gauche de l'helice alpha du pab serait a l'origine des changements de conformation detectes par irras lorsque la temperature augmente
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Müller, Pierre. "Phase ordonnee anisotrope dans un film de langmuir : morphologie, croissance et tension de ligne." Paris 6, 1991. http://www.theses.fr/1991PA066588.
Full textAbstract:
On etudie des films de langmuir formes de molecules amphiphiles (acide stearique ou laurique) substitues par un groupement fluorescent. On observe une transition entre une phase liquide isotrope et une phase solide ordonnee, qui presente une anisotropie optique et morphologique. La forme des domaines est effilee et pointue selon une direction qui coincide avec un des axes optiques. L'epaisseur des domaines est mesuree par reflectometrie a angle nul, en utilisant leur birefringence. Le groupement fluorescent possede un dipole electrique permanent important. En supposant que la densite polaire dans la phase solide n'est pas nulle, nous proposons un modele qui permet de rendre compte quantitativement des formes observees. Nous montrons que la nucleation des domaines solides est homogene. A partir de l'energie d'activation d'un germe, nous determinons l'energie de ligne moyenne entre les phases solide et liquide. Les resultats obtenus sont coherents avec la theorie sur la forme des domaines. Nous montrons egalement que la croissance longitudinale n'est pas controlee par la diffusion des impuretes: la vitesse de croissance est proportionnelle a l'ecart a l'equilibre
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Devaux, Carole. "Étude modèle de la polymérisation radicalaire contrôlée en surface : couches minces de polystyrène à densité variable : structure et mobilité." Lyon 1, 2001. http://www.theses.fr/2001LYO10275.
Full textAbstract:
Ce travail consiste en l'étude fondamentale de la polymérisation radicalaire contrôlée (PRC) comme outil de création, modification et fonctionnalisation de surfaces et/ou interfaces. Le système modèle choisi permet une croissance des chaînes à partir de surfaces planes et macroscopiques de silice selon un processus de polymérisation radicalaire contrôlée par l'intermédiaire du TEMPO (terminaison réversible). L'étude de la PRC en surface a nécessité : - le choix d'une méthode (grafting from avec dépôt des amorceurs par la technique de Langmuir-Blodgett réactif) - la mise en place d'un système adéquat (synthèse d'amorceurs bifonctionnels, protocole de polymérisation, caractérisations adaptées aux surfaces et couches minces) permettant d'apprécier l'influence du confinement sur la polymérisation en surface. L'identification du rôle des paramètres influençant la polymérisation et la vérification de son caractère contrôlé ont été menées en parallèle. L'élaboration de films à densité variable et contrôlée a montré que l'étape de greffage des amorceurs est cruciale quant à l'évolution des propriétés. Des couches minces de polystyrène peuvent être formées avec un certain degré d'organisation et un haut taux d'étirement des chaînes "à sec" (réflectivité de neutrons, diffraction des RX). Parmi les diverses propriétés spécifiques des chaînes à l'interface, la mobilité a été évaluée au travers de mesures de Tg, température dépendant en premier lieu de l'épaisseur du film et des caractéristiques propres au polymère considéré. La structure et l'arrangement des chaînes, facteurs contrôlés par la méthode de préparation, semblent susceptibles d'affecter la mobilité à l'interface. Les résultats sont discutés aux vues des controverses actuelles sur l'origine des phénomènes de mobilité dans les films minces. Enfin, le potentiel de cette technique de greffage de polymères "vivants" est illustré par la fonctionnalisation des pointes AFM (sondes de surface).
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Cadiou, Cyril. "Synthèse et applications de bisphtalocyanines de lutétium portant des chaînes hydrophiles et hydrophobes." Brest, 2000. http://www.theses.fr/2000BRES2004.
Full textAbstract:
Les bisphtalocyanines des lanthanides ont des propriétés remarquables en raison de la présence d'un électron célibataire délocalisé sur l'ensemble de la molécule. Réaliser des phases condensées de tels complexes est donc intéressant et nécessite la synthèse de molécules appropriées. La synthèse de nouvelles bisphtalocyanines de lutétium substituées par des groupements hydrophiles (CH 3(OCH 2CH 2) NO ; N = 2 (DEO), 3 (TEO), 8 (PEO)) et par des groupements lipophiles (CH 3(CH 2) 1 1O ; DODO) est décrite. Les molécules ont été caractérisées par RMN du proton et par une étude détaillée par spectrométrie de masse utilisant l'ionisation électrospray (ESI-MS). Cette dernière étude a permis d'observer l'affinité des chaînes PEO pour les cations des métaux alcalins. Des phases condensées du complexe sandwich amphiphile, LU(DODO) 4PC(PEO) 4PC, ont été réalisées par la technique de Langmuir-Blodgett. Le comportement de la molécule à l'interface air-eau lors de la compression et le dépôt reproductible des films obtenus sur substrat solide ont été examinés. Une étude des propriétés électrochimiques des électrodes modifiées par les films de Langmuir-Blodgett du complexe a été effectuée. La molécule conserve ses propriétés lorsqu'elle est déposée sous forme de phases condensées sur verre-ITO et les électrodes modifiées sont extrêmement stables. Les mécanismes intervenant dans les transferts de charges aux électrodes ont été discutés. Les applications des complexes synthétisés à la réalisation d'un modulateur de lumière doté d'un effet mémoire des niveaux de gris, et à l'étude du transfert électronique à l'interface liquide-liquide ont été décrites.
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Camus, Laurent. "Films Langmuir-Blodgett à base de phosphonate de zirconium : application en catalyse et séparation photoinduite de charges." Nantes, 2002. http://www.theses.fr/2002NANT2046.
Full textAbstract:
L'intérêt grandissant porté aux matériaux hybrides organique-inorganique de structure hautement organisée, comme les films moléculaires, provient de la variété des domaines dans lesquels ceux-ci peuvent trouver des applications, tels que la catalyse hétérogène, la séparation photoinduite de charges, l'optique non linéaire et la reconnaissance moléculaire. Notre travail est axé sur la conception de matériaux où la stratégie développée repose sur l'immobilisation de porphyrines fonctionnalisées par des bras espaceurs (longues chaînes alkyles ou bis-thiophène) à terminaison acide phosphonique. Les propriétés de coordination des acides phosphoniques vis-à-vis des métaux de transition comme le zirconium, ainsi que le caractère amphiphile des molécules utilisées permettent la construction de matériaux couche mince par les techniques de Langmuir-Blodgett ou d'auto-assemblage. . .
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Morisson, Vincent. "Sels de cations radicaux et films de Langmuir-Blodgett d'analogues du tétrathiafulvalène (TTF), à grande extension spatiale, enrichis en atomes de soufre et de sélénium." Angers, 1994. http://www.theses.fr/1994ANGE0010.
Full textAbstract:
Les sels des analogues géants du tétrathiafulvalène (TTF) préparés au laboratoire présentent un caractère bidimensionnel marqué. Malgré une stœchiométrie 1:1, ces sels présentent une conductivité respectable (1 s. Cm#-#1). Dans le but d'obtenir des sels à valence mixte, nous avons entrepris la synthèse de nouveaux donneurs- à grande extension spatiale, enrichis en atomes de sélénium et/ou en atomes de soufre. La voltammetrie cyclique a confirmé leur excellent pouvoir donneur ainsi que la stabilité des espèces chargées engendrées. Les conditions expérimentales d'électrocristallisation pour obtenir des sels présentant une stœchiométrie donnée ont été définis à l'aide de la voltammetrie cyclique en couche mince. Un sel de cation radical a ainsi été obtenu par électrooxydation et étudié de façon préliminaire par diffraction X. Il possède bien un caractère bidimensionnel et présente une stœchiométrie de valence mixte ((donneur)#2 (anion)#1), correspondant à l'objectif fixe. Toujours dans le même but de contrôler l'organisation des matériaux, nous avons utilisé la technique de Langmuir-Blodgett. Pour ce faire, nous avons synthétisé des analogues amphiphiles du TTF, à grande extension spatiale, et étudié leur comportement à l'interface air-eau ainsi que leur transfert sur des substrats appropriés sous forme de multicouches. Des mesures prometteuses de conductivité sur ces films LB éventuellement dopés ont été réalisées.
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Lemineur, Jean-Francois. "Films Langmuir-Blodgett composés de copolymères di-blocs et de nanoparticules métalliques." Doctoral thesis, Université Laval, 2017. http://hdl.handle.net/20.500.11794/27773.
