Academic literature on the topic 'Matériaux mixtes'

Abstract Nous avons examiné les possibilités de fixation des ions chromate sur une hydrotalcite de synthèse (Mg-Al-CO3) et son produit de calcination à 550ºC. Les différentes analyses physico-chimiques (diffraction des rayons X, analyse thermogravimétrique et composition chimique) ont permis d'une part d'établir la formule chimique du matériau de départ et d'autre part, de mettre en évidence sa propriété de pouvoir se régénérer après calcination ménagée et formation des oxydes mixtes. La sorption d'ions chromate par le matériau préparé et par son produit de calcination a été étudiée. Nos résultats montrent que la cinétique de sorption est rapide (l'équilibre est atteint au bout de 20 minutes de contact) et que le phénomène dépend du pH. Le traitement, par le matériau calciné, de solutions contenant de 15 à 300 mg/l de Cr(VI) a donné de bons résultats. En effet, la comparaison des capacités de sorption pour les ions Cr(VI) de l'hydrotalcite calcinée avec d'autres phases LDHMg, Al montre bien la supériorité des propriétés sorptives des hydrotalcites calcinées d'où l'utilité de ces matériaux dans le domaine du traitement des eaux usées.

Depuis une quinzaine d’années, l’espace français des Sciences du sport est marqué par le développement d’une pratique singulière de recherche consistant à recueillir, croiser et confronter, au sein d’une même étude, des matériaux empiriques de nature hétérogène, respectivement dits en « première personne » (documentant l’expérience vécue de l’acteur) et en « troisième personne » (renseignant les dimensions objectivables de son activité). Afin de mieux comprendre la massification (relative) de cette manière singulière de faire de la recherche, qui structure de nombreux événements académiques en 2023, le parti pris épistémologique a consisté à mettre la focale sur le point de vue des acteurs et actrices l’ayant développée. Ont ainsi été interrogé.es, au moyen d’entretiens semi-directifs, dix-sept chercheurs et chercheuses en STAPS s’y engageant. Nous avons pu mettre au jour deux types de facteurs unifiant ces démarches articulatoires, par-delà la disparité de leurs opérationnalisations empiriques. D’une part, les croyances ontologiques qui les sous-tendent sont organisées autour de deux méta-orientations : le perspectivisme et la stratification du réel. D’autre part, elles sont structurées par un système de valeurs – voire de vertus – épistémiques dont l’ouverture, la curiosité, le pluralisme et l’autocritique. Ces deux niveaux, ontologiques et éthiques, convergeant vers une prise en compte de la complexité, de la globalité et de l’indissociabilité des phénomènes, définissent finalement une attitude commune vis-à-vis du réel et du savoir faisant des démarches articulatoires davantage une posture qu’une méthode de recherche.

Grands émetteurs de gaz à effet de serre à la production, les matériaux de construction issus des filières thermiques peuvent être, dans certains cas, substitués par des « éco-matériaux ». L’économie circulaire pousse de plus en plus à intégrer des déchets dans les chaînes de production. Ce travail analyse la possibilité d’intégration de déchets urbains tel que des résidus fins de boues sédimentaires de dragage (BSD) pour partiellement remplacer la terre crue dans la production de briques en terre crue comprimée (BTCC). Les BSD ont été caractérisées par diffraction des rayons X, fluorescence X et analyse thermique. La présence de métaux lourds et composés organiques polluants a été quantifiée. Des pastilles de différentes teneurs en eau et compositions (mixte BSD et terres crues) ont été réalisées. Leur tenue à l’abrasion a été étudiée sur l’essai standardisé du pion-disque. Les pastilles contenant de la BSD dont les organiques ont été éliminés thermiquement, ont une faible tenue à l’abrasion. Cette performance est améliorée par l’ajout de 5 % de ciment, qui permet d’augmenter la cohésion du matériau.

