Dissertations / Theses: 'Lubrifiants'

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Broszniowski, François. "Influence d'additifs cristallins basiques sur les propriétés d'un lubrifiant." Aix-Marseille 3, 1994. http://www.theses.fr/1994AIX30071.

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Abstract:

A l'heure actuelle, certains lubrifiants pour moteurs marins diesels contiennent de l'acetate de calcium, dont le role est de neutraliser les residus acides issus de la combustion des fuels. Cet additif est introduit dans l'huile sous forme de cristaux, par un procede de cristallisation en emulsion avec evaporation de solvant. Notre objectif est de mettre en evidence si les proprietes du lubrifiant peuvent etre ameliorees en substituant tout ou partie de l'acetate de calcium par un autre sel. En remplacant seulement 5% de l'acetate, la stabilite et la filtrabilite de l'huile ne sont, en general, pas modifiees, car ces deux proprietes dependent surtout de la morphologie et de la taille des cristaux. En revanche, la tenue thermique et les proprietes anti-usure dependent fortement de la nature chimique du sel de remplacement. En remplacant tout l'acetate par du carbonate de potassium ou de sodium, la tenue thermique est beaucoup amelioree. La masse de depot forme en cokefiant l'huile sur un banc de cokefaction peut etre divisee par quatre. On montre que c'est l'oxydation de l'huile qui est responsable en grande partie de la formation du depot. Une analyse systematique de ces depots par microscopie electronique et electrophorese capillaire, ainsi que le suivi de l'oxydation de l'huile par infrarouge, montrent que cette oxydation est fortement reduite en presence d'ions carbonates. Ceux-ci interviennent dans les mecanismes de l'oxydation en promouvant la formation de composes aromatiques. Pour savoir si la substitution de tout l'acetate par du carbonate de potassium est realisable dans le procede actuel de fabrication du lubrifiant, nous avons etudie l'ebullition de gouttelettes de solution aqueuse de carbonate dispersees dans l'huile. Nous montrons qu'avec ce nouvel additif, la surchauffe necessaire a la nucleation de bulles de vapeur d'eau est plus grande et que la formulation du tensioactif doit etre modifiee

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Majano, Sánchez Gerardo José. "Synthèse de tamis moléculaires pour l'émimination des agents oxydants dans les lubrifiants." Mulhouse, 2008. http://www.theses.fr/2008MULH0929.

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Abstract:

Le but de ce travail est de préparer des tamis moléculaires microporeux comme une alternative efficace, non toxique pour l'environnement, avec un coût modéré en remplacement d'agents antioxydants traditionnels, Ces matériaux pourront être utilisés pour i) le piégeage des produits apparus durant la dégradation du lubrifiant et ii) agir directement comme anti-oxydant. Les zéolithes (BEA, LTL et ZSM-5) ont été choisies sur Ii base de modèles géométriques optimisés et d'analyses GC/MS des produits d'oxydation de l'huile et de leurs caractéristiques chimiques comme sorbants. Les poudres et les différentes mises en forme des zéolithes ont été utilisées pour la purification des huiles oxydées. L'élimination des produits d'oxydation par zéolithes a été suivi par spectroscopie IR et GC/MS. La purification des huiles a montré une élimination sélective des acides carboxyliques et une conservation des additifs. D'ailleurs, il apparaît que les zéolithes agissent comme agent antioxydant. II a été montré que : 1) les matériaux microporeux peuvent remplacer les additifs anti-oxydants traditionnels des lubrifiants et 2) peuvent être utilisés comme sorbants pour le piégeage des produits d'oxydations des huiles, aussi 3) ces deux fonctions dépendent. De la formulation de l'huile et des caractéristiques des matériaux microporeux. L'intégration de ces matériaux zéolithiques dans un dispositif de filtration est actuellement à l'étude sur un compresseur fonctionnant en conditions réelles The aim of this work is to develop microporous molecular sieves as efficient, environmentally safe and cost effective alternatives to traditional antioxidant additives in lubricant oil formulations. The materials are prepare for (i) capturing oxidation compounds produced in lubricant degradation, thereby enhancing performance and service lifetime, and (ii) as an alternative to traditional antioxidants in new lubricant formulations. Based on geometry optimized models and GC/MS observations of oxidation products in degraded oil, different zeolites (BEA, LTL and ZSM-5) were chosen for their structural and chemical characteristics as sorbents. Powder and different packing forms of the zeolites were used in purification of oxidized oil formulations. The oil purification with zeolites was monitored by IR spectroscopy and GC/MS. It showed a high selective removal of carboxylic acids and no additive removal from the treated oil. Moreover, it has been demonstrated that the zeolites can act as antioxidant in oil formulations. In conclusion: 1) microporous materials act as environmentally safe and cost effective alternatives to traditional antioxidants and 2) are applied for selective trapping of oxidation products in used oil, also 3) the functions described in 1 and 2 depend on oil formulation, physicochemical properties of the sorbents and conditions of purification. Finally, the integration of microporous materials in a newly developed filtering system for compressors working at real conditions has been achieved

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Mourran, Aïcha. "Alkylation du toluène par des oléfines linéaires sur catalyseurs zéolithiques." Poitiers, 1995. http://www.theses.fr/1995POIT2308.

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Abstract:

Les alkylbenzenes lineaires (lab) sont des intermediaires importants pour la fabrication de tensioactifs utilises dans les detergents. Actuellement, les lab sont synthetises a partir du benzene et d'alcenes a longues chaines (c#1#0-c#1#3) en presence de hf ou alcl#3. Pour obtenir une biodegradabilite maximale, le groupement alkyl doit etre lineaire et le groupe phenyl le plus proche possible d'une extremite du groupe alkyl. Les -2 et -3 phenyl alcanes seront ainsi les plus appropries du point de vue de la biodegradation. Les procedes utilisant hf et alcl#3 presentent un inconvenient majeur qui concerne les contraintes d'environnement (corrosion, rejets, securite). Pour palier a ces inconvenients, des catalyseurs acides solides, non corrosifs, tels que les zeolithes, peuvent etre utilises. L'objectif de ce travail est d'evaluer les proprietes catalytiques des zeolithes y et mordenite, et d'une argile (k10) pour la production d'alkylaromatiques.

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Dieng, Amadou Cellé. "Etude de matériaux polymères autolubrifiants à structure biphasique." Mulhouse, 1994. http://www.theses.fr/1994MULH0455.

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Abstract:

Cette recherche porte sur des matériaux polymères à structure biphasique et à bas coefficient de frottement, lesquels se présentent sous deux formes : les systèmes binaires, mélanges de polymère (polystyrène : PS) et de copolymère, les systèmes ternaires composés d'une matrice thermoplastique (PS ou PS-co-acrylonitrile) dans laquelle sont dispersées des gouttelettes d'huile (polydiméthylsiloxane: PDMS, paraffine ou perfluorée), en présence d'un copolymère jouant le rôle d'émulsifiant. La partie A est consacrée à la synthèse et la caractérisation de copolymères blocs et greffés. La partie B concerne la préparation, la caractérisation des matériaux et la mise en oeuvre des systèmes ternaires par polymérisation radicalaire d'émulsions du type « huile-dans-huile » stabilisées par des copolymères, ainsi que l'étude des propriétés lubrifiantes des matériaux. La morphologie des matériaux examinés par microscopie électronique et par analyse thermique différentielle démontre leur nature biphasique avec une phase dispersée (copolymère ou huile). Leurs coefficients de frottement ont été mesurés à l'aide d'un tribomètre du type classique pion/disque. Une valeur stable de 0,1 similaire à celle du PTFE ou du PE sur acier peut être obtenue : soit par un copolymère bloc pur comportant une séquence PDMS, soit avec des systèmes binaires (à 30% ou plus de copolymère PS-PDMS) ou des systèmes ternaires (à 15% ou plus d'huile). Il est ressorti de cette étude que les propriétés autolubrifiantes de ces matériaux sont étroitement liées à leur morphologie, ainsi qu'à la nature du copolymère ou de l'huile qu'ils contiennent

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Georges, Etienne. "Dispersion et forces de surfaces dans les hydrocarbures." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 1996. http://www.theses.fr/1996ECDL0035.

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Ville, Fabrice. "POLLUTION SOLIDE DES LUBRIFIANTS, INDENTATION ET FATIGUE DES SURFACES." Phd thesis, INSA de Lyon, 1998. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00936456.

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Abstract:

L'objectif du travail présenté est d'une part, de mieux comprendre le phénomène d'indentation des surfaces et d'autre part, d'évaluer la fatigue de surface liée à ce type de défaut. L'indentation des surfaces est le sujet de la première partie principalement expérimentale. Un dispositif original, associé à une machine à galets, permettant d'imposer un niveau contrôlé de pollution a été construit et validé. Nous avons tout d'abord étudié la probabilité de passage d'une particule solide dans un contact EHD et décrit les mécanismes d'indentation. L'influence de la nature du polluant et des conditions de fonctionnement (charge, vitesse de roulement et taux de glissement) a fait l'objet d'une attention particulière sur le nombre, la taille et la forme des indents observés. Dans une seconde partie, les conséquences de l'indentation sur la durée de vie du contact sont analysées à la fois d'un point de vue théorique et expérimental. Il s'agissait (i) d'identifier les mécanismes d'endommagement dont les indents sont à l'origine, (ii) de prédire les sites d'amorçage et (iii) d'évaluer l'importance de la géométrie de l'indent et des conditions de fonctionnement dans le processus d'endommagement. Ce travail s'est appuyé sur des codes de calcul existants. Les résultats de ces simulations numériques ont été confrontés aux résultats expérimentaux. Une bonne corrélation est notée pour ce qui concerne les sites d'amorçage. Ce travail constitue une première étape pour la prédiction des effets des polluants solides contenus dans les lubrifiants sur la durée de vie des surfaces des mécanismes.

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Ville, Fabrice Flamand Louis. "Pollution solide des lubrifiants indentation et fatigue des surfaces /." Villeurbanne : Institut national des sciences appliquées de Lyon, 1998. http://csidoc.insa-lyon.fr/these/1998/ville/index.html.

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Nguyen, Thi Hang Nga. "Conception et synthèse de polymères pour le domaine lubrifiants." Electronic Thesis or Diss., Paris 6, 2015. http://www.theses.fr/2015PA066763.