Full textAbstract:
Cette thèse de doctorat étudie l’auto-assemblage de copolymères di-blocs et de nanoparticules métalliques à l’interface air-eau. Les nanoparticules métalliques peuvent interagir fortement avec la lumière grâce à l’oscillation collective des électrons de conduction. Ce phénomène, qu’on appelle le plasmon de surface localisé, offre d’importantes perspectives dans l’élaboration de matériaux optiques. Cependant, la force et la fréquence du plasmon de surface varient significativement en fonction de plusieurs paramètres dont l’arrangement des nanoparticules. Les copolymères à blocs, quant à eux, ont la capacité de former des domaines de morphologies définies à la surface de l’eau et représentent une voie simple pour organiser les nanoparticules en deux dimensions. Avec la technique Langmuir-Blodgett, il a été possible de former des monocouches composites de nanoparticules et de copolymères, et de les transférer sur des substrats solides. Les films composites Langmuir-Blodgett ont été caractérisés par microscopie à force atomique et par microscopie électronique en transmission. Plusieurs auto-assemblages, incluant des agrégats, des systèmes cœur-satellites, des cercles et des lignes de nanoparticules ont été observés. Les caractéristiques structurales de ces assemblages peuvent être ajustées avec précision en modifiant l’organisation des copolymères et la longueur des ligands thioalcanes à la surface des nanoparticules. De plus, une procédure de recroissance in situ a été développée pour augmenter la taille des nanoparticules incorporées sans altérer l’ordre des monocouches. Les propriétés optiques des auto-assemblages ont ensuite été étudiées expérimentalement et comparées à des simulations théoriques par l’approximation aux dipôles discrets. Une attention particulière a été portée aux nanocercles qui sont des structures hautement symétriques et compliquées à obtenir avec d’autres méthodes. Enfin, la thèse se termine par une série d’expériences préliminaires destinées à évaluer l’utilité de ce type de monocouches pour des applications de détection.The present Ph. D. thesis treats the investigation of the self-assembly of block copolymers and metallic nanoparticles at the air-water interface. Metallic nanoparticles interact strongly with light because of the collective oscillation of the conduction electrons. This phenomenon is called the localized surface plasmon resonance and offer significant promise in the development of optical materials. However, the strength and frequency of the surface plasmon depend on several parameters, including details of the arrangement of the nanoparticles. As block copolymers can form nanodomains at the surface of water, they represent a simple way to organize nanoparticles in two dimensions. With the help of the Langmuir-Blodgett technique, it has been possible to form composite monolayers composed of nanoparticles and block copolymers, which are transferable on solid substrate. The Langmuir-Blodgett composite films have been characterized both by atomic force microscopy and transmission electron microscopy. Several self-assemblies, including aggregates, core-satellite structures, nanorings, and particle lines have been observed. The structural characteristics of these assemblies can be tuned precisely by modifying the copolymer organization and the capping ligand length at the nanoparticle surface. In addition, an in situ regrowth procedure has been developed to increase the size of the incorporated nanoparticles without losing the order of the monolayers. Then, optical properties of the self-assemblies have been investigated experimentally and compared to theoretical calculations by the discrete dipole approximation. Particular attention has been paid to the nanoring structures, which are highly symmetrical and complicated to obtain with other fabrication procedures. Finally, the thesis presents a series of preliminary experiments intended to assess the usefulness of the monolayers for sensing applications.
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Godoy-Violot, Stéphanie. "Insertion orientée de protéines fonctionnelles dans des films biomimétiques de Langmuir-Blodgett." Lyon 1, 2005. http://www.theses.fr/2005LYO10136.
Full textAbstract:
L'objectif de ce travail a été de concevoir une nanostructure immobilisant l'acétylcholinestérase de façon orientée au moyen d'un anticorps spécifique inséré dans une bicouche glycolipidique. Pour cela, nous avons combiné la technique de fusion de vésicules à l'interface air/liquide et la technique de Langmuir-Blodgett. La capacité d'auto-association des molécules utilisées permet l'établissement d'interactions stables entre le glycolipide et l'anticorps. La polyvalence du système d'étude a été montrée en retenant différents anticorps. Un modèle moléculaire de la nanostructure a été réalisé in silico. L'étude des cinétiques enzymatiques a montré que l'enzyme immobilisée à la surface de la membrane lipidique d'épaisseur nanométrique présente un comportement catalytique classique des enzymes en système hétérogène. L'association de cette structure à un capteur électrochimiluminescent permet de concevoir de nouveaux capteurs bio-optoélectroniques miniaturisés.
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El, Abed Abdel Illah. "Structure de films de langmuir de cristaux liquides pyramidiques." Paris 5, 1992. http://www.theses.fr/1992PA05S006.
Full textAbstract:
Les films de deux membres de la famille des cristaux liquides pyramidiques ont ete etudies a la surface de l'eau. Ces mesogenes sont constitues d'un coeur central forme de trois noyaux benzeniques (relies entre eux par des groupements methylene) auquel sont attachees six chaines hydrocarbonees a l'aide de fonctions hydrophiles (ester pour un compose et ether pour l'autre compose). Les diagrammes isothermes pression superficielle-aire moleculaire montrent l'existence de plusieurs transitions de phases. Un large plateau traduit en particulier une transition entre une phase stable, ou la base du coeur pyramidal est parallele a l'interface air-eau,et une phase sur-champ metastable ou le noyau pyramidal est normal a cette interface. Les structures de ces deux phases ont ete confirme par microscopie optique et par reflectometrie x. En outre, l'etude du film au microscope polarisant a revele la formation, a partir de la phase sur-champ, de domaines optiquement anisotropes dont l'epaisseur ainsi que l'anisotropie optique ont ete determine par une technique originale basee sur la mesure de la reflectivite de ces domaines. Nous avons ainsi montre que ces domaines correspondaient a de systemes multicouches formes d'un arrangement colonnaire des molecules.
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Perez, Javier. "Comportement de sels colonnaires à l'interface air-eau films de Langmuir-Blodgett anisotropes." Paris 11, 1993. http://www.theses.fr/1993PA112349.
Full textAbstract:
Nous avons établi la capacité d'un sel discotique colonnaire, en l'occurrence le tetrafluoroborate de 2,4,6-triarylpyrylium, à former une mono couche stable à l'interface air-eau, sans qu'il y ait eu besoin de modifier sa structure chimique. Les caractéristiques nécessairement amphiphiles qui gouvernent cette stabilité n'effacent pas pour autant les propriétés mésomorphes du sel: la configuration sur-champ des plans moléculaires, ainsi que la mosai͏̈que de domaines birefringents qui caractérisent la texture de la mono couche, constituent pour ainsi dire une réminiscence de l'ordre orientationnel présent dans la masse. Nous avons également montré la possibilité de transférer séquentiellement la mono couche sur un support solide. Le film de Langmuir-Blodgett ainsi obtenu présente une structure en bicouches centro symétriques, caractéristique des films d'amphiphiles classiques mais métastables thermiquement. On observe en outre une forte anisotropie d'orientation des plans moléculaires vis-à-vis de la direction de transfert. Nous avons pu mettre en évidence le lien entre cette anisotropie et la dynamique imposée sur la mono couche par le processus de transfert. Contrairement à la structure en bicouches, l'anisotropie dans le plan du film n'est pas perdue lors du recuit: le passe de l'échantillon n'est donc pas complètement efface. Nous avons finalement introduit dans le système une seconde espèce moléculaire, le tcnqc#1#8#0, dans l'espoir que celle-ci soit à son tour orientée par un effet d'entraînement. Outre l'effet d'orientation forcée escompte, nous avons mis en lumière à l'interface air-eau une réaction d'oxydoréduction inattendue, qui a permis d'aboutir à l'obtention de matériaux ultra-minces caractérisés par une conduction intrinsèque fortement orientée dans le plan
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El, Kirat-Chatel Karim. "Interaction de la phospholipase D avec des systèmes lipidiques biomimétiques : rôle de l'organisation membranaire sur l'activité de cette enzyme." Lyon 1, 2002. http://www.theses.fr/2002LYO10191.
Full textAbstract:
La phospholipase D (PLD) est une enzyme qui catalyse l'hydrolyse des phospholipides, elle participe ainsi au remodelage des membranes biologiques. Deux protocoles de mesure de l'activité PLD de Streptomyces chromofuscus ont été mis au point. L'une est basé sur l'utilisation d'un substrat chromogène hydrosoluble : le bis(paranitrophényl)phosphate. Ce substrat a permis de distinguer les facteurs influençant l'activité enzymatique et ceux permettant la localisation de la PLD à la surface des membranes phospholipidiques. L'autre protocole de dosage de l'activité PLD que nous avons développé est basé sur l'utilisation des monocouches de Langmuir. Cette technique permet de déterminer les propriétés physique des membranes lipidiques. Ainsi, nous avons mis en évidence un lien entre l'activité PLD et la rhéologie de la membrane phospholipidique constituant son substrat naturel. Cette technique a aussi permis de définir les propriétés interfaciales de cette enzyme. Ces protocoles ont été mis au point afin de proposer des outils d'analyse de l'activité de PLD plus complexes comme celles de mammifère. Dans la deuxième partie de ce travail, nous nous sommes intéressés à une activité PLD PIP2- dépendante de cellule eucaryote. Les enzymes responsables de cette activité ne sont pas faciles à purifier et présentent des régulations très fines et complexes. De plus, la membrane plasmique des cellules eucaryotes possède des microdomaines lipidiques dont la composition et les propriétés physiques sont particulières. Nous avons alors recherché une activité PLD PIP2-dépendante au sein des microdomaines préparés à partir de cerveau de porc. Cette activité enzymatique est fortement impliquée dans la signalisation lipidique, sa localisation au sein de ces structures pourrait être liée à sa régulation. Les résultats obtenus ont soulevé plusieurs interrogations sur la signification d'un enrichissement en activité PLD PIP2-dépendante dans les microdomaines
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Labat, Stéphane. "Contraintes et déformations dans des multicouches Au/Ni, 111 : rôle des interfaces et de la microstructure." Aix-Marseille 3, 1998. http://www.theses.fr/1998AIX30028.