Silage making offers alternative means of fodder conservation during the rainy season while retaining nutrient quality of the fodder as feed for ruminants. An experiment was conducted at Feeds and Nutrition Research Programme, National Animal Production Research Institute, Shika, to assess the growth performance of Yankasa rams fed varying levels of ensiled sorghum (Sorghum almum) and lablab forages. The silage was prepared by harvesting sorghum and lablab forages at dough and flowering stages, respectively, chopped to 2 cm with a forage chopper, wilted for 12 hour and made into the following four dietary treatments containing forage sorghum and lablab at 100:0, 90:10, 80:20 and 70:30 mixed ratios. The silage materials were placed in polyethene bags and ensiled in a four partitioned pit silo measuring 10 m length x10 m width x 6 m height. The silages were opened after 21 days for physical inspection and chemical analysis. Twenty growing Yankasa rams aged between 10-12 months with average body weight of 21.00 + 0.40 kg were randomly allotted to one of the silages produced and supplemented with concentrate. The rams were individually pen-fed at 3 % body weight (60% silage and 40% concentrate) with allowance of 200 g/day for a period of 12 weeks in a Completely Randomized Design (CRD) replicated five times. Silage composition at 70:30 ratio of sorghum and lablab forages was highly acidic pH (3.72) with yellow green colour, very sweet aroma and very soft texture; higher crude protein (10.10 %), calcium (0.45 %) and phosphorus (0.35 %) was observed. The total feed intake was significant (P<0.05) across treatments with the highest value (475.95 g/day) in rams fed 80:20 mixed ratios at par with (453.89 g/day) in rams fed 90:10 mixed silage. Average body weight gain and daily weight gain were significantly (P<0.05) higher (6.90 kg/ram) and (82.14 g/ram/day) in rams fed 70:30 mixed silage than other treatments. The feed conversion ratio (5.33) was significantly (P<0.05) better in rams fed 70:30 mixed silage. The coefficients of nutrient digestibility of DM, EE, CF and NFE were not significant (P>0.05) in all the treatments. The CP digestibility was better and range from (69.15-84.26 %), NDF and ADF were significantly (P<0.05) higher in all the treatments except in the control. mixed. The nitrogen absorbed (19.86 g/day), nitrogen retained (15.53 g/day) and nitrogen absorbed as percentage intake (80.67 %) were significantly (P<0.05) higher in rams fed 70:30 mixed silage ratio. Highest net cost-benefit of N4,114.48k was obtained for feeding rams with sorghum and lablab forage at 70:30 mixture ratio than the other treatments. It was concluded from this study that forage sorghum and lablab mixed silage at 70:30 ratios gave better nutritive quality silage and feeding Yankasa rams with the silage improved their performance, increased net cost-benefit of the farmer by 27.62 % % and consequently reduced the cost of feeding. Therefore, combination ensiled sorghum and lablab forages at 70:30 mixture ratio is recommended for improved performance of growing Yankasa rams. L’ensilage offre des moyens alternatifs de conservation du fourrage pendant la saison des pluies tout en conservant la qualité nutritive du fourrage destiné à l’alimentation des ruminants. Une expérience a été menée au Programme de recherche sur l'alimentation animale et la nutrition de l'Institut national de recherche sur la production animale, Shika, pour évaluer les performances de croissance des béliers Yankasa nourris à différents niveaux de sorgho ensilé (Sorghum almum) et de fourrages lablab. L'ensilage a été préparé en récoltant des fourrages de sorgho et de lablab aux stades pâteux et de floraison, respectivement, hachés à 2 cm avec un hachoir à fourrage, flétris pendant 12 heures et transformés en quatre traitements diététiques suivants contenant du sorgho fourrager et du lablab à 100:0, 90. Rapports mixtes :10, 80:20 et 70:30. Les matériaux d'ensilage ont été placés dans des sacs en polyéthylène et ensilés dans un silo à quatre fosses cloisonnées mesurant 10 m de longueur x 10 m de largeur x 6 m de hauteur. Les ensilages ont été ouverts après 21 jours pour inspection physique et analyse chimique. Vingt béliers Yankasa en croissance, âgés de 10 à 12 mois et pesant en moyenne 21,00 + 0,40 kg, ont été répartis au hasard dans l'un des ensilages produits et complétés par du concentré. Les béliers ont été nourris individuellement en enclos à raison de 3 % de leur poids corporel (60 % d'ensilage et 40% de concentré) avec une allocation de 200 g/jour pendant une période de 12 semaines dans un plan complètement randomisé (PCR) répété cinq fois. La composition de l'ensilage dans un rapport de 70:30 de fourrages de sorgho et de lablab était d'un pH très acide (3,72) avec une couleur vert jaune, un arôme très sucré et une texture très douce ; des protéines brutes plus élevées (10,10 %), du calcium (0,45 %) et du phosphore (0,35 %) ont été observées. La consommation alimentaire totale était significative (P < 0,05) dans tous les traitements, avec la valeur la plus élevée (475,95 g/jour) chez les béliers nourris dans des proportions mélangées de 80 : 20, à égalité avec (453,89 g/jour) chez les béliers nourris avec de l'ensilage mélangé à 90 : 10. Le gain de poids corporel moyen et le gain de poids quotidien étaient significativement (P <0,05) plus élevés (6,90 kg/bélier) et (82,14 g/bélier/jour) chez les béliers nourris à 70:30 d'ensilage mélangé que les autres traitements. Le taux de conversion alimentaire (5,33) était significativement meilleur (P < 0,05) chez les béliers nourris à raison de 70 :30 d’ensilage mélangé. Les coefficients de digestibilité des nutriments DM, EE, CF et NFE n'étaient pas significatifs (P>0,05) dans tous les traitements. La digestibilité du CP était meilleure et allait de (69,15 à 84,26 %), le NDF et l'ADF étaient significativement (P < 0,05) plus élevés dans tous les traitements sauf dans le contrôle. mixte. L'azote absorbé (19,86 g/jour), l'azote retenu (15,53 g/jour) et l'azote absorbé en pourcentage d'absorption (80,67 %) étaient significativement plus élevés (P < 0,05) chez les béliers nourris avec un rapport d'ensilage mélangé de 70:30. Le rapport coût-bénéfice net le plus élevé, soit 4 114,48 kN, a été obtenu pour l'alimentation des béliers avec du fourrage de sorgho et de lablab dans un rapport de mélange de 70:30 par rapport aux autres traitements. Il a été conclu de cette étude que le sorgho fourrager et l'ensilage mélangé lablab dans des rapports de 70:30 donnaient un ensilage de meilleure qualité nutritive et que nourrir les béliers Yankasa avec l'ensilage améliorait leurs performances, augmentait le rapport coût-bénéfice net de l'agriculteur de 27,62 % % et par conséquent réduisait le coût de l'alimentation. Par conséquent, une combinaison de fourrages ensilés de sorgho et de lablab dans un rapport de mélange de 70:30 est recommandée pour améliorer les performances des béliers Yankasa en croissance.