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Abstract:

Le contrôle de la viscosité des solutions apolaires en fonction de la température est un enjeu clé dans de nombreuses applications industrielles telles que les huiles lubrifiantes à haute performance. Ici, nous décrivons une nouvelle approche pour contrôler la viscosité de ces formulations en fonction de la température. Dans ce but, nous avons conçu deux séries de copolymères fonctionnels qui ont une affinité pour le solvant dépendant de la température ainsi que la possibilité de se connecter de manière réversible via la formation de liaisons esters boroniques covalentes dynamiques. Ces macromolécules ont été synthétisées par polymérisation radicalaire contrôlée, ce qui a permit la préparation de copolymères statistiques avec des masses moléculaires ajustables ainsi qu’une affinité pour le solvant et une fonctionnalité contrôlables. Des études rhéologiques de viscoélasticité linéaire et d’écoulement ont été réalisées pour illustrer l’efficacité de ces systèmes en terme de contrôle la viscosité de solutions organiques en fonction de la température. En manipulant la composition et la fonctionnalité des copolymères, il devrait être possible d’ajuster avec précision la température pour laquelle le système répondra ainsi que la viscosité résultante Controlling the viscosity of apolar solutions as a function of temperature is a key issue in many industrial applications, such as high performance lubricating oils. Here, we describe a new approach to control the viscosity of such formulations as a function of temperature. For that purpose, we designed two sets of functional copolymers that have temperature dependant solvent affinity as well as the ability to reversibly connect through the formation of dynamic covalent boronic ester bonds. Those macromolecules were synthesized by controlled radical polymerization, which allowed preparing random copolymers with adjustable molecular weight, solvent affinity, and functionality. Rheological studies of the linear viscoelasticity and flow behavior were conducted to exemplify the efficiency of these systems to control the viscosity of organic solutions as a function of temperature. By manipulating the composition and functionality of the copolymers it should be possible to precisely adjust the temperature for which the system will respond as well as the resulting viscosity

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Fay, Hélène. "Films Lubrifiants Supramoléculaires Organisés : de la Microstructure aux Propriétés Tribologiques." Phd thesis, Université Sciences et Technologies - Bordeaux I, 2011. http://tel.archives-ouvertes.fr/tel-00715178.

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Abstract:

Les lubrifiants à base aqueuse sont très largement utilisés dans les procédés de mise en forme des métaux comme le tréfilage, car ils combinent d'excellentes capacités calorifiques à de bonnes propriétés tribologiques. L'objectif de ces travaux est d'établir le lien entre l'organisation des molécules en solution dans le lubrifiant et son pouvoir lubrifiant. La démarche expérimentale consiste à déterminer les propriétés structurales et tribologiques d'un système modèle aqueux, composé d'acides gras et d'éthylène diamine, principaux ingrédients des lubrifiants. Le diagramme de phases du système modèle est établi en s'appuyant sur des techniques de microscopie optique de polarisation, diffusion des rayons X aux petits angles (DXPA) et cryofracture. Pour un rapport molaire entre la diamine et les acides gras supérieur à 1, une succession de phases lamellaire, hexagonale et micellaires, biréfringente sous écoulement et isotrope, est observée avec la dilution. Une attention particulière est accordée à la phase lamellaire qui présente des défauts à l'approche de la transition vers la phase hexagonale. Les analyses réalisées en DXPA, cryofracture et Résonance Magnétique Nucléaire relient leur existence à une modulation de l'épaisseur de la bicouche et une augmentation de la courbure liées au couplage entre les acides gras et les contre-ions amines. Les propriétés lubrifiantes de l'ensemble de ces phases sont également comparées à l'aide d'un tribomètre qui réalise un contact entre un disque et une bille sous une cinématique de contact contrôlée, en régime de lubrification élastohydrodynamique. En plus des mesures de frottement, l'observation simultanée du contact permet de suivre la formation du film lubrifiant entre les surfaces et son évolution. L'influence de l'organisation supramoléculaire du lubrifiant sur son comportement est mise en évidence : les échantillons présentant une organisation lamellaire fournissent les meilleurs résultats en termes de réduction du frottement. L'organisation en bicouches de la phase lamellaire au sein du contact et ses propriétés piézovisqueuses peuvent expliquer sa portance accrue et sa prédisposition naturelle à la réduction du frottement.

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Ndiaye, Augustin. "Recherche de corrélations entre capacité lubrifiante et propriétés physico-chimiques d'un lubrifiant de phase solide pour compression uniaxiale de matériaux particulaires pour applications pharmaceutiques : cas du stéarate de magnésium." Dijon, 2003. http://www.theses.fr/2003DIJOS013.

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Benali, Larbi. "Étude rhéologique et granulométrique des émulsions d'huile de coupe." Toulouse, INPT, 1992. http://www.theses.fr/1992INPT045H.

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Abstract:

L'objectif de ce travail est de determiner les lois de comportement rheologique des emulsions d'huile de coupe. Les parametres qui ont varie sont la concentration d'huile, la temperature des echantillons et le temps de vieillissement. L'etude granulometrique a permis de donner une interpretation, au niveau microstructurel, des resultats rheologiques obtenus. L'emulsion etudiee presente des comportements rheologiques assez complexes qui peuvent etre, suivant la concentration d'huile, des comportements generalises, plastiques ou viscoplastiques. Ces differents comportements sont souvent associes d'une thixotropie qui est plus ou moins importante. Des modeles theoriques et phenomenologiques ont ete utilises pour decrire les differents comportements rheologiques. Il en ressort que les modeles testes ne fournissent pas une description suffisante sur tous les domaines explores

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Hiver, Patricia. "Synthèse et étude d'additifs bifonctionnels extrême-pression et tensioactifs pour lubrifiants." Metz, 1995. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1995/Hiver.Patricia.SMZ9511.pdf.

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Abstract:

Ce mémoire comporte trois parties principales: la première concerne la synthèse d'additifs soufrés polyéthoxylés possédant des propriétés extrême-pression et émulsifiantes. Les monosulfures ont été préparés à l'aide de méthodes de synthèses classiques. Pour les disulfures, nous avons mis au point deux voies de synthèse permettant de préparer des sulfures benzyliques à partir du thiosulfate de sodium en l'absence de réactions secondaires de solvolyse. La seconde partie de ce mémoire a évaluer les propriétés mécaniques sur machine quatre billes et les propriétés émulsifiantes sur mulsitizier. Nos résultats montrent que l'utilisation de composés soufrés polyéthoxylés entraîne simultanément une amélioration des propriétés extrême-pression et une baisse des tailles de particules. De plus, ces composés peuvent être utilisés dans des émulsions à très faible teneur en huile (1%). Une étude activité est proposée à l'issue de ce chapitre. Dans la troisième partie de ce document, des analyses de surfaces menées par MEB-EDS, SIMS-D et SIMS-S ont permis de visualiser le comportement particulier de ces produits. A l'issue de ce chapitre, un mécanisme d'action de ces produits reposant sur la fragilité de la liaison C-S est présenté In the first part concerning synthesis, we have prepared a new family of extrême-pressure and emulfisier additives for rolling oil lubricants. The monosulfides have been prepared by classical methods. But, for the unsymetrical disulfides being more complicated compounds, we have proposed two new synthetical methods using sodium thiosulfate. In the second part, we have tested on a four ball machine and a coulter multisizer their EP and TA properties. The results show clearly that our hydroxy or polyethoxylated sulfides improve the emulsion's behaviour by increasing their load capacity and decreasing the particle size. More over, our compounds retain their good properties even when they are used in a low oil level (1%) emulsion. In the last part, to prove the particular behaviour of this new family of multipurpose additives, we have done surface analysis by SIMS-D, SIMS-S and MEB-EDS. These results in agreement with the tribological tests have led to a mechanism which could explain the good activities of our unsymmetrical

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Belle, Catherine. "Etude du procédé de préparation et de la structure de solutions colloidales et détergentes en milieu hydrocarbone." Aix-Marseille 3, 1988. http://www.theses.fr/1988AIX30046.

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Abstract:

Le procede de suralcalinisation permet de preparer des microdispersions de carbonate de metal alcalino-terreux qui sont maintenues en suspension par un agent de surface dans un milieu hydrocarbone. De nombreuses methodes analytiques ont ete developpees pour permettre une caracterisation poussee du milieu reactionnel et des produits obtenus (taille, forme et composition des colloides)

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Bordi-Boussouar, Véronique. "Contribution à l'étude de la formation des dégradations de surface par fatigue de contact de roulement." Poitiers, 1998. http://www.theses.fr/1998POIT2307.

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Abstract:

Cette these est une contribution a l'etude de la propagation de fissures par fatigue de contact de roulement. Les fissures debouchantes initiees en surface menent a la formation des piqures, les fissures initiees plus profondement conduisent a l'ecaillage. Un modele numerique (elements finis) visant a comprendre et a prevoir la propagation de ces deux types de fissures a donc ete developpe. Il permet de calculer le cycle de chargement des fissures en termes de facteurs d'intensite de contrainte en prenant en compte les deux facteurs essentiels qui sont le contact unilateral avec frottement entre les faces des fissures non debouchantes et l'action du lubrifiant qui penetre dans les fissures debouchante. Celle-ci consiste en une pression s'exercant sur les faces des fissures que nous determinons grace a un calcul elastohydrodynamique. Pour des fissures peu ouvertes les resultats obtenus sont beaucoup plus realistes que ceux fournis par la theorie hydrostatique utilisee jusqu'ici pour calculer la pression du lubrifiant. Il s'avere que les fissures sont soumises a un chargement en mode ii pur ou en mode mixte non proportionnel. Parallelement, nous avons mis au point un protocole experimental sur machine a galets permettant d'initier des fissures debouchantes dont les caracteristiques puissent etre determinees avant la phase de propagation. L'analyse de la phase de propagation a permis de mieux comprendre les mecanismes qui interviennent notamment l'action du lubrifiant et de valider les resultats numeriques. Grace a l'application de criteres de propagation par fatigue en mode mixte non proportionnel bases sur la contrainte tangentielle ou la contrainte de cisaillement maximales, des scenarios realistes d'apparition des degradations ont pu etre etablis.

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Genin, Christelle Mazuyer Denis. "Optimisatyion de systèmes colloïdaux en phase aqueuse pour la lubrification en conditions extrêmes application au tréfilage /." [S.l.] : [s.n.], 2007. http://bibli.ec-lyon.fr/exl-doc/cgenin.pdf.

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Zerarka, Abdelmalik. "Caractérisation hydrodynamique des films minces lubrifiants en présence de surfaces texturées." Poitiers, 2010. http://theses.edel.univ-poitiers.fr/theses/2010/Zerarka-Abdelmalik/2010-Zerarka-Abdelmalik-These.pdf.