Full textAbstract:
Nous avons etudie les deformations et les contraintes dans des multicouches au/ni (111) de periodes comprises entre 10 et 50a et deposees par epitaxie par jet moleculaire. La microstructure a ete etudiee par des techniques de diffusion de rayons x, de diffraction electronique (rheed), de microscopie electronique (met) et de microscopie par effet tunnel (stm). L'orientation des reseaux cristallins des differents elements indique qu'il existe des relations d'epitaxie entre chacune des couches. Les etats de deformation et de contrainte ont ete determines par diffraction de rayons x. Les couches d'or sont dans un etat de forte compression ( atteint - 6 gpa) et l'evolution de cette contrainte indique un phenomene de relaxation lorsque l'epaisseur de la couche augmente. Les couches de nickel sont dans un etat de tension, indiquant un effet de coherence avec les couches d'or. L'evolution de cette contrainte en fonction de l'epaisseur des couches montre un comportement oppose a celui des couches d'or : on observe effectivement que la contrainte diminue avec l'epaisseur. La presence d'or dans les couches de nickel est revelee avec des concentrations allant de 7% at. A 65% at. Cette large gamme de concentrations represente en fait une meme quantite d'or incorporee dans des epaisseurs de couche differentes. La comparaison des mesures in-situ de courbure et de parametre dans le plan a permis de comparer la contrainte et la deformation des couches en cours de croissance. On a pu egalement mettre en evidence que le melange de l'or dans le nickel s'opere a l'interface ni/au. Il peut etre interprete comme un effet de segregation dynamique de l'or en surface. Les gradients de concentration, de deformation et de contrainte resulte alors d'une competition entre la vitesse de segregation et le flux de nickel.
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Burgos, Pierre. "Microscopie de fluorescence en champ proche : fabrication de nano-sondes et visualisation des " rafts " lipidiques dans des couches de Langmuir." Vandoeuvre-les-Nancy, INPL, 2002. http://www.theses.fr/2002INPL078N.
Full textAbstract:
L'objectif des travaux présentés dans cette thèse est l'étude des rafts lipidique au moyen des microscopes à sonde locale, notamment le SNOM et l'AFM. Contrairement aux premières observations les lipides ne se mélangent pas de façon homogène dans les membranes mais forment des domaines et micro-domaines de tailles différentes. Les glycolipides, tels que les gangliosides G[indice]M1, sont les récepteurs de nombreux agents biologiques et sont impliqués dans la formation de micro-domaines spécialisés, appelés rafts. La caractérisation de tels domaines est essentielle pour comprendre leur rôle dans les processus membranaires. La détermination à l'échelle mésoscopique, de la distribution des rafts dans des membranes naturelles et synthétiques, a été étudiée avec différentes techniques et a conduit à des résultats contradictoires: la taille des rafts est postulée comme étant loin de la résolution des microscopes classiques. Notre modèle membranaire repose sur des films de Langmuir préparés avec des mélanges de lipides afin d'imiter la composition des rafts trouvés dans les membranes; la caractérisation de leurs structures avec le SNOM et l'AFM offre lac possibilité d'obtenir des informations optiques et topographiques allant du nanomètre au micromètre. Le premier volet de ce travail portait sur le développement et la fabrication de nano-sondes courbées pour le SNOM. Ces nano-sondes sont hautement spécifiques et présentent les caractéristiques suivantes: facteur de transmission élevé proche de 10[exposant]-2 pour un diamètre de 100 nm, seuil de destruction élevé et faible constante de raideur pour balayer les échantillons mous. Les images AFM et fluorescence en SNOM montrent que les gangliosides forment,de minuscules domaines et filaments qui sont distribués de façon hétérogène, dans la phase lipidique la plus ordonnée. Finalement, grâce aux techniques complémentaires du SNOM ,et de l' AFM, nous montrons que la taille des micro-domaines de G[exposant]M1 est comparable avec celles obtenues dans les membranes naturelles. . .
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Cini, Nejla. "Comparison of polyelectrolyte complex formation in bulk and at interfaces." Strasbourg, 2010. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2010/CINI_Nejla_2010.pdf.
Full textAbstract:
Les complexes de polyélectrolytes, PECs, sont formés par interaction entre des polyanions et polycations conduisant à la libération contre-ions. La formation de PECs peut avoir lieu en solution ou aux interfaces. Ce dernier phénomène a conduit au développement d’une nouvelle forme de matériaux hybrides nanostructurés sous la forme de films minces. L’objectif de cette étude est de comparer les propriétés d'un PEC classique en solution avec celles d’un PEC formé à film multicouche dans des conditions similaires dans le but d’établir les différences fondamentales et les similitudes entre ces deux systèmes. Pour ce travail, le poly(phosphate de sodium),PSP,et poly(chlorhydrate d'allylamine),PAH, identifiés comme la paire de polyélectrolytes. La formation de complexes entre PSP/PAH en solution étudiée par conductimétrie,viscosimétrie,DLS, détermination de potentiel zéta et microcalorimétrie en fonction de la concentration,la force ionique et le pH. La formation de complexes PSP/PAH à l’interface a été réalisée principalement par un dépôt LbL par pulvérisation avec des paramètres identiques en solution. Le comportement du complexe à l’interface a été examiné par ellipsométrie,AFM et mesures du potentiel zéta. Dans cette étude,des motifs de multicouches de polyélectrolytes obtenus et décrit pour la première fois. Les dimensions des motifs nanométriques sont fonction du nombre de cycles de dépôt. L’augmentation progressive de la taille des grains et l’existence apparente de différentes échelles de rugosité pourraient avoir des applications très intéressantes telles que des revêtements superhydrophobes complémentaires à ceux qui ont été conçus en utilisant l’approche LbL traditionnellePolyelectrolyte complexes,PECs, form by mixing solutions of polyanions and polycations with the release of the counterions. PEC formation can take place in bulk and/or at interfaces, the latter phenomenon has led to the developement of a new form of nanostructured hybrid materials in the form of thin films. The aim of the present study is to compare the properties of PECs in bulk solution and PECs at interfaces formed by layerbylayer method in the identical conditions as in the bulk solution depending on the parameters such as concentration, stoichiometry, pH, and ionic strength. For this purpose, poly(sodium phosphate), PSP, and poly(allylamine hydrochloride), PAH were choosen. The complex formation between PSP/PAH in bulk was investigated by conductometry,viscosimetry,spectroscopy,DLS and zeta potential determination methods. PSP/PAH complex formation at interface was carried out by LbL spray-deposition and is examined by ellipsometry,AFM and zeta potential measurements. As a result, the dimensions of the nanoscale pattern are obtained as a function of the number of deposition cycles. The evolution of the PEI-(PSP-PAH)n deposits and PSP/PAH complex formation occurs in the same range both in bulk and in LbL deposition in which the complexation process can be interrupted by drying and the kinetically trapped states are investigated. In this work, selfpatterning polyelectrolyte multilayers are described for the first time. The kind of observed increase in grain size and the apparent existence of different scales of roughness could have very interesting applications; such as, super-hydrophobic coatings complementary to those being designed using traditional LbL approach
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AGUILHON, LAURENT. "Realisation et caracterisation de transistors a effet de champ a base de couches langmuir-blodgett conductrices." Paris 11, 1996. http://www.theses.fr/1996PA112005.
Full textAbstract:
L'utilisation de materiaux organiques comme couche active de composants electroniques a suscite ces dernieres annees un reel interet. La simplicite et le faible cout des techniques mises en jeu laisse entrevoir de nombreuses applications telles que des diodes electroluminescentes, des capteurs de gaz, ou encore des transistors a effet de champ. Toutefois les valeurs de mobilite rencontrees dans les materiaux organiques conducteurs (de l'ordre de 10#-#4 cm#2/v. S) restent encore faibles par rapport a celles du silicium amorphe ou du silicium hydrogene (de l'ordre de 10 cm#2/v. S), et freinent le developpement de ces applications. L'etude presentee dans ce memoire concerne la realisation et la caracterisation de transistors a effet de champ a base de couches langmuir-blodgett d'edt-ttf(sc#1#8)#2. Apres avoir justifie du choix de la conductance de drain comme parametre d'etude, les tendances generales concernant les reseaux de caracteristiques obtenus sont presentees, ce qui permet notamment de mettre en evidence la presence de pieges statiques et dynamiques a l'interface. La suite de l'etude porte plus particulierement sur les problemes de vieillissement et de stabilite electrique. Une interpretation phenomenologique des mecanismes de commande et de conduction dans les couches, basee d'une part sur la presence de niveaux accepteurs dans le canal de conduction, d'autre part sur l'hypothese de joints de grain qui se dilatent ou se retractent sous l'effet de la temperature, est proposee et, fin de manuscrit
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Anceau, Christelle Chantal Ginette. "Réponse non-linéaire locale de monocouches moléculaires ordonnées et effets d'exaltations sur les structures métalliques granulaires, sondés par microscopie à 2 photons." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2002. http://www.theses.fr/2002VERS013V.