Dans les lettres dites « du voyant », Rimbaud se donne comme tâche de « trouver une langue » engageant une réflexion sur ce qu'est la langue de création qui s'accompagne dans sa poésie d'une interrogation sur la qualité du matériau poétique qu'est le langage et sur sa forme: celle de la prose. Trouver une langue pour faire de la poésie c'est trouver la forme d'une parole polyphonique et presque polyglotte. Le « je est un autre » de Rimbaud résonne avec la formule de Derrida « Je n'ai qu'une langue mais ce n'est pas la mienne » pour la transformer en: « Je n'est qu'une langue, mais ce n'est pas moi. » La poésie rimbaldienne se définit comme un projet où le je est à la fois multiple et potentiel pour devenir ce « lieu mixte » dont parle Kristin Ross et mettre au point ce que nous appellerons une éthique de la traduction.

Les conditions d'elaboration de ferrites de cobalt et de cobalt-manganese, ainsi que de cobaltites de fer-manganese, ont ete etudiees en vue de leur application a l'enregistrement magneto-optique. Les caracterisations structurales de films minces de ferrite de cobalt elaborees par pulverisation cathodique radiofrequence mettent en evidence une grande influence de la dimension moyenne des cristallites sur les proprietes magneto-optiques. Les echantillons les plus cristallises sont obtenus a basse pression d'argon. De plus, une compacite elevee semble etre creee pour de telles conditions de depot. Dans certains cas, la coercivite peut etre augmentee par des effets de magnetostriction resultant de contraintes de tension dues a une disparite dans les coefficients de dilatation du ferrite et du substrat. Les proprietes maximales obtenues sur les films de ferrite de cobalt sont de 1,6 degres par micrometre pour la rotation faraday remanente et de 5000 oe pour la coercivite, mais leur temperature de curie est trop elevee pour envisager leur utilisation dans le domaine du stockage magneto-optique. Les ferrites de cobalt-manganese sont susceptibles d'etre utilises dans les techniques d'enregistrement actuelles fonctionnant avec une longueur d'onde de 780 nanometres. Neanmoins, bien que leurs temperatures de curie soient plus faibles que celle du ferrite de cobalt, elles demeurent encore trop importantes pour permettre une ecriture thermomagnetique satisfaisante. En revanche, les cobaltites de fer-manganese sont des candidats potentiels pour les systemes utilisant des lasers de longueur d'onde 680 nanometres. En effet, ils possedent de bonnes rotations faraday lorsqu'ils sont traites par recuits rapides au-dela de 600 degres celcius, et leur basse temperature de curie permet une ecriture thermomagnetique aisee. La derniere partie de notre travail a permis de mettre au point une structure de disque magneto-optique originale autorisant l'utilisation de ferrites spinelles traites thermiquement