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Abstract:

La présente étude consiste à analyser l'influence de la profondeur et de la densité surfacique des trous cylindriques sur les coefficients dynamiques et le débit de fuite d'un joint annulaire texturé. Pour cela, cette étude se divise en deux parties. Une première partie est dédiée à analyser expérimentalement à l'aide de maquettes à l'échelle 10/1, d'une part l’écoulement axial (écoulement de type Poiseuille) et d'autre part l'écoulement circonférentiel (écoulement de Couette) du film mince d'un joint annulaire en présence de trous cylindriques. L'étude expérimentale est effectuée pour une texture présentant une densité surfacique de trous cylindriques γ=44%, de diamètre D=31,75mm et pour trois profondeurs : 20mm, 15mm et 10mm. Une transition de la topologie de l'écoulement dans les cavités cylindriques lorsque le nombre de Reynolds augmente a été mise en évidence. Elle est caractérisée par une dissymétrisation significative des structures tourbillonnaires de l'écoulement. Elle montre également, que pour cette configuration géométrique de la texture, la profondeur des cavités cylindriques influence faiblement l'écoulement dans le film mince. La seconde partie consiste à déterminer les coefficients dynamiques et le débit de fuite en fonction de la densité surfacique et de la profondeur des trous cylindriques d'un joint annulaire par la résolution complète des équations du film mince dominé par des forces d'inertie. La comparaison des données cinématiques extraites des simulations numériques et des expériences montre que l'utilisation d'un modèle de turbulence de type k-epsilon est une approximation suffisante si la topologie de l'écoulement reste symétrique ou que la densité surfacique en trous cylindriques reste relativement faible. Dans les autres cas, cette étude constitue une première approche dans la recherche d'un modèle de turbulence plus adaptée This work provide an experimental and a numerical analysis of the turbulent flow in the thin film fluid of an annular seal with a stator textured surface (hole pattern). The experimental analysis is carried out for three holes depth: 10mm, 15mm and 20mm. The experimental data shows the existence of a dissymmetric flow and the presence of classical vortices of rectangular cavities flow. The results are compared with numerical simulations using the standard k-epsilon model. The comparison shows a good agreement as long as the experimental flow topology is symmetric or cavities density is low. However, this work can be considered first approach of the hole pattern textured surface influence on the thin film flow. New deduced friction laws for taking into account the depth and the density of cavities are calculated and integrated in a code based on the thin film model. The computation allowed to determine the dynamics coefficients and leakage as a function of density and depth of cavities

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Maleville, Xavier. "Phenomenes d'oxydation des lubrifiants moteurs a essence fonctionnant a haute temperature." Paris 6, 1993. http://www.theses.fr/1993PA066417.

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Abstract:

Le but de cette these est la comprehension du mecanisme de l'augmentation de la viscosite du lubrifiant, et la caracterisation des produits responsables de ce phenomene, dans l'etape qui precede l'insolubilite des produits. A l'aide d'un test d'oxydation en laboratoire, nous etudions la resistance a l'oxydation d'huile de base, l'influence de la catalyse et la reponse de ces huiles aux antioxydants. Nous montrons que l'huile ayant de fortes teneurs en carbones aromatiques et en soufre, avec un antioxydant et catalysee par le fer soluble, presente une resistance a l'oxydation inferieure aux autres huiles de base. Ensuite, nous caracterisons, a l'aide de techniques physico-chimiques et de fractionnement, les composes organiques formes au cours de l'oxydation de l'huile: les produits volatils, les produits lourds solubles et insolubles de l'huile oxydee. Les constituants polaires de ces produits, sont constitues d'especes hydroxyles, carbonyles et carboxyles. Les produits volatils sont formes de composes oxygenes lineaires non soufres, d'eau, d'alcanes, ainsi que de constituants oxygenes cycliques et d'aromatiques, presents uniquement pour les huiles minerales. Leur masse molaire moyenne est inferieure a celle de l'huile de base. Les especes responsables de l'augmentation de la viscosite sont les produits lourds solubles et insolubles dans l'huile oxydee. Les produits solubles contiennent du soufre, ont 10% d'oxygene et ont une masse d'environ 1000 g/mol. Ils proviennent, pour les huiles de base minerales, essentiellement de l'oxydation des composes aromatiques. Les produits insolubles ont une masse molaire moyenne de 2000 g/mol, une teneur en oxygene de 20% et une forte teneur en soufre. Les composes soufres et aromatiques d'une huile minerale participent vivement a la formation de produits insolubles. Finalement, nous avons propose un mecanisme de l'augmentation de la viscosite mettant en jeu des interactions chimiques intermoleculaires, des reactions de condensation et formation de macromolecules polaires, macromolecules qui perdent leur affinite pour le milieu et precipitent. Une etude de la resistance a l'oxydation, sur essais moteurs, de lubrifiants, formules a partir de nos huiles de base et a additivation identique, confirme nos resultats, et montre qu'un des parametres les plus importants dans la stabilite a l'oxydation des huiles minerales formulees est le comportement a l'oxydation des huiles de base et leur reponse vis-a-vis des antioxydants, en presence de catalyseur

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HIVER, PATRICIA DICKO A. "SYNTHESE ET ETUDE D'ADDITIFS BIFONCTIONNELS EXTREME-PRESSION ET EMULSIFIANTS POUR LUBRIFIANTS /." [S.l.] : [s.n.], 1995. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/1995/Hiver.Patricia.SMZ9511.pdf.

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Gracia, Nadège. "Oxydation des lubrifiants moteurs suivie par spectroscopie infarouge et analyse chimiométrique." Caen, 2010. http://www.theses.fr/2010CAEN2071.

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Abstract:

L’oxydation des lubrifiants moteur est une cause importante d’altération de leur formulation chimique et, de fait, de leur propriétés. Dans le cadre de l’allongement des intervalles de vidange, il est indispensable de maintenir le plus longtemps possible les performances des lubrifiants, notamment pour permettre des économies de carburant, et donc de lutter contre l’oxydation. Nous avons mis au point un outil analytique qui permet le suivi en continu par spectroscopie infrarouge du vieillissement accéléré des lubrifiants, complété par une analyse chimiométrique des spectres ainsi obtenus. Le but est d’approfondir les connaissances des mécanismes d’oxydation, pour les contrer le plus efficacement possible, et d’étudier le mode d’action des molécules utilisées comme antioxydants pour lutter contre ce phénomène indésirable. L’utilisation de l’Analyse en Composantes Principales (ACP) et de la technique de résolution Multivariate Curve Resolution Alternating Least Squares (MCR-ALS) nous a permis d’améliorer les connaissances sur l’action du fer comme catalyseur de l’oxydation, avec la formation favorisée d’alcools, d’eau et de produits lourds, et de suivre l’action des diphénylamines substituées comme antioxydant Maintaining the quality of lubricants is essential because of their key role in machine duration and performance. Oxidation is one of the main causes of oil degradation. To prevent and reduce the consequences of this phenomena in the best possible way, mechanisms must be determined and well understood. An experimental system was built to reproduce, at the lab-scale and in an accelerated mode, the oxidation process of lubricating base oils under temperature close to those existing under working conditions. Mid-infrared spectroscopy has been chosen for on-line monitoring of the chemical changes happening along the process. To understand the oxidation evolution, the spectroscopic data recorded have been analysed with factorization techniques such as Principal Component Analysis (PCA), which has shown the action of iron as catalyst. The use of Multivariate Curve Resolution – Alternating Least Squares (MCR-ALS) method allowed to extract chemical information about the evolution of a substituted diphenylamine antioxidant during the induction period

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Maleville, Xavier. "Phénomènes d'oxydation des lubrifiants pour moteurs à essence fonctionnant à haute température /." Paris : Ed. Technip, 1993. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb35611004x.

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Abstract:

Th. univ.--Sci. petrolières--Paris 6, 1993. Diplôme délivré en association avec l'Ecole nationale supérieure du pétrole et des moteurs. Bibliogr. p. 134-136. Résumé en français et en anglais.

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Randriamahefa, Solomampionona Lalatiana. "Nouvelles méthodes de préparation de dérivés fonctionnels encombrés : application aux économies de carburants." Aix-Marseille 3, 1987. http://www.theses.fr/1987AIX30070.

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Abstract:

Preparation d'acides carboxyliques encombres et de leurs esters par reaction d'addition d'un carbocation tertiaire issu d'un precurseur sur un nucleophile (dichloro-1,1 ethylene, monoxyde de carbone) en milieu acide sulfurique. Preparation de tertioalkylmethylethers par methoxylation d'isoolefines en mileu acide fort

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Saury, Christian. "Cristallisation de l'acétate de calcium en matrice hydrocarbonnée." Aix-Marseille 3, 1991. http://www.theses.fr/1991AIX30061.

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Abstract:

Certains lubrifiants destines aux gros moteurs marins sont charges en cristaux d'acetate de calcium dont le role est de neutraliser les acides degages par la combustion des fuels lourds. Pour introduire ces cristaux d'environ 1 m dans la matrice hydrocarbonee, on utilise un procede de cristallisation en emulsion. Une emulsion de solution aqueuse d'acetate de calcium dans l'huile est chauffee au-dela de 100#c de maniere a chasser completement l'eau de la phase dispersee et a faire precipiter l'acetate de calcium. L'objectif de notre etude est de controler forme, taille et dispersion des cristaux dans l'huile en ameliorant le procede de fabrication. Dans cette optique, nous avons d'abord determine quelques proprietes physico-chimiques de l'acetate de calcium: solubilites, nature des phases cristallisees, transition de phases, densites et viscosites des solutions. Pour suivre en microscopie electronique a transmission la cristallisation a l'interieur des gouttelettes de l'emulsion, nous avons utilise une technique cryogenique. Des observations effectuees, il ressort qu'en moyenne, il ne se forme qu'un seul cristal par gouttelette d'emulsion mais que les cristaux formes ont aussi une forte tendance a s'agglomerer. Pour eviter cette agglomeration nous avons concu un cristallisoir pilote avec une agitation adaptee au comportement rheologique non newtonien des produits

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Chaveroux, Damien. "Relations structures-propriétés de polymères améliorants de viscosité dans les lubrifiants moteur." Thesis, Le Mans, 2015. http://www.theses.fr/2015LEMA1002.