Full textAbstract:
La microscopie à 2-photons est aujourd'hui largement utilisée en biologie pour améliorer la profondeur de pénétration dans les tissus biologiques et limiter la photo-destruction. La résolution spatiale proche de celle de la microscopie confocale et l'étude temporelle des échantillons en fait une technique de choix dans la compréhension de la physique sub-microscopique. Ce mémoire présente la mise en place d'un microscope sous excitation deux photons. La résolution spatiale (environ 400 nanomètres), l'apport d'une détection spectrale et d'une analyse en polarisation a permis l'étude de systèmes moléculaires ordonnés et de structures métalliques désordonnées par la génération de second harmonique et de fluorescence à deux photons. Les échantillons étudiés sont des monocouches moléculaires déposées par la méthode de Langmuir-Blodgett. L'étude en polarisation du signal émis a permis d'accéder à des informations locales sur la symétrie de l'ordre moléculaire et la présence de domaines d'orientations spécifiques. Dans une seconde partie, nous avons étudié des films d'or granulaire générant des pics d'exaltation linéaire du champ électromagnétique localisés à la surface de l'échantillon dans des zones nanométriques. La génération de second harmonique de surface a montré elle aussi une localisation spatiale d'exaltations non-linéaires. Leurs répartitions et leurs amplitudes dépendent fortement de la granularité des échantillons et de l'état de polarisation incident. Ces exaltations mettent en évidence la sensibilité de cette technique à la morphologie d'effets de surface à une échelle sub-micronique. L'étude d'une monocouche de molécules déposée à la surface de telles structures a montré une exaltation de la réponse non-linéaire des molécules. Cependant, le seuil de dommage moléculaire est à ce stade un facteur limitant. Des études du temps de vie de fluorescence montrent, de plus, des interactions de type chimiques métal/molécules. Des solutions sont envisagées et discutéesMultiphoton microscopy has become a powerful method for imaging chemical and biological samples, especially for lives cells due to the penetration depth in biologic tissues and the photo-damage threshold. Spatial resolution close to that in confocal microscopy , temporal and anisotropic studies are some of advantages in the submicroscopic scale for physics. This describe relates the setup of a 2-photon microscope and its the advantages in submicroscopic physics. Characteristics. Spatial esolution (near 400 nanometers), implementation of spectral detection and polarization analysis made possible local 2-photon fluorescence and second harmonic generation studies on different samples. The samples studied are molecular monolayers deposited by the Langmuir-Blodgett method. Polarization studies are a sensitive method to probe the symmetry and the local orientation of the molecular distribution. The second part of this thesis presents the sub-microscopic nonlinear optical properties of granular gold samples supporting local plasmon resonances. The existence of a strong second harmonic generation enhancement confined in sub-microscopic-sized regions was found to depend on roughness on the sample. While the local nonlinear response is shown to be strongly depolarized, it still reflects the local morphology and therefore the local-field anisotropy in the sample plane. The last part of this work focuses on the nonlinear response of a molecular monolayers deposited on gold nanostructures. Enhancement of molecular nonlinear responses are observed but photo-damage is a limiting factor. Measurement of fluorescence lifetime relates a chemical interaction between molecules and metal
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Girard-Egrot, Agnès. "Mise au point de nouvelles couches sensibles biospécifiques (type Langmuir-Blodgett) pour la réalisation de biocapteurs ultrasensibles." Lyon 1, 1995. http://www.theses.fr/1995LYO10083.
Full textAbstract:
Ce travail concerne le developpement de nouvelles couches ultraminces hautement organisees, lipidiques et phospholipidiques, de type langmuir-blodgett, comme support d'insertion de sondes moleculaires pour l'etude des proprietes de reconnaissance bio-moleculaire et pour le developpement de systemes modeles de plus en plus organises pour la conception de nouveaux biocapteurs. La premiere partie de ce travail a ete consacree a la maitrise et a l'optimisation de la technique de langmuir-blodgett pour obtenir des multicouches lipidiques et phospholipidiques homogenes transferables de tres haute qualite. Cette etape d'optimisation a permis de mieux comprendre le phenomene de relaxation des monocouches d'acide gras et les parametres qui conditionnent la stabilite et l'integrite des monocouches dont depend la qualite des multicouches. Nous avons montre que la vitesse de transfert de la monocouche que nous avons definie comme la surface de film enlevee par unite de temps, controle directement la perte d'integrite de la monocouche pendant le transfert. Dans la seconde partie de ce travail, l'etude de l'integration de sondes enzymatiques de natures differentes a permis de montrer que ces supports sont appropries a la construction d'empilements artificiels de type lipide-proteine active correspondant a un modele de structure membranaire biologique. L'association de l'enzyme avec ces membranes et l'activite catalytique retenue ont ete caracterisees au moyen de techniques d'analyse sensibles et tres performantes. Le degre de structuration des empilements proteo-lipidiques a ete etudie en spectroscopie ir a transformee de fourier (irtf). L'activite des enzymes retenues en tres faible quantite a ete revelee pour la glutamate deshydrogenase par microscopie de fluorescence et pour la choline oxydase par electrochimie apres interfacage de la membrane bioactive sur un capteur amperometrique adapte. Cet interfacage pourrait permettre d'acceder au microenvironnement de l'enzyme et d'apprehender le comportement intrinseque de la choline oxydase immobilisee. L'ensemble des resultats montre que ces nouvelles membranes biospecifiques sont utilisables dans la realisation de nouveaux biocapteurs. De plus, le contact intime de l'enzyme avec le transducteur ouvre une voie nouvelle pour l'etude du comportement catalytique des enzymes en phase heterogene
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Marron-Brignone, Lucile. "Association et rétention d'une protéine enzymatique avec des films de type Langmuir-Blodgett : interactions lipide - protéine entre la luciférase de luciole et des films d'acides gras, de phospholipides et de glycolipides." Lyon 1, 1997. http://www.theses.fr/1997LYO10337.
Full textAbstract:
Ce travail concerne l'association d'une enzyme selon differents procedes (adsorption ou inclusion) avec des films langmuir-blodgett (lb) construits avec differentes molecules amphiphiles (acide docosanoique, dppa/dppc, glycolipide de synthese le (3,6,9,12-tetraoxa-10-undecyloxymethyl) -tricosyl 2 -acetamido- 2 -desoxy--d-glucopyranoside). L'influence des films lipidiques a ete etudiee sur les proprietes de l'enzyme. La luciferase de luciole, enzyme de bioluminescence, est adsorbee sur les surfaces hydrophile ou hydrophobe des films. Associee a ces environnements lipidiques, la luciferase est active mais son comportement cinetique est different de celui qu'elle a en solution aqueuse. Ceci nous a permis de montrer l'existence de deux populations d'enzyme adsorbees, une population specifiquement liee et une population non specifiquement liee. La luciferase s'adsorbe preferentiellement sur les surfaces hydrophiles, mais quelle que soit la nature de cette surface, on observe une mauvaise retention de la proteine. Pour inserer la luciferase, des vesicules glycolipidiques sont utilisees comme vecteur de la proteine a l'interface air / eau afin de former un film interfacial proteo-glycolipidique transferable sur un support solide. Ce procede permet d'integrer seulement la population de proteine specifique au sein des films avec une retention optimale. Une etude complementaire a ete realisee sur le comportement interfacial de plusieurs glycolipides de synthese. Selon la balance amphipathique de ces molecules, les monocouches existent dans un etat expanse ou condense ; dans ce dernier cas la structure du glycolipide peut induire un phenomene de sursaturation au moment de la phase de transition. Les groupes saccharidiques etant tres hydrates, un seul glycolipide a pu etre transfere sur une surface particuliere constituee par des groupes carboxyliques ; c'est celui qui a ete utilise pour l'etude de l'association de la luciferase.
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Maniti, Ofelia. "La créatine kinase mitochondriale - organisatrice de la membrane mitochondriale ? : ségrégation de la cardiolipine sur des monocouches phospholipidiques : perturbations induites par un agent issu de la peroxydation lipidique, le 4-hydroxynonénal." Lyon 1, 2008. http://www.theses.fr/2008LYO10162.