L'interface entre couches bitumineuse et hydraulique des structures de chaussées mixtes est étudiée, d'une part via la simulation du cisaillement mécanique de l'interface à l'échelle granulaire et d'autre part via l'analyse de la réponse numérique et expérimentale du bi-couche à un signal radar. Dans la première partie, nous avons d'abord observé, par la méthode analytique, que la présence du décollement diminue considérablement la durée du service de ces structures. Ensuite, nous avons mis en évidence, par la méthode des Eléments Distincts, l'influence du liant et du frottement aux contacts ainsi que la granularité sur la résistance au cisaillement. Dans la deuxième partie, le système radar est appliqué pour détecter les défauts d'interfaces. L'influence de la nature et de l'épaisseur des différents types d'interfaces (saine, décollée et dégradée du matériau hydraulique) est mis en évidence à l'aide de l'amplitude maximale et du temps de retard du signal réfléchi aux interfaces.
The interface between a bituminous and cement pavement of the composite structures is studied, firstly using DEM simulations of a direct shear test and secondly via the analysis of the numerical and experimental response of double-layered to a signal radar. In the first part, we initially observed, by the analytical method, that debonding considerably decreases the life service of these structures. Then, we highlighted, by the Distinct Elements method, the influence of the contact bond, the friction and the particles grading on the shear strength. In the second part, the radar system is applied to detect the interface defects. We highlight the influence of the nature and thickness of the various types of interfaces (bonding , debonding and damaged of cement material) using the maximum amplitude and of the time delay of the signal reflected on the interfaces

Ce travail concerne la synthese et la caracterisation de materiaux hybrides organiques-inorganiques a terminaisons mixtes silicates phosphonates metalliques doues de proprietes de fluorescence. Deux approches ont ete etudiees dans l'obtention de matrices silylees fonctionnalisees par des fonctions phosphonates. La premiere implique de maniere generale une hydrolyse-polycondensation par voie sol-gel de precurseurs silyles-phosphores obtenus via des couplages de heck, permettant de preparer des materiaux hybrides de formule generale xsio 2 + o 1. 5si-r-p(o)(or) 2 dans lesquels r est un groupement organique lie au reseau de silice par une liaison covalente. Nous nous sommes principalement centres sur les cas ou l'espaceur organique est un espaceur conjugue de type arylene-vinylene. La presence de conjugaison a ete initialement imposee comme moyen d'analyse par fluorescence de l'influence de la dilution de chromophores au sein d'une matrice inorganique. Parallelement a cela, dans une deuxieme approche, nous avons prepare des silices a groupements vinyliques pendants par hydrolyse-polycondensation. Ces silices, idealement fonctionnalisees, nous ont servi dans l'obtention de matrices silylees fonctionnalisees par des fonctions phosphonates via des reactions de couplage de heck en phase heterogene. L'accrochage de derives brome-phosphore nous permet l'acces a de nouveaux solides de formule ideale xsio 2 + o 1. 5si-r-p(o)(or) 2. La dealkylation des fonctions phosphonates en phase heterogene a ensuite ete realisee sur l'ensembles des solides, les fonctions acides phosphoniques ainsi obtenues nous ont servi comme potentielles fonctions d'assemblage d'une deuxieme matrice inorganique de type oxyde metallique par reaction de greffage. Une autre strategie d'obtention de la deuxieme matrice inorganique a consiste a faire reagir les fonctions phosphonates sur solide en presence d'halogenures metalliques selon le procede sol-gel non hydrolytique.