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Abstract:

Le développement des lubrifiants est un véritable levier pour les constructeurs automobiles et les pétroliers pour minimiser les pertes d'énergie dues aux frottements dans les moteurs. La viscosité est le principal paramètre sur lequel les formulateurs peuvent jouer pour abaisser les frottements. Cette thèse porte sur l'étude du rôle et des actions des additifs améliorants de viscosité (AVI) dans les lubrifiants moteur. L'objectif de cette thèse est de corréler l'étude portée à l'échelle moléculaire aux propriétés macroscopiques ainsi qu'aux performances des lubrifiants moteur pour pouvoir orienter les formulateurs vers une ou des molécules cibles qui permettront de répondre le mieux possible à ces problématiques. Ce travail est consacré à des poly-diène-styrène hydrogénés (P-diène-SH) et des copolymères éthylène propylène (EPC). Dans un premier temps, des études structurales des polymères AVI et rhéologiques des solutions ont permis de mettre en évidence l'influence des différentes chimies et structures des polymères sur leurs propriétés rhéologiques. Cette étude a porté sur une large gamme de températures (-20 à +135°C), taux de cisaillement (0 à 107s-1) et concentrations permettant de caractériser la configuration des polymères dans des conditions correspondant à l’application. Dans un second temps, ces propriétés rhéologiques ont été corrélées avec les coefficients de frottement et les épaisseurs de film centrales dans un contact de type sphère/plan en tribologie.Enfin, la capacité des chaînes de ces polymères à se rompre sous la contrainte d’un fort taux de cisaillement en écoulement pulsé ou continu a été étudiée et reliée à la configuration des polymères AVI en solution ainsi que leurs structures. L’ensemble de ces données a été utilisé pour proposer une structure chimique et une architecture présentant des propriétés AVI, une bonne résistance mécanique et un comportement tribologique satisfaisant The development of lubricants is a real challenge for the automotive and the petroleum industries to reduce the energy losses in engines due to frictions. The viscosity is the main parameter that the lubricant formulators can vary to reduce the frictions. This PhD deals with the role and mode of actions of viscosity modifier polymers (VM polymers) in lubricants.The purpose of this PhD is to correlate the study at the molecular scale with the macroscopic properties and the lubricant performances in order to orient the formulators towards one or several target molecules which could present the best properties.This work consisted in characterizing hydrogenated Poly-diene-styrene (P-diene-SH) and ethylene-propylene-copolymers (EPC).First, studies on the structure of VM polymers and on rheological properties of the solutions have shown the influence of the different chemical structures and polymer architectures on their rheological properties. This study was carried out on a large scale of temperatures (-20 à +135°C), shear rates (0 à 107s-1) and concentrations leading to characterizations under conditions corresponding to practical conditions.Secondly, these rheological properties were correlated with frictions coefficients and the film thickness in a sphere/plate contact in tribology.Finally, the ability of the polymer chains to break when a high shear rate was applied in a continuous or pulsed flow was studied and related to the chains configurations of the VM polymer and their structure.All these data were further used to propose a chemical structure and a polymer architecture leading to viscosity improved properties, a good resistance to degradation and a satisfactory behavior in tribology

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Bourgeois, Colette. "Contribution à l'évaluation d'un seuil d'efficacité des lubrifiants pour moteurs à essence." Besançon, 1991. http://www.theses.fr/1991BESA2041.

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Abstract:

Le travail présenté est fondé sur le fait qu'il devient nécessaire de mieux connaître l'aptitude résiduelle des lubrifiants à mener à bien leurs fonctions au cours du processus de vieillissement en fonctionnement. Cette étude est basée sur l'idée que le phénomène de vieillissement par oxydation est, en majeure partie, responsable de la perte d'efficacité anti-usure des huiles. Notre but à donc été d'apporter notre contribution à une meilleure connaissance de l'influence de l'oxydation de l'huile sur l'usure des moteurs. La première étape de cette étude à consisté à oxyder un certain nombre de lubrifiants et à mesurer leurs caractérisations physico-chimiques au cours de l'oxydation. Dans une deuxième étape, la capacité anti-usure des lubrifiants oxydés a été déterminée. Le vieillissement accéléré des huiles a été réalisé à l'aide d'un essai d'oxydation en laboratoire. L'efficacité anti-usure des huiles a été testée au moyen d'un essai tribologique simulant un contact came-poussoir équipant la génération des moteurs xu. La recherche d'une éventuelle corrélation entre les caractéristiques physicochimiques et les propriétés anti-usure d'une huile, a montré qu'un paramètre tel que la viscosité est en relation avec le niveau d'usure des huiles sélectionnées

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Derouineau, Thibault. "Synthèse et étude de polymères thermo-associatifs pour le domaine des lubrifiants." Thesis, Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017PSLET018.

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Abstract:

Le contrôle de la viscosité des lubrifiants moteur est un enjeu clé dans la réduction de la consommation en carburant des moteurs thermiques. Une nouvelle approche basée sur l’utilisation de polymères thermo-associatifs a été développée pour diminuer la perte de viscosité naturelle des lubrifiants avec la température. Pour ce faire, des polymères complémentaires de faibles masses molaires (pour l’application moteur visée) qui peuvent s’associer réversiblement via la réaction d’échange diol-ester boronique lorsque la température augmente ont été conçus et synthétisés. Les faibles masses molaires des polymères et le caractère dynamique de la liaison ester boronique permettent de diminuer la sensibilité de ces systèmes aux forts cisaillements présents dans le moteur, en limitant notamment la rhéofluidification de ces lubrifiants. L’association des polymères est provoquée par l’augmentation d’accessibilité des fonctions portées par les polymères avec la température. L’association réversible des polymères thermo-associatifs a été mise en évidence dans les huiles apolaires par l’augmentation de la viscosité relative des solutions avec la température sur plusieurs cycles de chauffage-refroidissement. Une partie de l’étude a été consacrée à l’amélioration de la stabilité thermique des polymères dans le but de maintenir les bonnes propriétés lubrifiantes des formulations jusqu’à 150°C. Un grand nombre de polymères de natures, de tailles et d’architectures différentes ont été synthétisés. L’étude rhéologique en écoulement de ces polymères seuls et en formulations thermo-associatives a permis de mettre en évidence l’importance de ces différents leviers pour faire varier et contrôler les propriétés des solutions en fonction de la température Controlling the viscosity of engine lubricants is a key issue to reduce the fuel consumption of engines. A new approach based on the use of thermo-associative polymers has been developed in order to compensate the natural loss of viscosity of lubricants when the temperature increases. To this aim, complementary low molecular weight polymers (for engine targeted application) that can reversibly associate with temperature through the diol-boronic ester exchange reaction have been designed and synthesized. The low molecular weights of the polymers and the dynamic behavior of the boronic ester bond decrease the high shear sensitivity of the system and so limits the shear-thinning behavior of the lubricant. The increase of polymeric function availability as the temperature rises induces polymer association. The reversibility of the thermo-associative association of polymers in non polar oil is seen over several cycles of warming-cooling with the increase of the relative viscosity of the solutions with increasing temperature. Part of the study was also dedicated to the improvement of polymers’ thermal stability in order to maintain the good lubricant properties of the thermo-associative formulations up to 150°C. Many polymers of different natures, sizes and topologies have been synthesized. The flow behavior of these polymers in both individual state in solution or in thermo-associative formulations was studied by rheology, thus enabling to determine the impact of these levers on the solutions properties as a function of temperature

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Derouineau, Thibault. "Synthèse et étude de polymères thermo-associatifs pour le domaine des lubrifiants." Electronic Thesis or Diss., Paris Sciences et Lettres (ComUE), 2017. http://www.theses.fr/2017PSLET018.

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Abstract:

Le contrôle de la viscosité des lubrifiants moteur est un enjeu clé dans la réduction de la consommation en carburant des moteurs thermiques. Une nouvelle approche basée sur l’utilisation de polymères thermo-associatifs a été développée pour diminuer la perte de viscosité naturelle des lubrifiants avec la température. Pour ce faire, des polymères complémentaires de faibles masses molaires (pour l’application moteur visée) qui peuvent s’associer réversiblement via la réaction d’échange diol-ester boronique lorsque la température augmente ont été conçus et synthétisés. Les faibles masses molaires des polymères et le caractère dynamique de la liaison ester boronique permettent de diminuer la sensibilité de ces systèmes aux forts cisaillements présents dans le moteur, en limitant notamment la rhéofluidification de ces lubrifiants. L’association des polymères est provoquée par l’augmentation d’accessibilité des fonctions portées par les polymères avec la température. L’association réversible des polymères thermo-associatifs a été mise en évidence dans les huiles apolaires par l’augmentation de la viscosité relative des solutions avec la température sur plusieurs cycles de chauffage-refroidissement. Une partie de l’étude a été consacrée à l’amélioration de la stabilité thermique des polymères dans le but de maintenir les bonnes propriétés lubrifiantes des formulations jusqu’à 150°C. Un grand nombre de polymères de natures, de tailles et d’architectures différentes ont été synthétisés. L’étude rhéologique en écoulement de ces polymères seuls et en formulations thermo-associatives a permis de mettre en évidence l’importance de ces différents leviers pour faire varier et contrôler les propriétés des solutions en fonction de la température Controlling the viscosity of engine lubricants is a key issue to reduce the fuel consumption of engines. A new approach based on the use of thermo-associative polymers has been developed in order to compensate the natural loss of viscosity of lubricants when the temperature increases. To this aim, complementary low molecular weight polymers (for engine targeted application) that can reversibly associate with temperature through the diol-boronic ester exchange reaction have been designed and synthesized. The low molecular weights of the polymers and the dynamic behavior of the boronic ester bond decrease the high shear sensitivity of the system and so limits the shear-thinning behavior of the lubricant. The increase of polymeric function availability as the temperature rises induces polymer association. The reversibility of the thermo-associative association of polymers in non polar oil is seen over several cycles of warming-cooling with the increase of the relative viscosity of the solutions with increasing temperature. Part of the study was also dedicated to the improvement of polymers’ thermal stability in order to maintain the good lubricant properties of the thermo-associative formulations up to 150°C. Many polymers of different natures, sizes and topologies have been synthesized. The flow behavior of these polymers in both individual state in solution or in thermo-associative formulations was studied by rheology, thus enabling to determine the impact of these levers on the solutions properties as a function of temperature

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Hiebel, Denis. "Fissuration de fatigue en mode mixte sur disque brésilien et influence du lubrifiant." Metz, 1987. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1987/Hiebel.Denis.SMZ8722.pdf.