Full textAbstract:
En utilisant comme modèle membranaire les monocouches de Langmuir à l’interface air-tampon et des techniques de caractérisation spécifiques, nous avons obtenu des nouvelles informations sur l’interaction entre la créatine kinase mitochondriale et la membrane interne de la mitochondrie. Par microscopie à l’angle de Brewster nous avons pu visualiser la formation de complexes spécifiques cardiolipine-CKmt, avec ségrégation de la cardiolipine dans la membrane biomimétique. La fixation de la CKmt a lieu avec insertion de domaines protéiques parmi les lipides et abouti à une stabilisation globale du film interfacial, comme indiqué par des mesures de capacité différentielle d’une électrode de mercure. Une réorientation des domaines protéiques, principalement des hélices α, a également pu être mise en évidence par spectroscopie infrarouge de réflexion-absorption par modulation de la polarisation (PM-IRRAS). L’effet de la CKmt sur la morphologie de la monocouche dépend du degré d’insaturation des chaînes acyles. Ceci est en relation avec la forte proportion d’acide linoléique (C18:2), caractéristique des molécules de cardiolipine dans les cellules musculaires. Le phénomène de ségrégation induit par la CKmt, pourrait contribuer à la modulation de la distribution de cardiolipine et avoir des conséquences sur la fixation d’autres molécules comme le cytochrome c ou les protéines de la famille Bcl-2. La membrane mitochondriale étant siège des nombreux phénomènes de peroxydation, de part sa structure et sa localisation, la CKmt est une cible des molécules oxydantes générées. Parmi ces molécules, le 4-hydroxynonénal, inactive l’enzyme, modifie sa structure et induit l’accumulation de complexes protéiques agrégés au niveau de la membrane. L’interaction de la CKmt avec la membrane biomimétique est fortement perturbée, aussi bien en monocouche que sur les liposomesaThe interaction between the mitochondrial isoform of creatine kinase (mtCK) and a mitochondrial inner membrane biomimetic model was analysed using phospholipid monolayers at the air-buffer interface. New insight on the structural and morphological consequences both on protein and membrane was obtained. As visualised by Brewster angle microscopy, mtCK induces formation of specific protein – cardiolipin complexes, leading to the segregation of cardiolipin molecules. MtCK binding occurs with partial insertion between lipids and results in an overall stabilisation of the membrane, as indicated by differential capacity measurements. A reorientation of protein -helical structures was also observed by polarisation modulation infrared reflexion-absorption spectroscopy (PM-IRRAS). Formation of mtCK – cardiolipin complexes was found to be highly dependable of acyl chain unsaturation. This is of physiological relevance as one of the main characteristics of cardiolipin in muscle mitochondria is the high percentage of linoleic acid (C18:2). MtCK-induced segregation may contribute to membrane organisation by modulating cardiolipin distribution, and consequently membrane binding of other molecules such as cytochrome c or Bcl-2 family proteins. Mitochondrial membranes are the site of numerous peroxydation processes. MtCK structure and localisation in the vicinity of the membrane make it a target for oxidative molecules produced during such processes. Among these molecules, 4-hydroxynonenal, induces enzyme inactivation, modifies its structure and induces accumulation of aggregates at membranes. MtCK binding to model membranes, liposomes or monolayers, is thus disturbed. All these complex perturbation were analysed and debated under a physiological point of view along this thesis work
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Bridonneau, Nathalie. "Architectures multimétalliques fonctionnelles : comportement de molécule-aimant et photo-magnétisme." Paris 6, 2013. http://www.theses.fr/2013PA066570.
Full textAbstract:
L’objectif de ce travail est d’obtenir des molécules discrètes montrant une bifonctionnalité basée sur un comportement de molécule-aimant ou des effets de photo-commutation. Une première partie de la thèse s’intéresse au stockage de l’information à l’échelle moléculaire via la synthèse de composés à haut spin anisotropes ayant un comportement de molécule-aimant. En ce sens, de nouveaux composés (CoMn6, CrMn6, S = 21/2) ont été synthétisés mettant en évidence le caractère crucial du contrôle des interactions intermoléculaires. Un intérêt particulier a été porté à l’élaboration d’architectures supramoléculaires multifonctionnelles comportant trois ou quatre métaux différents. En utilisant la stratégie de synthèse « complexe polynucléaire comme ligand », de nouvelles familles de composés ont été développées, de différentes topologies, comme des dérivés à base de CoTbCu et des complexes hétéro-tétra-métalliques (i. E. MoCuTb-Ni). La seconde partie du travail s’est focalisé sur l’obtention de complexes photomagnétiques de type « Molybdène-Cuivre ». La synthèse de composés modèles MoZn2 et MoZn0. 95Cu0. 05 et l’étude des états photo-induits a permis une meilleure compréhension du comportement photomagnétique. Ainsi, une transition de spin centrée sur le molybdène et un transfert d’électron photo-induit du molybdène au cuivre ont été mis en évidence. Des composés de plus haute nucléarité ont également été obtenus, Mo3Cu4 et Mo6Cu13. Enfin, le dépôt sur surface de molécules photo-magnétiques a été réalisé via la technique Langmuir-BlodgettThis work focuses on the synthesis of discrete molecules showing bifunctionality based on single-molecule magnet behavior or photo-switchable processes. The first part of this work concerns information storage at the molecular scale via the synthesis of anisotropic high spin compounds displaying a single-molecule magnet behavior. New compounds (CoMn6, CrMn6, S = 21/2) have been obtained showing the important role of the control of intermolecular interactions. Particular attention has been paid to the design of multifunctional supramolecular architectures bearing three or four different metal ions. Using the strategy « polynuclear complexes as ligand », new families of compounds have been developed, exhibiting different topologies such as derivatives of CoTbCu complexes or hetero-tetra-metallic compounds (i. E. MoCuTb-Ni). The second part of this work is devoted to the synthesis of photomagnetic « Molybdenum-Copper » complexes. The synthesis of model compounds, MoZn2 and MoZn0. 95Cu0. 05, and the study of the photo-induced metastable states enabled a better understanding of the photomagnetic behavior. Thus, a spin transition on the molybdenum center and a photo-induced electron transfer from the molybdenum to the copper has been demonstrated. Higher nuclearity compounds have also been obtained, Mo3Cu4 and Mo6Cu13. Finally, the deposition of photo-magnetic molecules on surface as also been carried out using Langmuir-Blodgett technique
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Cavaliere-Jaricot, Sara. "Films de Langmuir-Blodgett à base de nanoparticules de platine à enrobage organique modifié : élaboration, caractérisation et comportement électrochimique." Versailles-St Quentin en Yvelines, 2006. http://www.theses.fr/2006VERS0037.
Full textAbstract:
Ce travail porte sur l’élaboration et la caractérisation physico-chimique et électrochimique de films de Langmuir-Blodgett (LB) à base de nanoparticules de platine enrobées par la 4-mercaptoaniline. Cette couronne est modifiable par des réactions chimiques (réactions de sur-greffage), ce qui induit des modifications sur les caractéristiques et les propriétés de ces systèmes nanocomposites (stabilité, solubilité, structure, conductivité…). En particulier nous avons étudié la variation du comportement électrochimique avec l’enrobage organique vis-à-vis de deux sondes principales : le couple [Fe(CN)6]3-/4-, sonde mono-électronique traditionnelle de sphère externe, et l’oxygène, sonde multi-électronique spécifique de la surface de Pt avec des applications de grand intérêt (piles à combustible). L’électroactivité des nanocomposites a été observée sans activation préalable. La stabilité de leur composition et de leur structure après les traitements électrochimiques a été vérifiée par XPS. La technique LB permet d’élaborer des films mono-moléculaires avec contrôle de l’épaisseur, de la densité de particules et de la structure. Nous avons donc agi sur ces paramètres afin d’étudier l’évolution du comportement électrochimique de ces nanomatériaux. Les expériences sur la variation de la quantité de particules et sur l’élaboration d’hétéro-nanostructures composées de couches de différente composition a permis de comprendre le fonctionnement électrochimique de tels systèmes. L’étude d’autres sondes électrochimiques sensibles à la structure de la surface d’électrode (N2H4, NH3, H2…) nous a conduit à avancer des hypothèses sur les plans cristallins exposés par les nanoparticulesThe aim of this work is the elaboration and the physico-chemical and electrochemical characterization of Langmuir-Blodgett films (LB) of platinum nanoparticles capped by 4-mercaptoaniline. Such organic crown can be modified by chemical reactions (over-grafting reactions), leading to the modification of the proprieties (stability, solubility, structure, conductivity…) of such nanocomposite systems. We studied the variation of the electrochemical behavior with the capping agent towards two main probes: [Fe(CN)6]3-/4-, a traditional mono-electronic outer-sphere probe, and oxygen, a multi-electronic surface-sensible probe with interesting applications (fuel cells). The electroactivity of such nanocomposites is detected without any previous activation. Their stability in terms of composition and structure after electrochemical cycling is supported by XPS analysis. LB technique allows the elaboration of mono-molecular films with control on thickness, particle density and structure. Then, we varied these parameters to study the evolution of nanocomposite electrochemical behavior. The experiences on the variation of the nanoparticle amount and on the elaboration of hetero-nanostructures composed by layers of different composition led to the comprehension of the how the electrochemical processes take place on such systems. The study of other structure-sensitive electrochemical probes (N2H4, NH3, H2…) allowed us to make an hypothesis on the crystal planes exposed by the Pt nanoparticles
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Sandras, Florent. "Etude de l'organisation de films ultraminces de protéines par microspectroscopie Raman et autres techniques." Bordeaux 1, 2005. http://www.theses.fr/2005BOR12990.
Full textAbstract:
Cette étude porte sur l'organisation en films ultraminces de protéines fortement tensioactives et sur leurs interactions avec des lipides. Elle a été réalisée principalement par microspectroscopie Raman confocale associée à d'autres méthodes complémentaires telles que des mesures de tension superficielle, la microscopie à l'angle de Brewster et la spectroscopie infrarouge PM-IRRAS. Le signal Raman de tels systèmes étant très faible, la première étage de ce travail a consisté à mener des tests comparatifs entre différents types de caméra CCD de technologies récentes afin d'optimiser la détection du montage. L'optimisation de notre instrumentation a permis l'étude de différents films protéiques. D'une part, des films de Langmuir constitués de protéines du surfactant pulmonaire SP-B ou SP-C ont été étudiés, les protéines étant pures ou en interaction avec deux phospholipides, le DPPC et le DPPG, présents majoritairement dans le système in-vivo. Ensuite, la puroindoline-a, protéine végétale dont les fortes propriétés tensioactives permettent la réalisation et la caractérisation de films noirs protéiques, a aussi été étudiée. Nous avons en particulier montré que cette protéine subit des changements importants de structure secondaire selon la nature du système étudié (poudre, solution aqueuse ou film noir). Des changements ont également été constatés en présence du lyso-palmitoylphosphatidylcholine (LPC), phospholipide à une seule chaîne aliphatique.