Le sujet de cette thèse se situe dans le contexte de l'électronique organique à base de polymères conjugués. Nous avons choisi la famille des polyfluorènes principalement en raison de leur émission dans le bleu, leur bon rendement quantique ainsi que pour la facilité avec laquelle on peut modifier leurs propriétés en greffant différents groupements fonctionnels sur la structure de base du fluorène. L'originalité des recherches effectuées au laboratoire concerne la structure des dispositifs électroluminescents (cellules électrochimiques électroluminescentes ou OLEC) que nous réalisons. Leur principe de fonctionnement repose sur l'utilisation de liquides ioniques ajoutés directement au polymère conjugué sans l'intervention d'un polymère conducteur ionique. Le travail réalisé au cours de cette thèse a principalement consisté à tenter d'améliorer les performances du polyfluorène par l'utilisation de groupements fonctionnels permettant d'augmenter la compatibilité polymère / liquide ionique. Dans cette optique, nous avons mis en œuvre l'utilisation d'un outil de caractérisation particulièrement adapté à nos échantillons : la microscopie à force atomique en mode EFM ou KFM. Cela nous a permis de visualiser précisément la séparation de phase entre le polymère et le liquide ionique. Nous avons ainsi pu montrer que le courant dans un dispositif était grossièrement proportionnel à l'interface polymère / liquide ionique. Nous avons alors proposé une hypothèse expliquant le mode de vieillissement des OLEC. L'amélioration du mélange, c'est-à-dire la maximisation de l'interface polymère / liquide ionique devrait ainsi permettre d'améliorer la durée de vie des dispositifs. L'utilisation de groupements PEO et cyano greffés sur le polyfluorène semble une voie à explorer. Enfin, nous avons décrit le comportement particulier du mélange polyfluorène cyano – THA-TFSI dont la morphologie évolue suivant les conditions de température et de pression.

Le couplage oxydant du méthane (OCM) permet la transformation directe du méthane en éthylène (C2). A ce jour, le procédé catalytique n'atteint pas les critères requis de sélectivité et de rendement. La présence d'oxygène gazeux à haute température (T>700°C) favorise l'oxydation totale. L'utilisation d'un réacteur à membrane (RM) dense, composé de matériaux conducteurs ioniques et électroniques limite la présence de O2(g) dans le compartiment de réaction améliorant ainsi la sélectivité en C2. Cette thèse a pour cadre le développement de membranes catalytiques ayant un flux d'oxygène assez élevé pour atteindre une conversion supérieure à 25% et dont le revêtement catalytique entraine une sélectivité en C2 à 80%. Une méthode innovante, basée sur une approche microcinétique, a été développée pour déterminer le flux d'oxygène à travers les membranes à partir de mesures sur les poudres correspondantes (échange isotopique et ATG). Les constantes d'adsorption et de diffusion obtenues sont ensuite intégrées dans une équation de flux simulant la semi-perméabilité. Cette méthodologie, validée sur trois matériaux : Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ (BSCF), La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.δ et Ba0.95La0.05FeO3-δ, permettra d'accélérer la découverte de nouveaux matériaux conducteurs d'oxygène. Les tests d'OCM ont été réalisés sur une membrane BSCF modifiée en surface par une couche mince catalytique. Deux catalyseurs ont été sélectionnés : Mn/NaWO4 très sélectif et LaSr/CaO très actif. Le rendement en réacteur membranaire est limité à 6%. Une analyse critique a été réalisée afin de concevoir une géométrie de réacteur membranaire optimale pour cette réaction
The oxidative coupling of methane (OCM) allowed the direct transformation of methane into ethylene (C2). Until now, the catalytic process does not reach the required criteria of selectivity and yield. The presence of gaseous oxygen at high temperature (T>700°C) favors the total oxidation. The use of a dense membrane reaction (MR), made of mixed ionic and electronic materials, limits the gaseous oxygen in the reaction compartment and thus improve the C2 selectivity. The goal of this PhD is to develop catalytic membranes exhibiting a flux high enough to reach a conversion higher than 25% and of which the catalytic coating leads to a C2 selectivity of 80%. An innovative method, based on a microkinetic approach, has been developed to determine the oxygen flux across a membrane from measurements on corresponding powders (isotopic exchange and TGA). The adsorption and diffusion constants obtained are then introduced in the flux equation simulating the semi-permeability. The methodology, validated on three materials: Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ (BSCF), La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.δ et Ba0.95La0.05FeO3-δ, will allow to accelerate the discovery of new oxygen conducting. The OCM tests have been achieved on BSCF membrane modified by a thin layer of catalyst. Two catalysts have been selected: Mn/NaWO4 highly selective and LaSr/CaO highly active. The yield in membrane reactor cannot overstep 6%. A critical analysis has been achieved in order to design an optimal membrane reactor geometry for this reaction