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Abstract:

L'écaillage apparaissant au cours de la fatigue-contact résulte de l'amorçage d'une fissure et de sa propagation en mode mixte, suivis de la rupture du ligament séparant la pointe de la fissure de la surface. Des expériences de fissuration de fatigue en mode mixte ont été effectuées au moyen d'éprouvettes du type "disque brésilien" (essai de traction indirecte) afin de simuler un tel phénomène. On propose un facteur d'intensité de contrainte équivalent permettant d'exprimer la vitesse de fissuration et tenant compte du retard observé dans certains cas, à l'aide des concepts de fissure droite équivalente et de fissure branchée. Une modélisation du chemein de fissure au moyen du critère de la contrainte tangentielle maximale est également proposée. Des essais effectués sous circulation d'huile montrent par ailleurs que le lubrifiant joue un rôle complexe dans le processus de fissuration et sa cinétique, par une action physico-chimique et par une réduction du frottement au niveau des lèvres de la fissure Mixed mode fatigue crack propagation experiments were conducted via the "brazilian disc" test as a simulation of the phenomenon of pitting. (Pitting was observed to result from the initiation of a crack and its further propagation, followed by the fracture of the remaining material between the crack-tip and the surface). An equivalent stress intensity factor is proposed to traduce crack propagation rate, which takes into account the delay we observed in certain cases. Equivalent straight crack approximation and "branched" crack concept are needed for our calculations. A simulation of the crack path is also proposed by using the maximal tangentiel stress (M. T. S. ) criteria lubrification was shown to have a complex influence on crack growth rate. Experiments in a lubrication cell pointed out a chemical effect of the lubricant and a decrease of the friction between the crack-tip and the surface, due to the lubricant

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Fornasieri, Giulia. "Sintesi di prodotti altamente fluorurati per applicazioni industriali nel campo dei lubrificanti dei cristalli liquidi." Nice, 2002. http://www.theses.fr/2002NICE5710.

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Hollinger, Philippe Muller Jean-François. "Dégradation des lubrifiants à la surface des tôles d'acier bas carbone au cours de laminage à froid et du recuit aspect phénoménologique et mécanismes /." [S.l.] : [s.n.], 1997. ftp://ftp.scd.univ-metz.fr/pub/Theses/1997/Hollinger.Philippe.SMZ9762.pdf.

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Genin, Christelle. "Optimisation de systèmes colloïdaux en phase aqueuse pour la lubrification en conditions extrêmes : application au tréfilage." Ecully, Ecole centrale de Lyon, 2007. http://bibli.ec-lyon.fr/exl-doc/cgenin.pdf.

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Abstract:

Les lubrifiants à base aqueuse sont très largement utilisés dans les procédés de mise en forme des métaux, en particulier en tréfilage, car ils combinent d'excellentes capacités calorifiques à une bonne efficacité tribologique. C'est au cours du procédé de tréfilage humide que le Steelcord, à savoir les fils en acier laitonné qui composent la nappe des pneumatiques à structure radiale, acquiert ses propriétés mécaniques finales. La volonté constante d'augmenter la productivité impose l'utilisation de vitesses de plus en plus rapides et d'aciers ayant une limite élastique de plus en plus élevée. Pour répondre à ces exigences, la mise au point d'un nouveau type de lubrifiant a été nécessaire. Alors que les émulsions huile dans eau sont aujourd'hui largement utilisées, cette étude s'intéresse au comportement de dispersions aqueuses de cire en conditions extrêmes. Des essais sur une tréfileuse analytique ont prouvé l'efficacité de systèmes simples constitués d'eau, de particules de cire et de tensioactif à lubrifier les contacts rencontrés lors du tréfilage. La simulation expérimentale du processus de tréfilage sur un tribomètre ElastoHydroDynamique, complétée par des analyses de surfaces, a mis en évidence qu'une simple adsorption des particules de cire sur les surfaces, sans effet tribochimique, assure la formation de films lubrifiants. Un mécanisme de lubrification a été proposé : une couche limite de particules de tensioactif se forme instantanément sur les surfaces en contact et permet d'éviter leur usure le temps que des particules de cire viennent progressivement s'adsorber en surface. Ceci conduit à la formation d'un film lubrifiant plus ou moins épais selon le débit de particules de cire entrant dans le contact. Ce dernier sera fonction de la quantité de particules présente dans le convergent et de la capacité des particules à entrer dans le contact. Selon la nature des particules et les conditions tribologiques du contact (température, la vitesse d'entraînement du fluide, vitesse de glissement entre les deux solides), les films lubrifiants auront des caractéristiques propres. L'importance des interactions entre les particules elles-mêmes et les surfaces vis à vis des propriétés tribologiques et mécaniques des films formés a été mis en évidence. Ce travail constitue une première étape dans la mise au point d'un nouveau type de lubrifiant à base de particules d'EGDS simplement dispersées dans l'eau Water based lubricants are widely used in metal forming process, particularly during drawing process because they combine good cooling and lubrication capabilities. Wet drawing is a key step in steelcord manufacturing. Lubrication must ensure good mechanical properties of the steelcord, brass coated steel wires composing the casing of radial tires. The will to improve the productivity of the metal working hardest materials leads to increase loads and drawing speed. So, the development of a new range of lubricant is necessary. This study focuses on the behaviour of aqueous wax dispersions under extreme conditions. The efficiency of fluids, containing only wax particles dispersed in water by a surfactant has been proved and was confirmed in industrial conditions. The experimental simulation of wire drawing process on an EHD tribometer, completed with surfaces analyses, shows that particles adhere to surfaces and ensures film formation only by simple adsorption without any tribochemical reactions. Thanks to all this observations, a lubrication mechanism has been established : A monolayer of surfactant appears quasi instantaneously and is progressively replaced by particles which enter in the contact. A lubricating film was gradually created by particles that are crushed under pressure contact. Particles nature seems to determine the capacities of wax dispersion to form a shear resistant film. EGDS wax particles are more efficient than EBS wax particles, may be because interactions generated by EGDS particles are stronger. This work constitutes a first step in the development of a new range of water based lubricant containing EGDS wax particles

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Lagleize, Jeanne Marie. "Morphologie et propriétés mécaniques de films lubrifiants auto-assemblés réticulés en milieu aqueux." Thesis, Bordeaux 1, 2010. http://www.theses.fr/2010BOR14175/document.

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Abstract:

Ce travail s’intéresse au renforcement mécanique de films lubrifiants auto-assemblés en milieu aqueux par réticulation. Deux stratégies ont été suivies. La première consiste à réticuler physiquement un film de tensioactifs cationiques par coadsorption d’un copolymère associatif anionique. La deuxième est de réticuler chimiquement un film de copolymères triblocs par la création de liaisons covalentes entre les différentes macromolécules. Nous étudions l’auto-assemblage des films par microbalance à cristal de quartz et microscopie à force atomique (AFM). Nous discutons ensuite les effets de la réticulation sur la morphologie des films (caractérisée par AFM), et sur leurs propriétés mécaniques mesurées avec l’appareil à mesure de force SFA-nanotribomètre. Cette étude a montré que dans les deux cas, la réticulation modifie les propriétés des films lubrifiants et permet une augmentation de la cohésion des films adsorbés In this work, we study the effect of cross-linking on boundary lubricant films in aqueous media. Two strategies have been followed. First, we investigate a physical network on a cationic surfactant bilayer by coadsorption of an anionic copolymer. Secondly a tribloc copolymer film was chemically cross-linked by creating some chemical bounds between macromolecules. We study film self-assembling by Quartz Crystal Microbalance and Atomic Force Microscopy. We discuss then on the effect of cross-linking on the morphology of the film and its mechanical properties by combining AFM and Surface Force Apparatus SFA-nanotribometer. We have shown that in both cases, lubricant films properties are modified and the cohesion of the adsorbed films is increased by cross-linking

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Tchoundjeu, Ngatchou Stéphane. "Caractérisation des performances d'endurance des lubrifiants par suivi des états de surfaces tridimensionnels." Thesis, Châtenay-Malabry, Ecole centrale de Paris, 2013. http://www.theses.fr/2013ECAP0061.

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Abstract:

Pour des systèmes mécaniques fortement sollicités et lubrifiés (en roulement avec ou sans glissement), les performances des lubrifiants se caractérisent par l’évolution de l’usure des surfaces. Celle-ci peut se manifester par un micro-écaillage qui conduit à une dégradation des fonctionnalités des surfaces. Pour quantifier la durabilité du mécanisme, il est donc important de pouvoir caractériser l’usure du contact : quantifiable à l’échelle du composant par la mesure de la perte de masse par exemple. Notre approche tentera de caractériser l’usure des surfaces dans ses premières heures de fonctionnement (phase de rodage) se manifestant par des modifications locales de la rugosité et non par la perte de masse qui est peu significative. Notre étude a pour objectif d’établir une relation entre l’évolution des paramètres surfaciques durant cette phase de rodage et la résistance à l’usure des surfaces. Des paramètres tridimensionnels sont ainsi identifiés, permettant de connaître assez tôt, les performances des lubrifiants la fin de longs essais d’endurance For lubricated mechanical systems and working with heavy loading (rolling with or without sliding), the lubricants performances are characterized by the evolution of the wear on surfaces. This wear can take the form of micro-pitting which leads to a functional surface degradation. To quantify the durability of the mechanism, it is thus important to be able to characterize the wear of the contact: quantifiable on the scale of the component by the measure of the loss of mass for example. Our approach stands to characterize the wear of surfaces during the first hours of functioning (running-on phase), showing itself by local modifications of the roughness and not by the loss of mass which insignificant. Our study has for objective to establish a relation between the evolution of the surface parameters during the running-in phase and the wear of the surfaces. Tridimentional parameters are so identified, to know early enough the performances of lubricants, without waiting the end of long endurance tests

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Mutuli, Stephen. "Détermination du champ de vitesse dans des films lubrifiants newtoniens et non-newtoniens." Grenoble 2 : ANRT, 1986. http://catalogue.bnf.fr/ark:/12148/cb37599909t.

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Hajjaji, Hamza. "Nanosondes fluorescentes pour l'exploration des pressions et des températures dans les films lubrifiants." Thesis, Lyon, INSA, 2014. http://www.theses.fr/2014ISAL0076/document.