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Abrakhi, Sanae. "Surfaces à mouillabilité modulable." Thesis, Cergy-Pontoise, 2011. http://www.theses.fr/2011CERG0561/document.
Full textAbstract:
Des matériaux polymères photosensibles ont été élaborés selon trois méthodes différentes : la synthèse de réseaux, la technique de Langmuir-Blodgett et le spin-coating. Les modulations des propriétés de mouillage induites par stimulus lumineux ont été étudiées par mesures dynamiques d'angle de contact et corrélées aux processus photochimiques mis en jeu, isomérisation trans→cis et/ou dimérisation des groupements photosensibles.Deux types de polymères photosensibles ont été synthétisés, un polymère cellulosique portant des groupements cinnamate et des copolymères associant les propriétés photo-induites de groupements azobenzène aux propriétés anti-adhésives de monomères fluorés. La densité de groupements photosensibles a été variée soit par modification de la densité de greffage des cinnamates sur le polymère cellulosique, soit par changement de la composition du copolymère. Les processus photochimiques induits sous irradiation UV ont été étudiés en solution puis au sein des différents matériaux. Après caractérisation des deux types de films élaborés avec ces polymères, films de Langmuir-Blodgett et films spin-coatés, et des matériaux réticulés, les propriétés de mouillage de l'eau et du diiodométhane ont été étudiées avant et après irradiation UV. Les résultats obtenus montrent que la méthode d'élaboration des surfaces et l'environnement des groupements photosensibles jouent un rôle significatif sur les processus photochimiques mis en jeu et les modulations des propriétés de mouillage associéesWe report on the elaboration of photosensitive polymer materials using three different methods : synthesis of polymer networks, the Langmuir-Blodgett technique and the spin-coating. The modulation of the photo-induced wetting properties has been studied by dynamic contact angle measurements and correlated to the photochemical processes, trans→cis isomerization and/or dimerization of the photosensitive groups.Two different photosensitive polymers have been synthesized, a cellulosic polymer modified by cinnamate groups and copolymers which combine the photo-induced properties of azobenzene groups and the anti-adhesive properties of fluorinated monomers. The density of photosensitive groups was varied by changing either the grafting density of cinnamate groups in the cellulosic polymer, or the composition of the copolymer. The photochemical processes of these photosensitive polymers were characterized in solution as well as in the different films or materials. After characterization of the two types of films prepared with these polymers, Langmuir-Blodgett and spin-coated films, and of the crosslinked materials, the wetting properties of water and diiodomethane were studied before and after UV irradiation. The results show that the sample preparation and the photosensitive groups environment play a significant role in the involved photochemical processes and the associated wetting properties
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Provence, Michel. "Fonctionnalisation de micro-capteurs par la technique de Langmuir-Blodgett : application à la détection du glucose." Lyon 1, 1999. http://www.theses.fr/1999LYO10301.
Full textAbstract:
Ce travail de thèse consiste à utiliser une technique d'ingénierie moléculaire, la technique de Langmuir Blodgett, pour la réalisation d'une membrane permettant la fonctionnalisation de micro-capteurs biochimiques usinés collectivement sur substrat silicium selon les techniques de fabrication des MEMS (Micro Electro Mechanical System). L'objectif de cette fonctionnalisation est la détection conductimétrique du glucose en milieu liquide. Le document présente un état de l'art des micro-biocapteurs avant de présenter la technique de Langmuir Blodgett, principale technique expérimentale utilisée au cours de l'étude. Les conditions de formation de la membrane de Langmuir Blodgett et l'optimisation de son transfert sur support silicium sont ensuite décrits. La microscopie de force atomique et la spectroscopie infra-rouge à transformer de Fourier ont permis de caractériser la membrane de Langmuir Blodgett et de proposer un modèle de comportement dynamique de la membrane mixte comprenant une protéine et un acide gras, la glucose oxydase et l'acide béhénique. Ce modèle propose une structure à l'échelle nanométrique pour la couche mixte et une explication de son évolution en fonction du temps ou de la pression. Enfin, l'application de cette technique à la fonctionnalisation de micro-capteurs silicium est évaluée en la comparant à la technique de co-réticulation par la glutaraldéhyde, prise comme technique de référence. La technique de Langmuir Blodgett, bien que permettant d'obtenir de bonnes caractéristiques en terme de domaine de linéarité, ne permet pas d'obtenir des caractéristiques satisfaisantes en terme de reproductibilité de fabrication et de durée de vie. Le domaine de linéarité de réponse du micro-capteur est compatible avec une application de monitoring du diabète. Une solution technique est proposée pour améliorer les performances des capteurs fonctionnalisés selon la technique de Langmuir Blodgett et sera evaluée lors de prochains travaux
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Morandat, Sandrine. "Oxydation de phospholipides polyinsaturés dans des systèmes membranaires biomimétiques : effets de molécules amphiphiles et d'enzymes antioxydantes." Lyon 1, 2003. http://www.theses.fr/2003LYO10119.
Full textAbstract:
Le stress oxydant résulte de l'altération par des radicaux libres de nombreuses cibles cellulaires. De nombreuses maladies ainsi que les phénomènes liés au vieillissement découlent de ces attaques radicalaires. Afin de mieux cerner les processus physiopathologiques liés au stress oxydant, nous nous sommes intéressés à l'oxydation lipidique des membranes dans un système membranaire biomimétique : les monocouches de Langmuir. Les études ont porté sur l'oxydation d'un phospholipide polyinsaturé, la 1,2-dilinoléoyl-sn-glycéro-3-phosphocholine (DLiPC). L'oxydation de la DLiPC, réalisée par exposition à un rayonnement UV à 254 nm, se traduit par une diminution de l'aire moléculaire. Après irradiation, les isothermes de compression et le module d'élasticité de surface révèlent l'apparition de nouvelles espèces moléculaires à l'interface air-eau. Grâce à ce système d'analyse, nous avons testé les propriétés d'agents anti-oxydants naturels (plasmalogène et cholestérol) et d'antioxydants synthétiques (dérivés de l' -phényl-N-tert-butylnitrone). En déterminant le temps de latence, précédent la diminution d'aire moléculaire, ainsi que l'amplitude de cette diminution, l'effet protecteur de ces molécules a pu être quantifié. Nous avons ensuite comparé les propriétés interfaciales des deux enzymes impliquées dans le stress oxydant : les peroxydases à glutathion (GPx) de type 1 et 4. Les différences de comportement observées pour les deux GPx indiquent une affinité différente selon la nature du phospholipide insaturé à l'interface air-eau pour la GPx-4 ce qui n'est pas le cas pour la GPx-1. Nous avons également caractérisé les propriétés interfaciales des adduits de Michae͏̈l qui résultent de la modification de phospholipides par des produits d'oxydation.
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Billard, Valérie. "Elaboration d'une couche sensible incorporant des anticorps : Appplication aux immunocapteurs pour la détection directe de toxine bactérienne." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 1991. http://www.theses.fr/1991ECDL0038.
Full textAbstract:
Un biocapteur est un dispositif capable de reconnaitre une substance biologique et de traduire cette reconnaissance en un signal electrique ou optique. La conception et la construction de biocapteurs necessite l'association de trois elements distincts: une partie sensible qui permet la reconnaissance specifique de l'espece a doser, le transducteur qui traduit l'interaction biochimique en un signal traite par un systeme donnant une information directement exploitable. Les progres de la microelectronique et de la technologie des semiconducteurs ont permis de resoudre l'integration du transducteur et du traitement du signal dans la mise au point de ces biocapteurs. Cependant le probleme le plus important reste celui de la couche sensible incorporant l'element biologique responsable de la specificite de reconnaissance. Dans ce travail, nous nous sommes interesses a la realisation d'un immunocapteur pour la detection d'une toxine bacterienne dans l'eau, et plus particulierement a l'elaboration de la couche sensible conservant une bonne accessibilite des sites de reconnaissance liee a une grande duree de vie. Dans une premiere partie, nous definirons les differents elements rentrant dans la composition de cet immunocapteur: le systeme immunologique, les structures electroniques, la mesure capacitive. Puis nous nous interesserons a l'immobilisation du materiel biologique proprement dit: preparation des structures avant d'immobiliser des anticorps et presentation des differentes techniques d'immobilisation (chapitre 2). Apres avoir presente les differentes etapes du couplage des anticorps a l'aide du glutaraldehyde, nous etudierons les differents parametres susceptibles d'influencer la fixation des anticorps afin d'optimiser la sensibilite de detection (chapitre 3). Comme les resultats obtenus n'ont pas ete suffisamment reproductibles et satisfaisants pour une application commerciale, une nouvelle technique a ete exploree: la technique langmuir blodgett. Enfin nous montrerons qu'il est possible d'utiliser la technique langmuir blodgett pour immobiliser des biomolecules et nous presenterons les resultats encourageants pour la conception d'un capteur (chapitre 4)
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Wan, Kai. "Etude de différentes méthodes de biofonctionnalisation pour la réalisation de biocapteurs. Application à la détection de pesticides." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 1999. http://bibli.ec-lyon.fr/exl-doc/TH_T1819_kwan.pdf.