Le principal objectif de cette étude est d'acquérir des données de base sur la dissolution de composés (U,Pu)O2 en appui à la compréhension des phénomènes intervenant lors des étapes de dissolution des combustibles MOX des filières de réacteurs à eaux légères et à neutrons rapides sodium. Les études antérieures, en particulier sur des combustibles MOX non irradiés, ont mis en évidence la complexité d'une compréhension des mécanismes de dissolution par une approche directe. En effet, la dissolution dépend d'un grand nombre de paramètres, qui sont principalement les conditions chimiques d'attaque (acidité, température, ...), mais surtout les caractéristiques physico-chimiques de la pastille considérée (teneur en plutonium, homogénéité de la teneur en plutonium, microstructure, géométrie, ...), la majorité d'entre elles étant fortement dépendantes du procédé de fabrication utilisé. Pour éviter l'obtention de réponses moyennées du fait de la présence d'une hétérogénéité de la répartition en Pu au sein des pastilles, on se propose de réaliser une étude sur des poudres de composés monophasés de stœchiométrie parfaitement définie (U et Pu) et de morphologie parfaitement déterminée. Une approche par étapes a permis de déterminer les différents paramètres clé déterminant les cinétiques de dissolution de ces oxydes d’actinides (surface spécifique, taille des cristallites, teneur en Pu, activité des ions nitrate, température de dissolution, énergie d’activation).Une loi cinétique globale permettant de décrire les cinétiques de dissolution des oxydes U1-xPuxO2 a été établie à partir de 45 essais différents (avec 0≤x≤1). Elle décrit les cinétiques de dissolution obtenues à toutes teneurs en plutonium et morphologies de l’oxyde, dans des gammes de températures variant de 50 à 95°C et des intervalles d’acidités variant de 1,5 à 8,5 mol/L. Le modèle ainsi créé décrit assez précisément la cinétique de dissolution de n’importe quel oxyde U1-xPuxO2 alors qu’il existe plus de cinq ordres de grandeurs d’écart entre les cinétiques de dissolution de l’UO2 et du PuO2. Des essais complémentaires sur des composés monophasés ont été menés validant le caractère prédictif du modèle
The main objective of this study is to acquire data on the dissolution of (U, Pu)O2 compounds to support the understanding of the phenomena occurring during the dissolution steps of MOX fuels irradiated in light water or sodium fast reactors. Previous studies, in particular on unirradiated MOX fuel, have highlighted the complexity of understanding the dissolution mechanisms through a direct approach. Indeed, the dissolution depends on a large number of parameters, which are mainly chemical dissolution parameters (acidity, temperature…). But it also depends on the physico-chemical characteristics of the fuel pellets (plutonium content, homogeneity of the plutonium content, microstructure, geometry...), a majority of which being highly dependent on the manufacturing process used. To avoid getting averaged responses due to the presence of heterogeneity in the Pu distribution in pellets, it is proposed to carry out a study on single-phase compounds in the shape of powders characterized by a well-defined stoichiometry (U and Pu) and a perfectly determined morphology. A step approach allowed the determination of the key parameters controlling the dissolution kinetics of these actinide oxides (specific surface area, crystal size, Pu content, activity of nitrate ions, dissolution temperature).A global kinetics law describing the dissolution kinetics of U1-xPuxO2 oxides was established from 45 dissolution tests (with 0≤x≤1, [HNO3] and temperature ranging from 1.5 to 8.5M and from 50 to 95°C respectively). Despite the 5 orders of magnitude between dissolution kinetics of UO2 and PuO2, the model shows a good precision. Additional dissolution tests were conducted on different single-phase oxide powders to validate the predictive quality of this model

L'étude de l'évolution de la composition superficielle de différents ferrites Fe 3 - xM xO 4 (M étant un élément de transition ou le germanium) au cours de leur oxydation a basse température (T < 600°C), a été réalisée en couplant différentes techniques d'analyses tant volumiques que de surface. Ce travail a ainsi permis de prouver que ces oxydes mixtes, à l'exception du ferrite de molybdène, sont le siège d'un phénomène de ségrégation dynamique ou la surface du matériau s'enrichit en fer et s'appauvrit en l'élément de substitution m. Cependant, la ségrégation peut être influencée par la morphologie du matériau et donc par le mode de préparation des échantillons. Il a également été montre que la nature du cation de substitution m, ainsi que sa teneur x ont une grande influence sur l'amplitude du phénomène de ségrégation ainsi que sur la microstructure du matériau en fin d'oxydation. Notamment, il a été mis en évidence que lorsque la ségrégation conduit à la disparition de l'élément m de la surface, il se forme immanquablement une couche externe d'hématite. Le matériau résultant est donc totalement inhomogène. Enfin, tous les matériaux étudiés se sont avères hydroxyles. Cette observation a été corrélée au rôle stabilisateur des groupements hydroxyles vis-à-vis des faces polaires toujours présentes en surface des ferrites. Dans le cas particulier des échantillons pulvérulents obtenus par broyage, il a été montre que la stabilisation pouvait être réalisée par la formation en surface de phases complexes de type hydroxyde ou oxy-hydroxyde.