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Abstract:

L’objectif de ce travail est d’utiliser les nanoparticules (NPs) de nanosondes fluorescentes de température en particulier dans les films lubrifiants. Le développement de ces nanosondes nécessite la détermination de leurs sensibilités thermiques afin de pouvoir sélectionner les NPs les plus prometteuses. Pour atteindre cet objectif, nous avons présenté deux méthodes d’élaboration utilisées pour la synthèse des nanostructures à base de SiC-3C, la méthode d’anodisation électrochimique et la méthode d’attaque chimique. Dans le premier cas, les analyses FTIR,RAMAN et MET des NPs finales ont montré que la nature chimique de ces NPs est majoritairement formée de carbone graphitique. L’étude détaillée de la photoluminescence de ces NPs a montré que le processus d’émission dépend de la chimie de surface des NPs, du milieu de dispersion et de sa viscosité, de la concentration des suspensions et de la température du milieu. Pour la deuxième famille de NP de SiC, les analyses cohérentes MET, DLS et PL ont montrées une taille moyenne de 1.8 nm de diamètre avec une dispersion de ±0.5nm. Le rendement quantique externe de ces NPs est de l’ordre de 4%. Les NPs dispersées dans l’éthanol, n’ont pas montré une dépendance à la température exploitable pour notre application. Par contre, les NPs de SiC produites par cette voie, étant donné la distribution en taille resserrée et le rendement quantique « honorable » pour un matériau à gap indirect, sont prometteuses pour des applications comme luminophores en particulier pour la biologie grâce à la non toxicité du SiC. Dans le cas des NPs de Si, nous avons également étudié deux types différents de NPs. Il s’agit de : (i) NPs obtenues par anodisation électrochimique et fonctionnalisées par des groupements alkyls (décène, 1-octadécène). Nous avons mis en évidence pour la première fois une très importante variation de l’énergie d’émission dEg/dT avec la température de type red-shift entre 300 et 400K. Les mesures de(T) conduisent à une sensibilité thermique de 0.75%/°C tout à fait intéressante par rapport aux NPs II-VI. De plus il a été montré que la durée de vie mesurée n’est pas fonction de la concentration. (ii) NPs obtenue par voie humide et fonctionnalisées par le n-butyl. Pour ce type de NPs nous avons mis pour la première fois en évidence un comportement de type blue-shift pour dEg/dT de l’ordre de -0.75 meV/K dans le squalane. Pour ces NPs, la sensibilité thermique pour la durée de vie de 0.2%°C est inférieure à celle des NPs de type (i) mais largement supérieure à celle des NPs de CdSe de 4 nm (0.08%/°C). La quantification de cette la sensibilité à la température par la position du pic d’émission dEg/dT et de la durée de vie nous permet d’envisager la conception de nanosondes de température basée sur les NPs de Si avec comme recommandations l’utilisation de NPs obtenues par anodisation électrochimique et de la durée de vie comme indicateur des variations en température The goal of this study is the use of Si and SiC nanoparticles (NPs) as fluorescent temperature nanoprobes particularly in lubricating films. The development of these nanoprobes requires the determination of their thermal sensitivity in order to select the best prospects NPs. To achieve this goal, we presented two preparation methods used for the synthesis of 3C-SiC based nanostructures : (i) anodic etching method and (ii) chemical etching method. In the first case, the FTIR, Raman and TEM analysis of final NPs showed that the chemical nature of these NPs is formed predominantly of graphitic carbon. The detailed photoluminescence study of these NPs showed that the emission process depends on the surface chemistry of the NPs, the dispersion medium and its viscosity, the suspension concentration and temperature of the environment.. In the second case, coherent TEM, DLS and PL analyzes showed an average size of 1.8 nm in diameter with a dispersion of ±0.5 nm. The external quantum efficiency of these NPs is 4%. NPs dispersed in ethanol, did not show an exploitable fluorescence dependence on temperature for our application. On the other hand, 3C-SiC NPs produced by this way, given the narrow size distribution and the reasonably high quantum yield for an indirect bandgap material, are promising for applications such as luminophores in particular in the biology field thanks to nontoxicity of SiC. In the case of Si we studied also two different types of NPs. (i) NPs obtained by anodic etching and functionalized by alkyl groups (decene, octadecene). We have demonstrated for the first time an important red-shift in the emission energy dEg/dT with temperature from 300 to 400K. The PL lifetime measurement(T) lead to a thermal sensitivity of 0.75% /°C very interesting compared to II-VI NPs. Furthermore it has been shown that t is not depending on the concentration. (ii) NPs obtained by wet-chemical process and functionalized with n-butyl. For this type of NPs we have identified for the first time a blue-shift behavior of dEg dT in the order of -0.75 meV/K in squalane. The thermal sensitivity for the PL lifetime of these NPs is 0.2%/°C, which is lower than that of NPs obtained by anodic etching method, but much greater than that of CdSe NPs with 4 nm of diameter (0.08%/°C). Quantification of the temperature sensitivity by the position of emission peak dEg/dT and the PL lifetime dτ/dT allows us to consider the realization of temperature nanoprobes based on Si NPs with recommendations to use Si NPs obtained by anodic etching method and PL lifetime as an indicator of temperature changes

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Ng, Eng-Poh. "Capture sélective d'eau par des tamis moléculaires de taille nanométrique permettant un éco-recyclage et une augmentation de la durée de vie des lubrifiants." Thesis, Mulhouse, 2009. http://www.theses.fr/2009MULH3203.

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Abstract:

L’eau sous forme dissoute, émulsifiée ou libre est l’une des contaminants les plus nocifs pour les huiles lubrifiantes. Sa concentration élevée dans les lubrifiants conduit à la dégradation et à la corrosion des ces derniers ainsi qu’à une usure excessive et un endommagement des surfaces métalliques lubrifiées. Vu les effets destructifs de la présence de l’eau dans les huiles lubrifiantes, le contrôle de leur teneur en eau semble indispensable afin de prolonger simultanément la durée de vie des lubrifiants et celle des machines. L’objectif de cette étude est de contrôler et réduire le contenu en eau des huiles lubrifiantes via des techniques d’adsorption ; techniques assez efficaces et écologiques pour remplacer la méthode traditionnelle de distillation. Afin de réaliser ce but, des matériaux microporeux et hydrophiles ont été choisis et préparés dans les buts de i) piéger l’eau au cours de la purification des huiles et ii) contrôler la quantité d’eau et le degré de dégradation durant le processus d’oxydation des huiles, ceci en utilisant les matériaux microporeux en tant qu’additifs. L’étude consiste premièrement en une sélection, une synthèse et une caractérisation des capacités de sorption d’eau de plusieurs matériaux microporeux, hydrophiles et de tailles nanométriques. D’abord, une synthèse écologique de tamis moléculaires de tailles nanométriques par chauffage aux micro-ondes a été développée. Cette méthode permet la réutilisation des réactifs non réagis réduisant ainsi, voire éliminant, les déchets résultant de la synthèse. Par conséquent, des rendements raisonnables de matériaux microporeux nanocristallins sont produits avec un coût et une toxicité remarquablement réduits. De plus, l’utilisation des irradiations micro-ondes permet la préparation de nanocristaux de matériaux microporeux en quelques minutes lorsque la synthèse par voie hydrothermale nécessite quelques jours. Ceci rend la synthèse fiable de point de vue économique et environnemental. Ensuite, une préparation de nanocristaux d’aluminophosphates en présence d’un liquide ionique a été reportée. Le liquide ionique joue un rôle double : en tant qu’agent permettant le remplissage des pores des matériaux synthétisés et en tant que solvant. Egalement, le liquide ionique n’ayant pas réagi est récupéré à la fin de la synthèse pour être réutilisé avec d’autres lots. Pour la vi préparation de cristaux nanométriques d’aluminosilicates, ayant une teneur importante en aluminium, des synthèses ont eu lieu à partir de systèmes ne contenant pas de structurants organiques, à basse températures (30-50 °C) et à faibles durées de synthèse (1-3 jours). La totalité des matériaux obtenus présentent de volumes poreux importants et une grande capacité d’eau répondant aux exigences de bons adsorbants hydrophiles. Dans le but d’augmenter la durée de vie des lubrifiants, un éco-recyclage de différentes huiles minérales et végétales a été mis en évidence par une adsorption sélective d’eau sur les nanocristaux de matériaux microporeux. [...] Water in solution, emulsion and separate form is one of the most harmful contaminants in lubricant oils. The high concentration of water in lubricants leads to oil degradation, corrosion, excessive wear and premature failure of lubricated metal surfaces. As water has such destructive effects on lubricants, a special attention to the control of the water level has to be paid in order to prolong the lifetime of both lubricants and machinery. The aim of this work is to control and reduce the water content in lubricant oils using adsorption technique as an effective and green alternative to replace the traditional distillation method. In order to achieve this goal, microporous materials with hydrophilic properties were selected and prepared to (i) capture the water during static oil purification and (ii) apply as additives to control the water level and degradation during the oxidation process of lubricating oils. The study starts with the selection, synthesis and characterization of water sorption behavior of several hydrophilic microporous materials with nanosized dimensions. Additionally, an environmentally benign synthesis of the nanosized molecular sieves by microwave heating involving an efficient re-utilization of nonreacted materials has been developed, resulting in decrease and almost no related wastes. Thus the quantity of expensive and toxic chemicals is reduced. This approach results in a reasonable crystalline yield of the nanomaterials, while the production cost is remarkably lowered. In addition, the use of microwave irradiation leads to a preparation of nanocrystalline material within several minutes instead of days compared to conventional heating, which makes the process economically viable and environmentally benign. Additionally, the preparation of discrete nanosized aluminophosphate crystals by an ionic liquid mediated approach is reported. The ionic liquid has a dual function, as pore filling agent and solvent. In addition, the non-reacted ionic liquid after the syntheses are recovered and reused for several batches. For the preparation of aluminosilicates, template-free syntheses of nanosized aluminosilicate crystals with high Al content have been carried out. They were synthesized at low temperature (30-50 °C) for short time (1- ix 3 days). All resulting materials have high pore volume and high water capacity, which meet the expected requirements for highly hydrophilic sorbents. Eco-recycling of mineral and vegetable oils for an increase of lubricant lifetime by selective adsorption of water using the microporous nanocrystals was carried out. The oils were oxidized and purified with the molecular sieves. The processes of oxidation and purification of the two types of oil is followed by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), atomic absorption spectroscopy (AAS), Karl Fischer (KF) titration, thermogravimetry analysis (TGA) and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). In addition, FT-IR combined with a solvent (dimethyl sulfoxide, DMSO) extraction method is used to quantify the water content in lubricant oils, which rivals the accuracy of the classical KF titration; it is deemed to be an alternative analytical method for water content determination. The influence of treatment parameters including zeolite type, crystal size, temperature, sorbent loading and treatment time on the purification process of oxidized oil was studied. In addition, the hydrophilic microporous materials were applied as additives for controlling the water content and inhibiting the oxidation of oil. It is found that aluminosilicates control the water content and inhibit the oil degradation better at elevated temperatures, while aluminophosphates have an improved performance at mild conditions (< 90?C). Moreover, the oxidative stabilities of vegetable oils in the presence of the microporous additives are related to their poly-unsaturation contents. [...]