Full textAbstract:
Le travail de cette thèse a consisté à étudier l'immobilisation de molécules biochimiques sur des transducteurs potentiométriques par différentes méthodes d'immobilisation, afin de réaliser des micro capteurs de type ISFET pour déterminer un pesticide organophosphoré (le trichlo fon) dans l'eau. Deux grands types d'immobilisation ont été mis au point : - le dépôt de monocouches enzymatiques par la technique Langmuir-Blodgett - le dépôt de membranes enzymatiques épaisses. Dans le cadre du dépôt de monocouches enzymatiques, nous nous sommes attachés à qualifier la présence des molécules d'enzyme (la butyrylcholine estérase) dans les films mixtes amphiphile/enzyme de Langmuir à l'interface eau/air. A partir de nos résultats, une hypothèse sur l'évolution du film mixte amphiphile/ODA à l'interface air/eau a été proposée. Nous supposons qu'il existe une réorganisation des molécules d'enzyme avec les molécules de st arylamine pour des pressions de surface comprises entre 35 mN/m et 43 mN/m. Ce processus de réorganisation est contrôlé par le temps de relaxation du film. Cette hypothèse est confirmée par la spectroscopie FTIR-ATR et l'AFM du film LB mixte. Les micro biocapteurs potentiométriques (ENFETs) pour déterminer le trichlo fon ont été réalisés par cette méthode. Ce type de biocapteur a permis d'atteindre des limites de détection de 0. 1μM. Nous avons aussi effectué deux types différents de membranes enzymatiques épaisses afin de réaliser des micro capteurs pour détecter le trichlo fon. Une procédure classique basée sur l'immobilisation de l'enzyme dans le BSA suivie de sa réticulation par le glutaraldéhyde est comparée à une nouvelle procédure par piégeage de l'enzyme en utilisant une matrice de polymère photo polymérisable : le PVA/SbQ contenant du styrylpyridinium. Sur la base de ces deux types d'ENFETs, les performances analytiques (la sensibilité, la durée de vie, la dynamique. ) sont comparées à partir de l'inhibition de l'enzyme. Les résultats obtenus montrent que l'immobilisation d'enzyme dans la membrane PVA/SbQ conduit à des micro capteurs présentant de meilleures caractéristiques que celles qui sont obtenues par la réticulation de l'enzyme : une plus grande dynamique linéaire de mesure dans le mode cinétique, une meilleure reproductibilité et surtout une meilleure stabilité au stockage. Les deux types d'immobilisation conduisent à des micro capteurs qui présentent la même limite de détection pour le trichlo fon : 1μM.
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Faure, Delphine. "Polymorphisme structural d'agrégats en solution : conception, synthèses et études physico-chimiques d'amphiphiles de type azobenzène." Bordeaux 1, 2004. http://www.theses.fr/2004BOR12866.
Full textAbstract:
La plupart des modèles amphiphiles connues sont des savons et des phospholipides, composés d'une partie polaire hydrophile, généralement courte et volumineuse et d'une partie hydrophobe composée d'une ou deux chaînes d'hydrocarbonées. Dans l'eau, c'est l'effet hydrophobe qui permet l'agrégation de ces molécules amphiphiles en une grande variété de morphologies différentes (micelles, vésicules, etc. ). Un certain nombre de paramètres jouent un rôle dans la détermination de la coubure de l'interface lipide-eau ainsi que le passage d'une morphologie à une autre. Dans notre étude nous avons synthétisé des molécules amphiphiles contenant un groupe photo-ajustable dérivé d'azobenzène. La variation conformationelle provoquée par l'isométrie photoinduite Z-E induit une grande variation dans les morphologies observées. Nous avons montré que des amphiphiles gemini cationiques qui possèdent un espaceur azobenzene changent de conformation à l'interface eau-air, et nous permettent de moduler la pression de surface en utilisant un stimulus externe, à savoir l'irradiation UV. En solution, ces molécules forment spontanément des vésicules poly-dispersent qui, préparées en présence d'une petite quantité de CTAB se rompent sous irradiation UV. Nous avons également montré qu'il existait une interaction entre l'ADN et les gimini cationique et zwiterrionique.
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Géan, Julie. "Réalisation de systèmes membranaires modèles et étude de leur organisation par microscopie à l'angle de Brewster, spéctroscopie PM-IRRAS et dichroi͏̈sme circulaire vibrationnel." Bordeaux 1, 2003. http://www.theses.fr/2003BOR12896.
Full textAbstract:
De nouveaux systèmes membranaires modèles reproduisant l'épaisseur des membranes naturelles en bicouche ont été réalisés à l'interface air-eau. Deux méthodes originales ont été conçues pour stabiliser des multicouches phospholipidiques à la surface de l'eau. La première méthode a permis de former des bicouches de DMPC et des tricouches de DOPS par compression au-delà du collapse des monocouches sur une cuve de Langmuir modifiée. La deuxième méthode a consisté à réaliser une bicouche de DMPC supportée sous une monocouche de silane polymérisée à l'interface air-eau par éclatement de vésicules. L'épaisseur et l'organisation des systèmes ont été déterminées grâce à la microscopie à l'angle de Brewster et la spectroscopie PM-IRRAS. Une étude a ensuite été menée sur l'interaction de ces nouveaux systèmes membranaires modèles avec la mélittine, un peptide cytotoxique du venin d'abeille. Les premiers résultats obtenus sur la tricouche de DOPS ont montré que la mélittine était plutôt redressée dans la tricouche. Afin d'améliorer les études sur les interactions membranes-protéines, une nouvelle technique spectroscopique a été développée : la spectroscopie de dichroi͏̈sme circulaire vibrationnel. Cette technique, implantée pour la première fois en France, est sensible aux propriétés des molécules chirales. Les résultats préliminaires obtenus sur des phospholipides (en solution, en vésicules ou en multicouches supportées) et sur la mélittine laissent entrevoir un avenir prometteur pour le VCD pour la détermination des structures secondaires de peptides et de protéines insérés dans des vésicules lipidiques ou des multicouches supportées.
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Sallenave, Xavier. "2H-chromènes à propriétés complexantes : synthèse et caractérisation d'assemblages photo-induits." Bordeaux 1, 2003. http://www.theses.fr/2003BOR12737.
Full textAbstract:
Les 2H-Chromènes font partie de la famille des photochromes organiques et sont principale-ment étudiés en vue d'application comme pigments dans l'industrie ophtalmique depuis une quinzaine d'années. Lors de ce travail de thèse, nous avons exploré différentes utilisations de dérivés de type 2H-chromène en chimie supramoléculaire pour la complexation de molécules complémentaires ou pour la modification d'assemblages photo-induits. Dans une première approche, nous avons mis à profit l'ouverture du cycle pyrane des 2H-chromènes sous irra-diation lumineuse qui fait apparaître un groupe carbonyle, bon accepteur de liaisons Hydrogè-ne. Cette nette différence structurale entre Forme Fermée (FF) et Formes Ouvertes (FO) per-met de moduler l'établissement de liaisons faibles. Différents 3,3-diphényl-3H-naphto[2,1-b] pyranes possédant lors de l'ouverture photo-induite trois ou quatre sites de liaisons Hydro-gène placés dans la bonne configuration et la bonne géométrie ont ainsi été synthétisés et étudiés en spectroscopie UV-visible. Une étude par RMN 1H et 19F a permis de déterminer la géométrie des différentes formes ouvertes en vue de la complexation et de mettre en évidence une auto-complexation pour les molécules bi-photochromiques. Les 2H-chromènes incorpo-rant une fonction ester ou cétone en position 5 ont manifesté un comportement photo-chromique jusqu'ici jamais rencontré pour cette famille : 2 états stables sont ainsi obtenus par irradiation successive dans l'ultraviolet puis le visible permettant ainsi la réalisation d'un photo-interrupteur. Dans une deuxième approche, une molécule organo-gélifiante dérivant de l'acide N-acyl-11-aminoundécanoi͏̈que, comportant une copule chroménique et répondant à différents stimuli extérieurs autre que la température (acidité et irradiation) a été obtenue et étudiée. Finalement, l'entité 2H-chromène est présente dans une molécule amphiphile pour former des films de Langmuir-Blodgett photomodulables à propriétés contrôlées2H-chromenes constitute a class of photochromes which have been mainly studied for applications as pigments in the ophthalmic industry for over fifteen years. In this thesis, we investigated different uses of 2H-chromene compounds in supramolecular chemistry with particular regard to the complexation of complementary molecules and photomodulation of organised assemblies. In the first part, we used the photoinduced ring opening process to generate a carbonyl group, a particulary good hydrogen bond acceptor group. This structural difference between the closed form (CF) and open forms (OF) allows the modulation of the hydrogen bonding motif. Several 3,3-diphényl-3H-naphtho[2,1-b] pyrans, which present three or four accessible hydrogen bonding sites groups after ring-opening, were synthetized and studied using UV-visible spectroscopy. 1H and 19F NMR studies permitted the elucidation of the different open form geometries and homo-dimer formation via the self-complementary hydrogen bonding motif. The 2H-chromenes with ester or ketone functions in 5-position indicated an unprecedented photochromic behaviour for this family: two stable states are obtained via ultraviolet followed by visible irradiation, affording a molecular photo-switch. In a second section, a gelating agent derived from N-acyl-11-aminoundecanoic acid, bearing a chromene unit and responding to different exterior stimuli other than temperature (acidity and irradiation) was obtained and studied. Finally, the 2H-chromene entity was introduced into an amphiphilic molecule to form photoswitchable Langmuir-Blodgett films with controllable properties
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Bury, Izabela. "Conception et synthèse de dendrimères séquencés de type Janus : Etude de leur organisation supramoléculaire." Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008), 2004. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2004/BURY_Izabela_2004.pdf.