Les conducteurs mixtes (MIECs) sont des matériaux prometteurs pour la réalisation de membranes séparatrices de l’oxygène de l’air à haute température. Cette séparation s’effectue par semi-Perméation de l’oxygène à travers la membrane. Ce phénomène induit un gradient de potentiel chimique à l’origine de la rupture de certaines membranes. La prévision des gradients en service et la connaissance des propriétés mécaniques sont essentielles pour la prévision de la fiabilité des futurs sites de production. La semi-Perméation suit la théorie de Wagner en volume, mais aucun consensus n'excite pour les échanges en surface. En outre, les modèles d’échanges en surface décrivent l'état stationnaire, et ne peuvent être étendus au régime transitoire. Dans cette thèse, un nouveau modèle d'échange de surface est proposé. Il prend en compte l'association / dissociation de l'oxygène et le coût énergétique élevé de réduction / oxydation de l’oxygène par l’introduction de la conservation d’une espèce chimique transitoire seulement présente à la surface. Ce modèle permet de reproduire les états stationnaires et transitoires. En parallèle, un dispositif expérimental de caractérisation des propriétés mécaniques des MIECs a été développé à 900°C. L’essai mis en place est un essai « pseudo brésilien » instrumenté par une mesure optique. Le post-Traitement s’effectue par une méthode « Integrated Digital Image Correlation ». Les propriétés élastiques de sept nuances de conducteurs mixtes ont pu ainsi être caractérisées
Mixed Conductors (MIECs) are promising membrane materials for oxygen separating from air at high temperature. The oxygen semi-Permeation is the most important property of the membrane. This property induces a chemical potential gradient, which is the origin of some membrane ruptures. Forecasting gradients in service and the knowledge of MIECs mechanical properties are necessary for predict the reliability of future power plants. While the diffusion is well described by the Wagner theory, no consensus has yet emerged regarding the surface exchange models proposed in the literature. Furthermore, these models describe the stationary state, and cannot be extended to the transient stage. In this thesis, a new surface exchange model is proposed. This model takes into account the association/dissociation of oxygen and the high energetic cost of oxygen reduction/oxidation thanks to the balance of a transient species only present at the surface. This model can reproduce stationary state and transient stage. In parallel, a test device for characterizing the mechanical properties of the MIECs has been developed at 900 ° C. The test is “pseudo-Brazilian test” instrumented by an optical measurement. Post-Processing is carried out by a "Integrated Digital Image Correlation" method. The elastic properties of seven mixed conductors have been characterized

Ce mémoire présente une nouvelle méthode séparant les modes mixtes de rupture dans les matériaux viscoélastiques orthotropes soumis au fluage. La formulation analytique proposée est basée sur l’intégrale invariante M. Dans une première phase, une modélisation numérique de l’outil est proposée et comparée avec une formulation analytique issue de la densité d’énergie libre d’Helmholtz. L’indépendance du domaine d’intégration est justifiée, et simultanément, les différentes évolutions du taux de restitution d’énergie G sont présentées en fonction du temps. Une seconde phase propose une extension de l’intégrale M à la propagation de fissure. Le formalisme analytique repose sur les théorèmes de conservation énergétiques et une conjonction des champs réels et virtuels. Grâce à une formulation incrémentale du comportement viscoélastique, l’algorithme de propagation proposé est résolu grâce au code de calcul aux éléments finis CASTEM. Ainsi, l’indépendance du domaine est justifiée, et G est présenté en fonction du temps, de la vitesse de propagation et de la longueur de fissure, justifiant ainsi, la capacité du model à séparer les modes. Enfin, l’éprouvette 2MCG (Mixed Mode Crack Growth), traduisant les effets temporels dus au fluage, est proposée. Sa conception résulte d’une part, compromis entre les éprouvettes DCB (Double Cantilever Beam) et CTS (Compact Tension Shear), et d’autre part de l’observation d’une plage de stabilité de G instantané calculé via l’intégrale M. Grâce à une presse et à l’analyse d’images, les essais instantanés sont effectués afin d’obtenir la longueur de fissure, les forces F et G critiques. Enfin, une propagation viscoélastique intégrant les phases d’amorçage, les temps critiques et la longueur de la zone d’élaboration mixte est envisagée
Due to creep process, a new method based on M integral, separating mixed-modes fractures in viscoelastic material, is presented in this thesis. In the first time, a numerical modelling of M is proposed and compared with an analytical formulation given by Helmholtz’s free energy density. In this fact, the non dependence domain integration is proven. In the same time, the different evolutions of energy release rate G versus time are shown. In the second time, a generalization of M to crack growth process is proposed. The analytical development is based on conservative laws and a combination of real and virtual fields. According to an incremental viscoelastic formulation, the proposed numerical crack growth algorithm is resolved with finite element software CASTEM. In this case, the non dependence domain integration is also shown. So, the different evolutions of G versus time, crack speed and crack length are posted. This fact proves the capacity of the proposed model to traduce efficiently the mixed-modes fractures separation and viscoelastic effect. Finally, a new 2MCG (Mixed-Mode Crack Growth) specimen, traducing viscoelastic characteristics due to creep loading is proposed. Its design results from a judicious compromise between DCB (Double Cantilever Beam) and CTS (Compact Tension Shear) specimens, but also, by the observation of an instantaneous energy release rate stability given by the previous M integral. Thanks to a press and the images analysis, several instantaneous tests have been performed in order to traduce the crack length and the critical values of the load F and G. At the end, a real viscoelastic integrating the crack initiation, the critical time and the length of the process zone in mixed mode is proposed