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Giraud, Laurent. "Modèle prédictif pour le développement d'un système embarqué de vidange des lubrifiants pour transmission." Thesis, National Library of Canada = Bibliothèque nationale du Canada, 2000. http://www.collectionscanada.ca/obj/s4/f2/dsk1/tape4/PQDD_0021/NQ48980.pdf.

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Schmit, Jean-François. "Elaboration et caractérisation de verres lubrifiants haute température pour le matriçage d'alliages de titane." Montpellier 2, 1996. http://www.theses.fr/1996MON20262.

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Abstract:

La lubrification, lors du matricage des alliages de titane, est une des etapes critiques de la mise en forme. Il est montre que l'emploi d'un lubrifiant a base de verres ameliore les performances du matricage. Le lubrifiant mis au point est constitue d'un liant organique, d'un verre a bas domaine de transition vitreuse ( 200c) et d'un verre a haut domaine de transition vitreuse ( 500c). Applique sur son lopin avant son enfournement, les verres servent de barriere chimique pendant le traitement thermique qui amene ce lopin a sa temperature de matricage. Lors de cette montee en temperature, on observe une digestion du verre a haut point de fusion (verre de silicate) par le verre a bas point de fusion (verre de phosphate). A la sortie du four et au contact des matrices dont la temperature est inferieure a celle du lopin, le verre joue un role d'ecran thermique en reduisant le rayonnement et la conduction. Enfin, le verre lubrifiant permet l'obtention d'un coefficient de frottement faible ( 0,2) lors du test de l'anneau qui simule le matricage. Il est egalement demontre que l'emploi d'un verre de phosphate permet d'allonger artificiellement le verre lubrifiant, rendant son utilisation efficace sur un plus large domaine de temperature.

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Parodi, Anne. "Amélioration de l'écoulement du butyrate de sodium." Paris 5, 1999. http://www.theses.fr/1999PA05P020.

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Descartes, Sylvie. "Lubrification solide a partir d'un revêtement de MoSx : conséquences de la rhéologie et des débits de troisième corps sur le frottement." Lyon, INSA, 1997. http://theses.insa-lyon.fr/publication/1997ISAL0058/these.pdf.

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Abstract:

Depuis plus d'une soixantaine d'années, les études du comportement tribologique des sulfures de molybdène ont fourni une palette d'interprétations mécaniques et physico-chimiques couvrant des échelles allant du nanomètre à la dizaine de micromètres, Si, pour un contact "modèle" chacune des interprétations établies à partir de vues statiques post-mortem est crédible, elles sont difficilement extrapolables aux contacts industriels. Par conséquent, pour en modéliser leurs comportements, il ne s'agit pas de réinventer des interprétations, mais de se donner des outils pour faire appel aux bonnes interprétations aux différentes phases de la vie d'un contact. Pour cela, ne disposant ni de la continuité des approches ni de celle des modélisations, ce travail identifie les paramètres et échelles dynamiques significatives à partir de l'évaluation de la rhéologie et des débits de troisième corps activés dans un contact. Il s'agit d'une évaluation car les difficultés d'instrumentation in-vivo ont dû être contournées en reconstruisant la vie propre des contacts étudiés, à partir: d'essais aveugles et d'essais de visualisation au travers d'éprouvettes transparentes, d'observations, d'analyses et de calculs de contraintes. Ensuite, les effets mécaniques sont découplés des effets physico-chimiques par l'interprétation de régimes transitoires provoqués par des variations de cinématiques (alternative et continue) et d'ambiances (ambiante, vide et cryogénique). A l'échelle macroscopique, des zones d'accommodation de vitesse sont activées ou non et se prennent en relais. Dans ces zones, des surfaces instantanées sont activées à l'échelle microscopique, se prenant elles aussi en relais. Ces deux échelles de relais qui activent des surfaces et des troisièmes corps d'épaisseurs et de rhéologies différentes, sont contrôlées par l'équilibre des différents débits de troisième corps dont le débit d'usure. Ces débits définissent les phénomènes de portance et d'accommodation de vitesse effectivement activés donc la valeur du frottement qui peut varier entre 0,3 et 0,005 lorsque prédomine, respectivement l'échelle macroscopique et l'échelle microscopique For over 60 years, the studies of the tribological behavior of molybdenite have provided a range of mechanical and physicochemical interpretations covering scales from the nanometer to ten micrometers. Whereas for a "model" contact each of the interpretations established on the basis of static post-mortem views is credible1 it is difficult to extrapolate them to industrial contacts. Consequently, to model their behaviors, it is not a question of reinventing interpretations but of having the tools to call upon the right interpretations for the different stages in the life of a contact. Though not ignoring the continuity of the possible approaches to interpretation, or that of modelling, this work prefers to identify the significant parameters and dynamic scales by evaluating the rheology and the third body flows activated in the contact. It is an evaluation because the difficulties of instrumentation in vivo have had to be overcome by reconstructing the specific life of the contacts studied on the basis of blind tests, and visualization tests, using transparent test samples, observations, analyses and stress calculations. The mechanical effects are then disassociated from the physicochemical effects by the interpretation of transient states caused by variations of kinematics (alternating and continuous) and of atmospheres (ambient, vacuum and cryogenic). On a macroscopic scale, the velocity accommodation zones are, or are not, activated and take over from each other in relay. In these zones, the instantaneous surfaces are activated on the microscopy scale, they too taking over from each over in relay. These two scales of relays which activate the surfaces and the third bodies of different thicknesses and rheology are controlled by the equilibrium of the different third body flows, including the wear flow. These flows define the load carrying and velocity accommodation phenomena activated, thus the friction value which can vary from 0. 3 to 0. 005 when the macroscopic scale and the microscopy scale predominate respectively

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Hollinger, Philippe. "Dégradation des lubrifiants à la surface des tôles d'acier bas carbone au cours de laminage à froid et du recuit : aspect phénoménologique et mécanismes." Metz, 1997. http://docnum.univ-lorraine.fr/public/UPV-M/Theses/1997/Hollinger.Philippe.SMZ9762.pdf.

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Abstract:

L'utilisation croissante des tôles d'acier bas carbone implique une maîtrise de l'état de surface et plus particulièrement du contrôle de la pollution carbonée résiduelle induite par la dégradation des huiles de laminage. L'objectif de ce travail est d'étudier la dégradation séquencée des différents constituants des lubrifiants pendant les étapes du laminage à froid et du recuit des tôles d'acier. Le premier chapitre propose un rappel des paramètres essentiels des procédés industriels de laminage et de recuit et de la composition des lubrifiants ainsi d'une revue bibliographique des techniques analytiques susceptibles d'être utilisées. Dans le chapitre II sont décrites les méthodes de simulation des procédés industriels par des pilotes de laboratoire ainsi que les techniques permettant de comparer les empreintes des différents composés avant et après laminage. En particulier, des méthodes de pyrolyse méthylée couplée à la chromatographie gazeuse et à la spectrométrie de masse ont été mises au point. Le 3e chapitre est axé sur la caractérisation des constituants des huiles et leur évolution pendant le laminage. Après laminage, les empreintes des lubrifiants sont quasi identiques exceptés des changements minoritaires liés à l'oxydation des acides insaturés dans le lubrifiant et à la persistance de carboxylates résiduels (savons de fer). Le chapitre IV fait état de la dégradation des lubrifiants pendant le recuit base et dégage différents processus de dégradation en insistant plus particulièrement sur les esters qui sont la source majoritaire de la poluution à la surface des toôles recuites. Enfin, le chapitre V discute des mécanismes mis en jeu dans la formation de ces composés résiduels aux différentes températures et notamment de la stabilité thermique des savons de fer. Le rôle privilégié des esters de haute masse dans la formation de pollution carbonnée est démontré et des perspectives d'amélioration de la formulation des lubrifiants sont proposées The increasing use of coated steel sheets in car industry induces an important knowledge of the surface. Especially, the content of carbon residues due to oil degradation is an impacting parameter. The aim of this work is devoted to the study of the degradation stages of various lubricant compounds during the cold rolling and annealing processes. Our generalship is based on the successive study of the various oil components degradation. Part I displays the main parameters of the industrial rolling and annealing processes and the rolling oils composition. The potential analytical methods are also discussed. In the part II, laboratory simulations of the industrial processes are developped. The technics allowing to identify and compare fingerprints of the different compounds before and after rolling and annealing are also described. For that purpose analytical procedures based on thermally assisted hydrolysis and methylation coupled with gas chromatography and mass spectrometry have been developped. The part III is more focused on rolling oil characterization and their modification during cold rolling. After cold rolling, the oil fingerprints are mainly unchanged except of some weak transformations linked to the oxidation of oleic acid based esters, and the presence of iron soaps remaining on the steel surface. The part IV is devoted to the oil degradation (especially esters) during base annealing. Various degradation processes have been observed ; in particular, the esters are the main source of residual pollutants after annealing. A t medium temperature (400-500°C), residual prepolymeric compounds and iron soaps are detected. The final stage is amorphous carbon at 700°C. In the part V, the mechanisms of formation of these residual compounds and the thermal stability of iron soaps are discussed. The important contribution of high mass esters for the carbon formation is demonstrated. Future prospects of improvement of oil formulation are proposed

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Daouben, Estelle. "Compréhension des mécanismes d'endommagement en surface des outils de forge à chaud : effets des lubrifiants." Valenciennes, 2009. http://ged.univ-valenciennes.fr/nuxeo/site/esupversions/098afdfd-84bc-42ce-801d-630af646d436.