Full textAbstract:
Les dendrimères sont des macromolécules hyperbranchées multifonctionnelles basées sur une architecture arborescente. En particulier, les matériaux dendritiques se sont révélés être une source assez originale pour la conception de nouveaux types de produits mésomorphes. En effet, ces systèmes présentent plusieurs avantages comme la possibilité de moduler la microségrégation par modification du coeur, des branches ou de la surface, permettant de fait le contrôle de l'organisation des mésophases et leur stabilité et donc ouvrant un nouveau champ d'investigation dans le domaine des cristaux liquides. Le but de ce travail de thèse a essentiellement consisté dans l'élaboration de nouveaux systèmes dendritiques segmentés et dans l'étude de leurs propriétés physico-chimiques en fonction de la génération et de la nature chimique des blocs, en considérant plus particulièrement les propriétés mésomorphes et de films minces de type Langmuir. Deux familles de nouveaux dendrimères segmentés ont été synthétisées selon la méthode convergente et divergente - dendrimères amphiphiles composés d'un bloc hydrophile et d'un bloc hydrophobe, et dendrimères semifluorés composés de blocs lipophobe et lipophile. Ces matériaux présentent des mésophases thermotropes dans lesquelles les dendrimères s'auto-organisent en phases smectiques, colonnaires et/ou cubiques selon le type d'architecture chimique intrinsèque de chaque composé. L'introduction du bloc fluoré augmente beaucoup la stabilité thermique par rapport aux analogues amphiphiles. Les dendrimères amphiphiles forment aussi des films minces homogènes de type Langmuir solides et liquides ce qui confirme leur nature de surfactant. En conclusion l'ingénierie moléculaire de dendrimères en blocs permet d'obtenir des matériaux à propriétés mésomorphes bien contrôlées et également de conduire à des objets macromoléculaires présentant des propriétés lyotropes, contribuant ainsi à l'élaboration de bio-molécules modèlesThe chemistry of fractal molecules such as dendrimers has arose a lot of interest over the past twenty years, but it is only recently that systems combining both a dendritic scaffold and termini functionalised by mesogenic end-groups have been reported. Liquid Crystal Dendrimers (LCDs) represent a new class of mesomorphic materials, showing interesting properties, with additionally potential uses in various areas of materials science such as new functionalised materials with possible applications in medicine and pharmacology, catalysis, toxicology etc. The object of this thesis is the design and the synthesis of new dendritic liquid crystal materials possessing a segmented structure (i. E. Two hemispherical segments with antagonist chemical character: hydrophilic and hydrophobic, or liphophilic and liphophobic) via a convergent method. Two series of dendrimers were prepared: amphiphilic and semifluorinated. In this work, the physical and chemical properties as a function of generations, particularly the thermotropic properties of liquid crystals and of Langmuir films in block-segmented dendrimers, have been studied and analysed in detail. Most of the amphiphilic compounds displayed thermotropic mesomorphism, where columnar and cubic mesophases were recognized. The formation of liquid and solid Langmuir films was observed. A study of the thermotropic behaviour of semifluorinated dendrimers showed the strong influence of the fluorinated fraction on the thermodynamical stability of columnar and smectic mesophases, which revealed to be more stable in the same temperature range than the mesophases of the amphiphilic analogues. Molecular engineering of segmented block dendrimers has been proved to be powerful in obtaining new mesomorphic macromolecular materials exhibiting also lyotropic properties; this can be considered as being an interesting approach to biological systems
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Ladhari, Nadia. "Nanostructurations de films multicouches de polyélectrolytes." Strasbourg, 2009. https://publication-theses.unistra.fr/public/theses_doctorat/2009/LADHARI_Nadia_2009.pdf.
Full textAbstract:
Résumé : Les films multicouches de polyélectrolytes constituent un nouveau moyen de changer la nature de l’interface entre un matériau et son environnement. Notre travail a consisté à développer de nouvelles façons de structurer ces films selon trois orientations différentes. Dans un premier temps, nous avons modifié la topographie de surface d’un film multicouche. Par une technique d’impression par compression nous avons transféré un motif microstructuré dans un film de (PDADMAC-PSS)20, à partir d’un tampon en polydimethylsiloxane. Les canaux longitudinaux et parallèles que nous y avons imprimés gardent leur morphologie et leur profondeur qu’ils soient conservés à sec ou dans une solution de NaCl à 0. 15M. Ces films microstructurés pourraient servir à guider la croissance cellulaire ou pour des applications en microfluidique. Dans une deuxième partie nous avons construit un film structuré en deux compartiments et nous l’avons fonctionnalisé avec des nanoparticules de dioxyde de titane. Les films stratifiés (PDADMAC-PSS)20-(PDADMAC-TiO2)n ont été obtenus par la méthode originale du dépôt réactif par nébulisation. Nos résultats montrent que des films hybrides riches en TiO2 acquièrent des propriétés de superhydrophilie photoinduite ainsi qu’une capacité à filtrer les rayons UV. Enfin, nous avons chargé en insuline des films de natures différentes à partir d’une solution aqueuse contenant cette molécule biologique. Nos expériences permettent d’envisager la délivrance de ce médicament au contact d’une solution imitant la salinité des fluides biologiques. Ces recherches ouvrent de nouvelles perspectives quant aux possibilités de « multifonctionnaliser » le revêtement d’un biomatériauSumary : Polyelectrolyte multilayer films bring a new opportunity to change the nature of interactions between a material and its environment. Our study consisted in developping new functionalizations of these films in three different aspects. At first we modified the surface topography of a multilayer film. Through an embossing technique we transferred a microstructured pattern into a (PDADMAC-PSS)20 film from a polydimethylsiloxane stamp. The parallel, lengthwise channels we printed in it keep their morphology and their depth when stored in the dry state or in a NaCl 0. 15M solution. These microstructured films might be used for cellular guidance or for microfluidic applications. In a second part we built up a two-compartment structured film and functionnalized it with titane dioxide nanoparticles. The (PDADMAC-PSS)20-(PDADMAC-TiO2)n stratified films were obtained by an original reactive spray deposition method. Our results showed that hybrid films, enriched in TiO2, display photoinduced superhydrophilicity and exhibit a property to UV filtration. At last we loaded various kinds of films with insulin from a aqueous solution containing this biological molecule. Our experiments allowed us to expect drug release in a solution mimicking biological fluids. This study opens the route for easy and versatile multifunctionalization methods of biomaterial coatings
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Santafe, Aurélie. "Couches chimiluminescentes de Langmuir-Blodgett pour une détection sans marquage basée sur une intéraction type métal / chélate." Thesis, Lyon 1, 2010. http://www.theses.fr/2010LYO10190.
Full textAbstract:
Une nouvelle méthode de détection sans marquage des interactions biomoléculaires a été développée. Elle est basée sur la conception d’une couche sensible supportée innovante réalisée par la technique de Langmuir‐Blodgett. Cette couche est composée d'un lipide à tête polaire immobilisant un cation métallique divalent capable (i) de chélater une molécule possédant une affinité pour ce type de cation et (ii) de catalyser la réaction de chimiluminescence du luminol. L'intensité du signal chimiluminescent est modulée par la présence de biomolécules fixées en surface de la couche sensible, qui modifient l'environnement immédiat du cation métallique. La variation du signal chimiluminescent (issu de la catalyse par le cation immobilisé) a pu être quantifiée et corrélée à une gamme de concentration d’histamine et d’anticorps. Les potentialités de cette approche ont finalement été exploitées pour développer une puce de PMMA de type macropuce immobilisant la monocouche de lipidesA new label‐free detection method for biomolecular interactions was developed. It is based on the development of an original sensitive layer performed with the Langmuir‐ Blodgett technique. This layer is composed of a lipid which immobilized a bivalent metallic cation on his polar head, able (i) to chelate a molecule which has an affinity for this cation and (ii) to catalyze the luminol chemiluminescent reaction. The chemiluminescent signal intensity is modulated by the presence of immobilized biomolecules on the sensitive layer surface, which modifies the immediate environmentof the metallic cation. The chemiluminescent signal variation (from catalysis by the metallic cation) has been quantified and correlated to a histamine and antibody concentration range. The potentialities of this approach have finally been employed to achieve a PMMA chip (macroarray type), immobilizing the lipid monolayer