Les dernières technologies informatiques ainsi que le développement des imprimantes 3D ouvrent des perspectives intéressantes en terme de diagnostic et de thérapeutique en implantologie (1). Le plan de traitement prothétique doit guider le choix du nombre et du positionnement des implants. Les logiciels de planification implantaire permettent de superposer les fichiers DICOM (Digital Imaging and Communications in Medicine) de limagerie tridimensionnelle issue du CBCT et les données numériques de surface issues d’empreintes optiques ou de la numérisation de modèles conventionnels (2). Les modélisations occlusales peuvent être elles aussi réalisées virtuellement en statique et dynamique via l’utilisation darticulateurs virtuels (3,4). Un guide chirurgical est alors imprimé permettant de positionner les implants selon la planification virtuelle. Dans certains cas, la restauration provisoire peut être prévue à l’avance et mise en place à lissue de lintervention (5,6). Bien quil soit établit que la chirurgie guidée soit plus précise que la chirurgie à main levée (7), son utilisation en pratique quotidienne a été ralentie en grande partie à cause du coût de fabrication élevé. Le développement récent dimprimantes 3D de bureau de haute précision (8,9) et la multiplicité des logiciels de planification implantaire ont permis le développement de la chirurgie guidée. Cependant, à chaque étape du flux numérique, des imprécisions peuvent se cumuler pouvant aboutir à des erreurs de positionnement ayant des conséquences potentiellement graves : proximité avec les racines adjacentes, perforation des racines, lésion nerveuse. La précision des guides chirurgicaux sté- réolithographiques dépend de nombreux paramètres : lempreinte, l’impression du guide, le matériau utilisé, la nature du support, lexpérience du praticien. Les empreintes optiques réalisées avec des scanners intra-oraux de plus en plus puissants présentent de nombreux avantages par rapport aux techniques conventionnelles en terme de rapidité, de précision et de reproductibilité. (10-14). Les guides peuvent être à appui osseux, muqueux, dentaire ou mixte. Une revue systématique de la littérature de Gallardo et coll. en 2017 (15) compare la précision des guides chirurgicaux en fonction du type de support. Cette revue conclut que les guides à appui osseux présentent le plus de déviation au niveau de langle, du point dentrée et de la localisation de lapex de l’implant par rapport aux guides à appuis dentaires. Les guides à appuis muqueux montrent moins de déviation par rapport aux guides à appuis osseux. Les auteurs nont pas trouvé de différence statistiquement significative entre les guides à appuis dentaires et muqueux. Selon L’étude de Cassetta publiée en 2017 (16), lexpérience du praticien influence la précision du positionnement des implants en chirurgie guidée. Un praticien novice en implantologie présente plus de déviation sur le positionnement des implants avec lutili- sation d’un guide chirurgical stéréolithographique quun praticien expérimentée. La chirurgie implantaire guidée reste un outil et nécessite une expérience chirurgicale. Le flux numérique en implantologie peut aujourdhui se réaliser de la prise d’empreintes d’étude à la fabrication de la restauration prothétique implantaire en passant par la conception et l’impression d’un guide chirurgi- cal. Ce flux est une aide précieuse en terme de communication avec le patient mais aussi avec le prothésiste, il permet daugmenter la reproductibilité des résultats et daboutir à une restauration prothétique esthétique et fonctionnelle.