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Abstract:

Les conditions de contact et de frottement en forge à chaud engendrent des sollicitations thermomécaniques importantes qui induisent différents modes d’endommagement des outillages. L’objectif principal de la thèse vise à quantifier la capacité des lubrifiants à réduire ou retarder ces endommagements. En premier lieu, le choix d’un banc d’essai de laboratoire permettant la caractérisation tribologique appliquée au domaine de la mise en forme est présentée et justifiée. La méthodologie d’utilisation du banc d’essai est détaillée. Les résultats fournis par le banc sont présentés sous forme d’indicateurs de performances, permettant de quantifier les capacités du lubrifiant à réduire le frottement ou à protéger les surfaces, côtés pièces et côtés outils. Ensuite, une première campagne d’essais montre la fiabilité et la robustesse du banc d’essai, notamment en termes de sensibilité et de répétitivité. Enfin, une seconde campagne d’essais conduit à la qualification des solutions aqueuses graphitées, utilisées comme lubrifiant en forgeage à chaud des aciers. Les résultats présentent les performances du lubrifiant graphité en fonction de sa composition (granulométrie, liant), de son mode d’application où des sollicitations mécaniques qu’il subit The conditions of contact and friction encountered in hot forging generate important thermo mechanical stresses which induce various damaging modes on the tools. The principal objective of the thesis aims at quantifying the capacity of the lubricants to reduce or delay these damages. First, the choice of a laboratory friction test allowing the tribological characterization applied to hot steel working is presented and justified. The methodology of use of the test bench is detailed. Results provided by the friction test are presented as performance pointers, allowing quantifying the capacities of the lubricant to reduce friction or to protect work piece and tool surfaces. Second, a first series of tests is run. Results show the reliability and the robustness of the test bench, in particular in terms of sensitivity and repeatability. Finally, a second series of tests is performed. It leads to the qualification of the graphite aqueous solutions, used as lubricant in hot forging of steels. The results present the performances of the graphite lubricants according to their composition (grain size distribution, binder), their spraying technique, and the mechanical loadings they undergo

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Visseiche, Valérie. "Réactions d'amidation sélectives d'esters méthyliques par des alcanolamines en présence de catalyseurs solides basiques." Poitiers, 1999. http://www.theses.fr/1999POIT2342.

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Abstract:

Les alcanolamides gras (rconhr'oh) sont utilises dans de nombreux secteurs de l'industrie en tant qu'agents tensioactifs. En general, leur preparation a partir d'esters methyliques et d'alcanolamines est difficile en raison de la formation competitive d'esters amines (h 2nrocor'). Ces reactions s'effectuent principalement en presence de catalyseurs homogenes mais leur emploi pose certains problemes (corrosifs, difficiles a separer du-melange reactionnel). Cette etude porte donc sur la recherche de catalyseurs solides actifs et selectifs en alcanolamides. Dans une premiere partie, un travail preliminaire a consiste a etudier la reaction d'amidation du laurate de methyle par le sec-butylamine en presence d'oxydes basiques. Ensuite la reaction entre le laurate de methyle et le 2-amino-2-methylpropanol (amp), objet du present travail, a ete etudiee en presence d'oxyde de zinc et d'oxyde de magnesium selectionnes a partir de l'etude precedente. Par la suite, la synthese selective d'alcanolamides a ete obtenue en presence de ces memes solides et en presence d'oxydes mixtes mgo-al 2o 3 et zno-al 2o 3. L'ester amine n'a jamais ete detectee dans nos conditions experimentales (t=150\c, amp/lm=1). Neanmoins, une reaction secondaire de deshydratation de l'alcanolamide en oxazoline a ete observee. La reaction d'amidation s'est revelee dependante des proprietes acido-basiques des catalyseurs. En effet, l'oxyde de zinc est initialement six fois plus actif que l'oxyde de magnesium et beaucoup plus selectif (63% contre 46%). La caracterisation des proprietes acido-basiques de ces solides, obtenue par thermodesorption d'ammoniac et par thermodesorption de co 2, a montre que la reaction d'amidation se deroulait a la fois en presence de sites acides faibles et en presence de sites basiques de force intermediaire. Dans une deuxieme partie, l'etude de certains parametres operatoires a conduit a une optimisation de la reaction en presence de l'oxyde de zinc. Ainsi, il est possible de former plus rapidement et plus selectivement l'alcanolamide en realisant la reaction a 130\c, sous flux d'azote et avec un ajout d'eau au melange reactionnel a conversion totale du laurate de methyle. Enfin, ces nouvelles conditions ont ete mises a profit pour effectuer la synthese de divers alcanolamides a l'echelle pilote. Cette etape a ete necessaire pour pouvoir caracteriser certaines proprietes physico-chimiques de nos produits et realiser des formulations de lubrifiants. Les premiers resultats laissent a penser que les produits synthetises peuvent etre consideres comme de bons substituts aux produits actuels.

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Labet, David. "Détermination des critères influents et mesurables permettant de caractériser l'évolution du vieillissement des huiles moteur en service : contribution à la conception d'un indicateur de vidange intelligent." Bordeaux 1, 2003. http://www.theses.fr/2003BOR12656.

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Abstract:

Pour garantir la non-déterioration du moteur on préconise des vidanges périodiques sans connaissance précise de l'état réel de vieillissement du lubrifiant. Aujourd'hui, afin d'assurer une marge de sécurité suffisante en clientèle, les intervalles de vidange sont déterminés, entre autres, à partir d'essais d'endurance sur les véhicules équipés des moteurs les plus critiques et dans les conditions de roulage les plus sévères. Au moment de la vidange, l'huile peut encore avoir un potentiel de fonctionnalité non négligeable. Il est donc indispensable de connaître avec précision l'état de dégradation du lubrifiant afin d'alléger la maintenance et réduire les coûts d'entretien. Cette étude met en évidence plusieurs critères influents majeurs du processus de vieillissement des huiles en service à savoir la viscosité, l'acidité, la basicité, la réserve antioxydante et l'influence de la dilution du carburant. Les actions de progrès envisagées, concernant l'évolution de ces critères en vue d'une aide à la conception d'un indicateur de vidange, sont respectivement le contrôle de la consommation des additifs de viscosité, la mise au point d'une méthode précise et fiable de mesure de l'oxydation (PAI), la détermination d'un seuil minimal de réserve de base pour les futures huiles bas taux de cendres, l'établissement d'un nouveau critère de maintenance allégée issus de la détermination de la réserve antioxydante et finalement l'acceptation d'un pourcentage maximum de dilution de carburant comme critère de vidange. Les livrables proposés sont une meilleure compréhension des phénomènes de vieillissement avec l'influence des huiles de base Gr IV sur les huiles minérales, l'identification de critères de vidange à faire progresser afin de permettre leur adaptation sur véhicule et leur validation sur les huiles de nouvelle génération To guarantee engin effectiveness, periodic oil change are recommended without specific knowledge of the real condition of lubricant ageing. Today, in order to assure a sufficient safety margin for customers, oil change intervals are determined, among others, from endurance tests using vehicules with the more critical engine and very hard road conditions. When oil is changed, lubricant may have a fonctional potential non-negligible. So it is essential to know with precision the extent of degradation of the lubricant in order to lighten the maintenance unit and to reduce the cost in service. This study give prominence to several influential criterion of lubricant degradation process in service as viscosity, acidity, basicity, antioxidant reserve and fuel dilution. Actions of progress to be considered concerning the evolution of these criterions to contribute to the development of oil condition sensor are respectively the control of viscosity additive depletion, the adjustment of a accurate and reliable method to measure oxidation (PAI), the determination of a minimal threshold of basicity for new generation low rate ashes lubricants, the establishment of a new oil change criterion from the determination of antioxidant reserve and finally the acceptance of a maximum percentage of fuel dilution as oil drain criterion. The deliver proposed are a better understanding of the ageing process with the influence of group IV base oils on mineral lubricant, the identification of oil drain criterion to progress in order to their adaptation on vehicules and their validation on new generation lubricants

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Dubois-Clochard, Marie-Claude. "Dispersants en milieu organique synthèse et étude physico-chimique de dispersants pour carburants et lubrifiants." Paris 6, 1998. http://www.theses.fr/1998PA066479.

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Abstract:

Au cours de son fonctionnement, des dépôts issus du carburant et du lubrifiant se forment dans différents organes d'un moteur. En général, ces dépôts affectent quatre fonctions essentielles que sont le dosage du carburant, l'admission du mélange air/carburant, la lubrification et la combustion. Ces dépôts peuvent conduire à une dégradation des performances et de l'agrément de conduite, à une augmentation de la consommation et des émissions de polluants et peuvent occasionner la destruction du moteur. Pour remédier à ces problèmes, des additifs détergents-dispersants sont utilisés dans les carburants et les lubrifiants pour empêcher ou réduire l'adhésion des dépôts sur les surfaces métalliques et prévenir l'agrégation des dépôts. Les additifs étudiés possèdent une structure de polymère tensioactif de type polyisobutenylsuccinimide. Dans un premier temps, des additifs de structure peigne ont été synthétisés. Leur performance ainsi que leur mode d'action ont pu ensuite être évalués par comparaison de ces additifs avec des additifs classiques de structure dibloc. La comparaison de ces structures a été possible grâce à différentes techniques physico-chimiques telles que l'élaboration d'isothermes d'adsorption en milieu organique, la microcalorimétrie, la diffusion des neutrons, l'évaluation de la taille des agrégats par diffusion dynamique de la lumière en milieu noir et la rhéologie. Ces additifs s'adsorbent par leur partie hydrophile de type polyamine sur les acides de surface du noir de carbone pris comme modèle des dépôts moteur et sur les fonctions alumine de la poudre d'aluminium prise comme modèle de la paroi métallique du moteur. Lorsque la température augmente, ils ont tendance à s'adsorber davantage sur le noir de carbone que sur l'aluminium. Leur affinité pour la surface solide croit avec la longueur croissante de la chaine hydrophile ou par le passage d'une structure dibloc a une structure peigne. Aux faibles concentrations en additif, cette adsorption a l'interface solide/hydrocarbure est irréversible du fait du caractère polymère de la partie hydrophile. Après la formation d'une monocouche plus ou moins compacte suivant l'encombrement de la partie hydrophile de l'additif sur la surface solide, apparait aux fortes concentrations un accroissement de la quantité adsorbée. Cette augmentation serait provoquée par un phénomène d'hémi-micellisation inverse. Les interactions additifs-monocouche sont faibles puisque le phénomène est totalement réversible. La structure peigne améliore l'efficacité dispersante de la structure dibloc en contraignant les parties hydrophiles à se serrer les unes contre les autres diminuant ainsi leur encombrement sur la surface solide et favorisant l'étirement des chaines hydrophobes. La monocouche étant par conséquent plus compacte et plus stable d'après l'évolution de l'entropie du système, la stabilité colloïdale par répulsion hydrophobe des suspensions de noir de carbone stabilisées par des additifs de structure peigne est d'autant plus performante qu'un abaissement de la viscosité de la suspension est observée par rapport aux structures diblocs.

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Dissertations / Theses on the topic 'Lubrifiants'

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